JP2006181854A - Concentrated composition of dampening water for lithographic printing plate - Google Patents

Concentrated composition of dampening water for lithographic printing plate Download PDF

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扇三 笹岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a concentrated composition of dampening water which can be substituted for an isopropyl alcohol-based one and is agreeable and safe in terms of working environment and excellent in printing stability, and the concentrated composition of the dampening water for a lithographic printing plate which exhibits excellent and stable printability even under the conditions of a member rotating at a high speed and excels in shelf stability though it is concentrated. <P>SOLUTION: The concentrated composition of the dampening water for the lithographic printing plate contains 1 to less than 20 mass% of polypropylene glycol having a molecular weight of 200-1,000 and contains 5 to less than 40 mass% of propylene glycol mono n-butyl ether or 5 to less than 40 mass% of propylene glycol monomethyl ether. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、平版印刷版用湿し水濃縮組成物に関し、より具体的には平版印刷版のオフセット印刷法に有用な湿し水組成物を提供する平版印刷版用湿し水濃縮組成物に関する。   The present invention relates to a fountain solution concentrate composition for lithographic printing plates, and more specifically to a fountain solution concentrate composition for lithographic printing plates that provides a fountain solution composition useful for offset printing of lithographic printing plates. .

平版印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油性インキを受容する領域からなり、前者が非画像領域であり、後者が画像領域である。湿し水によって、非画像領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させることがなされる。従来から一般的に知られている湿し水としては、重クロム酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、リン酸又はその塩、例えばアンモニウム塩、アラビアガム、カルボキシメチルセルロース(CMC)等のコロイド物質等を添加した水溶液がある。しかしながら、これらの化合物だけを含む湿し水は、版の非画像部に均一に濡れ難い欠点があり、このため印刷物が時々汚れたり、また湿し水の供給量を調節するのに相当の熟練を要するなど問題となっていた。また、近年廃水中のクロムイオンの排出規制が厳しくなり、安全衛生面から規制される傾向にある。   Lithographic printing is a printing method that skillfully uses the property that water and oil do not essentially mix, and the printing plate surface consists of an area that receives water and repels oil-based ink, and an area that repels water and receives oil-based ink. Thus, the former is a non-image area and the latter is an image area. The non-image area is moistened with the fountain solution to increase the interfacial chemical difference between the image area and the non-image area, thereby increasing the ink repellency of the non-image area and the ink receptivity of the image area. Made. Conventionally known fountain solutions include alkali metal salts or ammonium salts of dichromic acid, phosphoric acid or salts thereof such as colloidal substances such as ammonium salts, gum arabic, and carboxymethyl cellulose (CMC). There is an aqueous solution added. However, the fountain solution containing only these compounds has the disadvantage that it is difficult to uniformly wet the non-image area of the plate, so that the printed matter sometimes gets soiled, and considerable skill is required to adjust the supply amount of the fountain solution. It has become a problem such as requiring. In recent years, regulations on the release of chromium ions in wastewater have become stricter and tend to be regulated from the aspect of health and safety.

この欠点を改良するため、イソプロピルアルコールを約20〜25%加えた水溶液を湿し水として用いるダールグレン方式が提案されている。この方式によると、非画像部への濡れが良くなり、湿し水の量が少なくてすみ、印刷インキと水との供給量のバランスの調整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳化量が少なくなり、更にブランケットへの印刷インキの転移性が良くなる等、作業性の面及び得られた印刷物の精度の面において数々の利点がある。しかしながら、このイソプロピルアルコールは蒸発し易いために、湿し水のイソプロピルアルコール濃度を一定に保つための特殊な装置が必要であり、価格の点において高価なものとなる。また、イソプロピルアルコールは特有の不快臭があることと共に、危険物第4類アルコール類に該当するので、火気には細心の注意を払う必要があるばかりか、有機溶剤中毒予防規則(有機則)第2種有機溶剤であり、湿し水として用いられるときも通常5〜20質量%程度であるため、作業環境の浄化のための措置をとらなければならないことがある。
また、エネルギー節減の観点から、湿し水は濃縮液としてできるだけ濃厚なものを供給し、輸送と保管のコストを節約することが要求されている。しかしながら、濃縮液の濃度を上げようとすると溶解度の不良による析出や、濃縮液での保存により性能が劣化してしまう等の問題があった。
In order to remedy this drawback, a Dahlglen system has been proposed in which an aqueous solution containing about 20 to 25% of isopropyl alcohol is used as a fountain solution. According to this method, the wetness to the non-image area is improved, the amount of dampening water can be reduced, the balance of the supply amount of printing ink and water can be easily adjusted, and dampening water into the printing ink can be obtained. There are a number of advantages in terms of workability and accuracy of the obtained printed matter, such as a reduced emulsification amount and improved transferability of printing ink to the blanket. However, since this isopropyl alcohol is easy to evaporate, a special device for keeping the isopropyl alcohol concentration of the dampening solution constant is necessary, which is expensive in terms of price. In addition, because isopropyl alcohol has a peculiar unpleasant odor and falls under the category of dangerous substances, Class 4 alcohols, it is not only necessary to pay close attention to fire. Since it is a two-type organic solvent and is usually about 5 to 20% by mass when used as a fountain solution, it may be necessary to take measures for purification of the working environment.
Further, from the viewpoint of energy saving, it is required to supply the fountain solution as thick as possible as a concentrated solution to save transportation and storage costs. However, when the concentration of the concentrate is increased, there are problems such as precipitation due to poor solubility and deterioration of performance due to storage in the concentrate.

近年、イソプロピルアルコールに置き換わる有機溶剤として、エチレングリコールエーテルやプロピレングリコールエーテルを使用した湿し水が提案されている(例えば特許文献1〜3参照。)。しかしながら、これらの先行技術文献には、湿し水を濃縮液として調製するときの各種溶剤の好ましい濃度範囲について述べられていない。
従って、環境衛生面において安全で、印刷作業にあたって専門的熟練を必要とすることなく、また、輸送のコストが低く、少ないスペースで保管することができ保存による劣化が少なく、しかも印刷版の汚れを防止するだけでなく、高速印刷に適合できる等の湿し水特性に優れた高品質の印刷物を得ることができる平版印刷版用の湿し水濃縮組成物が求められている。
In recent years, fountain solutions using ethylene glycol ether or propylene glycol ether have been proposed as organic solvents that replace isopropyl alcohol (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, these prior art documents do not describe preferable concentration ranges of various solvents when preparing dampening water as a concentrate.
Therefore, it is safe in terms of environmental hygiene, does not require specialized skills in printing operations, is low in transportation costs, can be stored in a small space, has little deterioration due to preservation, and is free from stains on the printing plate. There is a need for a fountain solution concentrate for a lithographic printing plate that can not only prevent, but also obtain a high-quality print having excellent fountain solution characteristics such as being compatible with high-speed printing.

特開昭51−72507号公報JP 51-72507 A 特開平5−221180号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-221180 特開平3−90389号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-90389

本発明の目的は、イソプロピルアルコール系に代替しうる作業環境上快適且つ安全で、印刷安定性に優れた湿し水濃縮組成物を提供することにある。本発明の目的はまた、高速度で回転する部材の条件下でも良好で安定した印刷適性を発揮し、かつ濃厚でありながら保存安定性の良い平版印刷版用湿し水濃縮組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a fountain solution concentration composition that is comfortable and safe in a working environment that can replace isopropyl alcohol, and that has excellent printing stability. Another object of the present invention is to provide a fountain solution concentrated composition for a lithographic printing plate that exhibits good and stable printability even under the condition of a member rotating at a high speed, and has a good storage stability while being concentrated. There is.

本発明者らは,上記課題を達成するため平版印刷版用湿し水濃縮組成物について研究を重ねた結果、分子量200〜1000のポリプロピレングリコールを所定の量の範囲で含有させ、更にプロピレングリコールモノn−ブチルエーテルもしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルを所定の範囲の量で含有させた濃縮タイプの湿し水において、該濃縮液の安定性と、それを希釈して印刷機に使用したときの印刷性能が優れていることを見出した。
従って本発明は、分子量200〜1000のポリプロピレングリコールを1質量%以上20質量%未満含有し、及びプロピレングリコールモノn−ブチルエーテルを5質量%以上40質量%未満もしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルを5質量%以上40質量%未満含有することを特徴とする平版印刷版用湿し水濃縮組成物である。
本発明の好ましい実施態様では、該湿し水濃縮組成物に有機酸、無機酸及びこれらの塩類から選ばれる少なくとも1種を0.05〜1.0モル/リットル含有させる。本発明の別の好ましい実施態様では、ブロモニトロアルコール系化合物及び1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン化合物から選ばれる少なくとも1種を0.05〜3.0質量%含有させる。
The inventors of the present invention have studied the fountain solution concentrate for lithographic printing plates in order to achieve the above-mentioned problems. As a result, the inventors have included polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 in a predetermined amount range, Concentrated fountain solution containing n-butyl ether or propylene glycol monomethyl ether in a predetermined range, and the stability of the concentrated liquid and excellent printing performance when diluted and used in a printing press I found out.
Therefore, the present invention contains 1 to 20% by weight of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000, and 5 to 40% by weight of propylene glycol mono n-butyl ether or 5% by weight or more of propylene glycol monomethyl ether. A fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates, comprising less than 40% by mass.
In a preferred embodiment of the present invention, the fountain solution concentrated composition contains 0.05 to 1.0 mol / liter of at least one selected from organic acids, inorganic acids and salts thereof. In another preferred embodiment of the present invention, 0.05 to 3.0% by mass of at least one selected from a bromonitroalcohol compound and a 1,2-benzisothiazolin-3-one compound is contained.

本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物は、イソプロピルアルコールを必要としないことから作業環境上、快適で安全性が高い。本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物は経時保存しても性能の変化が少ない。本発明の湿し水濃縮組成物は、希釈して使用したときに、高速度で回転する部材の条件下でも、ローラー上及び版面上で良好な濡れ性を発揮できるので、安定に優れた印刷物を得ることができる。長期間安定使用できることから、生産性の向上にもつながる。   The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates of the present invention does not require isopropyl alcohol, and is therefore comfortable and highly safe in the working environment. The fountain solution concentrate composition for lithographic printing plates of the present invention has little change in performance even when stored over time. The fountain solution concentrate composition of the present invention can exhibit good wettability on the roller and on the plate surface even under the condition of a member that rotates at a high speed when diluted and used. Can be obtained. Because it can be used stably for a long time, it also leads to an improvement in productivity.

以下、本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物を詳しく説明する。
なお、本発明の湿し水濃縮組成物は、使用する時に20倍〜100倍程度に濃縮液を希釈して使用する。本明細書中で以下に触れる各種成分の含有量や添加量は、特に記載しない限り、濃縮組成物の全質量に基づいたものである。
本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物は、分子量200〜1000のポリプロピレングリコールを1質量%以上20質量%未満含有する。分子量200〜1000のポリプロピレングリコールの量がこの範囲にあると、濃縮液の安定性及び印刷時の汚れ防止効果の観点から適当である。
本発明の湿し水濃縮組成物において、分子量200〜1000のポリプロピレングリコールの好ましい含有量は3質量%以上15質量%未満である。
Hereinafter, the fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates of the present invention will be described in detail.
In addition, the fountain solution concentrated composition of the present invention is used after diluting the concentrate to about 20 to 100 times when used. In the present specification, the contents and addition amounts of various components mentioned below are based on the total mass of the concentrated composition unless otherwise specified.
The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates of the present invention contains 1 to 20% by mass of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000. When the amount of the polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 is within this range, it is appropriate from the viewpoint of the stability of the concentrated solution and the effect of preventing smudges during printing.
In the fountain solution concentrated composition of the present invention, the preferable content of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 is 3% by mass or more and less than 15% by mass.

本発明の平版印刷版用湿し水濃縮組成物はまた、プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルを5質量%以上40質量%未満、もしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルを5質量%以上40質量%未満の範囲で含む。プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルもしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルの量がこの範囲にあると、濃縮液の安定性及び印刷時の汚れ防止効果の観点から適当である。
本発明の湿し水濃縮組成物において、プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルの好ましい含有量は10質量%以上35質量%未満であり、プロピレングリコールモノメチルエーテルの好ましい含有量は10質量%以上35質量%未満である。
分子量200〜1000のポリプロピレングリコールと、プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルもしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルとの合計量は、50質量%以下が適当であり、好ましくは45質量%以下で、より好ましくは40質量%以下である。
The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates of the present invention also contains propylene glycol mono-n-butyl ether in a range of 5% by mass to less than 40% by mass, or propylene glycol monomethyl ether in a range of 5% by mass to less than 40% by mass. . When the amount of propylene glycol mono n-butyl ether or propylene glycol monomethyl ether is within this range, it is appropriate from the viewpoint of the stability of the concentrated liquid and the antifouling effect during printing.
In the fountain solution concentrated composition of the present invention, the preferred content of propylene glycol mono n-butyl ether is 10% by mass or more and less than 35% by mass, and the preferred content of propylene glycol monomethyl ether is 10% by mass or more and less than 35% by mass. It is.
The total amount of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 and propylene glycol mono n-butyl ether or propylene glycol monomethyl ether is suitably 50% by mass or less, preferably 45% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. It is.

本発明の湿し水濃縮組成物には、その他に、以下のものを含ませることができる。
(a)濡れ性向上のための助剤
(b)水溶性高分子化合物
(c)pH調整剤
(d)臭気マスキング剤
(e)その他((i)防腐剤、(ii)キレート化剤、(iii)着色剤、(iv)防錆剤、(v)消泡剤など)
In addition, the following can be contained in the fountain solution concentrated composition of the present invention.
(a) Auxiliary agent for improving wettability
(b) Water-soluble polymer compound
(c) pH adjuster
(d) Odor masking agent
(e) Others ((i) preservatives, (ii) chelating agents, (iii) colorants, (iv) rust inhibitors, (v) antifoaming agents, etc.)

(a)濡れ性向上の助剤として、界面活性剤や他の溶剤を使用することができる。界面活性剤のうち、例えばアニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム塩類、N−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。   (a) A surfactant or other solvent can be used as an aid for improving wettability. Among the surfactants, for example, anionic surfactants include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkane sulfonic acid salts, alkane sulfonic acid salts, dialkyl sulfosuccinic acid salts, linear alkyl benzene sulfonic acid salts, branched alkyl benzene sulfonic acid. Acid salts, alkylnaphthalene sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylenepropyl sulfonates, polyoxyethylene alkylsulfenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium salts, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, Petroleum sulfonates, sulfated castor oil, sulfated beef tallow oil, sulfate esters of fatty acid alkyl esters, alkyl sulfate esters, polyoxyethylene alkyl ether sulfate esters, fatty acids Noglyceride sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphates, styrene -Partially saponified products of maleic anhydride copolymer, partial saponified products of olefin-maleic anhydride copolymer, naphthalene sulfonate formalin condensate and the like. Among these, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferably used.

非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤も使用することができる。
界面活性剤を使用する場合、その含有量は発泡の点を考慮すると、10質量%以下、好ましくは0.1〜5質量%が適当である。また、これらの界面活性剤を2種以上併用することもできる。
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, glycerin fatty acid partial esters, sorbitan Fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol mono fatty acid esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters, poly Glycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid die Examples include olamides, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers, and trialkylamine oxides. . In addition, fluorine-based surfactants and silicon-based surfactants can also be used.
When a surfactant is used, the content thereof is 10% by mass or less, preferably 0.1 to 5% by mass in consideration of foaming. Two or more of these surfactants can be used in combination.

助剤としてはその他に、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングルコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、テトラエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、
Other auxiliaries include ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol mono Ethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, triethylene glycol monoisopropyl ether, Tetra Chi Ren glycol monoisopropyl ether,
Ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monoisobutyl ether, tetraethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monotertiary Ributyl ether, diethylene glycol monotertiary butyl ether, triethylene glycol monotertiary butyl ether, tetraethylene glycol monotertiary butyl ether,

ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、分子量200〜1000のポリプロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル及びモノブチルエーテル、   Dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tetrapropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether , Dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tetrapropylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl ether, tetrapropylene glycol monoisopropyl Ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tetrapropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monoisobutyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, tetrapropylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol mono Tertiary butyl ether, dipropylene glycol monotertiary butyl ether, tripropylene glycol monotertiary butyl ether, tetrapropylene glycol monotertiary butyl ether, monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monoisopropylene of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 Ropirueteru and mono-butyl ether,

プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、1−ブトキシ−2−プロパノール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、1-位が炭素原子数1〜8のアルキル基で置換された2−ピロリドン誘導体などが挙げられる。これらの中でもグリセリン、上記2−ピロリドン誘導体は特に好ましい。該2−ピロリドン誘導体において1-位の炭素原子数1〜8のアルキル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。
これらの溶剤は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。一般にこれらの溶剤は、湿し水濃縮組成物の全質量に基づいて1〜30質量%の範囲で使用するのが適当で、好ましくは2〜20質量%である。
Propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol and pentapropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 3-methoxy- 3-methyl-1-butanol, 1-butoxy-2-propanol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, trimethylolpropane, 2-pyrrolidone derivatives substituted at the 1-position with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, etc. Is mentioned. Among these, glycerin and the above-mentioned 2-pyrrolidone derivative are particularly preferable. In the 2-pyrrolidone derivative, the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms at the 1-position may be linear or branched.
These solvents may be used alone or in combination of two or more. In general, these solvents are suitably used in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, based on the total mass of the fountain solution concentrated composition.

本発明の湿し水濃縮組成物に使用する(b)水溶性高分子化合物としては、例えばアラビアガム、澱粉誘導体(例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉)、アルギン酸塩、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース)等の天然物及びその変性体、ポリエチレングリコール及びその共重合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸及びその共重合体の合成物、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でもカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースが特に好ましい。水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水濃縮組成物に対して0.01〜10質量%が適しており、より好ましくは、0.05〜5質量%である。   Examples of the water-soluble polymer compound (b) used in the fountain solution concentrated composition of the present invention include gum arabic, starch derivatives (eg, dextrin, enzymatically degraded dextrin, hydroxypropylated enzymatically degraded dextrin, carboxymethylated starch, Phosphoric acid starch, octenyl succinylated starch), alginate, fibrin derivatives (for example, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose) and other natural products and their modified products, polyethylene glycol and its copolymers, polyvinyl alcohol and its Derivatives, polyacrylamide and copolymers thereof, polyacrylic acid and copolymers thereof, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymers, vinyl acetate / maleic anhydride copolymers, polystyrene sulfonic acids and copolymers thereof Synthesis of polymer, polyvinylpyrrolidone, and the like. Among these, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose are particularly preferable. The content of the water-soluble polymer compound is suitably from 0.01 to 10% by mass, more preferably from 0.05 to 5% by mass, based on the fountain solution concentrated composition.

本発明の湿し水濃縮組成物に用いられる(c)pH調整剤としては、水溶性の有機酸、無機酸及びそれらの塩類から選ばれる少なくとも1種が使用できる。これらの化合物は、湿し水のpH調整あるいはpH緩衝、平版印刷版支持体の適度なエッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、p−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無機酸としては例えばリン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸が挙げられる。更にこれら有機酸及び/又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適に用いられ、これらの有機酸、無機酸及びこれらの塩から1種を単独で使用しても、あるいは2種以上の混合物として使用してもよい。これらpH調整剤の本発明の湿し水濃縮組成物への添加量は、有機酸、無機酸及びこれらの塩を合わせて0.05モル/リットル〜1.0モル/リットルの範囲が好ましい。0.05モル/リットル未満であると、平版印刷版の支持体であるアルミニウムのエッチング力が不足し、印刷時の汚れがやや悪化しやすい。また逆に1.0モル/リットルを超えると、印刷機を錆びさせたり、湿し水濃縮液での溶解度が不足しやすく濃縮液の安定性に懸念が生じる。湿し水濃縮組成物のpH値は3〜7の範囲の酸性領域で用いることが好ましいが、アルカリ金属水酸化物、リン酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩などを含有したpH7〜11のアルカリ性領域で用いることもできる。   As the (c) pH adjuster used in the fountain solution concentrated composition of the present invention, at least one selected from water-soluble organic acids, inorganic acids and salts thereof can be used. These compounds are effective in adjusting the pH of the fountain solution or buffering the pH, and appropriate etching or anticorrosion of the lithographic printing plate support. Preferred organic acids include, for example, citric acid, ascorbic acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid, gluconic acid, hydroxyacetic acid, succinic acid, malonic acid, levulinic acid, sulfanilic acid, p-toluenesulfonic acid, phytic acid, and organic phosphones. An acid etc. are mentioned. Examples of the inorganic acid include phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, and polyphosphoric acid. Further, alkali metal salts, alkaline earth metal salts or ammonium salts of these organic acids and / or inorganic acids, and organic amine salts are also preferably used, and one of these organic acids, inorganic acids and salts thereof is used alone. Or you may use it as a mixture of 2 or more types. The addition amount of these pH adjusting agents to the fountain solution concentrated composition of the present invention is preferably in the range of 0.05 mol / liter to 1.0 mol / liter in combination of organic acid, inorganic acid and salts thereof. If it is less than 0.05 mol / liter, the etching force of aluminum, which is a support for a lithographic printing plate, is insufficient, and stains during printing tend to be somewhat worse. On the other hand, if it exceeds 1.0 mol / liter, the printing press is rusted, the solubility in the fountain solution concentrate tends to be insufficient, and there is a concern about the stability of the concentrate. The pH value of the fountain solution concentrated composition is preferably used in an acidic region in the range of 3 to 7, but contains alkali metal hydroxide, phosphoric acid, alkali metal salt, alkali metal carbonate, silicate, etc. It can also be used in the alkaline region of pH 7-11.

(d)臭気マスキング剤としては、従来香料としての用途が知られているエステルを含む。例えば下記一般式(I)で示されるものがある。
1COOR2 (I)
一般式(I)の化合物において、式中R1は炭素原子数1〜15のアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、あるいはフェニル基である。アルキル基又はアルケニル基の場合、その炭素原子数は好ましくは4〜8である。R1がアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表す場合、それらは直鎖でも分岐鎖でもよい。アルケニル基は特に二重結合を1個有するものが適当である。アラルキル基としては、ベンジル基やフェニルエチル基が挙げられる。なお、R1で示されるアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、あるいはフェニル基の1以上の水素原子が、水酸基又はアセチル基で置換されていてもよい。R2は炭素原子数3〜10のアルキル基、アラルキル基又はフェニル基であって、それらは直鎖でも分岐鎖でもよい。アルキル基の場合、その炭素原子数は好ましくは3〜9である。アラルキル基としては、ベンジル基やフェニルエチル基が挙げられる。
(d) Odor masking agents include esters that are conventionally known for use as perfumes. For example, there is one represented by the following general formula (I).
R 1 COOR 2 (I)
In the compound of the general formula (I), R 1 is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkenyl group, an aralkyl group, or a phenyl group. In the case of an alkyl group or an alkenyl group, the number of carbon atoms is preferably 4-8. When R 1 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aralkyl group, they may be linear or branched. An alkenyl group having one double bond is particularly suitable. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenylethyl group. One or more hydrogen atoms of the alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, or phenyl group represented by R 1 may be substituted with a hydroxyl group or an acetyl group. R 2 is an alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, an aralkyl group, or a phenyl group, which may be linear or branched. In the case of an alkyl group, the number of carbon atoms is preferably 3-9. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenylethyl group.

使用できる(d)臭気マスキング剤として具体的に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、2−エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、2−メチル吉草酸、ヘキサン酸(カプロン酸)、4−メチルペンタン酸(イソヘキサン酸)、2−ヘキセン酸、4−ペンテン酸、ヘプタン酸、2−メチルヘプタン酸、オクタン酸(カプリル酸)、ノナン酸、デカン酸(カプリン酸)、2−デセン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸のエステルが挙げられる。その他、フェニル酢酸ベンジル、アセト酢酸エチルやアセト酢酸2−ヘキシルといったアセト酢酸エステル等もある。中でも好ましいものとして、酢酸n−ペンチル、酢酸イソペンチル、酪酸n−ブチル、酪酸n−ペンチル及び酪酸イソペンチルが挙げられ、特に酪酸n−ブチル、酪酸n−ペンチル及び酪酸イソペンチルが好適である。これらの臭気マスキング剤(d)の湿し水濃縮組成物における含有量は、湿し水濃縮組成物の全重量に基づいて0.01〜10質量%が適当で、より好ましくは0.1〜5質量%である。これらを使用することにより、作業環境をより改善することができる。また。バニリン、エチルバニリン等を併用してもよい。   Specific examples of (d) odor masking agents that can be used include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, 2-ethylbutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, 2-methylvaleric acid, hexanoic acid (caproic acid), 4-methylpentanoic acid (isohexanoic acid), 2-hexenoic acid, 4-pentenoic acid, heptanoic acid, 2-methylheptanoic acid, octanoic acid (caprylic acid), nonanoic acid, decanoic acid (capric acid), 2-decenoic acid , Esters of lauric acid or myristic acid. In addition, there are acetoacetate esters such as benzyl phenylacetate, ethyl acetoacetate and 2-hexyl acetoacetate. Among them, preferred are n-pentyl acetate, isopentyl acetate, n-butyl butyrate, n-pentyl butyrate and isopentyl butyrate, and n-butyl butyrate, n-pentyl butyrate and isopentyl butyrate are particularly preferable. The content of the odor masking agent (d) in the fountain solution concentrated composition is suitably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the fountain solution concentrated composition. 5% by mass. By using these, the work environment can be further improved. Also. Vanillin, ethyl vanillin or the like may be used in combination.

本発明の湿し水濃縮組成物に使用する(e)(i)防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体、ブロモニトロアルコール系化合物、及び1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン化合物等が挙げられる。これらの好ましい添加量は細菌、カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、湿し水濃縮組成物に対し、0.01〜10質量%の範囲が好ましく、また種々のカビ、細菌、酵母に対して効力のあるような2種以上の防腐剤を併用することが好ましい。この中でも特に、ブロモニトロアルコール系化合物、及び1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン化合物から選ばれる少なくとも1種を0.05〜3.0質量%含有することが好ましい。   (E) (i) Preservative used in the fountain solution concentrated composition of the present invention includes phenol or a derivative thereof, formalin, imidazole derivative, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivative, benztriazole derivative, Amidine or guanidine derivatives, quaternary ammonium salts, pyridine, quinoline or guanidine derivatives, diazine or triazole derivatives, oxazole or oxazine derivatives, bromonitroalcohol compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one compounds, etc. Is mentioned. These preferable addition amounts are amounts that stably exert effects on bacteria, molds, yeasts, etc., and differ depending on the types of bacteria, molds, yeasts, etc., but are 0. The range of 01-10 mass% is preferable, and it is preferable to use together 2 or more types of preservatives which are effective with respect to various molds, bacteria, and yeasts. Among these, it is particularly preferable to contain 0.05 to 3.0% by mass of at least one selected from bromonitroalcohol compounds and 1,2-benzisothiazolin-3-one compounds.

該ブロモニトロアルコール系化合物として、下記一般式〔A〕〜〔C〕で表される化合物が包含される。   Examples of the bromonitroalcohol compound include compounds represented by the following general formulas [A] to [C].

Figure 2006181854
(式中、R1〜R13はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。)
Figure 2006181854
(In the formula, R 1 to R 13 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group.)

一般式〔A〕〜〔C〕中のR1〜R13がアルキル基を示すとき、低級アルキル基が好ましく、特に炭素原子数1〜3のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが適当である。これらのブロモニトロアルコール系化合物から1種又は2種以上を使用することができる。
本発明で使用するブロモニトロアルコール系化合物のうち特に好ましいものは、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール(プロノポール)、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−エタノール(DBNE)、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−プロパノール(DBNP)、3−ブロモ−3−ニトロペンタン−2,4−ジオールなどである。
When R 1 to R 13 in the general formulas [A] to [C] represent an alkyl group, a lower alkyl group is preferable, particularly an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, An isopropyl group or the like is suitable. One or more of these bromonitroalcohol compounds can be used.
Among the bromonitroalcohol compounds used in the present invention, particularly preferred are 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (pronopol), 1,1-dibromo-1-nitro-2-ethanol (DBNE). ), 1,1-dibromo-1-nitro-2-propanol (DBNP), 3-bromo-3-nitropentane-2,4-diol, and the like.

また、該1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン化合物として、下記式にて示されるものが挙げられる。




Examples of the 1,2-benzisothiazolin-3-one compound include those represented by the following formula.




Figure 2006181854
(式中、Rは水素原子又はアルキル基を表し、Xはアルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、nは0又は1〜4の整数を表す。)
上記式中、Rがアルキル基を表すとき、低級アルキル基が好ましく、具体的に炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基が挙げられる。Xがアルキル基を表すとき、低級アルキル基が好ましく、具体的に炭素原子数1〜4のアルキル基が好ましい。Xがアルコキシ基を表すとき、炭素原子数1〜4のアルコキシ基が好ましい。Xがハロゲン原子を表すとき、塩素原子、臭素原子が好ましい。
上記式で表される中でも、n=0、及びRがメチル基であるものが好ましい。
Figure 2006181854
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group, X represents an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and n represents 0 or an integer of 1 to 4).
In the above formula, when R represents an alkyl group, a lower alkyl group is preferred, specifically an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly a methyl group. When X represents an alkyl group, a lower alkyl group is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is particularly preferable. When X represents an alkoxy group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. When X represents a halogen atom, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.
Among those represented by the above formula, those in which n = 0 and R is a methyl group are preferable.

本発明の湿し水濃縮組成物には、さらに、(e)(ii)キレート化剤を添加することができる。湿し水濃縮組成物は、使用時に通常、水道水、井戸水などを加えて希釈して調製されるが、この際、希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くする原因となることもある。このような場合、キレート化剤を添加しておくことにより、上記欠点を解消することができる。好ましいキレート化剤としては例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩;トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができる。上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカリウム塩の代わりに、有機アミンの塩も有効である。これらのキレート化剤は湿し水濃縮組成物中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。湿し水濃縮組成物中のキレート化合物の含有量としては、0.01〜10質量%が適当で、好ましくは0.05〜5質量%である。   (E) (ii) a chelating agent can be further added to the fountain solution concentrated composition of the present invention. The fountain solution concentrate composition is usually prepared by diluting with tap water or well water at the time of use. At this time, calcium ions contained in the diluted tap water or well water have an adverse effect on printing. And may cause the printed matter to become dirty easily. In such a case, the above disadvantages can be eliminated by adding a chelating agent. Preferred chelating agents include, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt, sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid Nitrilotriacetic acid, sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, potassium salt, sodium salt; aminotri (methylenephosphonic acid), potassium salt, sodium salt And organic phosphonic acids and phosphonoalkanetricarboxylic acids. Instead of the sodium salt or potassium salt of the chelating agent, an organic amine salt is also effective. These chelating agents are selected so that they are stably present in the fountain solution concentrated composition and do not inhibit the printability. The content of the chelate compound in the fountain solution concentrated composition is suitably 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass.

本発明の湿し水濃縮組成物に使用する(e)(iii)着色剤としては、食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはCINo. 19140、15985、赤色色素としてはCINo. 16185、45430、16255、45380、45100、紫色色素としてはCINo. 42640、青色色素としてはCINo.42090、73015、緑色色素としてはCINo. 42095、等が挙げられる。本発明の湿し水濃縮組成物に使用する(e)(iv)防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。本発明の湿し水濃縮組成物に使用する(e)(v)消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましく、その中で乳化分散型及び可溶化型等いずれも使用することができる。   As the colorant (e) (iii) used in the fountain solution concentrated composition of the present invention, a food colorant can be preferably used. For example, CI No. 19140, 15985 as a yellow dye, CI No. 16185, 45430, 16255, 45380, 45100 as a red dye, CI No. 42640 as a purple dye, CI No. 42090, 73015 as a blue dye, CI No. 42095, and the like. Examples of the (e) (iv) rust inhibitor used in the fountain solution concentrated composition of the present invention include benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, thiosalicylic acid, benzimidazole and derivatives thereof. As the antifoaming agent (e) (v) used in the fountain solution concentrated composition of the present invention, a silicon antifoaming agent is preferable, and any of an emulsified dispersion type and a solubilized type can be used.

本発明の湿し水濃縮組成物の成分として残余は、水である。湿し水濃縮組成物は、通常使用時に水道水、井戸水等で20〜100倍程度に希釈し、使用時の湿し水組成物とする。   The balance is water as a component of the fountain solution concentrate composition of the present invention. The fountain solution concentrated composition is diluted about 20 to 100 times with tap water, well water, etc. during normal use to obtain a fountain solution composition during use.

次に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明する。なお、%は特に指定のない限り質量%を示す。
下記表1〜3の組成に従って、比較例1〜13及び実施例1〜14の各種湿し水濃縮組成物を調製した。組成の残余は水であり最終的に1リットルとした。組成物における各成分の含有量の単位は、リン酸第一アンモニウム、硝酸アンモニウム、クエン酸第二アンモニウム及びこれらの合計についてはモル/リットルであり、その他は質量%である。
ここで調製した濃縮組成物は、使用時に希釈して湿し水組成物とする。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. % Indicates mass% unless otherwise specified.
According to the composition of the following Tables 1-3, the various fountain solution concentration compositions of Comparative Examples 1-13 and Examples 1-14 were prepared. The balance of the composition was water and finally made up to 1 liter. The unit of the content of each component in the composition is mol / liter for primary ammonium phosphate, ammonium nitrate, secondary ammonium citrate and the total of these, and the others are mass%.
The concentrated composition prepared here is diluted at the time of use to obtain a fountain solution composition.

表1〜3の組成で調液した濃縮液を、50℃で1週間保存することにより保存安定性を評価した。また、室温25℃で保存しておいた湿し水濃縮組成物により印刷安定幅、及び給水ローラ安定性の評価も行った。印刷テストの実験は濃縮組成物を各々、水道水を用いて50倍に希釈し、pHが4.8〜5.3付近となるようにNaOH/リン酸(85%)にて調整して、実際に使用する湿し水組成物として印刷テストに供した。印刷機はハイデルスピードマスターSM102(ハイデルベルグ株式会社製枚葉オフセット印刷機、アルカラー給水装置)を使用して、VALUES−G紅(大日本インキ化学工業株式会社製)インキと、使用プレートとして富士写真フイルム(株)製のHP-Sを標準条件で製版したものを用いて、下記の印刷テストを実施した。それらの結果を下記表1〜3に併せて示す。   The storage stability was evaluated by storing the concentrates prepared with the compositions shown in Tables 1 to 3 at 50 ° C. for 1 week. Further, the printing stability width and the stability of the water supply roller were also evaluated using the fountain solution concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C. In the printing test experiment, each concentrated composition was diluted 50 times with tap water and adjusted with NaOH / phosphoric acid (85%) so that the pH was around 4.8 to 5.3. The fountain solution composition actually used was subjected to a printing test. The printing machine uses Heidel Speed Master SM102 (Heidelberg Co., Ltd. sheet-fed offset printing machine, Alcolor water supply device), VALUES-G Beni (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) ink, and Fuji Photo as the plate used. The following printing test was carried out using a plate made of HP-S manufactured by Film Co., Ltd. under standard conditions. The results are also shown in Tables 1 to 3 below.

(a)濃縮組成物の保存安定性
濃縮液18リットルをポリエチレン製の容器に入れて密封し、50℃で1週間の保存後、容器の上部から1リットル採取し、これに水道水を加え50倍に希釈し、2%の濃度になるよう調製し印刷テストに使用した。印刷室の環境温湿度35℃、50%と設定し、高温環境における印刷汚れの評価を行った。印刷時の水目盛りを下げていき、印刷物の非画像部分に汚れの発生し始める水目盛りの値を調べた。これとは別に、室温25℃で保存しておいた湿し水濃縮組成物についても同様のテストを行い、汚れの発生する水目盛りの値を調べた。この試験では、室温25℃で保存しておいた濃縮組成物から希釈した液と比べて、50℃で1週間保存後の濃縮組成物から希釈した液の方が、より高い水目盛りの所で汚れ始める。よって、50℃で1週間保存後の濃縮組成物から希釈した液において印刷時に汚れが発生する水目盛り値と、室温25℃で保存しておいた湿し水濃縮組成物から希釈した液において汚れが発生する水目盛り値との差を求め、この差が小さいほど濃縮組成物の保存安定性が良好である、と判断した。
○‥‥差が5目盛り以下
△‥‥差が6〜10
×‥‥差が11以上
(a) Storage stability of the concentrated composition 18 liters of the concentrated solution is sealed in a polyethylene container, and after storage at 50 ° C. for 1 week, 1 liter is collected from the upper part of the container, and tap water is added to this to add 50 liters. Diluted twice, prepared to a concentration of 2%, and used for printing test. The environmental temperature and humidity of the printing room was set to 35 ° C. and 50%, and printing stains in a high temperature environment were evaluated. The water scale at the time of printing was lowered, and the value of the water scale at which stains started to appear on the non-image portion of the printed matter was examined. Separately from this, the same test was performed on the fountain solution concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C., and the value of the water scale on which dirt was generated was examined. In this test, the liquid diluted from the concentrated composition stored at 50 ° C. for 1 week has a higher water scale than the liquid diluted from the concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C. Start to get dirty. Therefore, a water scale value that causes smearing during printing in a solution diluted from a concentrated composition stored at 50 ° C. for 1 week, and a stain in a liquid diluted from a fountain solution concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C. The difference from the water scale value at which water is generated was determined, and it was determined that the smaller the difference, the better the storage stability of the concentrated composition.
○ …… Difference is less than 5 scales △ ...... Difference is 6 to 10
× …… The difference is 11 or more

(b)印刷安定幅
室温25℃で保存しておいた濃縮組成物に水道水を加え50倍に希釈し、2%の濃度になるよう調製し印刷テストに使用した。印刷機の給水目盛り1〜100(給水ローラの回転数のメジャーでもある)において、印刷のできる幅を観察した。給水目盛りを小さくすると印刷物に汚れが生じやすく、また給水目盛りを大きくすると印刷物のインキ濃度が低くなってしまう。給水目盛りの許容幅としては広いほうが好ましい。
○‥‥ 60〜100
△‥‥ 70〜100
×‥‥ 80〜100
(b) Printing stability width Tap water was added to the concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C. to dilute it 50 times to prepare a concentration of 2% and used for the printing test. In the water supply scales 1 to 100 of the printing press (which is also a measure of the number of rotations of the water supply roller), the printable width was observed. If the water supply scale is reduced, the printed matter is likely to be stained, and if the water supply scale is increased, the ink density of the printed matter is lowered. A wider water supply scale is preferable.
○ …… 60-100
△ 70-100
× ... 80-100

(c)給水ローラ安定性
室温25℃で保存しておいた濃縮組成物に水道水を加え50倍に希釈し、2%の濃度になるよう調製した湿し水を用いて、1日 10,000枚印刷を3日間連続で実施した。1日目(1万枚印刷後)、2日目(2万枚印刷後)、3日目(3万枚印刷後)の給水ローラ上の汚れ(ローラ上に水膜が均一にきれいにできるかどうか)を観察した。
○‥‥ほとんど汚れなし
△‥‥やや汚れが見られる
×‥‥汚れる
(c) Water supply roller stability Tap water was added to the concentrated composition stored at room temperature of 25 ° C., diluted 50 times, and using dampening water prepared to a concentration of 2%, 10, 000 sheets were printed for 3 consecutive days. Dirt on the water supply roller on the first day (after printing 10,000 sheets), the second day (after printing 20,000 sheets), and the third day (after printing 30,000 sheets) (whether the water film can be uniformly cleaned on the rollers) How).
○ …… There is almost no dirt △ …… Some dirt is seen × …… Stains

Figure 2006181854
Figure 2006181854







Figure 2006181854
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表1〜3の結果から、本発明による湿し水濃縮組成物は、希釈して使用したときに、いずれのテスト項目についても優れており、良好な印刷物が得られ、また、濃縮液での安定性も優れていることが判った。   From the results of Tables 1 to 3, the fountain solution concentrated composition according to the present invention is excellent for any test items when diluted and used, and a good printed matter is obtained. It was found that the stability was also excellent.

Claims (5)

分子量200〜1000のポリプロピレングリコールを1質量%以上20質量%未満含有し、及びプロピレングリコールモノn−ブチルエーテルを5質量%以上40質量%未満もしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルを5質量%以上40質量%未満含有することを特徴とする平版印刷版用湿し水濃縮組成物。   1 to 20% by mass of polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000, and 5 to 40% by mass of propylene glycol mono n-butyl ether or 5 to 40% by mass of propylene glycol monomethyl ether A fountain solution concentrated composition for a lithographic printing plate, comprising: 分子量200〜1000のポリプロピレングリコールを3質量%以上15質量%未満含有する請求項1記載の平版印刷版用湿し水濃縮組成物。   The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates according to claim 1, comprising a polypropylene glycol having a molecular weight of 200 to 1000 in an amount of 3% by mass to less than 15% by mass. プロピレングリコールモノn−ブチルエーテルを10質量%以上35質量%未満もしくはプロピレングリコールモノメチルエーテルを10質量%以上35質量%未満含有する請求項1又は2記載の平版印刷版用湿し水濃縮組成物。   The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates according to claim 1 or 2, comprising 10% by mass or more and less than 35% by mass of propylene glycol mono n-butyl ether or 10% by mass or more and less than 35% by mass of propylene glycol monomethyl ether. 有機酸、無機酸及びこれらの塩類から選ばれる少なくとも1種を0.05〜1.0モル/リットル含有する請求項1〜3のいずれか1項記載の平版印刷版用湿し水濃縮組成物。   The fountain solution concentrated composition for lithographic printing plates according to any one of claims 1 to 3, comprising 0.05 to 1.0 mol / liter of at least one selected from organic acids, inorganic acids and salts thereof. . ブロモニトロアルコール系化合物及び1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン化合物から選ばれる少なくとも1種を0.05〜3.0質量%含有する、請求項1〜4のいずれか1項記載の平版印刷版用湿し水濃縮組成物。   The lithographic printing according to any one of claims 1 to 4, comprising 0.05 to 3.0% by mass of at least one selected from a bromonitroalcohol-based compound and a 1,2-benzisothiazolin-3-one compound. A fountain solution concentrate for printing plates.
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