JP2006309958A - Slurry for forming lithium ion battery electrode, manufacturing method of the same, and lithium ion battery - Google Patents

Slurry for forming lithium ion battery electrode, manufacturing method of the same, and lithium ion battery Download PDF

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光正 斉藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a slurry for forming a lithium ion battery electrode improved in dispersibility of conductive assistant in electrode activator, realizing high output of the lithium ion battery by adding small amount of conductive assistant, and to provide a manufacturing method of the same, and the lithium ion battery. <P>SOLUTION: The slurry for forming a lithium ion battery electrode contains electrode activator, conductive assistant, binder, and polarized solvent. Average grain size when the conductive assistant is dispersed is 500 nm or less. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、リチウムイオン電池の電極形成用スラリー及びその製造方法並びにリチウムイオン電池に関し、特に、導電助剤の分散性を改善することで、電池の高出力化が可能なリチウムイオン電池の電極形成用スラリー及びその製造方法並びにリチウムイオン電池に関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery, a method for producing the same, and a lithium ion battery. The present invention relates to a slurry, a manufacturing method thereof, and a lithium ion battery.

近年、小型、軽量、高容量の電池として、リチウムイオン電池、例えば、リチウムイオン電池等の非水電解液系の二次電池が提案され、実用に供されている。このリチウムイオン電池は、リチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な性質を有する正極及び負極と非水系の電解質より構成されている。
リチウムイオン電池の負極は、一般に炭素系材料が用いられている。一方、正極は、正極活物質といわれるリチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な性能を有するLi含有金属酸化物、導電助剤およびバインダーより構成され、これらを分散・溶解したスラリーを集電体と呼ばれる金属箔の表面に塗布することにより正極としている。
In recent years, lithium ion batteries, for example, non-aqueous electrolyte secondary batteries such as lithium ion batteries have been proposed and put into practical use as small, light, and high capacity batteries. This lithium ion battery is composed of a positive electrode and a negative electrode having a property capable of reversibly removing and inserting lithium ions, and a non-aqueous electrolyte.
A carbon-based material is generally used for the negative electrode of the lithium ion battery. On the other hand, the positive electrode is composed of a Li-containing metal oxide having a performance capable of reversibly removing and inserting lithium ions, which is referred to as a positive electrode active material, a conductive additive and a binder, and a slurry in which these are dispersed and dissolved is used as a current collector. A positive electrode is formed by applying to the surface of a metal foil called.

このリチウムイオン電池の正極活物質としては、通常、コバルト酸リチウム(LiCoO)が用いられているが、その他に、ニッケル酸リチウム(LiNiO)、マンガン酸リチウム(LiMnO)、鉄リン酸リチウム(LiFePO)等のリチウム(Li)化合物が提案されている。
これらの正極活物質を用いたリチウムイオン電池は、携帯電話、ノート型パーソナルコンピュータなどの携帯用電子機器の電源として用いられているが、近年、電気自動車、ハイブリッド自動車、電動工具などの高出力電源としても検討されている。
As the positive electrode active material of this lithium ion battery, lithium cobaltate (LiCoO 2 ) is usually used, but in addition, lithium nickelate (LiNiO 2 ), lithium manganate (LiMnO 2 ), lithium iron phosphate Lithium (Li) compounds such as (LiFePO 4 ) have been proposed.
Lithium ion batteries using these positive electrode active materials are used as power sources for portable electronic devices such as mobile phones and notebook personal computers, but in recent years, high-output power sources for electric vehicles, hybrid vehicles, electric tools, etc. Is also being considered.

これらの高出力電源としては、従来、出力性能の高いニッケル水素電池が用いられ、リチウムイオン電池は実用化されるには至っていない。その理由は、リチウムイオン電池の出力性能がニッケル水素電池に比べて低いためである。
リチウムイオン電池の出力性能が劣っている理由のひとつとして、正極活物質の電子導電性及びイオン導電性が低いことが挙げられ、そこで、電極活物質の電子導電性を向上させる方法として、一般に、電極活物質に導電助剤を添加する方法がとられている(非特許文献1参照)。導電助剤としては、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛等の炭素系導電材が一般に用いられている。
松田好晴 竹原善一郎他編、「電池便覧第3版」、丸善株式会社、平成13年2月20日発行、p.267
Conventionally, nickel hydride batteries having high output performance have been used as these high output power sources, and lithium ion batteries have not been put into practical use. This is because the output performance of the lithium ion battery is lower than that of the nickel metal hydride battery.
One of the reasons why the output performance of the lithium ion battery is inferior is that the electronic conductivity and ionic conductivity of the positive electrode active material are low. Therefore, as a method for improving the electronic conductivity of the electrode active material, A method of adding a conductive additive to the electrode active material is used (see Non-Patent Document 1). As the conductive assistant, carbon-based conductive materials such as acetylene black, carbon black, ketjen black, natural graphite, and artificial graphite are generally used.
Yoshiharu Matsuda, Zenichiro Takehara et al., “Battery Handbook 3rd Edition”, Maruzen Co., Ltd., issued February 20, 2001, p. 267

しかしながら、従来の電極活物質に導電助剤を添加する方法では、電極活物質と導電助剤の混合にボールミル、撹拌翼型混合機等の混合機を用いてきたが、これらの混合機では、導電助剤の分散が十分でなく、電極活物質の導電性の改善が不十分なため、電池の出力性能を十分に発揮することができないという問題点があった。
また、導電助剤は極力少ない量で効果を発現するのが理想的ではあるが、導電助剤の分散が不十分な場合、所望の出力性能を得るには多量に使用しなければならず、したがって、電池の放電容量は低いものにならざるを得ないという問題点があった。
However, in the conventional method of adding a conductive aid to an electrode active material, a mixer such as a ball mill or a stirring blade type mixer has been used for mixing the electrode active material and the conductive aid. In these mixers, There is a problem that the output performance of the battery cannot be sufficiently exhibited because the conductive auxiliary agent is not sufficiently dispersed and the conductivity of the electrode active material is insufficiently improved.
In addition, it is ideal that the conductive auxiliary agent exhibits an effect in as small an amount as possible, but if the conductive auxiliary agent is not sufficiently dispersed, it must be used in a large amount to obtain the desired output performance. Therefore, there has been a problem that the discharge capacity of the battery has to be low.

本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであって、電極活物質における導電助剤の分散性を改善し、より少ない導電助剤の添加量でリチウムイオン電池の高出力化を実現することが可能なリチウムイオン電池の電極形成用スラリー及びその製造方法並びにリチウムイオン電池を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and improves the dispersibility of the conductive auxiliary agent in the electrode active material, and increases the output of the lithium ion battery with a smaller additive amount of the conductive auxiliary agent. It is an object to provide a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery that can be realized, a method for manufacturing the same, and a lithium ion battery.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、リチウムイオン電池の高出力化には、リチウムイオン及び電子の授受により充放電が行われる電極活物質と導電助剤と電解液の界面(三相界面)の数を増やすことが効果的であり、そのためには、導電助剤をより微細に分散させることが有効であることを見出し、また、導電助剤を微細に分散させるためには、分散改良剤を用いることが有効であることを見出し、さらに、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に撹拌・分散させてスラリーとする際に、媒体粒子の個数を限定することが有効であることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that, in order to increase the output of a lithium ion battery, an electrode active material that is charged and discharged by transfer of lithium ions and electrons, a conductive auxiliary agent, It is effective to increase the number of interfaces (three-phase interface) of the electrolytic solution. To that end, it has been found that it is effective to finely disperse the conductive assistant, and the conductive assistant is finely dispersed. In order to disperse, it has been found that it is effective to use a dispersion improver. Furthermore, when the electrode active material, the conductive assistant, the binder and the polar solvent are stirred and dispersed together with the medium particles to form a slurry, The inventors found that it is effective to limit the number of medium particles, and completed the present invention.

すなわち、本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーは、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を含有してなるリチウムイオン電池の電極形成用スラリーであって、前記導電助剤を分散した際の平均粒径は500nm以下であることを特徴とする。   That is, the slurry for forming an electrode of a lithium ion battery of the present invention is a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery containing an electrode active material, a conductive assistant, a binder and a polar solvent, and the conductive assistant is dispersed in the slurry. In this case, the average particle size is 500 nm or less.

本発明のリチウムイオン電池の電極用スラリーでは、さらに、分散改良剤を添加してなることが好ましい。
前記分散改良剤は、アミノ基含有有機酸、アミノ基含有有機酸塩、イミノ基含有有機酸、イミノ基含有有機酸塩の群から選択された1種であることが好ましい。
前記分散改良剤は、アミン価が15以上であることが好ましい。
In the slurry for electrodes of the lithium ion battery of the present invention, it is preferable to further add a dispersion improver.
The dispersion improver is preferably one selected from the group consisting of an amino group-containing organic acid, an amino group-containing organic acid salt, an imino group-containing organic acid, and an imino group-containing organic acid salt.
The dispersion improver preferably has an amine value of 15 or more.

本発明のリチウムイオン電池の電極用スラリーの製造方法は、本発明のリチウムイオン電池の電極用スラリーを製造する方法であって、前記電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に撹拌・分散させてスラリーとする際に、前記媒体粒子の前記スラリー1ml中の個数を3500個以上とすることを特徴とする。   The method for producing a slurry for an electrode of a lithium ion battery according to the present invention is a method for producing a slurry for an electrode of a lithium ion battery according to the present invention, wherein the electrode active material, the conductive additive, the binder and the polar solvent are mixed into a medium particle. When the slurry is stirred and dispersed together to form a slurry, the number of the medium particles in 1 ml of the slurry is 3500 or more.

本発明のリチウムイオン電池は、本発明のリチウムイオン電池の電極用スラリーを用いた正電極を備えてなることを特徴とする。   The lithium ion battery of the present invention comprises a positive electrode using the electrode slurry of the lithium ion battery of the present invention.

本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーによれば、導電助剤を分散した際の平均粒径を500nm以下としたので、導電助剤を十分に均一分散させることができ、電極活物質の導電性を高めることができ、電池の放電容量を高めることができる。したがって、電極活物質における導電助剤の分散性を改善することができ、より少ない導電助剤の添加量でリチウムイオン電池の高出力化を実現することができる。   According to the slurry for forming an electrode of the lithium ion battery of the present invention, since the average particle diameter when the conductive additive is dispersed is 500 nm or less, the conductive additive can be sufficiently uniformly dispersed, The conductivity can be increased, and the discharge capacity of the battery can be increased. Therefore, the dispersibility of the conductive additive in the electrode active material can be improved, and high output of the lithium ion battery can be realized with a smaller amount of conductive additive added.

本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーの製造方法によれば、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に撹拌・分散させてスラリーとする際に、前記媒体粒子の前記スラリー1ml中の個数を3500個以上とするので、媒体粒子の流動により電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒の混合・均一分散性を向上させることができる。したがって、スラリー中に導電助剤が十分に均一分散したリチウムイオン電池の電極形成用スラリーを容易に得ることができる。   According to the method for producing a slurry for forming an electrode for a lithium ion battery of the present invention, when the electrode active material, the conductive additive, the binder and the polar solvent are stirred and dispersed together with the medium particles to form a slurry, Since the number of particles in 1 ml of the slurry is 3500 or more, the mixing and uniform dispersibility of the electrode active material, the conductive assistant, the binder and the polar solvent can be improved by the flow of the medium particles. Therefore, it is possible to easily obtain a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery in which the conductive additive is sufficiently uniformly dispersed in the slurry.

本発明のリチウムイオン電池によれば、本発明のリチウムイオン電池の電極用スラリーを用いた正電極を備えたので、この正電極の充放電容量(特に、放電容量)を向上させることができ、充放電サイクルを安定化することができ、出力を高めることができる。したがって、高出力のリチウムイオン電池を提供することができる。   According to the lithium ion battery of the present invention, since the positive electrode using the slurry for the electrode of the lithium ion battery of the present invention is provided, the charge / discharge capacity (particularly, discharge capacity) of the positive electrode can be improved, The charge / discharge cycle can be stabilized and the output can be increased. Therefore, a high output lithium ion battery can be provided.

本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリー及びその製造方法並びにリチウムイオン電池の最良の形態について説明する。
本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーは、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を含有してなるリチウムイオン電池の電極形成用スラリーであり、前記導電助剤を分散した際の平均粒径(分散粒径)は500nm以下である。
A slurry for forming an electrode of a lithium ion battery according to the present invention, a manufacturing method thereof, and the best mode of the lithium ion battery will be described.
The slurry for forming an electrode of a lithium ion battery of the present invention is a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery containing an electrode active material, a conductive assistant, a binder and a polar solvent, and when the conductive assistant is dispersed. The average particle size (dispersed particle size) is 500 nm or less.

ここで平均粒径とは、透過法または散乱法などを用いた各種粒度分布測定装置により測定される数平均粒径のことであり、具体的には、レーザー回折散乱法などの光学的測定方法、あるいは電子顕微鏡像の画像解析法などで測定される平均粒径である。   Here, the average particle diameter is a number average particle diameter measured by various particle size distribution measuring apparatuses using a transmission method or a scattering method, and specifically, an optical measurement method such as a laser diffraction scattering method. Or an average particle diameter measured by an image analysis method of an electron microscope image.

電極活物質としては、リチウムイオンを可逆的に脱挿入可能な性能を有するLi含有金属酸化物であればよく、例えば、鉄リン酸リチウム(LiFePO)、コバルト酸リチウム(LiCoO)、ニッケル酸リチウム(LiNiO)、マンガン酸リチウム(LiMnO)等が好適に用いられる。 The electrode active material may be any Li-containing metal oxide capable of reversibly removing and inserting lithium ions. For example, lithium iron phosphate (LiFePO 4 ), lithium cobaltate (LiCoO 2 ), nickel acid Lithium (LiNiO 2 ), lithium manganate (LiMnO 2 ) and the like are preferably used.

導電助剤は、リチウムイオン電池を高出力化するために用いられるもので、炭素系導電助剤が好適に用いられ、この炭素系導電助剤としては、例えば、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェンブラック、天然黒鉛、人造黒鉛等が挙げられる。
導電助剤は、電極活物質と混合する際に、平均粒径で500nm以下、より好ましくは300nm以下に分散する必要がある。
The conductive auxiliary agent is used to increase the output of the lithium ion battery, and a carbon-based conductive auxiliary agent is preferably used. Examples of the carbon-based conductive auxiliary agent include acetylene black, carbon black, and ketjen. Examples thereof include black, natural graphite, and artificial graphite.
When the conductive assistant is mixed with the electrode active material, it is necessary to disperse it in an average particle size of 500 nm or less, more preferably 300 nm or less.

上記の炭素系導電助剤の一次粒子径は数十nmと非常に小さいものであるが、凝集性が強く分散が困難なため、その分散粒径は通常数μm程度と粗大である。このような粗大な分散粒子では、電極内に十分な数の三相界面を形成することができず、したがって、リチウムイオン電池を高出力化することができない。そこで、導電助剤の分散粒径を500nm以下、より好ましくは300nm以下とすることにより、電極内に十分な三相界面が形成され高速で充放電が可能となり、高出力のリチウムイオン電池を得ることが可能となる。   The primary particle diameter of the carbon-based conductive aid is as small as several tens of nanometers. However, since the cohesive property is strong and it is difficult to disperse, the dispersed particle diameter is usually as large as several micrometers. With such coarse dispersed particles, a sufficient number of three-phase interfaces cannot be formed in the electrode, and therefore the output of the lithium ion battery cannot be increased. Therefore, by setting the dispersed particle size of the conductive auxiliary agent to 500 nm or less, more preferably 300 nm or less, a sufficient three-phase interface is formed in the electrode and charging / discharging can be performed at high speed to obtain a high-power lithium ion battery. It becomes possible.

ここで、導電助剤の分散粒径を500nm以下とした理由は、分散粒径が500nmを超えると、十分な数の三相界面を電極活物質表面に形成するためには多量の導電助剤が必要となり、その結果、電極活物質の割合が低下し、電池容量が低下してしまうからである。導電助剤を500nm以下に分散する方法に特に制限はないが、一般的な分散方法では凝集性が強いため困難である。   Here, the reason why the dispersed particle size of the conductive auxiliary agent is 500 nm or less is that when the dispersed particle size exceeds 500 nm, a large amount of conductive auxiliary agent is used to form a sufficient number of three-phase interfaces on the surface of the electrode active material. As a result, the ratio of the electrode active material decreases, and the battery capacity decreases. Although there is no restriction | limiting in particular in the method of disperse | distributing a conductive support agent to 500 nm or less, Since it is strong in the general dispersion method, it is difficult.

本発明では、導電助剤の分散粒径を500nm以下とするために、分散改良剤として、アミノ基含有有機酸、アミノ基含有有機酸塩、イミノ基含有有機酸、イミノ基含有有機酸塩の群から選択された1種を用い、また、分散方法として、媒体撹拌型分散装置を用いて電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に撹拌・分散させてスラリーとする際に、媒体粒子のスラリー1ml中の個数を3500個以上とする。   In the present invention, an amino group-containing organic acid, an amino group-containing organic acid salt, an imino group-containing organic acid, and an imino group-containing organic acid salt are used as a dispersion improver in order to set the dispersed particle size of the conductive assistant to 500 nm or less. When one type selected from the group is used, and as a dispersion method, a medium stirring type dispersing device is used to stir and disperse the electrode active material, conductive additive, binder and polar solvent together with the medium particles to form a slurry. In addition, the number of medium particles in 1 ml of slurry is set to 3500 or more.

これらアミノ基含有有機酸、アミノ基含有有機酸塩、イミノ基含有有機酸、イミノ基含有有機酸塩としては、ステアリルアミン酢酸塩、ドデシルエタノールアミン塩酸塩などの脂肪族アミン、またはその塩類、またはその縮合物、ステアリルトリチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ラウリルピリジウムブロミド、2−ステアリル−1−(2−ヒドロキシエチル)−メチルイミダゾリウムクロリドなどの四級アンモニウム塩が挙げられる。   These amino group-containing organic acids, amino group-containing organic acid salts, imino group-containing organic acids, imino group-containing organic acid salts include aliphatic amines such as stearylamine acetate and dodecylethanolamine hydrochloride, or salts thereof, or Its condensate, stearyl trityl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, myristyl dimethyl benzyl ammonium chloride, lauryl pyridium bromide, 2-stearyl-1- (2-hydroxyethyl) -methylimidazolium chloride, etc. A quaternary ammonium salt is mentioned.

また、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシスチレンステアリルアミンなどの脂肪族アミンの酸化エチレン付加物、2−ステアリル−N−カルボシキメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルイミダゾリウムベタイン類、ラウリルジアミノエチルグリシン塩酸塩などのアルキルジアミンエチルグリシン塩酸塩、β−ヤシアルキルアミノプロピオン酸ナトリウムなどのアミノカルンボン酸類、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのN−アルキルベタイン類も挙げられる。   In addition, ethylene oxide adducts of aliphatic amines such as polyoxyethylene laurylamine and polyoxystyrene stearylamine, alkylimidazolium betaines such as 2-stearyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, Examples thereof also include alkyldiamine ethyl glycine hydrochloride such as lauryl diaminoethyl glycine hydrochloride, aminocarbomonic acids such as sodium β-coconut alkylaminopropionate, and N-alkyl betaines such as stearyldimethylaminoacetic acid betaine.

これらアミノ基含有有機酸、アミノ基含有有機酸塩、イミノ基含有有機酸、イミノ基含有有機酸塩は、アミン価が15以上であることが好ましい。アミン価が15未満であると、導電助剤を500nm以下に分散するには、多くの添加量を必要とするか、あるいは長時間の分散を必要とするが、場合によっては500nm以下に分散することが不可能になる。
ここで、アミン価とは、1、2、3級アミンの総量を示すもので、1gの試料を中和するのに要する塩酸の等量の水酸化カリウム(KOH)のmg数で表す。
These amino group-containing organic acids, amino group-containing organic acid salts, imino group-containing organic acids, and imino group-containing organic acid salts preferably have an amine value of 15 or more. When the amine value is less than 15, in order to disperse the conductive assistant to 500 nm or less, a large amount of addition is required, or dispersion for a long time is required. It becomes impossible.
Here, the amine value indicates the total amount of 1, 2, and tertiary amines, and is represented by the number of mg of potassium hydroxide (KOH) equivalent to hydrochloric acid required to neutralize a 1 g sample.

バインダーとしては、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、カルボキシメチルセルロース(CMC)等の有機バインダーが好適に用いられる。   As the binder, organic binders such as polyvinylidene fluoride (PVdF), polytetrafluoroethylene (PTFE), ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), carboxymethylcellulose (CMC) and the like are suitable. Used for.

極性溶媒としては、電極活物質、導電助剤及びバインダーを溶解、分散させることができる有機溶媒、例えば、N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、トリメチルフォスフェート、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。   Examples of the polar solvent include organic solvents that can dissolve and disperse the electrode active material, the conductive additive, and the binder, such as N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, trimethyl phosphate, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran.

本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーを作製する場合、媒体撹拌型分散装置の容器に、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に投入する際に、媒体粒子のスラリー1ml中の個数が3500個以上となるように、電極活物質、導電助剤、バインダー、極性溶媒、媒体粒子それぞれの量を調製し、その後、撹拌・分散させる。   When the slurry for electrode formation of the lithium ion battery of the present invention is prepared, when the electrode active material, the conductive additive, the binder and the polar solvent are put together with the medium particles into the container of the medium stirring type dispersing apparatus, The amounts of the electrode active material, the conductive additive, the binder, the polar solvent, and the medium particles are adjusted so that the number in 1 ml of the slurry is 3500 or more, and then stirred and dispersed.

通常、電極形成用スラリーを作製するには、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、ボールミル、攪拌型混合機等を用いて混合するが、この方法では、電極活物質および導電助剤に大きなせん断応力が加わらず、分散が十分ではない。そこで本発明では、導電助剤の分散に顔料分散装置としてよく用いられる媒体攪拌型分散装置を用いる。   Usually, in order to prepare a slurry for electrode formation, an electrode active material, a conductive aid, a binder and a polar solvent are mixed using a ball mill, a stirring type mixer or the like. In this method, the electrode active material and the conductive aid are mixed. Large shear stress is not applied to the agent, and dispersion is not sufficient. Therefore, in the present invention, a medium stirring type dispersing device often used as a pigment dispersing device is used for dispersing the conductive auxiliary agent.

この媒体攪拌型分散装置は、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒(これらを被分散材と総称する)と、多数の媒体粒子を容器内に投入し、被分散材料及び媒体粒子を高速で撹拌することにより、媒体粒子を高速で流動させ、媒体粒子同士が衝突する際に媒体粒子間に電極活物質、導電助剤が捕捉され、衝突による衝撃、せん弾作用を受けることにより分散するものである。媒体攪拌型分散装置としては、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライタ、遊星ボールミル、振動ボールミル等が挙げられるが、中でも媒体粒子を高速で攪拌できるサンドミルが好適である。   This medium agitating type dispersing apparatus is composed of an electrode active material, a conductive additive, a binder and a polar solvent (these are collectively referred to as a material to be dispersed) and a large number of medium particles placed in a container. By stirring at high speed, the medium particles flow at high speed, and when the medium particles collide with each other, the electrode active material and the conductive auxiliary agent are trapped between the medium particles, and are dispersed by receiving the impact and elastic action due to the collision. To do. Examples of the medium stirring type dispersing device include a sand mill, a paint shaker, an attritor, a planetary ball mill, and a vibrating ball mill. Among these, a sand mill capable of stirring medium particles at high speed is preferable.

この媒体攪拌型分散装置では、到達分散粒径および分散時間は、被分散材からなるスラリー体積あたりの媒体粒子数Nに依存する。
ここで、媒体粒子数Nは、次の式(1)

Figure 2006309958
(ただし、Vmは媒体粒子の見掛けの体積(cm)、Dmは媒体粒子の直径(cm)、Vsは被分散材スラリーの体積(ml)である。)
で算出することができる。 In this medium stirring type dispersing apparatus, the ultimate dispersed particle diameter and the dispersion time depend on the number N of medium particles per slurry volume made of the material to be dispersed.
Here, the number N of medium particles is expressed by the following formula (1).
Figure 2006309958
(Where Vm is the apparent volume (cm 3 ) of the medium particles, Dm is the diameter (cm) of the medium particles, and Vs is the volume (ml) of the slurry to be dispersed.)
Can be calculated.

媒体粒子としては、ガラスビーズ、アルミナビーズ、ジルコニアビーズ、ジルコンビーズ、チタニアビーズ等を挙げることができる。媒体粒子の径は上記の電極形成用スラリーの単位体積あたりの媒体個数を得ることができれば特に制限はなく、媒体粒子の径が小さければ、より少ない媒体粒子の使用量で多くの媒体粒子数となるので、媒体粒子径は小さいほど良いといえる。   Examples of the medium particles include glass beads, alumina beads, zirconia beads, zircon beads, and titania beads. The diameter of the medium particles is not particularly limited as long as the number of media per unit volume of the electrode forming slurry can be obtained. If the diameter of the medium particles is small, the number of medium particles can be increased with a smaller amount of medium particles used. Therefore, it can be said that the smaller the particle diameter of the medium, the better.

しかしながら、媒体粒子径が小さすぎると、媒体粒子の表面積の大きさが無視できなくなり、流動性が低下する。そこで、所望の流動性を得るためには、溶媒の量を増加させる必要があるが、相対的に固形分である被分散材の量が少なくなるため、生産効率が悪くなるという問題が生じる。また、媒体粒子1個の質量が軽くなるため、衝撃、せん弾力が小さくなり、分散力が低下してしまうという問題が生じる。
したがって、媒体粒子の径としては、導電助剤を500nm以下に分散するには、10μm以上かつ1mm以下とすることが好ましい。
However, if the medium particle diameter is too small, the size of the surface area of the medium particles cannot be ignored, and the fluidity decreases. Therefore, in order to obtain the desired fluidity, it is necessary to increase the amount of the solvent. However, since the amount of the material to be dispersed, which is relatively solid, decreases, there arises a problem that the production efficiency is deteriorated. In addition, since the mass of one medium particle is reduced, the impact and resilience are reduced and the dispersion force is reduced.
Therefore, the diameter of the medium particles is preferably 10 μm or more and 1 mm or less in order to disperse the conductive additive to 500 nm or less.

ここで、媒体粒子数Nと分散時間との関係を知るために、1−メチル2−ピロリドン中に平均一次粒径14nm、比表面積290m/gのカーボンブラックを分散する際に、分散助剤としてアミン価が44の高分子量コポリマーのアルキルアンモニウム塩を用い、媒体粒子としてジルコニアビーズ、ガラスビーズ、ジルコンを用いた場合に、カーボンブラックが平均粒径で500nmに達した分散時間と媒体粒子数Nとの相関を調べた。結果を図1に示す。
図1に示すとおり、被分散材の到達分散粒径を500nmとすると、媒体攪拌型分散装置の媒体粒子数Nは3500個以上が必要であることが分かった。
Here, in order to know the relationship between the number N of medium particles and the dispersion time, a dispersion aid was used when dispersing carbon black having an average primary particle size of 14 nm and a specific surface area of 290 m 2 / g in 1-methyl-2-pyrrolidone. When an alkylammonium salt of a high molecular weight copolymer having an amine value of 44 is used and zirconia beads, glass beads, and zircon are used as medium particles, the dispersion time and the number of medium particles N when carbon black reaches an average particle diameter of 500 nm The correlation with was investigated. The results are shown in FIG.
As shown in FIG. 1, it was found that when the ultimate dispersed particle diameter of the material to be dispersed is 500 nm, the number of medium particles N in the medium stirring type dispersing apparatus needs to be 3500 or more.

その理由は、媒体粒子数Nが3500個以下の場合、分散が進まず、分散時間が著しく長くなってしまい、また到達分散粒子径も大きくなってしまうからである。また、媒体粒子数Nの上限には特に制限はないが、大きすぎる場合には、被分散材の比率が少なくなり、生産効率が悪くなるので好ましくはない。また、媒体粒子の磨耗による多量の不純物の混入が懸念される。また、媒体を流動させるための過大なエネルギーが必要となり、経済的に好ましくない。
以上、到達分散粒径、生産効率、経済性などを総合的に考慮して最適媒体数を求めることが重要となる。
The reason is that when the number N of the medium particles is 3500 or less, the dispersion does not proceed, the dispersion time is remarkably increased, and the ultimate dispersed particle diameter is also increased. Further, the upper limit of the number N of medium particles is not particularly limited. However, if the number is too large, the ratio of the material to be dispersed is decreased, and the production efficiency is deteriorated. Moreover, there is a concern that a large amount of impurities are mixed due to wear of the medium particles. Further, excessive energy for fluidizing the medium is required, which is not economically preferable.
As described above, it is important to obtain the optimum number of media by comprehensively considering the ultimate dispersed particle size, production efficiency, economy, and the like.

この媒体攪拌型分散装置により電極形成用スラリーを製造する方法としては、通常、電極活物質、導電助剤、分散改良剤、バインダーおよび溶媒をあらかじめ混合した後、媒体攪拌分散装置により分散処理するが、電極活物質と導電助剤は別個に所定粒度になるまで分散した後混合しても良い。
このようにして製造した電極形成用スラリーをリチウムイオン電池の正電極剤として用いると、より少ない導電助剤量で高出力の電池を製造することができる。
As a method for producing a slurry for forming an electrode using this medium stirring type dispersing device, usually, an electrode active material, a conductive additive, a dispersion improving agent, a binder and a solvent are mixed in advance and then dispersed by a medium stirring and dispersing device. The electrode active material and the conductive additive may be separately dispersed until a predetermined particle size is obtained, and then mixed.
When the electrode-forming slurry thus produced is used as a positive electrode agent for a lithium ion battery, a high-power battery can be produced with a smaller amount of conductive assistant.

以下、実施例1〜4及び比較例1〜3により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
例えば、本実施例では、電極材料自体の挙動をデータに反映させるため、負極に金属Liを用いたが、炭素材料、Li合金、LiTi12等の負極材料を用いてもかまわない。また電解液とセパレータの代わりに固体電解質を用いても良い。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely by Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3, this invention is not limited by these Examples.
For example, in this embodiment, metal Li is used for the negative electrode in order to reflect the behavior of the electrode material itself in the data. However, a negative electrode material such as a carbon material, a Li alloy, or Li 4 Ti 5 O 12 may be used. . A solid electrolyte may be used instead of the electrolytic solution and the separator.

「実施例1」
平均一次粒径14nm、比表面積290m/gのカーボンブラック(CB)25重量部、分散改良剤としてアミン価が44の高分子量コポリマーのアルキルアンモニウム塩3.75重量部、1−メチル2−ピロリドン(NMP)71.25重量部を混合し、体積87mlの混合物を得た。この混合物に対して媒体粒子として直径が0.25mmのジルコニアビーズを87cm使用し、サンドミルを用いてディスク回転周速10m/秒の速さで2時間、分散を行い、CBスラリーを得た。
このときのジルコニアビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約81500個/mlであった。また、このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、202nmであった。
"Example 1"
25 parts by weight of carbon black (CB) having an average primary particle size of 14 nm and a specific surface area of 290 m 2 / g, 3.75 parts by weight of an alkyl ammonium salt of a high molecular weight copolymer having an amine number of 44 as a dispersion improver, 1-methyl 2-pyrrolidone (NMP) 71.25 parts by weight were mixed to obtain a mixture having a volume of 87 ml. A CB slurry was obtained by using 87 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.25 mm as medium particles for this mixture and dispersing at a disk rotating peripheral speed of 10 m / sec for 2 hours using a sand mill.
At this time, the number N of medium particles of zirconia beads was about 81500 particles / ml per CB slurry volume. Moreover, it was 202 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method.

次いで、このCBスラリー40重量部と、正極活物質としてLiFePOを85重量部と、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)5重量部を、溶媒として1−メチル2−ピロリドン(NMP)を用いて、固形分濃度が45重量%となるように混合し、直径が0.25mmのジルコニアビーズを87cm使用し、サンドミルを用いてディスク回転周速7.5m/秒の速さで15分間、混合を行い、正極活物質スラリーとした。 Next, 40 parts by weight of this CB slurry, 85 parts by weight of LiFePO 4 as a positive electrode active material, 5 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVdF), 1-methyl 2-pyrrolidone (NMP) as a solvent, Mixing so that the concentration is 45% by weight, using 87 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.25 mm, mixing using a sand mill at a disc rotating peripheral speed of 7.5 m / sec for 15 minutes, A positive electrode active material slurry was obtained.

「実施例2」
媒体粒子として直径が0.6mmのジルコニアビーズを130cm使用した他は、実施例1と同様にしてCBスラリーを得た。このときのジルコニアビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約8800個/mlであった。このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、460nmであった。
次いで、このCBスラリーを用いて、実施例1と同様にして正極活物質スラリーを作製した。
"Example 2"
A CB slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that 130 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.6 mm were used as medium particles. At this time, the number N of medium particles of zirconia beads was about 8800 particles / ml per CB slurry volume. It was 460 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method.
Next, using this CB slurry, a positive electrode active material slurry was produced in the same manner as in Example 1.

「実施例3」
媒体粒子として直径が0.6mmのジルコニアビーズを65cm使用した他は、実施例1と同様にしてCBスラリーを得た。このときのジルコニアビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約4400個/mlであった。このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、913nmであった。さらに、平均粒径が500nmになるまで分散したところ、分散に18時間を要した。
次いで、このCBスラリーを用いて、実施例1と同様にして正極活物質スラリーを作製した。
"Example 3"
A CB slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that 65 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.6 mm were used as medium particles. At this time, the number of medium particles N of zirconia beads was about 4400 particles / ml per CB slurry volume. It was 913 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method. Furthermore, when it was dispersed until the average particle size reached 500 nm, it took 18 hours for dispersion.
Next, using this CB slurry, a positive electrode active material slurry was produced in the same manner as in Example 1.

「実施例4」
媒体粒子として直径が0.1mmのガラスビーズを87cm使用し、分散助剤として2−ステアリル−N−カルボシキメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインを用いた他は、実施例1と同様にしてCBスラリーを得た。このときのガラスビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約1274000個/mlであった。このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、96nmであった。
次いで、このCBスラリーを用いて、実施例1と同様にして正極活物質スラリーを作製した。
Example 4
Example 1 except that 87 cm 3 of glass beads having a diameter of 0.1 mm were used as the medium particles and 2-stearyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine was used as the dispersion aid. A CB slurry was obtained. At this time, the number N of medium particles of the glass beads was about 1274000 particles / ml per CB slurry volume. It was 96 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method.
Next, using this CB slurry, a positive electrode active material slurry was produced in the same manner as in Example 1.

「比較例1」
媒体粒子として直径が0.6mmのジルコニアビーズを43cm使用した他は、実施例1と同様にしてCBスラリーを得た。このときのジルコニアビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約3000個/mlであった。このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、1050nmであった。さらに、分散時間を延長してみたが、平均粒径は500nmに達しなかった。
次いで、このCBスラリーを用いて、実施例1と同様にして正極活物質スラリーを作製した。
"Comparative Example 1"
A CB slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that 43 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.6 mm were used as medium particles. At this time, the number of medium particles N of zirconia beads was about 3000 particles / ml per CB slurry volume. It was 1050 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method. Furthermore, when the dispersion time was extended, the average particle size did not reach 500 nm.
Next, using this CB slurry, a positive electrode active material slurry was produced in the same manner as in Example 1.

「比較例2」
媒体粒子として直径が1.0mmのジルコニアビーズを174cm使用した他は、実施例1と同様にしてCBスラリーを得た。このときのジルコニアビーズの媒体粒子数Nは、CBスラリー体積あたり約2500個/mlであった。このCBスラリーの平均粒径をレーザー回折散乱法により測定したところ、956nmであった。さらに、分散時間を延長してみたが、平均粒径は500nmに達しなかった。
次いで、このCBスラリーを用いて、実施例1と同様にして正極活物質スラリーを作製した。
"Comparative Example 2"
A CB slurry was obtained in the same manner as in Example 1 except that 174 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 1.0 mm were used as medium particles. At this time, the number of medium particles N of zirconia beads was about 2500 / ml per CB slurry volume. It was 956 nm when the average particle diameter of this CB slurry was measured by the laser diffraction scattering method. Furthermore, when the dispersion time was extended, the average particle size did not reach 500 nm.
Next, using this CB slurry, a positive electrode active material slurry was produced in the same manner as in Example 1.

「比較例3」
比較例1にて作製したCBスラリーを120重量部と、正極活物質としてLiFePOを85重量部と、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)5重量部を、溶媒として1−メチル2−ピロリドン(NMP)を用いて、固形分濃度が45重量%となるように混合し、次いで、直径が0.6mmのジルコニアビーズを43cm使用し、サンドミルを用いてディスク回転周速7.5m/秒の速さで15分間、混合を行い、正極活物質スラリーとした。
この正極活物質スラリーは、実施例1〜3および比較例1、2の3倍のカーボンブラックが混合されたことになる。
“Comparative Example 3”
120 parts by weight of the CB slurry prepared in Comparative Example 1, 85 parts by weight of LiFePO 4 as a positive electrode active material, 5 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVdF), and 1-methyl 2-pyrrolidone (NMP) as a solvent. And mixed so that the solid content concentration becomes 45% by weight, and then using 43 cm 3 of zirconia beads having a diameter of 0.6 mm, and using a sand mill at a disc rotating peripheral speed of 7.5 m / sec. Mixing was performed for 15 minutes to obtain a positive electrode active material slurry.
In this positive electrode active material slurry, three times as much carbon black as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was mixed.

「リチウムイオン電池の作製」
実施例1にて得られた正極活物質スラリーを、厚みが30μmのアルミニウム(Al)箔上に塗布し、その後、真空乾燥機を用いて真空乾燥し、その後、圧着し、正極(正の電極)とした。
次いで、乾燥Ar雰囲気下にてステンレススチール(SUS)製の2016コイン型セルを用いて、実施例1のリチウムイオン電池を作製した。
なお、負極には金属Liを、セパレーターには多孔質ボリプロピレン膜を、電解質溶液には1mol/LのLiPF溶液を、それぞれ用いた。このLiPF溶液の溶媒としては、炭酸エチレンと炭酸ジエチルとの比が1:1のものを用いた。
“Production of lithium-ion batteries”
The positive electrode active material slurry obtained in Example 1 was applied onto an aluminum (Al) foil having a thickness of 30 μm, then vacuum-dried using a vacuum dryer, and then pressure-bonded to form a positive electrode (positive electrode ).
Subsequently, the lithium ion battery of Example 1 was produced using the 2016 coin type cell made from stainless steel (SUS) in dry Ar atmosphere.
Metal Li was used for the negative electrode, a porous polypropylene film was used for the separator, and a 1 mol / L LiPF 6 solution was used for the electrolyte solution. As a solvent for this LiPF 6 solution, a solvent having a ratio of ethylene carbonate to diethyl carbonate of 1: 1 was used.

また、実施例2〜4及び比較例1〜3それぞれのCBスラリーを用い、実施例1のリチウムイオン電池と全く同様にして実施例2〜4及び比較例1〜3それぞれのリチウムイオン電池を作製した。   Further, using the CB slurries of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, respectively, the lithium ion batteries of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were produced in exactly the same manner as the lithium ion battery of Example 1. did.

「電池充放電試験」
実施例1〜4及び比較例1〜3各々のリチウムイオン電池の充放電試験を行った。
ここでは、カットオフ電圧を2〜4.5V、充放電レート1Cの電流値を0.2C及び5Cの2通りとし、試験の環境温度は、25℃(室温)とした。
実施例1〜4及び比較例1〜3各々のリチウムイオン電池の充放電試験結果を、使用した媒体粒子の種類及び媒体粒子数と共に表1に示す。
なお、ここでは、5Cにおける放電容量の0.2Cにおける放電容量に対する比を、出力性能とした。
"Battery charge / discharge test"
The charge / discharge test of each of the lithium ion batteries of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was performed.
Here, the cut-off voltage was 2 to 4.5 V, the current value of the charge / discharge rate 1C was two types of 0.2C and 5C, and the environmental temperature of the test was 25 ° C. (room temperature).
The charge / discharge test results of the lithium ion batteries of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1 together with the type of medium particles and the number of medium particles.
Here, the ratio of the discharge capacity at 5C to the discharge capacity at 0.2C was defined as output performance.

Figure 2006309958
Figure 2006309958

以上の結果によれば、実施例1〜4のリチウムイオン電池では、比較例1〜3のリチウムイオン電池と比べて、0.2Cにおける放電容量、5Cにおける放電容量、出力性能共に優れており、高エネルギー密度を維持しつつ高出力化を達成することができることが分かった。   According to the above results, in the lithium ion batteries of Examples 1 to 4, both the discharge capacity at 0.2C, the discharge capacity at 5C, and the output performance are superior to the lithium ion batteries of Comparative Examples 1 to 3. It was found that high output can be achieved while maintaining high energy density.

本発明のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーは、電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を含有し、この導電助剤を分散した際の平均粒径を500nm以下としたものであるから、リチウムイオン電池の特徴である高エネルギー密度を維持しつつ高出力化を達成することができるのはもちろんのこと、電気自動車、ハイブリッド自動車等の移動体用電源、あるいは発電設備の負荷平準化用途等の分野に対しても適用することが可能であり、その効果は非常に大きなものである。   Since the slurry for electrode formation of the lithium ion battery of the present invention contains an electrode active material, a conductive assistant, a binder and a polar solvent, and the average particle diameter when the conductive assistant is dispersed is 500 nm or less. In addition to being able to achieve high output while maintaining the high energy density that is characteristic of lithium-ion batteries, power sources for mobile vehicles such as electric vehicles and hybrid vehicles, or load leveling of power generation equipment It is also possible to apply to such fields, and the effect is very large.

カーボンブラックが平均粒径で500nmに達した分散時間と媒体粒子数Nとの相関を示す図である。It is a figure which shows the correlation with the dispersion time and medium particle number N which carbon black reached to 500 nm by average particle diameter.

Claims (6)

電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を含有してなるリチウムイオン電池の電極形成用スラリーであって、
前記導電助剤を分散した際の平均粒径は500nm以下であることを特徴とするリチウムイオン電池の電極形成用スラリー。
A slurry for forming an electrode of a lithium ion battery comprising an electrode active material, a conductive additive, a binder and a polar solvent,
The slurry for forming an electrode of a lithium ion battery, wherein an average particle diameter when the conductive assistant is dispersed is 500 nm or less.
さらに、分散改良剤を添加してなることを特徴とする請求項1記載のリチウムイオン電池の電極形成用スラリー。   The slurry for forming an electrode of a lithium ion battery according to claim 1, further comprising a dispersion improver. 前記分散改良剤は、アミノ基含有有機酸、アミノ基含有有機酸塩、イミノ基含有有機酸、イミノ基含有有機酸塩の群から選択された1種であることを特徴とする請求項2記載のリチウムイオン電池の電極形成用スラリー。   3. The dispersion improver is one selected from the group consisting of an amino group-containing organic acid, an amino group-containing organic acid salt, an imino group-containing organic acid, and an imino group-containing organic acid salt. Slurry for forming electrodes of lithium ion batteries. 前記分散改良剤は、アミン価が15以上であることを特徴とする請求項2または3記載のリチウムイオン電池の電極形成用スラリー。   4. The slurry for forming an electrode of a lithium ion battery according to claim 2, wherein the dispersion improver has an amine value of 15 or more. 請求項1ないし4のいずれか1項記載のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーを製造する方法であって、
前記電極活物質、導電助剤、バインダーおよび極性溶媒を、媒体粒子と共に撹拌・分散させてスラリーとする際に、前記媒体粒子の前記スラリー1ml中の個数を3500個以上とすることを特徴とするリチウムイオン電池の電極形成用スラリーの製造方法。
A method for producing a slurry for forming an electrode of a lithium ion battery according to any one of claims 1 to 4,
When the electrode active material, the conductive additive, the binder, and the polar solvent are stirred and dispersed together with the medium particles to form a slurry, the number of the medium particles in 1 ml of the slurry is 3500 or more. The manufacturing method of the slurry for electrode formation of a lithium ion battery.
請求項1ないし4のいずれか1項記載のリチウムイオン電池の電極形成用スラリーを用いた正電極を備えてなることを特徴とするリチウムイオン電池。   5. A lithium ion battery comprising a positive electrode using the electrode forming slurry for a lithium ion battery according to claim 1.
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