JP2006206677A - Anionic aqueous dispersion of butyl rubber thermoplastic elastomer and its preparation method - Google Patents

Anionic aqueous dispersion of butyl rubber thermoplastic elastomer and its preparation method Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer with a small particle size, which is excellent in shelf stability and performance and does not cause any discoloring or bleedout of a surfactant when the aqueous dispersion is dried and converted into a solid form, and its preparation method. <P>SOLUTION: The anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer is obtained by emulsifying and dispersing the butyl rubber thermoplastic elastomer in the presence of 1-15 pts.wt. anionic surfactant against 100 pts.wt. butyl rubber thermoplastic elastomer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an anionic aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer and a method for producing the same.

各種の熱可塑性エラストマーは、ゴムと同じ弾性体でありながらプラスチックと同様な機械成形ができる特徴を生かして、幅広い工業分野で使用されている。これらの中でも特に、ブタジエンをソフトセグメントとして導入したSBS(ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体)のようなジエン系熱可塑性エラストマーは、他の熱可塑性エラストマーと比較した場合、柔らかく、かつ永久歪が小さいことより古くから製造されている。しかし、これらのジエン系熱可塑性エラストマーは、ポリブタジエンのブロック部分に不飽和結合をもつため耐熱性や耐候性が劣る等の問題点を有している。この改良品として、不飽和結合を水添することで耐熱性や耐候性が改良されたSEBS(ポリスチレン−ポリ(エチレン−ブタジエン)−ポリスチレンブロック共重合体)タイプの熱可塑性エラストマーが製造されているが、少量の不飽和結合が残存するためにさらに改善を求められる場合がある。 Various types of thermoplastic elastomers are used in a wide range of industrial fields, taking advantage of the fact that they can be mechanically molded in the same way as plastics while being the same elastic body as rubber. Among these, in particular, a diene thermoplastic elastomer such as SBS (polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer) in which butadiene is introduced as a soft segment is softer and has a permanent set when compared with other thermoplastic elastomers. Manufactured for a long time than small. However, these diene-based thermoplastic elastomers have problems such as inferior heat resistance and weather resistance because they have an unsaturated bond in the block portion of polybutadiene. As this improved product, a thermoplastic elastomer of SEBS (polystyrene-poly (ethylene-butadiene) -polystyrene block copolymer) type, in which heat resistance and weather resistance are improved by hydrogenating unsaturated bonds, has been produced. However, since a small amount of unsaturated bonds remain, further improvement may be required.

これに対して、イソブチレンをブロック部分として導入することで、製品中に不飽和結合を全く含まないSIBS(ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレン)タイプのような熱可塑性エラストマーが考案されており、これらは不飽和結合がないため、耐熱性や耐候性に非常に優れているだけでなく、ブロック部分として持つポリイソブチレンの構造に起因するガスバリア性、制振性に優れた材料として開発が進められている。これらのポリイソブチレンをブロック部分として有する熱可塑性エラストマーは、SEBSタイプの熱可塑性エラストマーと区別するため、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーとして分類される場合がある。これらのブチルゴム系熱可塑性エラストマーの多くは、押し出し成形等の機械成形により利用されるが、各種材料へのコーティング剤、粘接着剤、バインダー、エマルジョン等の改質剤、繊維の収束剤等に利用する場合、水分散体での提供が求められている。
熱可塑性エラストマーの水分散体については、ジエン系熱可塑性エラストマーを中心にこれまで多くの検討がなされており、通常、ジエン系熱可塑性エラストマーを有機溶剤に溶解した有機相と、乳化剤を溶解させた水相とを混合し、これをホモミキサーや超音波分散機等を用いて乳化した後に有機溶剤を除去して製造されている(特許文献1および2参照)。
これに対し、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーの水性分散体については知られておらず、優れた特性を有するブチルゴム系熱可塑性エラストマーの水性分散体およびその製造方法の確立が望まれている。
特公昭55−8020号公報 特開2003−253134号公報
On the other hand, by introducing isobutylene as a block part, a thermoplastic elastomer such as a SIBS (polystyrene-polyisobutylene-polystyrene) type that does not contain any unsaturated bond in the product has been devised. Since there is no saturated bond, development is progressing as a material excellent not only in heat resistance and weather resistance but also in gas barrier properties and vibration damping properties due to the structure of polyisobutylene as a block portion. Thermoplastic elastomers having these polyisobutylenes as block portions may be classified as butyl rubber-based thermoplastic elastomers in order to distinguish them from SEBS type thermoplastic elastomers. Many of these butyl rubber-based thermoplastic elastomers are used by machine molding such as extrusion molding, but as coating agents for various materials, adhesives, binders, modifiers such as emulsions, fiber convergence agents, etc. When using, provision with an aqueous dispersion is required.
Many studies have been made on aqueous dispersions of thermoplastic elastomers, mainly diene thermoplastic elastomers. Usually, an organic phase obtained by dissolving a diene thermoplastic elastomer in an organic solvent and an emulsifier are dissolved. The aqueous phase is mixed and emulsified using a homomixer, an ultrasonic disperser or the like, and then the organic solvent is removed (see Patent Documents 1 and 2).
On the other hand, an aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer is not known, and it is desired to establish an aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer having excellent characteristics and a method for producing the same.
Japanese Patent Publication No.55-8020 JP 2003-253134 A

本発明の目的は、粒子径が小さくかつ保存安定性に優れ、水分散体を乾燥して固形物としたときに着色や界面活性剤のブリードのない、優れた性能を有するブチルゴム系熱可塑性エラストマーの水性分散体およびその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is a butyl rubber-based thermoplastic elastomer having a small particle size, excellent storage stability, and excellent performance without coloring or surfactant bleeding when the aqueous dispersion is dried to form a solid. An aqueous dispersion of the present invention and a method for producing the same.

本発明は、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを、該ブチルゴム系熱可塑性エラストマー100重量部に対して1〜15重量部の割合のアニオン系界面活性剤の存在下で乳化分散させたブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体、およびその製法に関する。
以下に本発明を詳細に説明する。
The present invention relates to a butyl rubber thermoplastic elastomer obtained by emulsifying and dispersing a butyl rubber thermoplastic elastomer in the presence of an anionic surfactant at a ratio of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the butyl rubber thermoplastic elastomer. The present invention relates to an anionic aqueous dispersion and a method for producing the same.
The present invention is described in detail below.

本発明に用いられるブチルゴム系熱可塑性エラストマーは、ポリイソブチレンをブロック部分として有する熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではなく、例えば、(A)イソブチレンを主要なモノマーとして構成されるブロック部分、および(B)芳香族ビニル化合物を主要なモノマーとして構成されるブロック部分、からなる共重合体など、公知の各種のものを利用できる。ここで用いる芳香族ビニル化合物の具体例としては、たとえば、スチレン、o−、m−またはp−メチルスチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。これらは単独で又は2種以上を併用してもよい。 The butyl rubber-based thermoplastic elastomer used in the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic elastomer having polyisobutylene as a block portion. For example, (A) a block portion composed of isobutylene as a main monomer, And (B) various known materials such as a copolymer comprising a block portion composed of an aromatic vinyl compound as a main monomer. Specific examples of the aromatic vinyl compound used here include styrene, o-, m- or p-methylstyrene, α-methylstyrene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

イソブチレンを主要なモノマーとして構成されるブロック部分におけるイソブチレンモノマーの含有量、および芳香族ビニル化合物を主要なモノマーとして構成されるブロック部分における芳香族ビニル化合物の含有量は、各々60重量%以上が好ましく、80重量%以上がより好ましい。 The content of the isobutylene monomer in the block portion composed of isobutylene as the main monomer and the content of the aromatic vinyl compound in the block portion composed of the aromatic vinyl compound as the main monomer are preferably 60% by weight or more, respectively. 80% by weight or more is more preferable.

このようなブチルゴム系熱可塑性エラストマーの具体例としては、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリα−メチルスチレン−ポリイソブチレン−ポリα−メチルスチレンブロック共重合体、ポリp−メチルスチレン−ポリイソブチレン−ポリp−メチルスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−ポリイソブチレンブロック共重合体、およびこれらのハロゲン化物等を挙げることができる。このうち、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体が特に好ましく用いられる。これらのブチルゴム系熱可塑性エラストマーは、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上のものを混合して用いてもよい。 Specific examples of such a butyl rubber thermoplastic elastomer include polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer, poly α-methylstyrene-polyisobutylene-polyα-methylstyrene block copolymer, and poly p-methylstyrene- Examples thereof include polyisobutylene-poly p-methylstyrene block copolymers, polystyrene-polyisobutylene block copolymers, and halides thereof. Among these, a polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer is particularly preferably used. These butyl rubber-based thermoplastic elastomers may be used alone or in combination of two or more.

なお、上述のブチルゴム系熱可塑性エラストマーにおける(A)イソブチレンを主要なモノマーとして構成されるブロック部分の含有割合は、特に限定されるものではないが、通常、(A)イソブチレンを主要なモノマーとするブロック部分が40〜95重量%に設定されているのが好ましく、50〜90重量%に設定されているのがより好ましい。
本発明で用いられる界面活性剤としては、アニオン系の界面活性剤であれば特に限定はなく、例えば脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ロジン酸塩および脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム等の脂肪酸塩等を挙げることができる。これらは適宜、単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
The content ratio of the block portion composed of (A) isobutylene as the main monomer in the above-mentioned butyl rubber-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but usually (A) isobutylene is the main monomer. The block portion is preferably set to 40 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight.
The surfactant used in the present invention is not particularly limited as long as it is an anionic surfactant. For example, aliphatic polyoxyalkylene ether sulfate, polyoxyalkylene alkylphenyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, Alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate ester salt, naphthalene sulfonate formalin condensate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether acetate, rosinate and fatty acid Examples thereof include fatty acid salts such as sodium and fatty acid potassium. These may be used alone or in admixture of two or more.

これらのアニオン系界面活性剤としては、なかでも、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、脂肪酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも1つであることが好ましい。 Among these anionic surfactants, at least one selected from the group consisting of dialkyl sulfosuccinates, aliphatic polyoxyalkylene ether sulfates, fatty acid salts and alkylbenzene sulfonates is preferable. .

ジアルキルスルホコハク酸塩は、下記の一般式〔I〕
YOSCH(CHCOOR)COOR 〔I〕
(式中、Yは、ナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩又はアンモニア塩を表し、R、Rは、同一または異なってよく、炭素数5〜12のアルキル基又はフェニル基を示す。)で表される化合物である。
ジアルキルスルホコハク酸塩の具体例としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸塩、ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩、ジアルキルフェニルスルホコハク酸塩、ジドデシルスルホコハク酸塩等を挙げることができる。それらの中でも特にジオクチルスルホコハク酸塩を使用した場合に好ましい結果が得られる。
The dialkylsulfosuccinate has the following general formula [I]
YO 3 SCH (CH 2 COOR 1 ) COOR 2 [I]
(Wherein Y represents a sodium salt, a potassium salt, an amine salt or an ammonia salt, and R 1 and R 2 may be the same or different and each represents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a phenyl group). It is a compound represented.
Specific examples of the dialkylsulfosuccinate include dioctylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, dialkylphenylsulfosuccinate, didodecylsulfosuccinate and the like. Among them, particularly preferable results are obtained when dioctyl sulfosuccinate is used.

脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩は、一般式〔II〕
(AO)SOY 〔II〕
(式中、Yは、ナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩又はアンモニア塩を表し、Rは、炭素数5〜24のアルキル基または炭素数5〜24のアルケニル基を表し、nは、付加モル数を示し2〜50の整数を示す。AOは、−(−CO−)n1−(−CO−)n2−(n1=0〜50、n2=0〜50、但し、n1+n2=2〜50であり、n1≠0且つn2≠0のとき、−CO−と−CO−との順番は問わず、ブロックでもランダムでもよい。)を表す。)で表される化合物である。
脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩の具体例としては、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンオレイルエーテル硫酸塩等を挙げることができる。ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が挙げられる。ポリオキシアルキレンオレイルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシプロピレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシアルキレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム等を挙げることができる。それらの中でも、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸塩、特にポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用いた場合に、とりわけ好ましい結果が得られる。
The aliphatic polyoxyalkylene ether sulfate has the general formula [II]
R 3 (AO) n SO 3 Y [II]
(In the formula, Y represents a sodium salt, potassium salt, amine salt or ammonia salt, R 3 represents an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 5 to 24 carbon atoms, and n represents an addition mole) the .AO represents an integer of 2 to 50 indicate the number, - (- C 2 H 4 O-) n1 - (- C 3 H 6 O-) n2 - (n1 = 0~50, n2 = 0~50, However, an n1 + n2 = 2 to 50, when n1 ≠ 0 and n2 ≠ 0, -C 2 H 4 O- and -C 3 order of the H 6 O-regardless, in block or at random.) the It is a compound represented by.
Specific examples of the aliphatic polyoxyalkylene ether sulfate include polyoxyalkylene lauryl ether sulfate and polyoxyalkylene oleyl ether sulfate. Examples of the polyoxyalkylene lauryl ether sulfate include sodium polyoxyalkylene lauryl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and polyoxyalkylene lauryl ether ammonium sulfate such as ammonium polyoxyethylene lauryl ether sulfate. Examples of the polyoxyalkylene oleyl ether sulfate include sodium polyoxyalkylene oleyl ether sulfate such as sodium polyoxyethylene oleyl ether sulfate and sodium polyoxypropylene oleyl ether sulfate, and polyoxyalkylene oleyl ether ammonium sulfate. Among them, polyoxyalkylene lauryl ether sulfate, particularly sodium polyoxyalkylene lauryl ether sulfate is preferable, and particularly preferable results are obtained when sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate is used.

脂肪酸塩は、一般式〔III〕
COOM 〔III〕
(式中、Rは、炭素数5〜24のアルキル基または炭素数5〜24のアルケニル基、Mは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニア塩またはアミン塩を表す。)で表される化合物である。
脂肪酸塩の具体例としては、例えば、オレイン酸塩、ステアリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、等を挙げることができるが、それらの中で、特にオレイン酸塩を使用した場合に好ましい結果が得られる。
The fatty acid salt has the general formula [III]
R 3 COOM [III]
(Wherein R 3 represents an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms or an alkenyl group having 5 to 24 carbon atoms, and M represents a sodium salt, potassium salt, ammonia salt or amine salt). is there.
Specific examples of fatty acid salts include, for example, oleate, stearate, laurate, myristate, palmitate, etc. Among them, oleate was used in particular. In some cases, favorable results are obtained.

アルキルベンゼンスルホン酸塩は、一般式〔IV〕
SO
(式中、Rは、炭素数5〜24のアルキル基、Mは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはアミン塩を表す。)で表される化合物である。
アルキルベンゼンスルホン酸塩の具体例としては、例えば直鎖型アルキルベンゼンスルホン酸塩等を挙げることができるが、なかでも直鎖型アルキル(C10〜C14)ベンゼンスルホン酸塩が好ましく、特にドデシルベンゼンスルホン酸塩、それらの中で特にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用した場合に好ましい結果が得られる。
The alkylbenzene sulfonate has the general formula [IV]
R 4 C 6 H 4 SO 3 M
(Wherein R 4 represents an alkyl group having 5 to 24 carbon atoms, and M represents a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt or an amine salt).
Specific examples of alkylbenzene sulfonates include linear alkylbenzene sulfonates, among which linear alkyl (C 10 -C 14 ) benzene sulfonates are preferred, especially dodecyl benzene sulfone. Favorable results are obtained when using acid salts, among them sodium dodecylbenzenesulfonate.

アニオン系界面活性剤の添加量は、通常、ブチルゴム系熱可塑性エラストマー100重量部に対する割合が1〜15重量部になるように設定するのが好ましく、1〜7重量部になるよう設定するのがより好ましい。アニオン系界面活性剤の割合が1重量部未満の場合は、安定な水性分散体が得られない場合がある。逆に15重量部を超えると、乳化が容易になるものの不経済であり、また、得られるブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体の各種物性が損なわれる場合がある。 In general, the amount of the anionic surfactant added is preferably set so that the ratio with respect to 100 parts by weight of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer is 1 to 15 parts by weight, and is set to be 1 to 7 parts by weight. More preferred. When the ratio of the anionic surfactant is less than 1 part by weight, a stable aqueous dispersion may not be obtained. Conversely, if it exceeds 15 parts by weight, emulsification is facilitated, but it is uneconomical, and various physical properties of the anionic aqueous dispersion of the resulting butyl rubber-based thermoplastic elastomer may be impaired.

なお、アニオン系界面活性剤に加え、上述のようなアニオン系界面活性剤以外のノニオン系界面活性剤またはアニオン系やノニオン系の高分子分散安定剤を併せて用いることもできる。
ノニオン系界面活性としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共重合体およびポリグリセリンエステルなどを挙げることができる。
一方、高分子分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステルの塩、アルギン酸ナトリウムなどを挙げることができる。
In addition to anionic surfactants, nonionic surfactants other than the above anionic surfactants or anionic or nonionic polymer dispersion stabilizers may be used in combination.
Examples of nonionic surface activity include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkylate, oxyethylene oxypropylene block copolymer, and polyglycerin ester.
On the other hand, examples of the polymer dispersion stabilizer include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyacrylate, polyacrylate salt, sodium alginate and the like.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを、アニオン系界面活性剤を用いて乳化分散して得られるものであれば、特に限定はされない。例えばその製造方法として、(1)ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを有機溶剤に溶解した有機相と、アニオン系界面活性剤を水に溶解した水相とを混合して乳化を行い、その後有機溶剤を留去することからなる方法、(2)ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを水媒体中でアニオン系界面活性剤の存在下、加熱下で撹拌して乳化分散し、冷却することからなる方法等が挙げられる。 The anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention is not particularly limited as long as it is obtained by emulsifying and dispersing a butyl rubber thermoplastic elastomer using an anionic surfactant. For example, as a manufacturing method thereof, (1) an organic phase in which a butyl rubber-based thermoplastic elastomer is dissolved in an organic solvent and an aqueous phase in which an anionic surfactant is dissolved in water are mixed and emulsified, and then the organic solvent is retained. And (2) a method comprising stirring and emulsifying and dispersing a butyl rubber-based thermoplastic elastomer in an aqueous medium under heating in the presence of an anionic surfactant, followed by cooling.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体の製造方法としては、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーが有機溶剤に溶解しやすい点から、(1)の方法が好ましく用いられる。 As the method for producing the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention, the method (1) is preferably used because the butyl rubber thermoplastic elastomer is easily dissolved in an organic solvent.

本発明における(1)の製造方法において、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを含む有機相を調製する際に用いられる有機溶剤は、特に限定されるものではないが、通常は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの非環式脂肪族炭化水素系有機溶剤、およびシクロヘキサンなどの環式脂肪族炭化水素系有機溶剤、並びにベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤などである。これらの有機溶剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、2種以上のものが併用されてもよい。さらに、溶解助剤としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、t−ブタノール等の低級アルコール類を併用してもよい。 In the production method (1) in the present invention, the organic solvent used for preparing the organic phase containing the butyl rubber-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but usually pentane, hexane, heptane, octane. Acyclic aliphatic hydrocarbon organic solvents such as cyclohexane, cycloaliphatic hydrocarbon organic solvents such as cyclohexane, and aromatic hydrocarbon organic solvents such as benzene, toluene and xylene. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and t-butanol may be used in combination as a dissolution aid.

有機相を調製する際に、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーの溶解割合は、特に限定されるものではないが、有機相中における固形分濃度が5〜50重量%になるよう設定するのが好ましい。溶解温度は、特に限定されるものではなく、通常100℃までの温度にて溶解される。 In preparing the organic phase, the dissolution ratio of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer is not particularly limited, but is preferably set so that the solid content concentration in the organic phase is 5 to 50% by weight. The melting temperature is not particularly limited, and it is usually dissolved at a temperature up to 100 ° C.

アニオン系界面活性剤を溶解した水相を調製する際は、通常、水中に界面活性剤を添加して溶解させる。この際、界面活性剤の添加量は、特に限定されるものではないが、水相における濃度が0.1〜50重量%になるよう設定するのが好ましい。 When preparing an aqueous phase in which an anionic surfactant is dissolved, the surfactant is usually added and dissolved in water. At this time, the addition amount of the surfactant is not particularly limited, but is preferably set so that the concentration in the aqueous phase is 0.1 to 50% by weight.

ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを含む有機相と界面活性剤とを含む水相とを混合して乳化させる工程において、有機相と水相との混合割合は、通常、有機相100重量部に対する水相の割合が20〜500重量部になるよう設定するのが好ましく、25〜200量部になるよう設定するのがより好ましい。水相の割合が20重量部未満の場合は、乳化できない場合や、得られる乳化液の粘度が非常に高くなる場合がある。逆に500重量部を超えると、乳化は可能であるが、生産性が悪く実用的ではない。 In the step of mixing and emulsifying an organic phase containing a butyl rubber-based thermoplastic elastomer and an aqueous phase containing a surfactant, the mixing ratio of the organic phase and the aqueous phase is usually that of the aqueous phase relative to 100 parts by weight of the organic phase. The ratio is preferably set to 20 to 500 parts by weight, and more preferably set to 25 to 200 parts by weight. When the proportion of the aqueous phase is less than 20 parts by weight, emulsification may not be possible or the viscosity of the resulting emulsion may be very high. Conversely, if it exceeds 500 parts by weight, emulsification is possible, but productivity is poor and impractical.

有機相と水相とを混合して乳化させるための方法は、特に限定されるものではなく、例えば、適当な剪断力を有する乳化機、例えばホモジナイザーやコロイドミルなどを用いて攪拌混合する方法や、超音波分散機等を用いて分散・混合する方法を採用することができるが、攪拌混合する方法を採用するのが好ましい。また、乳化時の温度は、特に限定されるものではないが、5〜70℃の範囲に設定するのが好ましい。 The method for mixing and emulsifying the organic phase and the aqueous phase is not particularly limited. For example, a method of stirring and mixing using an emulsifier having an appropriate shearing force, such as a homogenizer or a colloid mill, A method of dispersing and mixing using an ultrasonic disperser or the like can be employed, but a method of stirring and mixing is preferably employed. Moreover, the temperature at the time of emulsification is not particularly limited, but is preferably set in the range of 5 to 70 ° C.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、上述の乳化工程により得られた乳化液から有機溶剤を留去すると得られる。有機溶剤の留去は、一般に、減圧下で乳化液を加熱する通常の留去方法に従って実施することができる。このようにして得られるブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、必要に応じて加熱濃縮、遠心分離または湿式分離等の操作により所望の固形分濃度になるまで濃縮することもできる。 The anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention can be obtained by distilling off the organic solvent from the emulsion obtained by the above-described emulsification step. In general, the organic solvent can be distilled off according to a usual distillation method in which the emulsion is heated under reduced pressure. The anionic aqueous dispersion of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer thus obtained can be concentrated to a desired solid content concentration by an operation such as heat concentration, centrifugal separation or wet separation, if necessary.

本発明において、ブチルゴム系熱可塑性エラストマー粒子の平均粒子径は、0.1〜3μmが好ましい。平均粒子径が0.1μm未満の場合は、ラテックスの静置安定性は高まるが、粘度が高くなるため取扱いが困難になる場合がある。逆に、3μmを超えると、ラテックスの静置安定性が低下する場合がある。なお、この平均粒子径は、乳化工程における攪拌混合操作を適宜調整することにより達成することができる。 In the present invention, the average particle size of the butyl rubber thermoplastic elastomer particles is preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size is less than 0.1 μm, the standing stability of the latex is increased, but the viscosity becomes high and handling may be difficult. On the other hand, if it exceeds 3 μm, the stationary stability of the latex may be lowered. In addition, this average particle diameter can be achieved by appropriately adjusting the stirring and mixing operation in the emulsification step.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、水系の分散媒中にブチルゴム系熱可塑性エラストマー粒子が乳化分散しているものであり、上述のジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等に代表されるアニオン系界面活性剤を含んでいるためにアニオン性が付与されている。 The anionic aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention is obtained by emulsifying and dispersing butyl rubber thermoplastic elastomer particles in an aqueous dispersion medium. The above-mentioned dialkyl sulfosuccinate and aliphatic polyoxy Since an anionic surfactant represented by alkylene ether sulfate, fatty acid salt, alkylbenzene sulfonate and the like is included, anionic property is imparted.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、上述のような特定のアニオン系界面活性剤を含有するために、分散しているブチルゴム系熱可塑性エラストマー粒子の粒子径が小さく、しかも保存安定性、特に静置安定性に優れている。 Since the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention contains the specific anionic surfactant as described above, the dispersed butyl rubber thermoplastic elastomer particles have a small particle size, and Excellent storage stability, especially static stability.

本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体を乾燥することで、アニオン系界面活性剤とブチルゴム系熱可塑性エラストマーを含む、皮膜、フィルム、シートなどの成形品が得られる。
本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体から得られるブチルゴム系熱可塑性エラストマーの成形品もまた、本発明の一つである。
前記成形品を作成するための温度条件としては、特に限定されないが、40〜200℃の温度にて、乾燥することが好ましい。
アニオン系界面活性剤は、熱安定性に優れているので、前記ブチルゴム系熱可塑性エラストマーの成形品は、アニオン系界面活性剤に起因する着色がない。
また、アニオン系界面活性剤は、ブチルゴム系熱可塑性エラストマーとの相溶性に優れているので、前記ブチルゴム系熱可塑性エラストマーの成形品からのアニオン系界面活性剤のブリードは、殆ど見られない。
従って、このブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、プラスチック成形体、繊維、紙、フィルム等のコーティング剤、ガスバリア剤、フォームラバー用原料、繊維やガラス繊維の収束剤、あるいはホース、チューブ、ベルト、ガスケット、パッキング成形材料の原料として広く利用可能であり、工業的価値の大きいものである。
By drying the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer of the present invention, molded articles such as films, films and sheets containing an anionic surfactant and a butyl rubber-based thermoplastic elastomer can be obtained.
The molded article of the butyl rubber thermoplastic elastomer obtained from the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention is also one aspect of the present invention.
Although it does not specifically limit as temperature conditions for producing the said molded article, It is preferable to dry at the temperature of 40-200 degreeC.
Since the anionic surfactant is excellent in thermal stability, the molded product of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer is not colored due to the anionic surfactant.
Further, since the anionic surfactant is excellent in compatibility with the butyl rubber-based thermoplastic elastomer, almost no bleeding of the anionic surfactant from the molded product of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer is observed.
Therefore, this anionic aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer can be used as a plastic molding, a coating agent for fibers, paper, films, etc., a gas barrier agent, a raw material for foam rubber, a fiber or glass fiber converging agent, or a hose or tube. It is widely usable as a raw material for belts, gaskets and packing molding materials, and has great industrial value.

本発明によれば、粒子径が小さく、かつ保存安定性に優れたブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体およびその製造方法が提供される。本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、アニオン系の界面活性剤とブチルゴム系熱可塑性エラストマーとの相溶性が良いため、乾燥し成形品とした際に界面活性剤のブリードがなく、着色もないため、耐熱性や耐候性、ガスバリア性、制振性に優れた材料を提供することができる。 According to the present invention, an anionic aqueous dispersion of a butyl rubber-based thermoplastic elastomer having a small particle size and excellent storage stability and a method for producing the same are provided. Since the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention has good compatibility between the anionic surfactant and the butyl rubber thermoplastic elastomer, the bleed of the surfactant does not occur when the molded product is dried. In addition, since there is no coloring, a material having excellent heat resistance, weather resistance, gas barrier properties, and vibration damping properties can be provided.

実施例1
内容積が500mlのセパラブルフラスコに、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体(イソブチレン含有量=77重量%)30gとトルエン170gとを加え、50℃で4時間攪拌して溶解した。得られたトルエン溶液に、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5gを100gの水に溶解した水溶液を添加し、これをホモミキサー(特殊機化工業株式会社の商品名“TKホモミキサー M型”)を用いて2分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ12000rpmおよび40℃に設定した。得られた乳化液を40〜90kPaの減圧下で40〜70℃に加熱し、トルエンを留去した。この結果、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のアニオン性水性分散体が得られた。
Example 1
30 g of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer (isobutylene content = 77 wt%) and 170 g of toluene were added to a separable flask having an internal volume of 500 ml, and dissolved by stirring at 50 ° C. for 4 hours. An aqueous solution in which 1.5 g of sodium dioctylsulfosuccinate is dissolved in 100 g of water is added to the obtained toluene solution, and this is used with a homomixer (trade name “TK homomixer M type” manufactured by Tokushu Kaika Co., Ltd.). And stirred for 2 minutes to obtain an emulsion. The rotation speed and temperature during stirring and mixing were set to 12000 rpm and 40 ° C., respectively. The obtained emulsion was heated to 40 to 70 ° C. under reduced pressure of 40 to 90 kPa, and toluene was distilled off. As a result, an anionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained.

実施例2
内容積が500mlのセパラブルフラスコに、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体(イソブチレン含有量=77重量%)30gとシクロヘキサン153gとイソプロピルアルコール17gを加え、50℃で4時間攪拌して溶解した。得られた有機溶液に、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム1.5gを100gの水に溶解した水溶液を添加し、これをホモミキサー(特殊機化工業株式会社の商品名“TKホモミキサー M型”)を用いて2分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ12000rpmおよび40℃に設定した。得られた乳化液を40〜90kPaの減圧下で40〜70℃に加熱し、シクロヘキサンおよびイソプロピルアルコールを留去した。この結果、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のアニオン性水性分散体が得られた。
Example 2
To a separable flask having an internal volume of 500 ml, 30 g of a polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer (isobutylene content = 77% by weight), 153 g of cyclohexane, and 17 g of isopropyl alcohol were added and dissolved by stirring at 50 ° C. for 4 hours. . An aqueous solution obtained by dissolving 1.5 g of sodium polyoxyalkylene lauryl ether sulfate in 100 g of water was added to the obtained organic solution, and this was added to a homomixer (trade name “TK Homomixer M type” by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). The mixture was stirred and mixed for 2 minutes to obtain an emulsion. The rotation speed and temperature during stirring and mixing were set to 12000 rpm and 40 ° C., respectively. The obtained emulsion was heated to 40 to 70 ° C. under reduced pressure of 40 to 90 kPa to distill off cyclohexane and isopropyl alcohol. As a result, an anionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained.

実施例3
内容積が500mlのセパラブルフラスコに、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体(イソブチレン含有量=77重量%)30gとシクロヘキサン170gとを加え、50℃で4時間攪拌して溶解した。得られたシクロヘキサン溶液に、オレイン酸カリウム1.2gを100gの水に溶解した水溶液を添加し、これをホモミキサー(特殊機化工業株式会社の商品名“TKホモミキサー M型”)を用いて2分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ12,000rpmおよび40℃に設定した。得られた乳化液を40〜90kPaの減圧下で40〜70℃に加熱し、シクロヘキサンを留去した。この結果、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のアニオン性水性分散体が得られた。
Example 3
30 g of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer (isobutylene content = 77% by weight) and 170 g of cyclohexane were added to a separable flask having an internal volume of 500 ml, and dissolved by stirring at 50 ° C. for 4 hours. An aqueous solution obtained by dissolving 1.2 g of potassium oleate in 100 g of water was added to the obtained cyclohexane solution, and this was added using a homomixer (trade name “TK Homomixer M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). The mixture was stirred and mixed for 2 minutes to obtain an emulsion. The rotation speed and temperature during stirring and mixing were set to 12,000 rpm and 40 ° C., respectively. The obtained emulsion was heated to 40 to 70 ° C. under a reduced pressure of 40 to 90 kPa, and cyclohexane was distilled off. As a result, an anionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained.

実施例4
内容積が500mlのセパラブルフラスコに、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体(イソブチレン含有量=77重量%)30gとヘプタン153gとイソプロピルアルコール17gを加え、50℃で4時間攪拌して溶解した。得られた有機溶液に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gを100gの水に溶解した水溶液を添加し、これをホモミキサー(特殊機化工業株式会社の商品名“TKホモミキサー M型”)を用いて2分間攪拌混合して乳化液を得た。なお、攪拌混合時の回転数および温度は、それぞれ12000rpmおよび40℃に設定した。得られた乳化液を40〜90kPaの減圧下で40〜70℃に加熱し、ヘプタンおよびイソプロピルアルコールを留去した。この結果、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のアニオン性水性分散体が得られた。
Example 4
To a separable flask having an internal volume of 500 ml, 30 g of a polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer (isobutylene content = 77 wt%), 153 g of heptane and 17 g of isopropyl alcohol were added and dissolved by stirring at 50 ° C. for 4 hours. . An aqueous solution in which 1.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate was dissolved in 100 g of water was added to the obtained organic solution, and this was mixed with a homomixer (trade name “TK Homomixer M type” manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). And stirred for 2 minutes to obtain an emulsion. The rotation speed and temperature during stirring and mixing were set to 12000 rpm and 40 ° C., respectively. The obtained emulsion was heated to 40 to 70 ° C. under a reduced pressure of 40 to 90 kPa to distill off heptane and isopropyl alcohol. As a result, an anionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained.

比較例1
実施例1においてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムのかわりにポリオキシエチレンラウリルエーテルを用いた以外は実施例1と同様に操作し、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のノニオン性水性分散体を得た。
Comparative Example 1
A nonionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyoxyethylene lauryl ether was used instead of sodium dioctylsulfosuccinate in Example 1.

比較例2
実施例1においてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムのかわりにオクタデシルアミン酢酸塩を用いた以外は実施例1と同様に操作し、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のカチオン性水性分散体を得た。
Comparative Example 2
A cationic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that octadecylamine acetate was used instead of sodium dioctylsulfosuccinate in Example 1.

比較例3
実施例1においてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを6g用いた以外は実施例1と同様に操作し、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体のアニオン性水性分散体を得た
Comparative Example 3
An anionic aqueous dispersion of polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6 g of sodium dioctylsulfosuccinate was used in Example 1.

比較例4
実施例1においてジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを0.15g用いた以外は実施例1と同様に操作し、ラテックス化を試みたが、トルエンの留去時に塊状物となり水性分散体は得られなかった。
Comparative Example 4
A latex was attempted in the same manner as in Example 1 except that 0.15 g of sodium dioctylsulfosuccinate was used in Example 1, but it became a lump when toluene was distilled off, and no aqueous dispersion was obtained.

評価
各実施例および各比較例で得られたラテックスについて、平均粒子径、保存安定性および水性分散液から得られた成形品の状態を下記の方法に従って調べた。結果を表1に示す。
(平均粒子径)レーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所の商品名“SALD−2000J”)を用いて測定した。
(保存安定性)水性分散液40gを50mlの容器に入れて密封し、25℃の温度環境下で放置した。そして、3ヶ月後に水性分散液の状態を目視により評価した。評価の基準は下記の通りである。
○:相分離なし
×:相分離あり
(着色性)水性分散液10gをφ120mmのシャーレに入れて、40℃で12Hr乾燥することで、水性分散液の皮膜を得た。この皮膜の状態を目視にて、下記の評価基準に従い評価した。
〇:皮膜の着色がない
×:皮膜が着色している
(界面活性剤のブリード)上記皮膜を用いて、下記の方法で評価した。
〇:皮膜の表面から界面活性剤がブリードしていない
×:皮膜の表面から界面活性剤が少しブリードしている。
Evaluation Regarding the latex obtained in each Example and each Comparative Example, the average particle size, storage stability, and the state of the molded product obtained from the aqueous dispersion were examined according to the following methods. The results are shown in Table 1.
(Average particle diameter) Measurement was performed using a laser diffraction particle size distribution analyzer (trade name “SALD-2000J” manufactured by Shimadzu Corporation).
(Storage stability) 40 g of the aqueous dispersion was put in a 50 ml container, sealed, and left in a temperature environment of 25 ° C. Then, after 3 months, the state of the aqueous dispersion was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: No phase separation ×: Phase separation (colorability) 10 g of an aqueous dispersion was placed in a petri dish having a diameter of 120 mm and dried at 40 ° C. for 12 hours to obtain an aqueous dispersion film. The state of this film was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
○: The film is not colored ×: The film is colored
(Surfactant Bleed) Using the above coating, the following method was used.
○: Surfactant is not bleeding from the surface of the film ×: Surfactant is slightly bleeding from the surface of the film

Figure 2006206677
Figure 2006206677

表1から本発明により得られる水性分散体は、保存安定性に優れており、また水性分散体から得られる成形品(皮膜)は、界面活性剤のブリードや着色がないことが分かる。一方、比較例1、2の方法によれば、ノニオン系やカチオン系の水性分散体が得られるが、保存安定性や組成物の着色、界面活性剤のブリードがみられる。また比較例3の方法のようにアニオン系界面活性を多く用いても同様な水性分散体が得られるが、組成物より界面活性剤のブリードがみられることより、本発明のアニオン性水性分散体は優れた特性を有していることが明らかである。 It can be seen from Table 1 that the aqueous dispersion obtained by the present invention is excellent in storage stability, and that the molded product (film) obtained from the aqueous dispersion is free from surfactant bleeding and coloring. On the other hand, according to the methods of Comparative Examples 1 and 2, a nonionic or cationic aqueous dispersion can be obtained, but storage stability, coloring of the composition, and bleeding of the surfactant are observed. Further, a similar aqueous dispersion can be obtained even if anionic surfactant is used in a large amount as in the method of Comparative Example 3, but since the bleeding of the surfactant is observed from the composition, the anionic aqueous dispersion of the present invention is obtained. It is clear that has excellent properties.

本発明によれば、粒子径が小さく、かつ保存安定性に優れたブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体およびその製造方法が提供される。本発明のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体は、アニオン系界面活性剤とブチルゴム系熱可塑性エラストマーとの相溶性が良いため、乾燥し成形品とした際に界面活性剤のブリードがなく、着色もないため、耐熱性や耐候性、ガスバリア性、制振性に優れた材料を提供することができる。 According to the present invention, an anionic aqueous dispersion of a butyl rubber-based thermoplastic elastomer having a small particle size and excellent storage stability and a method for producing the same are provided. Since the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer of the present invention has good compatibility between the anionic surfactant and the butyl rubber thermoplastic elastomer, there is no surfactant bleed when dried to form a molded product. Since there is no coloring, a material excellent in heat resistance, weather resistance, gas barrier properties, and vibration damping properties can be provided.

Claims (7)

ブチルゴム系熱可塑性エラストマーを、該ブチルゴム系熱可塑性エラストマー100重量部に対して1〜15重量部の割合のアニオン系界面活性剤の存在下で乳化分散させたブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体。 Anionic aqueous dispersion of butyl rubber thermoplastic elastomer in which butyl rubber thermoplastic elastomer is emulsified and dispersed in the presence of 1 to 15 parts by weight of an anionic surfactant with respect to 100 parts by weight of the butyl rubber thermoplastic elastomer body. ブチルゴム系熱可塑性エラストマーが、(A)イソブチレンを主要なモノマーとして構成されるブロックおよび(B)芳香族ビニル化合物を主要なモノマーとして構成されるブロックからなる共重合体である請求項1に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体。 The butyl rubber-based thermoplastic elastomer is a copolymer comprising (A) a block composed of isobutylene as a main monomer and (B) a block composed of an aromatic vinyl compound as a main monomer. Anionic aqueous dispersion of butyl rubber thermoplastic elastomer. ブチルゴム系熱可塑性エラストマーが、ポリスチレン−ポリイソブチレン−ポリスチレンブロック共重合体である請求項1〜2に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体。 The anionic aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the butyl rubber thermoplastic elastomer is a polystyrene-polyisobutylene-polystyrene block copolymer. アニオン系界面活性剤がジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪族系ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、脂肪酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも1つである請求項1〜3の何れか1項に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体。 The anionic surfactant is at least one selected from the group consisting of dialkyl sulfosuccinates, aliphatic polyoxyalkylene ether sulfates, fatty acid salts and alkylbenzene sulfonates. An anionic aqueous dispersion of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer described in 1. 前記アニオン性水性分散体中のブチルゴム系熱可塑性エラストマー粒子の平均粒子径が0.1〜3μmである請求項1〜4の何れか1項に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体。 The anionic aqueous dispersion of a butyl rubber-based thermoplastic elastomer according to any one of claims 1 to 4, wherein an average particle size of the butyl rubber-based thermoplastic elastomer particles in the anionic aqueous dispersion is from 0.1 to 3 µm. . 請求項1〜5の何れか1項に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体から得られるブチルゴム系熱可塑性エラストマーの成形品。 A molded article of a butyl rubber thermoplastic elastomer obtained from the anionic aqueous dispersion of the butyl rubber thermoplastic elastomer according to any one of claims 1 to 5. 有機溶剤に溶解させたブチルゴム系熱可塑性エラストマーと、水に溶解させたアニオン系界面活性剤とを混合し、乳化させた後、前記有機溶剤を留去することからなる請求項1〜5の何れか1項に記載のブチルゴム系熱可塑性エラストマーのアニオン性水性分散体の製造方法。 A butyl rubber thermoplastic elastomer dissolved in an organic solvent and an anionic surfactant dissolved in water are mixed and emulsified, and then the organic solvent is distilled off. A process for producing an anionic aqueous dispersion of a butyl rubber thermoplastic elastomer according to claim 1.
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