JP2006282776A - Ink for lithography - Google Patents

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Toshimasa Sakurai
敏正 桜井
Hisao Yajima
久夫 矢島
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain ink for lithography which develops an excellent antiblocking effect in an environment liable to cause blocking phenomena in the case of receiving load or heat history. <P>SOLUTION: The ink for lithography comprises <15 wt.% of a petroleum-based solvent and 0.01-5 wt.% of an organopolysiloxane. The ink for lithography comprises further an amino-modified organopolysiloxane. The printed article is obtained by using the ink for lithography. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、荷重を受けたり熱履歴を受けたりする場合等のブロッキング現象を引き起こしやすい環境下において良好なブロッキング防止効果を発現できる平版印刷用インキに関するものである。   The present invention relates to a lithographic printing ink that can exhibit a good anti-blocking effect in an environment where a blocking phenomenon is likely to occur, such as when receiving a load or a thermal history.

平版印刷は印刷機等を用い、紙やフィルム等の印刷媒体に転移させ画像を形成させる。
印刷後はその印刷物が荷重を受けたり熱履歴を受けたりする場合等のブロッキング現象を引き起こしやすい環境下においてブロッキングを起こした場合、印刷物品質に多大な影響を与える。
Lithographic printing uses a printing machine or the like and transfers it to a printing medium such as paper or film to form an image.
After printing, if blocking occurs in an environment that tends to cause a blocking phenomenon such as when the printed material receives a load or heat history, the quality of the printed material is greatly affected.

平版印刷用インキは、合成樹脂、植物油、石油系溶剤等からなるバインダーに顔料を分散させたものである。昨今の環境規制(エコマーク、日印産連グリーン基準、GPN等)に対応するため、石油系溶剤0〜15重量%又は植物油もしくは植物油由来の溶剤が20重量%以上又はインキ溶剤の芳香族成分が1重量%以下である平版印刷用インキの使用を推奨している。このような平版印刷用インキを使用し印刷した場合に、インキ中および印刷媒体に植物油が残留し、印刷後はその印刷物が荷重を受けたり熱履歴を受けたりする場合等にブロッキング現象を引き起こしやすいことが知られている。   The lithographic printing ink is obtained by dispersing a pigment in a binder made of synthetic resin, vegetable oil, petroleum solvent or the like. To meet recent environmental regulations (Eco Mark, Japan-India Green Standard, GPN, etc.), petroleum solvent 0-15% by weight or vegetable oil or vegetable oil-based solvent is 20% by weight or more or aromatic component of ink solvent It is recommended to use lithographic printing ink with a 1% by weight or less. When printing using such a lithographic printing ink, vegetable oil remains in the ink and the printing medium, and after printing, the printed matter is subject to a load or a thermal history, etc. It is known.

このような状況において、特開平2−6570号公報にはポリシロキサン含有重合体を有することを特徴とするブロッキング防止剤をインキの有効成分100重量%に対して0.5〜40重量%を添加することによりブロッキングを防止する方法が示されているが、本発明は一般的にブロッキング耐性の劣ると考えられている石油系溶剤15重量%未満又は植物油もしくは植物油由来の溶剤が20重量%以上又はインキ溶剤の芳香族成分が1重量%以下である平版印刷用インキに対して耐ブロッキング性を付与するものである。
特開平2−6570号公報
Under such circumstances, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-6570 adds 0.5 to 40% by weight of an anti-blocking agent having a polysiloxane-containing polymer to 100% by weight of the active ingredient of the ink. Although the method for preventing blocking is shown, the present invention is generally considered to be inferior in blocking resistance, less than 15% by weight of a petroleum-based solvent or 20% by weight or more of a solvent derived from vegetable oil or vegetable oil, or an ink solvent It imparts blocking resistance to a lithographic printing ink having an aromatic component of 1% by weight or less.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-6570

本発明の目的は、前記従来技術の問題点に対して、耐ブロッキング性を付与した平版印刷用インキを提供するものである。   The object of the present invention is to provide an ink for lithographic printing which is imparted with blocking resistance against the problems of the prior art.

即ち、本発明は、インキ中、石油系溶剤の含有量が15重量%未満で、かつオルガノポリシロキサンを0.01〜5重量%含有することを特徴とする平版印刷用インキに関する。
また、本発明は、上記オルガノポリシロキサンがアミノ修飾されたものを含有することを特徴とする平版印刷用インキに関する。
また、本発明は、インキ中、植物油もしくは植物油由来の溶剤を20重量%以上含有する上記平版印刷用インキに関する。
さらに、本発明は、インキ溶剤の芳香族成分が1重量%未満である、上記平版印刷用インキに関する。
That is, the present invention relates to a lithographic printing ink characterized in that the content of petroleum solvent in the ink is less than 15% by weight and the organopolysiloxane is contained in an amount of 0.01 to 5% by weight.
The present invention also relates to a lithographic printing ink characterized in that the organopolysiloxane contains an amino-modified one.
The present invention also relates to the above lithographic printing ink, which contains 20% by weight or more of vegetable oil or a vegetable oil-derived solvent in the ink.
Furthermore, the present invention relates to the above lithographic printing ink, wherein the aromatic component of the ink solvent is less than 1% by weight.

本発明が提供する平版印刷用インキは、ポリシロキサン含有重合体を添加することにより、従来耐ブロッキング性の劣るとされていた石油系溶剤含有量の少ないインキ等においても耐ブロッキング性を付与することが可能となった。   The lithographic printing ink provided by the present invention imparts blocking resistance even in inks with a low petroleum solvent content, which have been considered to have poor blocking resistance, by adding a polysiloxane-containing polymer. Became possible.

本発明のインキに用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が1重量%以下でアニリン点が75〜95℃好ましくは80〜95℃及び、沸点が260℃〜350℃好ましくは280〜350℃の範囲にある石油系溶剤が好ましい。アニリン点が75℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また95℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。沸点が260℃未満に場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、350℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくない。   The petroleum solvent used in the ink of the present invention has an aromatic hydrocarbon content of 1% by weight or less, an aniline point of 75 to 95 ° C, preferably 80 to 95 ° C, and a boiling point of 260 to 350 ° C, preferably 280. A petroleum solvent in the range of ˜350 ° C. is preferred. If the aniline point is less than 75 ° C, the ability to dissolve the resin is too high, which is not preferable because the setting property of the ink is slow, and if it exceeds 95 ° C, the solubility of the resin is poor. Meat etc. are bad and not preferable. When the boiling point is less than 260 ° C., the evaporation of the ink solvent on the printing machine increases, and the transferability of the ink to a roller, a blanket, a plate, etc. deteriorates due to the deterioration of the fluidity of the ink. Moreover, when it exceeds 350 degreeC, since drying of heat set type ink is inferior, it is unpreferable.

本発明に用いられるオルガノポリシロキサンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びカルボン酸、水酸基、アミノ基等によって変性されたジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。さらに、アミノ変性されたオルガノポリシロキサンを用いることが、インキ皮膜上に存在する、樹脂、油脂由来の官能基と効果的に相互作用し表面の自由エネルギーを低下させる事に起因してブロッキングを抑制する効果を発現する点で好ましい。   Examples of the organopolysiloxane used in the present invention include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane modified with carboxylic acid, hydroxyl group, amino group, and the like, and methylphenylpolysiloxane. Furthermore, the use of amino-modified organopolysiloxane suppresses blocking due to effective interaction with functional groups derived from resins and oils on the ink film and reducing free energy on the surface. It is preferable at the point which expresses the effect to do.

オルガノポリシロキサンの添加量は、インキ全体を基準として0.01〜5重量%である。添加量が0.01重量%を下回ると、耐ブロッキング性効果の点で、5重量%を上回ると、PP貼り等の後加工適性の点で不適である。   The addition amount of the organopolysiloxane is 0.01 to 5% by weight based on the whole ink. When the added amount is less than 0.01% by weight, the anti-blocking effect is unsatisfactory, and when it exceeds 5% by weight, it is unsuitable for post-processing suitability such as PP attachment.

植物油としては、たとえばパーム核油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、オウリキーリ、ツカン油種子油、亜麻仁油、コーン油、大豆油、サフラワー油等の植物油由来のものが例示できるとともに、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。   Examples of vegetable oils are those derived from vegetable oils such as palm kernel oil, coconut oil, cottonseed oil, peanut oil, palm oil, corn oil, olive oil, cucumber oil, tsukan oil seed oil, linseed oil, corn oil, soybean oil, safflower oil, etc. In addition, these thermal polymerization oils and oxygen-blown polymerization oils can also be used.

本発明のインキの主な処方としては、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤、必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート化合物等のゲル化剤と共に、180℃〜240℃で溶解、反応させることにより得られるワニスと、シリコーンオイルすなわちポリシロキサン含有重合体を有することを特徴とするブロッキング防止剤から構成されるものが挙げられる。   As the main formulation of the ink of the present invention, a pigment, a synthetic resin, a vegetable oil, a petroleum solvent, and a gelling agent such as aluminum stearate and an aluminum chelate compound, if necessary, dissolved and reacted at 180 ° C to 240 ° C. And an anti-blocking agent characterized by having a silicone oil, that is, a polysiloxane-containing polymer.

用いられる顔料としては、一般的な有機顔料等が用いられる。市販品としては、東洋インキ製造(株)製 LIONOL BLUE FG7330などがある。   As the pigment used, a general organic pigment or the like is used. Commercially available products include LIONOL BLUE FG7330 manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.

合成樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、ロジンエステルが考えられる。好ましくはロジン変性フェノール樹脂を使用する。ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定されないが、好ましくは重量平均分子量1万〜30万のものを使用する。ロジン変性フェノール樹脂が1万以下ではインキの粘弾性が不足し40万以上ではインキとしての流動性が不十分となる。また、ロジン変性フェノール樹脂の白濁温度は、10℃〜120℃が好ましい。10℃以下では溶解性が良すぎる為セットが遅くなり、120℃以上では光沢、着肉性が悪くなる。   As the synthetic resin, rosin-modified phenol resin, petroleum resin, alkyd resin, rosin-modified alkyd resin, and rosin ester can be considered. Preferably, rosin modified phenolic resin is used. The rosin-modified phenol resin is not particularly limited, but preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000. If the rosin-modified phenolic resin is 10,000 or less, the ink has insufficient viscoelasticity, and if it is 400,000 or more, the fluidity as ink is insufficient. The cloudiness temperature of the rosin-modified phenol resin is preferably 10 ° C to 120 ° C. Below 10 ° C, the solubility is too good, so the setting is slow.

植物油としては、たとえばパーム核油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、オウリキーリ、ツカン油種子油、亜麻仁油、コーン油、大豆油、サフラワー油等の植物油由来のものが例示できるとともに、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。     Examples of vegetable oils are those derived from vegetable oils such as palm kernel oil, coconut oil, cottonseed oil, peanut oil, palm oil, corn oil, olive oil, cucumber oil, tsukan oil seed oil, linseed oil, corn oil, soybean oil, safflower oil, etc. In addition, these thermal polymerization oils and oxygen-blown polymerization oils can also be used.

[実施例]
次に、具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、%は重量%を表す。
[Example]
Next, the present invention will be described in more detail by way of specific examples, but the scope of the present invention is not limited to these described examples. In addition, the part of the following description represents a weight part and% represents weight%.

ロジン変性フェノール樹脂Aの実施例
撹拌機、冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコにP−オクチルフェノール1000部、35%ホルマリン850部、93%水酸化ナトリウム60部、トルエン1000部を加えて、90℃で6時間反応させた。その後6N塩酸125部、水道水1000部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分49%のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液2000部を得て、これをレゾール液とした。撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1000部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、上記で製造したレゾール液1800部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン110部を仕込み、260℃で10時間反応させ、酸価20以下として、重量平均分子量50000のロジン変性フェノール樹脂を得た。
Example of rosin-modified phenolic resin A To a four-necked flask equipped with a stirrer, a cooler and a thermometer, 1000 parts of P-octylphenol, 850 parts of 35% formalin, 60 parts of 93% sodium hydroxide and 1000 parts of toluene were added. , Reacted at 90 ° C. for 6 hours. Then, 125 parts of 6N hydrochloric acid and 1000 parts of tap water were added, stirred and allowed to stand, and the upper layer part was taken out to obtain 2000 parts of a toluene solution of a resole type phenol resin having a nonvolatile content of 49%. It was. A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator, and a thermometer was charged with 1000 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1800 parts of the resole solution produced above was added. After reacting at 230 ° C. for 4 hours while removing toluene, 110 parts of glycerin was added and reacted at 260 ° C. for 10 hours to obtain a rosin-modified phenol resin having a weight average molecular weight of 50000 with an acid value of 20 or less.

ロジン変性フェノール樹脂Bの実施例
撹拌機、冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコにP−ターシャリーブチルフェノール1000部、35%ホルマリン850部、93%水酸化ナトリウム60部、トルエン1000部を加えて、90℃で6時間反応させた。その後6N塩酸125部、水道水1000部の塩酸溶液を添加し、撹拌、静置し、上層部を取り出し、不揮発分49%のレゾールタイプフェノール樹脂のトルエン溶液2000部を得て、これをレゾール液とした。撹拌機、水分分離器付き冷却器、温度計をつけた4つ口フラスコに、ガムロジン1200部を仕込み、窒素ガスを吹き込みながら200℃で溶解し、上記で製造したレゾール液1800部を添加し、トルエンを除去しながら230℃で4時間反応させた後、グリセリン110部を仕込み、260℃で15時間反応させ、酸価20以下として、重量平均分子量150000のロジン変性フェノール樹脂を得た。
Example of rosin-modified phenolic resin B In a four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer, 1000 parts of P-tertiary butylphenol, 850 parts of 35% formalin, 60 parts of 93% sodium hydroxide, and 1000 parts of toluene In addition, the reaction was carried out at 90 ° C. for 6 hours. Then, 125 parts of 6N hydrochloric acid and 1000 parts of tap water were added, stirred and allowed to stand, and the upper layer part was taken out to obtain 2000 parts of a toluene solution of a resole type phenol resin having a nonvolatile content of 49%. It was. A four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser with a water separator, and a thermometer was charged with 1200 parts of gum rosin, dissolved at 200 ° C. while blowing nitrogen gas, and 1800 parts of the resole solution produced above was added. After reacting at 230 ° C. for 4 hours while removing toluene, 110 parts of glycerin was charged and reacted at 260 ° C. for 15 hours to obtain a rosin-modified phenol resin having an acid value of 20 or less and a weight average molecular weight of 150,000.

ワニス製造実施例A
ロジン変性フェノール樹脂A45部、大豆油30部、AFソルベント5 24部、ALCH1部を190℃で1時間加熱撹拌して、ワニスAを得た。
Varnish Production Example A
Varnish A was obtained by heating and stirring 45 parts of rosin-modified phenol resin A, 30 parts of soybean oil, 524 parts of AF solvent 5 and 1 part of ALCH at 190 ° C. for 1 hour.

ワニス製造実施例B
ロジン変性フェノール樹脂A45部、大豆油54部、ALCH1部を190℃で1時間加熱撹拌して、ワニスBを得た。
Varnish Production Example B
Varnish B was obtained by heating and stirring 45 parts of rosin-modified phenol resin A, 54 parts of soybean oil and 1 part of ALCH at 190 ° C. for 1 hour.

ワニス製造実施例C
ロジン変性フェノール樹脂B45部、大豆油54部、ALCH1部を190℃で1時間加熱撹拌して、ワニスCを得た。
Varnish Production Example C
Varnish C was obtained by heating and stirring 45 parts of rosin-modified phenolic resin B, 54 parts of soybean oil and 1 part of ALCH at 190 ° C. for 1 hour.

ワニス製造実施例D
ロジン変性フェノール樹脂A45部、大豆油10部、AFソルベント5 44部、ALCH1部を190℃で1時間加熱撹拌して、ワニスDを得た。
Varnish Manufacturing Example D
Varnish D was obtained by heating and stirring 45 parts of rosin-modified phenol resin A, 10 parts of soybean oil, 444 parts of AF solvent 544, and 1 part of ALCH at 190 ° C. for 1 hour.

ワニス製造実施例E
ロジン変性フェノール樹脂A45部、AFソルベント5 54部、ALCH1部を190℃で1時間加熱撹拌して、ワニスEを得た。
Varnish Production Example E
Varnish E was obtained by heating and stirring 45 parts of rosin-modified phenolic resin A, 554 parts of AF solvent 5 and 1 part of ALCH at 190 ° C. for 1 hour.


(注)AFソルベント5 :新日本石油化学(株)製溶剤
ALCH :川研ファインケミカル(株)製ゲル化剤

(Note) AF Solvent 5: Solvent manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
ALCH: Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. gelling agent

インキの作成
ワニス比較例A−E、およびフタロシアニンブルー(東洋インキ製造(株)LIONOL BLUE FG7330)をそれぞれ表2の配合(各成分の配合量は部数で示す、以下同様)で混合し、分散粒子系測定機(グラインドメーター)で7.5ミクロン以下になるまで3本ロールで練肉し、各インキベースを得た。次いで、各インキベースに対して表2の配合で大豆油、コンパウンド、金属ドライヤー、乾燥抑制剤を添加攪拌、更に表2の配合の用にジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンオイルを添加撹拌し実施例1−5及び比較例1−4を得た。
Preparation of inks Varnish Comparative Examples AE and Phthalocyanine Blue (Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. LIONOL BLUE FG7330) were mixed in the formulation shown in Table 2 (the amount of each component is shown in parts, the same applies hereinafter), and dispersed particles Each ink base was obtained by kneading with three rolls until it became 7.5 microns or less with a system measuring machine (grind meter). Next, for each ink base, soybean oil, compound, metal dryer, and drying inhibitor were added and stirred in the formulation shown in Table 2, and dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and amino-modified silicone oil were added for the formulation shown in Table 2. Addition and stirring were performed to obtain Example 1-5 and Comparative Example 1-4.

インキ評価
実施例及び比較例のインキについて、粘度、紙上乾燥、ブロッキング、耐摩擦、光沢について評価した結果を表3に示した。
Ink evaluation Table 3 shows the results of evaluating the viscosity, drying on paper, blocking, friction resistance, and gloss of the inks of Examples and Comparative Examples.

粘度についてはコーンプレート型粘度計にて測定した。   The viscosity was measured with a cone plate viscometer.

紙上乾燥試験については、RIテスター6分割ロール、インキ盛り0.1mlにて展色刷を作成し、25℃環境下にて朝陽会乾燥試験器にて測定した。   For the on-paper drying test, a color-printed print was prepared with a RI tester 6-segment roll and 0.1 ml of ink, and measured with a Chaoyang drying tester in a 25 ° C environment.

ブロッキングについては、RIテスター2分割ロール、インキ盛り0.125mlにて展色刷を作成し、インキ展色面を重ね併せ、荷重100g/cm、50℃80%RH環境下にて24H放置した後、剥がし目視にて確認した。
評価3:ブロッキングがない。
2:若干ブロッキングしている。
1:完全にブロッキングしている。
For blocking, create a color-print with a RI tester split roll, 0.125 ml of ink, overlap the ink-colored surfaces, leave it for 24 hours in a load of 100 g / cm 2 and 50 ° C, 80% RH, It peeled off and confirmed visually.
Evaluation 3: No blocking.
2: Slightly blocking.
1: Completely blocking.

耐摩擦については、RIテスター2分割ロール、インキ盛り0.125mlにて展色刷を作成し、学振型耐摩擦試験機にて荷重100g/cm、10回往復にて当て紙へのインキの付き具合を目視にて評価。
評価3:当て紙に殆ど付着していない。
2:若干当て紙に付着している。
1:多く当て紙に付着している。
For friction resistance, create a color-print with a RI tester 2-split roll and 0.125 ml of ink pile, and apply ink to the backing paper with a load of 100 g / cm 2 and reciprocating 10 times with a Gakushin type friction resistance tester. Visual evaluation of condition.
Evaluation 3: Almost no adhesion to the backing paper.
2: Slightly adhered to the backing paper.
1: A lot of sticking paper.

光沢については、RIテスター2分割ロール、インキ盛り0.125mlにて展色刷を作成し、60°-60°反射光沢を光沢計(村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計)により測定した。数値が大きい程光沢は高い。     For gloss, a color print was created with a RI tester split roll, 0.125 ml of ink, and the 60 ° -60 ° reflection gloss was measured with a gloss meter (Murakami Color Research Laboratory's digital gloss meter). The higher the value, the higher the gloss.


Claims (5)

インキ中、石油系溶剤の含有量が15重量%未満で、かつオルガノポリシロキサンを0.01〜5重量%含有することを特徴とする平版印刷用インキ。 A lithographic printing ink characterized in that the content of petroleum solvent in the ink is less than 15% by weight and 0.01 to 5% by weight of organopolysiloxane. 請求項1記載のオルガノポリシロキサンがアミノ修飾されたものであることを特徴とする平版印刷用インキ。 2. An ink for lithographic printing, wherein the organopolysiloxane according to claim 1 is amino-modified. インキ中、植物油もしくは植物油由来の溶剤を20重量%以上含有する、請求項1または2記載の平版印刷用インキ。 The lithographic printing ink according to claim 1 or 2, wherein the ink contains 20% by weight or more of a vegetable oil or a vegetable oil-derived solvent. インキ中、インキ溶剤の芳香族成分が1重量%未満である、請求項1〜3いずれか記載の平版印刷用インキ。 The lithographic printing ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the aromatic component of the ink solvent is less than 1% by weight in the ink. 請求項1〜4記載の平版印刷用インキを印刷してなる印刷物。
A printed matter obtained by printing the lithographic printing ink according to claim 1.
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