JP2006290675A - Dielectric ceramic composition and multilayer ceramic capacitor using the same - Google Patents

Dielectric ceramic composition and multilayer ceramic capacitor using the same Download PDF

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賢一 松島
Nobuyuki Aoki
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dielectric ceramic composition excellent in temperature characteristics while retaining a high dielectric constant, also particularly excellent in reliability such as breakdown voltage and insulation resistance, and a multilayer ceramic capacitor using the composition. <P>SOLUTION: This dielectric ceramic composition comprises as subcomponents at least magnesium in terms of MgO of 0.5-2.0 mol and a rare earth metal A (at least one kind selected from Dy, Ho and Y) and a rare earth metal B (at least one kind selected from Yb, Er and Tm) of total in terms of oxides of 2.0-5.0 mol to 100 mol barium titanate as a main component. Further the BET value of the dielectric ceramic composition is 100-150 when the BET value of the raw material powder of the barium titanate as the main component is set as 100. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、広く電子機器に用いられているセラミック電子部品に用いる誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサに関するものである。   The present invention relates to a dielectric ceramic composition used for ceramic electronic parts widely used in electronic equipment and a multilayer ceramic capacitor using the same.

従来、この種の誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサはセラミックコンデンサとコンデンサ素子を含むセラミック複合部品などの誘電体層に多く利用されている。特に最近のセラミックコンデンサは小型大容量を実現できる積層セラミックコンデンサが主流となってきている。さらに、コスト面から安価な卑金属(例えば、ニッケルや銅など)を内部電極の材料として用い、中性雰囲気あるいは還元雰囲気中にて焼成することにより卑金属を内部電極とする大容量の積層セラミックコンデンサが実用化されている。この卑金属を内部電極とする積層セラミックコンデンサに用いる誘電体磁器組成物としては耐還元性に優れ、焼成後には十分な比誘電率を有する誘電体磁器組成物を開発することが必要である。   Conventionally, this type of dielectric ceramic composition and multilayer ceramic capacitor using the same are widely used for dielectric layers such as ceramic composite parts including ceramic capacitors and capacitor elements. In particular, multilayer ceramic capacitors that can realize a small size and a large capacity have become mainstream. Furthermore, a large-capacity multilayer ceramic capacitor using a base metal as an internal electrode by using an inexpensive base metal (for example, nickel or copper) as a material for the internal electrode and firing in a neutral atmosphere or a reducing atmosphere from a cost standpoint. It has been put into practical use. It is necessary to develop a dielectric ceramic composition that is excellent in reduction resistance and has a sufficient dielectric constant after firing as a dielectric ceramic composition used in a multilayer ceramic capacitor having a base metal as an internal electrode.

また、自動車業界においても各種の電子機器類にも前記積層セラミックコンデンサが使用されるようになってきている。これら電装用の電子機器に用いる積層セラミックコンデンサには高い誘電率を維持したまま優れた温度特性を有するとともに、特に絶縁破壊電圧および絶縁抵抗などの信頼性の高いコンデンサが要求される。   In the automobile industry, the multilayer ceramic capacitor is used in various electronic devices. Multilayer ceramic capacitors used in these electronic devices for electrical equipment are required to have excellent temperature characteristics while maintaining a high dielectric constant, and in particular, highly reliable capacitors such as dielectric breakdown voltage and insulation resistance.

この要求特性を満足するためには誘電体磁器組成物の誘電特性がほぼ支配的であり、従来のチタン酸バリウムを主成分とする誘電体磁器組成物はキュリー点が125℃付近にあるため、それよりも高温領域になると誘電率が大幅に低下することから温度特性の規格であるEIA規格のX7R特性、あるいはX8R特性(−55℃〜150℃において、静電容量変化率が±15%以内)を満足することが困難であった。その対策として、主成分のチタン酸バリウムと種々の添加物とをあらかじめ仮焼する方法などが提案されたり(例えば、特許文献1参照)、主成分であるチタン酸バリウムのキュリー点をより高温側にシフトさせるための添加物を加えたりする方法(例えば、特許文献2参照)が行われている。
特許第3340722号公報 特許第3340723号公報
In order to satisfy this required characteristic, the dielectric characteristics of the dielectric ceramic composition are almost dominant, and the conventional dielectric ceramic composition mainly composed of barium titanate has a Curie point near 125 ° C., Since the dielectric constant drops significantly at higher temperatures, the EIA standard X7R characteristic or X8R characteristic (capacity change rate is within ± 15% at -55 ° C to 150 ° C). ) Was difficult to satisfy. As a countermeasure, a method of pre-calcining the main component of barium titanate and various additives has been proposed (see, for example, Patent Document 1), or the Curie point of the main component of barium titanate is set to a higher temperature side. A method of adding an additive for shifting to (for example, see Patent Document 2) has been performed.
Japanese Patent No. 3340722 Japanese Patent No. 3340723

しかしながら、前記従来の構成では、何れも誘電率は高いが温度特性がX8R特性を満足しなかったり、温度特性が良好であっても信頼性あるいは誘電率が低いという課題を有しており、それぞれの特性を高位に平準化するには至っていなかった。   However, each of the conventional configurations has a problem that the dielectric constant is high but the temperature characteristic does not satisfy the X8R characteristic, or the reliability or the dielectric constant is low even if the temperature characteristic is good. It has not yet been possible to level out the characteristics of the above.

本発明は前記従来の課題を解決するもので、誘電率を高く維持したまま優れた温度特性を有するとともに、特に絶縁破壊電圧および絶縁抵抗などの信頼性に優れた誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサを実現することを目的とするものである。   The present invention solves the above-described conventional problems, and has an excellent temperature characteristic while maintaining a high dielectric constant, and in particular, a dielectric ceramic composition excellent in reliability such as dielectric breakdown voltage and insulation resistance, and the like The object is to realize the multilayer ceramic capacitor used.

前記従来の課題を解決するために、本発明は、主成分であるチタン酸バリウム100モルに対して、副成分として少なくともマグネシウムをMgO換算で0.5〜2.0モル、希土類金属A(Dy、Ho、Yから選択される少なくとも1種)と希土類金属B(Yb、Er、Tmから選択される少なくとも1種)の総和を酸化物換算で2.0〜5.0モルとした誘電体磁器組成物であって、この誘電体磁器組成物のBET値を、前記チタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値を100としたとき、前記誘電体磁器組成物のBET値を100〜150とするものである。   In order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention provides at least magnesium as an auxiliary component in an amount of 0.5 to 2.0 mol in terms of MgO, rare earth metal A (Dy) with respect to 100 mol of barium titanate as a main component. , Ho, Y) and a rare earth metal B (at least one selected from Yb, Er, Tm) is a dielectric ceramic having a sum of 2.0 to 5.0 mol in terms of oxide A BET value of the dielectric ceramic composition is 100 to 150 when the BET value of the raw material powder of barium titanate is 100. is there.

本発明の誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミックコンデンサは、誘電率を高く維持したまま優れた温度特性を有するとともに、絶縁破壊電圧および絶縁抵抗などの信頼性に優れた誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミックコンデンサを実現することができる。   The dielectric ceramic composition of the present invention and the multilayer ceramic capacitor using the dielectric ceramic composition have excellent temperature characteristics while maintaining a high dielectric constant, and are excellent in dielectric ceramic composition having excellent reliability such as dielectric breakdown voltage and insulation resistance. And a multilayer ceramic capacitor using the same can be realized.

(実施の形態1)
以下、本発明の実施の形態1における誘電体磁器組成物およびこれを用いた積層セラミックコンデンサについて図面を用いて説明する。
(Embodiment 1)
Hereinafter, a dielectric ceramic composition according to Embodiment 1 of the present invention and a multilayer ceramic capacitor using the same will be described with reference to the drawings.

図1は本発明の実施の形態1における積層セラミックコンデンサの一部切欠斜視図であり、図2は図1に示した積層セラミックコンデンサの誘電体層に用いる誘電体磁器組成物の焼成後の結晶構造の概念図であり、図3は積層セラミックコンデンサの静電容量の温度特性を示す特性図である。   FIG. 1 is a partially cutaway perspective view of a multilayer ceramic capacitor according to Embodiment 1 of the present invention, and FIG. 2 is a crystal after firing of a dielectric ceramic composition used for a dielectric layer of the multilayer ceramic capacitor shown in FIG. FIG. 3 is a conceptual diagram of the structure, and FIG. 3 is a characteristic diagram showing temperature characteristics of the capacitance of the multilayer ceramic capacitor.

図1に示すように、本発明の実施の形態1における積層セラミックコンデンサは誘電体層1と内部電極層2とが交互に積層された構成のコンデンサ素子本体3を有し、この内部電極層2は各端面がコンデンサ素子本体3の対向する2つの端部に交互に表出するように配置して積層している。そして、このコンデンサ素子本体3の両端部にはコンデンサ素子本体3の内部で交互に配置された内部電極層2と各々接続する一対の外部電極4を形成している。このコンデンサ素子本体3の形状は特に制限はないが、実装性の観点から通常直方体とされている。   As shown in FIG. 1, the multilayer ceramic capacitor according to Embodiment 1 of the present invention has a capacitor element body 3 having a structure in which dielectric layers 1 and internal electrode layers 2 are alternately stacked. Are arranged and laminated so that each end face is alternately exposed at two opposite ends of the capacitor element body 3. A pair of external electrodes 4 respectively connected to the internal electrode layers 2 alternately arranged inside the capacitor element body 3 are formed at both ends of the capacitor element body 3. The shape of the capacitor element body 3 is not particularly limited, but is usually a rectangular parallelepiped from the viewpoint of mountability.

また、その寸法にも特に制限はなく、用途に応じて適当な寸法とすればよいが、L(0.6〜5.6mm)×W(0.3〜5.0mm)×t(0.3〜1.9mm)の形状のものが広く実用化されている。   Further, there is no particular limitation on the size, and it may be an appropriate size according to the use, but L (0.6 to 5.6 mm) × W (0.3 to 5.0 mm) × t (0. 3 to 1.9 mm) is widely used.

なお、図1に示される誘電体層1の積層数や厚み等の諸条件は目的や用途に応じ適宜決定すればよい。   Note that various conditions such as the number and thickness of the dielectric layers 1 shown in FIG. 1 may be appropriately determined according to the purpose and application.

この積層セラミックコンデンサの誘電体層1は本発明の誘電体磁器組成物を用いて形成しており、この誘電体磁器組成物はBaTiO3で示されるチタン酸バリウムを主成分としている。本実施の形態1においては誘電体磁器組成物の特性を積層セラミックコンデンサを作製して評価した。また本発明の誘電体磁器組成物はセラミックコンデンサ全般に使用できることは言うまでもない。 The dielectric layer 1 of this multilayer ceramic capacitor is formed using the dielectric ceramic composition of the present invention, and this dielectric ceramic composition is mainly composed of barium titanate represented by BaTiO 3 . In the first embodiment, the characteristics of the dielectric ceramic composition were evaluated by producing a multilayer ceramic capacitor. Needless to say, the dielectric ceramic composition of the present invention can be used for all ceramic capacitors.

また、本発明の積層セラミックコンデンサの誘電体層1は結晶(グレイン)と粒界相とで構成され、誘電体層1の結晶(グレイン)の平均粒子径は、0.1〜2μm程度であることが好ましい。   In addition, the dielectric layer 1 of the multilayer ceramic capacitor of the present invention is composed of crystals (grains) and grain boundary phases, and the average particle size of the crystals (grains) of the dielectric layer 1 is about 0.1 to 2 μm. It is preferable.

次に、内部電極層2に含有される電極材料は特に限定されないが、最近では低コスト化の観点から卑金属を用いることが望ましい。この電極材料として用いる卑金属としては、誘電体層1の焼結温度から考慮してNiまたはNi合金が好ましい。このNi合金としてはMn、Cr、CoおよびA1から選択される1種以上の元素とNiとの合金が好ましく、さらに合金中のNi含有量は95重量%以上であることが好ましい。   Next, the electrode material contained in the internal electrode layer 2 is not particularly limited, but recently it is desirable to use a base metal from the viewpoint of cost reduction. The base metal used as the electrode material is preferably Ni or a Ni alloy in consideration of the sintering temperature of the dielectric layer 1. This Ni alloy is preferably an alloy of Ni and one or more elements selected from Mn, Cr, Co and A1, and the Ni content in the alloy is preferably 95% by weight or more.

また、内部電極層2の厚さは用途等に応じて適宜決定すれば良く、通常は0.5〜5μmであり、より小型大容量化を実現するためには0.7〜2.0μm程度が実用化されようとしている。   Further, the thickness of the internal electrode layer 2 may be appropriately determined according to the use and the like, and is usually 0.5 to 5 μm, and about 0.7 to 2.0 μm for realizing a smaller size and a larger capacity. Is being put to practical use.

次に、外部電極4に用いられる電極材料は特に限定されないが、CuやCu合金あるいはNiやNi合金等を用いることが好ましい。なお、AgやAg−Pd合金等も使用可能である。なお、本実施の形態1では安価なNi、Cuまたはこれらの合金を用いた。さらに外部電極4の厚さは用途等に応じて適宜決定されれば良いが0.6〜50μm程度であることが好ましい。   Next, the electrode material used for the external electrode 4 is not particularly limited, but it is preferable to use Cu, Cu alloy, Ni, Ni alloy, or the like. Ag, Ag—Pd alloy, or the like can also be used. In the first embodiment, inexpensive Ni, Cu, or an alloy thereof is used. Furthermore, the thickness of the external electrode 4 may be appropriately determined according to the use, but is preferably about 0.6 to 50 μm.

また、本発明の実施の形態1における誘電体磁器組成物は化学式BaTiO3で示されるチタン酸バリウムを主成分とし、このBaTiO3のBaとTiの組成比はいずれも任意の範囲であるが、例えば0.990≦Ba/Ti≦1.050であることが好ましい。さらに積層セラミックコンデンサに用いるコンデンサ素体本体3としての耐還元性および低温焼結性などを考慮するとBaとTiの組成比は0.990≦Ba/Ti≦1.005であることがより好ましい。このときBa/Ti比が1.005を超えると、焼結に対して誘電体磁器組成物の反応性が敏感になるため他の添加物との組み合わせについても考慮して選択することが望ましい。 In addition, the dielectric ceramic composition according to Embodiment 1 of the present invention is mainly composed of barium titanate represented by the chemical formula BaTiO 3 , and the composition ratio of BaTiO 3 in this BaTiO 3 is in an arbitrary range. For example, it is preferable that 0.990 ≦ Ba / Ti ≦ 1.050. Further, considering the reduction resistance and low-temperature sintering properties of the capacitor element body 3 used in the multilayer ceramic capacitor, the composition ratio of Ba and Ti is more preferably 0.990 ≦ Ba / Ti ≦ 1.005. At this time, if the Ba / Ti ratio exceeds 1.005, the reactivity of the dielectric ceramic composition becomes sensitive to sintering, so it is desirable to select the combination with other additives.

また、誘電体磁器組成物の主成分であるチタン酸バリウム100モルに対して、MgをMgO換算で0.5〜2.0モル、希土類金属A(Dy、Ho、Yから選択される少なくとも1種)と希土類金属B(Yb、Er、Tmから選択される少なくとも1種)の総和を酸化物換算で2.0〜5.0モル、且つ主成分であるチタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値を100としたとき、前記誘電体磁器組成物のBET値を100〜150とした誘電体磁器組成物を用いて誘電体層1を形成することが好ましい。このBET比表面積の測定はBET多点法を用いて行った。その測定方法は、測定する粉末1gを用意し、測定前に200℃で3時間保持することによって吸着物質を除去する熱処理を行った後、測定装置(島津製作所製のMICRO MERITICS JEMINI2360)を用いてBET比表面積の測定を行った。このときの測定時の吸着ガスとしては窒素ガスを使用し、測定時の保持温度は液体窒素を用いて冷却しながら、−198℃で行った。一般に、BET多点法で比表面積を測定する際には相対圧(吸着平衡圧/飽和蒸気圧)が0.05〜0.3の範囲で複数の平衡圧について測定を行うのが望ましいとされており、本測定では相対圧を0.050,0.0875,0.1250,0.1625,0.200の5点において測定を行った。以下に示すBET値は全て上記の方法により測定した。   Further, with respect to 100 moles of barium titanate as the main component of the dielectric ceramic composition, 0.5 to 2.0 moles of Mg in terms of MgO and at least one selected from rare earth metals A (Dy, Ho, Y) Species) and rare earth metal B (at least one selected from Yb, Er, Tm) in terms of oxide, 2.0 to 5.0 moles, and the BET value in the raw material powder of barium titanate as the main component It is preferable that the dielectric layer 1 is formed using a dielectric ceramic composition in which the BET value of the dielectric ceramic composition is 100 to 150. The BET specific surface area was measured using a BET multipoint method. The measurement method is to prepare 1 g of powder to be measured, perform heat treatment to remove the adsorbed material by holding at 200 ° C. for 3 hours before measurement, and then use a measuring device (MICRO MERITICS JEMINI 2360 manufactured by Shimadzu Corporation). The BET specific surface area was measured. Nitrogen gas was used as the adsorption gas at the time of measurement, and the holding temperature at the time of measurement was −198 ° C. while cooling with liquid nitrogen. In general, when measuring the specific surface area by the BET multipoint method, it is desirable to measure a plurality of equilibrium pressures in the range of relative pressure (adsorption equilibrium pressure / saturated vapor pressure) of 0.05 to 0.3. In this measurement, the relative pressure was measured at five points of 0.050, 0.0875, 0.1250, 0.1625, 0.200. The BET values shown below were all measured by the above method.

また、主成分に用いるチタン酸バリウムは、例えば蓚酸塩法などを用いて作製することにより、コアシェル構造を容易に作製することができる均一な粒径を有する原料粉末とすることができる(コアシェル構造の詳細については後述する)。このようなチタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値を100とし、所定の誘電体組成に調整した誘電体磁器組成物のBET値を100〜150とすることが好ましい。誘電体磁器組成物のBET値が100より低下すると焼結性が低下し、150を超えると温度特性の平坦性が悪化することが分かった。   In addition, barium titanate used as a main component can be made into a raw material powder having a uniform particle size that can easily produce a core-shell structure by using, for example, an oxalate method (core-shell structure). Will be described later in detail). It is preferable that the BET value in such a raw material powder of barium titanate is 100 and the BET value of the dielectric ceramic composition adjusted to a predetermined dielectric composition is 100 to 150. It was found that when the BET value of the dielectric ceramic composition is lower than 100, the sinterability is lowered, and when it exceeds 150, the flatness of the temperature characteristics is deteriorated.

また、Mgを前記のような範囲にすることにより、誘電体磁器組成物の誘電率を高くしても誘電率の温度特性をより平坦化させることができ、マグネシウムの固溶量が過度に少ないと誘電損失(tanδ)が悪化する傾向があることから固溶量の下限は0.5モルであり、反対にマグネシウム量が過剰になると誘電体磁器組成物の焼結性が極端に悪化することから2.0モルを超えないことが望ましい。   Further, by setting Mg in the above range, the temperature characteristics of the dielectric constant can be flattened even if the dielectric constant of the dielectric ceramic composition is increased, and the solid solution amount of magnesium is excessively small. And the dielectric loss (tan δ) tends to deteriorate, so the lower limit of the solid solution amount is 0.5 mol. On the contrary, if the magnesium amount is excessive, the sinterability of the dielectric ceramic composition is extremely deteriorated. Preferably not exceeding 2.0 moles.

また、希土類金属Aと希土類金属Bの比率を本発明のような範囲に制御することにより高い誘電率を維持しながら所定の温度特性を満足することができる。これは希土類金属Aと希土類金属Bは主に焼成時に発生する異常粒成長を抑制するとともに、コアシェル構造を形成する際にMgがBaTiO3内部に適度に拡散するように制御することによって、絶縁抵抗(IR)や絶縁破壊電圧(BDV)のバラツキを低減させるとともに、耐還元性を向上させ、しかも誘電率を向上させる物質として作用するものと考えられる。 Further, by controlling the ratio of rare earth metal A and rare earth metal B within the range of the present invention, a predetermined temperature characteristic can be satisfied while maintaining a high dielectric constant. This is because the rare earth metal A and rare earth metal B mainly suppress the abnormal grain growth that occurs during firing, and at the time of forming the core-shell structure, the Mg is appropriately diffused inside the BaTiO 3 to control the insulation resistance. (IR) and dielectric breakdown voltage (BDV) variations are considered to be reduced, the resistance to reduction is improved, and the dielectric constant is increased.

次に、図2に示すように本発明の誘電体層1を構成する誘電体磁器組成物を用いて作製した結晶粒子の微細構造は、結晶粒子を構成するチタン酸バリウムからなるコア層5とその周辺を取り囲むように存在するシェル層6と粒界層7とからなるコアシェル構造を構成し、Mg、希土類金属Aおよび希土類金属Bはこのシェル層6の部分に偏析している。特に、希土類金属Aはイオン半径が大きくコア層5に拡散しにくく、焼結性に寄与して粒成長を促進する作用があることから高い誘電率と焼結性の向上に効果を発揮するが、温度特性を悪化させるという欠点を有している。また、希土類金属Bはイオン半径が小さくコア層5を構成するBa、Tiの格子中に拡散しやすいことから温度特性を制御するという効果を発揮するが焼結性を阻害するという欠点をも有している。   Next, as shown in FIG. 2, the fine structure of the crystal particles produced using the dielectric ceramic composition constituting the dielectric layer 1 of the present invention is as follows: the core layer 5 made of barium titanate constituting the crystal particles; A core-shell structure composed of a shell layer 6 and a grain boundary layer 7 existing so as to surround the periphery is formed, and Mg, rare earth metal A, and rare earth metal B are segregated in the shell layer 6 portion. In particular, the rare earth metal A has a large ionic radius and is difficult to diffuse into the core layer 5 and contributes to sinterability and promotes grain growth. , Has the disadvantage of deteriorating the temperature characteristics. The rare earth metal B has a small ionic radius and is easily diffused into the lattice of Ba and Ti constituting the core layer 5, so that it exhibits the effect of controlling the temperature characteristics but has the disadvantage of inhibiting the sinterability. is doing.

これらを検討していく中で、高い誘電率を維持しながら温度特性に優れた誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサとするために、Mgの総量、希土類金属Aと希土類金属Bの組合せ比率と総量およびチタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値と誘電体磁器組成物のBET値との関係を制御することにより、微粒子のBaTiO3を焼成させる際に発生する異常粒成長を抑制し、且つ誘電体磁器組成物中の隣接する複数のコア層6の間に存在する粒界層7に偏析するマグネシウムまたはマグネシウムの酸化物の量を少なくし、その結果として積層セラミックコンデンサの誘電率を高く維持しながら温度特性も平坦化することが実現可能であることを見出した。 In studying these, in order to obtain a dielectric ceramic composition excellent in temperature characteristics while maintaining a high dielectric constant and a multilayer ceramic capacitor using the same, the total amount of Mg, rare earth metal A and rare earth metal B By controlling the relationship between the combination ratio and total amount of BET and the BET value of the raw material powder of barium titanate and the BET value of the dielectric ceramic composition, the abnormal grain growth that occurs when BaTiO 3 fine particles are fired is suppressed. And the amount of magnesium or magnesium oxide segregated in the grain boundary layer 7 existing between the adjacent core layers 6 in the dielectric ceramic composition is reduced, and as a result, the dielectric constant of the multilayer ceramic capacitor is reduced. It has been found that it is feasible to flatten the temperature characteristics while maintaining high.

一方、粒界層7は通常、誘電体材料あるいは内部電極材料を構成する物質の酸化物や、別途添加された材質の酸化物、さらには工程中に不純物として混入する元素の酸化物を成分とし、場合によってはガラスないしガラス質材料で構成しても良い。   On the other hand, the grain boundary layer 7 is usually composed of an oxide of a substance constituting a dielectric material or an internal electrode material, an oxide of a material added separately, or an oxide of an element mixed as an impurity during the process. Depending on circumstances, it may be made of glass or glassy material.

なお、本発明に係る誘電体磁器組成物にはMg、希土類金属の他に、例えばV、Mo、Zn、Cd、Sn、Mn、Al等の酸化物から選ばれる少なくとも1種の副成分が添加してあってもよい。このような副成分を添加することにより、主成分の誘電特性を劣化させることなく低温焼成が可能となり、誘電体層1を薄層化した場合の信頼性不良を低減することができ、長寿命化を図ることができる。   In addition to Mg and rare earth metal, at least one subcomponent selected from oxides such as V, Mo, Zn, Cd, Sn, Mn, and Al is added to the dielectric ceramic composition according to the present invention. It may be. By adding such a subcomponent, low temperature firing is possible without deteriorating the dielectric characteristics of the main component, and reliability failure when the dielectric layer 1 is thinned can be reduced, resulting in a long life. Can be achieved.

また、誘電体磁器組成物の原料中の各化合物の含有量は焼成後に上記した誘電体磁器組成物の組成となるように決定すればよい。この焼成により酸化物になる化合物としては、例えば炭酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、有機金属化合物等が利用できる。   Moreover, what is necessary is just to determine the content of each compound in the raw material of a dielectric ceramic composition so that it may become a composition of the above-mentioned dielectric ceramic composition after baking. As the compound that becomes an oxide by this firing, for example, carbonate, nitrate, oxalate, organometallic compound and the like can be used.

以上説明してきた誘電体磁器組成物はセラミック電子部品であるセラミックコンデンサ、セラミック多層基板に内蔵できる誘電体材料などにおいても同様の効果を発揮することができる。   The dielectric ceramic composition described above can exhibit the same effect in a ceramic capacitor which is a ceramic electronic component, a dielectric material which can be incorporated in a ceramic multilayer substrate, and the like.

また、この誘電体磁器組成物を用いた積層セラミックコンデンサの製造方法は、主成分であるチタン酸バリウムを熱処理する工程と、この熱処理されたチタン酸バリウムにマグネシウム原料と希土類金属Aと希土類金属Bを所定量添加して溶媒中に配合する工程と、この配合された誘電体原料に対して所定量の樹脂、可塑剤を添加して誘電体スラリ化する工程と、この誘電体スラリを誘電体グリーンシートに成型した後この誘電体グリーンシート上に内部電極パターンを印刷形成する工程と、印刷形成された誘電体グリーンシートを所定の枚数に積層した後個片に切断する工程と、個片化された積層チップを所定の焼成条件で焼成する工程を経ることによって製造することができる。   In addition, a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor using this dielectric ceramic composition includes a step of heat-treating barium titanate as a main component, a magnesium raw material, a rare earth metal A, and a rare earth metal B on the heat-treated barium titanate. Adding a predetermined amount to the solvent, adding a predetermined amount of resin and plasticizer to the mixed dielectric raw material to form a dielectric slurry, and adding the dielectric slurry to the dielectric After forming into a green sheet, printing the internal electrode pattern on the dielectric green sheet, laminating a predetermined number of printed dielectric green sheets, cutting into individual pieces, and singulation The laminated chip thus manufactured can be manufactured through a step of firing under predetermined firing conditions.

この積層セラミックコンデンサの製造方法において、誘電体スラリ化する前の誘電体磁器組成物の粒径は平均粒子径で0.01〜2μm程度が好ましい。   In this method of manufacturing a multilayer ceramic capacitor, the average particle size of the dielectric ceramic composition before forming the dielectric slurry is preferably about 0.01 to 2 μm.

また、誘電体スラリは誘電体磁器組成物の原料と有機ビヒクルとを混練した有機系の塗料であってもよく、水系の塗料であってもよい。   The dielectric slurry may be an organic paint obtained by kneading a raw material for the dielectric ceramic composition and an organic vehicle, or may be a water-based paint.

また、内部電極パターンの印刷に用いる電極ペーストは前述した各種導電性金属や合金からなる電極材料あるいは焼成後に上述した電極材料となる各種酸化物、有機金属化合物、レジネート等と、上述した有機ビヒクルとを混練して調製することができる。   In addition, the electrode paste used for printing the internal electrode pattern includes the above-described electrode materials made of various conductive metals and alloys, or various oxides, organometallic compounds, resinates, and the like that become the above-mentioned electrode materials after firing, and the above-described organic vehicle. Can be prepared by kneading.

また、個片化された後に形成する外部電極用ペーストもこの内部電極パターンの形成に用いる電極ペーストと同様にして調整することができる。   Also, the external electrode paste formed after being separated into pieces can be adjusted in the same manner as the electrode paste used to form the internal electrode pattern.

また、積層チップの焼成雰囲気は内部電極用ペースト中の電極材料の種類に応じて適宜決定すればよいが、導電材料としてNiやNi合金等の卑金属を用いる場合には、焼成雰囲気の酸素分圧は10-10〜10-3Paが好ましい。 In addition, the firing atmosphere of the laminated chip may be appropriately determined according to the type of electrode material in the internal electrode paste, but when a base metal such as Ni or Ni alloy is used as the conductive material, the oxygen partial pressure of the firing atmosphere Is preferably 10 −10 to 10 −3 Pa.

また、個片化された積層チップを所定の焼成条件で焼成するとき、焼成の保持温度は1000〜1400℃が好ましく、この保持温度が低すぎると緻密化が不充分となり、保持温度が高すぎると内部電極層2の異常焼結による電極の途切れまたは内部電極層2を構成する元素の拡散により静電容量の温度特性が悪化する。その他の焼成条件としては、昇温速度を50〜500℃/時間、焼成温度における保持時間を0.5〜8時間、冷却速度を50〜500℃/時間とし、焼成雰囲気は還元性雰囲気とし、雰囲気ガスとしては窒素ガスと水素ガスとの混合ガスを加湿して用いることが望ましい。   Further, when the singulated laminated chip is baked under predetermined baking conditions, the holding temperature of baking is preferably 1000 to 1400 ° C. If this holding temperature is too low, densification becomes insufficient and the holding temperature is too high. The temperature characteristics of the capacitance deteriorate due to the discontinuity of the electrodes due to abnormal sintering of the internal electrode layer 2 or the diffusion of elements constituting the internal electrode layer 2. As other firing conditions, the heating rate is 50 to 500 ° C./hour, the holding time at the firing temperature is 0.5 to 8 hours, the cooling rate is 50 to 500 ° C./hour, the firing atmosphere is a reducing atmosphere, As the atmospheric gas, it is desirable to use a humidified mixed gas of nitrogen gas and hydrogen gas.

さらに還元性雰囲気で焼成した場合、コンデンサ素子本体3の焼結体にアニール(熱処理)を施すことが望ましい。このアニールは誘電体層1を再酸化するための処理であり、これにより絶縁抵抗をより増加させることができる。このアニールの雰囲気の酸素分圧は10-4Pa以上が好ましい。この酸素分圧が低すぎると誘電体層1の再酸化が困難となり、酸素分圧が高すぎると内部電極層2が酸化される場合がある。またアニールの保持温度は1150℃以下が好ましい。このアニールの保持温度が低すぎると誘電体層1の再酸化が不充分となって絶縁抵抗が悪化し、保持温度が高すぎると内部電極層2が酸化されて静電容量が低下するだけでなく、誘電体材料と反応して静電容量の温度特性、絶縁抵抗が悪化する。 Furthermore, when firing in a reducing atmosphere, it is desirable to anneal (heat treat) the sintered body of the capacitor element body 3. This annealing is a process for re-oxidizing the dielectric layer 1, whereby the insulation resistance can be further increased. The oxygen partial pressure in the annealing atmosphere is preferably 10 −4 Pa or more. If the oxygen partial pressure is too low, reoxidation of the dielectric layer 1 becomes difficult, and if the oxygen partial pressure is too high, the internal electrode layer 2 may be oxidized. The annealing holding temperature is preferably 1150 ° C. or lower. If the holding temperature of this annealing is too low, the reoxidation of the dielectric layer 1 is insufficient and the insulation resistance deteriorates. If the holding temperature is too high, the internal electrode layer 2 is oxidized and the capacitance is reduced. Without reacting with the dielectric material, the temperature characteristics of the capacitance and the insulation resistance deteriorate.

また、この焼成条件は誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサの誘電特性に大きく影響を与えることがあり、最適化が重要である。   In addition, the firing conditions may greatly affect the dielectric characteristics of the dielectric ceramic composition and the multilayer ceramic capacitor using the dielectric ceramic composition, and optimization is important.

次に、実施例を用いてさらに詳細に説明する。   Next, it demonstrates still in detail using an Example.

(実施例1)
本実施例1においては3216タイプの積層セラミックコンデンサの内部電極層2を100層積層したものを評価用の試料として作製した。
Example 1
In Example 1, 100 samples of the internal electrode layer 2 of a 3216 type multilayer ceramic capacitor were produced as samples for evaluation.

まず、誘電体磁器組成物の出発原料として蓚酸塩法によって作製したチタン酸バリウム100molに対して、副成分としてMgOを1mol、Dy23を2mol、Yb23を2molとなるように各原料粉末を秤量した(表1参照)。 First, with respect to 100 mol of barium titanate prepared by the oxalate method as a starting material for the dielectric ceramic composition, 1 mol of MgO, 2 mol of Dy 2 O 3, and 2 mol of Yb 2 O 3 are added as subcomponents. The raw material powder was weighed (see Table 1).

このとき、チタン酸バリウムの原料粉末のBET比表面積は3.0〜7.0m2/gのものを使用することが望ましい。 At this time, the BET specific surface area of the raw powder of barium titanate is desirably 3.0 to 7.0 m 2 / g.

なお、その他にもガラス成分や遷移金属酸化物なども加えても良い。   In addition, a glass component or a transition metal oxide may be added.

また、チタン酸バリウムの原料はその他の製造方法によって作製した原料粉末を用いることも可能である。   Moreover, the raw material powder produced with the other manufacturing method can also be used for the raw material of barium titanate.

次に、これらの原料粉末を純水と混合することによって誘電体スラリを作製した。このときの純水量は誘電体スラリの固形分率が25〜50%とすることが望ましい。   Next, a dielectric slurry was prepared by mixing these raw material powders with pure water. The amount of pure water at this time is preferably 25 to 50% of the solid content of the dielectric slurry.

さらに、この誘電体スラリを10mmφのジルコニアボール(YZT)をメディアとして用いてボールミルにより24時間混合した後、150℃の乾燥炉で乾燥させた。   Further, this dielectric slurry was mixed for 24 hours by a ball mill using 10 mmφ zirconia balls (YZT) as a medium, and then dried in a drying furnace at 150 ° C.

次に、乾燥した誘電体スラリを高純度のアルミナ坩堝に入れて、空気中で830℃で仮焼を行った。この仮焼の温度は750〜950℃の範囲で行うのが好ましい。   Next, the dried dielectric slurry was placed in a high-purity alumina crucible and calcined at 830 ° C. in air. The calcination temperature is preferably 750 to 950 ° C.

その後、得られた仮焼粉末を再度純水と混合して誘電体スラリを作製した。このときの純水量は誘電体スラリの固形分率を25〜50%となるように添加することが好ましい。そして、この誘電体スラリを10mmφのジルコニアボール(YZT)をメディアとして用いてボールミルにより48時間混合粉砕した後、150℃の乾燥炉で乾燥させた。   Thereafter, the obtained calcined powder was again mixed with pure water to produce a dielectric slurry. The amount of pure water at this time is preferably added so that the solid content of the dielectric slurry is 25 to 50%. The dielectric slurry was mixed and ground for 48 hours by a ball mill using 10 mmφ zirconia balls (YZT) as a medium, and then dried in a drying furnace at 150 ° C.

次に、得られた仮焼粉末の粉砕粉に樹脂バインダ、可塑剤、有機溶剤を加え混合して誘電体スラリとし、この誘電体スラリに対して、粉砕後の誘電体磁器組成物のBET値が、主成分であるチタン酸バリウムのBET値を100と規格化した時に対して120となるように媒体攪拌ミルにより粉砕条件を調整しながら分散を行った。   Next, a resin binder, a plasticizer, and an organic solvent are added to the pulverized powder of the calcined powder and mixed to obtain a dielectric slurry. The BET value of the dielectric ceramic composition after pulverization with respect to this dielectric slurry However, the dispersion was carried out while adjusting the pulverization conditions with a medium stirring mill so that the BET value of the main component barium titanate was 120 with respect to the BET value normalized to 100.

その後、前記の条件を満足するように作製した誘電体磁器組成物を含んだ誘電体スラリを用いてドクターブレード法により誘電体グリーンシートを作製した。この誘電体グリーンシートの厚みは焼成後に10μmの誘電体層1の厚みになるように調整して作製した。   Thereafter, a dielectric green sheet was produced by a doctor blade method using a dielectric slurry containing a dielectric ceramic composition produced so as to satisfy the above conditions. The dielectric green sheet was prepared by adjusting the thickness of the dielectric layer 1 to 10 μm after firing.

次に、前記誘電体グリーンシートに平均粒径が約0.4μmのNi粉末からなる内部電極ペーストを用いて、所望の内部電極層2の内部電極パターンになるようスクリーン印刷を行った。   Next, screen printing was performed on the dielectric green sheet using an internal electrode paste made of Ni powder having an average particle size of about 0.4 μm so as to obtain a desired internal electrode pattern of the internal electrode layer 2.

上記のようにして得られた内部電極パターンを形成した誘電体グリーンシートを、内部電極層2が交互に外部と接続できるようにずらせながら積層圧着した積層体を製造した。   A laminated body was manufactured by laminating and pressing the dielectric green sheet having the internal electrode pattern obtained as described above so that the internal electrode layers 2 could be alternately connected to the outside.

その後、得られた前記積層体を個片化した後、樹脂バインダ、可塑剤等の有機物を燃焼させる脱バイ処理を非酸化雰囲気で行った後、1300℃の還元雰囲気中で焼成を行った。   Then, after the obtained laminate was separated into pieces, a debide treatment for burning organic substances such as a resin binder and a plasticizer was performed in a non-oxidizing atmosphere, followed by firing in a reducing atmosphere at 1300 ° C.

このとき、焼成温度は1140℃から1360℃の範囲内で適宜最適な焼成温度を選択することが好ましく、本実施例1に示される試料においては1240〜1320℃の範囲において緻密な焼結体を得ることができ、良好な特性が得られた。このようにして作製した積層セラミックコンデンサの誘電体層1の厚みは10μmであった。   At this time, it is preferable to select an optimum firing temperature as appropriate within the range of 1140 ° C. to 1360 ° C. In the sample shown in Example 1, a dense sintered body within the range of 1240 to 1320 ° C. And good characteristics were obtained. The thickness of the dielectric layer 1 of the multilayer ceramic capacitor thus produced was 10 μm.

次に、焼成したコンデンサ素子本体3の両端に一対の外部電極4を銅電極ペーストを用いて形成することにより積層セラミックコンデンサを得た。   Next, a multilayer ceramic capacitor was obtained by forming a pair of external electrodes 4 on both ends of the fired capacitor element body 3 using a copper electrode paste.

以上のようにして作製した積層セラミックコンデンサの特性評価を行った。この特性評価は温度特性と誘電率について測定を行った。これらの測定には、LCRメータを用い、1kHz、信号電圧1Vrmsの条件で、測定試料の室温における静電容量を求め、交互に対向する内部電極層2の電極面積および電極間距離および積層数より計算してそのときの誘電率を求めた。   The characteristics of the multilayer ceramic capacitor produced as described above were evaluated. In this characteristic evaluation, temperature characteristics and dielectric constant were measured. For these measurements, an LCR meter was used to obtain the capacitance of the measurement sample at room temperature under the conditions of 1 kHz and signal voltage of 1 Vrms. From the electrode area, the inter-electrode distance and the number of layers of the alternately facing internal electrode layers 2 The dielectric constant at that time was obtained by calculation.

また、同様にして25℃を基準とし、それぞれの温度に対する静電容量の変化率を評価した。そのときの温度特性の評価結果を図3に示す。   Similarly, the rate of change in capacitance with respect to each temperature was evaluated with 25 ° C. as a reference. The evaluation results of the temperature characteristics at that time are shown in FIG.

また、信頼性については150℃−100kVで1000時間の高温負荷寿命試験を行った。この高温負荷寿命試験を1000時間経過した後の積層セラミックコンデンサのショート率および静電容量の低下によって判断した。   For reliability, a high-temperature load life test was conducted at 150 ° C.-100 kV for 1000 hours. This high-temperature load life test was judged by the short-circuit rate of the multilayer ceramic capacitor and the decrease in capacitance after 1000 hours had passed.

このようにして作製した積層セラミックコンデンサの評価結果を(表1)に示した。   The evaluation results of the multilayer ceramic capacitor thus fabricated are shown in (Table 1).

ここで、本実施例では静電容量の温度特性に関しては、X8R温度特性を規格に対して余裕をもって満足する場合(ΔC/C≦±14.5%)を○、規格幅ぎりぎりの場合(14.5%<ΔC/C≦±15.0%)を△、規格を満足しない場合(15.0%<ΔC/C)を×として表記している。   Here, in this example, regarding the temperature characteristics of the capacitance, the case where the X8R temperature characteristics are satisfied with a margin with respect to the standard (ΔC / C ≦ ± 14.5%) is ○, and the case where the standard width is just below (14 .5% <ΔC / C ≦ ± 15.0%) is indicated by Δ, and when the standard is not satisfied (15.0% <ΔC / C) is indicated by ×.

また、信頼性試験については100個のサンプルに対して試験を行い1000時間経過後のショート率および静電容量の低下について評価し、ショート率については5%以内、静電容量の低下については−10%以内とし、これら両方の条件を満たす場合を○として表記した。   As for the reliability test, 100 samples were tested to evaluate the short-circuit rate and the decrease in capacitance after 1000 hours. The short-circuit rate was within 5%, and the decrease in capacitance was- The case where it was within 10% and both of these conditions were satisfied was indicated as ◯.

Figure 2006290675
Figure 2006290675

これらの結果より実施例1に示す積層セラミックコンデンサは高い誘電率を維持するとともにX8R特性を満足し、且つ緻密な結晶構造を有することから信頼性においても優れた特性を有していることが分かる。   From these results, it can be seen that the multilayer ceramic capacitor shown in Example 1 maintains a high dielectric constant, satisfies the X8R characteristics, and has a dense crystal structure, and thus has excellent reliability characteristics. .

さらに、上記と同様の手順を踏まえて(表2)に示すような組成を有する積層セラミックコンデンサを作製した。   Furthermore, based on the same procedure as described above, a multilayer ceramic capacitor having a composition as shown in (Table 2) was produced.

ここで、特に誘電体スラリを分散した後の誘電体磁器組成物のBET値を、主成分であるチタン酸バリウムのBET値を100と規格化した時に、100より大きくなるように粉砕分散を行う場合は媒体攪拌ミルを用いて行い、100より小さくなるように粉砕分散を行う場合はメディアを用いずに、誘電体スラリ中の誘電体磁器組成物どうしを衝突させることによって解砕を行うようにして作製した。このようにして作製した誘電体磁器組成物のBET値の比率を(表2)に示す。   Here, in particular, when the BET value of the dielectric ceramic composition after the dispersion of the dielectric slurry is normalized to 100, the BET value of the main component barium titanate is pulverized and dispersed so as to be larger than 100. In the case of using a medium agitating mill, when pulverizing and dispersing so as to be smaller than 100, the medium is not used, and the dielectric ceramic composition in the dielectric slurry is crushed by colliding with each other. Made. The ratio of the BET values of the dielectric ceramic composition thus produced is shown in (Table 2).

その後、前記と同様の方法によって積層セラミックコンデンサを作製し、同様の評価を行った。その結果を(表2)に示す。   Thereafter, a multilayer ceramic capacitor was produced by the same method as described above, and the same evaluation was performed. The results are shown in (Table 2).

Figure 2006290675
Figure 2006290675

(表2)の結果より、本発明の実施例2〜13においてはX8Rの温度特性、誘電率および信頼性試験の結果は良好であり、優れた積層セラミックコンデンサであることを示している。   From the results of (Table 2), in Examples 2 to 13 of the present invention, the results of the temperature characteristics, dielectric constant and reliability test of X8R are good, indicating that it is an excellent multilayer ceramic capacitor.

一方、比較例1は誘電率と温度特性は良好であるが、信頼性試験の評価結果に問題が生じた。これはBET値の比率が100以下である領域では誘電体磁器組成物は難焼結性を示すことによって緻密な焼結体を得ることができないためであると考えられる。また、比較例2は誘電率が低くなり、温度特性も悪いという結果となっている。これは粉砕が過剰に進んだことにより、チタン酸バリウムの原料粒子が破壊され、結晶性が大きく低下したためと考えられる。   On the other hand, Comparative Example 1 has good dielectric constant and temperature characteristics, but has a problem in the evaluation result of the reliability test. This is considered to be because in the region where the ratio of the BET value is 100 or less, the dielectric ceramic composition cannot obtain a dense sintered body due to the difficulty of sintering. Moreover, the comparative example 2 has a result that a dielectric constant becomes low and a temperature characteristic is also bad. This is presumably because the raw particles of barium titanate were destroyed and the crystallinity was greatly reduced due to excessive grinding.

また、比較例3、比較例4および比較例5はいずれの場合も難焼結性を示し、適正な焼成温度範囲では緻密な焼結体を得ることができず、信頼性面で問題が生じた。特に、比較例5では焼結させることができなかった。このように希土類元素の添加量が増加すると焼結性は悪化し、一定量以上のMgOを添加すると非常に難焼結特性を有する傾向が見られた。   In addition, Comparative Example 3, Comparative Example 4 and Comparative Example 5 are difficult to sinter in any case, and a dense sintered body cannot be obtained in an appropriate firing temperature range, causing problems in terms of reliability. It was. In particular, in Comparative Example 5, sintering could not be performed. Thus, when the addition amount of rare earth elements increased, the sinterability deteriorated, and when a certain amount or more of MgO was added, there was a tendency to have very difficult sintering characteristics.

また、比較例6、比較例7、比較例8および比較例9では高い誘電率を示したが温度特性が非常に悪くなった。これは、コアシェル構造を構成する希土類酸化物の添加量が足りないことからチタン酸バリウムの粒成長を抑制することができなかったためと考えられる。   Further, Comparative Example 6, Comparative Example 7, Comparative Example 8 and Comparative Example 9 showed high dielectric constants, but the temperature characteristics were very poor. This is thought to be because the grain growth of barium titanate could not be suppressed because the amount of rare earth oxide constituting the core-shell structure was insufficient.

さらに、比較例10では温度特性、信頼性の結果は良好なものの、誘電率が低かった。さらにまた、希土類酸化物A及びBを単体で添加した場合においても良好な電気特性を実現することができなかった。   Further, in Comparative Example 10, although the temperature characteristics and reliability were good, the dielectric constant was low. Furthermore, even when the rare earth oxides A and B were added alone, good electrical characteristics could not be realized.

以上説明してきたように、本実施例に示した誘電体磁器組成物を用いて作製した積層セラミックコンデンサは高い誘電率を保持しながら、X8R特性を満足し、且つ信頼性に優れた誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサを実現できた。   As described above, the multilayer ceramic capacitor produced using the dielectric ceramic composition shown in the present example satisfies the X8R characteristic and has excellent reliability while maintaining a high dielectric constant. A composition and a multilayer ceramic capacitor using the composition could be realized.

本発明にかかる誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサは、副成分であるMgおよび二種類の希土類金属の添加量を適切に調整し、これに適切な粉砕処理を行うことにより、高誘電率を維持しながらX8R特性を満足し、且つ優れた信頼性を実現できる誘電体磁器組成物およびそれを用いた積層セラミックコンデンサを実現することができ、高温環境で使用できるセラミック電子部品として有用である。   The dielectric ceramic composition according to the present invention and the multilayer ceramic capacitor using the dielectric ceramic composition are prepared by appropriately adjusting the additive amounts of Mg and two kinds of rare earth metals as accessory components, and performing an appropriate pulverization treatment thereto. As a ceramic electronic component that can realize a dielectric ceramic composition that satisfies the X8R characteristic while maintaining a high dielectric constant and can realize excellent reliability, and a multilayer ceramic capacitor using the dielectric ceramic composition, and can be used in a high temperature environment Useful.

本発明の実施の形態1における積層セラミックコンデンサの一部切欠斜視図1 is a partially cutaway perspective view of a multilayer ceramic capacitor according to a first embodiment of the present invention. 同誘電体層を構成する誘電体磁器組成物の結晶構造の概念図Conceptual diagram of the crystal structure of the dielectric ceramic composition constituting the dielectric layer 同積層セラミックコンデンサの温度特性を示す特性図Characteristic diagram showing temperature characteristics of the same multilayer ceramic capacitor

符号の説明Explanation of symbols

1 誘電体層
2 内部電極層
3 コンデンサ素子本体
4 外部電極
5 コア層
6 シェル層
7 粒界層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dielectric layer 2 Internal electrode layer 3 Capacitor element body 4 External electrode 5 Core layer 6 Shell layer 7 Grain boundary layer

Claims (3)

主成分であるチタン酸バリウム100モルに対して、副成分として少なくともマグネシウムをMgO換算で0.5〜2.0モル、希土類金属A(Dy、Ho、Yから選択される少なくとも1種)と希土類金属B(Yb、Er、Tmから選択される少なくとも1種)の総和を酸化物換算で2.0〜5.0モルとした誘電体磁器組成物であって、この誘電体磁器組成物のBET値を、前記チタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値を100としたとき、前記誘電体磁器組成物のBET値を100〜150とした誘電体磁器組成物。 With respect to 100 mol of barium titanate as the main component, at least magnesium as an auxiliary component is 0.5 to 2.0 mol in terms of MgO, rare earth metal A (at least one selected from Dy, Ho, Y) and rare earth A dielectric ceramic composition in which the sum of metals B (at least one selected from Yb, Er, and Tm) is 2.0 to 5.0 moles in terms of oxide, and the BET of this dielectric ceramic composition A dielectric ceramic composition having a BET value of 100 to 150 when the BET value of the barium titanate raw material powder is 100. チタン酸バリウムのBa/Ti比を0.990〜1.005とした請求項1に記載の誘電体磁器組成物。 The dielectric ceramic composition according to claim 1, wherein the Ba / Ti ratio of barium titanate is 0.990 to 1.005. 誘電体層と内部電極層とが交互に積層しているコンデンサ素子本体を有する積層セラミックコンデンサであって、前記誘電体層はチタン酸バリウム100モルに対して、副成分として少なくともマグネシウムをMgO換算で0.5〜2.0モル、希土類金属A(Dy、Ho、Yから選択される少なくとも1種)と希土類金属B(Yb、Er、Tmから選択される少なくとも1種)の総和を酸化物換算で2.0〜5.0モルとした誘電体磁器組成物であって、この誘電体磁器組成物のBET値を、前記チタン酸バリウムの原料粉末におけるBET値を100としたとき、前記誘電体磁器組成物のBET値を100〜150とした誘電体磁器組成物を用いて前記誘電体層とした積層セラミックコンデンサ。 A multilayer ceramic capacitor having a capacitor element body in which dielectric layers and internal electrode layers are alternately stacked, wherein the dielectric layer is at least magnesium as an auxiliary component in terms of MgO with respect to 100 moles of barium titanate. 0.5-2.0 mol, the total of rare earth metal A (at least one selected from Dy, Ho, Y) and rare earth metal B (at least one selected from Yb, Er, Tm) as oxide The dielectric ceramic composition is 2.0 to 5.0 moles when the BET value of the dielectric ceramic composition is 100, when the BET value in the barium titanate raw material powder is 100. A multilayer ceramic capacitor having a dielectric layer using a dielectric ceramic composition having a BET value of 100 to 150.
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