JP2006281672A - Heat-treating method of film and film - Google Patents

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Hiromichi Ito
浩道 伊藤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-treating method of a film capable of enhancing a quality and a yield by preventing generation of a buckling wrinkle due to shrinkage in a heat treatment and transfer of unevenness of overlapping surfaces, and to provide a film. <P>SOLUTION: In the heat-treating method of the film F of heat-treating the band-like flexible film F in the state that it is wound around a winding core, the winding core S is made of CFRP and has an outer diameter of not less than 400 mmϕ to not more than 600 mmϕ. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、フィルムの熱処理方法及びフィルムに係り、特に巻芯に巻き取られてロール状態で熱処理されるフィルムの熱処理方法及びフィルムに関する。   The present invention relates to a film heat treatment method and a film, and more particularly to a film heat treatment method and a film wound on a core and heat-treated in a roll state.

一般に磁気テープは、[塗布]→[カレンダ]→[熱処理]→[裁断]という工程で製造される。ここで、カレンダ処理後に行われる熱処理の工程では、カレンダ処理されたベースフィルムを巻芯に巻き取ってロール状に形成し、ロール状態のまま所定温度の環境雰囲気に所定時間放置して熱処理が行われる。   In general, a magnetic tape is manufactured by a process of [application] → [calendar] → [heat treatment] → [cutting]. Here, in the heat treatment process performed after the calendering process, the calendered base film is wound around a winding core to form a roll, and the heat treatment is performed by leaving the roll in an environmental atmosphere at a predetermined temperature for a predetermined time. Is called.

しかし、このようにロール状態でベースフィルムを熱処理すると、収縮による座屈シワや重なり合う面の凹凸の転写が発生し、品質や歩留まりの低下を招くという問題がある。特に、磁気テープの場合には、磁性層表面が面の粗いバックコート層に押し付けられて変形し(バック面写り)、表面粗さ(Ra)が増加して、ドロップアウトが発生しやすくなるという問題がある。   However, when the base film is heat-treated in the roll state as described above, there is a problem that buckling wrinkles due to shrinkage and transfer of unevenness on the overlapping surface occur, leading to deterioration in quality and yield. In particular, in the case of a magnetic tape, the surface of the magnetic layer is pressed against a rough backcoat layer and deformed (back surface image), the surface roughness (Ra) increases, and dropout is likely to occur. There's a problem.

そこで、特許文献1では、巻芯に巻き取られたベースフィルムの伸びや座屈等を防止するため、ベースフィルムの長さ等に応じて累積ターン数を規定することが提案されている。   Therefore, in Patent Document 1, it is proposed to define the cumulative number of turns according to the length of the base film and the like in order to prevent the base film wound around the core from being stretched or buckled.

また、特許文献2では、外側がカーボンを混入したガラスファイバ製で内側がカーボンファイバ製の二層構造からなる巻芯にベースフィルムを巻き取って熱処理することが提案されている。
特開2000−285445号公報 特開平6−295436号公報
Patent Document 2 proposes that a base film is wound around a core made of a two-layer structure made of glass fiber mixed with carbon on the outer side and made of carbon fiber on the inner side, and heat-treated.
JP 2000-285445 A JP-A-6-295436

しかしながら、記録密度が向上すると、それに伴い磁性層表面も高い平滑性が要求されるようになり、従来の熱処理の方法では、製品の要求を満たす十分な平滑性が得られないという欠点があった。特に100GB以上の記録容量の製品では、磁気層表面に十分な平滑性が得られないと、磁性層面の凹凸でヘッドとのスペーシングロスが生じ、ドロップアウトの増加につながるという欠点がある。   However, as the recording density is increased, the surface of the magnetic layer is required to have high smoothness, and the conventional heat treatment method has a drawback that sufficient smoothness that satisfies the product requirements cannot be obtained. . In particular, a product having a recording capacity of 100 GB or more has a drawback that if the surface of the magnetic layer is not sufficiently smooth, a spacing loss with the head occurs due to unevenness on the surface of the magnetic layer, leading to an increase in dropout.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたもので、熱処理で発生する収縮による座屈シワや重なり合う面の凹凸の転写を防止して、品質と歩留まりを向上させることができるフィルムの熱処理方法及びフィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, a film heat treatment method capable of preventing the buckling wrinkles due to shrinkage caused by the heat treatment and the transfer of the unevenness of the overlapping surface, and improving the quality and yield, and The object is to provide a film.

請求項1に記載の発明は、前記目的を達成するために、帯状可撓性のフィルムを巻芯に巻き取った状態で熱処理するフィルムの熱処理方法において、前記巻芯の材質をCFRPとするとともに、外径を400mm以上、600mm以下とすることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 is a film heat treatment method in which a heat treatment is performed in a state where a belt-like flexible film is wound around a core, and the material of the core is CFRP. The outer diameter is 400 mm or more and 600 mm or less.

請求項1に係る発明によれば、熱処理するフィルムを巻き取る巻芯の材質がCFRP(Carbon Fiber Reinforced Plastics:炭素繊維強化プラスチック)されるとともに、外径が400mm以上、600mm以下とされる。これにより、熱処理で発生する収縮による座屈シワや重なり合う面の凹凸の転写を防止でき、品質と歩留まりを向上させることができる。   According to the first aspect of the present invention, the core material for winding the film to be heat-treated is made of CFRP (Carbon Fiber Reinforced Plastics), and the outer diameter is 400 mm or more and 600 mm or less. Thereby, it is possible to prevent buckling wrinkles due to shrinkage generated by heat treatment and transfer of unevenness on the overlapping surface, and it is possible to improve quality and yield.

請求項2に記載の発明は、前記目的を達成するために、請求項1に記載の発明において、前記フィルムが、表面に磁性層が塗布形成されたフィルムであることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the invention described in claim 2 is characterized in that, in the invention described in claim 1, the film is a film having a magnetic layer coated on the surface thereof.

請求項2に記載の発明によれば、座屈シワやバック面写りを発生させることなく表面に磁性層が塗布形成されたフィルムを熱処理することができる。   According to the second aspect of the present invention, it is possible to heat-treat the film having the magnetic layer applied and formed on the surface thereof without causing buckling wrinkles or back surface reflection.

請求項3に記載の発明は、前記目的を達成するために、請求項1又は2に記載の熱処理方法によって熱処理されたことを特徴とする。   The invention described in claim 3 is characterized by being heat treated by the heat treatment method according to claim 1 or 2 in order to achieve the object.

請求項3に記載の発明によれば、請求項1又は2に記載の方法によって熱処理することにより、高品質のフィルムを得ることができる。   According to invention of Claim 3, a high quality film can be obtained by heat-processing by the method of Claim 1 or 2.

本発明に係るフィルムの熱処理方法及びフィルムによれば、熱処理で発生する収縮による座屈シワや重なり合う面の凹凸の転写を防止でき、品質と歩留まりを向上させることができる。   According to the film heat treatment method and film of the present invention, it is possible to prevent buckling wrinkles due to shrinkage caused by the heat treatment and transfer of the unevenness of the overlapping surface, thereby improving quality and yield.

以下、添付図面に従って本発明に係るフィルムの熱処理方法及びフィルムを実施するための最良の形態について説明する。なお、本実施の形態では、本発明に係る熱処理方法を磁気テープの製造工程の中で使用する場合を例に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out a film heat treatment method and film according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In the present embodiment, a case where the heat treatment method according to the present invention is used in a magnetic tape manufacturing process will be described as an example.

一般に磁気テープは、[塗布]→[カレンダ]→[熱処理]→[スリット]という工程で製造される。   In general, a magnetic tape is manufactured by a process of [application] → [calendar] → [heat treatment] → [slit].

塗布工程では、原反ロールから送り出された帯状可撓性のベースフィルムに一方の面に磁性層、他方の面にバックコート層を塗布形成する。磁性層、バックコート層が塗布形成されたベースフィルムは、巻芯に巻き取られてロール状に形成される。   In the coating step, a magnetic layer is applied on one side and a back coat layer is formed on the other side of the strip-like flexible base film fed from the raw roll. The base film on which the magnetic layer and the back coat layer are formed is wound around a core and formed into a roll shape.

カレンダ工程では、図1に示すように、塗布後のロール状態のベースフィルムFを巻き戻して、カレンダ部10に送り出し、そのカレンダ部10で表面を平滑化して、巻芯Sに巻き取る。カレンダ部10には、図1に示すように、複数のカレンダローラCが相接するように配置されており、ベースフィルムFは、この複数のカレンダローラCの間をガイドローラGにガイドされながら走行し、その走行過程で各カレンダローラ間のニップで挟持、加熱加圧されて、表面が平滑化される。そして、巻芯Sに巻き取られてロール状に形成される。   In the calendar process, as shown in FIG. 1, the base film F in a roll state after application is rewound and sent to the calendar unit 10, the surface is smoothed by the calendar unit 10, and wound around the core S. As shown in FIG. 1, a plurality of calendar rollers C are arranged in the calendar portion 10 so as to be in contact with each other, and the base film F is guided by the guide rollers G between the plurality of calendar rollers C. In the running process, it is nipped at the nip between the calender rollers, heated and pressurized, and the surface is smoothed. And it is wound up by the core S and formed in roll shape.

熱処理工程では、図2に示すように、カレンダ処理後のロール状態のベースフィルムFをロール状態のまま所定温度(50℃以上)の恒温室20に入れ、所定時間放置することにより、熱処理を施す。   In the heat treatment step, as shown in FIG. 2, the base film F in a roll state after the calendar process is placed in a temperature-controlled room 20 at a predetermined temperature (50 ° C. or higher) while being in a roll state, and left for a predetermined time to perform heat treatment. .

スリット工程では、熱処理後のロール状態のベースフィルムFを巻き戻し、スリット部に送り出して複数本の磁気テープに裁断し、巻芯に巻き取る。   In the slitting process, the base film F in a roll state after the heat treatment is rewound, sent out to the slit portion, cut into a plurality of magnetic tapes, and wound on a core.

さて、上記のように磁気テープは、[塗布]→[カレンダ]→[熱処理]→[スリット]という工程で製造され、熱処理の工程では、ロール状態でベースフィルムが熱処理される。   Now, as described above, the magnetic tape is manufactured in the process of [application] → [calendar] → [heat treatment] → [slit], and in the heat treatment process, the base film is heat treated in a roll state.

しかし、このようにベースフィルムをロール状態で熱処理すると、収縮による座屈シワやバック面写りが発生し、磁気テープの品質や歩留まりが低下するという問題がある。特に、磁気テープの場合、バック面写りによって表面粗さ(Ra)が大きくなると、ドロップアウトの増加につながるという問題がある。   However, when the base film is heat-treated in a roll state in this way, there is a problem that buckling wrinkles due to shrinkage and back surface copy occur, and the quality and yield of the magnetic tape are lowered. In particular, in the case of a magnetic tape, there is a problem that if the surface roughness (Ra) increases due to the back surface projection, the dropout increases.

そこで、本実施の形態では、次の方法でベースフィルムを熱処理する。すなわち、材質をCFRP、外径Dをφ400mm以上、φ600mm以下とした巻芯にベースフィルムを巻き取り、ロール状に形成して熱処理を施す。これにより、座屈シワやバック面写りを防止でき、磁気テープの品質と歩留まりを向上させることができる。   Therefore, in the present embodiment, the base film is heat-treated by the following method. That is, the base film is wound around a core with a material of CFRP and an outer diameter D of φ400 mm or more and φ600 mm or less, formed into a roll shape, and subjected to heat treatment. Thereby, buckling wrinkles and back surface reflection can be prevented, and the quality and yield of the magnetic tape can be improved.

すなわち、巻芯の材質をCFRPとすることにより、熱処理時における巻芯の熱膨張や熱収縮を抑止でき、ベースフィルムに与える応力を小さくすることができる。これにより、磁気テープを製造した際、テープの直線性が向上し、トラッキングエラーの発生を防止することができる。また、低熱収縮率化を図ることができ、ベースフィルムの座屈シワの発生を防止でき、磁気テープの品質や歩留りを向上させることができる。   That is, by using CFRP as the material of the core, thermal expansion and contraction of the core during heat treatment can be suppressed, and stress applied to the base film can be reduced. Thereby, when a magnetic tape is manufactured, the linearity of the tape is improved and the occurrence of a tracking error can be prevented. In addition, it is possible to reduce the heat shrinkage rate, to prevent the occurrence of buckling wrinkles of the base film, and to improve the quality and yield of the magnetic tape.

また、巻芯の外径Dは、φ400mmより小さくすると、巻芯側の面圧が高くなって、バック面写りが発生しやすくなり、φ600mmより大きくすると、巻き取り時に同伴エアが増加して、座屈シワが発生しやすくなることが、本出願の発明者によって確認されている。したがって、巻芯の外径Dをφ400以上、φ600mm以下とするとことにより、バック面写りと座屈シワの発生を抑止でき、磁気テープの品質や歩留りを向上させることができる。   Further, when the outer diameter D of the core is smaller than φ400 mm, the surface pressure on the core side is increased, and the back surface is liable to occur. When the outer diameter is larger than φ600 mm, the accompanying air increases at the time of winding, It has been confirmed by the inventor of the present application that buckling wrinkles are likely to occur. Therefore, by setting the outer diameter D of the winding core to φ400 or more and φ600 mm or less, it is possible to suppress the occurrence of back surface projection and buckling wrinkles, and to improve the quality and yield of the magnetic tape.

なお、巻芯の幅や構造は、特に限定されない。図3は、巻芯Sの構成の一例を示す図である。同図に示すように、巻芯Sは、円筒状の本体部1を有し、その両端部に軸支持部2が設けられている。軸支持部2は、本体部1の両端を閉塞する円盤状の閉塞部材3と、その閉塞部材3の中心部に設けられた支軸4とからなり、支軸4は、閉塞部材3の中心部に形成された開口部3aに嵌合されて、閉塞部材3に設けられている。なお、この構成とした場合、熱変形を抑えるため、本体部1と軸支持部2をともにCFRPとすることが好ましい。   The width and structure of the core are not particularly limited. FIG. 3 is a diagram showing an example of the configuration of the winding core S. As shown in FIG. As shown in the figure, the winding core S has a cylindrical main body 1, and shaft support portions 2 are provided at both ends thereof. The shaft support portion 2 includes a disc-shaped closing member 3 that closes both ends of the main body portion 1 and a support shaft 4 provided at the center of the closing member 3. The support shaft 4 is the center of the closing member 3. The closing member 3 is provided so as to be fitted into an opening 3 a formed in the portion. In addition, when it is set as this structure, in order to suppress a thermal deformation, it is preferable that both the main-body part 1 and the shaft support part 2 are made into CFRP.

この他、巻芯は、たとえば内部にリブなどの補強を設けた構成としてもよいし、円筒部を二重構造にしてもよい。また、外周を別の材質でコーティングするようにしてもよい(ただし、コーティング厚は2mm以内が好ましい)。   In addition, the winding core may have a configuration in which reinforcement such as a rib is provided inside, or the cylindrical portion may have a double structure. Further, the outer periphery may be coated with another material (however, the coating thickness is preferably within 2 mm).

また、本実施の形態では、熱処理工程において、ベースフィルムを50℃以上で熱処理することとしているが、熱処理の温度や時間は特に限定されるものではない。また、熱処理の温度は、一定としてもよいし、徐々に又は段階的に変化させるようにしてもよい。   In the present embodiment, the base film is heat-treated at 50 ° C. or higher in the heat treatment step, but the temperature and time of the heat treatment are not particularly limited. The temperature of the heat treatment may be constant or may be changed gradually or stepwise.

また、本実施の形態では、磁気テープの製造工程に本発明を適用した場合を例に説明したが、本発明の適用は、これに限定されるものではなく、他のフィルム状製品を熱処理する場合にも同様に適用することができる。   In the present embodiment, the case where the present invention is applied to the magnetic tape manufacturing process has been described as an example. However, the application of the present invention is not limited to this, and heat treatment is performed on other film-like products. The same applies to the case.

また、本実施の形態では、[塗布]→[カレンダ]→[熱処理]→[スリット]という工程で磁気テープを製造する場合を例に説明したが、本発明が適用可能な磁気テープの製造工程は、これに限定されるものではない。たとえば、[塗布]→<熱処理>→[カレンダ]→[熱処理]→[スリット]→<表面処理・熱処理・サーボライト>→[巻き込み]という工程(<カッコ>内は必要に応じて実施される工程)で製造する場合に同様に適用することができる。   Further, in the present embodiment, the case where the magnetic tape is manufactured in the process of [coating] → [calendar] → [heat treatment] → [slit] has been described as an example, but the manufacturing process of the magnetic tape to which the present invention can be applied. However, the present invention is not limited to this. For example, the steps of [Coating] → <Heat treatment> → [Calendar] → [Heat treatment] → [Slit] → <Surface treatment / heat treatment / servo light> → [Enrollment] (in parentheses are performed as necessary) The same applies to the case of manufacturing in the step).

また、本発明を磁気テープの製造工程で使用する場合、ベースフィルムの材質や幅、長さについては、特に限定されるものではなく、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、アラミドなど種々材質のベースフィルムの熱処理に本発明を使用することができる。   Moreover, when using this invention in the manufacturing process of a magnetic tape, it does not specifically limit about the material, width | variety, and length of a base film, A polyethylene terephthalate (PET), a polyethylene naphthalate (PEN), an aramid, etc. The present invention can be used for heat treatment of various types of base films.

また、本発明を磁気テープの製造工程で使用する場合、製造される磁気テープの利用分野は、特に限定されないが、たとえばコンピュータデータのバックアップなどに利用される磁気テープの製造工程で本発明を使用することにより、顕著な効果を得ることができる。   When the present invention is used in the magnetic tape manufacturing process, the field of use of the manufactured magnetic tape is not particularly limited. For example, the present invention is used in the magnetic tape manufacturing process used for backup of computer data. By doing so, a remarkable effect can be obtained.

以下、このコンピュータデータのバックアップなどに使用される磁気テープについて説明する。この場合、磁気テープは、基本的にベースフィルムの一方の面に磁性層、他方の面にバックコート層を有する構成のものを意味し、たとえばベースフィルムと磁性層との間に更に非磁性層を設けた構成の磁気テープであってもよい。また、両面が磁性層のものであってもよい。   Hereinafter, a magnetic tape used for backup of computer data will be described. In this case, the magnetic tape basically means a magnetic film having a magnetic layer on one side of the base film and a back coat layer on the other side. For example, a nonmagnetic layer is further provided between the base film and the magnetic layer. It may be a magnetic tape having a configuration. Further, both surfaces may be magnetic layers.

ベースフィルムとしては、従来から磁気テープのベースフィルム材料として用いられているものを使用することができ、特に非磁性のものが好ましい。これらの例としては、ポリエステル類(例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートとの混合物、エチレンテレフタレート成分とエチレンナフタレート成分を含む重合物)、ポリオレフィン類(例、ポリプロピレン)、セルロース誘導体類(例、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート)、ポリカーボネート、ポリアミド(中でも芳香族ポリアミド、アラミド)、ポリイミド(中でも全芳香族ポリイミド)などの合成樹脂フィルムを挙げることができる。これらの中では、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、香族ポリアミド及びアラミドが好ましい。   As the base film, those conventionally used as a base film material for magnetic tape can be used, and a non-magnetic one is particularly preferable. Examples of these are polyesters (eg, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), mixtures of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polymers containing an ethylene terephthalate component and an ethylene naphthalate component), polyolefins (Eg, polypropylene), cellulose derivatives (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate), polycarbonate, polyamide (especially aromatic polyamide, aramid), polyimide (especially wholly aromatic polyimide), and other synthetic resin films. . Among these, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), aromatic polyamide and aramid are preferable.

ベースフィルムの厚みは、特に制限はないが、2〜8μm(更に好ましくは、3〜8μm、特に好ましくは、3〜7μm)の範囲にあることが好ましい。   The thickness of the base film is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 8 μm (more preferably 3 to 8 μm, particularly preferably 3 to 7 μm).

磁性層は、基本的には強磁性粉末及び結合剤から形成されている。また、磁性層には、通常、さらに潤滑剤、導電性粉末としてカーボンブラック、そして研磨剤が含有されている。   The magnetic layer is basically made of a ferromagnetic powder and a binder. The magnetic layer usually further contains a lubricant, carbon black as a conductive powder, and an abrasive.

強磁性粉末としては、たとえばγ−Fe23 、Fe34 、FeOx (x=1.33〜1.5)、CrO2 、Co含有γ−Fe23 、Co含有FeOx (x=1.33〜1.5)、強磁性金属粉末及び板状六方晶フェライト粉末を挙げることができる。本発明においては、強磁性粉末として、強磁性金属粉末又は板状六方晶フェライト粉末の使用が好ましい。特に好ましくは強磁性金属粉末である。 Examples of the ferromagnetic powder include γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeOx (x = 1.33 to 1.5), CrO 2 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 , and Co-containing FeOx (x = 1.33-1.5), ferromagnetic metal powder and plate-shaped hexagonal ferrite powder. In the present invention, it is preferable to use a ferromagnetic metal powder or a plate-shaped hexagonal ferrite powder as the ferromagnetic powder. Particularly preferred is a ferromagnetic metal powder.

強磁性金属粉末は、その粒子の比表面積が好ましくは30〜70m2 /gであって、X線回折法から求められる結晶子サイズは、50〜300Aである。比表面積が余り小さいと高密度記録に充分に対応できなくなり、余り大き過ぎても分散が充分に行えず、従って平滑な面の磁性層が形成できなくなるため同様に高密度記録に対応できなくなる。強磁性金属粉末は、少なくともFeを含むことが必要であり、具体的には、Fe、Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Zn−Ni又はFe−Ni−Coを主体とした金属単体あるいは合金である。またこれらの強磁性金属粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成するために、その飽和磁化量(σs )は110emu/g以上、好ましくは120emu/g以上、170emu/g以下である。又保磁力(Hc)は、800〜3000エルステッド(Oe)(好ましくは、1500〜2500Oe)の範囲である。そして、透過型電子顕微鏡により求められる粉末の長軸長(すなわち、平均粒子径)は、0.5μm以下、好ましくは、0.01〜0.3μmで軸比(長軸長/短軸長、針状比)は、5以上、20以下、好ましくは、5〜15である。更に特性を改良するために、組成中にB、C、Al、Si、P等の非金属、もしくはその塩、酸化物が添加されることもある。通常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に安定化させるために酸化物の層が形成されている。 The ferromagnetic metal powder has a specific surface area of preferably 30 to 70 m 2 / g, and the crystallite size determined by X-ray diffraction method is 50 to 300A. If the specific surface area is too small, it will not be possible to sufficiently cope with high density recording, and if it is too large, it will not be possible to disperse sufficiently, so that it will not be possible to form a smooth magnetic layer, and thus it will not be able to cope with high density recording. The ferromagnetic metal powder is required to contain at least Fe, and specifically, a simple metal or an alloy mainly composed of Fe, Fe—Co, Fe—Ni, Fe—Zn—Ni, or Fe—Ni—Co. It is. As for the magnetic properties of these ferromagnetic metal powders, the saturation magnetization (σs) is 110 emu / g or more, preferably 120 emu / g or more and 170 emu / g or less in order to achieve a high recording density. The coercive force (Hc) is in the range of 800 to 3000 oersted (Oe) (preferably 1500 to 2500 Oe). And the long axis length (namely, average particle diameter) of the powder calculated | required with a transmission electron microscope is 0.5 micrometer or less, Preferably, it is 0.01-0.3 micrometer, and an axial ratio (long axis length / short axis length, The needle ratio) is 5 or more and 20 or less, preferably 5-15. In order to further improve the characteristics, non-metals such as B, C, Al, Si and P, or salts and oxides thereof may be added during the composition. Usually, an oxide layer is formed on the particle surface of the metal powder in order to stabilize it chemically.

また、板状六方晶フェライト粉末は、その比表面積は25〜65m2 /gであって、板状比(板径/板厚)が2〜15、板径は0.02〜1.0μmである。板状六方晶フェライト粉末は、強磁性金属粉末と同じ理由から、その粒子サイズが大きすぎても小さすぎても高密度記録が難しくなる。板状六方晶フェライトとしては、平板状でその平板面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁性体であって、具体的には、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、及びそれらのコバルト置換体等を挙げることができる。これらの中では、特にバリウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウムフェライトのコバルト置換体が好ましい。本発明で用いる板状六方晶フェライトには、更に必要に応じてその特性を改良するためにIn、Zn、Ge、Nb、V等の元素を添加してもよい。また、これらの板状六方晶フェライト粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成するために、前記のような粒子サイズが必要であると同時に飽和磁化(σs )は少なくとも50emu/g以上、好ましくは53emu/g以上である。また、保磁力は、700〜2000エルステッド(Oe)の範囲であり、900〜1600Oeの範囲であることが好ましい。 The plate-shaped hexagonal ferrite powder has a specific surface area of 25 to 65 m 2 / g, a plate ratio (plate diameter / plate thickness) of 2 to 15, and a plate diameter of 0.02 to 1.0 μm. is there. The plate-shaped hexagonal ferrite powder has the same reason as the ferromagnetic metal powder, so that high density recording becomes difficult even if the particle size is too large or too small. The plate-shaped hexagonal ferrite is a ferromagnetic material having a flat plate shape and an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the flat plate surface, specifically, barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and the like. The cobalt substitution product of these can be mentioned. Of these, cobalt substitutes of barium ferrite and cobalt substitutes of strontium ferrite are particularly preferable. To the plate-shaped hexagonal ferrite used in the present invention, elements such as In, Zn, Ge, Nb, and V may be added as necessary to improve the characteristics. Further, regarding the magnetic properties of these plate-shaped hexagonal ferrite powders, in order to achieve a high recording density, the particle size as described above is required and at the same time, the saturation magnetization (σs) is preferably at least 50 emu / g or more. Is 53 emu / g or more. The coercive force is in the range of 700 to 2000 Oersted (Oe), and preferably in the range of 900 to 1600 Oe.

上記の強磁性粉末の含水率は0.01〜2重量%とすることが好ましい。また結合剤の種類によって含水率を最適化することが好ましい。強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組み合わせにより最適化することが好ましく、そのpHは通常4〜12の範囲であり、好ましくは5〜10の範囲である。強磁性粉末は、必要に応じて、Al、Si、P又はこれらの酸化物などで表面処理を施してもよい。表面処理を施す際のその使用量は、通常強磁性粉末に対して、0.1〜10重量%である。表面処理を施すことにより、脂肪酸などの潤滑剤の吸着を100mg/m2 以下に抑えることができる。強磁性粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、及びSrなどの無機イオンが含まれる場合があるが、その含有量は5000ppm以下であれば特性に影響を与えることはない。 The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content depending on the type of the binder. The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used, and the pH is usually in the range of 4 to 12, preferably in the range of 5 to 10. The ferromagnetic powder may be subjected to surface treatment with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount used in the surface treatment is usually 0.1 to 10% by weight with respect to the ferromagnetic powder. By performing the surface treatment, adsorption of a lubricant such as a fatty acid can be suppressed to 100 mg / m 2 or less. The ferromagnetic powder may contain soluble inorganic ions such as Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. However, if the content is 5000 ppm or less, the properties are not affected.

潤滑剤は、磁性層表面ににじみ出ることによって、磁性層表面と磁気ヘッド、ドライブのガイドポールとシリンダとの間の摩擦を緩和し、摺接状態を円滑に維持させるために添加される。潤滑剤としては、たとえば、脂肪酸、あるいは脂肪酸エステルを挙げることができる。脂肪酸としては、たとえば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、及びパルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物を挙げることができる。   The lubricant is added to ooze out on the surface of the magnetic layer, thereby relaxing the friction between the magnetic layer surface and the magnetic head, the guide pole of the drive and the cylinder, and smoothly maintaining the sliding contact state. Examples of the lubricant include fatty acids or fatty acid esters. Examples of fatty acids include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, And aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid or mixtures thereof.

また、脂肪酸エステルとしては、たとえばブチルステアレート、sec −ブチルステアレート、イソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレート、3−メチルブチルステアレート、2−エチルヘキシルステアレート、2−ヘキシルデシルステアレート、ブチルパルミテート、2−エチルヘキシルミリステート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレート、2−ブトキシ−1−プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物を挙げることができる。これらのものは、単独あるいは組み合わせて使用することができる。潤滑剤の通常の含有量は、磁性層の強磁性粉末100重量部に対して、0.2〜20重量部(好ましくは0.5〜10重量部)の範囲である。   Examples of fatty acid esters include butyl stearate, sec-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyldecyl stearate, Acylation of butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, butyl stearate and butyl palmitate, oleyl oleate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol monobutyl ether with stearic acid , Diethylene glycol dipalmitate, hexamethylenediol acylated with myristic acid to give a diol, and various ester compounds such as glycerin oleate Can. These can be used alone or in combination. The normal content of the lubricant is in the range of 0.2 to 20 parts by weight (preferably 0.5 to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder of the magnetic layer.

カーボンブラックは、磁性層の表面電気抵抗(Rs)の低減、動摩擦係数(μK 値)の低減、走行耐久性の向上、及び磁性層の平滑な表面性を確保する等の種々の目的で添加される。カーボンブラックは、その平均粒子径が3〜350nm(更に好ましくは、10〜300nm)の範囲にあることが好ましい。また、その比表面積は、5〜500m2/g(更に好ましくは、50〜300m2/g)であることが好ましい。DBP吸油量は、10〜1000mL/100g(更に好ましくは、50〜300mL/100g)の範囲にあることが好ましい。またpHは、2〜10、含水率は、0.1〜10%、そしてタップ密度は、0.1〜1g/ccであることが好ましい。 Carbon black is added for various purposes such as reducing the surface electrical resistance (Rs) of the magnetic layer, reducing the dynamic friction coefficient (μK value), improving running durability, and ensuring the smooth surface properties of the magnetic layer. The Carbon black preferably has an average particle size in the range of 3 to 350 nm (more preferably 10 to 300 nm). The specific surface area is preferably 5 to 500 m 2 / g (more preferably 50 to 300 m 2 / g). The DBP oil absorption is preferably in the range of 10 to 1000 mL / 100 g (more preferably 50 to 300 mL / 100 g). The pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10%, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc.

カーボンブラックは、さまざまな製法で得たものが使用できる。使用できるカーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック及びランプブラックを挙げることができる。カ−ボンブラックの具体的な商品例としては、BLACKPEARLS2000、1300、1000、900、800、700、VULCANXC−72(以上、キャボット社製)、#35、#50、#55、#60及び#80(以上、旭カ−ボン(株)製)、#3950B、#3750B、#3250B、#2400B、#2300B、#1000、#900、#40、#30、及び#10B(以上、三菱化学(株)製)、CONDUCTEXSC、RAVEN150、50、40、15(以上、コロンビアカ−ボン社製)、ケッチェンブラックEC、ケッチェンブラックECDJ−500およびケッチェンブラックECDJ−600(以上、ライオンアグゾ(株)製)を挙げることができる。カーボンブラックの通常の添加量は、強磁性粉末100重量部に対して0.1〜30重量部であり、好ましくは0.2〜15重量部の範囲である。   Carbon black obtained by various manufacturing methods can be used. Examples of carbon black that can be used include furnace black, thermal black, acetylene black, channel black, and lamp black. Specific examples of carbon black products include BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, 700, VULCANXC-72 (above, manufactured by Cabot Corporation), # 35, # 50, # 55, # 60 and # 80. (Made by Asahi Carbon Co., Ltd.), # 3950B, # 3750B, # 3250B, # 2400B, # 2300B, # 1000, # 900, # 40, # 30, and # 10B (Mitsubishi Chemical Corporation )), CONDUCTEXSC, RAVEN150, 50, 40, 15 (above, Columbia Carbon Co., Ltd.), Ketjen Black EC, Ketjen Black ECDJ-500 and Ketjen Black ECDJ-600 (above, Lion Azo Co., Ltd.) ). The usual addition amount of carbon black is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

研磨剤としては、たとえば溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム(Cr23 )、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)を挙げることができる。これらの研磨剤は、モース硬度5以上(好ましくは、6以上)であり、平均粒子径が、0.05〜1μm(更に好ましくは、0.2〜0.8μm)の大きさのものが好ましい。研磨剤の添加量は通常、強磁性粉末100重量部に対して、3〜25重量部(好ましくは、3〜20重量部)の範囲である。 Examples of the abrasive include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (Cr 2 O 3 ), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives preferably have a Mohs hardness of 5 or more (preferably 6 or more) and an average particle size of 0.05 to 1 μm (more preferably 0.2 to 0.8 μm). . The addition amount of the abrasive is usually in the range of 3 to 25 parts by weight (preferably 3 to 20 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

磁性層の結合剤としては、たとえば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げることができる。熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、及びビニルエーテルを構成単位として含む重合体、あるいは共重合体を挙げることができる。共重合体としては、たとえば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。   Examples of the binder for the magnetic layer include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl A polymer or a copolymer containing acetal and vinyl ether as structural units can be given. Examples of the copolymer include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate ester-acrylonitrile copolymer, acrylate ester-vinylidene chloride copolymer. Polymer, Acrylate ester-Styrene copolymer, Methacrylate ester-Acrylonitrile copolymer, Methacrylate ester-Vinylidene chloride copolymer, Methacrylate ester-Styrene copolymer, Vinylidene chloride-Acrylonitrile copolymer , Butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, and chlorovinyl ether-acrylic ester copolymer.

上記の他にポリアミド樹脂、繊維素系樹脂(セルロースアセテートブチレート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロースなど)、ポリ弗化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂なども利用することができる。   In addition to the above, polyamide resins, fiber-based resins (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), polyvinyl fluoride, polyester resins, polyurethane resins, and various rubber resins are also used. be able to.

また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、たとえばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物を挙げることができる。   Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, Mention may be made of a mixture of polyester resin and polyisocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate.

上記ポリイソシアネートとしては、たとえばトリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−トを挙げることができる。   Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, 4-4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane triisocyanate. Mention may be made of isocyanates, products of these isocyanates with polyalcohols, and polyisocyanates produced by condensation of isocyanates.

上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、及びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を有する公知のものが使用できる。   As the polyurethane resin, known resins having structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used.

本発明において、磁性層の結合剤は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、及びニトロセルロースの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂と
、ポリウレタン樹脂との組み合わせ、又は、これらに更にポリイソシアネートを組み合わせて構成することが好ましい。
In the present invention, the binder of the magnetic layer is vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, and A combination of at least one resin selected from nitrocellulose and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate is preferable.

結合剤としては、より優れた分散性と得られる層の耐久性を得るために必要に応じて、−COOM、−SO3 M、−OSO3 M、−P=O(OM)2 、−O−P=O(OM)2 (Mは水素原子、またはアルカリ金属塩基を表わす。)、−OH、−NR2 、−N+ R3 (Rは炭化水素基を表わす。)、エポキシ基、−SH、−CNなどから選ばれる少なくとも一つの極性基を共重合または付加反応で導入して用いることが好ましい。このような極性基は、結合剤に10-1〜10-8モル/g(更に好ましくは、10-2〜10-6モル/g)の量で導入されていることが好ましい。 As the binder, as necessary to obtain the durability of the layer obtained more excellent dispersibility, -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, -O -P = O (OM) 2 ( M represents a hydrogen atom or an alkali metal salt,.), - OH, -NR 2, -N + R 3 (R is a hydrocarbon group.), an epoxy group, - It is preferable to use at least one polar group selected from SH, —CN and the like by copolymerization or addition reaction. Such polar groups are preferably introduced into the binder in an amount of 10 -1 to 10 -8 mol / g (more preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g).

磁性層の結合剤は、強磁性粉末100重量部に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜30重量部)の範囲で用いられる。なお、磁性層に結合剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビニル系樹脂が5〜70重量%、ポリウレタン樹脂が2〜50重量%、そしてポリイソシアネートが2〜50重量%の範囲の量で含まれるように用いることが好ましい。   The binder for the magnetic layer is usually used in the range of 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 30 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. When a combination of vinyl chloride resin, polyurethane resin, and polyisocyanate is used as a binder in the magnetic layer, the vinyl chloride resin is 5 to 70% by weight and the polyurethane resin is 2 to 50% by weight in the total binder. % And polyisocyanates are preferably used in amounts ranging from 2 to 50% by weight.

磁気テープの磁性層を形成するための塗布液には、磁性粉末を結合剤中に良好に分散させるために、分散剤を添加することができる。また必要に応じて、可塑剤、カーボンブラック以外の導電性粒子(帯電防止剤)、防黴剤などを添加することもできる。分散剤としては、たとえば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂肪酸(RCOOH、Rは炭素数11〜17個のアルキル基、又はアルケニル基)、前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる金属石けん、前記の脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、前記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンは、エチレン、プロピレンなど)、硫酸塩、及び銅フタロシアニン等を使用することができる。これらは、単独でも組み合わせて使用しても良い。分散剤は、磁性層の結合剤100重量部に対して通常0.5〜20重量部の範囲で添加される。   A dispersing agent can be added to the coating solution for forming the magnetic layer of the magnetic tape in order to favorably disperse the magnetic powder in the binder. Further, if necessary, conductive particles (antistatic agent) other than plasticizer, carbon black, antifungal agent and the like can be added. Examples of the dispersant include 12 to 18 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, and the like. A fatty acid (RCOOH, R is an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms, or an alkenyl group), a metal soap composed of an alkali metal or an alkaline earth metal of the fatty acid, a compound containing fluorine of the fatty acid ester, Fatty acid amide, polyalkylene oxide alkyl phosphate ester, lecithin, trialkyl polyolefinoxy quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), sulfate, copper phthalocyanine, etc. Can be used. These may be used alone or in combination. The dispersant is usually added in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder of the magnetic layer.

次に、バックコート層について説明する。バックコート層は、カーボンブラックと結合剤とから形成されていることが好ましい。また、無機粉末や潤滑剤が更に添加されていることが好ましい。   Next, the back coat layer will be described. The backcoat layer is preferably formed from carbon black and a binder. Moreover, it is preferable that an inorganic powder or a lubricant is further added.

カーボンブラックは、平均粒子サイズの異なる二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。この場合、平均粒子サイズが10〜20nmの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サイズが230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。一方、粒子サイズが230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有しており、またバック層の表面に微小突起を形成し、接触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。   It is preferable to use a combination of two types of carbon black having different average particle sizes. In this case, it is preferable to use a combination of fine particle carbon black having an average particle size of 10 to 20 nm and coarse particle carbon black having an average particle size of 230 to 300 nm. In general, by adding fine carbon black as described above, the surface electrical resistance of the backcoat layer can be set low, and the light transmittance can also be set low. Some magnetic recording devices utilize the light transmittance of the tape and are used for the operation signal. In such a case, the addition of particulate carbon black is particularly effective. In addition, particulate carbon black is generally excellent in retention of liquid lubricants, and contributes to reduction of the friction coefficient when used in combination with lubricants. On the other hand, the coarse particulate carbon black having a particle size of 230 to 300 nm has a function as a solid lubricant, and forms fine protrusions on the surface of the back layer, reducing the contact area, and reducing the friction coefficient. Contributes to reduction.

微粒子状カーボンブラックの具体的な商品としては、以下のものを挙げることができる。RAVEN2000B(18nm)、RAVEN1500B(17nm)(以上、コロンビアカーボン社製)、BP800(17nm)(キャボット社製)、PRINTEX90(14nm)、PRINTEX95(15nm)、PRINTEX85(16nm)、
PRINTEX75(17nm)(以上、デグサ社製)、#3950(16nm)(三菱化学(株)製)。また粗粒子状カーボンブラックの具体的な商品の例としては、サーマルブラック(270nm)(カーンカルブ社製)、RAVENMTP(275nm)(コロンビアカーボン社製)を挙げることができる。
Specific products of the particulate carbon black include the following. RAVEN2000B (18 nm), RAVEN1500B (17 nm) (above, manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), BP800 (17 nm) (manufactured by Cabot), PRINTEX90 (14 nm), PRINTEX95 (15 nm), PRINTEX85 (16 nm),
PRINTEX75 (17 nm) (above, manufactured by Degussa), # 3950 (16 nm) (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). Examples of specific products of coarse particulate carbon black include thermal black (270 nm) (manufactured by Kerncarb) and Ravenmtp (275 nm) (manufactured by Columbia Carbon).

バックコート層において、平均粒子サイズの異なる二種類のものを使用する場合、10〜20nmの微粒子状カーボンブラックと230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックの含有比率(重量比)は、前者:後者=98:2〜75:25の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは、95:5〜85:15の範囲である。バックコート層中のカーボンブラック(その全量)の含有量は、結合剤100重量部に対して、通常30〜110重量部の範囲であり、好ましくは、50〜90重量部の範囲である。   When two types of backcoat layers having different average particle sizes are used, the content ratio (weight ratio) of fine particle carbon black of 10 to 20 nm and coarse particle carbon black of 230 to 300 nm is the former: latter = It is preferably in the range of 98: 2 to 75:25, more preferably in the range of 95: 5 to 85:15. The content of carbon black (the total amount thereof) in the back coat layer is usually in the range of 30 to 110 parts by weight, preferably in the range of 50 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを併用することが好ましい。具体的には、モース硬度3〜4.5の軟質無機粉末とモース硬度5〜9の硬質無機粉末とを使用することが好ましい。モース硬度が3〜4.5の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもない。また軟質無機粉末の平均粒子サイズは、30〜50nmの範囲にあることが好ましい。モース硬度が3〜4.5の軟質無機粉末としては、たとえば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好ましい。バックコート層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック100重量部に対して10〜140重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、35〜100重量部の範囲である。   It is preferable to use two types of inorganic powders having different hardnesses. Specifically, it is preferable to use a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 and a hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9. By adding a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5, the friction coefficient can be stabilized by repeated running. Moreover, when the hardness is within this range, the sliding guide pole is not scraped. The average particle size of the soft inorganic powder is preferably in the range of 30 to 50 nm. Examples of the soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 include calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, magnesium carbonate, zinc carbonate, and zinc oxide. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, calcium carbonate is particularly preferable. The content of the soft inorganic powder in the backcoat layer is preferably in the range of 10 to 140 parts by weight, more preferably in the range of 35 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbon black.

モース硬度が5〜9の硬質無機粉末を添加することにより、バックコート層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これをカーボンブラックと共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層となる。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減する。硬質無機粉末は、その平均粒子サイズが80〜250nm(更に好ましくは、100〜210nm)の範囲にあることが好ましい。   By adding a hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9, the strength of the backcoat layer is enhanced and the running durability is improved. When this is used together with carbon black, there is little deterioration even with repeated sliding, and a strong backcoat layer is obtained. In addition, the addition of the inorganic powder provides an appropriate polishing force and reduces the adhesion of shavings to the tape guide pole and the like. The hard inorganic powder preferably has an average particle size in the range of 80 to 250 nm (more preferably, 100 to 210 nm).

モース硬度が5〜9の硬質無機質粉末としては、たとえばα−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム(Cr23 )を挙げることができる。これらの粉末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用しても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラック100重量部に対して通常3〜30重量部の範囲であり、好ましくは、3〜20重量部の範囲である。 Examples of the hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 include α-iron oxide, α-alumina, and chromium oxide (Cr 2 O 3 ). These powders may be used alone or in combination. Among these, α-iron oxide or α-alumina is preferable. The content of the hard inorganic powder is usually in the range of 3 to 30 parts by weight, preferably in the range of 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbon black.

バックコート層には、潤滑剤を含有させることができる。潤滑剤は、磁性層に記載した潤滑剤の中から適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤滑剤は結合剤100重量部に対して通常1〜5重量部の範囲で添加される。また、バックコート層に、磁性層に記載した分散剤を添加することもできる。分散剤の添加量は、磁性層に添加する量と同様な量とすることができる。   The back coat layer can contain a lubricant. The lubricant can be appropriately selected from the lubricants described in the magnetic layer. In the backcoat layer, the lubricant is usually added in the range of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. Moreover, the dispersing agent described in the magnetic layer can also be added to the backcoat layer. The amount of the dispersant added can be the same as the amount added to the magnetic layer.

バックコート層の結合剤は、前記磁性層に記載した結合剤を使用することができる。使用できる結合剤としては、ニトロセルロース樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び硬化剤としてのポリイソシアネートを挙げることができる。バックコート層の結合剤はカーボンブラック100重量部に対して、通常5〜250重量部(好ましくは、10〜200重量部)である。   As the binder for the backcoat layer, the binder described in the magnetic layer can be used. Binders that can be used include nitrocellulose resins, polyurethane resins, polyester resins, and polyisocyanates as curing agents. The binder of the backcoat layer is usually 5 to 250 parts by weight (preferably 10 to 200 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of carbon black.

上記のように、本発明の磁気テープは、ベースフィルムと磁性層との間に非磁性層が設けられた構成のものであってもよい。すなわち、ベースフィルムの一方側の面に非磁性層と磁性層とをこの順に有し、他方側の面にバックコート層を有する構成の磁気テープであってもよい。   As described above, the magnetic tape of the present invention may have a configuration in which a nonmagnetic layer is provided between the base film and the magnetic layer. That is, a magnetic tape having a nonmagnetic layer and a magnetic layer in this order on one surface of the base film and a backcoat layer on the other surface may be used.

非磁性層は、非磁性粉末及び結合剤を含む実質的に非磁性の層である。この非磁性層は、その上の磁性層の電磁変換特性に影響を与えないように実質的に非磁性であることが必要であるが、磁性層の電磁変換特性に影響を与えない程度に少量の磁性粉末が含有されていても特に問題にはならない。また、通常、非磁性層には、これらの成分以外に潤滑剤が含まれている。   The nonmagnetic layer is a substantially nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder. This non-magnetic layer needs to be substantially non-magnetic so as not to affect the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer on the non-magnetic layer, but is small enough not to affect the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer. Even if the magnetic powder is contained, there is no particular problem. In addition, the nonmagnetic layer usually contains a lubricant in addition to these components.

非磁性層で用いられる非磁性粉末としては、たとえば、非磁性無機粉末、カーボンブラックを挙げることができる。非磁性無機粉末は、比較的硬いものが好ましく、モース硬度が5以上(更に好ましくは、6以上)のものが好ましい。非磁性無機粉末の例としては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウムを挙げることができる。これらは単独でまたは組み合わせて使用することができる。これらのうちでは、二酸化チタン、α−アルミナ、α−酸化鉄、又は酸化クロムが好ましい。非磁性無機粉末の平均粒子径は、0.01〜1.0μm(好ましくは、0.01〜0.5μm、特に、0.02〜0.1μm)の範囲にあることが好ましい。   Examples of the nonmagnetic powder used in the nonmagnetic layer include nonmagnetic inorganic powder and carbon black. The non-magnetic inorganic powder is preferably relatively hard, and preferably has a Mohs hardness of 5 or more (more preferably 6 or more). Examples of nonmagnetic inorganic powders include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium dioxide, silicon dioxide, Mention may be made of boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate and barium sulfate. These can be used alone or in combination. Of these, titanium dioxide, α-alumina, α-iron oxide, or chromium oxide is preferable. The average particle diameter of the nonmagnetic inorganic powder is preferably in the range of 0.01 to 1.0 μm (preferably 0.01 to 0.5 μm, particularly 0.02 to 0.1 μm).

カーボンブラックは、磁性層に導電性を付与して帯電を防止すると共に、非磁性層上に形成される磁性層の平滑な表面性を確保する目的で添加される。非磁性層で用いるカーボンブラックは、前記の磁性層に記載したカーボンブラックを使用することができる。但し、非磁性層で使用するカーボンブラックは、その平均粒子径が35nm以下(更に好ましくは、10〜35nm)であることが好ましい。カーボンブラックの通常添加量は、非磁性層に、全非磁性無機粉末100重量部に対して、3〜20重量部であり、好ましくは、4〜18重量部、更に好ましくは、5〜15重量部である。   Carbon black is added for the purpose of imparting electrical conductivity to the magnetic layer to prevent electrification and ensuring the smooth surface properties of the magnetic layer formed on the nonmagnetic layer. As the carbon black used in the nonmagnetic layer, the carbon black described in the magnetic layer can be used. However, the carbon black used in the nonmagnetic layer preferably has an average particle size of 35 nm or less (more preferably 10 to 35 nm). The normal addition amount of carbon black is 3 to 20 parts by weight, preferably 4 to 18 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total nonmagnetic inorganic powder in the nonmagnetic layer. Part.

潤滑剤としては、前記の磁性層にて記載した脂肪酸、あるいは脂肪酸エステルを使用することができる。潤滑剤の添加量は、非磁性層の全非磁性粉末100重量部に対して、通常0.2〜20重量部の範囲である。   As the lubricant, the fatty acid or fatty acid ester described in the magnetic layer can be used. The addition amount of the lubricant is usually in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer.

非磁性層の結合剤としては、前述した磁性層にて記載した結合剤を使用することができる。結合剤は、非磁性層の非磁性粉末100重量部に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜30重量部)の範囲で用いられる。なお、非磁性層に結合剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビニル系樹脂が5〜70重量%、ポリウレタン樹脂が2〜50重量%、そしてポリイソシアネートが2〜50重量%の範囲の量で含まれるように用いることが好ましい。なお、非磁性層においても前記の磁性層に添加することができる任意成分を添加してもよい。   As the binder for the nonmagnetic layer, the binders described for the magnetic layer described above can be used. The binder is usually used in the range of 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 30 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer. In the case of using a combination of vinyl chloride resin, polyurethane resin, and polyisocyanate as binders in the nonmagnetic layer, 5 to 70% by weight of vinyl chloride resin and 2 to 50 polyurethane resin in all binders. It is preferred to use such that the polyisocyanate is included in an amount ranging from 2% to 50% by weight. In the nonmagnetic layer, an optional component that can be added to the magnetic layer may be added.

非磁性層を有する態様の磁気テープの場合に、磁性層及び非磁性層の形成方法は特に限定されないが、磁性層は、非磁性層用塗布液をベースフィルム上に塗布後、形成された塗布層(非磁性層)が湿潤状態にあるうちにこの上に磁性層用塗布液を塗布する、所謂ウエット・オン・ウエット方式による塗布方法を利用して形成されたものであることが好ましい。   In the case of a magnetic tape having a non-magnetic layer, the method for forming the magnetic layer and the non-magnetic layer is not particularly limited, but the magnetic layer is a coating formed after applying the non-magnetic layer coating liquid on the base film. It is preferably formed by using a so-called wet-on-wet coating method in which a magnetic layer coating solution is applied to a layer (nonmagnetic layer) while it is in a wet state.

上記ウエット・オン・ウエット方式による塗布方法としては、たとえば以下の方法を挙げることができる。   Examples of the application method by the wet-on-wet method include the following methods.

(1)グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、あるいはエクストルージョン塗布装置などを用いて、ベースフィルム上にまず非磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに、ベースフィルム加圧型エクストルージョン塗布装置により、磁性層を形成する方法(特開昭60−238179号、特公平1−46186号、及び特開平2−265672号公報参照)。   (1) Using a gravure coating, roll coating, blade coating, or extrusion coating apparatus, a nonmagnetic layer is first formed on the base film. While the nonmagnetic layer is in a wet state, the base film pressurizing type A method of forming a magnetic layer with a roux coating device (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-238179, 1-46186, and 2-265672).

(2)二つの塗布液用スリットを備えた単一の塗布ヘッドからなる塗布装置を用いてベースフィルム上に磁性層、及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法(特開昭63−88080号、特開平2−17921号、及び特開平2−265672号各公報参照)。   (2) A method of forming a magnetic layer and a nonmagnetic layer on a base film almost simultaneously using a coating apparatus comprising a single coating head provided with two slits for coating solution (Japanese Patent Laid-Open No. 63-88080, (See JP-A-2-17921 and JP-A-2-265672).

(3)バックアップローラ付きエクストルージョン塗布装置を用いて、ベースフィルム上に磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法(特開平2−174965号公報参照)。非磁性層及び磁性層は同時重層塗布法を利用して形成することが好ましい。   (3) A method in which a magnetic layer and a nonmagnetic layer are formed almost simultaneously on a base film using an extrusion coating apparatus with a backup roller (see JP-A-2-174965). The nonmagnetic layer and the magnetic layer are preferably formed using a simultaneous multilayer coating method.

磁気テープのバックコート層の表面は、テープが巻かれた状態で磁性層の表面に転写される傾向にある。このためバックコート層の表面も比較的高い平滑性を有していることが好ましい。磁気テープのバックコート層の表面は、その表面粗さRa(カットオフ0.08mmの中心線平均粗さ)が、0.003〜0.060μmの範囲にあるように調整されていることが好ましい。なお、表面粗さは、通常塗膜形成後、カレンダによる表面処理工程において、用いるカレンダローラの材質、その表面性、そして圧力、速度等により、調節することができる。   The surface of the back coat layer of the magnetic tape tends to be transferred to the surface of the magnetic layer while the tape is wound. For this reason, it is preferable that the surface of the back coat layer also has relatively high smoothness. The surface of the back coat layer of the magnetic tape is preferably adjusted so that its surface roughness Ra (centerline average roughness with a cutoff of 0.08 mm) is in the range of 0.003 to 0.060 μm. . The surface roughness can be adjusted by the material of the calendar roller to be used, its surface property, pressure, speed, etc., in the surface treatment process using the calendar after the formation of the coating film.

本発明の製造方法に従って製造される、ベースフィルムの一方の側に磁性層を、他方の側にバックコート層を有する単層構成の磁気テープの磁性層は、その厚みが、1.0〜3.0μm(さらに好ましくは、1.5〜2.5μm)の範囲にあることが好ましい。   The magnetic layer of a magnetic tape having a single-layer structure having a magnetic layer on one side of the base film and a backcoat layer on the other side, manufactured according to the manufacturing method of the present invention, has a thickness of 1.0 to 3 It is preferably in the range of 0.0 μm (more preferably, 1.5 to 2.5 μm).

また、この構成の磁気テープの全体の厚みは4.0〜12.0μm、さらに好ましくは、4.0〜10.0μm)の範囲にあることが好ましい。   The total thickness of the magnetic tape having this configuration is preferably in the range of 4.0 to 12.0 μm, more preferably 4.0 to 10.0 μm.

また、バックコート層の厚みは、0.1〜1.0μm(さらに好ましくは、0.2〜0.8μm)の範囲にあることが好ましい。   The thickness of the back coat layer is preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm (more preferably 0.2 to 0.8 μm).

非磁性層を有する構成の磁気テープの磁性層は、その厚みが、0.01〜1.0μm(更に好ましくは、0.05〜0.5μm)の範囲にあることが好ましい。   The magnetic layer of the magnetic tape having a nonmagnetic layer preferably has a thickness in the range of 0.01 to 1.0 μm (more preferably 0.05 to 0.5 μm).

また、非磁性層の厚みは、0.01〜3.0μm(更に好ましくは、0.5〜2.5μm)の範囲にあることが好ましい。   The thickness of the nonmagnetic layer is preferably in the range of 0.01 to 3.0 μm (more preferably 0.5 to 2.5 μm).

磁性層の厚みと非磁性層の厚みとの比は、1:2〜1:15(更に好ましくは、1:5〜1:12)の範囲にあることが好ましい。   The ratio of the thickness of the magnetic layer to the thickness of the nonmagnetic layer is preferably in the range of 1: 2 to 1:15 (more preferably 1: 5 to 1:12).

非磁性層を有する構成の磁気テープの全体の厚み及びバックコート層の厚みは、前記の単層構成の磁気テープと同じ範囲にあることが好ましい。   The total thickness of the magnetic tape having the nonmagnetic layer and the thickness of the backcoat layer are preferably in the same range as the magnetic tape having the single layer structure.

以下の試験によって本発明の構成による効果を説明する。   The effect by the structure of this invention is demonstrated by the following tests.

一般的な磁気テープの製造方法で厚さ9μmのベースフィルムを塗布、乾燥、カレンダ処理した後、巻芯の材質(CFRPとAL(アルミニウム))と外径D(φ150mm、φ300mm、φ400mm、φ600mm、φ800mm)を変えて巻き取りを行い、巻き取ったベースフィルムを熱処理して磁気テープを製造した、各巻芯ごとのシワの発生状況とドロップアウトの発生状況を検査した。   After applying a base film with a thickness of 9 μm by a general magnetic tape manufacturing method, drying and calendering, the core material (CFRP and AL (aluminum)) and outer diameter D (φ150 mm, φ300 mm, φ400 mm, φ600 mm, The magnetic film was manufactured by heat-treating the wound base film, and the wrinkle generation state and the dropout generation state were inspected for each core.

なお、熱処理は温度80℃で24時間行い、ドロップアウトは製造された磁気テープをDLT(Digital Linear Tape)システムで測定した。   The heat treatment was performed at a temperature of 80 ° C. for 24 hours, and the dropout was measured using a DLT (Digital Linear Tape) system on the manufactured magnetic tape.

検査の結果を下記の表1に示す。   The results of the inspection are shown in Table 1 below.

Figure 2006281672
表1に示すように、シワとドロップアウトは、巻芯の材質がCFRP、外径Dの範囲がφ400mm〜φ600mmのときに良好な結果が得られることが確認できた。
Figure 2006281672
As shown in Table 1, it was confirmed that the wrinkles and dropouts were good when the core material was CFRP and the outer diameter D ranged from φ400 mm to φ600 mm.

カレンダ工程を示す図Diagram showing the calendar process 熱処理工程を示す図Diagram showing heat treatment process 巻芯の一例を示す図The figure which shows an example of a core

符号の説明Explanation of symbols

C…カレンダローラ、G…ガイドローラ、F…ベースフィルム、S…巻芯、10…カレンダ部、20…恒温室
C ... Calendar roller, G ... Guide roller, F ... Base film, S ... Core, 10 ... Calendar part, 20 ... Constant temperature chamber

Claims (3)

帯状可撓性のフィルムを巻芯に巻き取った状態で熱処理するフィルムの熱処理方法において、
前記巻芯の材質をCFRPとするとともに、外径を400mm以上、600mm以下とすることを特徴とするフィルムの熱処理方法。
In the heat treatment method of the film heat-treated in a state where the belt-like flexible film is wound around the core,
A method for heat-treating a film, characterized in that the core material is CFRP and the outer diameter is 400 mm or more and 600 mm or less.
前記フィルムが、表面に磁性層が塗布形成されたフィルムであることを特徴とする請求項1に記載のフィルムの熱処理方法。   The film heat treatment method according to claim 1, wherein the film is a film having a magnetic layer coated on the surface thereof. 請求項1又は2に記載の熱処理方法によって熱処理されたことを特徴とするフィルム。   A film that is heat-treated by the heat treatment method according to claim 1.
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