JP2006306914A - Polyester resin composition and molding composed of the same - Google Patents
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Description
本発明は、ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルおよび脂環族ポリエステルからなる透明性、耐熱性、耐薬品性に優れたポリエステル樹脂組成物およびそれからなるシート、さらに該シートを熱成形もしくは裁断、打ち抜き、折り曲げ、接着および組み立て加工して得られるポリエステル成形体に関する。 The present invention is a polyester resin composition excellent in transparency, heat resistance, and chemical resistance composed of polycarbonate, aromatic polyester and alicyclic polyester, and a sheet comprising the same, and further, the sheet is thermoformed or cut, punched, bent, The present invention relates to a polyester molded body obtained by bonding and assembly processing.
ポリカーボネート樹脂は透明性が高く、強度、耐衝撃性、耐熱性等にすぐれたエンジニアリングプラスチックであり、シート用途や射出成形用途等で利用されているが、有機溶剤に対する耐性は悪く、改良が必要とされている。 Polycarbonate resin is an engineering plastic with high transparency and excellent strength, impact resistance, heat resistance, etc., and is used in sheet applications and injection molding applications, but it has poor resistance to organic solvents and needs to be improved. Has been.
ポリカーボネートの耐薬品性を改良するために、改質剤としてポリエステル樹脂を用いる方法が試みられている。例えば、ポリエチレンテレフタレートを改質剤としてポリカーボネートと溶融混練することが試みられているが、ポリエチレンテレフタレートを添加することでポリカーボネートの透明性が著しく損なわれることが知られている（特許文献１）。そのため、溶融混練時の滞留時間を長くする方法や触媒としてＴｉ系触媒を用いるなど、多数検討されているが、透明性は十分とはいえず、さらに熱分解により組成物が黄変するという問題があった。 In order to improve the chemical resistance of polycarbonate, a method using a polyester resin as a modifier has been attempted. For example, it has been attempted to melt-knead with polycarbonate using polyethylene terephthalate as a modifier, but it is known that the transparency of polycarbonate is significantly impaired by adding polyethylene terephthalate (Patent Document 1). For this reason, many studies have been made, such as a method of increasing the residence time during melt-kneading and the use of a Ti-based catalyst as a catalyst, but the transparency is not sufficient, and the problem is that the composition is further yellowed by thermal decomposition. was there.
その他、ポリテトラメチレンテレフタレートを改質剤としてポリカーボネートと溶融混練することも試みられている（特許文献２および特許文献３）。しかし、ポリテトラメチレンテレフタレートの配合量を多くすると耐薬品性は改良されるものの透明性が失われる欠点があり、ポリカーボネート樹脂の透明性、耐熱性を有したまま、耐薬品性に優れる樹脂組成物を得ることは困難である。 In addition, attempts have been made to melt and knead polycarbonate with polytetramethylene terephthalate as a modifier (Patent Document 2 and Patent Document 3). However, if the amount of polytetramethylene terephthalate is increased, the chemical resistance is improved, but the transparency is lost, and the resin composition has excellent chemical resistance while maintaining the transparency and heat resistance of the polycarbonate resin. It is difficult to get.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解消し、ポリカーボネートの透明性、耐熱性を有したまま、さらに耐薬品性に優れた樹脂組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide a resin composition having excellent chemical resistance while maintaining the transparency and heat resistance of polycarbonate.
上記目的は、ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルおよび芳香族成分をいっさい含まない脂環族ポリエステルからなるポリエステル樹脂組成物によって達成される。 The above object is achieved by a polyester resin composition comprising a polycarbonate, an aromatic polyester, and an alicyclic polyester containing no aromatic component.
本発明のポリエステル樹脂組成物は、透明性と耐熱性の他に、耐薬品性にも優れた性質を持つ。 The polyester resin composition of the present invention has excellent chemical resistance in addition to transparency and heat resistance.
以下、本発明について詳細に説明する。まず、ポリエステル樹脂組成物の（Ａ）、（Ｂ
）、（Ｃ）成分について説明する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, polyester resin composition (A), (B
), (C) component will be described.
（Ａ）ポリカーボネートは、原料に芳香族ジヒドロキシ成分を用いて、エステル交換法あるいはホスゲン法により得られるものであれば特に限定されない。芳香族ジヒドロキシ成分としては、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、２，２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホンなどが挙げられる。その中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ましく用いられる。 (A) A polycarbonate will not be specifically limited if an aromatic dihydroxy component is used for a raw material and it can be obtained by the transesterification method or the phosgene method. Specific examples of the aromatic dihydroxy component include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-1-methylphenyl) ) Propane, 1,1-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2- (4-hydroxy-3,5- Dibromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) si Rhohexane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl sulfide 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone Etc. Among these, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is preferably used.
（Ｂ）芳香族ポリエステルは、その構成単位に芳香族成分を持つ。さらに、ジカルボン酸成分とジオール成分からなることが好ましい。 (B) Aromatic polyester has an aromatic component in its structural unit. Furthermore, it preferably comprises a dicarboxylic acid component and a diol component.
（Ｂ）芳香族ポリエステルのジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸などが挙げられる。その中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましく用いられる。 (B) As the dicarboxylic acid component of the aromatic polyester, terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 2,2′-biphenyldicarboxylic acid and the like can be mentioned. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferably used.
また、（Ｂ）芳香族ポリエステルのジオール成分の一部には、１，４−シクロヘキサンジメタノールが含まれることが好ましい。１，４−シクロヘキサンジメタノールが含まれていると、芳香族ポリエステルの耐薬品性が良好となり、さらにポリカーボネートとの相溶性が良くなる。好ましくは、１，４−シクロヘキサンジメタノールがジオール成分中に１５〜５０モル％の範囲で含まれるのがよい。 Moreover, it is preferable that 1,4-cyclohexanedimethanol is contained in a part of the diol component of (B) aromatic polyester. When 1,4-cyclohexanedimethanol is contained, the chemical resistance of the aromatic polyester is improved and the compatibility with the polycarbonate is improved. Preferably, 1,4-cyclohexanedimethanol is contained in the diol component in the range of 15 to 50 mol%.
（Ｃ）脂環族ポリエステルは、その構成単位に脂環族成分を持つことが必須である。この脂環族ポリエステル中には芳香族成分はいっさい含まれない。 (C) It is essential that the alicyclic polyester has an alicyclic component in its structural unit. This alicyclic polyester does not contain any aromatic component.
（Ｃ）脂環族ポリエステルのジカルボン酸成分としては、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の誘導体などの脂環族ジカルボン酸およびその誘導体が挙げられる。また、アジピン酸、コハク酸のような直鎖ジカルボン酸を使用してもよい。その中でも、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とその誘導体が好ましく用いられる。 (C) As the dicarboxylic acid component of the alicyclic polyester, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydronaphthalenedicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, 1,4- And alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid derivatives and derivatives thereof. Moreover, you may use linear dicarboxylic acid like adipic acid and succinic acid. Of these, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and its derivatives are preferably used.
（Ｃ）脂環族ポリエステルのジオール成分としては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、１，４−シクロヘキサンジプロパノール、１，４−シクロヘキサンジブタノールなどの脂環族ジオールが挙げられる。また、１，２−エチレンジオール、１，３−プロピレンジオールのような直鎖状
脂肪族ジオールを使用してもよい。その中でも、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましく用いられる。
(C) As a diol component of the alicyclic polyester, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,1-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, And alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedipropanol and 1,4-cyclohexanedibutanol. Further, linear aliphatic diols such as 1,2-ethylenediol and 1,3-propylenediol may be used. Among these, 1,4-cyclohexanedimethanol is preferably used.
（Ｃ）脂環族ポリエステルを得る手段としては公知の技術が利用できる。例えば、脂環族ジカルボン酸成分と脂環族ジオール成分を反応槽に仕込み、エステル化反応またはエステル交換反応をさせ、その後溶融重縮合させて脂環族ポリエステルを得る方法がある。 (C) As a means for obtaining an alicyclic polyester, a known technique can be used. For example, there is a method in which an alicyclic dicarboxylic acid component and an alicyclic diol component are charged into a reaction vessel, subjected to esterification reaction or transesterification reaction, and then subjected to melt polycondensation to obtain an alicyclic polyester.
次に、本発明のポリエステル樹脂組成物の製造について説明する。本発明のポリエステル樹脂組成物は（Ａ）ポリカーボネート成分および（Ｂ）芳香族ポリエステル成分および（Ｃ）芳香族成分をいっさい含まない脂環族ポリエステル成分から樹脂組成物を得ることによって、透明性、耐熱性、耐薬品性に優れた性質を持つことが可能となる。 Next, production of the polyester resin composition of the present invention will be described. The polyester resin composition of the present invention has transparency and heat resistance by obtaining a resin composition from (A) a polycarbonate component, (B) an aromatic polyester component, and (C) an alicyclic polyester component that does not contain any aromatic component. It is possible to have excellent properties in terms of resistance and chemical resistance.
さらに、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の比率を適宜選択することで、発明の効果をより高めることが出来る。 Furthermore, the effects of the invention can be further enhanced by appropriately selecting the ratio of (A), (B) and (C).
すなわち、（Ａ）ポリカーボネート成分および（Ｂ）芳香族ポリエステル成分の合計１００重量部に対して、（Ｃ）芳香族成分をいっさい含まない脂環族ポリエステル成分は１．０重量部以上となることが好ましい。（Ｃ）脂環族ポリエステル成分が１．０重量部以上であると、透明性がより優れる。さらに好ましくは１．５重量部以上とするのがよい。 That is, the alicyclic polyester component containing no (C) aromatic component may be 1.0 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the total of (A) polycarbonate component and (B) aromatic polyester component. preferable. (C) When the alicyclic polyester component is 1.0 part by weight or more, the transparency is more excellent. More preferably, it is 1.5 parts by weight or more.
また、（Ａ）ポリカーボネート成分および（Ｂ）芳香族ポリエステル成分の重量比は、８０／２０〜２０／８０となることが好ましい。（Ａ）ポリカーボネート成分および（Ｂ）芳香族ポリエステル成分の重量比がこの範囲にあると、耐薬品性、耐熱性もより高い効果を示す。さらに好ましくは７０／３０〜３０／７０とするのがよい。 The weight ratio of (A) polycarbonate component and (B) aromatic polyester component is preferably 80/20 to 20/80. When the weight ratio of the (A) polycarbonate component and the (B) aromatic polyester component is within this range, the chemical resistance and heat resistance are more effective. More preferably 70/30 to 30/70.
本発明のポリエステル樹脂組成物には、透明性を低下させない範囲内で滑り剤、熱安定剤、流動性改善剤、紫外線吸収剤、制電剤、防曇剤などの少なくとも一種以上を添加しても差し支えない。 To the polyester resin composition of the present invention, at least one or more of a slipping agent, a heat stabilizer, a fluidity improver, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antifogging agent, etc., is added within a range that does not decrease transparency. There is no problem.
本発明のポリエステル樹脂組成物を得る手段としては公知の技術が利用できる。例えば、ポリカーボネートと芳香族ポリエステルと脂環族ポリエステルを混合し、ニ軸ベント式押出機のような通常のエクストルーダーにより溶融混練する方法が利用できる。 Known means can be used as means for obtaining the polyester resin composition of the present invention. For example, a method in which polycarbonate, aromatic polyester, and alicyclic polyester are mixed and melt-kneaded with an ordinary extruder such as a biaxial vent type extruder can be used.
本発明のポリエステル樹脂組成物を用いてシートを製膜する方法としては金属ロール間で挟み冷却する方法（タッチロール法）や静電印加法、エアーナイフ法等があるが、シートの光沢性、厚みの均一性の点から、タッチロール法が好ましい。 As a method of forming a sheet using the polyester resin composition of the present invention, there are a method of sandwiching and cooling between metal rolls (touch roll method), an electrostatic application method, an air knife method, etc., but the glossiness of the sheet, From the viewpoint of uniformity of thickness, the touch roll method is preferable.
ポリエステルに配合する滑り剤、紫外線吸収剤の添加方法は公知の技術が利用でき、特別な制約はない。例えば、各成分をタンブラーやブレンダー等で予め均一にブレンドしておき、上記混合物を押出機へ供給する方法、或いはポリエステルに添加する成分を予めマスターバッチとしてペレット状にし、押出時に供給する方法等がある。 A known technique can be used as a method of adding a slipping agent and an ultraviolet absorber to be blended with the polyester, and there is no particular limitation. For example, there is a method in which each component is blended uniformly in advance with a tumbler or blender and the mixture is supplied to an extruder, or a component to be added to a polyester is preliminarily formed into a pellet as a master batch and supplied at the time of extrusion. is there.
また、滑り剤、制電剤、防曇剤、ハードコート剤等をシートの片面あるいは両面に塗布することができる。その方法は公知の技術が利用でき、特別な制約はない。 Further, a slipping agent, an antistatic agent, an antifogging agent, a hard coating agent, and the like can be applied to one or both sides of the sheet. A known technique can be used for the method, and there is no special restriction.
さらに、シートを製造する場合には、Ｔダイから溶融押出されたシートを所定の巾にカットし、その際に発生する耳部や熱成形容器を打ち抜いた後に発生するスケルトン部の粉砕品を再度原料として戻されることが多いが、該シートにも同様に適用でき透明性や、加工適性等物性を極端に低下させない範囲で配合することが可能である。場合によっては、ペットボトルを回収して得られるリサイクル原料も配合が可能である。 Furthermore, when manufacturing a sheet, the sheet melt-extruded from the T-die is cut into a predetermined width, and the crushed product of the skeleton part generated after punching out the ear part and the thermoforming container generated at that time is again used. Although it is often returned as a raw material, it can be applied to the sheet in the same manner, and it can be blended within a range in which physical properties such as transparency and processability are not extremely lowered. In some cases, a recycled material obtained by collecting a PET bottle can also be blended.
このようにして得られたシートは熱成形によりポリエステル成形体とすることが出来る。用いる熱成形方法は真空成形、圧空成形、熱盤成形、プラグアシスト成形、エアースリップ成形等またはこれらを組み合わせた成形方法が常法として考えられるが、本発明では何れの方法も用いられる。 The sheet thus obtained can be made into a polyester molded body by thermoforming. As a thermoforming method to be used, a vacuum forming method, a pressure forming method, a hot plate forming method, a plug assist forming method, an air slip forming method or the like, or a forming method in combination of these methods can be considered as usual methods.
また、製膜直後および後加工において所定のサイズに裁断した枚葉品や当該シートを通常の方法によって裁断、打ち抜き、折り曲げ、接着及び組み立て加工する事によりポリエステル成形体とすることが出来る。 Further, a single-piece product cut into a predetermined size immediately after film formation and post-processing and the sheet can be cut, punched, bent, bonded and assembled by ordinary methods to form a polyester molded body.
以下に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but these do not limit the present invention.
本発明のポリエステル樹脂組成物を得るために用いた原料を紹介する。
（Ａ）ポリカーボネートは三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン Ｈ−３０００」を使用した。
The raw materials used to obtain the polyester resin composition of the present invention are introduced.
(A) “Iupilon H-3000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics was used as the polycarbonate.
（Ｂ）芳香族ポリエステルはイーストマンケミカルジャパン社製「ＥＡＳＴＡＲ６７６３」を使用した。 (B) As an aromatic polyester, “EASTAR6763” manufactured by Eastman Chemical Japan was used.
（Ｃ）脂環族ポリエステルは脂環族ジカルボン酸および脂環族ジオールをエステル化反応および重縮合にて製造したものを用いた。すなわち、所定量の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールをステンレス製オートクレーブに仕込み、エステル化反応触媒としてチタニウムテトラブトキシドをポリマー換算で３０ｐｐｍ添加して、窒素気流中、２５０℃、常圧の条件下でエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、重縮合反応触媒としてチタニウムテトラブトキシドをポリマー換算で６０ｐｐｍ添加して、２８０℃、６６Ｐａの減圧下にて重縮合反応を行って得られたものを用いた。 (C) As the alicyclic polyester, an alicyclic dicarboxylic acid and an alicyclic diol produced by esterification and polycondensation were used. That is, a predetermined amount of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol were charged in a stainless steel autoclave, titanium tetrabutoxide was added as an esterification reaction catalyst in an amount of 30 ppm in terms of polymer, The esterification reaction was performed under normal pressure conditions. After completion of the esterification reaction, 60 ppm of titanium tetrabutoxide was added as a polycondensation reaction catalyst in terms of polymer, and a polycondensation reaction was performed at 280 ° C. and 66 Pa under reduced pressure.
（実施例１〜５；ポリエステル樹脂組成物からなるシートの製造）
（Ａ）ポリカーボネートおよび（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルを表１に記載の重量比にてあらかじめ混合した後、二軸ベント付き押出機に投入し、シリンダ温度２９５℃、ベント部の真空度４００Ｐａの条件でＴダイより溶融押出を行い、タッチロール法により温度５０℃に設定した冷却ロールで急冷してシート製膜を行い、厚さ０．２ｍｍのシートを採取した。その後、以下の評価を行った。
(Examples 1 to 5; production of a sheet comprising a polyester resin composition)
(A) Polycarbonate, (B) Aromatic polyester, and (C) Alicyclic polyester were mixed in advance at the weight ratios shown in Table 1, and then charged into an extruder equipped with a biaxial vent. Melting extrusion was performed from a T-die under the condition of a degree of vacuum of 400 Pa, a sheet was formed by quenching with a cooling roll set at a temperature of 50 ° C. by a touch roll method, and a sheet having a thickness of 0.2 mm was collected. Then, the following evaluation was performed.
（比較例１〜２；ポリエステル樹脂組成物からなるシートの製造）
（Ａ）ポリカーボネートおよび（Ｂ）芳香族ポリエステルを表１に記載の重量比にてあらかじめ混合した後、二軸押出機に投入し、シリンダ温度２９０℃の条件でＴダイより溶融押出を行い、タッチロール法により温度５０℃に設定した冷却ロールで急冷してシート製膜を行い、厚さ０．２ｍｍのシートを採取した。その後、以下の評価を行った。
(Comparative Examples 1 and 2; Production of sheet made of polyester resin composition)
(A) Polycarbonate and (B) aromatic polyester are mixed in advance at the weight ratios shown in Table 1, and then charged into a twin-screw extruder, melt-extruded from a T-die at a cylinder temperature of 290 ° C, and touched. A sheet was formed by quenching with a cooling roll set at a temperature of 50 ° C. by a roll method, and a sheet having a thickness of 0.2 mm was collected. Then, the following evaluation was performed.
（比較例３；ポリエステル樹脂組成物からなるシートの製造）
（Ａ）ポリカーボネートおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルを表１に記載の重量比にてあらかじめ混合した後、二軸ベント付き押出機に投入し、シリンダ温度２９５℃、ベント部の真空度４００Ｐａの条件でＴダイより溶融押出を行い、タッチロール法により温度５０℃に設定した冷却ロールで急冷してシート製膜を行い、厚さ０．２ｍｍのシートを採取した。その後、以下の評価を行った。
(Comparative Example 3; production of a sheet comprising a polyester resin composition)
(A) Polycarbonate and (C) alicyclic polyester were mixed in advance in the weight ratios shown in Table 1, and then charged into an extruder with a biaxial vent, and the cylinder temperature was 295 ° C. and the degree of vacuum at the vent was 400 Pa. Then, melt extrusion was performed from a T-die, and a sheet was formed by quenching with a cooling roll set at a temperature of 50 ° C. by a touch roll method, and a sheet having a thickness of 0.2 mm was collected. Then, the following evaluation was performed.
（比較例４；ポリエステル樹脂組成物からなるシートの製造）
（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルを表１に記載の重量比にてあらかじめ混合した後、二軸ベント付き押出機に投入し、シリンダ温度２９５℃、ベント部の真空度４００Ｐａの条件でＴダイより溶融押出を行い、タッチロール法により温度５０℃に設定した冷却ロールで急冷してシート製膜を行い、厚さ０．２ｍｍのシートを採取した。その後、以下の評価を行った。
(Comparative Example 4; production of a sheet comprising a polyester resin composition)
(B) Aromatic polyester and (C) alicyclic polyester were mixed in advance at a weight ratio shown in Table 1, and then charged into an extruder with a biaxial vent. The cylinder temperature was 295 ° C and the degree of vacuum at the vent was 400 Pa. The film was melt-extruded from the T-die under the conditions described above, rapidly cooled with a cooling roll set at a temperature of 50 ° C. by the touch roll method, and formed into a sheet, and a 0.2 mm thick sheet was collected. Then, the following evaluation was performed.
＜透明性評価；表２＞
日本電色（株）製ヘイズメーター ＮＤＨ−２０Ｄを使用し、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じた方法にてシート（原反）のヘイズ（曇価）を測定した。すなわち、ヘイズ値が５．０％未満のものを○、５．０％以上１０％未満のものを△、１０％以上のものを×として評価した。
<Transparency evaluation; Table 2>
Using Nippon Denshoku Co., Ltd. haze meter NDH-20D, the haze (cloudiness) of the sheet (raw fabric) was measured by a method according to JIS-K-7105. That is, the haze value of less than 5.0% was evaluated as ◯, the value of 5.0% or more and less than 10% was evaluated as Δ, and the value of 10% or more was evaluated as ×.
＜耐熱性評価；表２＞
シートを長さ１０ｃｍ、幅１ｃｍに切り、一端を固定後、長手方向に４５°に傾けた状態で９０℃の恒温槽に３０分入れた後のシートの状態と、４５°に傾けた元の状態とを比較し、地面と垂直方向の高さにより算出した懸垂保持率を用いて評価した。すなわち、懸垂保持率が５０％以上のものを○、５０％未満のものを×として評価した。
<Heat resistance evaluation; Table 2>
The sheet was cut into a length of 10 cm and a width of 1 cm, and after fixing one end, the sheet was placed in a thermostat at 90 ° C. for 30 minutes in a state inclined at 45 ° in the longitudinal direction, and the original state inclined at 45 ° The state was compared and evaluated using the suspension retention calculated by the height in the direction perpendicular to the ground. That is, the case where the suspension retention rate was 50% or more was evaluated as ◯, and the case where the suspension retention rate was less than 50% was evaluated as ×.
＜耐薬品性評価；表２＞
ポリエステル樹脂組成物からなるシートを、曲率半径１２５ｍｍの円筒に貼り付け、インキの希釈剤（セイコーアドバンス社製、ＴＲ９１２）をシートに塗布し、その直後に７０℃の恒温槽に５分入れて乾燥させた。そして、乾燥後のシートのクラッキング発生状況を目視により観察し、クラックの無いものを○、クラックが観察されたものを×として評価した。
<Chemical resistance evaluation; Table 2>
A sheet made of a polyester resin composition is attached to a cylinder having a curvature radius of 125 mm, and an ink diluent (manufactured by Seiko Advance Co., Ltd., TR912) is applied to the sheet. I let you. And the cracking generation | occurrence | production condition of the sheet | seat after drying was observed visually, and the thing without a crack was evaluated as (circle) and the thing in which the crack was observed was evaluated as x.
表２より、実施例のように（Ａ）ポリカーボネートおよび（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルからなるポリエステル樹脂組成物であれば、透明性、耐熱性、耐薬品性のすべてが優れた結果となることがわかった。但し、実施例２の透明性が△となっていることから、（Ｃ）脂環族ポリエステルは１．５重量部以上の添加が好ましいことがわかる。 From Table 2, if it is a polyester resin composition consisting of (A) polycarbonate and (B) aromatic polyester and (C) alicyclic polyester as in the examples, all of transparency, heat resistance, and chemical resistance are obtained. It turned out to be an excellent result. However, since transparency of Example 2 is (triangle | delta), it turns out that addition of 1.5 weight part or more is preferable for (C) alicyclic polyester.
それに対して、比較例１および比較例２のように（Ａ）ポリカーボネートと（Ｂ）芳香族ポリエステルのみからなるポリエステル樹脂組成物の場合、比較例１では耐熱性は良好だが、耐薬品性に劣り、比較例２では耐薬品性が良好であるが、耐熱性に劣る結果となった。 On the other hand, in the case of a polyester resin composition consisting only of (A) polycarbonate and (B) aromatic polyester as in Comparative Example 1 and Comparative Example 2, Comparative Example 1 has good heat resistance but poor chemical resistance. In Comparative Example 2, the chemical resistance was good, but the heat resistance was poor.
また、比較例３のように（Ａ）ポリカーボネートおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルからなるポリエステル樹脂組成物の場合、耐薬品性に劣る結果となった。 Moreover, in the case of the polyester resin composition which consists of (A) polycarbonate and (C) alicyclic polyester like the comparative example 3, the result was inferior to chemical resistance.
さらに、比較例４のように（Ｂ）芳香族ポリエステルおよび（Ｃ）脂環族ポリエステルからなるポリエステル樹脂組成物の場合、耐熱性に劣る結果となった。 Furthermore, in the case of the polyester resin composition which consists of (B) aromatic polyester and (C) alicyclic polyester like the comparative example 4, the result was inferior to heat resistance.
以上の結果より、ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルおよび脂環族ポリエステルからなるポリエステル樹脂組成物が透明性、耐熱性、耐薬品性に優れ、本発明の目的を達成していることは明らかである。 From the above results, it is clear that the polyester resin composition comprising polycarbonate, aromatic polyester and alicyclic polyester is excellent in transparency, heat resistance and chemical resistance and achieves the object of the present invention.
本発明のポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルおよび脂環族ポリエステルから得られるポリエステル樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐薬品性に優れた性質を持ち、シート用途や射出成形用途において利用することが可能である。具体的には、自動販売機用ダミー缶、自動販売機用たばこダミーケース、広告表示板等に最適である。
The polyester resin composition obtained from the polycarbonate, aromatic polyester and alicyclic polyester of the present invention has properties excellent in transparency, heat resistance and chemical resistance, and can be used in sheet applications and injection molding applications. It is. Specifically, it is optimal for vending machine dummy cans, vending machine cigarette dummy cases, advertisement display boards, and the like.
Claims (8)
A polyester molded body obtained by cutting, punching, bending, bonding and assembling the sheet according to claim 6.
Priority Applications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010192743A (en) * | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Mitsubishi Plastics Inc | Polyester film for sealing solar battery rear side |
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2005
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