JP2006193556A - Styrenic resin film - Google Patents

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Otoyuki Itou
己行 伊東
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a styrenic resin film having excellent high-speed mechanical processing suitability, adhesiveness and appearance characteristics with a slight environmental load. <P>SOLUTION: The styrenic resin film is characterized as follows. The styrenic resin film is composed of 0.01-2 pts.mass of fluorine particles having 1-10 μm volume-average particle diameter and 0.01-1 pt.mass of a 14-24C higher fatty acid salt and/or a 14-24C hydroxy-modified fatty acid salt as a dispersing agent thereof. The styrenic resin film has 0 to ±10 kV residual static electricity of at least one surface thereof. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、低帯電性、透明性、接着性に優れ、封筒窓材をはじめとする各種包装材料、食品包装容器用ラミネート材等に使用されるスチレン系樹脂フィルムに関する。   The present invention relates to a styrenic resin film that is excellent in low chargeability, transparency, and adhesiveness, and that is used for various packaging materials including envelope window materials, laminate materials for food packaging containers, and the like.

スチレン系樹脂フィルムは、透明性、剛性、成形性等に優れていることから封筒用窓材をはじめとし、各種包装材料、食品容器用ラミネート材などに利用されている。
上記用途では、加工適性を向上させる目的で、コロナ放電処理、帯電防止剤等がコーティングされているのが一般的である(例えば、特開平10−119978号公報、特開2001−219939号公報等)。しかし、これらの公知技術を利用したスチレン系樹脂フィルムでは、例えば封筒加工機械においては、コーティング剤が固定ロールに堆積し、それがフィルムに再転写することにより、筋状の外観不良を発生させる等の問題があった。また、ロール状に巻き取られたフィルム製品では、フィルム同士のブロッキングが発生し、この傾向は巻き芯に向かって強くなるため、フィルム末端まで使用できない場合があった。
Styrenic resin films are excellent in transparency, rigidity, moldability, and the like, and thus are used in various packaging materials, food container laminates, and the like, including envelope window materials.
In the above applications, for the purpose of improving processability, corona discharge treatment, antistatic agent, and the like are generally coated (for example, JP-A Nos. 10-119978 and 2001-219939). ). However, in a styrene resin film using these known techniques, for example, in an envelope processing machine, the coating agent is deposited on a fixed roll and retransfers to the film, thereby causing a streaky appearance defect. There was a problem. Moreover, in the film product wound up in roll shape, since blocking between films generate | occur | produced and this tendency becomes strong toward a winding core, it could not be used to the film end.

一方、コーティングを施さないスチレン系樹脂フィルム(ポリスチレン系ノンコートフィルム)としては、例えば特開平2−72051号公報では、封筒窓加工工程において摩擦で発生するフイルムダストを減少させる目的で、スチレン系樹脂にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)よりなるフッ素系粒子等を添加した技術が提案されているが、フッ素系粒子には、溶融押出において二次凝集が起り易い性質があり、得られたフィルムでは表面が粗面化するなど、外観上、良好なフィルムを得ることは困難であった。このため、高度な透明性や光沢そして平滑性等、優れた外観特性が要求される各種包装材料用途や食品容器用ラミネート材用途には不十分であった。また、封筒窓加工では、フィルムに帯電した静電気により、フィルムの貼り合わせ位置がずれてしまうと言った問題もあった。
フッ素系粒子以外の粒子を使用した発明としては、定形アルミノシリケートよりなる無機粒子を添加する技術(特開2003−138038号公報)が開示されているが、封筒窓加工における吸引シリンダーとの摩擦傷や給紙工程(単能機)における封筒との摩擦傷が発生してしまうと言った問題があった。
On the other hand, as an uncoated styrene resin film (polystyrene non-coated film), for example, in JP-A-2-72051, styrene resin is used for the purpose of reducing film dust generated by friction in an envelope window processing step. A technique has been proposed in which fluorine-based particles made of polytetrafluoroethylene (PTFE) are added. However, the fluorine-based particles have a property that secondary aggregation easily occurs in melt extrusion, and the surface of the obtained film is It was difficult to obtain a good film in appearance such as roughening. For this reason, it was inadequate for various packaging material applications and food container laminate applications that require excellent appearance characteristics such as high transparency, gloss and smoothness. Further, in the envelope window processing, there is a problem that the bonding position of the film is shifted due to static electricity charged on the film.
As an invention using particles other than fluorine-based particles, a technique of adding inorganic particles made of regular aluminosilicate (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-138038) is disclosed, but friction scratches with a suction cylinder in envelope window processing In addition, there is a problem that friction scratches with the envelope occur in the paper feeding process (single-function machine).

特開平10−119978号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-119978 特開2001−219939号公報JP 2001-219939 A 特開平2−72051号公報JP-A-2-72051 特開2003−138038号公報JP 2003-138038 A

本発明は、スチレン系樹脂フィルムにおいて、封筒窓材、各種包装材料、食品容器用ラミネート材などの用途に必要な要求特性を満足するフィルムを提供すること、すなわち、フィルムに帯電防止剤をコーティングしなくても二次加工工程で発生する帯電が少なく、高速加工適性に優れ、且つ、接着性、外観特性にも優れたスチレン系樹脂フィルムを供給することである。   The present invention provides a film satisfying the required characteristics required for applications such as envelope window materials, various packaging materials, and laminates for food containers in a styrene resin film, that is, an antistatic agent is coated on the film. Even if not, it is to supply a styrenic resin film that generates less charge in the secondary processing step, is excellent in high-speed processing suitability, and has excellent adhesion and appearance characteristics.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、スチレン系樹脂に特定の粒子を添加し、且つ、製品の残留静電気レベルを特定の範囲にすることで、その後の二次加工工程で発生する摩擦や剥離による帯電を極めて低いレベルに抑制する効果があることを見出した。また、該粒子と同時に特定の分散剤を添加することで、フッ素系粒子の二次凝集を防止し、スチレン系樹脂の優れた外観特性を維持する効果を見出し、更には特定の熱可塑性エラストマーを添加することにより、接着性が向上する効果を見出したことにより、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have added specific particles to the styrenic resin, and set the residual static electricity level of the product to a specific range, so that in the subsequent secondary processing step. It has been found that there is an effect of suppressing the generated charging and charging due to peeling to an extremely low level. Also, by adding a specific dispersant at the same time as the particles, it has been found that the secondary agglomeration of the fluorine-based particles is prevented, and the excellent appearance characteristics of the styrene-based resin are maintained. Further, a specific thermoplastic elastomer is added. As a result of finding the effect of improving the adhesion by the addition, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、下記の通りである。
1.スチレン系樹脂とフッ素系粒子と、その分散剤として脂肪酸塩又は/及びヒドロオキシ変性された脂肪酸塩からなり、少なくとも一表面の残留静電気が0〜±10KVであることを特徴とするスチレン系樹脂フィルム。
2.スチレン系樹脂100質量部に対し、フッ素系粒子が0.01〜2質量部添加されたことを特徴とする1.記載のスチレン系樹脂フィルム。
3.フッ素系粒子の体積平均粒子径が1〜10μmであることを特徴とする1.又は2.記載のスチレン系樹脂フィルム。
4.分散剤がC14〜C24の高級脂肪酸塩又は/及びC14〜C24のヒドロオキシ変性された高級脂肪酸塩であり、スチレン系樹脂100質量部に対し、0.01〜1質量部添加されたことを特徴とする1.〜3.のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。
5.スチレン系樹脂が100質量部に対し、親水性官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーより選ばれる少なくとも一種類以上の成分が0.1〜10質量部添加されたことを特徴とする1.〜4.のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。
6.スチレン系樹脂が、スチレン系再生原料を40質量%以上混合した樹脂であって、スチレン系再生原料のメルトインデックスが1〜10g/10minであることを特徴とする1.〜5.のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。
7.フィルムにおける押出し方向又はその垂直方向の最大熱収縮応力が0.1〜5.4MPaの範囲の一軸以上に延伸されたことを特徴とする1.〜6.のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。
That is, the present invention is as follows.
1. A styrenic resin film comprising a styrenic resin, fluorine-based particles, and a fatty acid salt or / and a hydroxy-modified fatty acid salt as a dispersant, wherein the residual static electricity on at least one surface is 0 to ± 10 KV.
2. 1. Fluorine-based particles are added in an amount of 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a styrene resin. The styrene resin film as described.
3. The volume average particle diameter of the fluorine-based particles is 1 to 10 μm. Or 2. The styrene resin film as described.
4). The dispersant is a C14-C24 higher fatty acid salt or / and a C14-C24 hydroxy-modified higher fatty acid salt, wherein 0.01 to 1 part by mass is added to 100 parts by mass of the styrene resin. 1. ~ 3. The styrene resin film according to any one of the above.
5. At least one component selected from styrene-based thermoplastic elastomer having a hydrophilic functional group, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, and polyester-based thermoplastic elastomer is 0 with respect to 100 parts by mass of the styrene-based resin. 1 to 10 parts by mass are added. ~ 4. The styrene resin film according to any one of the above.
6). The styrene-based resin is a resin in which 40% by mass or more of a styrene-based recycled material is mixed, and the melt index of the styrene-based recycled material is 1 to 10 g / 10 min. ~ 5. The styrene resin film according to any one of the above.
7). 1. The film is stretched uniaxially or more in the range of 0.1 to 5.4 MPa in the maximum heat shrinkage stress in the extrusion direction or the vertical direction of the film. ~ 6. The styrene resin film according to any one of the above.

本発明のスチレン系樹脂フィルムは、特定の粒子と特定の脂肪酸塩を添加することにより、低帯電性と優れた外観特性を有するフィルムを得ることが可能である。また、特定の熱可塑性エラストマーを添加することにより、接着性に優れた効果が得られる。更には、スチレン系樹脂として特定の再生原料を使用することにより、環境負荷の低減と資源の有効利用に効果がある。   The styrenic resin film of the present invention can provide a film having low chargeability and excellent appearance characteristics by adding specific particles and a specific fatty acid salt. Moreover, the effect excellent in adhesiveness is acquired by adding a specific thermoplastic elastomer. Furthermore, the use of a specific recycled raw material as the styrene resin is effective in reducing the environmental burden and effectively using resources.

以下、本発明の好ましい実施態様を詳細に説明する。
本発明では、スチレン系樹脂にフッ素系粒子とその分散剤として脂肪酸塩を添加し、更には、製膜後のフィルムの残留静電気を特定の範囲まで除電することにより、外観特性に優れ、且つ二次加工で発生する帯電を極めて低いレベルに抑制するといった効果(低帯電性)が得られる。
すなわち、本発明に使用されるフッ素系粒子とは、フッ素系重合体よりなる粒子であって、例えば、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、パーフルオロエチレン(アルキルビニルエーテル)等の含フッ素ビニル単量体より選ばれる少なくとも1種を必須成分とし、必要に応じてエチレン、プロピレン等のその他のビニル重合体成分を用い重合することによって得られたものが挙げられ、単独重合体であっても、共重合体であってもよい。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
In the present invention, fluorine particles and a fatty acid salt as a dispersant are added to a styrene resin, and the residual static electricity of the film after film formation is neutralized to a specific range. An effect (low chargeability) of suppressing charging generated in the next processing to a very low level is obtained.
That is, the fluorine-based particles used in the present invention are particles made of a fluorine-based polymer, such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoroethylene, perfluoroethylene (alkyl vinyl ether). ) And other fluorine-containing vinyl monomers as essential components, and those obtained by polymerization using other vinyl polymer components such as ethylene and propylene as necessary are used alone. It may be a polymer or a copolymer.

本発明において好ましく使用されるフッ素系粒子は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)であり、フッ素系粒子の添加量は、スチレン系樹脂100質量部に対し、0.01〜2質量部が好ましく、より好ましい範囲は0.05〜1質量部であり、更に好ましくは0.1〜0.5質量部を添加する。該粒子の添加量を0.01質量部以上にすることで、封筒窓加工等の二次加工で発生する帯電を抑制する効果が得られ、2質量部以下にすることで、実用的な透明性、耐衝撃性などを維持することが可能となる。
また、該粒子は、体積平均粒子径が1〜10μmの範囲が好ましく、より好ましくは2〜8μmであり、更に好ましくは2〜6μmである。体積平均粒子径1μm以上にすることにより、加工工程で発生する帯電を抑制し、ブロッキング性を低減する効果も得られる。また、10μm以下にすることにより、フィルム表面の粗面化を防ぎ、透明性、平滑性などの外観特性が維持される。尚、体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて得られる値である。
The fluorine-based particles preferably used in the present invention is polytetrafluoroethylene (PTFE), and the addition amount of the fluorine-based particles is preferably 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin. A preferred range is 0.05 to 1 part by mass, more preferably 0.1 to 0.5 part by mass. By making the addition amount of the particles 0.01 parts by mass or more, an effect of suppressing charge generated in secondary processing such as envelope window processing is obtained, and by making it 2 parts by mass or less, practical transparency , Impact resistance, etc. can be maintained.
The particles preferably have a volume average particle diameter in the range of 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm, and still more preferably 2 to 6 μm. By setting the volume average particle diameter to 1 μm or more, it is possible to obtain the effects of suppressing the charge generated in the processing step and reducing the blocking property. Moreover, by setting it as 10 micrometers or less, roughening of the film surface is prevented and appearance characteristics, such as transparency and smoothness, are maintained. The volume average particle diameter is a value obtained using a laser diffraction particle size distribution analyzer.

スチレン系樹脂原料に混合されたフッ素系粒子では、溶融押出し段階で、粒子同士が容易に二次凝集し、フィルム表面が粗面化する問題があった。このため、スチレン系樹脂の特徴である優れた透明性、平滑性を維持することは非常に困難であった。
この問題に対し、種々の分散方法を検討した結果、フッ素系粒子の分散剤として特定の脂肪酸塩を用いることで、二次凝集を防止する効果を見出した。
すなわち、この脂肪酸塩としては、C14〜C24の高級脂肪酸塩又は/及びC14〜C24のヒドロオキシ変性高級脂肪酸塩が好ましい。前記化合物において、C14以上を選定することにより、フッ素系粒子の分散をより均一にさせることが可能である。また、C24以下にすることにより、製膜安定性を維持することが可能である。これらの内、好ましくはステアリン酸塩類、12−ヒドロオキシステアリン酸塩類である。より好ましくは、ステアリン酸アルミニウム、12−ヒドロオキシステアリン酸塩類が挙げられる。
In the fluorinated particles mixed with the styrene-based resin raw material, there is a problem in that the particles easily secondary agglomerate at the melt extrusion stage and the film surface becomes rough. For this reason, it has been very difficult to maintain the excellent transparency and smoothness that are characteristic of styrene-based resins.
As a result of examining various dispersion methods for this problem, the present inventors have found an effect of preventing secondary aggregation by using a specific fatty acid salt as a dispersant for fluorine-based particles.
That is, the fatty acid salt is preferably a C14 to C24 higher fatty acid salt or / and a C14 to C24 hydroxy-modified higher fatty acid salt. By selecting C14 or more in the compound, it is possible to make the dispersion of the fluorine-based particles more uniform. Moreover, film formation stability can be maintained by using C24 or less. Of these, stearates and 12-hydroxystearate are preferable. More preferably, an aluminum stearate and 12-hydroxy stearates are mentioned.

前述の脂肪酸塩は単独又は二種以上を混合して使用することも可能であり、この場合には、スチレン系樹脂100質量部に対し、0.01〜1質量部添加することが好ましく、より好ましくは0.02〜0.5質量部、更に好ましくは0.03〜0.1質量部である。脂肪酸塩を0.01質量部以上にすることにより、フッ素系粒子の分散をより均一にすることが可能である。また、1質量部以下にすることにより、フィルムの透明性(白濁)、製膜安定性が良好となる。
フッ素系粒子を添加したスチレン系樹脂フィルムは、摩擦や剥離による帯電が起り難い点に大きな特徴があるが、この特徴を最大限に発揮させるためには、製膜段階の残留静電気を特定の範囲まで除去する必要があることを見出した。
The aforementioned fatty acid salts can be used alone or in admixture of two or more. In this case, it is preferable to add 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the styrenic resin. Preferably it is 0.02-0.5 mass part, More preferably, it is 0.03-0.1 mass part. By making the fatty acid salt 0.01 parts by mass or more, it is possible to make the dispersion of the fluorine-based particles more uniform. Moreover, transparency (white turbidity) of a film and film forming stability become favorable by setting it as 1 mass part or less.
Styrenic resin films added with fluorine-based particles have a major feature in that they are less likely to be charged by friction or peeling, but in order to maximize this feature, residual static electricity at the film-forming stage is in a specific range. Found that it was necessary to remove.

つまり、前記残留静電気とは、スチレン系樹脂の原料(ペレット)の静電気や原料供給時にペレット同士又は管壁との摩擦で生じる静電気、そして溶融押出しにおけるせん断等が挙げられる。これらの残留静電気に対し、フッ素系粒子は、帯電防止機能を有する界面活性剤のような減衰(大気放電)作用を持たないため、製造直後のフィルムには様々な事象によって生じた静電気が蓄積し、高レベルの静電気が残留してしまう。このようなフィルムを、例えば封筒窓加工に供した場合では、残留静電気によって、フィルムの貼り合わせ位置がずれてしまう場合があることを突き止めた。更に、この問題について検討したところ、残留静電気を特定の範囲にすることにより、位置ずれを防止することが可能であることを見出した。   That is, the residual static electricity includes static electricity of a raw material (pellet) of styrene resin, static electricity generated by friction between pellets or a tube wall when the raw material is supplied, and shearing in melt extrusion. In contrast to these residual static electricity, fluorine-based particles do not have a decay (atmospheric discharge) action like surfactants with an antistatic function, so static electricity generated by various events accumulates in films immediately after production. High levels of static electricity will remain. When such a film was subjected to, for example, envelope window processing, it was found that the bonding position of the film might be shifted due to residual static electricity. Furthermore, when this problem was examined, it was found that misalignment can be prevented by setting the residual static electricity within a specific range.

すなわち、封筒窓加工における位置ずれを防止するための残留静電気の範囲は、フィルムの少なくとも一表面の残留静電気が0〜±10KV以内、好ましくは0〜±5KV以内であり、より好ましくは0〜±2KV以内である。フィルムの静電気除去にはイオンブローなどの公知技術により可能である。また、残留静電気は、ロール状に巻き取られたフィルムより、一定速度でフィルムを引き出し、帯電圧測定器(商品名「SK−030」/キーエンス(株)製)により測定した(図2参照)。
近年、封筒窓加工は、年々高速化を辿っているが、その様な状況の中で、フィルムを所定の位置へ、正確に貼り合わせるため、フィルムに対する品質要求も厳しさを増す傾向にある。
That is, the range of residual static electricity for preventing displacement in envelope window processing is such that the residual static electricity on at least one surface of the film is within 0 to ± 10 KV, preferably within 0 to ± 5 KV, and more preferably 0 to ±±. Within 2 KV. Static electricity can be removed from the film by a known technique such as ion blow. Moreover, the residual static electricity was measured with a charged voltage measuring device (trade name “SK-030” / manufactured by Keyence Corporation) from the film wound up in a roll shape at a constant speed (see FIG. 2). .
In recent years, the speed of envelope window processing has been increasing year by year. However, in such a situation, the quality requirements for the film tend to be severer in order to accurately bond the film to a predetermined position.

本発明品は、前述の厳しい要求を満たすため、フィルムの残留静電気を特定の範囲まで除去し、その後はフッ素系粒子の添加により、高速機械加工でも摩擦や剥離による帯電を極めて低いレベルに抑制することを可能にした。
しかし、封筒窓加工を高速で行うにあたって、度々問題となるのが糊飛び問題や接着性不良の問題であり、この点について以下に詳述する。
封筒窓加工に使用される糊には、一般的に主成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体よりなる水性エマルジョンが用いられるが、これを金属回転ロール上に配置したスポンジ状のスタンプ(ガマー)に含浸せしめた後、封筒側又はフィルム側に塗布し、封筒とフィルムを接着させる。
In order to satisfy the above-mentioned strict requirements, the product of the present invention removes residual static electricity from the film to a specific range, and then suppresses electrification due to friction and peeling to a very low level even in high-speed machining by adding fluorine-based particles. Made it possible.
However, when performing envelope window processing at a high speed, the problem of skipping glue or the problem of poor adhesion often becomes a problem, which will be described in detail below.
Generally, an aqueous emulsion made of an ethylene-vinyl acetate copolymer is used as the main ingredient for the glue used in envelope window processing, but this is applied to a sponge-like stamp (gammer) placed on a metal rotating roll. After impregnation, it is applied to the envelope side or the film side, and the envelope and the film are adhered.

糊飛び問題は、スタンプに含浸した糊が遠心力によって飛び散る現象であり、加工速度が増せば、ガマーの回転数増加に伴い、遠心力も増大するため、糊飛びが発生しやすく、糊が封筒に飛散した場合には、製品同士が強く接着し、製品不良を招くことがある。このような問題を防止するため、加工速度に応じて糊の含浸量を少なくする等の対策を講じるのが一般的である。
しかしながら、上記の対策を講じることによって、糊の塗布量が減少するため、糊の種類によっては十分な接着性が得られない場合がある。この問題点について検討を重ねた結果、特定の熱可塑性エラストマーを添加することにより、接着性の改善が図られることを見出した。
The glue skipping problem is a phenomenon in which the paste impregnated in the stamp is scattered by centrifugal force.If the processing speed increases, the centrifugal force also increases as the rotation speed of the gamma increases. In the case of scattering, the products are strongly bonded to each other, which may cause product defects. In order to prevent such problems, it is common to take measures such as reducing the amount of paste impregnated according to the processing speed.
However, since the amount of paste applied decreases by taking the above measures, sufficient adhesiveness may not be obtained depending on the type of paste. As a result of repeated studies on this problem, it has been found that the adhesiveness can be improved by adding a specific thermoplastic elastomer.

すなわち、特定の熱可塑性エラストマーとしては、親水性官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらの内、親水性官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマーが接着性に対する効果が高く、好適に使用できる。
親水性官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレン単量体を10〜60質量%含むスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン(SEPS)共重合体、スチレン−ブチレン−ブタジエン(SBBS)共重合体等が挙げられ、該共重合体に例えば、カルボニル化合物、ヒドロオキシ化合物、エポキシ化合物等をグラフト共重合したものを言い、少なくとも一成分以上を添加する。尚、SEBS、SEPS、SBBSはスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)及びスチレン−イソプレン−スチレン共重合体を水添して得られる。
That is, examples of the specific thermoplastic elastomer include a styrene thermoplastic elastomer having a hydrophilic functional group, a polyester thermoplastic elastomer, a polyamide thermoplastic elastomer, and a polyurethane thermoplastic elastomer. Among these, a styrene thermoplastic elastomer having a hydrophilic functional group has a high effect on adhesiveness and can be suitably used.
The styrenic thermoplastic elastomer having a hydrophilic functional group is a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) or styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) copolymer containing 10 to 60% by mass of a styrene monomer. Examples include polymers, styrene-butylene-butadiene (SBBS) copolymers, and the like, which is obtained by graft copolymerizing a carbonyl compound, a hydroxy compound, an epoxy compound, or the like with at least one component or more. To do. SEBS, SEPS, and SBBS are obtained by hydrogenating a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS) and a styrene-isoprene-styrene copolymer.

これらの内、カルボニル化合物として、例えば無水マレイン酸をスチレン系熱可塑性エラストマーにグラフト共重合させたものは、スチレン系樹脂との分散性に優れ、これが接着性にも高い効果をもたらすことから、最も好適に使用できる。
スチレン系樹脂に前記の熱可塑性エラストマーを添加し、接着性を改善するにはスチレン系樹脂100質量部に対し、0.1〜10質量部添加することが好ましく、より好ましくは0.3〜5質量部、更に好ましくは0.5〜3質量部である。添加量0.1質量部以上にすることにより、実用的接着強度(例えば封筒加工後の高速自動封入封緘工程でのフィルム剥離が起こらない接着力)を発現させるための範囲であり、10質量部以下にすることにより、フィルムに要求される透明性を維持することが可能である。
Among these, as carbonyl compounds, for example, those obtained by graft copolymerization of maleic anhydride to styrene thermoplastic elastomers are excellent in dispersibility with styrene resins, and this has a high effect on adhesiveness. It can be suitably used.
In order to improve the adhesiveness by adding the thermoplastic elastomer to the styrene resin, it is preferable to add 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin. Part by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass. By adding 0.1 parts by mass or more, it is a range for expressing practical adhesive strength (for example, adhesive force that does not cause film peeling in the high-speed automatic sealing and sealing process after envelope processing). By making it below, it is possible to maintain the transparency required for the film.

これらの発明により、封筒窓加工においては、500枚/min以上の高速加工でも所定の位置に正確にフィルムを貼り合せることが可能であり、フィルム貼り合わせ後の後工程においても剥離などの問題を起こさず、安定した機械加工が可能となる。
次に、本発明において構成されるスチレン系樹脂について説明する。
本発明に使用されるスチレン系樹脂とは、スチレン系単量体からなるホモポリマー及び/又はスチレン系単量体を50質量%以上含有する共重合体であって、スチレン系単量体にはスチレン及びα−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン等のアルキルスチレン等が挙げられる。また、スチレン系共重合体には、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体類、スチレン−酸無水物共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる他、コアシェルタイプ又は/及びサラミ構造のゴム粒子よりなる耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)等の熱可塑性樹脂が挙げられ、これらの単独または二つ以上の混合物であってもよい。
According to these inventions, in envelope window processing, it is possible to bond a film accurately at a predetermined position even at a high speed processing of 500 sheets / min or more, and there is a problem such as peeling in a subsequent process after film bonding. Stable machining is possible without causing it.
Next, the styrene resin constituted in the present invention will be described.
The styrene resin used in the present invention is a homopolymer composed of a styrene monomer and / or a copolymer containing 50% by mass or more of a styrene monomer, Examples include styrene and alkyl styrene such as α-methyl styrene, p-methyl styrene, and t-butyl styrene. Further, styrene copolymers include styrene- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-acid anhydride copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene-styrene copolymers, styrene. -In addition to butadiene-isoprene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, and the like, thermoplastic resins such as impact-resistant polystyrene (HIPS) made of core-shell type and / or salami-structured rubber particles, These may be used alone or as a mixture of two or more.

更には、前記スチレン系樹脂にスチレン単量体20〜60質量%含むスチレン系熱可塑性エラストマー(SEBS、SEPS)を混合することも可能であり、その混合割合は、透明性を損なわない範囲で、0〜20質量%添加することができる。
これらのスチレン系樹脂の中では、剛性及び透明性の観点より、汎用ポリスチレン(GPPS)及び/又はスチレン系再生原料が好ましい。
前記GPPSとしては、GPCにより測定される重量平均分子量が16万〜50万が好ましく、より好ましくは18万〜40万の樹脂である。該分子量を16万以上にすることで製膜安定性と十分な配向度を与え、該分子量50万以下にすることで溶融押出しに必要な樹脂の流動性を与えることが可能である。
Furthermore, it is also possible to mix a styrene-based thermoplastic elastomer (SEBS, SEPS) containing 20 to 60% by mass of a styrene monomer into the styrene-based resin, and the mixing ratio is within a range that does not impair transparency. 0 to 20% by mass can be added.
Among these styrenic resins, general-purpose polystyrene (GPPS) and / or styrenic recycled materials are preferable from the viewpoints of rigidity and transparency.
The GPPS is preferably a resin having a weight average molecular weight measured by GPC of 160,000 to 500,000, more preferably 180,000 to 400,000. By setting the molecular weight to 160,000 or more, it is possible to provide film formation stability and a sufficient degree of orientation, and by setting the molecular weight to 500,000 or less, it is possible to provide the fluidity of the resin necessary for melt extrusion.

また、スチレン系再生原料とは、スチレン系樹脂シート及び/又はフィルム等の製品が市場に供給され、例えば弁当用蓋材、封筒窓などの二次加工に供された時に発生する屑等で、分別、回収された後、少なくとも1回以上の熱履歴を経て、再ペレット化された原料を言う。
このスチレン系再生原料では、再ペレット化による熱履歴によって、分子量低下やオリゴマーの生成、そして酸化劣化が進行しており、このような原料を使用し、フィルムを得ることは、製膜安定性や品質を確保する点において極めて困難であった。
この問題点に対し、鋭意検討を重ねた結果、スチレン系再生原料には、特定のMI(メルトインデックス)値を有した樹脂を使用することで、製膜安定性及び品質が確保されることを見出した。
In addition, the styrene-based recycled raw material is a waste generated when a product such as a styrene-based resin sheet and / or a film is supplied to the market, for example, subjected to secondary processing such as a lid for a lunch box, an envelope window, After separation and collection, the raw material is re-pelletized through at least one thermal history.
In this styrene-based recycled raw material, molecular weight reduction, oligomer formation, and oxidative degradation have progressed due to the thermal history due to re-pelletization, and using such raw materials to obtain a film can improve film formation stability and It was extremely difficult in terms of ensuring quality.
As a result of intensive studies on this problem, it has been confirmed that the stability and quality of film formation can be ensured by using a resin having a specific MI (melt index) value for the styrene-based recycled raw material. I found it.

すなわち、スチレン系再生原料として好ましく使用されるMI値は1〜10g/10min、より好ましくは1.5〜8g/10minである。MI値を1g/10min以上にすることで溶融押出し時における熱分解生成物(カーボン、ゲル)の流出を実用可能なレベルまで減少させ、更にはダイより漏洩したベーパーが壁面に付着後、凝集滴下することによるフィルム汚染を低減する効果が得られる。また、10g/10min以下にすることで製膜安定性や厚み分布を小さくすることが可能である。尚、前記のMI値は、ASTM D−1238(200℃、49N)に準拠し、測定された値である。
本発明におけるスチレン系再生原料の混合割合については、環境負荷の低減、資源の有効利用、製膜安定性の観点より、フィルム全体の40〜90質量%が好ましく、より好ましくは50〜80質量%である。
That is, the MI value preferably used as the styrene-based recycled raw material is 1 to 10 g / 10 min, more preferably 1.5 to 8 g / 10 min. By reducing the MI value to 1 g / 10 min or more, the outflow of thermal decomposition products (carbon, gel) during melt extrusion is reduced to a practical level, and vapor leaked from the die adheres to the wall surface, and then aggregates and drops. The effect of reducing film contamination by doing is acquired. Moreover, it is possible to make film forming stability and thickness distribution small by setting it as 10 g / 10min or less. In addition, the said MI value is a value measured based on ASTMD-1238 (200 degreeC, 49N).
About the mixing ratio of the styrene-type reproduction | regeneration raw material in this invention, 40-90 mass% of the whole film is preferable from a viewpoint of reduction of environmental impact, effective utilization of resources, and film forming stability, More preferably, it is 50-80 mass%. It is.

次にフィルムの製造方法及びその特性について説明する。
本発明のスチレン系樹脂フィルムは、一軸以上の延伸であって、その製造方法には溶融押し出し後、ロール延伸法及び/又はテンター法で得られる一軸又は逐次二軸延伸フィルム、インフレーション法による一軸又は同時二軸延伸フィルム等、公知技術により製造されるが、特に好ましくは、二軸延伸フィルムであり、押出し方向又はその垂直方向の少なくとも一軸方向の最大熱収縮応力値が0.1〜5.4MPaであることが好ましく、より好ましくは0.3〜5.0MPa、更に好ましくは0.7〜4.0MPaである。この値は、主に延伸倍率、延伸温度により決まる特性値であり、フィルム表面のフッ素系粒子による突起の形成や封筒加工時のカット性に影響を及ぼす。すなわち、最大熱収縮応力値を0.1MPa以上にすることで、フィルム表面にフッ素系粒子の突起を適度に形成し、フィルム加工工程での摩擦や剥離による静電気をより小さくする効果と引裂き強度が小さくなることで、封筒加工機械でのカット性も向上する。また、5.4MPa以下にすることで、フッ素系粒子とスチレン系樹脂(基材)との界面で空隙が拡大することによって生じる光散乱(透明性低下)を抑えることが可能である。尚、最大熱収縮応力値は、120℃(Tg+15℃)のシリコーンオイル浴中に浸漬して得られる最大収縮応力である。ASTM D−1504に準拠し、測定した。
Next, the film manufacturing method and its characteristics will be described.
The styrenic resin film of the present invention is uniaxial or more stretched, and its production method is uniaxial or sequential biaxially stretched film obtained by roll stretching method and / or tenter method after melt extrusion, uniaxial by inflation method or The biaxially stretched film is produced by a known technique such as a simultaneous biaxially stretched film, but is particularly preferably a biaxially stretched film having a maximum heat shrinkage stress value of 0.1 to 5.4 MPa in at least a uniaxial direction in the extrusion direction or its vertical direction More preferably, it is 0.3-5.0 MPa, More preferably, it is 0.7-4.0 MPa. This value is a characteristic value mainly determined by the draw ratio and the draw temperature, and affects the formation of protrusions by fluorine-based particles on the film surface and the cutability during envelope processing. In other words, by setting the maximum heat shrinkage stress value to 0.1 MPa or more, the projections of fluorine-based particles are appropriately formed on the film surface, and the effect of reducing static electricity due to friction and peeling in the film processing step and the tear strength are By making it smaller, the cutting performance in the envelope processing machine is also improved. Moreover, by setting it as 5.4 Mpa or less, it is possible to suppress the light scattering (transparency fall) which arises when a space | gap expands at the interface of a fluorine-type particle and a styrene resin (base material). The maximum heat shrinkage stress value is the maximum shrinkage stress obtained by dipping in a 120 ° C. (Tg + 15 ° C.) silicone oil bath. Measured according to ASTM D-1504.

更には、本発明のスチレン系樹脂フィルムの厚みについては、特に制限はないが、一般に好ましくは5〜100μm、より好ましくは10〜80μm、更に好ましくは20〜50μmである。この範囲は作業者が取り扱う上での作業性や封筒加工機械の様な機械適性等により決められる範囲である。
以下、実施例及び比較例について詳述する。尚、各試験において「○」以上の判定が実用上求められる基準である。
Furthermore, although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the styrene resin film of this invention, Generally it becomes like this. Preferably it is 5-100 micrometers, More preferably, it is 10-80 micrometers, More preferably, it is 20-50 micrometers. This range is a range determined by workability for handling by an operator and machine suitability such as an envelope processing machine.
Hereinafter, an Example and a comparative example are explained in full detail. In each test, a determination of “◯” or more is a standard required for practical use.

[フィルム製造例1]
GPPS(商品名「PSJポリスチレン」#685/PSジャパン(株)製)に表1、2に記載のフッ素系粒子と分散剤及び熱可塑性エラストマーをドライブレンドしたものをφ65mm押出し機(スクリュ:ダルメージ5個、L/D=29、三菱重工業(株)製)にて溶融混錬し、Tダイにより流出した溶融シートをロール延伸機にて縦延伸(ロール設定温度=125℃、倍率=1.8倍)した後、テンターにて横延伸(オーブン設定温度=134℃、倍率4倍)することにより、25μmの厚さのフィルムを得た。
[Film Production Example 1]
Extruder (screw: Dalmage 5) obtained by dry blending GPPS (trade name “PSJ polystyrene” # 685 / manufactured by PS Japan Co., Ltd.) with fluorine-based particles listed in Tables 1 and 2, a dispersant and a thermoplastic elastomer. Piece, L / D = 29, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), and the molten sheet flowing out from the T-die is longitudinally stretched by a roll stretching machine (roll set temperature = 125 ° C., magnification = 1.8). Then, the film was stretched laterally (oven setting temperature = 134 ° C., magnification 4 times) with a tenter to obtain a film having a thickness of 25 μm.

[フィルム製造例2]
サーキュラーダイを備えた押出し機(ベントスクリュ、L/D=28、日本製鋼所(株)製)において溶融混錬し、インフレ−ション法により、同時二軸延伸(縦6.5倍、横5倍)を行い、厚さ25μmのフィルムを製膜した。この時、フッ素系粒子と分散剤は、それぞれ独立したテーブルフィーダーより、所定量を配管空輸し、押出し機ホッパーに供給され、押出し機内でポリスチレン系樹脂と溶融混練した。
[Film Production Example 2]
It is melt-kneaded in an extruder equipped with a circular die (bent screw, L / D = 28, manufactured by Nippon Steel Works), and simultaneously biaxially stretched (length 6.5 times, width 5) by the inflation method. And a film having a thickness of 25 μm was formed. At this time, a predetermined amount of the fluorine-based particles and the dispersant was air-pumped from an independent table feeder, supplied to the extruder hopper, and melt-kneaded with the polystyrene-based resin in the extruder.

[帯電性試験]
フィルムの帯電性の評価は、図1に示した様な帯電性試験装置を製作し、実施した。該装置には、金属固定ロール(Φ30mm、ステンレス製ロール)が1箇所、フィルムのテンションをコントロールするための金属ロール(Φ25、ステンレス製ロール)が1箇所、走行速度をコントロールするためのゴム製モーターロール(Φ60、イソプレン製)が1箇所、フリーロール(Φ50、SUS製ロール)が3箇所に配置されている。この試験装置に、サンプルとして、100mm巾×1200mm長のフィルムを装着し(図1参照)、試験前に予めイオンブロー型除電機(商品名「KD−410」/春日電機(株)製)により、フィルムの静電気を0〜±0.3KV以内まで除電処理した。
試験は、フィルムのテンションコントロールするための金属ロールを低摩擦エアシリンダー(φ25mmシリンダー×2台)により、張力=20Nになるように調整し、速度=20m/minでゴム製モーターロールを3分間駆動させた。この時、フィルム表面には、各ロールで剥離と摩擦を繰り返され、次第に静電気が蓄積するが、これを該装置の一箇所(図1参照)に配置した帯電圧測定器(商品名「SK−030」/キーエンス(株)製)により、フィルムから5cm離れた位置で、500ms(ミリセカンド)間隔で測定した。
[Chargeability test]
Evaluation of the chargeability of the film was carried out by producing a chargeability test apparatus as shown in FIG. The device has one metal fixing roll (Φ30 mm, stainless steel roll), one metal roll (Φ25, stainless steel roll) for controlling the film tension, and a rubber motor for controlling the running speed. One roll (Φ60, made of isoprene) and three free rolls (Φ50, SUS roll) are arranged. As a sample, a 100 mm wide × 1200 mm long film was attached to this test apparatus (see FIG. 1), and in advance by an ion blow type electric machine (trade name “KD-410” / manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) before the test. The static electricity of the film was neutralized to 0 to ± 0.3 KV.
In the test, the metal roll for film tension control was adjusted with a low friction air cylinder (φ25mm cylinder x 2 units) so that the tension = 20N, and the rubber motor roll was driven for 3 minutes at a speed = 20m / min. I let you. At this time, the film surface is repeatedly peeled and rubbed by each roll, and gradually accumulates static electricity. This is measured by a charged voltage measuring device (trade name “SK−”) disposed at one place of the apparatus (see FIG. 1). 030 "/ manufactured by Keyence Co., Ltd.) at a distance of 5 cm from the film and measured at 500 ms (millisecond) intervals.

同様の試験を同一サンプルに付き3回繰り返し、それぞれの測定データは10点移動平均処理した後、3分後の平均帯電圧を求めた。帯電性の評価は以下の基準に従った。尚、この時の試験雰囲気は、23℃×20%RHである。
×:+10.1KV以上、又は−10.1KV以下
△:+5.1〜+10KV、又は−5.1〜−10KV
○:+2.1〜5.0KV、又は−2.1〜―5KV
◎:0〜+2KV、又は0〜−2KV
The same test was repeated three times on the same sample, and each measurement data was subjected to a 10-point moving average process, and then the average voltage after 3 minutes was obtained. The chargeability was evaluated according to the following criteria. The test atmosphere at this time is 23 ° C. × 20% RH.
×: +10.1 KV or more, or −10.1 KV or less Δ: +5.1 to +10 KV, or −5.1 to −10 KV
○: +2.1 to 5.0 KV, or −2.1 to −5 KV
A: 0 to +2 KV or 0 to -2 KV

[残留静電気]
フィルム表面に残留する静電気は、ロール状に巻き取られたフィルムより、一定の速度で引き出し、帯電圧測定器(商品名「SK−030」/キーエンス(株)製)により測定した(図2参照)。この時の測定条件は、フィルム引き出し速度を5m/min、測定長さが30m、フィルムと帯電圧測定器の測定距離が5cm、測定間隔500msの条件である。また、フィルムの帯電圧は、測定値の最大値をサンプルの代表値として以下の判定基準に従い、評価した。尚、測定にあたっては、周囲の静電気の影響を受けず、フィルムに帯電した静電気が放電しない環境で実施する。
×:+20.1KV以上、又は−20.1KV以下
△:+10.1KV〜+20.0KV、又は−10.1〜−20.0KV
○:+5.1〜+10KV、又は−5.1〜−10KV
◎:0〜+5KV、又は0〜−5KV
[Residual static electricity]
Static electricity remaining on the surface of the film was drawn out from the film wound up in a roll shape at a constant speed, and measured with a charged voltage measuring device (trade name “SK-030” / manufactured by Keyence Corporation) (see FIG. 2). ). The measurement conditions at this time are a film drawing speed of 5 m / min, a measurement length of 30 m, a measurement distance between the film and the charged voltage measuring device of 5 cm, and a measurement interval of 500 ms. Moreover, the charged voltage of the film was evaluated according to the following criteria, with the maximum value of the measured value as the representative value of the sample. The measurement is performed in an environment that is not affected by surrounding static electricity and does not discharge static electricity charged on the film.
×: +20.1 KV or more, or −20.1 KV or less Δ: +10.1 KV to +20.0 KV, or −10.1 to −20.0 KV
○: +5.1 to +10 KV, or −5.1 to −10 KV
A: 0 to +5 KV, or 0 to -5 KV

[熱収縮応力]
熱収縮応力は、120℃のシリコーンオイル浴中に浸漬して測定される収縮応力のピーク値より求めた。(ASTM D−1504準拠)
[分散性]
実態顕微鏡を用い、20倍で拡大観察し、以下の規準に従い、評価した。
×:2個以上の凝集粒子は粒子全体の50%以上存在する。
△:2個以上の凝集粒子が粒子全体の30%以上、50%未満存在する。
○:2個以上の凝集粒子が粒子全体の10%以上、30%未満存在する。
◎:2個以上の凝集粒子が粒子全体の10%未満である。
[メルトインデックス]
ASTM D−1238(200℃、49N/G条件)に準拠し、測定した。
[Heat shrinkage stress]
The heat shrinkage stress was determined from the peak value of the shrinkage stress measured by immersion in a 120 ° C. silicone oil bath. (Conforms to ASTM D-1504)
[Dispersibility]
Using an actual microscope, it was magnified and observed at 20 times, and evaluated according to the following criteria.
X: Two or more aggregated particles are present in 50% or more of the total particles.
Δ: Two or more aggregated particles are present at 30% or more and less than 50% of the total particle.
A: Two or more aggregated particles are present at 10% or more and less than 30% of the total particle.
A: Two or more aggregated particles are less than 10% of the whole particles.
[Melt index]
Measurement was performed in accordance with ASTM D-1238 (200 ° C., 49 N / G condition).

[封筒加工工程時の静電気]
高速封筒加工機(商品名「ヘリオス」627GSV/WINKLER+DUNNEBIER社製)においてフィルム加工速度600枚/min(フィルム速度40.8m/min)で窓加工したときの静電気を評価した。静電気は、図3に示したように、フィルムが複数のロールを通過し、窓加工される手前の位置に帯電圧測定器(商品名「KSD−0103」/春日電機(株)製)を設置(フィルムとの距離100mm)し、測定した。判定基準は以下の通りである。
×:+20.1KV以上、又は−20.1KV以下
△:+10.1KV〜+20.0KV、又は−10.1〜−20.0KV
○:+5.1〜+10KV、又は−5.1〜−10KV
◎:0〜+5KV、又は0〜−5KV
[Static electricity during envelope processing]
Static electricity was evaluated when window processing was performed at a film processing speed of 600 sheets / min (film speed of 40.8 m / min) in a high-speed envelope processing machine (trade name “Helios” 627GSV / WINKLER + DUNNEBIER). For static electricity, as shown in FIG. 3, a voltage measuring device (trade name “KSD-0103” / manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd.) is installed at a position before the film passes through multiple rolls and is processed into windows. (Distance with film 100 mm) and measured. Judgment criteria are as follows.
×: +20.1 KV or more, or −20.1 KV or less Δ: +10.1 KV to +20.0 KV, or −10.1 to −20.0 KV
○: +5.1 to +10 KV, or −5.1 to −10 KV
A: 0 to +5 KV, or 0 to -5 KV

[封筒加工時の位置ずれ]
前記の高速封筒加工を実施した後、位置ずれは封筒50枚を抜き取り、フィルムの流れ方向に対し、所定の位置よりも1mm以上ずれた枚数でもって評価を実施した。貼り合わせの所定の位置とは、低速で位置決めした時の貼り合わせ位置を言い、以下の判定基準に従い、評価した。
×:5枚以上
△:3枚以上、5枚未満
○:1枚以上、3枚未満(但し、2mmを超えないこと。超えた場合の判定は△)
◎:0枚
[Position shift during envelope processing]
After carrying out the above-mentioned high-speed envelope processing, the positional deviation was evaluated by removing 50 envelopes and shifting the number of sheets by 1 mm or more from the predetermined position with respect to the film flow direction. The predetermined position for bonding refers to a bonding position when positioning at low speed, and was evaluated according to the following criteria.
×: 5 or more △: 3 or more, less than 5 ○: 1 or more, less than 3 (However, do not exceed 2 mm.
◎: 0 sheets

[接着性]
前記の高速封筒加工機を実施した後、接着性の評価は、製袋完了から10分後にフィルムを引き剥がし、以下の基準により判定した。尚、この時に使用した窓用糊は「商品名:JW−7346−U9」(日本フーラー社製)であり、封筒材質にはクラフト紙(白色、古紙=70%)を用いた。
×:封筒の材料破壊が全く起こらない。
△:封筒の材料破壊が接着面の1〜50%発生する。
○:封筒の材料破壊が接着面の51〜90%発生する。
◎:封筒の材料破壊が接着面の91〜100%発生する。
[Adhesiveness]
After carrying out the high-speed envelope processing machine, the evaluation of adhesiveness was made by peeling off the film 10 minutes after the completion of bag making, and judging according to the following criteria. The window paste used at this time was “trade name: JW-7346-U9” (manufactured by Nippon Fuller), and craft paper (white, waste paper = 70%) was used as the envelope material.
X: The material destruction of an envelope does not occur at all.
(Triangle | delta): The material destruction of an envelope generate | occur | produces 1 to 50% of an adhesion surface.
○: Material destruction of the envelope occurs 51 to 90% of the adhesive surface.
(Double-circle): The material destruction of an envelope generate | occur | produces 91-100% of an adhesion surface.

[実施例1〜3]
実施例1〜3は、[フィルム製造例1]の条件により、体積平均粒子径が2〜10μmのフッ素系粒子を添加したフィルムである(表1)。フッ素系粒子を含有するフィルムでは、一度除電処理することにより、いずれも[帯電性試験]で帯電圧は極めて低いレベルを維持し、低帯電性を示した。平均粒子径の違いによる帯電性の差異は軽微であった。
[Examples 1 to 3]
Examples 1 to 3 are films to which fluorine-based particles having a volume average particle diameter of 2 to 10 μm were added under the conditions of [Film Production Example 1] (Table 1). In the film containing fluorine-based particles, the charge voltage was maintained at a very low level in the [Chargeability test] by performing the static elimination treatment once, and showed low chargeability. The difference in chargeability due to the difference in average particle diameter was slight.

[比較例1〜3]
表1の比較例1〜3は、前記と同じ条件で得たフィルムであり、比較例1は粒子が無添加の場合、比較例2は球状アルミノシリケートを添加した場合、比較例3は球状シリコーンレジン粒子を添加した場合である(表1)。これらの場合、いずれも[帯電性試験]において、フッ素粒子添加フィルム(実施例1〜3)よりも劣っていた。
[Comparative Examples 1-3]
Comparative Examples 1 to 3 in Table 1 are films obtained under the same conditions as described above. Comparative Example 1 is a case where particles are not added, Comparative Example 2 is a case where spherical aluminosilicate is added, and Comparative Example 3 is a spherical silicone. This is a case where resin particles are added (Table 1). In these cases, all were inferior to the fluorine particle-added films (Examples 1 to 3) in [Chargeability test].

[実施例4〜7]
実施例4〜7は、前記と同じ条件で、分散剤としてステアリン酸亜鉛(C18)、ステアリン酸マグネシウム(C18)、1,2−ヒドロオキシステアリン酸マグネシウム(C18)、ステアリン酸アルミニウムを(C18)、それぞれフッ素系粒子に混合して得たフィルムである(表2)。これらは、いずれもフッ素系粒子の分散性は良好であり、透明性、平滑性に優れていた。
[Examples 4 to 7]
In Examples 4 to 7, zinc stearate (C18), magnesium stearate (C18), magnesium 1,2-hydroxystearate (C18), and aluminum stearate (C18) were used as the dispersant under the same conditions as described above. These are films obtained by mixing with fluorine-based particles (Table 2). All of these had good dispersibility of the fluorine-based particles, and were excellent in transparency and smoothness.

[比較例4]
比較例4は、前記と同じ条件で、分散剤を添加せずにフッ素系粒子のみを添加したフィルムである(表2)。この場合、フッ素系粒子の二次凝集が甚だしく、フィルム表面が粗面化状態となった。
[Comparative Example 4]
Comparative Example 4 is a film in which only fluorine-based particles are added without adding a dispersant under the same conditions as described above (Table 2). In this case, the secondary aggregation of the fluorine-based particles was significant, and the film surface was roughened.

[比較例5,6]
比較例5、6は、前記と同じ条件で、ラウリン酸亜鉛(C12)、t−ブチル安息香酸亜鉛を、それぞれフッ素系粒子と併用し、添加した場合を示した(表2)。これらの場合でも、フッ素系粒子の分散は不十分であり、外観特性が損なわれる結果となった。
[Comparative Examples 5 and 6]
In Comparative Examples 5 and 6, zinc laurate (C12) and zinc t-butylbenzoate were used in combination with fluorine particles under the same conditions as described above (Table 2). Even in these cases, the dispersion of the fluorine-based particles was insufficient and the appearance characteristics were impaired.

[実施例8]
実施例8は、[フィルム製造例2]により、フッ素粒子とステアリン酸マグネシウムを添加して得たフィルムである(表3)。製品化前段階においてイオンブローにより除電したことにより、封筒窓加工時の静電気の発生は殆ど認められず、位置ずれも発生しなかった。
[Example 8]
Example 8 is a film obtained by adding fluorine particles and magnesium stearate according to [Film Production Example 2] (Table 3). Since the static electricity was removed by ion blow in the pre-product stage, almost no static electricity was generated during the processing of the envelope window, and no displacement occurred.

[実施例9、10]
実施例9と実施例10は、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)を混合した場合とポリスチレン再生原料を混合した以外は、実施例8と同じ条件で行った(表3)。いずれも、実施例8と同様、良好な結果が得られた。
[Examples 9 and 10]
Examples 9 and 10 were performed under the same conditions as in Example 8 except that impact polystyrene (HIPS) was mixed and polystyrene recycled raw materials were mixed (Table 3). In any case, as in Example 8, good results were obtained.

[実施例11、12]
表3の実施例11、12は、特定の熱可塑性エラストマーを添加した以外は実施例8と同じ条件で行った(表3)。いずれも封筒窓加工後の接着性は、極めて良好であった。
[Examples 11 and 12]
Examples 11 and 12 in Table 3 were carried out under the same conditions as in Example 8 except that a specific thermoplastic elastomer was added (Table 3). In any case, the adhesiveness after processing the envelope window was extremely good.

[比較例7]
表3の比較例7は、イオンブローによる除電処理を施していないこと以外は、実施例8と同じ条件で行った(表3)。この場合、除電処理をしていないために、残留静電気によって位置ずれが発生した。
以上の結果より明らかな様に、フッ素系粒子と特定の分散剤を添加したフィルムでは、良好な外観特性が維持され、残留静電気を特定の範囲まで除電処理することにより、その後の摩擦や剥離に対し、帯電性が極めて低いこと。更に特定の熱可塑性エラストマーを添加することにより、より高度な接着性が得られる。
[Comparative Example 7]
Comparative Example 7 in Table 3 was performed under the same conditions as in Example 8 except that the charge removal process by ion blow was not performed (Table 3). In this case, since the static elimination treatment was not performed, the position shift occurred due to residual static electricity.
As is clear from the above results, the film added with fluorine-based particles and a specific dispersant maintains good appearance characteristics, and by removing the static electricity to a specific range, it can be used for subsequent friction and peeling. On the other hand, the chargeability is extremely low. Furthermore, by adding a specific thermoplastic elastomer, a higher degree of adhesion can be obtained.

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本発明のスチレン系樹脂フィルムは、良好な外観特性、低帯電性を有していることから機械加工適性に優れ、各種包装材料、封筒窓材用途、食品包装用ラミネート材用途等において好適である。   The styrenic resin film of the present invention has excellent appearance characteristics and low chargeability, so it is excellent in machinability and suitable for various packaging materials, envelope window materials, food packaging laminate materials, and the like. .

フィルムの帯電性評価に用いた帯電性試験装置(概略図)を示す。The chargeability test apparatus (schematic diagram) used for the evaluation of film chargeability is shown. フィルムの残留静電気測定方法(概略図)を示す。The residual static electricity measuring method (schematic diagram) of a film is shown. 封筒加工適性(残留静電気と位置ずれ)の評価に用いた高速封筒加工機械の窓加工工程(概略図)を示す。The window processing process (schematic diagram) of the high-speed envelope processing machine used for the evaluation of the envelope processing suitability (residual static electricity and misalignment) is shown.

Claims (7)

スチレン系樹脂とフッ素系粒子と、その分散剤として脂肪酸塩又は/及びヒドロオキシ変性された脂肪酸塩からなり、少なくとも一表面の残留静電気が0〜±10KVであることを特徴とするスチレン系樹脂フィルム。   A styrenic resin film comprising a styrenic resin, fluorine-based particles, and a fatty acid salt or / and a hydroxy-modified fatty acid salt as a dispersant, wherein the residual static electricity on at least one surface is 0 to ± 10 KV. スチレン系樹脂100質量部に対し、フッ素系粒子が0.01〜2質量部添加されたことを特徴とする請求項1記載のスチレン系樹脂フィルム。   The styrene resin film according to claim 1, wherein 0.01 to 2 parts by mass of fluorine-based particles are added to 100 parts by mass of the styrene resin. フッ素系粒子の体積平均粒子径が1〜10μmであることを特徴とする請求項1又は2記載のスチレン系樹脂フィルム。   3. The styrene resin film according to claim 1, wherein the volume average particle diameter of the fluorine particles is 1 to 10 [mu] m. 分散剤がC14〜C24の高級脂肪酸塩又は/及びC14〜C24のヒドロオキシ変性された高級脂肪酸塩であり、スチレン系樹脂100質量部に対し、0.01〜1質量部添加されたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。   The dispersant is a C14-C24 higher fatty acid salt or / and a C14-C24 hydroxy-modified higher fatty acid salt, wherein 0.01 to 1 part by mass is added to 100 parts by mass of the styrene resin. The styrenic resin film according to any one of claims 1 to 3. スチレン系樹脂が100質量部に対し、親水性官能基を有するスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマーより選ばれる少なくとも一種類以上の成分が0.1〜10質量部添加されたことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。   At least one component selected from styrene-based thermoplastic elastomer having a hydrophilic functional group, polyurethane-based thermoplastic elastomer, polyamide-based thermoplastic elastomer, and polyester-based thermoplastic elastomer is 0 with respect to 100 parts by mass of the styrene-based resin. The styrene resin film according to any one of claims 1 to 4, wherein 1 to 10 parts by mass are added. スチレン系樹脂が、スチレン系再生原料を40質量%以上混合した樹脂であって、スチレン系再生原料のメルトインデックスが1〜10g/10minであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。   The styrene-based resin is a resin in which 40% by mass or more of a styrene-based recycled raw material is mixed, and the melt index of the styrene-based recycled raw material is 1 to 10 g / 10 min. The styrene resin film as described. フィルムにおける押出し方向又はその垂直方向の最大熱収縮応力が0.1〜5.4MPaの範囲の一軸以上に延伸されたことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のスチレン系樹脂フィルム。   The styrenic resin film according to any one of claims 1 to 6, wherein the film is stretched uniaxially or more in the range of 0.1 to 5.4 MPa in the maximum heat shrinkage stress in the extrusion direction or in the vertical direction of the film. .
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