JP2006321146A - Mandrel for fabricating rubber hose - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はゴムホース製造用マンドレルに関し、特に、比較的大きな外径にしても柔軟性を確保でき、しかも、繰り返し使用した場合の外径変動が小さいゴムホース製造用マンドレルに関する。 The present invention relates to a mandrel for manufacturing a rubber hose, and more particularly to a mandrel for manufacturing a rubber hose that can ensure flexibility even with a relatively large outer diameter and that has a small variation in outer diameter when repeatedly used.
ゴムホースは、ゴムをマンドレル上でホースに成形し、ゴムを加硫した後、ホースからマンドレルを引き抜くことによって製造される。この種のマンドレルには、一般に、その取扱い性や成形後のゴムホースからの抜き取り作業性、等の点から、柔軟性（可撓性）が要求される。すなわち、柔軟性が乏しいと、ゴムホースの形成後、ゴムホースからマンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取って行く作業において、マンドレルに破断やクラックが生じ、次のホース製造に使用することができなくなってしまう。よって、この種のマンドレルには、柔軟性を考慮して、ポリアミド（ＰＡ６）、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）、ポリエステルエラストマー（特許文献１，２）等が使用されている。しかし、かかるポリアミド（ＰＡ６）、ポリエステルエラストマー、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）等を用いたマンドレルの場合、外径が比較的小さい場合は満足できる柔軟性が得られるが、マンドレルの外径が大きくなるにつれて柔軟性が低下して前述の不具合が生じやすくなるため、ポリエステルエラストマーの中でも柔軟グレード（柔軟性の高いエラストマー）を選択したり、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）に可塑剤を添加したものを使用することが必要になり、特に外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレルにあっては、柔軟グレードのポリエステルエラストマーを使用しないと、満足できる柔軟性を確保することができなくなる。 A rubber hose is manufactured by forming rubber into a hose on a mandrel, vulcanizing the rubber, and then pulling out the mandrel from the hose. In general, this type of mandrel is required to have flexibility (flexibility) from the viewpoints of its handleability and workability of extraction from a rubber hose after molding. That is, if the flexibility is poor, after the rubber hose is formed, the mandrel is broken or cracked in the operation of drawing out the mandrel from the rubber hose and winding it on the bobbin (drum), and cannot be used for the next hose production. End up. Therefore, polyamide (PA6), 4-methyl-1-pentene resin (TPX), polyester elastomer (Patent Documents 1 and 2) and the like are used for this type of mandrel in consideration of flexibility. However, in the case of a mandrel using such polyamide (PA6), polyester elastomer, 4-methyl-1-pentene resin (TPX) and the like, a satisfactory flexibility can be obtained when the outer diameter is relatively small. As the diameter increases, flexibility decreases and the above-mentioned problems are likely to occur. Therefore, among polyester elastomers, a flexible grade (highly flexible elastomer) is selected, or 4-methyl-1-pentene resin (TPX) is selected. It is necessary to use a material to which a plasticizer is added. Particularly in a mandrel having an outer diameter of φ15 mm or more, satisfactory flexibility cannot be ensured unless a soft grade polyester elastomer is used.
一般にポリエステルエラストマーの柔軟性は主にハードセグメントとソフトセグメントの含有割合によって決定され、柔らかいものほどソフトセグメントを多く含有する。しかし、ポリエステルエラストマーのソフトセグメント（例えば、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル等）はゴムホース成分、特にゴムに配合する可塑剤（例えば、２−エチル−ヘキサノール等）を吸収しやすい。このため、柔軟性の高いポリエステルエラストマー（柔軟グレード）を用いたマンドレルを使用してゴムホースを繰り返し製造すると、ポリエステルエラストマー中に比較的多く含有されているソフトセグメントがゴムホース成分を吸収することからマンドレルが大きく膨潤することとなり、その結果、マンドレルの外径が太くなり、一定内径のホースを製造できなくなってしまう。 In general, the flexibility of a polyester elastomer is mainly determined by the content ratio of a hard segment and a soft segment, and the softer one contains more soft segments. However, the soft segment (for example, aliphatic polyether, aliphatic polyester, etc.) of the polyester elastomer tends to absorb the rubber hose component, particularly a plasticizer (for example, 2-ethyl-hexanol, etc.) blended in the rubber. For this reason, when a rubber hose is repeatedly manufactured using a mandrel using a highly flexible polyester elastomer (flexible grade), the soft segment contained in the polyester elastomer absorbs the rubber hose component relatively, so that the mandrel As a result, the outer diameter of the mandrel becomes thicker and it becomes impossible to manufacture a hose having a constant inner diameter.
そこで、本発明者は４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）に多量の可塑剤を配合して柔軟性をさらに高くしたマンドレルの使用を検討したが、ゴムホースの加硫時の熱によって可塑剤がマンドレルの表面にブリードアウトし、このブリードアウトした可塑剤が気化してゴムホースに穴が形成されてしまう等の不具合を生じた。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、比較的太い外径であっても、十分な柔軟性を確保でき、しかも、繰り返し使用しても外径変化が小さく、極めて高い使用耐久性を有する、ゴムホース製造用マンドレルを提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that even if the outer diameter is relatively thick, sufficient flexibility can be secured, and the outer diameter can be changed even after repeated use. The present invention is to provide a mandrel for manufacturing a rubber hose having a small size and extremely high durability.
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。
すなわち、本発明は、
（１）外層及び内層を共にポリエステルエラストマーを主体に構成し、外層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％以下であり、かつ、内層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多いことを特徴とするゴムホース製造用マンドレル、
（２）内層のポリエステルエラストマーの曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下である、上記（１）記載のマンドレル、
（３）外層及び内層のポリエステルエラストマーが、共に、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとを構成成分とするポリエステルブロック共重合体よりなる、上記（１）又は（２）記載のマンドレル、
（４）内層のポリエステルエラストマー中のソフトセグメント含有量が６０重量％以上である、上記（３）記載のマンドレル、
（５）外層の厚みが０．５〜１．５ｍｍである、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のマンドレル、及び
（６）外径がφ１５ｍｍ以上である、上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のマンドレル、に関する。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configuration.
That is, the present invention
(1) Both the outer layer and the inner layer are mainly composed of a polyester elastomer, the outer layer polyester elastomer has a soft segment content of 40% by weight or less, and the inner layer polyester elastomer has a soft segment content of more than 40% by weight. A mandrel for manufacturing rubber hoses characterized by
(2) The mandrel according to (1), wherein the inner layer polyester elastomer has a flexural modulus of 200 MPa or less,
(3) Polyester in which the polyester elastomer of the outer layer and the inner layer is composed mainly of a hard segment mainly composed of a crystalline aromatic polyester unit and a soft segment mainly composed of an aliphatic polyether unit and / or an aliphatic polyester unit. The mandrel according to (1) or (2) above, comprising a block copolymer,
(4) The mandrel according to (3) above, wherein the soft segment content in the polyester elastomer of the inner layer is 60% by weight or more,
(5) The mandrel according to any one of (1) to (4), wherein the outer layer has a thickness of 0.5 to 1.5 mm, and (6) the outer diameter is 15 mm or more (1 ) To the mandrel according to any one of (5).
本発明のゴムホース製造用マンドレルにおいては、ゴムホースと接触する外層をソフトセグメント含有量が４０重量％以下のポリエステルエラストマーを主体に構成し、内層をソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多い比較的柔軟性の高いポリエステルエラストマー（好ましくは曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下のポリエステルエラストマー）を主体に構成しているため、マンドレル全体としては比較的良好な柔軟性を示し、かつ、ゴムホース成分のマンドレルへの移行を軽減することができる。従って、本発明のマンドレルを使用してゴムホース製造（成形）を繰り返し行っても、マンドレルの膨潤によるマンドレルの外径増大を十分に抑制することができ、しかも、成形後のゴムホースからマンドレルをスムーズに抜き取って、ボビン（ドラム）に巻き取ることができるので、従来よりもマンドレルの繰り返し使用回数が増加する。 In the mandrel for manufacturing a rubber hose according to the present invention, the outer layer in contact with the rubber hose is mainly composed of a polyester elastomer having a soft segment content of 40% by weight or less, and the inner layer is relatively soft with a soft segment content of more than 40% by weight. Because it is mainly composed of highly flexible polyester elastomer (preferably a polyester elastomer with a flexural modulus of 200 MPa or less), the mandrel as a whole exhibits a relatively good flexibility, and the rubber hose component can be transferred to a mandrel. Can be reduced. Accordingly, even when rubber hose production (molding) is repeatedly performed using the mandrel of the present invention, an increase in the outer diameter of the mandrel due to swelling of the mandrel can be sufficiently suppressed, and the mandrel can be smoothly removed from the molded rubber hose. Since it can be extracted and wound on a bobbin (drum), the number of repeated use of the mandrel is increased as compared with the conventional case.
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のゴムホース製造用マンドレルは、外層及び内層を、共に、ポリエステルエラストマーを主体に構成し、外層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％以下にし、内層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％よりも多くしたことが主たる特徴である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
In the mandrel for manufacturing a rubber hose of the present invention, both the outer layer and the inner layer are mainly composed of a polyester elastomer, the soft segment content of the polyester elastomer in the outer layer is 40% by weight or less, and the soft segment content of the polyester elastomer in the inner layer is reduced. The main feature is that the content is more than 40% by weight.
本発明で使用するポリエステルエラストマーは、マンドレルに成形できる成形性を有していれば、特に制限されないが、ハードセグメントとソフトセグメントとの含有割合の調整によってその機械的特性（柔軟性（弾性率）、強度等）等が調整しやすく、また、ゴムホースの加硫温度以上の融点が必要という点から、外層及び内層のポリエステルエラストマーが、共に、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとで構成されるポリエステルブロック共重合体であるのが好ましい。 The polyester elastomer used in the present invention is not particularly limited as long as it has moldability that can be molded into a mandrel, but its mechanical properties (flexibility (elastic modulus)) are adjusted by adjusting the content ratio of the hard segment and the soft segment. , Strength, etc.) are easy to adjust, and because the melting point above the vulcanization temperature of the rubber hose is necessary, both the outer layer and inner layer polyester elastomers are mainly composed of a hard segment mainly composed of crystalline aromatic polyester units, A polyester block copolymer composed of an aliphatic polyether unit and / or a soft segment composed of an aliphatic polyester unit is preferred.
当該ポリエステルブロック共重合体のハードセグメントを構成する結晶性芳香族ポリエステル単位とは、芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートであるが、該ポリブチレンテレフタレートに、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、及びこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれる一種又は二種以上の芳香族ジカルボン酸成分、又は／及び、分子量３００以下のジオール成分（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから選ばれる少なくとも一種又は二種以上のジオール化合物）が５モル％以下の範囲で共重合された共重合ポリエステルであってもよく、また、当該結晶性芳香族ポリエステル単位は、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれる一種又は二種以上と、分子量３００以下のジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から選ばれる一種又は２種以上）から誘導されるポリエステルであってもよい。また、これらのポリエステルに、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などが５モル％以下の範囲で共重合されたものでもよい。 The crystalline aromatic polyester unit constituting the hard segment of the polyester block copolymer is a polyester formed from an aromatic dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof and an aliphatic diol, preferably terephthalic acid and / Or polybutylene terephthalate derived from dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, and to this polybutylene terephthalate, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid One or more aromatic dicarboxylic acid components selected from acids, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and ester-forming derivatives thereof, and / or Diol having a molecular weight of 300 or less Min (e.g., aliphatic diols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, alicyclic such as 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethylol Diol, xylylene glycol, bis (p-hydroxy) diphenyl, bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4- (2-hydroxy) Aromatic diols such as phenyl] sulfone, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4′-dihydroxy-p-terphenyl, 4,4′-dihydroxy-p-quaterphenyl Chosen from Copolyesters in which at least one or two or more diol compounds) are copolymerized in the range of 5 mol% or less may be used. The crystalline aromatic polyester unit may be, for example, isophthalic acid or phthalic acid. , Naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, or ester-forming derivatives thereof. One or more selected, and a diol having a molecular weight of 300 or less (for example, aliphatic diols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 1,4-cyclohexane) Dimethanol, tricyclodecane Alicyclic diols such as dimethylol, xylylene glycol, bis (p-hydroxy) diphenyl, bis (p-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane, bis [4 -(2-hydroxy) phenyl] sulfone, 1,1-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-p-terphenyl, 4,4'-dihydroxy-p-quarter It may be a polyester derived from one or more selected from aromatic diols such as phenyl. These polyesters may be copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional carboxylic acid component, a polyfunctional oxyacid component, a polyfunctional hydroxy component, and the like in a range of 5 mol% or less.
一方、当該ポリエステルブロック共重合体のソフトセグメントは脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位よりなるが、脂肪族ポリエーテル単位としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステル単位として、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。なお、これらの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルのなかでも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。なお、これら、ソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステルは、共重合された状態において数平均分子量が３００〜６０００程度であることが好ましい。 On the other hand, the soft segment of the polyester block copolymer comprises an aliphatic polyether unit and / or an aliphatic polyester unit. Examples of the aliphatic polyether unit include poly (ethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol, Examples thereof include (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, an ethylene oxide addition polymer of poly (propylene oxide) glycol, and a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran. Examples of the aliphatic polyester unit include poly (ε-caprolactone), polyenantlactone, polycaprylolactone, polybutylene adipate, and polyethylene adipate. Among these aliphatic polyethers and / or aliphatic polyesters, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (propylene oxide) glycol ethylene oxide adducts, poly ( (ε-caprolactone), polybutylene adipate, polyethylene adipate and the like are preferable. In addition, it is preferable that these aliphatic polyether and aliphatic polyester which comprise a soft segment have a number average molecular weight of about 300 to 6000 in a copolymerized state.
当該ポリエステルブロック共重合体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよい。 The polyester block copolymer can be produced by a known method. For example, a method in which a lower alcohol diester of dicarboxylic acid, an excessive amount of low molecular weight glycol, and a low melting point polymer segment component are transesterified in the presence of a catalyst, and the resulting reaction product is polycondensed. Alternatively, a method in which a dicarboxylic acid, an excess amount of glycol and a low melting point polymer segment component are esterified in the presence of a catalyst and the resulting reaction product is polycondensed. Also, a method in which a high melting point crystalline segment is prepared in advance, and a low melting point segment component is added to the segment and randomized by a transesterification reaction. A method of connecting a high melting crystalline segment and a low melting polymer segment with a chain linking agent. Further, when poly (ε-caprolactone) is used for the low-melting polymer segment, any method such as addition reaction of ε-caprolactone monomer to the high-melting crystalline segment may be used.
本発明において、ポリエステルエラストマーは、マンドレルの外層に使用するものにおいては、ソフトセグメント含有量が４０重量％以下であることが重要である。すなわち、ソフトセグメント含有量が４０重量％を超えると、そのようなポリエステルエラストマーはゴムホースの製造（成形）時にゴムホース成分（特に、２−エチル−１−ヘキサノール等の可塑剤）を吸収しやすく、ゴムホース製造に繰り返し供されると膨潤して、マンドレルの外径増大を引き起してしまう。従って、マンドレルの外層に使用するポリエステルエラストマーはソフトセグメント含有量が４０重量％以下のもの、好ましくは３０重量％以下のものを使用する。ただし、ソフトセグメント含有量が少なすぎると、エラストマーの柔軟性が低下し、成形（製造）されたゴムホースからマンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取る作業の際に外層に破断やクラックを生じやすくなる。よって、外層に使用するポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量は１０重量％以上であるのが好ましく、特に好ましくは２０重量％以上である。 In the present invention, it is important that the polyester elastomer used in the outer layer of the mandrel has a soft segment content of 40% by weight or less. That is, when the soft segment content exceeds 40% by weight, such a polyester elastomer easily absorbs a rubber hose component (particularly, a plasticizer such as 2-ethyl-1-hexanol) during the production (molding) of the rubber hose, and the rubber hose. When it is repeatedly used for production, it swells and causes an increase in the outer diameter of the mandrel. Therefore, the polyester elastomer used for the outer layer of the mandrel has a soft segment content of 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less. However, if the soft segment content is too small, the flexibility of the elastomer will decrease, and the outer layer will easily break or crack when the mandrel is pulled out from the molded (manufactured) rubber hose and wound on the bobbin (drum). Become. Accordingly, the soft segment content of the polyester elastomer used for the outer layer is preferably 10% by weight or more, and particularly preferably 20% by weight or more.
また、マンドレルの耐久性、ゴムホース製造時のテンション（引張強さ）の点から、外層に使用するポリエステルエラストマーは、１０％引張強さ（引張強さの１０％）が１５ＭＰａ以上であるのが好ましく、２０ＭＰａ以上であるのがより好ましい。すなわち、１０％引張強さが１５ＭＰａ未満では、使用時に伸びが発生し易い傾向となり、好ましくない。外層に使用するポリエステルエラストマーの１０％引張強さが余り大き過ぎると、可撓性が低下する傾向となるため、当該ポリエステルエラストマーの１０％引張強さは３０Ｐａ以下であるのが好ましい。また、融点は、ゴムの加硫温度（マンドレルの外層に形成されるゴムホースの加硫成形温度）を考慮して１８０℃以上が好ましい。 Further, from the viewpoint of durability of the mandrel and tension (tensile strength) at the time of manufacturing the rubber hose, the polyester elastomer used for the outer layer preferably has a 10% tensile strength (10% of the tensile strength) of 15 MPa or more. More preferably, it is 20 MPa or more. That is, if the 10% tensile strength is less than 15 MPa, elongation tends to occur during use, which is not preferable. If the 10% tensile strength of the polyester elastomer used for the outer layer is too large, flexibility tends to decrease. Therefore, the 10% tensile strength of the polyester elastomer is preferably 30 Pa or less. The melting point is preferably 180 ° C. or higher in consideration of the vulcanization temperature of rubber (vulcanization molding temperature of a rubber hose formed in the outer layer of the mandrel).
本発明において、マンドレルの内層に使用するポリエステルエラストマーは、ソフトセグメント含有量が４０重量％を超えるものを使用する。すなわち、内層はゴムホースと接触しないので、ソフトセグメントがゴムホース成分を吸収することについて厳しく考慮する必要がなく、ポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％以下に制限しなくてもよい。従って、マンドレルの柔軟性を向上させるために、ソフトセグメントを充分量含有する柔軟性に富むポリエステルエラストマーが好適であり、曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下のポリエステルエラストマーが好ましく、曲げ弾性率が１５０ＭＰａ以下のポリエステルエラストマーがより好ましい。このような高柔軟性のポリエステルエラストマーを使用することで、マンドレル全体に良好な柔軟性が発現しやすくなる。該内層に使用するポリエステルエラストマー中のソフトセグメント含有量は６０重量％以上が好ましく、６５重量％以上がより好ましい。ただし、ソフトセグメント含有量が８５重量％を超えるポリエステルエラストマーは一般的に融点が低下し、引張強さ（１０％引張強さ）が低下しやすくなるので、そういった材料からなるマンドレルでゴムホースを加硫成形するとマンドレルを繰り返し使用できる回数が減少する傾向となり、好ましくない。従って、該内層に使用するポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量は８５重量％以下が好ましく、７５重量％以下がより好ましい。 In the present invention, the polyester elastomer used for the inner layer of the mandrel has a soft segment content exceeding 40% by weight. That is, since the inner layer does not come into contact with the rubber hose, it is not necessary to strictly consider that the soft segment absorbs the rubber hose component, and the soft segment content of the polyester elastomer need not be limited to 40% by weight or less. Therefore, in order to improve the flexibility of the mandrel, a flexible polyester elastomer containing a sufficient amount of soft segments is preferable, a polyester elastomer having a flexural modulus of 200 MPa or less is preferable, and a polyester having a flexural modulus of 150 MPa or less. Elastomers are more preferred. By using such a highly flexible polyester elastomer, it becomes easy to express good flexibility throughout the mandrel. The soft segment content in the polyester elastomer used for the inner layer is preferably 60% by weight or more, and more preferably 65% by weight or more. However, a polyester elastomer with a soft segment content exceeding 85% by weight generally has a low melting point and a low tensile strength (10% tensile strength). Therefore, vulcanize rubber hoses with mandrels made of such materials. Molding tends to reduce the number of times the mandrel can be used repeatedly, which is not preferable. Accordingly, the soft segment content of the polyester elastomer used in the inner layer is preferably 85% by weight or less, and more preferably 75% by weight or less.
本発明で使用するポリエステルエラストマーは、前述の通り、ポリエステルエラストマーの公知の製法に従って製造できるが、市販品をそのまま使用してもよい。外層に使用するポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）製のハイトレル７２７７（商品名）（ソフトセグメント含有量：２５重量％、１０％引張強さ：２３ＭＰａ、融点２１９℃）等が好適である。また、内層に使用するポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）製のハイトレル４０４７（ソフトセグメント含有量：６５重量％、１０％引張強さ：３．８ＭＰａ、融点１８２℃、曲げ弾性率：７１ＭＰａ）等が好適である。 Although the polyester elastomer used by this invention can be manufactured in accordance with the well-known manufacturing method of a polyester elastomer as above-mentioned, you may use a commercial item as it is. As the polyester elastomer used for the outer layer, for example, Hytrel 7277 (trade name) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. (soft segment content: 25% by weight, 10% tensile strength: 23 MPa, melting point 219 ° C.) is suitable. It is. Examples of the polyester elastomer used for the inner layer include Hytrel 4047 manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. (soft segment content: 65% by weight, 10% tensile strength: 3.8 MPa, melting point 182 ° C., flexural modulus). : 71 MPa) and the like are suitable.
本発明のマンドレルでは、外層及び内層はともにポリエステルエラストマー単独の成形体で構成し得るが、ポリエステルエラストマーに公知のヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐光剤、ガラス繊維などの補強剤、シリカ、クレー、硫酸カルシウム、ガラスビーズなどの充填剤、難燃剤などの各種添加剤を任意に含有せしめたエラストマー組成物を調製し、該エラストマー組成物の成形体で構成してもよい。 In the mandrel of the present invention, both the outer layer and the inner layer can be composed of a molded body of a polyester elastomer alone, but known hindered phenol-based, phosphite-based, thioether-based, aromatic amine-based antioxidants for the polyester elastomer, Elastomer composition optionally containing various additives such as benzophenone-based, benzotriazole-based, hindered amine-based light-proofing agents, glass fiber reinforcing agents, silica, clay, calcium sulfate, glass beads, and other flame retardants A product may be prepared and formed of a molded body of the elastomer composition.
また、本発明のマンドレルにおいて、外層には帯電防止剤を配合してもよい。すなわち、外層を、ポリエステルエラストマーに少なくとも帯電防止剤を配合したエラストマー組成物の成形体で構成してもよい。通常、マンドレルを使用してゴムホースを製造する場合、マンドレルの外周面には、マンドレルとゴムホースの離型性を高めるために離型剤が塗布される。外層をポリエステルエラストマーに少なくとも帯電防止剤を配合したエラストマー組成物の成形体で構成することで、マンドレルの外周表面の電気抵抗が低下し、マンドレル外周表面の離型剤を塗布した場合に、マンドレルの外周面とそこに塗布される離型剤との電位差が小さくなり、離型剤のマンドレル外周面での凝集が抑制されて、マンドレル外周面に離型剤が一様に拡がり、マンドレルとゴムホース間の離型性が向上する。よって、マンドレルをホースから抜き取る際の張力によるマンドレルの変形がより起こりにくくなる。 In the mandrel of the present invention, an antistatic agent may be blended in the outer layer. That is, the outer layer may be formed of a molded body of an elastomer composition in which at least an antistatic agent is blended with a polyester elastomer. Usually, when manufacturing a rubber hose using a mandrel, a release agent is applied to the outer peripheral surface of the mandrel in order to improve the releasability between the mandrel and the rubber hose. By configuring the outer layer with a molded body of an elastomer composition in which at least an antistatic agent is blended with a polyester elastomer, the electrical resistance of the outer surface of the mandrel is reduced, and when the release agent on the outer surface of the mandrel is applied, The potential difference between the outer peripheral surface and the release agent applied to the outer surface becomes small, the aggregation of the release agent on the outer surface of the mandrel is suppressed, and the release agent spreads uniformly on the outer surface of the mandrel, and between the mandrel and the rubber hose. The releasability of is improved. Therefore, the mandrel is less likely to be deformed by the tension when the mandrel is pulled out of the hose.
帯電防止剤としては、マンドレルの外周面の表面抵抗を概ね１×１０１１Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下に低減し得るものであれば特に限定なく使用できるが、中でも、永久帯電防止剤が好ましい。本発明において「永久帯電防止剤」とは、界面活性剤タイプの帯電防止剤のような、成形物表面にブリードし、空気中の水分を吸着することにより初めて導電性を発現する帯電防止剤ではなく、それ自体が元々導電性を有する高分子で構成された帯電防止剤のことを指す。かかる永久帯電防止剤は当業者に周知であり、市販品をそのまま使用することができる。例えば、ペレスタット（例えば、ペレスタット３０３、ペレスタット６５００等）（三洋化成工業社製）、ハイボロン（ボロンインターナショナル社製）等が挙げられる。 Any antistatic agent can be used without particular limitation as long as it can reduce the surface resistance of the outer peripheral surface of the mandrel to about 1 × 10 11 Ω / □ (25 ° C., 50% RH) or less. Inhibitors are preferred. In the present invention, the term “permanent antistatic agent” refers to an antistatic agent such as a surfactant type antistatic agent that bleeds on the surface of a molded product and exhibits electrical conductivity only by adsorbing moisture in the air. It refers to an antistatic agent that is originally composed of a polymer having conductivity. Such permanent antistatic agents are well known to those skilled in the art, and commercially available products can be used as they are. For example, perestat (for example, perestat 303, perestat 6500, etc.) (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), high boron (manufactured by Boron International), etc.
本発明において、帯電防止剤の使用量はポリエステルエラストマー１００重量部に対して５〜３０重量部程度が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部、とりわけ好ましくは２０〜３０重量部である。帯電防止剤の使用量が５重量部未満では、マンドレルの外周面の表面抵抗を十分に小さくすることが困難となり、また、３０重量部を超えると、マンドレルの外周面の表面抵抗の低抵抗化は頭打ちになり、コスト的に不利になる。また、マンドレルの外周面での帯電防止剤のブリードアウトが激しくなり、ベース成分である樹脂の特性が阻害される傾向となるため、好ましくない。 In the present invention, the amount of the antistatic agent used is preferably about 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, and particularly preferably 20 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester elastomer. If the amount of the antistatic agent used is less than 5 parts by weight, it will be difficult to sufficiently reduce the surface resistance of the outer peripheral surface of the mandrel, and if it exceeds 30 parts by weight, the surface resistance of the outer surface of the mandrel will be reduced. Will be at the top and cost disadvantageous. Moreover, since the bleeding out of the antistatic agent on the outer peripheral surface of the mandrel becomes intense and the characteristics of the resin as the base component tend to be inhibited, it is not preferable.
本発明のマンドレルは、ポリエステルエラストマーを主体に構成された外層／内層の二層構成であるが、内層のさらに内側に金属製ワイヤ、アラミド繊維等が挿通した多層構造体にすることもできる。金属製ワイヤの材料は特に限定はされないが、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６といったステンレス、亜鉛メッキ鋼等が好適である。 The mandrel of the present invention has a two-layer structure of an outer layer / an inner layer mainly composed of a polyester elastomer. However, a multilayer structure in which metal wires, aramid fibers, etc. are inserted further inside the inner layer can be used. The material of the metal wire is not particularly limited, but stainless steel such as SUS303, SUS304, and SUS316, galvanized steel, and the like are preferable.
本発明のマンドレルにおいて、外層に帯電防止剤を配合する態様では、マンドレルの外周面の表面抵抗は５×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下であるのが好ましく、１×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下であるのがより好ましい。 In the mandrel of the present invention, in the aspect in which the antistatic agent is blended in the outer layer, the surface resistance of the outer peripheral surface of the mandrel is preferably 5 × 10 10 Ω / □ (25 ° C., 50% RH) or less, preferably 1 × 10. More preferably, it is 10 Ω / □ (25 ° C., 50% RH) or less.
本発明のマンドレルは各種用途（サイズ）のゴムホースの製造に使用でき、その外径は製造すべきゴムホースの内径の大きさに対応させて適宜決定される。なお、工作機械、建築用機械に使用される高圧ゴムホースの内径はφ１５ｍｍ以上で、このような高圧ゴムホース等の内径がφ１５ｍｍ以上の大径のゴムホースの製造に使用する、外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレルの場合、マンドレルは太いために変形しにくく、成形後のゴムホースからのマンドレルの抜き取り作業（マンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取る作業）において、作業性が低下し、マンドレルにはより大きな負荷がかかって、マンドレルに破断や亀裂が生じやすい。 The mandrel of the present invention can be used for the production of rubber hoses for various uses (sizes), and the outer diameter thereof is appropriately determined according to the size of the inner diameter of the rubber hose to be produced. The internal diameter of high-pressure rubber hoses used for machine tools and construction machines is 15 mm or more, and mandrels with an outer diameter of 15 mm or more, which are used for manufacturing large-sized rubber hoses such as high-pressure rubber hoses such as high-pressure rubber hoses. In this case, since the mandrel is thick, it is difficult to be deformed, and in the work of extracting the mandrel from the rubber hose after molding (the work of drawing out the mandrel and winding it on the bobbin (drum)), the workability is reduced, and the mandrel has a larger load. It tends to break and crack in the mandrel.
しかし、本発明のマンドレルの場合、内層に使用するポリエステルエラストマーには、ゴムホースからのゴムホース成分の移行を考慮する必要なく、ソフトセグメントを多量に含有させることができるので、マンドレル全体の柔軟性も高められる。従って、外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレル（内径がφ１５ｍｍ以上の大径のゴムホースの製造用のマンドレル）において、本発明の作用、効果がより顕著に表れ、従来のマンドレルに比べて繰り返し使用回数が大幅に増加する。 However, in the case of the mandrel of the present invention, the polyester elastomer used for the inner layer does not need to consider the transfer of the rubber hose component from the rubber hose, and can contain a large amount of soft segments, thus increasing the flexibility of the entire mandrel. It is done. Therefore, in the mandrel having an outer diameter of φ15 mm or more (mandrel for manufacturing a large-diameter rubber hose having an inner diameter of φ15 mm or more), the operation and effect of the present invention are more remarkably exhibited, and the number of repeated use is significantly larger than that of the conventional mandrel. To increase.
本発明において、マンドレルの外層の厚みは、マンドレルの外径によっても多少異なるが、０．５〜１．５ｍｍの範囲内とするのが好ましく、０．８〜１．２ｍｍがより好ましい。外層の厚みが０．５ｍｍ未満の場合、ゴムホースからの移行成分が外層を越えて内層に浸透するおそれがあり、また、外層の厚み１．５ｍｍより大きい場合、マンドレル自体の柔軟性が低下する傾向となる。また、マンドレルの外周の形状は、製造すべきゴムホースの内部貫孔の断面形状（軸線と直交する平面で切った断面の形状）に対応させて種々変更し得るが、通常、断面形状は円形である。よって、内部貫孔の断面の形状が多角形等の異形ホースの製造用である場合は、マンドレルの形状は多角柱状（または多角筒状）等にすればよい。また、マンドレルの大きさ（断面径、全長（軸線方向の長さ）等）は製造するホースの断面の外径、全長（軸線方向の長さ）等に合せて適宜設定される。 In the present invention, the thickness of the outer layer of the mandrel varies somewhat depending on the outer diameter of the mandrel, but is preferably in the range of 0.5 to 1.5 mm, more preferably 0.8 to 1.2 mm. When the thickness of the outer layer is less than 0.5 mm, the migration component from the rubber hose may penetrate the inner layer beyond the outer layer, and when the thickness of the outer layer is larger than 1.5 mm, the mandrel itself tends to be less flexible. It becomes. The shape of the outer periphery of the mandrel can be variously changed according to the cross-sectional shape of the internal through hole of the rubber hose to be manufactured (the cross-sectional shape cut by a plane orthogonal to the axis), but the cross-sectional shape is usually circular. is there. Therefore, when the shape of the cross-section of the internal through hole is for manufacturing an irregular hose such as a polygon, the shape of the mandrel may be a polygonal column (or a polygonal cylinder). Further, the size (cross-sectional diameter, total length (length in the axial direction), etc.) of the mandrel is appropriately set according to the outer diameter, total length (length in the axial direction) of the hose to be manufactured.
本発明のマンドレルは、例えば、内層に使用するポリエステルエラストマーと必要に応じて配合される添加剤をニーダー、バンバリーミキサー等の公知の混練機で混練して得た混練物を押出成形機で棒状の成形体に成形後、該棒状の成形体の上に、外層に使用するポリエステルエラストマーと帯電防止剤等の必要に応じて配合される添加剤を公知の混練機で混練して得た混練物を押出して被覆する方法等が挙げられる。なお、金属製ワイヤ、アラミド繊維等の芯材を含む多層構造体とする場合は、例えば、金属製ワイヤ、アラミド繊維等の芯材の上に内層用の混練物を押出し、さらに外層用の混練物を押出すことで製造することができる。 The mandrel of the present invention is, for example, a kneaded product obtained by kneading a polyester elastomer used for the inner layer and an additive blended as necessary with a known kneader such as a kneader or a Banbury mixer. After molding into a molded body, a kneaded product obtained by kneading an additive blended as necessary, such as a polyester elastomer and an antistatic agent, on the rod-shaped molded body with a known kneader. Examples of the method include extrusion and coating. When a multilayer structure including a core material such as a metal wire or aramid fiber is used, for example, a kneaded product for an inner layer is extruded onto a core material such as a metal wire or an aramid fiber, and further kneaded for an outer layer. It can be manufactured by extruding a product.
本発明のマンドレルは、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、オレフィン系ゴム等の種々のゴム材料を使用した各種のゴムホースの製造用として用いることができる。なかでも、大径（内径がφ１５ｍｍ以上）で、耐熱性が要求される用途のゴムホースとしては、通常、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）や水素化ニトリルゴムが使用されるが、本発明のマンドレルはこのようなゴムホースの製造用に特に好適である。通常、ゴムホース原料のゴムには、可塑剤（例えば、２−エチル−ヘキサノール、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、アジピン酸ビス（２-エチルヘキシル）（ＤＯＡ）等）が配合されるが、本発明のマンドレルは、これら可塑剤を吸収しにくく、膨潤しにくい。 The mandrel of the present invention includes various rubber hoses using various rubber materials such as nitrile rubber (acrylonitrile-butadiene rubber), hydrogenated nitrile rubber, fluorine rubber, silicon rubber, acrylic rubber, ethylene-propylene rubber, olefin rubber, and the like. It can be used for manufacturing. Of these, nitrile rubber (acrylonitrile-butadiene rubber) and hydrogenated nitrile rubber are usually used as rubber hoses for applications that have a large diameter (inner diameter of 15 mm or more) and require heat resistance, but the mandrel of the present invention. Is particularly suitable for the production of such a rubber hose. Usually, a rubber used as a rubber hose material is mixed with a plasticizer (for example, 2-ethyl-hexanol, bis (2-ethylhexyl) phthalate (DOP), bis (2-ethylhexyl) adipate (DOA), etc.). The mandrel of the present invention hardly absorbs these plasticizers and does not easily swell.
本発明のマンドレルを使用してゴムホースを製造する場合、マンドレルの外周面に塗布する離型剤としては、従来からこの種のマンドレルの外周面に塗布されている公知の離型剤、すなわち、ノニオン型界面活性剤やノニオン型とアニオン型の界面活性剤の混合剤、ジメチルシリコーン、変性シリコーンオイル等のシリコーン類、ノニオン型界面活性剤とシリコーン類との混合剤等やフッ素系の離型剤等を制限なく使用できるが、マンドレルが帯電防止剤を配合した態様である場合、揮発性溶媒に離型性粒子を分散させた分散液（乳化分散液）タイプの離型剤を用いると、帯電防止剤を配合したことによる離型剤の凝集防止効果がより顕著に発現する。このような分散液タイプの離型剤としては、水、ポリエーテルやポリエーテル含有ポリマーの粒子（ビーズ）及び金属石鹸（ノニオン）等を含む乳化分散液等が挙げられ、具体的には、ニューエイド（例えば、ニューエイドＸＬ−２２）（精工化学株式会社製）を挙げることができる。 When producing a rubber hose using the mandrel of the present invention, as a release agent applied to the outer peripheral surface of the mandrel, a known release agent that has been conventionally applied to the outer peripheral surface of this type of mandrel, that is, a nonion Type surfactants, nonionic and anionic surfactants, silicones such as dimethyl silicone and modified silicone oil, nonionic surfactants and silicones, fluorine release agents, etc. However, when the mandrel has an antistatic agent blended, a dispersion (emulsified dispersion) type release agent in which release particles are dispersed in a volatile solvent is used to prevent antistatic. The anti-aggregation effect of the release agent due to the blending of the agent is more remarkably exhibited. Examples of such a dispersion type mold release agent include emulsified dispersion liquid containing water, particles of polyether or polyether-containing polymer (beads), metal soap (nonion), and the like. Aid (for example, New Aid XL-22) (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) can be mentioned.
本明細書中の物性、特性は以下の方法で測定した値である。
１．マンドレルの外周面の表面抵抗値
２５℃、５０％ＲＨの環境下、表面抵抗計Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ（型式：ＭＣＰ−ＨＴ４５０）（三菱化学社製）を使用して測定した値である。なお、測定開始直後（印加直後）は値が安定しないので、測定開始（印加して）から１０秒の後の値を表面抵抗値（Ω／□）とした。
The physical properties and characteristics in this specification are values measured by the following methods.
1. The surface resistance value of the outer peripheral surface of the mandrel is a value measured using a surface resistance meter Hiresta-UP (model: MCP-HT450) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) in an environment of 25 ° C. and 50% RH. Since the value was not stable immediately after the start of measurement (immediately after application), the value 10 seconds after the start of measurement (applied) was defined as the surface resistance value (Ω / □).
２．ポリエステルエラストマーの１０％引張強さ
ＪＩＳ Ｋ ７１１３に記載の方法に準拠。
2. 10% tensile strength of polyester elastomer Conforms to the method described in JIS K7113.
３．ポリエステルエラストマーの曲げ弾性率
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に記載の方法に準拠。
3. Flexural modulus of polyester elastomer Conforms to the method described in ASTM D790.
４．ポリエステルエラストマーの融点
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による。
4). Melting point of polyester elastomer According to DSC (differential scanning calorimetry).
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
（マンドレルの作製）
ハイトレル４０４７（ソフトセグメント含有量：６５重量％、１０％引張強さ：３．８ＭＰａ、曲げ弾性率：７１ＭＰａ、融点：１８２℃）を押出成形して、直径２２．６ｍｍ、全長５０ｍの円柱状成形体（内層）を作製した。次に、ハイトレル７２７７（ソフトセグメント含有量２５重量％、１０％引張強さ：２３ＭＰａ、曲げ弾性率：５３９ＭＰａ、融点：２１９℃）１００重量部に、ペレスタット６５００（三洋化成社製の永久帯電防止剤）２５重量部をドライブレンドし、混練して得られた混練物を押出成形機で、上記作製した円柱状成形体（内層）の外周面に押出し、厚み１ｍｍのエラストマー層（外層）を形成し、直径２４．６ｍｍのマンドレルを完成させた。該層（外層）の表面抵抗を測定したところ、５．２×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）であった。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited by the following Example.
Example 1
(Mandrel production)
Hytrel 4047 (soft segment content: 65% by weight, 10% tensile strength: 3.8 MPa, flexural modulus: 71 MPa, melting point: 182 ° C.) is extruded to form a cylindrical shape having a diameter of 22.6 mm and a total length of 50 m. A body (inner layer) was prepared. Next, Peretat 6500 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of Hytrel 7277 (soft segment content 25% by weight, 10% tensile strength: 23 MPa, flexural modulus: 539 MPa, melting point: 219 ° C.). ) 25 parts by weight of dry blend and kneaded product obtained by kneading is extruded on the outer peripheral surface of the cylindrical shaped body (inner layer) produced above to form an elastomer layer (outer layer) having a thickness of 1 mm. A mandrel with a diameter of 24.6 mm was completed. When the surface resistance of the layer (outer layer) was measured, it was 5.2 × 10 10 Ω / □ (25 ° C., 50% RH).
（ゴムホースの作製）
上記作製したマンドレルの外周面に水分散液型の離型剤（ニューエイドＸＬ−２（精工化学株式会社製））を０．５ｇ／ｍ２塗布した。塗布から１０秒経過後の外周側面における離型剤の状態を目視観察したところ、塊状の凝集部はなく、均一に拡がって保持されていた。
次に、上記マンドレルを使用してジクミルパーオキサイドを加硫剤としたゴムホース（マンドレルと接触する内層（内周面）が水素化ニトリルゴムからなるゴムホース）を作製した（加硫条件：１９０℃×２分）。
次に、マンドレルの一端を胴径１．２ｍのボビン（ドラム）に固定し、ボビン（ドラム）にマンドレルを巻き取った。
(Production of rubber hose)
0.5 g / m 2 of an aqueous dispersion type release agent (New Aid XL-2 (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)) was applied to the outer peripheral surface of the manufactured mandrel. When the state of the release agent on the outer peripheral side surface after 10 seconds from the application was visually observed, there was no lump-like aggregated portion, which was uniformly spread and held.
Next, a rubber hose (rubber hose in which the inner layer (inner surface) in contact with the mandrel is made of hydrogenated nitrile rubber) using dicumyl peroxide as a vulcanizing agent was prepared using the above mandrel (vulcanizing condition: 190 ° C. × 2 minutes).
Next, one end of the mandrel was fixed to a bobbin (drum) having a body diameter of 1.2 m, and the mandrel was wound around the bobbin (drum).
この後、ボビンからのマンドレルの繰り出し→ゴムホースの製造（成形）→ゴムホースからのマンドレルの抜き取り→ボビンからのマンドレルの繰り出し・・・のサイクルで、２０回繰り返して、２０本のゴムホースを製造した後、マンドレルの外径変化をマイクロメータで測定したところ、当初からのマンドレルの外径変化量は０．１ｍｍ以下であった。 After this, 20 rubber hoses were manufactured by repeating 20 cycles in the cycle of mandrel feeding from the bobbin → rubber hose manufacture (molding) → mandrel pulling from the rubber hose → mandrel feeding from the bobbin. When the change in the outer diameter of the mandrel was measured with a micrometer, the change in the outer diameter of the mandrel from the beginning was 0.1 mm or less.
比較例１
（マンドレルの作製）
ハイトレル５５７７（ソフトセグメント含有量：５０重量％、１０％引張り強さ：８．９ＭＰａ、曲げ弾性率：２０１ＭＰａ、融点：２０８℃）１００重量部に、ペレスタット６５００（三洋化成社製の永久帯電防止剤）２５重量部をドライブレンドし、混練して得られた混練物を、押出成形して、直径２４．６ｍｍ、全長５０ｍの円柱状成形体（マンドレル）を作製した。表面抵抗を測定したところ、４×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）であった。
Comparative Example 1
(Mandrel production)
Hytrel 5577 (soft segment content: 50% by weight, 10% tensile strength: 8.9 MPa, flexural modulus: 201 MPa, melting point: 208 ° C.) and 100 parts by weight of Pereztat 6500 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) ) 25 parts by weight of dry blend and kneaded product obtained by kneading was extrusion molded to produce a cylindrical molded body (mandrel) having a diameter of 24.6 mm and a total length of 50 m. When the surface resistance was measured, it was 4 × 10 10 Ω / □ (25 ° C., 50% RH).
（ゴムホースの作製）
上記作製したマンドレルの外周面に水分散液型の離型剤（ニューエイドＸＬ−２（精工化学株式会社製））を０．５ｇ／ｍ２塗布した。塗布から１０秒経過後の外周側面における離型剤の状態を目視観察したところ、塊状の凝集部はなく、均一に拡がって保持されていた。次に、実施例１と同様にして、ゴムホース（実施例１と同様のマンドレルと接触する内層（内周面）が水素化ニトリルゴムからなるゴムホース）を繰り返し製造し、１２本のゴムホースを製造した後のマンドレルの外径を実施例１と同様にして測定したところ、当初からのマンドレルの外径変化量は０．４ｍｍで、実施例１のマンドレルに比べて著しい外径の変化（増大）が認められた。
(Production of rubber hose)
0.5 g / m 2 of an aqueous dispersion type release agent (New Aid XL-2 (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.)) was applied to the outer peripheral surface of the manufactured mandrel. When the state of the release agent on the outer peripheral side surface after 10 seconds from the application was visually observed, there was no lump-like aggregated portion, which was uniformly spread and held. Next, in the same manner as in Example 1, a rubber hose (a rubber hose having an inner layer (inner peripheral surface) made of hydrogenated nitrile rubber in contact with the same mandrel as in Example 1) was repeatedly manufactured, and 12 rubber hoses were manufactured. When the outer diameter of the subsequent mandrel was measured in the same manner as in Example 1, the change in the outer diameter of the mandrel from the beginning was 0.4 mm, which was a significant change (increase) in the outer diameter compared to the mandrel of Example 1. Admitted.
Claims (6)
The mandrel according to any one of claims 1 to 5, wherein the outer diameter is 15 mm or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005147143A JP2006321146A (en) | 2005-05-19 | 2005-05-19 | Mandrel for fabricating rubber hose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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