JP2006298673A - Polyurethane-coated granular fertilizer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coated granular fertilizer excellent in initial elution preventing effect of fertilizer components and coated with a polyurethane resin. <P>SOLUTION: The coated granular fertilizer is a fertilizer coated with the polyurethane resin obtained by the reaction of a polyol containing a polyol (1) in which the ratio (the number of carbon atoms)/(the number of oxygen atoms) is ≤3.0 and a polyol (2) in which the ratio (the number of carbon atoms)/(the number of oxygen atoms) is ≥5.0 in a ratio satisfying the following calculation formula with an isocyanate. Where, the calculation formula is [(the weight of polyol (1))×(the hydroxyl value of the polyol (1))]/[(the weight of polyol (2))×(the hydroxyl value of the polyol (2))]=2.4-6.0. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、2種類の異なる性質のポリオールを特定の比率で含有するポリオールと、イソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆されてなる被覆粒状肥料に関する。 The present invention relates to a coated granular fertilizer coated with a polyurethane resin obtained by reacting a polyol containing two types of polyols having different properties in a specific ratio with an isocyanate.

従来、農作業の省力化等の観点から肥料の徐放化を目的として、粒状肥料をポリウレタン樹脂等の樹脂で被覆した被覆粒状肥料が数多く知られている。また、公知のポリウレタン樹脂のみでは、十分に初期溶出抑制の効果が得られない場合に、ワックス等の異なる疎水性物質を組合わせる方法も知られている(例えば、特許文献1)。 Conventionally, many coated granular fertilizers in which granular fertilizer is coated with a resin such as polyurethane resin are known for the purpose of slow release of the fertilizer from the viewpoint of labor saving of farm work and the like. In addition, a method of combining different hydrophobic substances such as waxes is also known when a known polyurethane resin alone is not sufficient to suppress initial elution (for example, Patent Document 1).

特開2003−246692号公報JP 2003-246692 A

本発明は、肥料成分の初期溶出抑制効果の優れたポリウレタン樹脂で被覆されてなる被覆粒状肥料を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a coated granular fertilizer coated with a polyurethane resin having an excellent effect of suppressing the initial elution of fertilizer components.

本発明者は、肥料成分の初期溶出抑制効果の優れたポリウレタン樹脂について、鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタン樹脂の原料となるポリオールにおいて、性質の異なる2種類のポリオールを特定の比率で用いると、優れた初期溶出抑制効果を有すポリウレタン樹脂が得られることを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は
[発明1]
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が3.0以下のポリオール(1)と
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が5.0以上のポリオール(2)とを
下記に示す計算式を満足する比率で含有するポリオールと、
イソシアネートとを
反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆された被覆粒状肥料:
〔ポリオール(1)の重量×ポリオール(1)の水酸基価〕
/〔ポリオール(2)の重量×ポリオール(2)の水酸基価〕=2.4〜6.0;
[発明2]
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が3.0以下のポリオール(1)と
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が5.0以上のポリオール(2)とを
下記に示す計算式を満足する比率で含有するポリオールと、
イソシアネートとを
反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆された被覆粒状肥料:
〔ポリオール(1)の重量×ポリオール(1)の水酸基価〕
/〔ポリオール(2)の重量×ポリオール(2)の水酸基価〕=2.4〜4.8;
[発明3]
ポリオール(1)およびポリオール(2)の少なくとも一方が、3官能以上のポリオールであることを特徴とする発明1または2に記載された被覆粒状肥料;
[発明4]
イソシアネートが、芳香族イソシアネートであることを特徴とする発明1、2または3に記載された被覆粒状肥料;
である。
As a result of intensive studies on the polyurethane resin excellent in the initial elution suppression effect of the fertilizer component, the present inventor used two types of polyols having different properties in a specific ratio in the polyol as a raw material of the polyurethane resin. The present inventors have found that a polyurethane resin having an excellent initial elution suppression effect can be obtained, and completed the present invention.
That is, the present invention is [Invention 1].
A polyol (1) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 3.0 or less and a polyol (2) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 5.0 or more are shown below. A polyol containing a ratio satisfying the calculation formula;
Coated granular fertilizer coated with polyurethane resin obtained by reacting with isocyanate:
[Weight of polyol (1) x hydroxyl value of polyol (1)]
/ [Weight of polyol (2) × hydroxyl value of polyol (2)] = 2.4 to 6.0;
[Invention 2]
A polyol (1) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 3.0 or less and a polyol (2) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 5.0 or more are shown below. A polyol containing a ratio satisfying the calculation formula;
Coated granular fertilizer coated with polyurethane resin obtained by reacting with isocyanate:
[Weight of polyol (1) x hydroxyl value of polyol (1)]
/ [Weight of polyol (2) × hydroxyl value of polyol (2)] = 2.4 to 4.8;
[Invention 3]
The coated granular fertilizer according to invention 1 or 2, wherein at least one of the polyol (1) and the polyol (2) is a trifunctional or higher functional polyol;
[Invention 4]
The coated granular fertilizer according to invention 1, 2, or 3, wherein the isocyanate is an aromatic isocyanate;
It is.

本発明の被覆粒状肥料は、肥料成分の徐放性の優れたポリウレタン樹脂被覆粒状肥料が得られる。 With the coated granular fertilizer of the present invention, a polyurethane resin-coated granular fertilizer excellent in sustained release of fertilizer components can be obtained.

本発明において、ポリウレタン樹脂とは、ポリマー構造の主鎖中にウレタン結合〔N−C(=O)−O〕を持つポリマーを意味し、実質的にイソシアネート基〔NCO〕と水酸基〔OH〕との反応によりポリマー形成が行われる樹脂である。また本発明において、ポリオールとはイソシアネート基と反応し得る水酸基を分子内に複数有する化合物である。ポリオールは、当然ながら分子内にエーテル結合やエステル結合等を含有していてもよい。本発明において、イソシアネートとは上記のイソシアネート基を分子内に有する化合物であり、通常分子内に2つ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートを意味する。但し、ポリイソシアネートとポリオールとが反応して生じる、ウレタン結合と水酸基とイソシアネート基とを有する化合物や、ポリイソシアネートの多量化体も、本発明におけるイソシアネートに含まれる。 In the present invention, the polyurethane resin means a polymer having a urethane bond [N—C (═O) —O] in the main chain of the polymer structure, and substantially includes an isocyanate group [NCO], a hydroxyl group [OH], and It is a resin that forms a polymer by the reaction of In the present invention, a polyol is a compound having a plurality of hydroxyl groups in the molecule that can react with an isocyanate group. Naturally, the polyol may contain an ether bond or an ester bond in the molecule. In the present invention, the isocyanate is a compound having the above isocyanate group in the molecule, and usually means a polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule. However, a compound having a urethane bond, a hydroxyl group and an isocyanate group, which is produced by reacting a polyisocyanate and a polyol, and a multimerized polyisocyanate are also included in the isocyanate in the present invention.

本発明の被覆粒状肥料に用いられるポリオールは、性質の異なる2種類のポリオールを含有する。2種類のポリオールは、ポリオール分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が異なり、一方は親水性のポリオールであり、もう一方は疎水性のポリオールである。 The polyol used in the coated granular fertilizer of the present invention contains two types of polyols having different properties. The two types of polyols differ in the ratio of the number of carbon atoms / oxygen atoms in the polyol molecule, one being a hydrophilic polyol and the other being a hydrophobic polyol.

相対的に親水性のポリオールであるポリオール(1)は、その分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が3.0以下のポリオールである。分子中の炭素原子数と酸素原子数の比率は、そのポリオールの元素分析値により実際に測定することもできるし、該ポリオールの構造から算出することも可能である。ポリオール(1)としては、例えば、C2〜C6の低分子ポリオールを出発原料とするエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物;低分子ポリオールとポリ乳酸の縮合物が挙げられる。その際に用いられる低分子ポリオールとしては、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール等のジオール;グリセロール、トリメチロールプロパン等のトリオール;ペンタエリスロール等のテトラオール;スクロース等のポリオールが挙げられる。
例えば、グリセロールに6分子のプロピレンオキサイドが付加したポリオール(組成式:C21449)の炭素原子数/酸素原子数の比率は2.33である。
The polyol (1), which is a relatively hydrophilic polyol, is a polyol having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 3.0 or less. The ratio between the number of carbon atoms and the number of oxygen atoms in the molecule can be actually measured from the elemental analysis value of the polyol, or can be calculated from the structure of the polyol. Examples of the polyol (1) include an ethylene oxide adduct and a propylene oxide adduct starting from a C2 to C6 low molecular polyol and a condensate of a low molecular polyol and polylactic acid. Examples of the low molecular polyol used in this case include diols such as ethylene glycol and 1,3-propanediol; triols such as glycerol and trimethylolpropane; tetraols such as pentaerythrol; polyols such as sucrose.
For example, the ratio of the number of carbon atoms / number of oxygen atoms of a polyol (composition formula: C 21 H 44 O 9 ) in which 6 molecules of propylene oxide are added to glycerol is 2.33.

相対的に疎水性のポリオールであるポリオール(2)は、その分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が5.0以上のポリオールである。ポリオール(2)としては、例えば、ポリブダジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオール;オレイン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、リシノール酸トリグリセリド、12−オキシオキタデカン酸トリグリセリド等の脂肪酸エステル系ポリオールが挙げられる。
例えば、リシノール酸トリグリセリド(C571049)の炭素原子数/酸素原子数の比率は6.33である。
本発明においては、ポリオール(1)およびポリオール(2)の少なくとも一方が、3次元的な架橋を形成することが可能な3官能以上のポリオールであることが好ましい。
Polyol (2), which is a relatively hydrophobic polyol, is a polyol having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 5.0 or more. Examples of the polyol (2) include polyolefin polyols such as polybutadiene polyol and polyisoprene polyol; fatty acid ester polyols such as oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, ricinoleic acid triglyceride and 12-oxyoctadecanoic acid triglyceride. .
For example, the ratio of the number of carbon atoms / the number of oxygen atoms of ricinoleic acid triglyceride (C 57 H 104 O 9 ) is 6.33.
In the present invention, it is preferable that at least one of the polyol (1) and the polyol (2) is a tri- or higher functional polyol capable of forming a three-dimensional crosslinking.

本発明の被覆粒状肥料に用いられるポリオールは、上記の異なる2種類のポリオールを、特定の比率で含有している。即ち、親水性のポリオール(1)の重量とその水酸基価の積と、疎水性のポリオール(2)の重量とその水酸基価の積との、比が2.4〜6.0、好ましくは2.4〜4.8の範囲である。
本発明において水酸基価とは、物質の単位重量あたりの水酸基(OH)の含有量を示す値であり、通常は試料1gから得られるアセチル化物に結合している酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウム(KOH)のmg数で示す。具体的には、日本工業規格JIS K 1557に規定される方法により測定することができる。
本発明においてポリオール成分は、実質的にポリオール(1)およびポリオール(2)よりなる。ポリオール(1)およびポリオール(2)は、各々、複数の種類のポリオールの混合物であってもよいが、混合物としてのポリオール(1)およびポリオール(2)の比率は、上記の範囲である。
The polyol used for the coated granular fertilizer of the present invention contains the above two different types of polyols in a specific ratio. That is, the ratio of the product of the weight of the hydrophilic polyol (1) and its hydroxyl value to the product of the weight of the hydrophobic polyol (2) and its hydroxyl value is 2.4 to 6.0, preferably 2 The range is from 4 to 4.8.
In the present invention, the hydroxyl value is a value indicating the content of hydroxyl group (OH) per unit weight of the substance, and is usually necessary for neutralizing acetic acid bound to an acetylated product obtained from 1 g of a sample. It is expressed in mg of potassium hydroxide (KOH). Specifically, it can be measured by a method defined in Japanese Industrial Standard JIS K 1557.
In the present invention, the polyol component consists essentially of polyol (1) and polyol (2). The polyol (1) and the polyol (2) may each be a mixture of a plurality of types of polyols, but the ratio of the polyol (1) and the polyol (2) as the mixture is in the above range.

本発明の被覆粒状肥料に用いられるイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよび脂環族イソシアネートのいずれのポリイソシアネートおよびその誘導体を使用することができる。芳香族ポリイソシアネートとは、イソシアネート基が芳香族環(ベンゼン環、ナフタレン環等)上に複数のイソシアネート基が結合している化合物であり、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ナフタレン1,5‐ジイソシアネート(NDI)、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)が挙げられる。脂肪族イソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、ノルボルネン・ジイソシアネート(NBDI)が挙げられる。脂環族イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添MDI)、水添XDIなどが挙げられる。その他、リジントリイソシアネートやリジンジイソシアネート等もポリイソシアネートとして用いることができる。ポリイソシアネートの誘導体としては、イソシアヌレート体、ビウレット体、ウレトジオン体等の変性物が挙げられる。
イソシアネートは、ポリイソシアネートを2種類以上混合して用いても良い。本発明においては、物質透過制御性と生分解性の観点から、芳香族イソシアネートが好ましい。また作業安全性の面から、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)が好ましい。
As the isocyanate used in the coated granular fertilizer of the present invention, any one of aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates and alicyclic isocyanates and derivatives thereof can be used. An aromatic polyisocyanate is a compound in which a plurality of isocyanate groups are bonded on an aromatic ring (benzene ring, naphthalene ring, etc.), such as diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI). Xylylene diisocyanate (XDI), naphthalene 1,5-diisocyanate (NDI), tetramethylene xylylene diisocyanate (TMXDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI). Examples of the aliphatic isocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), dimer acid diisocyanate (DDI), and norbornene diisocyanate (NBDI). Examples of the alicyclic isocyanate include isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), and hydrogenated XDI. In addition, lysine triisocyanate, lysine diisocyanate, and the like can also be used as polyisocyanate. Examples of the polyisocyanate derivative include modified products such as isocyanurate, biuret and uretdione.
As the isocyanate, two or more polyisocyanates may be mixed and used. In the present invention, aromatic isocyanate is preferred from the viewpoints of substance permeation controllability and biodegradability. From the viewpoint of work safety, polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI) is preferred.

本発明の被覆粒状肥料は、上記のポリオールとイソシアネートとを反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆されてなることを特徴とするが、該ポリオールと該イソシアネートとの配合量は、ポリオール中の水酸基とイソシアネート中のイソシアネート基の当量比は、0.9:1〜1.2:1の範囲である。
本発明におけるポリウレタン樹脂は、ポリオール(1)とポリオール(2)とを含有するポリオール、および、イソシアネート、必要により触媒、界面活性剤、増量剤、顔料等を添加することにより、製造することができる。
The coated granular fertilizer of the present invention is characterized in that it is coated with a polyurethane resin obtained by reacting the above-mentioned polyol and isocyanate. The blending amount of the polyol and the isocyanate is the hydroxyl group in the polyol. The equivalent ratio of isocyanate groups in the isocyanate is in the range of 0.9: 1 to 1.2: 1.
The polyurethane resin in the present invention can be produced by adding a polyol containing polyol (1) and polyol (2), and an isocyanate, and if necessary, a catalyst, a surfactant, an extender, a pigment and the like. .

ポリオールとイソシアネートとの反応においては、特に制限はないが、例えば、全てのポリオールとポリイソシアネートを混合し、硬化・成型させる方法、一部のポリオールとイソシアネートとを予め混合して、イソシアネート末端プレポリマーを調製した後に、残りのポリオールを混合し、硬化・成型させる方法等の方法にて行うことができる。もしくは、少量の有機溶剤を併せて混合し、同時に反応と溶媒除去を行う方法も行うことができる。また、反応条件としては、任意に選択することができるが温度を高くすると水酸基とイソシアネート基の反応速度が上昇する。さらに、触媒を入れることによって、反応速度を加速することができる。 The reaction between the polyol and the isocyanate is not particularly limited. For example, a method in which all polyols and polyisocyanate are mixed and cured / molded, a part of the polyols and isocyanate are mixed in advance, and an isocyanate-terminated prepolymer. After the preparation, the remaining polyol can be mixed and cured / molded. Alternatively, a method in which a small amount of an organic solvent is mixed together and the reaction and solvent removal are simultaneously performed can also be performed. The reaction conditions can be arbitrarily selected. However, when the temperature is increased, the reaction rate between the hydroxyl group and the isocyanate group increases. Furthermore, the reaction rate can be accelerated by adding a catalyst.

本発明に用いられるポリウレタン樹脂の製造において用いられる触媒としては、例えば、酢酸カリ、酢酸カルシウム、スタナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジクロライド、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチオチン酸、オクチル酸第一チン、ジ−n−オクチルチンジラウレート、イソプロピルチタネート、ビスマス2−エチルヘキサノエート、ホスフィン、Znネオデカノエート等の有機金属金属、トリエチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、N,N−ジメチルジドデシルアミン、N−ドデシルモルホリン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメチルベンジルアミン、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、n−プロピルジルコネート、2,4,6‐トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等のアミン触媒が挙げられる。
触媒を使用する場合の触媒の量はイソシアネートとポリオールの総重量に対し、通常0.05〜5重量%程度である。
Examples of the catalyst used in the production of the polyurethane resin used in the present invention include potassium acetate, calcium acetate, stannous octoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutylthiotinic acid, octylic acid first. Tin, di-n-octyltin dilaurate, isopropyl titanate, bismuth 2-ethylhexanoate, phosphine, Zn neodecanoate and other organometallic metals, triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, triethylenediamine, N-methylmorpholine, N, N-dimethyldidodecylamine, N-dodecylmorpholine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N-ethylmorpholine, dimethylethanolamine, N, N-dimethylbenzyl Min, tetrabutyl titanate, oxy isopropyl vanadate, n- propyl zirconate, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) include amine catalysts such as phenol.
When the catalyst is used, the amount of the catalyst is usually about 0.05 to 5% by weight based on the total weight of the isocyanate and the polyol.

また、ポリウレタン被膜中には、本粒状被覆肥料の性能において許容される範囲で、必要に応じて、酸化チタン、酸化鉄等の着色のための顔料や染料;タルク、カオリン、シリカ、カ−ボンブラック、樹脂粉末、クレー等の充填剤としての無機/有機粉粒体;界面活性剤等を含有させてもよい。 In addition, in the polyurethane film, pigments and dyes for coloring such as titanium oxide and iron oxide; talc, kaolin, silica, carbon, if necessary, within the allowable range in the performance of the present granular coated fertilizer An inorganic / organic powder as a filler such as black, resin powder, clay, etc .; a surfactant or the like may be contained.

本発明に用いられる粒状肥料は、肥料成分を含有する粒状物である。肥料成分は、水稲などの植物栽培において養分を与えるために土壌に施される窒素、リン、カリウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、マンガン、ホウ素等の種々の元素を含有する成分であり、具体例としては、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素肥料(UF)、アセトアルデヒド加工尿素肥料(CDU)、イソブチルアルデヒド加工尿素肥料(IBDU)、グアニール尿素(GU)等の窒素質肥料;過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン肥、腐植酸リン肥、焼成リン肥、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料;塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料;珪酸カルシウム等の珪酸質肥料;硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム質肥料;生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム質肥料;硫酸マンガン、硫酸苦土マンガン、鉱さいマンガン等のマンガン質肥料;ホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素質肥料等の肥料取締法に定められる普通肥料(複合肥料を含む)を挙げることができる。中でも窒素(N)、リン(P)およびカリウム(K)より選ばれる肥料成分の一種以上、特にこれら三種全ての肥料成分を含有するものが好ましい。その具体例としては、NPK成分型(N−P2O5−K2O)肥料が挙げられ、かかる肥料としては、例えば、5−5−7(N−P2O5−K2Oの重量比率を意味する。以下同じ。)、12−12−16等の1型平上り型、5−5−5、14−14−14等の2型水平型、6−6−5、8−8−5等の3型平下がり型、4−7−9、6−8−11等の4型上り型、4−7−7、10−20−20等の5型上り平型、4−7−4、6−9−6等の6型山型、6−4−5、14−10−13等の7型谷型、6−5−5、18−11−11等の8型下がり平型、7−6−5、14−12−9等の9型下がり型、3−20−0、18−35−0等の10型NP型、16−0−12、18−0−16等の11型NK型、0−3−14、0−15−15等の12型PK型が挙げられる。 The granular fertilizer used in the present invention is a granular material containing a fertilizer component. The fertilizer component is a component containing various elements such as nitrogen, phosphorus, potassium, silicon, magnesium, calcium, manganese, boron, etc. that are applied to the soil to give nutrients in plant cultivation such as paddy rice. Is urea, ammonium nitrate, ammonium nitrate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium phosphate, sodium nitrate, calcium nitrate, potassium nitrate, lime nitrogen, formaldehyde processed urea fertilizer (UF), acetaldehyde processed urea fertilizer (CDU), isobutyraldehyde processed Nitrogenous fertilizers such as urea fertilizer (IBDU) and guanneaurea (GU); superphosphate lime, heavy superphosphate lime, molten phosphorus fertilizer, humic phosphate fertilizer, calcined phosphorous fertilizer, heavy calcined phosphorus, bitter hyperphosphorus Acid, ammonium polyphosphate, potassium metaphosphate, calcium metaphosphate, Phosphoric fertilizers such as soil phosphoric acid, ammonium sulfate, potassium phosphate, ammonium phosphate; potassium fertilizers such as potassium chloride, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium sulfate bitter clay, potassium bicarbonate, potassium phosphate; silicic acid Silicic fertilizers such as calcium; Magnesium fertilizers such as magnesium sulfate and magnesium chloride; Calcium fertilizers such as quick lime, slaked lime and calcium carbonate; Examples include ordinary fertilizers (including complex fertilizers) stipulated in the Fertilizer Control Law, such as boron fertilizers such as acid salts. Among them, one containing at least one fertilizer component selected from nitrogen (N), phosphorus (P) and potassium (K), particularly one containing all three types of fertilizer components is preferable. Specific examples thereof include an NPK component type (N-P2O5-K2O) fertilizer, and as such a fertilizer, for example, 5-5-7 (meaning a weight ratio of N-P2O5-K2O; the same shall apply hereinafter). 1-12 flat type such as 12-12-16, 2 type horizontal type such as 5-5-5, 14-14-14, 3 type flat down type such as 6-6-5, 8-8-5, etc. 4-7-9, 6-8-11, etc. 4 type ascending type, 4-7-7, 10-20-20 etc., 5 type ascending flat type, 4-7-4, 6-9-6 etc. 6 type mountain type, 7 type valley type such as 6-4-5, 14-10-13, etc., 8 type falling flat type such as 6-5-5, 18-11-11, etc., 7-6-5, 14 Nine-type down type such as -12-9, 10-type NP type such as 3-20-0 and 18-35-0, 11-type NK type such as 16-0-12 and 18-0-16, 0-3 -14, 0-15-15 It includes 12-inch PK type is.

また、粒状肥料は、除草剤、殺虫剤等の農薬成分を含有させることもできる。該農薬成分は、例えば粒状肥料表面に付着した状態、あるいは粒状肥料内部または全体に分散した状態で存在し得る。農薬成分を含有する粒状肥料は、例えば含有せしめる農薬成分の水、有機溶剤等の溶液、あるいは界面活性剤等がさらに添加されたエマルジョン液を、肥料粒子表面に散布し、肥料粒子内部に浸透させ、同時、またはその後に溶媒を蒸散等により除去することによって製造できる。
粒状肥料の粒径(円形相当径)は、製造上の観点から通常1〜5mmの範囲である。
The granular fertilizer can also contain agricultural chemical components such as herbicides and insecticides. The agrochemical component can be present, for example, in a state of adhering to the surface of the granular fertilizer, or in a state dispersed inside or throughout the granular fertilizer. Particulate fertilizers containing agrochemical ingredients are, for example, sprayed on the surface of fertilizer particles with an aqueous solution of an agrochemical ingredient to be contained, a solution such as an organic solvent, or an emulsion solution further added with a surfactant, and allowed to penetrate into the fertilizer particles. At the same time or after that, the solvent can be removed by evaporation or the like.
The particle size (circular equivalent diameter) of the granular fertilizer is usually in the range of 1 to 5 mm from the viewpoint of production.

ポリウレタン被膜は、例えば流動状態もしくは転動状態の粒状肥料または疎水性化合物で被覆された粒状肥料に、ポリオールとイソシアネートとの混合物を反応(硬化)させることにより粒状肥料の表面に形成させることができる。
ポリオールと触媒とを混合して予備調製物とする場合、その調製方法としては、85℃〜95℃程度に加熱溶解し、均一混合する方法を挙げることができ、該予備調製物とイソシアネートとの混合による未硬化ウレタン樹脂の調整は、粒状肥料への被覆直前に行うことが好ましい。
The polyurethane coating can be formed on the surface of the granular fertilizer by, for example, reacting (curing) a mixture of polyol and isocyanate with granular fertilizer in a fluidized state or rolling state or a granular fertilizer coated with a hydrophobic compound. .
When a polyol and a catalyst are mixed to prepare a preliminary preparation, the preparation method can include heating and dissolving at about 85 ° C. to 95 ° C. and uniform mixing. The adjustment of the uncured urethane resin by mixing is preferably performed immediately before coating on the granular fertilizer.

粒状肥料の表面に未硬化ウレタン樹脂を被覆し、次いで該未硬化ウレタン樹脂を硬化させることにより、本発明の被覆粒状肥料が得られる。
未硬化ウレタン樹脂の粒状肥料の表面への被覆方法としては、流動装置や噴流動装置により流動状態にしたり、回転パン、回転ドラムにより転動状態にした該粒状肥料に未硬化ウレタン樹脂を噴霧、滴下等を行う添加および混合方法を挙げることができる。
該粒状肥料表面に被覆された未硬化ウレタン樹脂を硬化させる方法としては、前記と同様に流動状態あるいは転動状態とした未硬化ウレタン樹脂で被覆された粒状肥料を、未硬化ウレタン樹脂被覆時と同様の温度条件下で所定時間流動もしくは転動状態を維持する方法を挙げることができる。また、未硬化ウレタン樹脂の粒状肥料の表面への被覆時に、粒状肥料を前記熱風に晒しつつ行うことにより被覆と硬化を速やかに行うことができるので、被膜の均一性、粒子同士の粘着による被膜破損の防止、硬化の短時間化等の点で好ましい。
The coated granular fertilizer of the present invention is obtained by coating the surface of the granular fertilizer with an uncured urethane resin and then curing the uncured urethane resin.
As a method of coating the surface of the granular fertilizer with uncured urethane resin, the uncured urethane resin is sprayed on the granular fertilizer that is made into a fluidized state by a fluidizing device or a jet fluidizing device, or in a rolling state by a rotating pan or a rotating drum, Examples of the addition and mixing method include dropping.
As a method of curing the uncured urethane resin coated on the surface of the granular fertilizer, the granular fertilizer coated with the uncured urethane resin in a fluidized state or a rolling state as described above is used when the uncured urethane resin is coated. Examples thereof include a method of maintaining a flow or rolling state for a predetermined time under the same temperature condition. In addition, when coating the surface of the granular fertilizer with an uncured urethane resin, the coating and curing can be performed quickly by exposing the granular fertilizer to the hot air, so that the coating is uniform and the coating due to adhesion between particles. It is preferable in terms of prevention of breakage and shortening of curing time.

また、流動状態または転動状態とした粒状肥料の表面に、粒状肥料に対してポリウレタン被膜の厚さが1〜10μmとなる量の未硬化ウレタン樹脂を被覆し、硬化させた後、更に該未硬化ウレタン樹脂の被覆及び硬化を1回以上繰り返して、多層被覆させ、所定被覆量となるまでポリウレタン被膜を被覆させる方法が、硬化途中の樹脂同士の増粘による粒状肥料同士の塊状物の発生防止や、被膜の剥がれ防止等の点で工業的に製造するうえでは好ましい。 In addition, the surface of the granular fertilizer in a fluidized state or a rolling state is coated with an uncured urethane resin in an amount such that the thickness of the polyurethane coating is 1 to 10 μm on the granular fertilizer, and is further cured. The method of covering the cured urethane resin and curing one or more times to make a multilayer coating and covering the polyurethane film until the predetermined coating amount is achieved, prevents the formation of lumps of granular fertilizers due to thickening of the resin during curing In addition, it is preferable for industrial production from the viewpoint of prevention of peeling of the film.

本発明の被覆粒状肥料において、ポリウレタン被膜の量は粒状肥料100重量部に対して、通常6〜16重量部の割合である。尚、ポリウレタン被膜の量は添加する未硬化ポリウレタン樹脂の量と実質的に同一である。
本発明におけるポリウレタン樹脂は、肥料成分の初期溶出抑制効果に優れるので、通常のポリウレタン樹脂に比べて、少ない被膜量で肥料成分の初期溶出を抑制することができる。
In the coated granular fertilizer of the present invention, the amount of the polyurethane coating is usually 6 to 16 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the granular fertilizer. The amount of the polyurethane film is substantially the same as the amount of the uncured polyurethane resin to be added.
Since the polyurethane resin in this invention is excellent in the initial elution suppression effect of a fertilizer component, it can suppress the initial elution of a fertilizer component with a small coating amount compared with a normal polyurethane resin.

本発明の被覆粒状肥料は、水田で用いることができ、また畑で用いることもできる。その施用量は、該被覆粒状肥料が含有する肥料成分の種類や量、対象となる植物、施肥時期等により異なるが、通常10アール当り10〜60kgである。本発明の被覆粒状肥料は肥料成分の初期溶出抑制効果において優れるので、肥料障害が問題になる植物の種や苗の近傍に施用することが可能である。施用方法としては、通常の粒状肥料において用いられる方法で行うことができる。 The coated granular fertilizer of the present invention can be used in paddy fields and can also be used in fields. The application amount varies depending on the type and amount of fertilizer components contained in the coated granular fertilizer, the target plant, the fertilization time, etc., but is usually 10 to 60 kg per 10 ares. Since the coated granular fertilizer of the present invention is excellent in the effect of suppressing the initial elution of the fertilizer components, it can be applied in the vicinity of plant seeds and seedlings where fertilizer damage is a problem. As an application method, it can carry out by the method used in normal granular fertilizer.

以下、製造例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, test examples, and the like, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
粒状尿素(平均粒径3.0mm)5kgを、熱風発生機を付設した温度制御可能な転動型のコート装置に仕込み、24RPMで回転させ粒状肥料を転動状態にした。該装置を加熱して仕込んだ粒状尿素の温度を69℃に維持し、また、転動状態を維持し、次いで下記の表1に記載のポリオールと2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−ル0.52gとの均一混合物と、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI、NCO重量百分率31%、住化バイエルポリウレタン製)10.46gとを、攪拌混合して得た未硬化ウレタン樹脂を、速やかに69℃で転動状態にある該粒状尿素に添加し、温度条件および転動状態を維持した。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、3分30秒間転動させる操作を計17回繰り返した。続いて、酸化第二鉄(比重:4.9〜5.2、平均粒度0.1〜2.0μm、120ED、戸田工業株式会社製)2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して3分30秒間転動させる操作を、2回繰り返し、さらに、酸化第二鉄2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して69℃で3分30秒間転動させた。次いで、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(ペグノールO−16、東邦化学(株)製)1gを加え、10分間転動させた。その後、ろう石クレイ(特雪カットクレー、昭和鉱業(株)製)4gを添加して、3分間転動させ、被覆粒状肥料を得た。
Example 1
5 kg of granular urea (average particle size: 3.0 mm) was charged into a temperature-controllable rolling type coater equipped with a hot air generator, and rotated at 24 RPM to bring the granular fertilizer into a rolling state. The temperature of the granular urea charged by heating the apparatus was maintained at 69 ° C. and maintained in a rolling state, and then the polyols described in Table 1 below and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Uncured urethane resin obtained by stirring and mixing a uniform mixture of 0.52 g of phenol and 10.46 g of polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI, NCO weight percentage 31%, manufactured by Sumika Bayer Polyurethane) Was quickly added to the granular urea in a rolling state at 69 ° C. to maintain the temperature condition and the rolling state. Subsequently, the operation of adding an uncured urethane resin composition having the same composition as described above and rolling for 3 minutes and 30 seconds was repeated a total of 17 times. Subsequently, after adding 2.5 g of ferric oxide (specific gravity: 4.9 to 5.2, average particle size 0.1 to 2.0 μm, 120ED, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) and rolling for 5 minutes, The operation of adding the uncured urethane resin composition and rolling it for 3 minutes and 30 seconds is repeated twice, and after adding 2.5 g of ferric oxide and rolling for 5 minutes, the uncured urethane resin The composition was added and rolled at 69 ° C. for 3 minutes and 30 seconds. Subsequently, 1 g of polyoxyethylene oleyl ether (Pegnol O-16, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and rolled for 10 minutes. Thereafter, 4 g of wax stone clay (special snow cut clay, Showa Mining Co., Ltd.) was added and rolled for 3 minutes to obtain a coated granular fertilizer.

実施例2
粒状尿素(平均粒径3.0mm)5kgを、熱風発生機を付設した温度制御可能な転動型のコート装置に仕込み、24RPMで回転させ粒状肥料を転動状態にした。該装置を加熱して仕込んだ粒状尿素の温度を69℃に維持し、また、転動状態を維持し、次いで下記の表1に記載のポリオールと2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−ル0.43gとの均一混合物と、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI、NCO重量百分率31%、住化バイエルポリウレタン製)9.65gとを、攪拌混合して得た未硬化ウレタン樹脂を、速やかに69℃で転動状態にある該粒状尿素に添加し、温度条件および転動状態を維持した。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、3分30秒間転動させる操作を計17回繰り返した。続いて、酸化第二鉄(比重:4.9〜5.2、平均粒度0.1〜2.0μm、120ED、戸田工業株式会社製)2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して3分30秒間転動させる操作を、2回繰り返し、さらに、酸化第二鉄2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して69℃で3分30秒間転動させた。次いで、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(ペグノールO−16、東邦化学(株)製)1gを加え、10分間転動させた。その後、ろう石クレイ(特雪カットクレー、昭和鉱業(株)製)4gを添加して、3分間転動させ、被覆粒状肥料を得た。
Example 2
5 kg of granular urea (average particle size: 3.0 mm) was charged into a temperature-controllable rolling type coater equipped with a hot air generator, and rotated at 24 RPM to bring the granular fertilizer into a rolling state. The temperature of the granular urea charged by heating the apparatus was maintained at 69 ° C. and maintained in a rolling state, and then the polyols described in Table 1 below and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Uncured urethane resin obtained by stirring and mixing a uniform mixture of 0.43 g of phenol and 9.65 g of polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI, NCO weight percentage 31%, manufactured by Sumika Bayer Polyurethane) Was quickly added to the granular urea in a rolling state at 69 ° C. to maintain the temperature condition and the rolling state. Subsequently, the operation of adding an uncured urethane resin composition having the same composition as described above and rolling for 3 minutes and 30 seconds was repeated a total of 17 times. Subsequently, after adding 2.5 g of ferric oxide (specific gravity: 4.9 to 5.2, average particle size 0.1 to 2.0 μm, 120ED, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) and rolling for 5 minutes, The operation of adding the uncured urethane resin composition and rolling it for 3 minutes and 30 seconds is repeated twice, and after adding 2.5 g of ferric oxide and rolling for 5 minutes, the uncured urethane resin The composition was added and rolled at 69 ° C. for 3 minutes and 30 seconds. Subsequently, 1 g of polyoxyethylene oleyl ether (Pegnol O-16, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and rolled for 10 minutes. Thereafter, 4 g of wax stone clay (special snow cut clay, Showa Mining Co., Ltd.) was added and rolled for 3 minutes to obtain a coated granular fertilizer.

比較例1
粒状尿素(平均粒径3.0mm)5kgを、熱風発生機を付設した温度制御可能な転動型のコート装置に仕込み、24RPMで回転させ粒状肥料を転動状態にした。該装置を加熱して仕込んだ粒状尿素の温度を69℃に維持し、また、転動状態を維持し、次いで下記の表1に記載のポリオールと2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−ル0.58gとの均一混合物と、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI、NCO重量百分率31%、住化バイエルポリウレタン製)11.61gとを、攪拌混合して得た未硬化ウレタン樹脂を、速やかに69℃で転動状態にある該粒状尿素に添加し、温度条件および転動状態を維持した。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、3分30秒間転動させる操作を計17回繰り返した。続いて、酸化第二鉄(比重:4.9〜5.2、平均粒度0.1〜2.0μm、120ED、戸田工業株式会社製)2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して3分30秒間転動させる操作を、2回繰り返し、さらに、酸化第二鉄2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して69℃で3分30秒間転動させた。次いで、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(ペグノールO−16、東邦化学(株)製)1gを加え、10分間転動させた。その後、ろう石クレイ(特雪カットクレー、昭和鉱業(株)製)4gを添加して、3分間転動させ、被覆粒状肥料を得た。
Comparative Example 1
5 kg of granular urea (average particle size: 3.0 mm) was charged into a temperature-controllable rolling type coater equipped with a hot air generator, and rotated at 24 RPM to bring the granular fertilizer into a rolling state. The temperature of the granular urea charged by heating the apparatus was maintained at 69 ° C. and maintained in a rolling state, and then the polyols described in Table 1 below and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Uncured urethane resin obtained by stirring and mixing a uniform mixture of 0.58 g of phenol and 11.61 g of polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI, NCO weight percentage 31%, manufactured by Sumika Bayer Polyurethane) Was quickly added to the granular urea in a rolling state at 69 ° C. to maintain the temperature condition and the rolling state. Subsequently, the operation of adding an uncured urethane resin composition having the same composition as described above and rolling for 3 minutes and 30 seconds was repeated a total of 17 times. Subsequently, after adding 2.5 g of ferric oxide (specific gravity: 4.9 to 5.2, average particle size 0.1 to 2.0 μm, 120ED, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) and rolling for 5 minutes, The operation of adding the uncured urethane resin composition and rolling it for 3 minutes and 30 seconds is repeated twice, and after adding 2.5 g of ferric oxide and rolling for 5 minutes, the uncured urethane resin The composition was added and rolled at 69 ° C. for 3 minutes and 30 seconds. Subsequently, 1 g of polyoxyethylene oleyl ether (Pegnol O-16, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and rolled for 10 minutes. Thereafter, 4 g of wax stone clay (special snow cut clay, Showa Mining Co., Ltd.) was added and rolled for 3 minutes to obtain a coated granular fertilizer.

比較例2
粒状尿素(平均粒径3.0mm)5kgを、熱風発生機を付設した温度制御可能な転動型のコート装置に仕込み、24RPMで回転させ粒状肥料を転動状態にした。該装置を加熱して仕込んだ粒状尿素の温度を69℃に維持し、また、転動状態を維持し、次いで下記の表1に記載のポリオールと2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノ−ル0.42gとの均一混合物と、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI、NCO重量百分率31%、住化バイエルポリウレタン製)8.39gとを、攪拌混合して得た未硬化ウレタン樹脂を、速やかに69℃で転動状態にある該粒状尿素に添加し、温度条件および転動状態を維持した。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、3分30秒間転動させる操作を計17回繰り返した。続いて、酸化第二鉄(比重:4.9〜5.2、平均粒度0.1〜2.0μm、120ED、戸田工業株式会社製)2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して3分30秒間転動させる操作を、2回繰り返し、さらに、酸化第二鉄2.5gを添加し5分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して69℃で3分30秒間転動させた。次いで、ポリオキシエチレンオレイルエーテル(ペグノールO−16、東邦化学(株)製)1gを加え、10分間転動させた。その後、ろう石クレイ(特雪カットクレー、昭和鉱業(株)製)4gを添加して、3分間転動させ、被覆粒状肥料を得た。
Comparative Example 2
5 kg of granular urea (average particle size: 3.0 mm) was charged into a temperature-controllable rolling type coater equipped with a hot air generator, and rotated at 24 RPM to bring the granular fertilizer into a rolling state. The temperature of the granular urea charged by heating the apparatus was maintained at 69 ° C. and maintained in a rolling state, and then the polyols described in Table 1 below and 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) Uncured urethane resin obtained by stirring and mixing a uniform mixture of 0.42 g of phenol and 8.39 g of polymethylene polyphenyl polyisocyanate (polymeric MDI, NCO weight percentage 31%, manufactured by Sumika Bayer Polyurethane) Was quickly added to the granular urea in a rolling state at 69 ° C. to maintain the temperature condition and the rolling state. Subsequently, the operation of adding an uncured urethane resin composition having the same composition as described above and rolling for 3 minutes and 30 seconds was repeated a total of 17 times. Subsequently, after adding 2.5 g of ferric oxide (specific gravity: 4.9 to 5.2, average particle size 0.1 to 2.0 μm, 120ED, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) and rolling for 5 minutes, The operation of adding the uncured urethane resin composition and rolling it for 3 minutes and 30 seconds is repeated twice, and after adding 2.5 g of ferric oxide and rolling for 5 minutes, the uncured urethane resin The composition was added and rolled at 69 ° C. for 3 minutes and 30 seconds. Subsequently, 1 g of polyoxyethylene oleyl ether (Pegnol O-16, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) was added and rolled for 10 minutes. Thereafter, 4 g of wax stone clay (special snow cut clay, Showa Mining Co., Ltd.) was added and rolled for 3 minutes to obtain a coated granular fertilizer.

Figure 2006298673
*1:C3−C6のトリオールのプロピレンオキサイド付加物(水酸基価372mgKOH/g)
*2:約90%含量リシノール酸トリグリセリド(水酸基価161mgKOH/g)
*3:〔ポリオール(1)の重量×ポリオール(1)の水酸基価〕/〔ポリオール(2)の重量×ポリオール(2)の水酸基価〕
Figure 2006298673
* 1: Propylene oxide adduct of C3-C6 triol (hydroxyl value 372 mgKOH / g)
* 2: About 90% ricinoleic acid triglyceride (hydroxyl value 161 mgKOH / g)
* 3: [weight of polyol (1) × hydroxyl value of polyol (1)] / [weight of polyol (2) × hydroxyl value of polyol (2)]

試験例(肥料成分の初期溶出抑制効果の測定)
上記の実施例1、実施例2、比較例1および比較例2で得られた被覆粒状尿素の各々7.50gを、サンプル瓶に計り取り、蒸留水100mlを加えた。25℃で40日間保存した後、上澄み液0.5mlを分取して、水中に溶出した尿素の量を測定した。以下の式に従って溶出率(%)を算出した。結果を表2に記す。
溶出率(%)=(水中に溶出した尿素の重量/尿素の全重量)×100
Test example (measurement of initial elution suppression effect of fertilizer components)
7.50 g of each of the coated granular urea obtained in Example 1, Example 2, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was weighed into a sample bottle, and 100 ml of distilled water was added. After storage at 25 ° C. for 40 days, 0.5 ml of the supernatant was collected and the amount of urea eluted in water was measured. The elution rate (%) was calculated according to the following formula. The results are shown in Table 2.
Elution rate (%) = (weight of urea eluted in water / total weight of urea) × 100

Figure 2006298673
*4:溶出率(%)基準
◎:0%以上で、10.0%以下
○:10.0%より大きく、20.0%以下
△:20.0%より大きく、40.0%以下
×:40.0%より大きい
Figure 2006298673
* 4: Elution rate (%) standard ◎: 0% or more, 10.0% or less ○: greater than 10.0%, 20.0% or less △: greater than 20.0%, 40.0% or less × : Greater than 40.0%

本発明の被覆粒状肥料は、肥料成分の初期溶出抑制効果に優れる。 The coated granular fertilizer of this invention is excellent in the initial elution suppression effect of a fertilizer component.

Claims (4)

分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が3.0以下のポリオール(1)と
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が5.0以上のポリオール(2)とを
下記に示す計算式を満足する比率で含有するポリオールと、
イソシアネートとを
反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆された被覆粒状肥料。
〔ポリオール(1)の重量×ポリオール(1)の水酸基価〕
/〔ポリオール(2)の重量×ポリオール(2)の水酸基価〕=2.4〜6.0
A polyol (1) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 3.0 or less and a polyol (2) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 5.0 or more are shown below. A polyol containing a ratio satisfying the calculation formula;
Coated granular fertilizer coated with polyurethane resin obtained by reacting with isocyanate.
[Weight of polyol (1) x hydroxyl value of polyol (1)]
/ [Weight of polyol (2) × hydroxyl value of polyol (2)] = 2.4 to 6.0
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が3.0以下のポリオール(1)と
分子中の炭素原子数/酸素原子数の比率が5.0以上のポリオール(2)とを
下記に示す計算式を満足する比率で含有するポリオールと、
イソシアネートとを
反応させて得られるポリウレタン樹脂で被覆された被覆粒状肥料。
〔ポリオール(1)の重量×ポリオール(1)の水酸基価〕
/〔ポリオール(2)の重量×ポリオール(2)の水酸基価〕=2.4〜4.8
A polyol (1) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 3.0 or less and a polyol (2) having a ratio of carbon atoms / oxygen atoms in the molecule of 5.0 or more are shown below. A polyol containing a ratio satisfying the calculation formula;
Coated granular fertilizer coated with polyurethane resin obtained by reacting with isocyanate.
[Weight of polyol (1) x hydroxyl value of polyol (1)]
/ [Weight of polyol (2) × hydroxyl value of polyol (2)] = 2.4 to 4.8
ポリオール(1)およびポリオール(2)の少なくとも一方が、3官能以上のポリオールであることを特徴とする請求項1または2に記載された被覆粒状肥料。 The coated granular fertilizer according to claim 1 or 2, wherein at least one of the polyol (1) and the polyol (2) is a trifunctional or higher functional polyol. イソシアネートが、芳香族イソシアネートであることを特徴とする請求項1、2または3に記載された被覆粒状肥料。 The coated granular fertilizer according to claim 1, 2 or 3, wherein the isocyanate is an aromatic isocyanate.
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