JP2006275794A - Analyzer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a leakage detection device capable of detecting a leakage of lithium electrolytic solution from a lithium coin battery accurately over a wide range. <P>SOLUTION: Pulse laser light L is reshaped toroidally by a circular cone lens 56 and transmitted through a distribution reflecting mirror 58. The pulse laser light L transmitted through the distribution reflecting mirror 58 is condensed by a condensing lens group 61 into a little smaller state than a negative electrode surface of the lithium coin battery 2, and then the negative electrode surface of the lithium coin battery 2 is irradiated therewith. Fluorescence F emitted from the negative electrode surface is condensed by a condensing optical system 51, reflected by the distribution reflecting mirror 58, and introduced into a photomultiplier 73. Even when an irradiation range of the pulse laser light L is widened by the condensing optical system 51, elements in the whole range of the laser light irradiation range on the negative electrode surface can be determined efficiently by a determination device. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、レーザ光の照射による蛍光に基づいて分析対象物に含まれている元素を分析する分析装置に関する。   The present invention relates to an analyzer for analyzing elements contained in an analysis object based on fluorescence caused by laser light irradiation.

一般に、内部に液体の内容物が密閉された製品としては、コイン状のリチウム(Li)イオン電池などが知られている。このリチウムイオン電池を製造する場合には、電池本体内にリチウム電解液を収容させてから、この電池本体をガスケットにてかしめて、この電池本体内にリチウム電解液を密閉させている。さらに、このリチウムイオン電池は、ガスケットの部分においてリチウム電解液が漏洩しているかが検査されている。   In general, a coin-shaped lithium (Li) ion battery or the like is known as a product in which a liquid content is sealed. In manufacturing this lithium ion battery, after the lithium electrolyte is accommodated in the battery body, the battery body is caulked with a gasket, and the lithium electrolyte is sealed in the battery body. Further, this lithium ion battery is inspected for leakage of the lithium electrolyte in the gasket portion.

そして、このリチウム電解液の漏洩検査としては、顕微鏡などを用いて多数の人員で目視にてリチウム電解液の漏洩を判定している。ところが、目視にてリチウム電解液の漏洩を判定する場合には、製造する製品が多種多様にあるため、リチウム電解液の漏洩の判別時間が長くなるので、人件費が高くなったり、リチウム電解液の漏洩の判定に不良が生じたりしてしまうおそれがある。   And as a leakage inspection of this lithium electrolyte solution, the leakage of the lithium electrolyte solution is visually determined by a large number of personnel using a microscope or the like. However, when the leakage of the lithium electrolyte is judged by visual inspection, since there are a variety of products to be manufactured, the determination time of the leakage of the lithium electrolyte is lengthened. There is a possibility that a defect may occur in the determination of leakage.

そこで、この種の漏洩検査としては、分析対象物中に含まれる各種元素を定量する分析技術として、レーザ光を用いたレーザ光ブレイクダウン(Laser Induced Breakdown:LIB)分光分析手段が知られている。このレーザ光ブレイクダウン分光分析手段は、パルスレーザ光としてのLIB用レーザ光を点状に集光してから、この点状に集光されたレーザ光を分析対象物の表面の中央に照射させ、このレーザ光の照射にて分析対象物から球状に広がって放出される蛍光の一部分を蛍光集光レンズにて集光して、この集光した蛍光を蛍光測定装置でスペクトル分光分析するものである(例えば、特許文献1参照。)。
特開2000−310596号公報
Therefore, as this type of leakage inspection, a laser induced breakdown (LIB) spectroscopic analysis means using laser light is known as an analysis technique for quantifying various elements contained in an analysis object. . This laser light breakdown spectroscopic analysis means condenses LIB laser light as pulse laser light in a spot shape, and then irradiates the center of the surface of the object to be analyzed with the laser light condensed in this spot shape. A part of the fluorescent light that is emitted in a spherical shape from the analysis object by this laser light irradiation is condensed by a fluorescent condenser lens, and the collected fluorescent light is spectrally analyzed by a fluorescence measuring device. (For example, refer to Patent Document 1).
JP 2000-310596 A

しかしながら、上述の分光分析手段では、点状に集光させたパルスレーザ光を分析対象物の表面中央に照射させて、この分析対象物から放出される蛍光をスペクトル分光分析して、この分析対象物に含まれている各種元素を定量するに過ぎないので、この分析対象物の表面を広範囲に亘って分析するのは容易ではないという問題を有している。   However, the above-described spectroscopic analysis means irradiates the center of the surface of the object to be analyzed with the pulsed laser beam focused in a spot shape, and spectrally analyzes the fluorescence emitted from the object to be analyzed. Since only various elements contained in the object are quantified, it is difficult to analyze the surface of the object to be analyzed over a wide range.

本発明は、このような点に鑑みなされたもので、広範囲に亘って精度良く分析できる分析装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of these points, and an object of the present invention is to provide an analysis apparatus capable of analyzing with high accuracy over a wide range.

本発明の分析装置は、レーザ光を透過するとともに、このレーザ光の分析対象物への照射にて放出される蛍光を反射する分配手段と、この分配手段を透過した前記レーザ光を集光して前記分析対象物に照射させるとともに、前記蛍光を集光して前記分配手段へと導光して反射させる集光照射手段と、前記分配手段にて反射された蛍光に基づいて前記分析対象物に含まれている元素を定量する分析手段とを具備したものである。   The analyzer according to the present invention condenses the laser light that transmits the laser light and reflects the fluorescence emitted by irradiating the object to be analyzed with the laser light, and the laser light transmitted through the distributing means. And irradiating the object to be analyzed, condensing and irradiating means for condensing the fluorescence and guiding the reflected light to the distributing means and reflecting it, and the object to be analyzed based on the fluorescence reflected by the distributing means And an analysis means for quantifying the elements contained in the.

そして、レーザ光が分配手段を透過した後に集光照射手段にて集光して分析対象物へと照射される。さらに、このレーザ光の分析対象物への照射にて放出される蛍光が集光照射手段にて集光して分配手段へと導光されて反射させた後に、この蛍光に基づいて分析対象物に含まれている元素が分析手段にて定量される。   Then, after the laser light passes through the distributing means, it is condensed by the condensing irradiation means and irradiated onto the analysis object. Further, after the fluorescence emitted by the irradiation of the laser beam on the analysis object is condensed by the condensing irradiation means, guided to the distribution means and reflected, the analysis object is based on the fluorescence. The element contained in is quantified by the analysis means.

本発明によれば、分析対象物へのレーザ光の照射範囲を広範囲にしても、この広範囲から放出される蛍光が集光照射手段にて集光されてから分配手段にて反射した後に、この蛍光に基づいて分析手段にて分析対象物に含まれている元素が定量される。したがって、分析対象物の広範囲から放出された蛍光に基づいて分析手段にて分析対象物に含まれている元素を効率良く定量できるとともに、この広範囲から放出された蛍光をほぼ等しい感度で測定できるため、分析対象物を広範囲に亘って精度良く分析できる。   According to the present invention, even if the irradiation range of the laser beam to the analysis object is wide, after the fluorescence emitted from the wide range is condensed by the condensing irradiation means and then reflected by the distribution means, Based on the fluorescence, the element contained in the analysis object is quantified by the analysis means. Therefore, the element contained in the analyte can be efficiently quantified by the analysis means based on the fluorescence emitted from the wide range of the analyte, and the fluorescence emitted from the wide range can be measured with almost equal sensitivity. The analysis object can be accurately analyzed over a wide range.

以下、本発明の分析装置の第1の実施の形態を図面を参照して説明する。   Hereinafter, a first embodiment of an analyzer according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1および図2において、1は分析装置としての漏洩検出装置である。そして、この漏洩検出装置1は、分析対象物としてのリチウムコイン電池2の表面に含まれている元素を定量することによって、このリチウムコイン電池2の内部に収容されているリチウム電解液3の漏洩を検出する自動漏洩検査装置である。すなわち、この漏洩検出装置1は、リチウムコイン電池2を検査するレーザ分析装置である。   In FIG. 1 and FIG. 2, 1 is a leak detection device as an analysis device. And this leak detection apparatus 1 quantifies the element contained in the surface of the lithium coin battery 2 as an analysis object, thereby leaking the lithium electrolyte 3 contained in the lithium coin battery 2 Is an automatic leakage inspection device for detecting That is, the leak detection device 1 is a laser analyzer that inspects the lithium coin battery 2.

具体的に、この漏洩検出装置1は、リチウムコイン電池2にパルスレーザ光Lを照射して、このリチウムコイン電池2の表面がプラズマ化して発生する蛍光Fを集光して、この蛍光Fの波長および強度に基づいてリチウムコイン電池2からリチウム電解液3が漏洩しているか否かを検査する。さらに、この漏洩検出装置1は、パルスレーザ光Lの照射にて発生するプラズマから得られる蛍光Fを取得して、特に元素番号の小さなリチウム(Li)などの元素が密閉構造から洩れたか否かを検知する。   Specifically, the leak detection device 1 irradiates the lithium coin battery 2 with the pulsed laser light L, condenses the fluorescence F generated when the surface of the lithium coin battery 2 is turned into plasma, Whether or not the lithium electrolyte 3 is leaking from the lithium coin battery 2 is inspected based on the wavelength and intensity. Further, the leak detection apparatus 1 acquires the fluorescence F obtained from the plasma generated by the irradiation of the pulse laser beam L, and whether or not an element such as lithium (Li) having a small element number has leaked from the sealed structure. Is detected.

そして、図3ないし図5に示すように、このリチウムコイン電池2は、コイン型電池としてのコイン状のリチウム(Li)イオン二次電池であって、扁平な略円盤状の電池本体11を備えている。この電池本体11は、例えばステンレススチールにて有底円筒状に形成された下側容器としての正極缶12を有している。この正極缶12はリチウムコイン電池2の正極を構成しており、この正極缶12内には液体あるいはゲル状の内容物であるリチウム電解液3が染み込まされた扁平円柱状の正極材13が挿入されて収容されている。ここで、リチウム電解液3としては、例えば過塩素酸リチウム(LiClO)等の電解液が用いられている。さらに、この正極材13としては、例えばリチウム−酸化マンガン(Li−MnO)合金などが用いられている。 As shown in FIGS. 3 to 5, the lithium coin battery 2 is a coin-shaped lithium (Li) ion secondary battery as a coin-type battery, and includes a flat, substantially disk-shaped battery body 11. ing. The battery body 11 includes a positive electrode can 12 as a lower container formed of, for example, stainless steel in a bottomed cylindrical shape. The positive electrode can 12 constitutes the positive electrode of the lithium coin battery 2, and a flat cylindrical positive electrode material 13 infiltrated with the lithium electrolyte 3 that is a liquid or gel content is inserted into the positive electrode can 12. Has been accommodated. Here, as the lithium electrolyte 3, for example, an electrolyte such as lithium perchlorate (LiClO 4 ) is used. Further, as the positive electrode material 13, for example, a lithium-manganese oxide (Li-MnO) alloy or the like is used.

具体的に、この正極缶12は、平坦な円形状の底面部14を有しており、この底面部14の外周縁に上方に向けて突出した円筒状の側面部15が周方向に沿って一体的に設けられている。そして、この正極缶12の側面部15の上側に位置する先端縁に開口部16が形成されている。そして、この開口部16の先端縁が開口縁17とされている。さらに、この正極缶12の開口部16には、例えばステンレススチールにて有底円筒状に形成された上側容器としての負極缶21が嵌合されて取り付けられている。   Specifically, the positive electrode can 12 has a flat circular bottom surface portion 14, and a cylindrical side surface portion 15 projecting upward on the outer peripheral edge of the bottom surface portion 14 extends along the circumferential direction. It is provided integrally. An opening 16 is formed at the leading edge located above the side surface 15 of the positive electrode can 12. The leading edge of the opening 16 is an opening edge 17. Further, a negative electrode can 21 is fitted and attached to the opening 16 of the positive electrode can 12 as an upper container formed of, for example, stainless steel in a bottomed cylindrical shape.

そして、この負極缶21は、この負極缶21の開口部22を下側に向けた状態で正極缶12の開口部16に内嵌合されて、この正極缶12の側面部15の先端側を内側に向けて同心状に円弧状に湾曲させてかしめ固定されている。ここで、この負極缶21は、この負極缶21の中央部に平坦な円形状の平坦部としての負極面23が設けられている。この負極面23は、一般に図示しない負極線が接続される。さらに、この負極面23の外周縁には、周方向に沿って下方へと円弧状に湾曲した湾曲部24が設けられている。すなわち、この負極缶21は、この負極缶21の負極面23を正極缶12の開口部16の開口縁17より上方に突出させた状態で、この正極缶12の開口縁17にてかしめ固定されている。   Then, the negative electrode can 21 is fitted in the opening 16 of the positive electrode can 12 with the opening 22 of the negative electrode can 21 facing downward, and the front end side of the side surface portion 15 of the positive electrode can 12 is It is caulked and fixed concentrically in an arc toward the inside. Here, the negative electrode can 21 is provided with a negative electrode surface 23 as a flat circular flat portion at the center of the negative electrode can 21. This negative electrode surface 23 is generally connected to a negative electrode line (not shown). Further, a curved portion 24 that is curved in an arc shape downward along the circumferential direction is provided on the outer peripheral edge of the negative electrode surface 23. That is, the negative electrode can 21 is caulked and fixed at the opening edge 17 of the positive electrode can 12 with the negative electrode surface 23 of the negative electrode can 21 protruding above the opening edge 17 of the opening 16 of the positive electrode can 12. ing.

そして、これら正極缶12の側面部15と負極缶21の湾曲部24との間には、略円環状のガスケット26が嵌合されて、これら正極缶12と負極缶21との間が密閉されている。すなわち、負極缶21は、このガスケット26の内側に嵌合されて取り付けられている。さらに、このガスケット26は、薄膜状のパッキングであって、正極缶12の側面部15と負極缶21の湾曲部24との間の継ぎ目を密閉させる。具体的に、このガスケット26は、このガスケット26の上側の縁部である上端縁27を正極缶12の開口縁17と負極缶21の湾曲部24との間から外側に突出させた状態で、これら正極缶12と負極缶21との間にかしめ固定されている。また、このガスケット26は、正極缶12と負極缶21との間に介在されて、これら正極缶12と負極缶21との間を密閉して、これら正極缶12および負極缶21内のリチウム電解液3を密閉させる。   A substantially annular gasket 26 is fitted between the side surface portion 15 of the positive electrode can 12 and the curved portion 24 of the negative electrode can 21, and the space between the positive electrode can 12 and the negative electrode can 21 is sealed. ing. That is, the negative electrode can 21 is fitted and attached inside the gasket 26. Further, the gasket 26 is a thin film-like packing, and seals the joint between the side surface portion 15 of the positive electrode can 12 and the curved portion 24 of the negative electrode can 21. Specifically, the gasket 26 has an upper end edge 27 that is an upper edge portion of the gasket 26 in a state of protruding outward from between the opening edge 17 of the positive electrode can 12 and the curved portion 24 of the negative electrode can 21, The positive electrode can 12 and the negative electrode can 21 are fixed by caulking. Further, the gasket 26 is interposed between the positive electrode can 12 and the negative electrode can 21, and seals between the positive electrode can 12 and the negative electrode can 21 so that the lithium electrolysis in the positive electrode can 12 and the negative electrode can 21 can be performed. Liquid 3 is sealed.

さらに、このガスケット26の上端縁27は、負極缶21の負極面23より下方であるとともに、正極缶12の内側に湾曲された開口縁17の外周縁より上方に向けて突出している。ここで、このガスケット26の上端縁27と正極缶12の開口縁17との間、およびこのガスケット26の上端縁27と負極缶21の湾曲部24との間のそれぞれは、電池本体11内に収容させたリチウム電解液3の漏洩が予想される漏洩予想領域Aとなる。   Further, the upper edge 27 of the gasket 26 is below the negative electrode surface 23 of the negative electrode can 21 and protrudes upward from the outer peripheral edge of the opening edge 17 curved inside the positive electrode can 12. Here, the space between the upper edge 27 of the gasket 26 and the opening edge 17 of the positive electrode can 12 and the space between the upper edge 27 of the gasket 26 and the curved portion 24 of the negative electrode can 21 are within the battery body 11. This is a leakage prediction region A where leakage of the accommodated lithium electrolyte 3 is expected.

また、このガスケット26の内側面と負極缶21の湾曲部24との間には、図示しないシール材が収容されて液密にシールされて密閉されている。さらに、このガスケット26の下方側の縁部である内周縁28は、内側に湾曲されて正極缶12内の正極材13を位置決めしている。また、このガスケット26の内周縁28上には、正極缶12内に収容されている正極材13の上側を仕切る仕切り材としての略円盤状のセパレータ31が設置されている。   Further, a sealing material (not shown) is accommodated between the inner side surface of the gasket 26 and the curved portion 24 of the negative electrode can 21, and is sealed in a liquid-tight manner. Further, the inner peripheral edge 28 which is the lower edge of the gasket 26 is curved inward to position the positive electrode material 13 in the positive electrode can 12. Further, on the inner peripheral edge 28 of the gasket 26, a substantially disc-shaped separator 31 is installed as a partition material for partitioning the upper side of the positive electrode material 13 accommodated in the positive electrode can 12.

そして、このセパレータ31の外周縁には、ガスケット26の内周縁28側に向けて周方向に沿って屈曲した嵌合片部32が設けられている。すなわち、このセパレータ31は、このセパレータ31の嵌合片部32をガスケット26の内周縁28に外嵌合させた状態で、このガスケット26上に取り付けられている。さらに、このセパレータ31上には、円形平板状の負極材33が設置されて収容されている。この負極材33としては、例えばリチウム−アルミニウム(Li−Al)合金などが用いられており、負極缶21の負極面23とセパレータ31との間に収容されてリチウムコイン電池2が構成されている。   A fitting piece 32 that is bent along the circumferential direction toward the inner peripheral edge 28 of the gasket 26 is provided on the outer peripheral edge of the separator 31. That is, the separator 31 is mounted on the gasket 26 in a state where the fitting piece portion 32 of the separator 31 is externally fitted to the inner peripheral edge 28 of the gasket 26. Furthermore, a circular flat plate negative electrode material 33 is installed and accommodated on the separator 31. As this negative electrode material 33, for example, a lithium-aluminum (Li-Al) alloy or the like is used, and the lithium coin battery 2 is configured by being accommodated between the negative electrode surface 23 of the negative electrode can 21 and the separator 31. .

ここで、このリチウムコイン電池2は、このリチウムコイン電池2のガスケット26に皺や傷などの不良な個所が生じた場合に、このリチウムコイン電池2内のリチウム電解液3が、このリチウムコイン電池2の漏洩予想領域Aから漏洩してしまうおそれがある。そして、この漏洩予想領域Aからリチウム電解液3が漏洩した場合には、リチウムコイン電池2のガスケット26の上端縁27近傍の表面に、漏洩したリチウム電解液3に起因した白い粉が付着する。ただし、このリチウム電解液3が漏洩した後の時間が短い場合には、このリチウム電解液3中の溶媒が蒸発せず、無色透明なリチウム電解液3の場合や、このリチウム電解液3の漏洩面積が小さい場合は、白い粉が目視では確認できない場合がある。   Here, in the lithium coin battery 2, when a defective portion such as a wrinkle or a scratch occurs on the gasket 26 of the lithium coin battery 2, the lithium electrolyte 3 in the lithium coin battery 2 is replaced with the lithium coin battery 2. There is a risk of leakage from the predicted leakage area A. When the lithium electrolyte 3 leaks from the expected leakage region A, white powder resulting from the leaked lithium electrolyte 3 adheres to the surface in the vicinity of the upper edge 27 of the gasket 26 of the lithium coin battery 2. However, when the time after the leakage of the lithium electrolyte 3 is short, the solvent in the lithium electrolyte 3 does not evaporate, and in the case of the colorless and transparent lithium electrolyte 3, or the leakage of the lithium electrolyte 3 When the area is small, white powder may not be visually confirmed.

一方、漏洩検出装置1は、図1に示すように、パルスレーザ光Lを発振するレーザ光照射手段41を備えている。このレーザ光照射手段41は、例えばYAG(Yttrium・Aluminium・Garnet:イットリウム・アルミニウム・ガーネット)レーザ光であるパルスレーザ光Lを発振させるレーザ発振器としてのYAGレーザ発振器42を有している。このYAGレーザ発振器42は、リチウムコイン電池2の表面に付着したリチウム電解液3を原子化およびプラズマ化させるパルスレーザ光Lを発振させる。また、このYAGレーザ発振器42は、紫外光に近い波長のパルスレーザ光Lでは、レーザ伝送光ファイバ45で伝送しにくいので、可視光あるいは赤外光域の波長のパルスレーザ光Lを発振させる。さらに、このYAGレーザ発振器42には、制御手段としての主制御装置43が接続されている。そして、この主制御装置43は、所定のタイミングで駆動パルスを生成させて、この駆動パルスに基づいてYAGレーザ発振器42から所定パルス幅のパルスレーザ光Lを出力させる。   On the other hand, as shown in FIG. 1, the leak detection apparatus 1 includes laser light irradiation means 41 that oscillates pulsed laser light L. The laser light irradiation means 41 has a YAG laser oscillator 42 as a laser oscillator that oscillates a pulsed laser light L, for example, a YAG (Yttrium / Aluminium / Garnet) laser light. The YAG laser oscillator 42 oscillates a pulsed laser beam L that atomizes and converts the lithium electrolyte 3 attached to the surface of the lithium coin battery 2 into atoms and plasma. The YAG laser oscillator 42 oscillates the pulsed laser light L having a wavelength in the visible light or infrared light region because the pulsed laser light L having a wavelength close to ultraviolet light is difficult to transmit through the laser transmission optical fiber 45. Further, the YAG laser oscillator 42 is connected to a main control device 43 as control means. The main controller 43 generates a drive pulse at a predetermined timing, and outputs a pulse laser beam L having a predetermined pulse width from the YAG laser oscillator 42 based on the drive pulse.

さらに、このYAGレーザ発振器42から発振されたパルスレーザ光Lの伝送経路である光路上には、このパルスレーザ光Lを集光させる光学系である光ファイバ入射系44が設置されている。そして、この光ファイバ入射系44にて集光されたパルスレーザ光Lの光路上には、レーザ伝送手段としての断面円形細長棒状のレーザ伝送光ファイバ45が設置されている。このレーザ伝送光ファイバ45は、このレーザ伝送光ファイバ45の長手方向の一端部46が光ファイバ入射系44に接続されている。すなわち、このレーザ伝送光ファイバ45は、光ファイバ入射系44にて集光されたパルスレーザ光Lが導光される。   Further, an optical fiber incident system 44, which is an optical system for condensing the pulsed laser light L, is installed on the optical path that is the transmission path of the pulsed laser light L oscillated from the YAG laser oscillator 42. On the optical path of the pulsed laser light L collected by the optical fiber incident system 44, a laser transmission optical fiber 45 having a circular elongated cross section as a laser transmission means is installed. The laser transmission optical fiber 45 has one end 46 in the longitudinal direction of the laser transmission optical fiber 45 connected to the optical fiber incidence system 44. That is, the laser transmission optical fiber 45 guides the pulsed laser light L collected by the optical fiber incident system 44.

そして、このレーザ伝送光ファイバ45の長手方向の他端部47には、このレーザ伝送光ファイバ45の他端部47から導光されるパルスレーザ光Lを、リチウムコイン電池2の漏洩予想領域Aの形状に対応させて円環状に集光させてから照射させる集光照射手段としての集光光学系51が取り付けられている。この集光光学系51は、レーザ伝送光ファイバ45から出射されるパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の表面の所定領域である漏洩予想領域A近傍の位置、すなわちこの漏洩予想領域Aより内側である負極缶21の負極面23の外周縁に沿った円環状に集光させる。すなわち、この集光光学系51は、リチウムコイン電池2の負極面23の形状に最適化した形状にパルスレーザ光Lを整形しつつ集光させる。   Then, to the other end 47 in the longitudinal direction of the laser transmission optical fiber 45, the pulsed laser light L guided from the other end 47 of the laser transmission optical fiber 45 is supplied to the expected leakage area A of the lithium coin battery 2. A condensing optical system 51 is attached as a condensing irradiating means that irradiates the light after condensing in an annular shape corresponding to the shape. The condensing optical system 51 emits the pulsed laser light L emitted from the laser transmission optical fiber 45 at a position in the vicinity of the expected leakage area A that is a predetermined area on the surface of the lithium coin battery 2, that is, inside the expected leakage area A. The light is condensed in an annular shape along the outer peripheral edge of the negative electrode surface 23 of a certain negative electrode can 21. That is, the condensing optical system 51 condenses the pulsed laser light L while shaping it into a shape optimized for the shape of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2.

具体的に、この集光光学系51は、図1に示すように、内部が中空な光学系本体としての光学系ユニット52を備えている。この光学系ユニット52は、上下方向に沿った軸方向を有する細長略円筒状の本体筒部53を有している。そして、この本体筒部53の下方寄りの側面部には、水平方向に沿った軸方向を有する細長略円筒状の分岐筒部54が一体的に突設されている。この分岐筒部54は、この分岐筒部54の一方の端部が本体筒部53の側面部に連結されて連通しており、この本体筒部53の側面部に対して垂直に突出している。   Specifically, as shown in FIG. 1, the condensing optical system 51 includes an optical system unit 52 as an optical system main body having a hollow inside. The optical system unit 52 has an elongated substantially cylindrical main body cylinder portion 53 having an axial direction along the vertical direction. An elongated, substantially cylindrical branch tube portion 54 having an axial direction along the horizontal direction is integrally provided on a side surface portion of the main body tube portion 53 that is closer to the lower side. The branch tube portion 54 is connected to and communicates with a side surface portion of the main body cylinder portion 53 at one end of the branch tube portion 54, and protrudes perpendicularly to the side surface portion of the main body cylinder portion 53. .

さらに、本体筒部53内には、この本体筒部53内へと導光されたパルスレーザ光Lを円環状に整形するとともに集光する集光レンズ光学系としてのリング状レーザ集光光学系55が取り付けられている。このリング状レーザ集光光学系55は、パルスレーザ光Lを照射エネルギ密度が均一な円環状であるリング状に整形する整形手段としての第1のレンズである円錐レンズ56を有している。この円錐レンズ56は、上側面が平坦で下側面が円錐状に突出した形状のレンズであって、本体筒部53内の分岐筒部54が連通している連結部57より上側に取り付けられている。   Further, a ring-shaped laser condensing optical system as a condensing lens optical system for shaping and condensing the pulsed laser light L guided into the main body cylindrical portion 53 into an annular shape in the main body cylindrical portion 53. 55 is installed. This ring-shaped laser condensing optical system 55 has a conical lens 56 as a first lens as shaping means for shaping the pulsed laser light L into an annular ring shape having a uniform irradiation energy density. The conical lens 56 is a lens whose upper side is flat and whose lower side protrudes in a conical shape, and is attached to the upper side of the connecting part 57 with which the branching cylinder part 54 in the main body cylinder part 53 communicates. Yes.

そして、この本体筒部53内であって円錐レンズ56にてリング状に整形されたパルスレーザ光Lの光路上には、このパルスレーザ光Lを透過するとともに蛍光Fを反射する平板状の分配手段としての分配反射ミラー58が設置されて取り付けられている。この分配反射ミラー58は、本体筒部53の連結部57内に収容されて内蔵されており、この本体筒部53内を通過するパルスレーザ光Lの光路に対して、例えば45゜の角度で傾斜して設置されている。さらに、この分配反射ミラー58のパルスレーザ光Lの照射方向に対向する側とは反対側の一側面である下側面には、可視光および紫外光を反射する蛍光反射面59が設けられている。   Then, on the optical path of the pulse laser beam L shaped in a ring shape by the conical lens 56 in the main body cylindrical portion 53, a flat plate-like distribution that transmits the pulse laser beam L and reflects the fluorescence F is provided. A distribution reflection mirror 58 as a means is installed and attached. The distribution reflection mirror 58 is housed and incorporated in the connecting portion 57 of the main body cylinder portion 53, and is at an angle of 45 °, for example, with respect to the optical path of the pulsed laser light L passing through the main body cylinder portion 53. It is installed at an angle. Further, a fluorescent reflecting surface 59 that reflects visible light and ultraviolet light is provided on the lower side surface, which is one side surface opposite to the side facing the irradiation direction of the pulsed laser light L, of the distribution reflecting mirror 58. .

この蛍光反射面59は、パルスレーザ光Lのリチウムコイン電池2への照射によって放出される蛍光Fを反射する反射面である。そして、この蛍光反射面59は、本体筒部53の軸方向および分岐筒部54の軸方向のそれぞれに対して45゜の角度で傾斜している。また、この蛍光反射面59は、本体筒部53の下側と、分岐筒部54の連結部57とは反対側の導光側とのそれぞれに向けて設置されている。すなわち、この蛍光反射面59は、リチウムコイン電池2から放出され本体筒部53内へと導光された蛍光Fを、分岐筒部54の導光側へと反射する。   The fluorescent reflecting surface 59 is a reflecting surface that reflects the fluorescence F emitted by irradiating the pulsed laser light L to the lithium coin battery 2. The fluorescent reflecting surface 59 is inclined at an angle of 45 ° with respect to each of the axial direction of the main body cylinder portion 53 and the axial direction of the branch cylinder portion 54. The fluorescent reflecting surface 59 is disposed toward the lower side of the main body cylinder portion 53 and the light guide side opposite to the connecting portion 57 of the branch cylinder portion. That is, the fluorescence reflecting surface 59 reflects the fluorescence F emitted from the lithium coin battery 2 and guided into the main body cylinder portion 53 toward the light guide side of the branch cylinder portion 54.

さらに、分配反射ミラー59を透過したパルスレーザ光Lの光路上には、このパルスレーザLを集光させてからリチウムコイン電池2へと照射させる集光手段としての集光照射光学系である集光レンズ群61が設置されている。この集光レンズ群61は、第2のレンズ群であって、連結部57より下方の本体筒部53内である導光側に収容されている。また、この集光レンズ群61は、円錐レンズ56にて円環状に整形され分配反射ミラー58を透過したパルスレーザ光Lを集光して、このパルスレーザ光Lが照射されるリチウムコイン電池2の負極面23に向けて、この負極面23の径寸法より若干小さな外径寸法を有する円環状のパルスレーザ光Lを照射させる。   Further, on the optical path of the pulsed laser light L that has passed through the distribution reflection mirror 59, a condensing irradiation optical system as a condensing means for condensing the pulsed laser L and then irradiating the lithium coin battery 2 with it. An optical lens group 61 is installed. The condensing lens group 61 is a second lens group and is housed on the light guide side in the main body cylinder portion 53 below the connecting portion 57. The condensing lens group 61 condenses the pulsed laser light L shaped into an annular shape by the conical lens 56 and transmitted through the distribution reflecting mirror 58, and is irradiated with the pulsed laser light L. An annular pulse laser beam L having an outer diameter dimension slightly smaller than the diameter dimension of the negative electrode surface 23 is irradiated toward the negative electrode surface 23.

そして、この集光レンズ群61は、第1のレンズ62、第2のレンズ63、第3のレンズ64および第4のレンズ65を有している。ここで、第1のレンズ62は、上側面および下側面のそれぞれが略平坦な円弧面状に突出した凸レンズである。また、第2のレンズ63は、上側面が凹弧面状に凹み下側面が凸弧面状に突出した凹レンズである。さらに、第3のレンズ64は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が略平坦な円弧面状に突出した凸レンズである。また、第4のレンズ65は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が略平坦な円弧面状に凹んだ凸レンズである。そして、これら第1のレンズ62、第2のレンズ63、第3のレンズ64および第4のレンズ65は、円錐レンズ56にて円環状に整形され分配反射ミラー58を透過したパルスレーザ光Lの光路上に順次同心状に設置されている。   The condenser lens group 61 includes a first lens 62, a second lens 63, a third lens 64, and a fourth lens 65. Here, the first lens 62 is a convex lens in which each of the upper side surface and the lower side surface protrudes in a substantially flat arcuate shape. The second lens 63 is a concave lens in which the upper side surface is recessed in a concave arc surface shape and the lower side surface protrudes in a convex arc surface shape. Further, the third lens 64 is a convex lens whose upper surface protrudes into a convex arc surface and whose lower surface protrudes into a substantially flat arc surface. The fourth lens 65 is a convex lens having an upper surface protruding into a convex arc surface and a lower surface recessed into a substantially flat arc surface. The first lens 62, the second lens 63, the third lens 64, and the fourth lens 65 are formed into an annular shape by the conical lens 56 and transmitted through the distribution reflection mirror 58. It is sequentially installed concentrically on the optical path.

さらに、これら第1のレンズ62、第2のレンズ63、第3のレンズ64および第4のレンズ65にて構成された集光レンズ群61は、この集光レンズ群61を通過したパルスレーザ光Lを、図5に示すように、リチウムコイン電池2の負極面23の径寸法、すなわちガスケット26の内径寸法より若干小さな外径寸法を有するリング状に集光して、このリチウムコイン電池2の負極面23の中央部に照射させる。具体的に、これら集光レンズ群61は、例えば1mm以上5mm以下の外径寸法のリング状のパルスレーザ光Lに集光してから、このパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の負極面23に照射させる。このとき、このパルスレーザ光Lは、リチウムコイン電池2の漏洩予想領域Aの近傍であるとともに、この漏洩予想領域Aより内側である負極面23の外周部分に照射される。さらに、このパルスレーザ光Lは、このパルスレーザ光Lの中心がリチウムコイン電池2の負極面23の中心に一致するように、この負極面23へと照射される。   Further, the condensing lens group 61 composed of the first lens 62, the second lens 63, the third lens 64, and the fourth lens 65 includes a pulsed laser beam that has passed through the condensing lens group 61. As shown in FIG. 5, L is condensed into a ring shape having an outer diameter that is slightly smaller than the diameter of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, that is, the inner diameter of the gasket 26. The central portion of the negative electrode surface 23 is irradiated. Specifically, the condensing lens group 61 condenses the ring-shaped pulse laser light L having an outer diameter of, for example, 1 mm or more and 5 mm or less, and then the pulse laser light L is negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. To irradiate. At this time, the pulse laser beam L is irradiated in the vicinity of the expected leakage region A of the lithium coin battery 2 and on the outer peripheral portion of the negative electrode surface 23 inside the predicted leakage region A. Further, the pulse laser beam L is applied to the negative electrode surface 23 so that the center of the pulse laser beam L coincides with the center of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2.

また、集光レンズ群61は、リチウムコイン電池2の負極面23へのパルスレーザ光Lの照射にて放出される蛍光Fが入射され、この蛍光Fを集光してから分配反射ミラー58の蛍光反射面59へと導光して反射させる。したがって、この集光レンズ群61は、パルスレーザ光Lが照射されたリチウムコイン電池2の表面に含まれている原子から放出される蛍光Fを集光する蛍光集光手段としての蛍光集光光学系でもある。よって、この集光レンズ群61と分配反射ミラー58とによって蛍光Fを集光する蛍光用集光レンズ群66が構成されている。   Further, the condenser lens group 61 receives the fluorescence F emitted by the irradiation of the pulsed laser light L onto the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. The light is guided to the fluorescent reflecting surface 59 and reflected. Therefore, this condensing lens group 61 is a fluorescence condensing optical system as a fluorescence condensing means for condensing the fluorescence F emitted from the atoms contained in the surface of the lithium coin battery 2 irradiated with the pulsed laser light L. It is also a system. Therefore, the condensing lens group 66 for fluorescence condensing the fluorescence F is constituted by the condensing lens group 61 and the distribution reflection mirror 58.

さらに、分配反射ミラー58は、集光レンズ群61にて集光された蛍光Fを蛍光反射面59にて反射させて光学系ユニット52の分岐筒部54内へと同心状に導光させる。そして、この光学系ユニット52の分岐筒部54には、この分岐筒部54内へと導光された蛍光Fに基づいてリチウムコイン電池2の負極面23のパルスレーザ光照射領域に含まれている元素を定量する分析手段としての分析装置70が取り付けられている。   Further, the distribution reflection mirror 58 reflects the fluorescence F collected by the condensing lens group 61 by the fluorescence reflection surface 59 and guides it concentrically into the branching cylinder portion 54 of the optical system unit 52. The branch cylinder portion 54 of the optical system unit 52 is included in the pulse laser light irradiation region of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 based on the fluorescence F guided into the branch cylinder portion 54. An analysis device 70 is attached as an analysis means for quantifying the elements present.

そして、この分析装置70は、分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射されて分岐筒部54内へと導光された蛍光Fを減光させる減光フィルタ71を備えている。この減光フィルタ71は、分岐筒部54内に収容されており、この分岐筒部54内へと導光された蛍光Fの光量を調整する。さらに、この減光フィルタ71は、分岐筒部54の上側から取り外し可能に挿入されており、この分岐筒部54内に挿入された状態で、この分岐筒部54内全体を閉塞する。また、この減光フィルタ71にて減光された蛍光Fの光路上には、この蛍光Fを波長に応じて選択的に透過させる干渉フィルタ72が設置されている。この干渉フィルタ72は、分岐筒部54内の減光フィルタ71より導光側に設置されている。さらに、この干渉フィルタ72は、蛍光Fを干渉して、この蛍光F中のリチウム(Li)特有のバンドパスを選択的に透過させる。   The analyzer 70 includes a neutral density filter 71 for dimming the fluorescent light F reflected by the fluorescent reflection surface 59 of the distribution reflection mirror 58 and guided into the branch tube portion 54. The neutral density filter 71 is accommodated in the branch cylinder portion 54, and adjusts the amount of the fluorescence F guided into the branch cylinder portion 54. Further, the neutral density filter 71 is detachably inserted from the upper side of the branch cylinder part 54, and closes the entire branch cylinder part 54 when inserted in the branch cylinder part 54. An interference filter 72 that selectively transmits the fluorescence F in accordance with the wavelength is installed on the optical path of the fluorescence F that has been attenuated by the neutral density filter 71. The interference filter 72 is disposed closer to the light guide than the neutral density filter 71 in the branch cylinder portion 54. Further, the interference filter 72 interferes with the fluorescence F and selectively transmits a band pass specific to lithium (Li) in the fluorescence F.

さらに、この干渉フィルタ72にて干渉された蛍光Fの光路上には、この蛍光Fを取得してプラズマ分析して、この蛍光Fの波長および強度に基づいた電気信号に光電変換しつつ増幅して出力する光電変換手段としての光電子増倍器73が設置されている。この光電子増倍器73は、干渉フィルタ72にて干渉された蛍光Fが導光される位置に設置されており、パルスレーザ光Lの照射により得られたプラズマにて発生する元素特有の蛍光Fを測定する。また、この光電子増倍器73は、リチウムコイン電池2から放出され集光レンズ群61にて集光されてから分配反射ミラー58にて反射された蛍光Fが像転送される。   Further, on the optical path of the fluorescence F interfered by the interference filter 72, the fluorescence F is acquired, analyzed by plasma, and amplified while photoelectrically converting into an electric signal based on the wavelength and intensity of the fluorescence F. A photomultiplier 73 is installed as a photoelectric conversion means for outputting the output. The photomultiplier 73 is installed at a position where the fluorescence F interfered by the interference filter 72 is guided, and the element-specific fluorescence F generated in the plasma obtained by the irradiation of the pulsed laser light L. Measure. The photomultiplier 73 transfers the image of the fluorescence F emitted from the lithium coin battery 2 and condensed by the condenser lens group 61 and then reflected by the distribution reflecting mirror 58.

具体的に、この光電子増倍器73は、光センサの中でも極めて高感度および高速応答が可能な光検出器、すなわちフォトマルチプライヤチューブ(Photomultiplier Tube:PMT)である。さらに、この光電子増倍器73は、リチウムコイン電池2の負極面23を原子化およびプラズマ化し、このリチウムコイン電池2の負極面23中に存在する各元素から放出および放射される固有の蛍光F、すなわちこの蛍光Fを含むスペクトルを測定する。さらに、この光電子増倍器73は、例えば赤色の蛍光をスペクトル成分等に分解するとともに、リチウムコイン電池2の表面に付着している白い粉などに含まれる元素固有のスペクトルを電気信号に光電変換する。   Specifically, the photomultiplier 73 is a photodetector capable of extremely high sensitivity and high-speed response among photosensors, that is, a photomultiplier tube (PMT). Further, the photomultiplier 73 atomizes and plasmas the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, and emits and emits unique fluorescence F emitted from each element present in the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. That is, a spectrum including the fluorescence F is measured. Further, the photomultiplier 73 decomposes, for example, red fluorescence into a spectral component, and photoelectrically converts an element-specific spectrum contained in white powder attached to the surface of the lithium coin battery 2 into an electrical signal. To do.

そして、この光電子増倍器73には、電気信号が伝送可能な伝送線である信号線74の長手方向の一端部75が電気的に接続されている。この信号線75の長手方向の他端部76には、蛍光Fの光量を測定する蛍光分光測定手段としてのフォトカウンタ77が電気的に接続されている。このフォトカウンタ77は、信号線74を介して光電子増倍器73から伝送されてくる電気信号に基づいてリチウムコイン電池2の表面の元素を定量する。さらに、このフォトカウンタ77には、このフォトカウンタ77の動作を制御するタイミング調整機構78が接続されている。さらに、このフォトカウンタ77には、信号線74を介して光電子増倍器73から伝送される電気信号に基づいて、リチウムコイン電池2のガスケット26の上端縁27からのリチウム電解液3の漏洩を検出して、このリチウム電解液3の漏洩の有無を判定する検出手段としての判定装置79が接続されている。この判定装置79は、フォトカウンタ77にて定量されたリチウムコイン電池2の表面に含まれている元素の種類および濃度に基づいて、このリチウムコイン電池2からのリチウム電解液3の漏洩の有無を判断する。   The photomultiplier 73 is electrically connected to one end 75 in the longitudinal direction of a signal line 74 that is a transmission line capable of transmitting an electric signal. The other end 76 of the signal line 75 in the longitudinal direction is electrically connected to a photocounter 77 as a fluorescence spectroscopic measuring means for measuring the amount of fluorescence F. The photocounter 77 quantifies the elements on the surface of the lithium coin battery 2 based on the electric signal transmitted from the photomultiplier 73 via the signal line 74. Further, a timing adjustment mechanism 78 that controls the operation of the photo counter 77 is connected to the photo counter 77. Further, the photocounter 77 leaks the lithium electrolyte 3 from the upper edge 27 of the gasket 26 of the lithium coin battery 2 based on the electric signal transmitted from the photomultiplier 73 via the signal line 74. A determination device 79 is connected as detection means for detecting and determining whether or not the lithium electrolyte 3 has leaked. The determination device 79 determines whether or not the lithium electrolyte 3 has leaked from the lithium coin battery 2 based on the type and concentration of the elements contained in the surface of the lithium coin battery 2 quantified by the photocounter 77. to decide.

一方、集光光学系51に対向した位置には、図1に示すように、リチウムコイン電池2を運搬する走査手段としての運搬装置81が取り付けられている。この運搬装置81は、集光光学系51にて集光されたパルスレーザ光Lに対してリチウムコイン電池2を平行に移動させて、このパルスレーザ光Lがリチウムコイン電池2の負極面23に照射される位置であるレーザ光集光位置Bへと搬送する。すなわち、この運搬装置81は、集光光学系51にて集光されたパルスレーザ光Lの光軸に対して直交する方向に向けてリチウムコイン電池2を搬送するベルトコンベヤである。さらに、この運搬装置81は、この運搬装置81の上側に位置する搬送面82を集光光学系51から照射されるパルスレーサ光Lの光路に垂直に交差する方向に向けて設置されている。   On the other hand, as shown in FIG. 1, a transport device 81 as a scanning means for transporting the lithium coin battery 2 is attached at a position facing the condensing optical system 51. The transport device 81 moves the lithium coin battery 2 parallel to the pulsed laser light L collected by the condensing optical system 51, and the pulsed laser light L is applied to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. It is conveyed to a laser beam condensing position B that is an irradiation position. That is, the transport device 81 is a belt conveyor that transports the lithium coin battery 2 in a direction orthogonal to the optical axis of the pulsed laser light L condensed by the condensing optical system 51. Further, the transport device 81 is installed so that the transport surface 82 located on the upper side of the transport device 81 is perpendicular to the optical path of the pulse laser light L emitted from the condensing optical system 51.

次に、上記第1の実施の形態の漏洩検出装置によるリチウムコイン電池の検査方法について説明する。   Next, a method for inspecting a lithium coin battery by the leak detection apparatus according to the first embodiment will be described.

まず、これから検査しようとするリチウムコイン電池2を運搬装置81の搬送面82に設置して、この運搬装置81にてリチウムコイン電池2を搬送し、YAGレーザ発振器42から発振されるパルスレーザ光Lが照射される集光点下としての所定の位置であるレーザ光集光位置Bにリチウムコイン電池2をセットする。   First, the lithium coin battery 2 to be inspected is installed on the transport surface 82 of the transport device 81, the lithium coin battery 2 is transported by the transport device 81, and the pulse laser beam L oscillated from the YAG laser oscillator 42. The lithium coin battery 2 is set at a laser beam condensing position B, which is a predetermined position below the condensing point irradiated with.

この状態で、このYAGレーザ発振器42からパルスレーザ光Lを出力して発振させる。   In this state, the YAG laser oscillator 42 outputs pulse laser light L to oscillate.

このとき、このパルスレーザ光Lは、光ファイバ入射系44にて集光されてからレーザ伝送光ファイバ45を介して集光光学系51へと伝送される。   At this time, the pulsed laser light L is condensed by the optical fiber incident system 44 and then transmitted to the condensing optical system 51 through the laser transmission optical fiber 45.

そして、このパルスレーザ光Lは、この集光光学系51の円錐レンズ56にて均一な円環状に整形されてから分配反射ミラー58を透過した後、集光レンズ群61にてレーザ光集光位置Bに向けて円環状のまま集光され、このレーザ光集光位置Bにセットされているリチウムコイン電池2のガスケット26の近傍である、このリチウムコイン電池2の負極面23の外周縁より若干内側の位置に周方向に沿って照射される。   The pulsed laser light L is shaped into a uniform annular shape by the conical lens 56 of the condensing optical system 51, and then transmitted through the distribution reflecting mirror 58, and then condensed by the condensing lens group 61. From the outer peripheral edge of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, which is condensed toward the position B in an annular shape and is in the vicinity of the gasket 26 of the lithium coin battery 2 set at the laser light condensing position B. It is irradiated along the circumferential direction to a slightly inner position.

ここで、このリチウムコイン電池2の負極面23上にリチウム電解液3が洩れている場合には、このリチウムコイン電池2の負極面23上へと洩れたリチウム電解液3と、このリチウムコイン電池2の負極面23のステンレススチールとのそれぞれが均一な円環状のパルスレーザ光Lの照射にてプラズマ化されて、このリチウムコイン電池2の表面からプラズマが発生する。   Here, when the lithium electrolyte 3 leaks on the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, the lithium electrolyte 3 leaked onto the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 and the lithium coin battery. Each of the two negative electrode surfaces 23 and stainless steel is turned into plasma by irradiation with a uniform annular pulse laser beam L, and plasma is generated from the surface of the lithium coin battery 2.

この後、YAGレーザ発振器42からのパルスレーザ光Lの照射を停止させる。   Thereafter, the irradiation of the pulse laser beam L from the YAG laser oscillator 42 is stopped.

このとき、このパルスレーザ光Lの照射停止とともにリチウムコイン電池2の負極面23の中央部からプラズマが再結合し始めて、数μ秒から数十μ秒程度の間にリチウムコイン電池2の負極面23およびリチウム電解液3それぞれの構成元素が励起状態の原子となる。   At this time, the plasma starts to recombine from the central portion of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 with the stop of the irradiation of the pulse laser beam L, and the negative electrode surface of the lithium coin battery 2 is about several to several tens of microseconds. The constituent elements of 23 and the lithium electrolyte 3 are atoms in an excited state.

そして、この励起状態の原子が下準位に遷移するときに、原子数に比例した円環状の蛍光Fを放射する。   And when this excited state atom transits to a lower level, circular fluorescence F proportional to the number of atoms is emitted.

この後、YAGレーザ発振器42からパルスレーザ光Lを照射するとともに、運搬装置81にてリチウムコイン電池2を移送して、このYAGレーザ発振器42から発振されるパルスレーザ光Lにてリチウムコイン電池2の負極面23を走査する。   Thereafter, the pulse laser beam L is emitted from the YAG laser oscillator 42, the lithium coin battery 2 is transferred by the transport device 81, and the lithium coin battery 2 is transferred by the pulse laser beam L oscillated from the YAG laser oscillator 42. The negative electrode surface 23 is scanned.

この後、このリチウムコイン電池2を運搬装置81にてレーザ光集光位置Bより搬送下流側へと搬送するとともに、このリチウムコイン電池2より搬送上流側の搬送面82に設置されている別のリチウムコイン電池2をレーザ光集光位置点Bへと搬送する。   Thereafter, the lithium coin battery 2 is transported to the transport downstream side from the laser beam condensing position B by the transport device 81, and another lithium coin battery 2 is installed on the transport surface 82 on the transport upstream side of the lithium coin battery 2. The lithium coin battery 2 is conveyed to the laser beam condensing position point B.

詳しくは、YAGレーザ発振器42から発振されるパルスレーザ光Lのパルス繰り返し周波数に同期して、複数のリチウムコイン電池2が順番に運搬装置81にて順次運搬および停止が繰り返されて搬送されることによって、この運搬装置81にてレーザ光集光位置Bへと搬送されて停止されたリチウムコイン電池2毎に、これらリチウムコイン電池2の負極面23へと円環状のパルスレーザ光Lを順番に照射していく。   Specifically, in synchronization with the pulse repetition frequency of the pulsed laser beam L oscillated from the YAG laser oscillator 42, a plurality of lithium coin batteries 2 are sequentially conveyed and stopped by the conveying device 81 in order and conveyed. Thus, for each lithium coin battery 2 that has been transported to the laser beam condensing position B by the transport device 81 and stopped, the annular pulse laser light L is sequentially applied to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. Irradiate.

この後、リチウムコイン電池2の負極面23から放出された円環状の蛍光Fは、リング状レーザ集光光学系55の一部である集光レンズ群61にて集光されてから分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射される。   Thereafter, the annular fluorescent light F emitted from the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is condensed by the condenser lens group 61 which is a part of the ring-shaped laser condensing optical system 55 and then distributed and reflected by the reflecting mirror. Reflected by 58 fluorescent reflecting surfaces 59.

そして、この分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射された円環状の蛍光Fは、必要に応じて減光フィルタ71にて光量が調整されてから、この蛍光F中のリチウム蛍光のみが干渉フィルタ72を選択的に透過させた後に、光電子増倍器73へと導光させる。   The annular fluorescent light F reflected by the fluorescent reflecting surface 59 of the distribution reflecting mirror 58 is adjusted in light quantity by the neutral density filter 71 as necessary, and then only the lithium fluorescent light in the fluorescent light F is present. After selectively transmitting through the interference filter 72, the light is guided to the photomultiplier 73.

この後、この光電子増倍器73にて蛍光F中のリチウム蛍光が、このリチウム蛍光の波長および強度に基づいた電気信号に光電変変換されてから、この電気信号が信号線74を介してフォトカウンタ77へと伝送される。   After that, the lithium fluorescence in the fluorescence F is photoelectrically converted into an electrical signal based on the wavelength and intensity of the lithium fluorescence by the photomultiplier 73, and then the electrical signal is transmitted via the signal line 74 to the photo signal. It is transmitted to the counter 77.

そして、この電気信号に基づいてリング状の蛍光Fのスペクトルをフォトカウンタ77にて取得させて、このフォトカウンタ77にて取得した蛍光のスペクトルに基づいて、判定装置79にてリチウム固有のスペクトルが得られた場合には、リチウムコイン電池2からリチウム電解液3が洩れていることが分かる
これに対し、この判定装置79にてリチウム固有のスペクトルが得られない場合には、リチウムコイン電池2からリチウム電解液3が漏洩していないことが分かる。
Then, the spectrum of the ring-shaped fluorescence F is acquired by the photocounter 77 based on the electrical signal, and the spectrum unique to lithium is determined by the determination device 79 based on the fluorescence spectrum acquired by the photocounter 77. If it is obtained, it can be seen that the lithium electrolyte 3 leaks from the lithium coin battery 2. On the other hand, if the determination device 79 cannot obtain a spectrum unique to lithium, the lithium coin battery 2 It can be seen that the lithium electrolyte 3 does not leak.

この結果、この判定装置79にて得られるスペクトルから、リチウムコイン電池2のリチウム電解液3の漏洩の有無を検知できる。このとき、このリチウム電解液3の漏洩が生じていたリチウムコイン電池2は、不良品として排除する。   As a result, the presence or absence of leakage of the lithium electrolyte 3 of the lithium coin battery 2 can be detected from the spectrum obtained by the determination device 79. At this time, the lithium coin battery 2 in which the leakage of the lithium electrolyte 3 has occurred is excluded as a defective product.

ここで、生産性の多いリチウムコイン電池2からのリチウム電解液3の漏洩をパルスレーザ光Lにて検査する場合には、この検査の効率性を向上させるために、一回のパルスレーザ光Lの照射でリチウム電解液3の漏洩の有無を検査する必要がある。ところが、このパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の負極面23の形状に合わせた円環状に集光させるためには、リチウムコイン電池2の負極面23へのパルスレーザ光Lの照射距離が100mm以下の比較的短い距離でのみ集光が可能なリング状レーザ集光光学系55を用いて測定しなければならない。   Here, when the leakage of the lithium electrolyte 3 from the lithium coin battery 2 with high productivity is inspected with the pulse laser light L, in order to improve the efficiency of this inspection, the single pulse laser light L Therefore, it is necessary to inspect for leakage of the lithium electrolyte solution 3 by irradiation. However, in order to focus the pulse laser light L in an annular shape that matches the shape of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, the irradiation distance of the pulse laser light L to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is 100 mm. Measurement must be performed using a ring-shaped laser condensing optical system 55 that can condense only at a relatively short distance as follows.

そして、このリング状レーザ集光光学系55は、制限された照射面積でリチウムコイン電池2のリング状のガスケット26近傍に均一にパルスレーザ光Lを照射させるために用いられている。さらに、大きなエネルギのパルスレーザ光Lをレーザ伝送光ファイバ45に伝送させると、このレーザ伝送光ファイバ45が破損してしまうおそれがため、大きなレーザエネルギのパルスレーザ光Lをレーザ伝送光ファイバ45には伝送できない。したがって、リング状レーザ集光光学系55によるパルスレーザ光Lの照射面積の制限は、伝送するパルスレーザ光Lのレーザエネルギがレーザ伝送光ファイバ45にて制限される。このため、リチウムコイン電池2の負極面23のガスケット26近傍まで円形状のパルスレーザ光Lを照射することは困難である。   The ring-shaped laser condensing optical system 55 is used to irradiate the pulsed laser light L uniformly in the vicinity of the ring-shaped gasket 26 of the lithium coin battery 2 with a limited irradiation area. Furthermore, if the pulsed laser light L with a large energy is transmitted to the laser transmission optical fiber 45, the laser transmission optical fiber 45 may be damaged. Therefore, the pulsed laser light L with a large laser energy is transmitted to the laser transmission optical fiber 45. Cannot be transmitted. Therefore, the irradiation area of the pulse laser beam L by the ring-shaped laser condensing optical system 55 is limited by the laser transmission optical fiber 45 in the laser energy of the pulse laser beam L to be transmitted. For this reason, it is difficult to irradiate the circular pulse laser beam L to the vicinity of the gasket 26 on the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2.

さらに、試験の結果から、外径寸法が2.7mmで線幅が0.2mmでレーザ照射面積が約1.7mm、すなわちレーザ照射面積が2mm以下の円環状のパルスレーザ光Lを用いる必要があることが判った。そして、このように円環状に集光したパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の負極面23上に照射させた場合には、この負極面23から円環状のプラズマが生成され、この円環状のプラズマから円環状の蛍光Fが発生する。したがって、この円環状の蛍光Fを均一の感度で測定する必要があるが、この円環状の蛍光Fを均一に測定するのは容易でない。 Further, from the test results, an annular pulse laser beam L having an outer diameter of 2.7 mm, a line width of 0.2 mm, and a laser irradiation area of about 1.7 mm 2 , that is, a laser irradiation area of 2 mm 2 or less is used. I found it necessary. When the pulse laser beam L condensed in an annular shape is irradiated onto the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, an annular plasma is generated from the negative electrode surface 23. Annular fluorescence F is generated from the plasma. Therefore, it is necessary to measure the annular fluorescence F with uniform sensitivity, but it is not easy to measure the annular fluorescence F uniformly.

すなわち、図11ないし図13に示すレーザ照射光学系101と蛍光集光光学系102とが別個に設置された従来の一般的なレーザ分析装置103を用いた場合には、円環状の蛍光Fの集光感度の測定は、図14および図15に示すように、リチウムコイン電池2の平坦でない負極面23へのパルスレーザ光Lの集光位置を変化させた際の蛍光Fの強度を測定して比較した結果から、明らかに縦方向が約1mmで横方向が約2mmの範囲を超えると、測定感度が大きく低下してしまうことが判った。   That is, when the conventional general laser analyzer 103 in which the laser irradiation optical system 101 and the fluorescence condensing optical system 102 shown in FIGS. As shown in FIGS. 14 and 15, the light collection sensitivity is measured by measuring the intensity of the fluorescence F when the light collection position of the pulsed laser light L on the non-flat negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is changed. From the comparison results, it was found that when the vertical direction clearly exceeds the range of about 1 mm and the horizontal direction is about 2 mm, the measurement sensitivity is greatly reduced.

このため、直径1mm以上の範囲にパルスレーザ光Lを照射して測定した場合には、感度が大きく変化してしまい正確な測定ができないことが判った。例えば、円環状のパルスレーザ光Lを照射した場合には、この円環状のパルスレーザ光Lの外径が直径1mm以上で蛍光Fの測定感度が低下してしまうから、正確な測定が容易でないことが判った。   For this reason, when it measured by irradiating the pulse laser beam L to the range of diameter 1mm or more, it turned out that a sensitivity changes greatly and an exact measurement cannot be performed. For example, when the annular pulse laser beam L is irradiated, the measurement sensitivity of the fluorescence F decreases when the outer diameter of the annular pulse laser beam L is 1 mm or more in diameter, so that accurate measurement is not easy. I found out.

そこで、上記第1の実施の形態のように、YAGレーザ発振器42から発振されたパルスレーザ光Lを、集光光学系51の円錐レンズ56にて円環状に整形した後に分配反射ミラー58に透過させる。この後、この分光反射ミラー58を透過したパルスレーザ光Lを集光レンズ群61に透過させて、運搬装置81の搬送面82上のレーザ光集光位置Bへと搬送されたリチウムコイン電池2の負極面23の外径寸法より若干小さな外径寸法を有する円環状のパルスレーザ光Lに集光してから、このリチウムコイン電池2の負極面23上へと照射させる。さらに、このリチウムコイン電池2の負極面23へのパルスレーザ光Lの照射により、この負極面23から放出される蛍光Fを、リング状レーザ集光光学系55の一部である集光光学系51にて集光させてから、分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射させて、分析装置70の減光フィルタ71および干渉フィルタ72を介して光電子増倍器73へと導光させる構成とした。   Therefore, as in the first embodiment, the pulsed laser light L oscillated from the YAG laser oscillator 42 is shaped into an annular shape by the conical lens 56 of the condensing optical system 51 and then transmitted to the distribution reflecting mirror 58. Let Thereafter, the pulsed laser light L transmitted through the spectral reflection mirror 58 is transmitted through the condensing lens group 61 and is transported to the laser light condensing position B on the transport surface 82 of the transport device 81. After focusing on the annular pulse laser beam L having an outer diameter slightly smaller than the outer diameter of the negative electrode surface 23, the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is irradiated. Further, the condensing optical system which is a part of the ring-shaped laser condensing optical system 55 converts the fluorescence F emitted from the negative electrode surface 23 by irradiating the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 with the pulsed laser light L. A configuration in which the light is condensed by 51 and then reflected by the fluorescent reflecting surface 59 of the distribution reflection mirror 58 and guided to the photomultiplier 73 through the neutral density filter 71 and the interference filter 72 of the analyzer 70. It was.

この結果、集光光学系51にてパルスレーザ光Lのリチウムコイン電池2の負極面23への照射範囲を広範囲にしても、この負極面23上の広範囲から放出される蛍光Fを、集光光学系51にて集光してから分配反射ミラー58にて反射させた後に光電子増倍器73へと導光させることにより、この光電子増倍器73およびフォトカウンタ77を介して判定装置79にてリチウムコイン電池2の負極面23上のレーザ光照射範囲のすべての範囲に含まれている元素を効率良く定量できる。   As a result, even when the irradiation range of the pulse laser beam L to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is widened by the condensing optical system 51, the fluorescence F emitted from the wide area on the negative electrode surface 23 is condensed. The light is condensed by the optical system 51 and then reflected by the distribution reflection mirror 58, and then guided to the photomultiplier 73, to the determination device 79 via the photomultiplier 73 and the photocounter 77. Thus, the elements contained in the entire range of the laser beam irradiation range on the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 can be quantified efficiently.

また同時に、このリチウムコイン電池2の負極面23上の広範囲から放出された蛍光Fを、ほぼ等しい感度で測定できる。すなわち、円環状のパルスレーザ光Lの照射にて放出される円環状の蛍光Fを均一な感度で測定できるから、このリチウムコイン電池2の負極面23上のレーザ照射範囲すべての位置のリチウム電解液3の漏洩を測定できる。よって、このリチウムコイン電池2の負極面23を広範囲に亘って精度良く分析できる。   At the same time, the fluorescence F emitted from a wide range on the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 can be measured with substantially equal sensitivity. That is, since the annular fluorescence F emitted by the irradiation of the annular pulse laser beam L can be measured with uniform sensitivity, the lithium electrolysis in all positions of the laser irradiation range on the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is possible. The leakage of the liquid 3 can be measured. Therefore, the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 can be analyzed with accuracy over a wide range.

したがって、このリチウムコイン電池2からのリチウム電解液3の漏洩を広範囲に亘って効率良く検出できるから、このリチウムコイン電池2に生じるリチウム電解液3の漏洩を効率良く高感度および高精度にできるとともに、このリチウムコイン電池2の検査を短時間に効率良くできる。このため、大きなパルスレーザ光Lの照射面積でも均一の感度で蛍光Fの強度を測定できるので、精度の優れた漏洩検出装置1を提供できる。   Therefore, since leakage of the lithium electrolyte 3 from the lithium coin battery 2 can be efficiently detected over a wide range, the leakage of the lithium electrolyte 3 generated in the lithium coin battery 2 can be efficiently and highly sensitive and accurate. The inspection of the lithium coin battery 2 can be efficiently performed in a short time. For this reason, since the intensity | strength of the fluorescence F can be measured with uniform sensitivity even in the irradiation area of the big pulse laser beam L, the leak detection apparatus 1 with excellent accuracy can be provided.

さらに、この漏洩検出装置1の光学系ユニット52に光電子増倍器73を取り付けて、この光電子増倍器73にて蛍光Fを光電変換した電気信号を信号線74にてフォトカウンタ77へと伝送する構成とした。この結果、光学系ユニット52から導光される蛍光Fを、光ファイバを用いてフォトカウンタ77へと伝送させる場合に比べ、この光ファイバより信号線74のコストが明らかに低いので、漏洩検出装置1の製造コストを削減できる。したがって、この漏洩検出装置1の製造性を向上できる。また、光学系ユニット52に光電子増倍器73を取り付けたことにより、リチウムコイン電池2へと照射するパルスレーザ光Lの形状やレーザエネルギを調整するだけで、このリチウムコイン電池2から放出される蛍光Fをフォトカウンタ77にて測定できるから、この蛍光Fの測定をより簡単な構成で精度良く測定できる。   Further, a photomultiplier 73 is attached to the optical system unit 52 of the leak detection device 1, and an electric signal obtained by photoelectrically converting the fluorescence F by the photomultiplier 73 is transmitted to the photocounter 77 through a signal line 74. It was set as the structure to do. As a result, the cost of the signal line 74 is clearly lower than that of the optical fiber compared to the case where the fluorescence F guided from the optical system unit 52 is transmitted to the photocounter 77 using the optical fiber. 1 manufacturing cost can be reduced. Therefore, the manufacturability of the leak detection device 1 can be improved. Further, since the photomultiplier 73 is attached to the optical system unit 52, it is emitted from the lithium coin battery 2 only by adjusting the shape and laser energy of the pulse laser light L irradiated to the lithium coin battery 2. Since the fluorescence F can be measured by the photocounter 77, the fluorescence F can be measured with a simpler configuration with high accuracy.

なお、図6および図7に示す第2の実施の形態のように、光学系ユニット52の分岐筒部54内の減光フィルタ71と分配反射ミラー58との間の蛍光Fの光路上に蛍光伝送用レンズ84を設置することもできる。この蛍光伝送用レンズ84は、分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射された蛍光Fを集光させる集光レンズである。すなわち、この蛍光伝送用レンズ84は、分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射された蛍光Fが光電子増倍器73へと像転写される距離を短くさせる。したがって、この蛍光伝送用レンズ84を、分光反射ミラー58と光電子増倍器73との間に設置することにより、この分配反射ミラー58の蛍光反射面59にて反射された蛍光Fをより短い距離で光電子増倍器73に像転送できるから、光学系ユニット52の分岐筒部54の長さを短くできる。したがって、この光学系ユニット52を小型化できるので、漏洩検出装置1を小型化できる。   In addition, as in the second embodiment shown in FIGS. 6 and 7, the fluorescence is reflected on the optical path of the fluorescence F between the neutral density filter 71 and the distribution reflection mirror 58 in the branch cylinder portion 54 of the optical system unit 52. A transmission lens 84 can also be installed. The fluorescent transmission lens 84 is a condensing lens that condenses the fluorescent light F reflected by the fluorescent reflecting surface 59 of the distribution reflecting mirror 58. That is, the fluorescent transmission lens 84 shortens the distance at which the fluorescence F reflected by the fluorescent reflection surface 59 of the distribution reflection mirror 58 is transferred to the photomultiplier 73. Therefore, by installing the fluorescent transmission lens 84 between the spectral reflection mirror 58 and the photomultiplier 73, the fluorescent light F reflected by the fluorescent reflection surface 59 of the distribution reflection mirror 58 can be reduced by a shorter distance. Thus, since the image can be transferred to the photomultiplier 73, the length of the branch cylinder portion 54 of the optical system unit 52 can be shortened. Accordingly, since the optical system unit 52 can be reduced in size, the leak detection device 1 can be reduced in size.

ここで、上記第1および第2の実施の形態では、リチウムコイン電池2の検査に最適な円環状のパルスレーザ光Lを照射させる場合について説明したが、図8に示す第3の実施の形態のように、パルスレーザ光Lを光学系ユニット52にて長さ1.2mm以上の線状であるライン状のパルスレーザ光Lに集光してからリチウムコイン電池2に照射することもできる。そして、光学系ユニット52の分配反射ミラー58より上側の本体筒部53内には、整形手段としての第1のレンズ群86が取り付けられている。この第1のレンズ群86は、第1のトロイダルレンズ87および第2のトロイダルレンズ88を備えている。これら第1のトロイダルレンズ87および第2のトロイダルレンズ88は、パルスレーザ光Lの光路上に順次同心状に設置されており、光学系ユニット52の本体筒部53内へと導光されるパルスレーザ光Lを細長扁平楕円形状である略線状に整形する。   Here, in the first and second embodiments described above, the case of irradiating the annular pulse laser beam L optimal for the inspection of the lithium coin battery 2 has been described. However, the third embodiment shown in FIG. As described above, the pulsed laser light L can be focused on the line-shaped pulsed laser light L having a length of 1.2 mm or more by the optical system unit 52 and then irradiated to the lithium coin battery 2. A first lens group 86 as a shaping means is attached in the main body cylinder portion 53 above the distribution reflection mirror 58 of the optical system unit 52. The first lens group 86 includes a first toroidal lens 87 and a second toroidal lens 88. The first toroidal lens 87 and the second toroidal lens 88 are sequentially arranged concentrically on the optical path of the pulse laser beam L, and the pulse guided into the main body cylindrical portion 53 of the optical system unit 52. The laser beam L is shaped into a substantially linear shape that is an elongated flat elliptical shape.

さらに、光学系ユニット52の分配反射ミラー58より下側の本体筒部53内には、集光レンズ群61が取り付けられている。この集光レンズ群61は、第1のレンズ91、第2のレンズ92、第3のレンズ93および第3のトロイダルレンズ94を有している。そして、第1のレンズ91は、上側面が略平坦な円弧面状に突出し下側面が凹弧状に凹んだ凹レンズである。また、第2のレンズ92は、上側面が略平坦な円弧面状に突出し下側面が凸弧状に突出した凸レンズである。さらに、第3のレンズ93は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が略平坦な円弧面状に突出した凸レンズである。また、第3のトロイダルレンズ94は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が平坦な凸レンズである。   Further, a condensing lens group 61 is attached in the main body cylinder portion 53 below the distribution reflection mirror 58 of the optical system unit 52. The condenser lens group 61 includes a first lens 91, a second lens 92, a third lens 93, and a third toroidal lens 94. The first lens 91 is a concave lens whose upper side surface protrudes in a substantially flat circular arc shape and whose lower side surface is concave in a concave arc shape. The second lens 92 is a convex lens whose upper side surface protrudes in a substantially flat circular arc shape and whose lower side surface protrudes in a convex arc shape. Further, the third lens 93 is a convex lens whose upper side surface protrudes in a convex arc shape and whose lower side surface protrudes in a substantially flat arc surface shape. The third toroidal lens 94 is a convex lens whose upper surface protrudes in a convex arc shape and whose lower surface is flat.

そして、これら第1のレンズ91、第2のレンズ92、第3のレンズ93および第3のトロイダルレンズ94のそれぞれは、本体筒部53内のパルスレーザ光Lの光路上に順次配置されている。さらに、これら第1のレンズ91、第2のレンズ92、第3のレンズ93および第3のトロイダルレンズ94にて構成された集光レンズ群61は、第1のレンズ群86にて線状に整形されたパルスレーザ光Lを集光して、運搬装置81のレーザ光集光位置Bに設置されているリチウムコイン電池2の負極面23に向けて、例えば短径D0.2mm長径D4mmの細長扁平楕円形状、すなわち幅0.2mm長さ4mmの略線状のパルスレーザ光Lを照射させる。この結果、この略線状のパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の負極面23へと照射させることにより、このリチウムコイン電池2の負極面23から略線状に放出される蛍光Fを均一な感度で測定できるので、上記第1の実施の形態と同様の作用効果を奏することができる。 Each of the first lens 91, the second lens 92, the third lens 93, and the third toroidal lens 94 is sequentially arranged on the optical path of the pulsed laser light L in the main body cylindrical portion 53. . Further, the condensing lens group 61 composed of the first lens 91, the second lens 92, the third lens 93, and the third toroidal lens 94 is linearly formed by the first lens group 86. The shaped pulse laser beam L is condensed and directed toward the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 installed at the laser beam condensing position B of the transport device 81, for example, a short diameter D 1 0.2 mm long diameter D 2 A substantially flat pulse laser beam L having a width of 4 mm, that is, a width of 0.2 mm and a length of 4 mm is irradiated. As a result, by irradiating the substantially linear pulse laser beam L to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, the fluorescence F emitted substantially linearly from the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 is made uniform. Since it can measure with sensitivity, the same operation effect as a 1st embodiment of the above can be produced.

さらに、図9および図10に示す第4の実施の形態のように、パルスレーザ光Lを光学系ユニット52にて直径(φ)1mm以上2mm以下の円形状のパルスレーザ光Lに集光してからリチウムコイン電池2に照射することもできる。そして、この光学系ユニット52の分配反射ミラー58より下側の本体筒部53内には、この分配反射ミラー58を透過したパルスレーザ光Lを平行状の平行ビームに偏光して整形させる第1のレンズ群86が取り付けられている。この第1のレンズ群86は、第1のレンズ96および第2のレンズ97を備えており、これら第1のレンズおよび第2のレンズ97のそれぞれが順次光路上に同心状に取り付けられている。ここで、この第1のレンズ96は、上側面が平坦で下側面が凸弧面状に突出した凸レンズである。また、第2のレンズ97は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が凹弧面状に凹んだ凹レンズである。   Further, as in the fourth embodiment shown in FIGS. 9 and 10, the pulse laser beam L is condensed into a circular pulse laser beam L having a diameter (φ) of 1 mm or more and 2 mm or less by the optical system unit 52. Then, the lithium coin battery 2 can be irradiated. In the main body cylindrical portion 53 below the distribution reflection mirror 58 of the optical system unit 52, the pulse laser beam L transmitted through the distribution reflection mirror 58 is polarized into a parallel parallel beam and shaped first. A lens group 86 is attached. The first lens group 86 includes a first lens 96 and a second lens 97, and each of the first lens and the second lens 97 is sequentially concentrically mounted on the optical path. . Here, the first lens 96 is a convex lens whose upper side surface is flat and whose lower side surface protrudes in a convex arc shape. The second lens 97 is a concave lens whose upper side surface protrudes in a convex arc shape and whose lower side surface is concave in a concave arc surface shape.

さらに、これら第1のレンズ96および第2のレンズ97を通過した円形平行状のパルスレーザ光Lの光路上には、この円形平行状のパルスレーザ光Lを、例えば直径(φ)1mm以上2mm以下の照射口径である円形状に集光させ、この集光させたパルスレーザ光Lをリチウムコイン電池2の負極面23の中央部へと照射させる第3のレンズ98および第4のレンズ99のそれぞれが順次取り付けられている。ここで、この第3のレンズ98は、上側面および下側面のそれぞれが凸弧面状に突出した凸レンズである。さらに、第4のレンズ99は、上側面が凸弧面状に突出し下側面が平坦な凸レンズである。そして、これら第3のレンズ98および第4のレンズ99は、第2のレンズ97より下方の本体筒部53内に収容されている。   Further, on the optical path of the circular parallel pulse laser light L that has passed through the first lens 96 and the second lens 97, the circular parallel pulse laser light L is, for example, 1 mm or more in diameter (φ) to 2 mm. The third lens 98 and the fourth lens 99 are condensed into a circular shape having the following irradiation aperture, and the condensed pulsed laser light L is irradiated to the central portion of the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2. Each is attached sequentially. Here, the third lens 98 is a convex lens in which each of the upper side surface and the lower side surface protrudes in a convex arc surface shape. Further, the fourth lens 99 is a convex lens whose upper side surface protrudes in a convex arc shape and whose lower side surface is flat. The third lens 98 and the fourth lens 99 are accommodated in the main body cylinder portion 53 below the second lens 97.

この結果、これら第3のレンズ98および第4のレンズ99にて例えば直径(φ)1mm以上2mm以下の円形状である点状に集光させたパルスレーザ光Lを、リチウムコイン電池2の負極面23の中央部へと照射させることにより、このリチウムコイン電池2の負極面23から円形状に放出される蛍光Fを均一な感度で測定できるので、上記第1の実施の形態と同様の作用効果を奏することができる。さらに、これら第3のレンズ93および第4のレンズ94にて円形状に集光させたパルスレーザ光Lを、リチウムコイン電池2の負極面23へと照射させるので、このリチウムコイン電池2の負極面23から放出される蛍光Fの集光光学系51による集光距離を短くできるから、光学系ユニット52の分岐筒部53の長さを短くできるので、漏洩検出装置1をより小型化できる。   As a result, the pulse laser beam L condensed by the third lens 98 and the fourth lens 99, for example, in the shape of a circle having a diameter (φ) of 1 mm to 2 mm, is negative electrode of the lithium coin battery 2. By irradiating the central portion of the surface 23, the fluorescence F emitted in a circular shape from the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2 can be measured with uniform sensitivity, so that the same effect as in the first embodiment is obtained. There is an effect. Further, since the pulse laser beam L condensed in a circular shape by the third lens 93 and the fourth lens 94 is irradiated to the negative electrode surface 23 of the lithium coin battery 2, the negative electrode of the lithium coin battery 2 is used. Since the condensing distance of the fluorescence F emitted from the surface 23 by the condensing optical system 51 can be shortened, the length of the branch cylinder portion 53 of the optical system unit 52 can be shortened, so that the leak detection device 1 can be further downsized.

なお、上記各実施の形態では、YAGレーザ発振器42から発振させるレーザ光を連続出力にするとレーザ光の出力が無駄になるので、このYAGレーザ発振器42から発振させるレーザ光を、パルスを用いたパルス状のパルスレーザ光Lとすると、出力の無駄を少なくできるからより効果的である。   In each of the above embodiments, if the laser light oscillated from the YAG laser oscillator 42 is continuously output, the output of the laser light is wasted. Therefore, the laser light oscillated from the YAG laser oscillator 42 is converted into a pulse using a pulse. When the pulse laser beam L is in the form of an output, it is more effective because waste of output can be reduced.

また、漏洩検出装置1でリチウムコイン電池2からのリチウム電解液3の漏洩を検出したが、内部に液体が収容されている分析対象物や、その他の分析対象物であっても対応させて用いることができる。   In addition, the leakage detection device 1 detects leakage of the lithium electrolyte 3 from the lithium coin battery 2, but the analysis object containing the liquid and other analysis objects are also used correspondingly. be able to.

本発明の第1の実施の形態の分析装置の一部を示す説明断面図である。It is explanatory sectional drawing which shows a part of analyzer of the 1st Embodiment of this invention. 同上分析装置を示す説明構成図である。It is explanatory drawing which shows an analyzer same as the above. 同上分析装置にて分析する分析対象物を示す説明断面図である。It is explanatory sectional drawing which shows the analysis target object analyzed with an analyzer same as the above. 同上分析対象物を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an analysis target object same as the above. 同上分析装置からのレーザ光を分析対象物に照射させた状態を示す説明平面図である。It is explanatory drawing which shows the state which irradiated the laser beam from an analyzer same as the above to the analysis object. 本発明の第2の実施の形態の分析装置の一部を示す説明構成図である。It is an explanatory block diagram which shows a part of analyzer of the 2nd Embodiment of this invention. 同上分析装置からのレーザ光を分析対象物に照射させた状態を示す説明平面図である。It is explanatory drawing which shows the state which irradiated the laser beam from an analyzer same as the above to the analysis object. 本発明の第3の実施の形態の分析装置の一部を示す説明構成図である。It is an explanatory block diagram which shows a part of analyzer of the 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第4の実施の形態の分析装置の一部を示す説明構成図である。It is an explanatory block diagram which shows a part of analyzer of the 4th Embodiment of this invention. 同上分析装置にて集光したレーザ光を示す説明平面図である。It is an explanatory top view which shows the laser beam condensed with the analyzer same as the above. 従来の分析装置の一部を示す説明断面図である。It is explanatory sectional drawing which shows a part of conventional analyzer. 同上分析装置を示す説明構成図である。It is explanatory drawing which shows an analyzer same as the above. 同上分析装置からのレーザ光を分析対象物に照射させた状態を示す説明平面図である。It is explanatory drawing which shows the state which irradiated the laser beam from an analyzer same as the above to the analysis object. 同上分析対象物から放出される蛍光の集光感度を示す二次グラフである。It is a secondary graph which shows the condensing sensitivity of the fluorescence discharge | released from a target object same as the above. 同上分析対象物から放出される蛍光の集光感度を示す三次グラフである。It is a cubic graph which shows the condensing sensitivity of the fluorescence discharge | released from a target object same as the above.

符号の説明Explanation of symbols

1 分析装置としての漏洩検出装置
2 分析対象物としてのリチウムコイン電池
51 集光照射手段としての集光光学系
52 光学系ユニット
56 整形手段としての円錐レンズ
58 分配手段としての分配反射ミラー
61 集光手段としての集光レンズ群
62 集光レンズとしての第1のレンズ
63 集光レンズとしての第2のレンズ
64 集光レンズとしての第3のレンズ
65 集光レンズとしての第4のレンズ
70 分析手段としての分析装置
73 光電変換手段としての光電子増倍器
77 測定手段としてのフォトカウンタ
86 整形手段としての第1のレンズ群
87 集光レンズとしての第1のトロイダルレンズ
88 集光レンズとしての第2のトロイダルレンズ
91 集光レンズとしての第1のレンズ
92 集光レンズとしての第2のレンズ
93 集光レンズとしての第3のレンズ
94 集光レンズとしての第3のトロイダルレンズ
96 集光レンズとしての第1のレンズ
97 集光レンズとしての第2のレンズ
98 集光レンズとしての第3のレンズ
99 集光レンズとしての第4のレンズ
F 蛍光
L レーザ光としてのパルスレーザ光
1 Leakage detection device as an analytical device 2 Lithium coin battery as an analysis object
51 Condensing optical system as a condensing irradiation means
52 Optics unit
56 Conical lens as a shaping tool
58 Distributing reflection mirror as distribution means
61 Condensing lens group as condensing means
62 First lens as condenser lens
63 Second lens as a condenser lens
64 Third lens as a condenser lens
65 Fourth lens as a condenser lens
70 Analytical equipment as an analytical tool
73 Photomultiplier as photoelectric conversion means
77 Photo counter as a measuring means
86 First lens group as shaping means
87 The first toroidal lens as a condenser lens
88 Second toroidal lens as condenser lens
91 First lens as a condenser lens
92 Second lens as condenser lens
93 Third lens as condenser lens
94 Third toroidal lens as condenser lens
96 First lens as a condenser lens
97 Second lens as condenser lens
98 Third lens as a condenser lens
99 Fourth lens as a condenser lens F Fluorescence L Pulse laser light as laser light

Claims (8)

レーザ光を透過するとともに、このレーザ光の分析対象物への照射にて放出される蛍光を反射する分配手段と、
この分配手段を透過した前記レーザ光を集光して前記分析対象物に照射させるとともに、前記蛍光を集光して前記分配手段へと導光して反射させる集光照射手段と、
前記分配手段にて反射された蛍光に基づいて前記分析対象物に含まれている元素を定量する分析手段と
を具備したことを特徴とした分析装置。
A distribution means for transmitting the laser light and reflecting the fluorescence emitted by irradiating the object to be analyzed with the laser light;
Condensing and irradiating means for condensing and irradiating the analysis object with the laser light transmitted through the distributing means, and condensing and guiding the fluorescent light to the distributing means, and
An analysis device comprising: analysis means for quantifying an element contained in the analysis object based on fluorescence reflected by the distribution means.
分析手段は、分配手段にて反射された蛍光を電気信号に変換する光電変換手段と、
この光電変換手段にて変換された電気信号に基づいて分析対象物に含まれている元素を定量する測定手段とを備えている
ことを特徴とした請求項1記載の分析装置。
The analysis means includes photoelectric conversion means for converting the fluorescence reflected by the distribution means into an electrical signal;
The analyzer according to claim 1, further comprising: a measuring unit that quantifies an element contained in the analysis object based on the electrical signal converted by the photoelectric conversion unit.
分配手段、集光照射手段および光電変換手段のそれぞれが取り付けられた光学系ユニットを具備した
ことを特徴とした請求項2記載の分析装置。
The analysis apparatus according to claim 2, further comprising an optical system unit to which each of the distribution unit, the condensing irradiation unit, and the photoelectric conversion unit is attached.
集光照射手段は、円環状に整形したレーザ光を分析対象物に照射させる
ことを特徴とした請求項3記載の分析装置。
The analyzer according to claim 3, wherein the condensing irradiation means irradiates the analysis target with laser light shaped in an annular shape.
集光照射手段は、略線状に整形したレーザ光を分析対象物に照射させる
ことを特徴とした請求項3記載の分析装置。
The analysis apparatus according to claim 3, wherein the focused irradiation means irradiates the object to be analyzed with laser light shaped into a substantially linear shape.
集光照射手段は、円形状に整形したレーザ光を分析対象物に照射させる
ことを特徴とした請求項3記載の分析装置。
The analysis apparatus according to claim 3, wherein the focused irradiation means irradiates the analysis target with laser light shaped into a circular shape.
集光照射手段は、複数の集光レンズを備え、これら複数の集光レンズの少なくとも一部に蛍光を透過させて分配手段へと導光して反射させる
ことを特徴とした請求項1ないし6いずれか記載の分析装置。
The condensing irradiating means includes a plurality of condensing lenses, and transmits fluorescence through at least a part of the plurality of condensing lenses, guides it to the distributing means, and reflects it. One of the analyzers described.
集光照射手段は、レーザ光を円環状に整形する整形手段と、この整形手段にて円環状に整形されたレーザ光を集光させる集光手段とを備え、
分配手段は、前記整形手段と前記集光手段との間に設けられている
ことを特徴とした請求項1ないし7いずれか記載の分析装置。
The condensing irradiation means includes a shaping means for shaping the laser light into an annular shape, and a condensing means for condensing the laser light shaped into an annular shape by the shaping means,
The analyzer according to any one of claims 1 to 7, wherein the distribution unit is provided between the shaping unit and the light collecting unit.
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