JP2006306823A - Method for treating hair - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating hair, which gives a long-lasting reforming effect to the hair and is excellent in safety. <P>SOLUTION: The method for treating hair comprises a step (A) wherein an agent for repairing damage within the hair is applied to the hair, wherein the agent comprises at least water and a component for repairing the damage within the hair, a step (B) followed by step (A) wherein a non-aqueous pretreatment agent comprising at least methylhydrogenpolysiloxane, a polyoxyethylene polyoxypropylene alkylether having a particular structure and an acid is applied to the hair, and a step (C) followed by step (B) wherein a hair reforming agent comprising at least an amino-modified silicone is applied to the hair. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、毛髪の処理方法に関するものである。   The present invention relates to a method for treating hair.

従来から、毛髪の柔軟性や櫛通りの良さを改善する目的で、ヘアリンスやヘアトリートメントと称されるものが適用されている。一般的なヘアリンスやヘアトリートメントには、柔軟性や櫛通りの良さを高める成分として、カチオン性界面活性剤が主剤として用いられている。そして、これら一般的なヘアリンスやヘアトリートメントには、毛髪表面の保護、光沢の付与、櫛通り性の更なる向上のために、油脂類、高級アルコール類、シリコーン油類、多価アルコールなども配合されている。   Conventionally, what is called a hair rinse or a hair treatment has been applied for the purpose of improving the flexibility and goodness of the comb. In general hair rinses and hair treatments, a cationic surfactant is used as a main ingredient as a component that enhances flexibility and combing quality. These general hair rinses and hair treatments also contain fats and oils, higher alcohols, silicone oils, polyhydric alcohols, etc. to protect the hair surface, impart luster, and further improve combability. Has been.

しかし、最近では、パーマネントウェーブやヘアダイの普及によって、毛髪自体の損傷が大きくなっており、一般のヘアリンスやヘアトリートメントでは、毛髪の諸性質の改善が殆ど期待できなくなっている。こうした事情の下、メチルハイドロジェンポリシロキサン(メチル水素ポリシロキサン)を用いて毛髪を処理する技術が提案されている(特許文献1)。   However, recently, with the spread of permanent waves and hair dies, damage to the hair itself has increased, and general hair rinses and hair treatments are hardly expected to improve various properties of the hair. Under such circumstances, a technique for treating hair using methyl hydrogen polysiloxane (methyl hydrogen polysiloxane) has been proposed (Patent Document 1).

このメチルハイドロジェンポリシロキサンは、親水性を有する粉体に対し、その表面を疎水化することで疎水性・耐水性を与え得る作用を有しており、例えば、このような粉体を化粧品に配合した際に、該粉体同士の凝集を防止することに利用されている。特許文献1の技術では、メチルハイドロジェンポリシロキサンが、毛髪中のOH基やSH基などと結合し得る共に、ヘアトリートメントとも結合し得る点に着目し、ヘアトリートメント使用前の前処理剤にこのメチルハイドロジェンポリシロキサンを含有させて、毛髪の柔軟性や指通り性を向上させている。   This methyl hydrogen polysiloxane has the effect of imparting hydrophobicity and water resistance to a powder having hydrophilicity by hydrophobizing its surface. For example, such a powder can be applied to cosmetics. When blended, it is used to prevent aggregation of the powders. In the technique of Patent Document 1, focusing on the fact that methylhydrogenpolysiloxane can be combined with OH groups and SH groups in hair and also with hair treatments, this is used as a pretreatment agent before using hair treatments. Methyl hydrogen polysiloxane is contained to improve the flexibility and fingering property of the hair.

また、乾燥後の毛髪に柔らかさやしっとり感を付与できる成分であるアミノ変性シリコーンをヘアリンスやヘアトリートメントに配合することも知られている。例えば、特許文献2には、アミノ変性シリコーンを低粘度のシリコーンと一定の比率で組み合わせ、さらにカチオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、高級アルコールを含有する毛髪処理剤組成物が開示されている。   It is also known to mix amino-modified silicone, which is a component capable of imparting softness and moist feeling to dried hair, into hair rinses and hair treatments. For example, Patent Document 2 discloses a hair treatment composition comprising a combination of amino-modified silicone and low-viscosity silicone in a certain ratio, and further containing a cationic surfactant, a betaine-type amphoteric surfactant, and a higher alcohol. ing.

更に、ヘアリンスやヘアトリートメントなどによる毛髪の改質効果の持続性を向上させる技術として、特定構造のアミノ変性シリコーンを含有する第1剤と、特定構造のメチルハイドロジェンポリシロキサンを含有する非水系の第2剤と、特定構造のアミノ変性シリコーンを含有する第3剤を適用する毛髪の処理方法が提案されている(特許文献3)。   Furthermore, as a technique for improving the sustainability of the hair modification effect by hair rinsing, hair treatment, etc., a first agent containing an amino-modified silicone having a specific structure and a non-aqueous system containing a methyl hydrogen polysiloxane having a specific structure A hair treatment method has been proposed in which a second agent and a third agent containing an amino-modified silicone having a specific structure are applied (Patent Document 3).

特開2003−81784号公報JP 2003-81784 A 特開2004−10581号公報JP 2004-10581 A 特開2001−226236号公報JP 2001-226236 A

従来のヘアリンスやヘアトリートメントでは、処理後の毛髪を洗浄(洗髪)することで、その改質効果が失われてしまうため、通常は、毛髪を洗浄する度に処理する必要があった。しかし、最近のヘアリンスやヘアトリートメントには、毛髪の洗浄をある程度繰り返しても、毛髪の改質効果が持続するような特性が求められている。上記特許文献1〜2の技術では、毛髪の洗浄を繰り返した場合における毛髪の改質効果の持続性については十分な検討がなされていない。   Conventional hair rinses and hair treatments usually have to be treated each time the hair is washed because the modified effect is lost by washing (washing) the treated hair. However, recent hair rinses and hair treatments are required to have such characteristics that the effect of modifying the hair is maintained even if the hair is repeatedly washed to some extent. In the techniques of Patent Documents 1 and 2, sufficient studies have not been made on the durability of the hair modification effect when the hair is repeatedly washed.

また、上記特許文献3の技術は、毛髪の改質効果の持続性を課題としているものの、メチルハイドロジェンポリシロキサンを使用している。このメチルハイドロジェンポリシロキサンの使用に際しては、以下のような問題がある。   Moreover, although the technique of the said patent document 3 makes the subject of the sustainability of the modification | reformation effect of hair, methyl hydrogen polysiloxane is used. The use of this methyl hydrogen polysiloxane has the following problems.

メチルハイドロジェンポリシロキサンは水と反応して水素ガスを生成するため、メチルハイドロジェンポリシロキサンを配合した毛髪処理剤などでは、経日的に水素ガスが発生してしまい、安定性や安全性の点で問題がある。   Since methyl hydrogen polysiloxane reacts with water to produce hydrogen gas, hair treatment agents that contain methyl hydrogen polysiloxane generate hydrogen gas over time, which can improve stability and safety. There is a problem in terms.

また、メチルハイドロジェンポリシロキサンは、溶解性や毛髪への浸透性といった理由から、エタノールやイソプロパノールなどの低級アルコールやイソノナン酸イソノニルなどのエステル系油剤を溶媒とした非水系において用いられている。しかし、エタノールのような低級アルコールを溶媒として用い、且つ該低級アルコールが高含量の溶液とした場合には、頭皮に対して強い刺激を与えたり、ヘアダイが退色しやすくなるという欠点がある。また、エステル系油剤のような油類が高含量である場合には、髪にベタベタとした過度の油性感を付与してしまい、メチルハイドロジェンポリシロキサンの効果を十分に引き出すことができない。   Also, methyl hydrogen polysiloxane is used in non-aqueous systems using a lower alcohol such as ethanol or isopropanol or an ester oil such as isononanoyl isononate as a solvent for reasons such as solubility and permeability to hair. However, when a lower alcohol such as ethanol is used as a solvent and a solution having a high content of the lower alcohol is used, there are disadvantages that the scalp is strongly stimulated and the hair dye is liable to fade. Moreover, when oils, such as ester type oil agent, are high content, it will give the hair the excessive oily feeling which was sticky, and the effect of methyl hydrogen polysiloxane cannot fully be drawn out.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、特に毛髪の柔軟性(やわらかさ)を向上させたり、毛髪の指通りの均一性を向上させるなどの毛髪の改質効果の持続性が良好であって、安全性にも優れた毛髪の処理方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and in particular, the durability of the hair modification effect such as improving the flexibility (softness) of the hair and improving the uniformity of the hair as it is fingered is good. And it aims at providing the processing method of hair excellent also in safety | security.

上記目的を達成し得た本発明の毛髪の処理方法は、少なくとも、水および毛髪内部を補修する作用を有する成分が配合されている毛髪内部補修剤を、毛髪に塗布する工程(A)と、上記工程(A)の後に実施され、少なくとも、メチルハイドロジェンポリシロキサン、下記式(1)で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、および酸が配合されている非水系の下処理剤を、上記毛髪に塗布する工程(B)と、上記工程(B)の後に実施され、少なくとも、アミノ変性シリコーンが配合されている毛髪改質剤を、上記毛髪に塗布する工程(C)を有することを特徴とする。   The method for treating hair of the present invention that has achieved the above-mentioned object includes a step (A) of applying to the hair a hair internal repair agent containing at least water and a component having an action of repairing the inside of the hair, A non-aqueous pretreatment agent that is implemented after the above step (A) and contains at least methyl hydrogen polysiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the following formula (1), and an acid: The step (B) for applying to the hair, and the step (C) for applying a hair modifying agent, which is carried out after the step (B) and containing at least an amino-modified silicone, to the hair. It is characterized by.

Figure 2006306823
[上記式(1)中、Rは、1以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を表し、1≦m≦20、1≦n≦8である。]
Figure 2006306823
[In the above formula (1), R represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, 1 ≦ m ≦ 20, 1 ≦ n ≦. 8. ]

本発明の処理方法では、工程(A)、工程(B)および工程(C)の3つの工程を経ることで、毛髪の内部を修復すると共に、毛髪の改質効果を有する皮膜を毛髪表面に形成して、毛髪の内部と表面の両方から毛髪の改質を図るため、その効果が良好である。また、内部が修復された毛髪の表面を、上記皮膜で覆うことから、その効果の持続性が良好である。更に、本発明では、メチルハイドロジェンポリシロキサンを含有する下処理剤を、人体への刺激を可及的に抑えつつ、該下処理剤保存中におけるメチルハイドロジェンポリシロキサンの水との反応を抑制し、更にメチルハイドロジェンポリシロキサンの作用を十分に引き出し得る構成としていることから、本発明の処理方法は安全性にも優れている。   In the treatment method of the present invention, through the three steps of step (A), step (B) and step (C), the inside of the hair is repaired and a film having a hair modifying effect is applied to the hair surface. Since the hair is formed and modified from both the inside and the surface of the hair, the effect is good. Moreover, since the surface of the hair whose inside has been repaired is covered with the above-described film, the sustainability of the effect is good. Furthermore, in the present invention, the pretreatment agent containing methylhydrogenpolysiloxane suppresses the reaction of methylhydrogenpolysiloxane with water while preserving the pretreatment agent while minimizing irritation to the human body. In addition, the treatment method of the present invention is excellent in safety because it is configured to sufficiently extract the action of methyl hydrogen polysiloxane.

上記の通り、工程(A)から工程(C)を経ることで、被処理毛髪の表面には、改質効果を有する皮膜が形成されるが、この皮膜は、工程(C)で用いる毛髪改質剤に配合されているアミノ変性シリコーン由来のものである[更に、この皮膜形成には、工程(B)で用いる下処理剤に配合されているメチルハイドロジェンポリシロキサンが関与する]。よって、上記皮膜の一部が、通常の生活において破損し、その効果の劣化が生じたような場合には、少なくともアミノ変性シリコーンが配合されている皮膜補修剤を塗布することにより上記皮膜の破損箇所を修復することが好ましい。すなわち、本発明の処理方法では、上記工程(C)の後に、少なくともアミノ変性シリコーンが配合されている皮膜補修剤を塗布することにより、毛髪表面に形成された、アミノ変性シリコーン由来の皮膜の破損箇所を補修する工程(D)を更に有することが好ましい。工程(D)によって、上記皮膜による毛髪の改質効果の劣化を抑制して、該効果の持続性を向上させることができる。   As described above, a film having a modifying effect is formed on the surface of the hair to be treated by passing from the process (A) to the process (C). It is derived from the amino-modified silicone compounded in the quality agent [Further, this film formation involves methylhydrogenpolysiloxane compounded in the pretreatment agent used in step (B)]. Therefore, if a part of the film is damaged in normal life and the deterioration of the effect occurs, the film is damaged by applying a film repair agent containing at least amino-modified silicone. It is preferable to repair the location. That is, in the treatment method of the present invention, after the step (C), a film repair agent containing at least an amino-modified silicone is applied to break the film derived from the amino-modified silicone formed on the hair surface. It is preferable to further include a step (D) of repairing the portion. By the step (D), it is possible to suppress the deterioration of the hair reforming effect by the film and improve the sustainability of the effect.

本発明によれば、毛髪の改質効果の持続性が良好であり、安全性にも優れた毛髪の処理方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sustainability of the modification | reformation effect of hair is favorable, and the processing method of hair excellent in safety | security can be provided.

本発明の毛髪の処理方法を、工程を追って説明する。まず、毛髪内部補修剤を毛髪に塗布し、該毛髪内部補修剤の成分を毛髪内部に浸透させて、毛髪の内部を修復する[工程(A)]。なお、毛髪の内部修復を施す前の毛髪は、例えば、シャンプーなどにより洗浄し、更に水洗しておくことが好ましい。   The hair treatment method of the present invention will be described step by step. First, a hair internal repair agent is applied to the hair, and the components of the hair internal repair agent are permeated into the hair to repair the inside of the hair [step (A)]. In addition, it is preferable to wash | clean the hair before giving internal repair of hair, for example with a shampoo etc., and also with water.

工程(A)で用いる毛髪内部補修剤は、水および毛髪内部を修復する作用を有する成分が配合されている。そして、この毛髪内部補修剤が、毛髪に塗布されることで、該毛髪補修剤に配合されている水および毛髪内部を修復する作用を有する成分が、毛髪内部に浸透して、毛髪の内部を修復する。   The hair internal repair agent used in the step (A) contains water and a component having an action of repairing the inside of the hair. Then, by applying this hair internal repair agent to the hair, the water and the component having the action of repairing the inside of the hair blended in the hair repair agent penetrate into the hair, to repair.

毛髪内部補修剤において、毛髪内部を修復する作用を有する成分は特に制限は無く、公知のヘアリンスやヘアトリートメントなどに使用されている各種成分を適用することができる。具体的には、例えば、毛髪内に油分を供給するための油性成分(油脂、ロウ類、高級アルコール類、エステル系油剤、炭化水素など)、毛髪中のタンパク質部分の損傷を補修する作用を有する成分(ポリペプチドなど)、毛髪内で保水成分として機能する成分(塩基性アミノ酸類など)、毛髪内から外部への水分の放出を抑制する成分(コレステロール、セラミド類など)が挙げられる。   In the hair internal repair agent, the component having an action of repairing the inside of the hair is not particularly limited, and various components used in known hair rinses and hair treatments can be applied. Specifically, for example, oily components for supplying oil into the hair (oils and fats, waxes, higher alcohols, ester-based oils, hydrocarbons, etc.), and the action of repairing damage to protein parts in the hair Examples include components (polypeptides and the like), components that function as water-retaining components in the hair (basic amino acids and the like), and components that suppress the release of moisture from the hair to the outside (cholesterols, ceramides, and the like).

油脂としては、ヒマシ油、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、グレープシード油、ミンク油、卵黄油、カカオ脂、ヤシ脂、パーム油、モクロウ、アボカド油などが挙げられる。ロウ類としては、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウなどが挙げられる。高級アルコール類としては、ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、オクチルドデカノールなどが挙げられる。エステル系油剤としては、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸コレステリル、オクタン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸コレステリル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸グリセリル、モノミリスチン酸ポリグリセリルなどが挙げられる。炭化水素としては、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。   Examples of the oils and fats include castor oil, olive oil, camellia oil, macadamia nut oil, grape seed oil, mink oil, egg yolk oil, cocoa butter, coconut butter, palm oil, molasses, and avocado oil. Examples of the waxes include beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, and candelilla wax. Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, octyldodecanol and the like. Examples of ester oils include di-2-ethylhexyl succinate, isocetyl isostearate, cholesteryl isostearate, cetyl octanoate, octyldodecyl oleate, isocetyl stearate, cholesteryl stearate, cetyl lactate, isopropyl myristate, myristyl myristate, myristine Examples include octyldodecyl acid, glyceryl myristate, and polyglyceryl monomyristate. Examples of the hydrocarbon include liquid paraffin, light liquid isoparaffin, squalane, petrolatum, and microcrystalline wax.

ポリペプチドとしては、ケラチンタンパク誘導体(加水分解ケラチンなど)、コラーゲンタンパク誘導体(加水分解コラーゲンなど)、シルクタンパク誘導体、大豆タンパク誘導体などの野菜由来のタンパク誘導体[加水分解野菜タンパクプロピレングリコール(PG)−プロピルシラントリオールなど]などが挙げられる。塩基性アミノ酸類としては、L−アルギニンなどが挙げられる。セラミド類としては、セラミド1、セラミド2、セラミド3、セラミド4、セラミド5、セラミド6などが挙げられる。   Polypeptides include vegetable-derived protein derivatives such as keratin protein derivatives (such as hydrolyzed keratin), collagen protein derivatives (such as hydrolyzed collagen), silk protein derivatives, and soy protein derivatives [hydrolyzed vegetable protein propylene glycol (PG) − Propylsilanetriol, etc.]. Examples of basic amino acids include L-arginine. Examples of ceramides include ceramide 1, ceramide 2, ceramide 3, ceramide 4, ceramide 5, and ceramide 6.

毛髪内部補修剤には、毛髪表面を均質に整える作用を有する成分(ポリアクリル酸アミドなどのアニオン性ポリマー、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシー3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体などのリン脂質ポリマーなど)が配合されていることが好ましい。また、毛髪内部補修剤には、毛髪表面に水分保持機能を有する皮膜を形成して、毛髪内部からの水分の放出を抑制できる成分(ラウリン酸スクロースなどのショ糖脂肪酸エステルなど)が配合されていることも好ましい。   Ingredients for hair internal repair include ingredients that have a uniform hair surface preparation (anionic polymers such as polyacrylamide, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer, etc.) It is preferable that a phospholipid polymer or the like is blended. In addition, the hair internal repair agent contains a component (such as a sucrose fatty acid ester such as sucrose laurate) that forms a film having a water retention function on the hair surface and can suppress the release of water from the hair. It is also preferable.

また、処理する毛髪が、細い毛髪や通常程度の太さの毛髪であって、比較的損傷していないような場合には、毛髪内部補修剤は、アミノ変性シリコーンとポリオキシアルキレンベンジルエーテルが配合されていることが好ましい。   In addition, when the hair to be treated is thin hair or normal-sized hair that is not relatively damaged, the hair internal repair agent contains amino-modified silicone and polyoxyalkylene benzyl ether. It is preferable that

なお、本明細書でいう「アミノ変性シリコーン」とは、シリコーン主鎖と、アミノ基を含有する側鎖を有する化合物を意味している。毛髪内部補修剤に使用するアミノ変性シリコーンとしては、アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体[例えば、下記式(2)で表されるもの]、およびアミノエチルアミノプロピルメチルポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体[例えば、下記式(3)で表されるもの]が挙げられる。このようなアミノ変性シリコーンは、毛髪表面に、洗浄に対して抵抗力の強い皮膜を形成し、持続性のある櫛通りや、ソフト感、光沢を付与できる。また、ドライヤー使用による毛髪の損傷を低減させるといった効果も得ることができる。   As used herein, “amino-modified silicone” means a compound having a silicone main chain and a side chain containing an amino group. The amino-modified silicone used for the hair internal repair agent includes aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer [for example, one represented by the following formula (2)], and aminoethylaminopropylmethylpolysiloxane / dimethylpolysiloxane. Examples thereof include siloxane copolymers [for example, those represented by the following formula (3)]. Such amino-modified silicone forms a film having a strong resistance to washing on the hair surface, and can impart a durable combing, soft feeling and gloss. Moreover, the effect that the damage of the hair by using dryer is reduced can also be acquired.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

[上記式(2)中、Aは、−(CHNH(CHNHを表し、o>1、p>1で、かつo+p>10である。また、上記式(3)中、Aは上記式(2)のAと同じであり、q>1、r>1で、かつq+r>10である。] [In the above formula (2), A represents — (CH 2 ) 3 NH (CH 2 ) 2 NH 2 , and o> 1, p> 1, and o + p> 10. In the above formula (3), A is the same as A in the above formula (2), q> 1, r> 1, and q + r> 10. ]

アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の市販品としては、「SM8704C」(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)や「XF42−C0330」(ジーイー東芝シリコーン社製)などが挙げられ、アミノエチルアミノプロピルメチルポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、「SF8451C」、「SF8452C」(以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)などが挙げられる。これらのアミノ変性シリコーンは、1種単独で使用してもよく、異なる種類のものを併用しても構わない。   Examples of commercially available aminoethylaminopropylsiloxane / dimethylsiloxane copolymers include “SM8704C” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone) and “XF42-C0330” (manufactured by GE Toshiba Silicone). Examples of commercially available aminopropylmethylpolysiloxane / dimethylpolysiloxane copolymers include “SF8451C” and “SF8452C” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone). These amino-modified silicones may be used alone or in combination of different types.

また、上記のポリオキシアルキレンベンジルエーテルとしては、ベンジルアルコール1モルに対し、平均モル数でエチレンオキサイドが2モル付加しているもの、および/または、ベンジルアルコール1モルに対し、平均モル数で、エチレンオキサイドが2モルとプロピレンオキサイドが1モル付加しているものが好ましい。   Moreover, as said polyoxyalkylene benzyl ether, 2 mol of ethylene oxide is added by the average number of moles with respect to 1 mol of benzyl alcohol, and / or with the average number of moles with respect to 1 mol of benzyl alcohol, What added 2 mol of ethylene oxide and 1 mol of propylene oxide is preferable.

ポリオキシアルキレンベンジルエーテルをアミノ変性シリコーンと共に毛髪内部補修剤に配合することにより、アミノ変性シリコーンを毛先から毛髪の中段程度までに付着するようにし、特に毛髪の根元への付着を抑えて、べたつき感の発生や、艶が不均一になることを抑制することができる。ポリオキシアルキレンベンジルエーテルとしては、例えば、ベンジルアルコール1モルに対し、平均モル数でエチレンオキサイドが2モル付加しているもの[以下、ポリオキシエチレン(2E.O.)ベンジルエーテルという。ここで、(2E.O.)はエチレンオキサイドの平均付加モル数である。]や、ベンジルアルコール1モルに対し、平均モル数で、エチレンオキサイドが2モル、プロピレンオキサイドが1モル付加しているもの[以下、ポリオキシエチレン(2E.O.)ポリオキシプロピレン(1P.O.)ベンジルエーテルという。ここで、(2E.O.)はエチレンオキサイドの平均付加モル数、(1P.O.)はプロピレンオキサイドの平均付加モル数である。]が挙げられる。すなわち、ポリオキシエチレン(2E.O.)ベンジルエーテルの代表的な構造は下記式(4)で示され、ポリオキシエチレン(2E.O.)ポリオキシプロピレン(1P.O.)ベンジルエーテルの代表的な構造は下記式(5)で示される。   By blending polyoxyalkylene benzyl ether with an amino-modified silicone in the hair internal repair agent, the amino-modified silicone adheres from the tip of the hair to the middle stage of the hair, and in particular prevents sticking to the root of the hair. Generation of a feeling and uneven gloss can be suppressed. As polyoxyalkylene benzyl ether, for example, 1 mole of benzyl alcohol is added with 2 moles of ethylene oxide in an average mole number [hereinafter referred to as polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether. Here, (2E.O.) is the average added mole number of ethylene oxide. ] Or an average number of moles of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of propylene oxide added per mole of benzyl alcohol [hereinafter referred to as polyoxyethylene (2E.O.) polyoxypropylene (1PO] .) Benzyl ether. Here, (2EO) is the average added mole number of ethylene oxide, and (1PO) is the average added mole number of propylene oxide. ]. That is, a typical structure of polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether is represented by the following formula (4), and a representative of polyoxyethylene (2E.O.) polyoxypropylene (1P.O.) benzyl ether. A typical structure is represented by the following formula (5).

Figure 2006306823
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なお、上記ポリオキシエチレン(2E.O.)ベンジルエーテルや上記ポリオキシエチレン(2E.O.)ポリオキシプロピレン(1P.O.)ベンジルエーテルについては、上で製法的な表現をしているが、これらの製法については特に限定されず、結果として、前者についてはベンジルアルコール1モルに対し、エチレンオキサイドが平均モル数で2モル付加した状態(構造)のものであればよく、また、後者については、ベンジルエーテル1モルに対し、平均モル数で、エチレンオキサイドが2モル、プロピレンオキサイドが1モル付加した状態(構造)のものであればよい。上記のポリオキシアルキレンベンジルエーテルは1種単独で使用してもよく、異なる種類のものを併用してもよい。   The above polyoxyethylene (2E.O.) benzyl ether and the above polyoxyethylene (2E.O.) polyoxypropylene (1P.O.) benzyl ether are expressed in terms of the above process. These production methods are not particularly limited. As a result, the former may be in a state (structure) in which 2 moles of ethylene oxide are added in an average mole number to 1 mole of benzyl alcohol, and the latter. May be in an average number of moles per mole of benzyl ether in a state (structure) in which 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of propylene oxide are added. Said polyoxyalkylene benzyl ether may be used individually by 1 type, and may use a different kind together.

なお、上記のアミノ変性シリコーンやポリアルキレンベンジルエーテルは、細い毛髪や通常程度の太さの毛髪であって、比較的損傷していない毛髪を処理するための毛髪内部補修剤に配合されていてもよい。   The amino-modified silicone and polyalkylene benzyl ether described above may be blended in a hair internal repair agent for treating thin hair or hair of normal thickness and relatively undamaged hair. Good.

更に、処理する毛髪が、比較的硬い毛髪、くせのある毛髪(所謂くせ毛)、パーマネントウェーブ剤などにより処理されたウェーブ毛などである場合には、毛髪内部補修剤には、上述のポリアクリル酸アミドなどのアニオン性ポリマーが配合されており、且つ該毛髪内部補修剤が、pH5以下に調整されていることが好ましい。アニオン性ポリマーが配合されている毛髪内部補修剤のpHが5以下に調整されている場合には、特に毛髪が損傷を受け易い毛先部位へのアニオン性ポリマーの吸着量が増大する。毛髪内部補修剤に配合されているアニオン性ポリマーは、毛髪表面に吸着するが、後記の工程(C)で用いられる毛髪改質剤にカチオン化ポリマーやカチオン性界面活性剤などのカチオン性化合物が配合されている場合、アニオン性ポリマーとカチオン性化合物の相互作用によって、カチオン性化合物の毛髪表面への付着性が向上し、毛髪に柔らかな質感を付与する効果がより有効に発揮される。この場合における毛髪内部補修剤のpHは、4以下であることがより好ましく、3以下であることが更に好ましく、また、2以上であることが好ましい。   Furthermore, when the hair to be treated is relatively hard hair, hair with a habit (so-called hair), wave hair treated with a permanent wave agent, etc., the above-mentioned polyacrylic acid is used as a hair internal repair agent. It is preferable that an anionic polymer such as amide is blended and that the hair internal repair agent is adjusted to pH 5 or less. When the pH of the hair internal repairing agent in which the anionic polymer is blended is adjusted to 5 or less, the amount of the anionic polymer adsorbed on the hair end portion where hair is easily damaged increases. The anionic polymer blended in the hair internal repair agent is adsorbed on the hair surface, but cationic compounds such as cationized polymers and cationic surfactants are used in the hair modifier used in the step (C) described later. When blended, the adhesion of the cationic compound to the hair surface is improved by the interaction between the anionic polymer and the cationic compound, and the effect of imparting a soft texture to the hair is more effectively exhibited. In this case, the pH of the hair internal repair agent is more preferably 4 or less, further preferably 3 or less, and preferably 2 or more.

毛髪内部補修剤が必要とする各成分を含有するだけで上記のpHを有する場合には、別途調整する必要はないが、毛髪内部補修剤のpHを調整する必要がある場合には、pH調整剤を毛髪内部補修剤に配合すればよい。毛髪内部補修剤に用い得るpH調整剤としては、例えば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、シュウ酸、マレイン酸などの有機酸;リン酸、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸;エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム、エデト酸およびその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸およびその塩などのキレート剤;などが挙げられる。これらの中でも、リン酸、クエン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸を用いることが好ましい。   If the hair internal repair agent contains only the necessary components and has the above pH, there is no need to adjust it separately, but if it is necessary to adjust the pH of the hair internal repair agent, pH adjustment What is necessary is just to mix | blend an agent with a hair internal repair agent. Examples of pH adjusters that can be used in the hair repair agent include organic acids such as citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, malic acid, levulinic acid, butyric acid, oxalic acid, and maleic acid; phosphorus Inorganic acids such as acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid; chelating agents such as ethylenediamine hydroxyethyl triacetic acid trisodium salt, edetic acid and its salt, hydroxyethanediphosphonic acid and its salt; and the like. Among these, phosphoric acid, citric acid, and hydroxyethane diphosphonic acid are preferably used.

この他、毛髪内部補修剤には、公知の各種添加剤が配合されていることも好ましい。このような添加剤としては、例えば、カチオン化ポリマー、シリコーン類、環状ポリマー、保湿剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、キレート剤、香料、アルカリ剤、酸化防止剤などが挙げられる。   In addition, it is also preferable that various known additives are added to the hair internal repair agent. Examples of such additives include cationized polymers, silicones, cyclic polymers, humectants, surfactants, thickeners, preservatives, chelating agents, fragrances, alkaline agents, antioxidants, and the like.

カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガムなどが挙げられる。シリコーン類としては、ジメチルシリコーン、高重合ジメチルシリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、などが挙げられる。環状ポリマーとしては、デカメチルシクロペンタシロキサンなどが挙げられる。保湿剤としては、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ソルビトール、高重合ポリエチレングリコールなどが挙げられる。界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリンなどのカチオン性界面活性剤;ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸およびその塩などのアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル類(ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルなど)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル(モノステアリン酸ソルビタンなど)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンベンジルエーテル[上記のポリオキシアルキレンベンジルエーテルを除く]、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(7E.O.)[(7E.O.)は、上記の(1E.O.)と同じ意味である。]ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N−アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤;コカミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどの両性界面活性剤;などが挙げられる。増粘剤としては、カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノールなどが挙げられる。キレート剤としては、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、クエン酸、酒石酸、サリチル酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸などが挙げられる。酸化防止剤としては、ビタミンE(d−δ−トコフェノールなど)、酢酸d−δ−トコフェノールなどが挙げられる。   Examples of the cationized polymer include cationized cellulose and cationized guar gum. Examples of silicones include dimethyl silicone, highly polymerized dimethyl silicone, cyclic silicone, and polyether-modified silicone. Examples of the cyclic polymer include decamethylcyclopentasiloxane. Examples of the humectant include glycerin, diglycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, sodium pyrrolidonecarboxylate, hyaluronic acid, sorbitol, and highly polymerized polyethylene glycol. Surfactants include cationic surface activity such as alkyltrimethylammonium chloride such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium bromide, stearyltrimethylammonium saccharin Agents: Anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium stearoylmethyl taurate, triethanolamine dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecenesulfonate, polyoxyethylene lauryl ether phosphate and salts thereof Polyoxyethylene alkyl ethers (polyoxyethylene stearyl ether, poly Oxyethylene cetyl ether), polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester (sorbitan monostearate, etc.) ), Polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene benzyl ether [excluding the above polyoxyalkylene benzyl ether], polyoxyethylene lauryl ether (7E.O.) [(7E.O. ) Has the same meaning as (1EO) above. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglycoside, N-alkyldimethylamine oxide, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester; cocamidopropyl betaine, Amphoteric surfactants such as lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauramidopropyl betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine; and the like. Examples of the thickener include carrageenan, xanthan gum, sodium carboxymethylcellulose, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate and the like. Examples of the preservative include sodium benzoate, benzalkonium chloride, sorbic acid, potassium sorbate, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, phenoxyethanol and the like. Examples of the chelating agent include edetic acid, disodium edetate, citric acid, tartaric acid, salicylic acid, and hydroxyethanediphosphonic acid. Examples of the antioxidant include vitamin E (such as d-δ-tocophenol) and acetic acid d-δ-tocophenol.

毛髪内部補修剤は、例えば、クリーム状、ローション状、ゲル状などの形態とすることができ、水を主たる分散媒とする。なお、上記の各種成分の一部は、水に溶解していてもよい。また、分散媒の全てが水であってもよく、低級アルコール(エタノール、イソプロパノールなど)の有機溶媒を含有していてもよい。ただし、分散媒中の有機溶媒量が増大すると、頭皮などに刺激を与える虞があることから、分散媒中における有機溶媒の含有量は、例えば、5質量%以下であることが好ましい。   The hair repair agent can be in the form of, for example, a cream, a lotion, or a gel, and water is the main dispersion medium. Note that some of the various components described above may be dissolved in water. Further, all of the dispersion medium may be water, and may contain an organic solvent such as a lower alcohol (ethanol, isopropanol, etc.). However, if the amount of the organic solvent in the dispersion medium is increased, the scalp and the like may be stimulated. Therefore, the content of the organic solvent in the dispersion medium is preferably, for example, 5% by mass or less.

なお、毛髪内部補修剤は、処理する毛髪の性状に応じて、成分組成の異なるものを用いることができる。例えば、細い毛髪や通常程度の太さの毛髪であって、比較的損傷していないような場合には、例えば、水を分散媒として、上記の野菜由来のタンパク質誘導体:0.01〜1質量%、上記のセラミド類および/またはコレステロール:0.001〜0.1質量%、上記の塩基性アミノ酸類:0.01〜1質量%、上記のリン脂質ポリマー:0.01〜1質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、上記の高級アルコール類:1〜10質量%、および上記のアミノ変性シリコーン:0.1〜3質量%などを配合してなる毛髪内部補修剤を用いることが好ましい。この毛髪内部補修剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   In addition, the hair internal repair agent can use what differs in a component composition according to the property of the hair to process. For example, in the case of thin hair or hair of normal thickness and relatively undamaged, for example, water as a dispersion medium, the above vegetable-derived protein derivative: 0.01 to 1 mass %, The above ceramides and / or cholesterol: 0.001 to 0.1% by mass, the above basic amino acids: 0.01 to 1% by mass, the above phospholipid polymer: 0.01 to 1% by mass, The above-mentioned cationic surfactant: 0.5 to 5% by mass, the above higher alcohols: 1 to 10% by mass, the above amino-modified silicone: 0.1 to 3% by mass, etc. It is preferable to use a repair agent. In addition to these components, for example, various components exemplified above may be blended in the hair internal repair agent as necessary.

また、比較的硬い毛髪、くせのある毛髪(所謂くせ毛)、パーマネントウェーブ剤などにより処理されたウェーブ毛などに対しては、例えば、水を分散媒として、上記のケラチン誘導体:0.1〜1質量%、上記のセラミド類および/またはコレステロール:0.001〜0.1質量%、上記のアニオン性ポリマー:0.1〜5質量%、上記のショ糖脂肪酸エステル:0.1〜5質量%、上記の高級アルコール類:0.1〜5質量%、上記のアミノ変性シリコーン:0.1〜5質量%などを配合してなり、好ましくは上記のpH調整剤によりpHが上記程度に調整されている毛髪内部補修剤を用いることが好ましい。この毛髪内部補修剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   In addition, for relatively hard hair, hair with a habit (so-called comb hair), wave hair treated with a permanent wave agent, etc., for example, the above keratin derivative: 0.1-1 using water as a dispersion medium % By mass, the above ceramides and / or cholesterol: 0.001 to 0.1% by mass, the above anionic polymer: 0.1 to 5% by mass, the above sucrose fatty acid ester: 0.1 to 5% by mass , Higher alcohols: 0.1 to 5% by mass, amino-modified silicones: 0.1 to 5% by mass, and the like, and preferably the pH is adjusted to the above level by the pH adjusting agent. It is preferable to use an internal hair repair agent. In addition to these components, for example, various components exemplified above may be blended in the hair internal repair agent as necessary.

毛髪内部補修剤の適用量は、処理すべき毛髪の量(長さなど)に応じて変動するが、例えば、肩にかかる程度の長さの毛髪に対し、10〜20gとすることが好ましい。毛髪内部補修剤の塗布後は、すぐに次工程[工程(B)]に移ってもよく、例えば、5〜10分程度経過してから次工程[工程(B)]に移ってもよい。   The application amount of the hair internal repair agent varies depending on the amount of hair to be treated (length, etc.), but is preferably 10 to 20 g for the length of hair on the shoulder, for example. Immediately after the application of the hair internal repair agent, the process may proceed to the next step [Step (B)]. For example, after about 5 to 10 minutes, the process may proceed to the next step [Step (B)].

次に、毛髪内部補修剤を塗布した後の毛髪の表面に、下処理剤を塗布する[工程(B)]。この工程(B)で用いる下処理剤に配合されているメチルハイドロジェンポリシロキサンは、その次の工程(C)で用いる毛髪改質剤に配合されているアミノ変性シリコーンと化学結合を形成できることから、アミノ変性シリコーンによって毛髪表面に形成される皮膜の、毛髪表面への付着性を高める作用を有している。すなわち、この工程(B)は、工程(C)により形成される皮膜のための下地を形成するための工程である。   Next, a pretreatment agent is applied to the surface of the hair after applying the hair internal repair agent [step (B)]. The methyl hydrogen polysiloxane blended in the pretreatment agent used in this step (B) can form a chemical bond with the amino-modified silicone blended in the hair modifier used in the next step (C). The film formed on the hair surface by the amino-modified silicone has the effect of enhancing the adhesion to the hair surface. That is, this process (B) is a process for forming the foundation | substrate for the membrane | film | coat formed by process (C).

工程(B)で用いる下処理剤は、少なくとも、メチルハイドロジェンポリシロキサン、上記式(1)で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、および酸が配合されている。   The pretreatment agent used in step (B) contains at least methyl hydrogen polysiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the above formula (1), and an acid.

メチルハイドロジェンポリシロキサンは、上述の通り、工程(C)で用いるアミノ変性シリコーンにより形成される皮膜の、毛髪表面への付着性を高める成分であるが、更に優れた柔軟性と櫛通り性を毛髪に付与する作用も有している。なお、メチルハイドロジェンポリシロキサンとは、メチルポリシロキサンのメチル基の一部を水素で置換したものであり、市販品としては、例えば、「SH1107C」(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)、「KF−99」(信越化学工業社製)などが挙げられる。   As described above, methylhydrogenpolysiloxane is a component that improves the adhesion of the film formed by the amino-modified silicone used in step (C) to the hair surface, but has further excellent flexibility and combability. It also has the effect of imparting to hair. The methyl hydrogen polysiloxane is one obtained by substituting a part of the methyl group of methyl polysiloxane with hydrogen. Examples of commercially available products include “SH1107C” (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), “ KF-99 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

下処理剤に配合されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと酸は、下処理剤の安全性および安定性(経時安定性)を向上させるための成分であり、それらによって、メチルハイドロジェンポリシロキサンと水との反応による水素ガスの発生が抑制されている。また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、メチルハイドロジェンポリシロキサンと共存することで、メチルハイドロジェンポリシロキサンの有する毛髪の柔軟性向上効果や櫛通りの軽さの向上効果を、更に高める機能も有している。   The polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether and acid blended in the pretreatment agent are components for improving the safety and stability (stability with time) of the pretreatment agent. Generation of hydrogen gas due to the reaction between water and water is suppressed. In addition, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether has the function of further improving the hair flexibility improvement effect and the combing lightness improvement effect of methyl hydrogen polysiloxane by coexisting with methyl hydrogen polysiloxane. Also have.

ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、上記式(1)で示されるものが用いられる。なお、上記式(1)におけるRは、炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基であるが、これらアルキル基またはアルケニル基の有する1以上の水素原子は、水酸基、シリル基などの置換基で置換されていてもよい。   As the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, one represented by the above formula (1) is used. Note that R in the above formula (1) is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and at least one hydrogen atom of the alkyl group or alkenyl group is a substituent such as a hydroxyl group or a silyl group. May be substituted.

上記式(1)で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン2−デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン水添ラノリン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリンエーテルなどで、m、nの値が上記値を満足するものが挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用しても構わない。中でも、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテルが好ましい。市販品としては、例えば、「アデカカーポールMH−4」(旭電化工業株式会社製)が挙げられる。   Specific examples of the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the above formula (1) include, for example, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene behenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene 2- Decyl tetradecyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene hydrogenated lanolin, polyoxyethylene polyoxypropylene glycerin ether, etc., where m and n values satisfy the above values, These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether is preferable. As a commercial item, "Adeka Carpol MH-4" (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. make) is mentioned, for example.

下処理剤に係る酸としては、例えば、サリチル酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸が挙げられ、これらを1種単独で用いてもよく、2種以上を併用しても構わない。中でも、サリチル酸が溶解性の面で特に好ましい。   Examples of the acid relating to the pretreatment agent include organic acids such as salicylic acid, citric acid, succinic acid, tartaric acid and malic acid. These may be used alone or in combination of two or more. I do not care. Among these, salicylic acid is particularly preferable in terms of solubility.

また、下処理剤には、その効果を損なわない範囲で、上記のメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルおよび酸以外の成分を配合することができる。このような他の成分としては、界面活性剤、油類、香料などが挙げられる。   Moreover, components other than said methyl hydrogen polysiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and an acid can be mix | blended with a pretreatment agent in the range which does not impair the effect. Examples of such other components include surfactants, oils, and fragrances.

界面活性剤としては、毛髪内部補修剤の成分として先に例示したものが挙げられる。油類としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、コハク酸ジ2−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸2−エチルヘキシルなどのエステル系油剤;ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどのシリコーン油類;マカデミアナッツ油、大豆油、ひまわり種子油、ヒマシ油、卵黄油などの油脂類;などが挙げられる。   Examples of the surfactant include those exemplified above as a component of the hair internal repair agent. Examples of oils include ester oils such as isopropyl myristate, di-2-ethylhexyl succinate, octyldodecyl myristate, 2-ethylhexyl isononanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified And silicone oils such as silicone; oils and fats such as macadamia nut oil, soybean oil, sunflower seed oil, castor oil, egg yolk oil; and the like.

また、下処理剤には、上記の他にも、酸化防止剤(ジブチルヒドロキシトルエンなど)を配合してもよい。   Moreover, you may mix | blend antioxidant (dibutylhydroxytoluene etc.) other than the above into a pretreatment agent.

工程(B)で用いる下処理剤の組成は、例えば、以下のようにすることが好ましい。メチルハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上であって、10質量%以下、より好ましくは5質量%以下とすることが望ましい。また、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルの配合量は、1質量%以上、より好ましくは30質量%以上であって、80質量%以下、より好ましくは70質量%以下とすることが望ましい。そして、酸の配合量は、0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上であって、1質量%以下、より好ましくは0.1質量%とすることが望ましい。そして、更に上記例示の界面活性剤、油類、香料などを含めて、下処理剤全体が100質量%となるように調整すればよい。上述の通り、メチルハイドロジェンポリシロキサンの溶媒として、低級アルコールなどの有機溶媒を高含量で用いた場合には、頭皮への刺激が懸念され、また、エステル系油剤などの油類を高含量で用いた場合には、毛髪にべたつき感を付与してしまう。しかしながら、上記下処理剤では、上記式(1)で示されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルを、例えば上記配合量で用いることにより、有機溶媒やエステル系油剤などの使用量を減らすか、またはなくすことができるため、低刺激で安全性に優れ且つべたつき感を付与する虞のないものとすることができる。   The composition of the pretreatment agent used in the step (B) is preferably as follows, for example. The blending amount of methyl hydrogen polysiloxane is 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. The blending amount of the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is 1% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. And the compounding quantity of an acid is 0.005 mass% or more, More preferably, it is 0.01 mass% or more, It is desirable to set it as 1 mass% or less, More preferably, it is 0.1 mass%. Further, the entire pretreatment agent may be adjusted to 100% by mass including the surfactants, oils, fragrances and the like exemplified above. As described above, when a high content of an organic solvent such as a lower alcohol is used as a solvent for methyl hydrogen polysiloxane, there is a concern of irritation to the scalp, and there is a high content of oils such as ester oils. When used, it gives a sticky feeling to the hair. However, in the pretreatment agent, the polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the above formula (1) is used, for example, in the above blending amount, thereby reducing the amount of use of an organic solvent, an ester oil, or the like, or Since it can be eliminated, it can be made low in irritation, excellent in safety and without giving a sticky feeling.

下処理剤の毛髪への塗布量としては、例えば、肩にかかる程度の長さの毛髪に対し、2〜10mlとすることが好ましい。なお、下処理剤の塗布は、毛髪の毛先付近を中心とし、長さ方向の中間付近の位置までにすることが好ましい。この工程(B)の後の工程(C)によって得られる皮膜が、毛髪の根元付近に形成されると、毛髪にべたつき感や、不均一な艶を付与することがある。よって、上記皮膜の毛髪への付着性を高めるために使用する下処理剤についても、毛髪の根元への塗布を回避することにより、毛髪の根元付近での上記皮膜の形成を抑えることができるからである。   The amount of the pretreatment agent applied to the hair is preferably, for example, 2 to 10 ml with respect to the length of hair on the shoulder. In addition, it is preferable to apply | coat a pretreatment agent to the position of the middle vicinity of the length direction centering on the hair tip vicinity. When the film obtained by the step (C) after this step (B) is formed near the root of the hair, it may give a sticky feeling or non-uniform luster to the hair. Therefore, for the pretreatment agent used to increase the adhesion of the film to the hair, the formation of the film in the vicinity of the hair root can be suppressed by avoiding the application to the hair root. It is.

下処理剤の塗布後は、もみ込みや櫛がけなどをして、下処理剤を毛髪へ十分になじませることが好ましい。その後、毛髪を水洗する。また、シャンプーで洗浄した後に水洗しても構わない。この水洗によって、毛髪表面に付着しているメチルハイドロジェンポリシロキサンの反応活性を高めて、工程(C)で塗布する毛髪改質剤に配合されているアミノ変性シリコーンとの化学結合の形成を促進することができる。   After application of the pretreatment agent, it is preferable that the pretreatment agent is sufficiently blended into the hair by, for example, penetration and combing. Thereafter, the hair is washed with water. Moreover, you may wash with water after wash | cleaning with a shampoo. This water washing enhances the reaction activity of methyl hydrogen polysiloxane adhering to the hair surface and promotes the formation of chemical bonds with the amino-modified silicone compounded in the hair modifier applied in step (C). can do.

次に、下処理剤を塗布し、水洗した後の毛髪に、毛髪改質剤を塗布する[工程(C)]。この工程(C)により、アミノ変性シリコーン由来の皮膜を毛髪表面に形成する。この皮膜によって、毛髪に櫛通り性の良さや、柔軟性、光沢などを付与することができ、また、毛髪の、ドライヤーの熱に対する耐性も良好となる。また、上記皮膜は、アミノ変性シリコーンと、工程(B)で毛髪に塗布された下処理剤中のメチルハイドロジェンポリシロキサンとの結合によって、洗浄に対する抵抗力が強い。そのため、上記皮膜による効果の持続性も良好である。   Next, a hair modifier is applied to the hair after applying the pretreatment agent and washing with water [step (C)]. By this step (C), a film derived from amino-modified silicone is formed on the hair surface. This film can impart good combability, flexibility, luster, and the like to the hair, and also improve the resistance of the hair to the heat of the dryer. Moreover, the said membrane | film | coat has strong resistance with respect to washing | cleaning by the coupling | bonding of amino-modified silicone and the methyl hydrogen polysiloxane in the pretreatment agent apply | coated to the hair at the process (B). Therefore, the sustainability of the effect by the film is also good.

アミノ変性シリコーンとしては、例えば、工程(A)に係る毛髪内部補修剤の好適成分として例示した上記式(2)や上記式(3)で示されるものが好適である。   As the amino-modified silicone, for example, those represented by the above formula (2) or the above formula (3) exemplified as suitable components of the hair internal repair agent according to the step (A) are suitable.

毛髪改質剤には、上記のアミノ変性シリコーン以外にも、毛髪を改質するための各種成分が配合されていることが好ましい。このような成分としては、例えば、毛髪表面に滑り感を付与する作用を有する成分(環状ポリマー、球状ポリマーなど)、毛髪同士の絡まりを抑える作用を有する成分(エステル系油剤など)、毛先のハネを抑える作用を有する成分(ラノリン脂肪酸エステルなど)、毛髪に柔らかな質感を付与する作用を有する成分(カチオン化ポリマーなど)、毛髪表面を覆って内部の水分の放出を抑える作用を有する成分(ワックスエステル類など)が挙げられる。   In addition to the above amino-modified silicone, the hair modifier preferably contains various components for modifying the hair. Examples of such components include components having an effect of imparting a slipperiness to the hair surface (cyclic polymers, spherical polymers, etc.), components having an action of suppressing entanglement between hairs (ester-based oils, etc.), Ingredients that have the effect of suppressing honey (such as lanolin fatty acid esters), ingredients that have the effect of imparting a soft texture to the hair (such as cationized polymers), and ingredients that have the action of covering the hair surface and suppressing the release of moisture inside ( Wax esters).

環状ポリマーとしては、デカメチルシクロペンタシロキサンなどが挙げられる。球状ポリマーとしては、架橋型メチルポリシロキサンなどが挙げられる。エステル系油剤としては、ネオペンタン酸イソデシルなどが挙げられる。ラノリン脂肪酸エステルとしては、ラノリン脂肪酸コレステリルなどが挙げられる。カチオン化ポリマーとしては、ポリエチレングリコール・エピクロルヒドリン・ヤシ油アルキルアミン・ジプロピレントリアミン縮合物、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガムなどが挙げられる。ワックスエステル類としては、ホホバ油などが挙げられる。   Examples of the cyclic polymer include decamethylcyclopentasiloxane. Examples of the spherical polymer include cross-linked methylpolysiloxane. Examples of ester oils include isodecyl neopentanoate. Examples of lanolin fatty acid esters include lanolin fatty acid cholesteryl. Examples of cationized polymers include polyethylene glycol, epichlorohydrin, palm oil alkylamine, dipropylenetriamine condensate, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, vinylpyrrolidone / N, N- Examples thereof include dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate, cationized cellulose, and cationized guar gum. Examples of wax esters include jojoba oil.

また、毛髪改質剤には、アミノ変性シリコーンや上記の各種成分以外にも、ヘアリンスやヘアトリートメントに使用されている公知の各種添加剤を配合することもできる。このような添加剤としては、油脂、炭化水素、シリコーン類(上記のアミノ変性シリコーン、上記の環状ポリマーおよび上記球状ポリマーに該当するものを除く。毛髪改質剤の説明において、以下同じ。)、ロウ類、高級脂肪酸、高級アルコール類、エステル系油剤(ネオペンタン酸イソデシルを除く。毛髪改質剤の説明において、以下同じ。)、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、キレート剤、香料などが挙げられる。   Moreover, the well-known various additives currently used for hair rinse and hair treatment can also be mix | blended with a hair modifier other than amino modified silicone and said various components. Such additives include oils and fats, hydrocarbons, silicones (excluding those corresponding to the above amino-modified silicone, the above cyclic polymer, and the above spherical polymer. The same applies hereinafter in the description of the hair modifying agent). Waxes, higher fatty acids, higher alcohols, ester-based oils (excluding isodecyl neopentanoate; the same applies hereinafter in the description of hair modifying agents), surfactants, moisturizers, thickeners, preservatives, chelating agents, Examples include fragrances.

油脂、炭化水素、シリコーン類、ロウ類、高級アルコール類、エステル系油剤、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、およびキレート剤の具体例としては、毛髪内部補修剤の添加剤として先に例示した各種添加剤を用いることができる。また、高級脂肪酸としては、イソステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸、リノール酸などが挙げられる。   Specific examples of oils and fats, hydrocarbons, silicones, waxes, higher alcohols, ester oils, surfactants, moisturizers, thickeners, preservatives, and chelating agents include additives for hair internal repair agents The various additives exemplified above can be used. Examples of higher fatty acids include isostearic acid, oleic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, lauric acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid, and linoleic acid.

毛髪改質剤は、例えば、クリーム状、ローション状、ゲル状などの形態とすることができ、水を主たる分散媒とする。なお、上記の各種成分の一部は、水に溶解していてもよい。また、分散媒の全てが水であってもよく、低級アルコール(エタノール、イソプロパノールなど)の有機溶媒を含有していてもよい。ただし、分散媒中の有機溶媒量が増大すると、頭皮などに刺激を与える虞があることから、分散媒中における有機溶媒の含有量は、例えば、5質量%以下であることが好ましい。   The hair modifying agent can be in the form of cream, lotion, gel or the like, and water is the main dispersion medium. Note that some of the various components described above may be dissolved in water. Further, all of the dispersion medium may be water, and may contain an organic solvent such as a lower alcohol (ethanol, isopropanol, etc.). However, if the amount of the organic solvent in the dispersion medium is increased, the scalp and the like may be stimulated. Therefore, the content of the organic solvent in the dispersion medium is preferably, for example, 5% by mass or less.

毛髪改質剤は、処理する毛髪の性状に応じて、成分組成の異なるものを用いることができる。例えば、細い毛髪であって、比較的損傷していないような場合には、例えば、水を分散媒として、上記のアミノ変性シリコーン:0.1〜1質量%、上記の環状ポリマーおよび/または球状ポリマー:0.5〜5質量%、上記のネオペンタン酸イソデシルなどのエステル系油剤:1〜10質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、および上記の高級アルコール類:1〜10質量%などを配合してなる毛髪改質剤を用いることが好ましい。この毛髪改質剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   As the hair modifier, those having different component compositions can be used depending on the properties of the hair to be treated. For example, in the case of thin hair that is not relatively damaged, for example, the above amino-modified silicone: 0.1 to 1% by mass, water as a dispersion medium, the above cyclic polymer and / or spherical shape Polymer: 0.5-5% by mass, ester oil such as isodecyl neopentanoate: 1-10% by mass, cationic surfactant: 0.5-5% by mass, and the above higher alcohols: It is preferable to use a hair modifying agent containing 1 to 10% by mass or the like. In addition to these components, for example, the various components exemplified above may be blended with the hair modifier.

また、通常程度の太さの毛髪であって、比較的損傷していないような場合には、例えば、水を分散媒として、上記のアミノ変性シリコーン:0.1〜3質量%、上記の環状ポリマーおよび/または球状ポリマー:0.5〜5質量%、上記のラノリン脂肪酸エステル:0.1〜1質量%、上記のネオペンタン酸イソデシルなどのエステル系油剤:1〜5質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、および上記の高級アルコール類:1〜10質量%などを配合してなる毛髪改質剤を用いることが好ましい。この毛髪改質剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   When the hair has a normal thickness and is not relatively damaged, for example, water is used as a dispersion medium, and the amino-modified silicone is 0.1 to 3% by mass, and the cyclic is used. Polymer and / or spherical polymer: 0.5 to 5% by mass, the above lanolin fatty acid ester: 0.1 to 1% by mass, ester oil such as isodecyl neopentanoate as described above: 1 to 5% by mass, the above cationic It is preferable to use a hair modifier comprising a surfactant: 0.5 to 5% by mass and the above higher alcohols: 1 to 10% by mass. In addition to these components, for example, the various components exemplified above may be blended with the hair modifier.

更に、比較的硬い毛髪、くせのある毛髪(所謂くせ毛)、パーマネントウェーブ剤などにより処理されたウェーブ毛などに対しては、例えば、水を分散媒として、上記のアミノ変性シリコーン:1〜5質量%、上記のワックスエステル類:1〜5質量%、上記のカチオン化ポリマー:0.01〜1質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、および上記の高級アルコール類:1〜10質量%などを配合してなる毛髪改質剤を用いることが好ましい。この毛髪改質剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   Furthermore, for relatively hard hair, hair with a habit (so-called comb hair), wave hair treated with a permanent wave agent and the like, for example, the above amino-modified silicone: 1 to 5 masses using water as a dispersion medium %, The above wax esters: 1 to 5% by mass, the above cationized polymer: 0.01 to 1% by mass, the above cationic surfactant: 0.5 to 5% by mass, and the above higher alcohols It is preferable to use a hair modifier comprising 1 to 10% by mass or the like. In addition to these components, for example, the various components exemplified above may be blended with the hair modifier.

特に、上述のアニオン性ポリマーが配合されている毛髪内部補修剤(特にpHが5以下であるもの)で処理されている毛髪に対しては、上記のカチオン化ポリマーや上記のカチオン性界面活性剤といったカチオン性化合物が配合されている毛髪改質剤を用いることで、アニオン性ポリマーとカチオン性化合物の相互作用によって、カチオン性化合物の毛髪表面への付着性が向上し、毛髪に柔らかな質感を付与する作用がより有効に発揮される。   In particular, for hair treated with a hair internal repair agent (particularly one having a pH of 5 or less) in which the above anionic polymer is blended, the above cationized polymer or the above cationic surfactant is used. By using a hair modifier that contains a cationic compound such as the above, the adhesion of the cationic compound to the hair surface is improved by the interaction between the anionic polymer and the cationic compound, and the hair has a soft texture. The imparting action is more effectively exhibited.

なお、毛髪改質剤におけるカチオン性化合物に当たるカチオン性界面活性剤としては、特に限定されることはないが、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの塩化アルキルトリメチルアンモニウムや、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの第4級アンモニウム塩が好ましい。また、上記第4級アンモニウム塩の中でも、毛髪への吸着性が特に良好である点で、陰イオン種が臭素イオンのもの、すなわち、臭化セチルトリメチルアンモニウムおよび臭化ステアリルトリメチルアンモニウムが、更に好ましく、更に毛髪に柔らかさを付与する効果がより優れている点で、臭化セチルトリメチルアンモニウムが特に好ましい。   The cationic surfactant corresponding to the cationic compound in the hair modifying agent is not particularly limited, but alkyltrimethylammonium chloride such as lauryltrimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride, and distearyldimethylammonium chloride. Further, quaternary ammonium salts such as cetyltrimethylammonium bromide and stearyltrimethylammonium bromide are preferable. Among the above quaternary ammonium salts, those having anion species of bromide, that is, cetyltrimethylammonium bromide and stearyltrimethylammonium bromide are more preferable in that the adsorptivity to hair is particularly good. Furthermore, cetyltrimethylammonium bromide is particularly preferred in that it has a more excellent effect of imparting softness to hair.

毛髪改質剤の毛髪への塗布量としては、例えば、肩にかかる程度の長さの毛髪に対し、10〜20gとすることが好ましい。なお、毛髪改質剤の塗布は、毛髪の毛先付近を中心とし、長さ方法の中間付近の位置までにすることが好ましい。上述した通り、アミノ変性シリコーン由来の皮膜が、毛髪の根元付近に形成されると、毛髪にべたつき感や、不均一な艶を付与することがあるからである。   The amount of the hair modifying agent applied to the hair is preferably 10 to 20 g, for example, with respect to the length of hair on the shoulder. In addition, it is preferable to apply the hair modifying agent to a position near the middle of the length method with the vicinity of the tip of the hair as the center. This is because, as described above, when a film derived from amino-modified silicone is formed in the vicinity of the root of the hair, it may give the hair a sticky feeling or uneven gloss.

毛髪改質剤の塗布後は、もみ込みを行って、毛髪改質剤を毛髪へ十分になじませることが好ましい。その後、毛髪を水洗し、乾燥させる。   After application of the hair modifying agent, it is preferable that the hair modifying agent is sufficiently blended to fully adjust the hair modifying agent to the hair. Thereafter, the hair is washed with water and dried.

このようにして処理された毛髪は、その内部に水や各種成分が浸透して、良好な内部状態となると共に、その表面に、アミノ変性シリコーン由来の皮膜が形成されており、該皮膜によって毛髪の質感などが改善される。また、毛髪表面に形成された上記皮膜は、洗浄に対する耐性に優れており、且つ毛髪内部の水分などの外部への放出を抑制できる。よって、本発明の処理方法による処理後の毛髪は、該処理による効果が、比較的長期にわたって持続する。   The hair treated in this way has water and various components infiltrated into the inside thereof to be in a good internal state, and a film derived from amino-modified silicone is formed on the surface thereof. Improved texture. Moreover, the said film | membrane formed in the hair surface is excellent in the tolerance with respect to washing | cleaning, and can suppress discharge | release to the exterior of the water | moisture content inside hair. Therefore, in the hair after the treatment by the treatment method of the present invention, the effect of the treatment is sustained for a relatively long time.

なお、上記処理後の毛髪においても、通常の生活を継続することで、毛髪表面の皮膜が徐々に損傷し、その効果が失われていく。上記処理による効果の劣化の程度が大きい場合には、再度本発明の処理方法によって、毛髪を処理すればよいが、例えば、毛髪表面の皮膜の損傷が局所的であって、上記処理による効果の劣化の程度が小さい状況下では、後記の皮膜補修剤を毛髪に塗布する[工程(D)]ことで、該皮膜の補修を行い、上記処理による効果を更に持続させることができる。   In addition, also in the hair after the said treatment, the film | membrane on the hair surface is damaged gradually by continuing normal life, The effect is lost. When the degree of deterioration of the effect by the treatment is large, the hair may be treated again by the treatment method of the present invention. For example, the film on the hair surface is locally damaged, and the effect of the treatment is effective. Under the condition where the degree of deterioration is small, the film repair agent described later is applied to the hair [Step (D)] to repair the film, and the effect of the treatment can be further maintained.

工程(D)で用いる皮膜補修剤としては、毛髪表面の上記皮膜の原材料であるアミノ変性シリコーンが配合されたものが好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、上記の毛髪改質剤に係るアミノ変性シリコーンとして例示したものと同じものが好適である。   As the film repairing agent used in the step (D), one containing an amino-modified silicone which is a raw material for the film on the hair surface is preferable. As the amino-modified silicone, the same ones as exemplified as the amino-modified silicone according to the hair modifying agent are suitable.

皮膜補修剤には、上記のアミノ変性シリコーン以外にも、毛髪表面に滑り感を付与する作用を有する成分(デカメチルシクロペンタシロキサンなどの環状ポリマーなど)や、毛髪表面を覆って内部の水分の放出を抑える作用を有する成分(ホホバ油などのワックスエステル類など)が配合されていることが好ましい。   In addition to the above-mentioned amino-modified silicone, the film repair agent includes a component having an action of imparting a slipperiness to the hair surface (such as a cyclic polymer such as decamethylcyclopentasiloxane), and water content inside the hair covering the hair surface. It is preferable that a component having an action of suppressing release (wax esters such as jojoba oil) is blended.

また、皮膜補修剤には、アミノ変性シリコーンや上記の各種成分以外にも、ヘアリンスやヘアトリートメントに使用されている公知の各種添加剤を配合することもできる。このような添加剤としては、シリコーン類(アミノ変性シリコーンおよび上記の環状ポリマーに該当するものを除く。皮膜補修剤の説明において、以下同じ。)、高級脂肪酸、高級アルコール類、エステル系油剤、界面活性剤、保湿剤、防腐剤、植物種子エキス、香料などが挙げられる。   In addition to the amino-modified silicone and the various components described above, various known additives used in hair rinses and hair treatments can be blended in the film repair agent. Examples of such additives include silicones (excluding those modified with amino-modified silicones and the above-mentioned cyclic polymers. The same applies hereinafter in the description of the coating repair agent), higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, interfaces. Activators, moisturizers, preservatives, plant seed extracts, fragrances and the like can be mentioned.

シリコーン類、高級脂肪酸、高級アルコール類、エステル系油剤、界面活性剤、保湿剤および防腐剤の具体例としては、毛髪内部補修剤の添加剤として先に例示した各種添加剤を用いることができる。また、植物種子エキスとしては、ヒマワリ種子エキスなどが挙げられる。   As specific examples of silicones, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, surfactants, humectants and preservatives, various additives exemplified above as additives for hair internal repair agents can be used. Examples of the plant seed extract include sunflower seed extract.

皮膜補修剤は、例えば、クリーム状、ローション状、ゲル状などの形態とすることができ、水を主たる分散媒とする。なお、上記の各種成分の一部は、水に溶解していてもよい。また、分散媒の全てが水であってもよく、低級アルコール(エタノール、イソプロパノールなど)の有機溶媒を含有していてもよい。ただし、分散媒中の有機溶媒量が増大すると、頭皮などに刺激を与える虞があることから、分散媒中における有機溶媒の含有量は、例えば、5質量%以下であることが好ましい。   The film repair agent can be in the form of, for example, a cream, a lotion, or a gel, and water is the main dispersion medium. Note that some of the various components described above may be dissolved in water. Further, all of the dispersion medium may be water, and may contain an organic solvent such as a lower alcohol (ethanol, isopropanol, etc.). However, if the amount of the organic solvent in the dispersion medium is increased, the scalp and the like may be stimulated. Therefore, the content of the organic solvent in the dispersion medium is preferably, for example, 5% by mass or less.

なお、皮膜補修剤は、処理する毛髪の性状に応じて、成分組成の異なるものを用いることができる。例えば、細い毛髪や通常程度の太さの毛髪であって、比較的損傷していないような場合には、例えば、水を分散媒として、上記のアミノ変性シリコーン:1〜10質量%、上記の環状ポリマー:0.5〜5質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、および上記の高級アルコール類:1〜10質量%などを配合してなる皮膜補修剤を用いることが好ましい。この皮膜補修剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   In addition, the film | membrane repair agent can use what differs in a component composition according to the property of the hair to process. For example, in the case of thin hair or hair having a normal thickness and relatively not damaged, for example, the above amino-modified silicone: 1 to 10% by mass, using water as a dispersion medium, A film repairing agent comprising 0.5 to 5% by mass of a cyclic polymer, 0.5 to 5% by mass of the above-described cationic surfactant, and 1 to 10% by mass of the above higher alcohol is used. It is preferable. In addition to these components, for example, various components exemplified above may be blended with the film repair agent as necessary.

また、比較的硬い毛髪、くせのある毛髪(所謂くせ毛)、パーマネントウェーブ剤などにより処理されたウェーブ毛などに対しては、例えば、水を分散媒として、上記のアミノ変性シリコーン:1〜10質量%、上記のワックスエステル類:1〜5質量%、上記のカチオン性界面活性剤:0.5〜5質量%、および上記の高級アルコール類:1〜10質量%などを配合してなる皮膜補修剤を用いることが好ましい。この皮膜補修剤には、これらの成分以外にも、必要に応じて、例えば上記例示の各種成分を配合していてもよい。   Further, for relatively hard hair, hair with a habit (so-called comb hair), wave hair treated with a permanent wave agent, etc., for example, the above amino-modified silicone: 1 to 10 mass using water as a dispersion medium %, The above wax esters: 1 to 5% by mass, the above cationic surfactant: 0.5 to 5% by mass, the above higher alcohols: 1 to 10% by mass, etc. It is preferable to use an agent. In addition to these components, for example, various components exemplified above may be blended with the film repair agent as necessary.

皮膜補修剤の適用量は特に限定されず、例えば、皮膜が損傷しており、該皮膜の存在による質感(柔軟性や光沢など)が失われている箇所を中心に、皮膜補修剤を適量塗布すればよい。   The application amount of the film repair agent is not particularly limited. For example, an appropriate amount of the film repair agent is applied mainly in a place where the film is damaged and the texture (flexibility, gloss, etc.) is lost due to the presence of the film. do it.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術低範囲に包含される。なお、以下の実施例などにおいて、「%」は「質量%」を意味している。また、毛髪内部補修剤、下処理剤、毛髪改質剤および皮膜補修剤の配合量としては、全体で100%となるように各成分の配合量を%で示し、後記の各表中ではその%の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the following examples do not limit the present invention, and all modifications made without departing from the spirit of the preceding and following descriptions are encompassed within the technical low range of the present invention. In the following examples, “%” means “mass%”. In addition, as the blending amount of the hair internal repair agent, the pretreatment agent, the hair modifier and the film repair agent, the blending amount of each component is shown in% so that it becomes 100% as a whole. % Is omitted, and only the numerical value indicating the blending amount is displayed.

実施例および比較例で用いた原材料は、以下の通りである。   The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(1)加水分解野菜タンパクPG−プロピルシラントリオール:クローダ社製「KERAVIS」、
(2)セラミド2:高砂香料工業社製「リッキド クリスタセラミド2」、
(3)L−アルギニン:味の素社製、
(4)2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体:日本油脂社製「Lipidure−C」、
(5)臭化ステアリルトリメチルアンモニウム:東邦化学工業社製「カチナール STB−70」、
(6)セタノール:花王社製「カルコール 6870」、
(7)アミノ変性シリコーン1:ジーイー東芝シリコーン社製「XF42−C0330」(アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体)、
(8)加水分解ケラチン:成和化成社製「プロモイス WK−GB」、
(9)ポリアクリル酸アミド:SEPPIC社製「セピゲル305」、
(10)ショ糖脂肪酸エステル:三菱化学フーズ社製「リョートーシュガーエステルLWA−1570」、
(11)アミノ変性シリコーン2:ジーイー東芝シリコーン社製「XF49−C1109」(アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体)。
(1) Hydrolyzed vegetable protein PG-propylsilanetriol: “KERAVIS” manufactured by Croda,
(2) Ceramide 2: “Ricked Crystal Ceramide 2” manufactured by Takasago International Corporation,
(3) L-arginine: Ajinomoto Co., Inc.
(4) 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine · 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer: “Lipidure-C” manufactured by NOF Corporation,
(5) Stearyltrimethylammonium bromide: “Kachinal STB-70” manufactured by Toho Chemical Industries,
(6) Cetanol: “Calcor 6870” manufactured by Kao Corporation,
(7) Amino-modified silicone 1: “XF42-C0330” (aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer) manufactured by GE Toshiba Silicone,
(8) Hydrolyzed keratin: “Promois WK-GB” manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.
(9) Polyacrylamide: “Sepigel 305” manufactured by SEPPIC,
(10) Sucrose fatty acid ester: “Ryoto Sugar Ester LWA-1570” manufactured by Mitsubishi Chemical Foods, Inc.
(11) Amino-modified silicone 2: “XF49-C1109” (aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer) manufactured by GE Toshiba Silicones.

(12)メチルハイドロジェンポリシロキサン:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製「SH1107C」、
(13)ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブチルエーテル:旭電化工業株式会社製「アデカカーポール MH−4」、
(14)イソノナン酸2−エチルヘキシル:高級アルコール工業社製「ES108109」。
(12) Methyl hydrogen polysiloxane: “SH1107C” manufactured by Toray Dow Corning Silicone,
(13) Polyoxyethylene polyoxypropylene butyl ether: “Adeka Carpol MH-4” manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
(14) 2-ethylhexyl isononanoate: “ES108109” manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.

(15)アミノ変性シリコーン3:信越化学工業社製「KF−8005」(アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体)、
(16)架橋型メチルポリシロキサン:信越化学工業社製「KSG−15」(球状ポリマー)、
(17)デカメチルシクロペンタシロキサン:ジーイー東芝シリコーン社製「XF49−A3818」(環状ポリマー)、
(18)ネオペンタン酸イソデシル:日本精化社製「DUB VCI−10」、
(19)臭化セチルトリメチルアンモニウム:東邦化学工業社製「カチナールHTB−70ET」、
(20)ステアリルアルコール:花王社製「カルコール8098」、
(21)ラノリン脂肪酸エステル:日本精化社製「YOFCO CLE−S」、
(22)ホホバ油:香栄興業社製、
(23)ポリエチレングリコール・エピクロルヒドリン・ヤシ油アルキルアミン・ジプロピレントリアミン縮合物:コグニスジャパン社製「POLYQUART H81」(カチオン化ポリマー)。
(15) Amino-modified silicone 3: “KF-8005” (aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(16) Cross-linked methylpolysiloxane: “KSG-15” (spherical polymer) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
(17) Decamethylcyclopentasiloxane: “XF49-A3818” (cyclic polymer) manufactured by GE Toshiba Silicone,
(18) Isodecyl neopentanoate: “DUB VCI-10” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
(19) Cetyltrimethylammonium bromide: “Katinal HTB-70ET” manufactured by Toho Chemical Industries,
(20) Stearyl alcohol: “Calcor 8098” manufactured by Kao Corporation,
(21) Lanolin fatty acid ester: “YOFCO CLE-S” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.
(22) Jojoba oil: manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd.
(23) Polyethylene glycol, epichlorohydrin, coconut oil alkylamine, dipropylenetriamine condensate: “POLYQUART H81” (cationized polymer) manufactured by Cognis Japan.

<毛髪内部補修剤の調製>
表1または表2に示す組成で各原材料を配合して、2種類の毛髪内部補修剤を調製した。
<Preparation of hair internal repair agent>
Each raw material was mix | blended with the composition shown in Table 1 or Table 2, and two types of hair internal repair agents were prepared.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

Figure 2006306823
Figure 2006306823

<下処理剤の調製>
表3に示す組成で各原材料を配合して、下処理剤を調製した。
<Preparation of pretreatment agent>
Each raw material was mix | blended with the composition shown in Table 3, and the pretreatment agent was prepared.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

<毛髪改質剤の調製>
表4、表5または表6に示す組成で各原材料を配合して、3種類の毛髪改質剤を調製した。
<Preparation of hair modifier>
Each raw material was mix | blended with the composition shown in Table 4, Table 5, or Table 6, and three types of hair modifiers were prepared.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

Figure 2006306823
Figure 2006306823

Figure 2006306823
Figure 2006306823

<皮膜補修剤の調製>
表7または表8に示す組成で各原材料を配合して、2種類の皮膜補修剤を調製した。
<Preparation of film repair agent>
Each raw material was mix | blended with the composition shown in Table 7 or Table 8, and two types of film | membrane repair agents were prepared.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

Figure 2006306823
Figure 2006306823

なお、表1、表2、表4〜表8において、精製水の欄の「計100とする」とは、毛髪内部補修剤、毛髪改質剤または皮膜補修剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて100%となるようにしたことを意味している。また、表3において、イソノナン酸2−エチルヘキシルの欄の「計100とする」とは、下処理剤を構成するイソノナン酸2−エチルヘキシル以外の各成分の合計量に、イソノナン酸2−エチルヘキシルの量を加えて100%となるようにしたことを意味している。   In Tables 1, 2, and 4 to 8, “in total 100” in the column of purified water refers to each of those other than purified water constituting the hair internal repair agent, hair modifier, or film repair agent. It means that the total amount of the components is 100% by adding the amount of purified water. Further, in Table 3, “total 100” in the column of 2-ethylhexyl isononanoate means that the total amount of each component other than 2-ethylhexyl isononanoate constituting the pretreatment agent is the amount of 2-ethylhexyl isononanoate. It means that it was made 100% by adding.

実施例1
細く、比較的損傷を受けていない毛髪に対して、表1に示す毛髪内部補修剤を毛髪に塗布[工程(A)]、更に毛髪内部補修剤塗布後のこの毛髪に表3に示す下処理剤を塗布し[工程(B)]、続いて下処理剤塗布後のこの毛髪に表4に示す毛髪改質剤を塗布する[工程(C)]ことにより、毛髪の処理を行った。具体的には、以下のような手順で毛髪の処理を行った。細く、比較的損傷を受けていない毛髪の毛束1.0g(長さ20cm)を同一人物から採取し、この毛束を、全体に水分が行き渡るように洗い、タオルで水分をふき取った。その後、この毛束に、毛髪内部補修剤0.5gを塗布し、その上から下処理剤0.2mLを塗布した。続いて、この毛束に、毛髪改質剤0.5gを塗布し、十分に水洗し、乾燥して処理を完了した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 1
Applying the hair internal repair agent shown in Table 1 to the hair for thin and relatively undamaged hair [Step (A)], and further applying the hair internal repair agent to the hair shown in Table 3 The hair was treated by applying the agent [Step (B)] and then applying the hair modifying agent shown in Table 4 to this hair after applying the pretreatment agent [Step (C)]. Specifically, the hair was treated according to the following procedure. A thin, relatively undamaged hair bundle (1.0 g, length 20 cm) was collected from the same person, and the hair bundle was washed so that the whole body was covered with water and wiped with a towel. Thereafter, 0.5 g of the hair internal repair agent was applied to the hair bundle, and 0.2 mL of the pretreatment agent was applied thereon. Subsequently, 0.5 g of a hair modifying agent was applied to the hair bundle, washed thoroughly with water, and dried to complete the treatment. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例2
実施例1と同様に、工程(A)、工程(B)および工程(C)を経て処理した毛髪に、表7に示す皮膜補修剤を用いてアミノ変性シリコーン由来の皮膜の破損箇所の補修を行った[工程(D)]。具体的には、以下のような手順で毛髪の処理を行った。工程(C)による処理後の毛束に対し、シャンプーを用いた洗浄とドライヤーによる乾燥を10回ずつ行った。その後、この毛束に、皮膜補修剤0.5gを塗布し、乾燥して処理を完了した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 2
In the same manner as in Example 1, the hair treated through the steps (A), (B) and (C) is repaired at the damaged portion of the coating derived from amino-modified silicone using the coating repair agent shown in Table 7. Performed [Step (D)]. Specifically, the hair was treated according to the following procedure. The hair bundle after the treatment in the step (C) was washed 10 times with a shampoo and dried with a dryer. Thereafter, 0.5 g of a coating repair agent was applied to the hair bundle and dried to complete the treatment. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例1
毛髪内部補修剤を毛髪に塗布する工程(A)を省略した他は、実施例1と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 1
The hair was treated in the same manner as in Example 1 except that the step (A) of applying the hair internal repair agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例2
下処理剤を毛髪に塗布する工程(B)を省略した他は、実施例2と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 2
The hair was treated in the same manner as in Example 2 except that the step (B) of applying the pretreatment agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例3
毛髪改質剤を毛髪に塗布する工程(C)を省略した他は、実施例1と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 3
The hair was treated in the same manner as in Example 1 except that the step (C) of applying the hair modifier to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例3
通常程度の太さで、比較的損傷を受けていない毛髪に対して、表1に示す毛髪内部補修剤を毛髪に塗布[工程(A)]、更にこの毛髪内部補修剤塗布後の毛髪に表3に示す下処理剤を塗布し[工程(B)]、続いて下処理剤塗布後のこの毛髪に表5に示す毛髪改質剤を塗布する[工程(C)]ことにより、毛髪の処理を行った。毛髪内部補修剤、下処理剤および毛髪改質剤の毛髪への塗布は、実施例1と同じ方法で行った。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 3
Applying the hair internal repair agent shown in Table 1 to the hair of normal thickness and relatively undamaged [Step (A)], and further to the hair after application of the hair internal repair agent. Treatment of hair by applying the pretreatment agent shown in 3 [Step (B)], and then applying the hair modifying agent shown in Table 5 to this hair after application of the pretreatment agent [Step (C)] Went. Application of the hair internal repair agent, the pretreatment agent and the hair modifier to the hair was performed in the same manner as in Example 1. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例4
実施例3と同様に、工程(A)、工程(B)および工程(C)を経て処理した毛髪に、表7に示す皮膜補修剤を用いてアミノ変性シリコーン由来の皮膜の破損箇所の補修を行った[工程(D)]。皮膜補修剤を用いた毛髪表面の皮膜の補修方法は、実施例2と同じ方法とした。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 4
In the same manner as in Example 3, the hair treated through the steps (A), (B) and (C) is repaired at the damaged portion of the coating derived from amino-modified silicone using the coating repair agent shown in Table 7. Performed [Step (D)]. The method for repairing the coating on the hair surface using the coating repair agent was the same as in Example 2. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例4
毛髪内部補修剤を毛髪に塗布する工程(A)を省略した他は、実施例3と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 4
The hair was treated in the same manner as in Example 3 except that the step (A) of applying the hair internal repair agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例5
下処理剤を毛髪に塗布する工程(B)を省略した他は、実施例4と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 5
The hair was treated in the same manner as in Example 4 except that the step (B) of applying the pretreatment agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例6
毛髪改質剤を毛髪に塗布する工程(C)を省略した他は、実施例3と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 6
The hair was treated in the same manner as in Example 3 except that the step (C) of applying the hair modifier to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例5
硬く、くせのある毛髪に対して、表2に示す毛髪内部補修剤を毛髪に塗布[工程(A)]、更に毛髪内部補修剤塗布後のこの毛髪に表3に示す下処理剤を塗布し[工程(B)]、続いて下処理剤塗布後のこの毛髪に表6に示す毛髪改質剤を塗布する[工程(C)]ことにより、毛髪の処理を行った。毛髪内部補修剤、下処理剤および毛髪改質剤の毛髪への塗布は、実施例1と同じ方法で行った。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 5
Apply the hair repair agent shown in Table 2 to the hair that is hard and wrinkled [Step (A)], and then apply the pretreatment agent shown in Table 3 to this hair after applying the hair repair agent. The hair was treated by applying [Step (B)] and then applying the hair modifier shown in Table 6 to this hair after applying the pretreatment agent [Step (C)]. Application of the hair internal repair agent, the pretreatment agent and the hair modifier to the hair was performed in the same manner as in Example 1. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例6
実施例5と同様に、工程(A)、工程(B)および工程(C)を経て処理した毛髪に、表8に示す皮膜補修剤を用いてアミノ変性シリコーン由来の皮膜の破損箇所の補修を行った[工程(D)]。皮膜補修剤を用いた毛髪表面の皮膜の補修方法は、実施例2と同じ方法とした。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Example 6
In the same manner as in Example 5, the hair treated through the steps (A), (B) and (C) is repaired at the damaged portion of the coating derived from amino-modified silicone using the coating repair agent shown in Table 8. Performed [Step (D)]. The method for repairing the coating on the hair surface using the coating repair agent was the same as in Example 2. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例7
毛髪内部補修剤を毛髪に塗布する工程(A)を省略した他は、実施例5と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 7
The hair was treated in the same manner as in Example 5 except that the step (A) of applying the hair internal repair agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例8
下処理剤を毛髪に塗布する工程(B)を省略した他は、実施例6と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 8
The hair was treated in the same manner as in Example 6 except that the step (B) of applying the pretreatment agent to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

比較例9
毛髪改質剤を毛髪に塗布する工程(C)を省略した他は、実施例5と同様にして毛髪を処理した。そして、上記処理後の毛髪に対し、シャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った。
Comparative Example 9
The hair was treated in the same manner as in Example 5 except that the step (C) of applying the hair modifier to the hair was omitted. And the hair after the said process was dried 5 times each with the shampoo and the dryer.

実施例1〜6および比較例1〜9において処理し、かつシャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った後の各毛束について、下記の各評価を行った。結果を表9に示す。   Each hair bundle after the treatment in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 and drying with a shampoo and a drier 5 times was evaluated for each of the following. The results are shown in Table 9.

<やわらかさ>
上記の各毛束について、20人のパネラーによる評価を行った。各パネラーが、毛束の感触がやわらかいと感じた場合には1点、硬いと感じた場合には0点と評価し、全パネラーの評価点を合計して、下記の基準に従って、実施例および比較例の各処理方法における毛髪へのやわらかさ付与効果を評価した。◎および○の評価であったものを合格とした。
◎:全パネラーの評価点の合計が16点以上
○:全パネラーの評価点の合計が12点以上16点未満
△:全パネラーの評価点の合計が8点以上12点未満
×:全パネラーの評価点の合計が8点未満
<Softness>
Each hair bundle was evaluated by 20 panelists. When each panelist feels that the hair bundle feels soft, it is evaluated as 1 point, and when it feels hard, it is evaluated as 0 point. The softness imparting effect to the hair in each treatment method of the comparative example was evaluated. What was evaluated as ◎ and ○ was regarded as acceptable.
◎: The total evaluation score of all panelists is 16 points or more ○: The total evaluation score of all panelers is 12 points or more and less than 16 points △: The total evaluation score of all panelers is 8 points or more and less than 12 points ×: All panelists Total score is less than 8

<指通りの均一感>
実施例1〜6および比較例1〜9において処理し、かつシャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った後の毛髪について、摩擦感テスター(カトーテック株式会社製「KES−SE−STP」)を用いてMIU(平均摩擦係数)を測定し、この値により上記処理後の毛髪の指通りの均一感を判定し、実施例および比較例の処理方法による指通りの均一感付与効果を評価した。すなわち、MIUが小さい毛髪ほど、スベリ感が強くなり、指通りの均一感が良好であると評価でき、他方、MIUが大きい毛髪ほど、指通りの均一感が劣っていると評価できる。
<Uniformity as per finger>
A friction tester (“KES-SE-STP” manufactured by Kato Tech Co., Ltd.) was applied to the hair treated in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 and dried 5 times each with shampoo and dryer. Using this, MIU (average coefficient of friction) was measured, and based on this value, the finger feeling uniformity of the hair after the treatment was determined, and the finger feeling uniformity imparting effect by the treatment methods of Examples and Comparative Examples was evaluated. That is, it can be evaluated that the hair with a smaller MIU has a more smooth feeling and better finger-like uniformity, while the hair with a larger MIU can be evaluated as inferior in finger-like uniformity.

MIU測定用サンプルには、実施例1〜6および比較例1〜9において処理し、かつシャンプーとドライヤーによる乾燥を5回ずつ行った後の毛束から、それぞれ10本ずつ毛髪を採取し、各実施例・比較例ごとに、毛髪をスライドガラス上に1mm間隔で揃えて並べ、セロハンテープで両端を固定したものを用いた。なお、毛髪の採取の際には、できるだけ太さが同等のものを選択するようにした。   For the MIU measurement samples, 10 hairs were collected from each of the hair bundles treated in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 and dried by shampoo and dryer 5 times each, For each of the examples and comparative examples, the hairs were aligned on a slide glass at intervals of 1 mm and both ends were fixed with cellophane tape. When collecting hair, ones having the same thickness as possible were selected.

Figure 2006306823
Figure 2006306823

表9から以下のことが分かる。実施例1〜2および比較例1〜3は、細く比較的損傷を受けていない毛髪に対して処理を行った例であるが、工程(A)、工程(B)および工程(C)を経て処理を行った実施例1、更に工程(D)も経て処理を行った実施例2では、毛髪にやわらかさと指通りの均一感を付与できた。これに対し、工程(A)、工程(B)または工程(C)のいずれかを欠いている比較例1〜3では、やわらかさや指通りの均一感の毛髪への付与効果が、実施例1および実施例2の処理に比べて劣っている。   Table 9 shows the following. Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 are examples in which treatment was performed on thin and relatively undamaged hair, but after the steps (A), (B), and (C) In Example 1 in which the treatment was performed, and in Example 2 in which the treatment was further performed through the step (D), the hair was given a soft and finger-like uniformity. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3 lacking any of the step (A), the step (B) or the step (C), the effect of imparting to the hair a softness and a uniform feeling as per finger is shown in Example 1. And inferior to the treatment of Example 2.

また、通常程度の太さで比較的損傷を受けていない毛髪に対して処理を行った実施例3〜4および比較例4〜6、並びに硬くくせのある毛髪に対して処理を行った実施例5〜6および比較例7〜9においても、工程(A)、工程(B)および工程(C)を経て処理を行った実施例3並びに実施例5、更に工程(D)も経て処理を行った実施例4並びに実施例6では、毛髪にやわらかさと指通りの均一感を付与できた。これに対し、工程(A)、工程(B)または工程(C)のいずれかを欠いている比較例4〜6および比較例7〜9では、やわらかさや指通りの均一感の毛髪への付与効果が、実施例3〜4および実施例5〜6の処理に比べて劣っている。   In addition, Examples 3 to 4 and Comparative Examples 4 to 6 in which treatment was performed on hair having a normal thickness and relatively not damaged, and Examples in which treatment was performed on hair that was hard and habitual Also in 5-6 and Comparative Examples 7-9, Example 3 and Example 5 which processed through the process (A), the process (B) and the process (C), and also processed through the process (D). In Example 4 and Example 6, it was possible to give the hair a soft and finger-like uniformity. On the other hand, in Comparative Examples 4 to 6 and Comparative Examples 7 to 9 that lack any of the step (A), the step (B), or the step (C), the hair is imparted with a soft and finger-like uniform feeling. The effect is inferior to the treatments of Examples 3-4 and Examples 5-6.

本発明で用いる下処理剤は、反応性が高いメチルハイドロジェンポリシロキサンを含有しているが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルと酸との配合により、メチルハイドロジェンポリシロキサンと水との反応による水素ガスの発生が抑制され、経時安定性が確保されている。そして、そのような経時安定性が確保された下処理剤を用いた実施例1〜6における処理後の毛髪は、該処理後に5回洗浄した場合でも、表9に示すように、やわらかさや指通りの均一感が良好に保たれていて、その改質効果(毛髪のやわらかさや指通りの均一性の向上効果)の持続性が良好であった。   The pretreatment agent used in the present invention contains highly reactive methyl hydrogen polysiloxane, but the reaction of methyl hydrogen polysiloxane with water can be achieved by blending polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether and acid. Generation of hydrogen gas due to is suppressed, and stability over time is ensured. And even if the hair after the treatment in Examples 1 to 6 using such a pretreatment agent in which stability with time was ensured was washed five times after the treatment, as shown in Table 9, The uniform feeling of the street was maintained well, and the sustainability of the modification effect (the effect of improving the softness of the hair and the uniformity of the finger) was good.

更に、実施例1〜6の処理方法では、各工程での処理に用いる処理剤を、処理する毛髪の質に応じた成分組成のものに変えることで、いずれにおいても、毛髪にやわらかさと指通りの均一感を良好に付与することができた。
Further, in the treatment methods of Examples 1 to 6, the treatment agent used in the treatment in each step is changed to a component composition corresponding to the quality of the hair to be treated, so that in any case, the hair is soft and easy to follow. It was possible to impart a uniform feeling.

Claims (2)

毛髪の処理方法であって、
少なくとも、水および毛髪内部を補修する作用を有する成分が配合されている毛髪内部補修剤を、毛髪に塗布する工程(A)と、
上記工程(A)の後に実施され、少なくとも、メチルハイドロジェンポリシロキサン、下記式(1)で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、および酸が配合されている非水系の下処理剤を、上記毛髪に塗布する工程(B)と、
上記工程(B)の後に実施され、少なくとも、アミノ変性シリコーンが配合されている毛髪改質剤を、上記毛髪に塗布する工程(C)を有することを特徴とする毛髪の処理方法。
Figure 2006306823
[上記式(1)中、Rは、1以上の水素原子が置換基で置換されていてもよい炭素数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を表し、1≦m≦20、1≦n≦8である。]
A method for treating hair,
A step (A) of applying, to the hair, a hair internal repair agent containing at least a component having an action of repairing water and the inside of the hair;
A non-aqueous pretreatment agent that is implemented after the step (A) and contains at least methyl hydrogen polysiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether represented by the following formula (1), and an acid: Applying to the hair (B),
A method for treating hair, comprising a step (C) of applying a hair modifying agent, which is carried out after the step (B) and at least containing an amino-modified silicone, to the hair.
Figure 2006306823
[In the above formula (1), R represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms in which one or more hydrogen atoms may be substituted with a substituent, 1 ≦ m ≦ 20, 1 ≦ n ≦. 8. ]
上記工程(C)の後に、少なくともアミノ変性シリコーンが配合されている皮膜補修剤を塗布することにより、毛髪表面に形成された、アミノ変性シリコーン由来の皮膜の破損箇所を補修する工程(D)を更に有する請求項1に記載の毛髪の処理方法。   After the step (C), a step (D) of repairing a damaged portion of the film derived from amino-modified silicone formed on the hair surface by applying a film repairing agent containing at least amino-modified silicone. Furthermore, the hair processing method of Claim 1 which has.
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