JP2006176630A - Polycarbonate resin composition and molded article using it - Google Patents

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JP2006176630A JP2004370892A JP2004370892A JP2006176630A JP 2006176630 A JP2006176630 A JP 2006176630A JP 2004370892 A JP2004370892 A JP 2004370892A JP 2004370892 A JP2004370892 A JP 2004370892A JP 2006176630 A JP2006176630 A JP 2006176630A
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Tetsuya Suzuki
徹也 鈴木
Yuichi Kano
祐一 狩野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate resin composition which exhibits a good flame retardance and an excellent light reflection and molded articles obtained from the resin composition such as a light reflection plate and its frame. <P>SOLUTION: The polycarbonate resin composition is obtained by blending 1-150 pts.wt. of (b) a glass filler, 3-50 pts.wt. of (c) titanium dioxide and 0.01-5 pts.wt. of (d) at least one kind of flame retardant selected from alkali metal salts or alkaline earth metal salts of perfluoroalkane disulphonimide compounds to 100 pts.wt. of (a) an aromatic polycarbonate resin. The molded articles are produced from the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、およびそれを用いた成形品に関する。さらに詳しくは、ハロゲン類や燐などを有する難燃剤を配合しなくても良好な難燃性を発揮し、同時に優れた光反射特性を発揮する成形品が得られるポリカーボネート樹脂組成物、およびこの樹脂組成物から得られる光線反射板またはそのフレーム材などの成形品に関する。 The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded article using the same. More specifically, a polycarbonate resin composition capable of producing a molded product that exhibits good flame retardancy and at the same time exhibits excellent light reflection characteristics without blending a flame retardant having halogens or phosphorus, and this resin The present invention relates to a molded article such as a light reflector obtained from the composition or a frame material thereof.

ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的特性を有しているので、自動車分野、OA機器分野、電気・電子分野などで広く利用されている。近年、TFTをはじめとするコンピューターの表示装置、またはテレビジョンなどでは、液晶表示装置のバックライト、照光式プッシュスイッチ、光電スイッチの光反射板など、高度の光反射特性が要求される表示装置が一般的になりつつある。光反射板製造用材料として、ポリカーボネート樹脂に酸化チタンなどの白色顔料を添加した樹脂組成物が、種々提案されている。 Polycarbonate resins have excellent mechanical properties and are widely used in the automotive field, OA equipment field, electrical / electronic field, and the like. In recent years, in display devices for computers such as TFTs or televisions, there are display devices that require high light reflection characteristics such as backlights for liquid crystal display devices, illuminated push switches, and light reflection plates for photoelectric switches. It is becoming common. Various resin compositions in which a white pigment such as titanium oxide is added to a polycarbonate resin have been proposed as a material for producing a light reflector.

例えば、基体樹脂としてのポリカーボネート樹脂に、特定の物質で処理された酸化チタン、特定の珪素化合物、および特定の有機リン酸ジエステルと、特定の有機リン酸ジエステルのアルカリ金属塩との混合物などを配合し、光線反射特性の優れた成形品が得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている(特許文献1参照。)しかしながら、本発明者らの実験によれば、この公報に記載の樹脂組成物から得られる成形品の外観は、黄色味を帯び、しかも光線反射率が低く、光線反射特性は十分とはいえなかった。 For example, a polycarbonate resin as a base resin is mixed with titanium oxide treated with a specific substance, a specific silicon compound, and a mixture of a specific organophosphate diester and an alkali metal salt of a specific organophosphate diester. However, a flame retardant polycarbonate resin composition that can provide a molded article having excellent light reflection characteristics has been proposed (see Patent Document 1). However, according to experiments by the present inventors, the resin described in this publication The appearance of the molded product obtained from the composition was yellowish and had a low light reflectance, and the light reflection characteristics were not sufficient.

近年、安全性の面から、電気部品製造用に使用される樹脂材料には、難燃性が要求されており、UL規格で規定されるような高度の難燃性と、燃焼物の滴下を生じないことなどが要求されている。従来、ポリカーボネート樹脂を難燃化するには、主として臭素系化合物、または臭素系化合物に三酸化アンチモンとを組合せた難燃剤が使用されている。しかしこのような樹脂組成物は、燃焼時に発生する臭素ガスによる環境汚染、作業環境汚染の問題、および臭素系化合物を添加したものは熱安定性が若干劣るなどの問題があるため、臭素などのハロゲンを含まない非ハロゲン系化合物による難燃化技術が希求されている。非ハロゲン系の難燃剤としては、リン酸エステル系化合物が知られている。しかし、リン酸エステル系化合物を配合すると、ポリカーボネート樹脂の優れた特性である機械的強度や、荷重たわみ温度などの耐熱性を低下させる欠点があり、また環境汚染の問題を完全に解消するものでもない。 In recent years, from the viewpoint of safety, resin materials used for manufacturing electrical components have been required to have flame retardancy, and have high flame retardancy as defined by UL standards and dripping of combustion products. It is required that it does not occur. Conventionally, in order to make a polycarbonate resin flame retardant, a flame retardant mainly using a bromine-based compound or a bromine-based compound in combination with antimony trioxide has been used. However, such resin compositions have problems such as environmental pollution due to bromine gas generated during combustion, work environment pollution problems, and those containing bromine-based compounds such as slightly inferior thermal stability. There is a need for a flame-retarding technique using a non-halogen compound containing no halogen. As non-halogen flame retardants, phosphate ester compounds are known. However, when a phosphoric acid ester compound is blended, it has the disadvantages of reducing the heat resistance such as mechanical strength and deflection temperature under load, which are excellent properties of polycarbonate resin, and it can completely solve the problem of environmental pollution. Absent.

特許文献2には、ポリカーボネート樹脂に酸化チタンおよび特定構造のリン酸エステル系難燃剤を配合した組成物が、酸化チタンとリン酸エステル系難燃剤との相乗効果により、少量の難燃剤を配合することにより優れた難燃効果を発揮し、機械的強度や耐熱性の低下が少なく、光線反射板製造用原料として好適であると記載されている。一方、バックライト液晶のフレームなどでは、近年、薄肉化、軽量化される傾向があり、非臭素系の難燃剤を用い、耐熱性の低下がなく光反射特性に優れ、かつ、強度および剛性に優れた樹脂材料が希求されている。ポリカーボネート樹脂の剛性を向上させるために、ガラス繊維などの無機質充填材を配合する方法が知られているが、無機質充填材を配合した樹脂組成物では、特許文献2に記載されている程度の量の酸化チタンとリン酸エステル系化合物を配合しても、充分に難燃化された成形品を得ることはできず、難燃性を向上させる目的で難燃化剤の量を増やすと、成形品の機械的強度や耐熱性が低下する。 In Patent Document 2, a composition in which titanium oxide and a phosphate ester flame retardant having a specific structure are blended with a polycarbonate resin, a small amount of flame retardant is blended due to a synergistic effect of titanium oxide and phosphate ester flame retardant. Therefore, it is described that it exhibits an excellent flame retardant effect, has little decrease in mechanical strength and heat resistance, and is suitable as a raw material for producing a light reflector. On the other hand, backlight LCD frames, etc., tend to be thinner and lighter in recent years, use non-brominated flame retardants, have excellent heat-reflective properties without deterioration in heat resistance, and have strength and rigidity. There is a need for excellent resin materials. In order to improve the rigidity of the polycarbonate resin, a method of blending an inorganic filler such as glass fiber is known, but in a resin composition blended with an inorganic filler, the amount described in Patent Document 2 Even if the titanium oxide and phosphoric acid ester compound are mixed, it is not possible to obtain a molded product that is sufficiently flame retardant. If the amount of the flame retardant is increased for the purpose of improving flame retardancy, The mechanical strength and heat resistance of the product are reduced.

特許文献3には、ペルフルオロジスルフォン酸化合物のアルカリ金属塩、またはアルカリ土類金属塩を配合した難燃性樹脂組成物が開示されている。
特開平6−207092号公報 特開平10−1600号公報 特開2003−246986号公報
Patent Document 3 discloses a flame retardant resin composition containing an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a perfluorodisulfonic acid compound.
JP-A-6-207092 Japanese Patent Laid-Open No. 10-1600 JP 2003-246986 A

本発明の目的は、次のとおりである。
1.難燃剤として環境汚染、作業環境の汚染の問題や、性能劣化の原因となる臭素系化合物を使用しなくても優れた難燃性を発揮する、ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。
2.成形性などに優れ、剛性などの機械的強度、遮光性、光反射特性、表面外観、寸法安定性などの諸特性に優れた成形品が得られる、ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。
3.薄肉化、軽量化が要求される成形品、例えば、照明装置、液晶表示バックライト反射板、光学スイッチ反射板、またはそれらのフレーム材などの製造用に適した、ポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。
4.薄肉化、軽量化された照明装置、液晶表示バックライト反射板、光学スイッチ反射板、またはそれらのフレーム材など光反射特性に優れた成形品を提供すること。
The object of the present invention is as follows.
1. To provide a polycarbonate resin composition that exhibits excellent flame retardancy without using a bromine-based compound that causes environmental pollution, work environment pollution problems, and performance degradation as a flame retardant.
2. Provided is a polycarbonate resin composition that is excellent in moldability and that provides a molded product excellent in various properties such as mechanical strength such as rigidity, light shielding properties, light reflection properties, surface appearance, and dimensional stability.
3. To provide a polycarbonate resin composition suitable for production of a molded product that is required to be thin and light, such as a lighting device, a liquid crystal display backlight reflector, an optical switch reflector, or a frame material thereof. .
4). To provide a molded product excellent in light reflection characteristics such as a thinned and lightened lighting device, a liquid crystal display backlight reflecting plate, an optical switch reflecting plate, or a frame material thereof.

本発明は、上記課題を解決するため、第一発明では、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、(b)ガラスフィラー1〜150重量部、(c)酸化チタン3〜50重量部、および、(d)下記一般式(I)またはい一般式(II)で示されるパーフルオロアルカンジスルホンイミド化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の難燃剤0.01〜5重量部を、配合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides (a) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, (b) 1 to 150 parts by weight of a glass filler, and (c) 3 to 50 parts by weight of titanium oxide. And (d) at least one flame retardant selected from alkali metal salts or alkaline earth metal salts of perfluoroalkanedisulfonimide compounds represented by the following general formula (I) or general formula (II): Provided is a polycarbonate resin composition comprising ˜5 parts by weight.

Figure 2006176630
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Figure 2006176630
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第二発明では、上記第一発明に係るポリカーボネート樹脂組成物を原料として製造されたものであることを特徴とする、成形品を提供する。 In the second invention, a molded product is provided, which is manufactured using the polycarbonate resin composition according to the first invention as a raw material.

本発明は、以下に詳細に説明するとおりであり、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。1.本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、非臭素系化合物によって難燃化した、優れた難燃性を発揮するポリカーボネート樹脂組成物である。2.本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、臭素系難燃剤やリン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性を発揮するので、環境汚染や作業環境汚染の問題が生起しない。3.本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性のみならず、成形性などに優れ、剛性などの機械的強度、遮光性、光反射特性、表面外観、寸法安定性などの諸特性に優れた成形品が得られる4.本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、照明装置、液晶表示バックライト反射板、光学スイッチ反射板、またはそれらのフレーム材などの薄肉化、軽量化の要求される成形品製造用原料として好適である。5.本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物を成形材料とした成形品は、薄肉、軽量でありながら、優れた機械的強度、遮光性、光反射特性、寸法安定性を発揮する。 The present invention is as described in detail below, has the following particularly advantageous effects, and its industrial utility value is extremely great. 1. The polycarbonate resin composition according to the present invention is a polycarbonate resin composition that exhibits excellent flame retardancy and is flame-retardant with a non-bromine compound. 2. Since the polycarbonate resin composition according to the present invention exhibits excellent flame retardancy without using a bromine-based flame retardant or a phosphorus-based flame retardant, problems of environmental pollution and work environment pollution do not occur. 3. The polycarbonate resin composition according to the present invention is excellent not only in flame retardancy but also in moldability, etc., and in various properties such as mechanical strength such as rigidity, light shielding properties, light reflection characteristics, surface appearance, and dimensional stability. 3. A molded product is obtained. The polycarbonate resin composition according to the present invention is suitable as a raw material for producing a molded product that is required to be thin and light, such as a lighting device, a liquid crystal display backlight reflector, an optical switch reflector, or a frame material thereof. . 5. A molded article using the polycarbonate resin composition according to the present invention as a molding material exhibits excellent mechanical strength, light shielding properties, light reflection characteristics, and dimensional stability while being thin and lightweight.

以下、本発明を詳細に説明する。 本発明に係る樹脂組成物において、基体樹脂としての(a)芳香族ポリカーボネート樹脂(単にポリカーボネート樹脂と記すことがある。)は、芳香族ヒドロキシ化合物、またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物と、ホスゲンまたは炭酸ジエステルなどとを反応させることによって得られる、分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体、または共重合体をいう。ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来から知られている方法、例えば、ホスゲン法(界面重合法)または溶融法(エステル交換法)などによって製造することができる。さらに溶融法で製造された、末端のOH基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂であってもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the resin composition according to the present invention, (a) an aromatic polycarbonate resin (sometimes simply referred to as a polycarbonate resin) as a base resin is an aromatic hydroxy compound, a small amount thereof, and phosgene or It may be a branched thermoplastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer obtained by reacting with carbonic acid diester or the like. The method for producing the polycarbonate resin is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Furthermore, the aromatic polycarbonate resin which adjusted the amount of terminal OH groups manufactured by the melting method may be sufficient.

原料の芳香族ジヒドロキシ化合物は、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、テトラメチルビスフェノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられる。中でも好ましいのは、ビスフェノールAである。さらに、本発明の目的でもある難燃性を一層向上させる目的で、上記の芳香族ジヒドロキシ化合物に、スルホン酸テトラアルキルホスホニウムを1個以上結合させた化合物であってもよい。 The starting aromatic dihydroxy compound is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4, 4-dihydroxydiphenyl and the like can be mentioned. Of these, bisphenol A is preferred. Further, for the purpose of further improving the flame retardancy, which is also the object of the present invention, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the aromatic dihydroxy compound may be used.

分岐したポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、または、3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどを、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部に代えて使用すればよい。その際の使用量は、総芳香族ジヒドロキシ化合物のうちの0.01〜10モル%であり、好ましくは0.1〜2モル%である。 In order to obtain a branched polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4- Hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris Polyhydroxy compounds such as (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichlorouisatin, 5-bromoisatin and the like. The aromatic dihydroxy compound may be used in place of a part thereof. The usage-amount in that case is 0.01-10 mol% of total aromatic dihydroxy compounds, Preferably it is 0.1-2 mol%.

ポリカーボネート樹脂は、好ましくは、2,2ービス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンと、他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられ、さらに、シロキサン構造を有するポリマーまたはオリゴマーを共重合させたものなどが挙げられる。基体のポリカーボネート樹脂は、これらのうち組成の異なる二種以上の樹脂の混合物であってもよい。 The polycarbonate resin is preferably derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and other aromatic dihydroxy compounds. And a copolymer obtained by copolymerizing a polymer or oligomer having a siloxane structure. The polycarbonate resin of the substrate may be a mixture of two or more resins having different compositions.

ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を使用すればよい。一価芳香族ヒドロキシ化合物としては、m−またはp−メチルフェノール、m−またはp−プロピルフェノール、p−t−ブチルフェノール、およびp−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。ポリカーボネート樹脂の分子量は、メチレンクロライドを溶媒とし、温度25℃で測定した溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、16,000〜30,000が好ましく、より好ましくは17,000〜25,000である。 In order to adjust the molecular weight of the polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. Examples of monovalent aromatic hydroxy compounds include m- or p-methylphenol, m- or p-propylphenol, pt-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol. The molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 16,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 25,000 in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. .

本発明に係る樹脂組成物において(b)ガラスフィラーは、ポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の剛性、寸法安定性などを向上させる。(b)ガラスフィラーとしては、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズが挙げられ、これらは一種または二種以上を併用することができる。ガラスフィラーの配合量は、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対し、1〜150重量部の範囲で選ぶものとする。ガラスフィラーの配合量が1重量部未満では、補強効果が不十分であり、150重量部を越えると成形性、難燃性に難が生じるので、いずれも好ましくない。好ましいガラスフィラーの配合量は5〜120重量部であり、中でも好ましいのは9〜100重量部である。 In the resin composition according to the present invention, (b) the glass filler improves the rigidity, dimensional stability and the like of a molded product obtained from the polycarbonate resin composition. (B) Glass fillers include glass fibers, glass flakes, and glass beads, and these can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the glass filler is selected in the range of 1 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the base. If the blending amount of the glass filler is less than 1 part by weight, the reinforcing effect is insufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the moldability and the flame retardancy are difficult, so both are not preferable. The blending amount of the glass filler is preferably 5 to 120 parts by weight, and more preferably 9 to 100 parts by weight.

ガラスフィラーは、Aガラス、Cガラス、Eガラスなどのガラス組成からなり、特に、Eガラス(無アルカリガラス)がポリカーボネート樹脂に悪影響を及ぼさないので好ましい。ガラス繊維とは、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状、多角形状で繊維状外嵌を呈するものをいう。ガラス繊維は、単繊維の平均繊維径が1〜25μm、好ましくは5〜17μmである。平均繊維系が1μm未満であると、樹脂組成物の成形加工性が損なわれ、平均繊維系が25μmを超えると、成形品の外観が損なわれ、補強効果も十分ではない。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取った「ガラスロービング」、長さ1〜10mmに切りそろえた「チョップドストランド」、長さ10〜500μm程度に粉砕した「ミルドファイバー」などのいずれであってもよい。かかるガラス繊維としては、旭ファイバーグラス社より、「グラスロンチョップドストランド」や「グラスロンミルドファイバー」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。 A glass filler consists of glass compositions, such as A glass, C glass, and E glass, and since E glass (an alkali free glass) does not have a bad influence on polycarbonate resin especially, it is preferable. Glass fiber refers to a fiber having a fiber-like outer shape with a cross-sectional shape cut at right angles to the length direction and having a perfect circle or polygonal shape. The glass fiber has an average fiber diameter of 1 to 25 μm, preferably 5 to 17 μm. When the average fiber system is less than 1 μm, the moldability of the resin composition is impaired, and when the average fiber system exceeds 25 μm, the appearance of the molded product is impaired and the reinforcing effect is not sufficient. The glass fiber may be a single fiber or a plurality of single fibers twisted together. As for the form of the glass fiber, “glass roving” continuously wound up of single fibers or twisted ones, “chopped strand” trimmed to a length of 1 to 10 mm, and pulverized to a length of about 10 to 500 μm. Any of "Mildo fiber" etc. may be sufficient. Such glass fibers are commercially available from Asahi Fiber Glass Co., Ltd. under the trade names “Glasslon Chopped Strand” and “Glasslon Milled Fiber”, and are easily available. Glass fibers having different forms can be used in combination.

ガラスビーズとは、外径10〜100μmの球状のものであり、例えば、ポッターズ・バロティーニ社より、商品名「EGB731」として市販されており、容易に入手可能である。また、ガラスフレークとは、厚さ1〜20μm、一辺の長さが0.05〜1mmの燐片状のものであり、例えば、日本板硝子社より、「フレカ」の商品名で市販されており、容易に入手可能である。これら(a)ガラスフィラーは、本発明に係る樹脂組成物の特性を損なわない限り、基体樹脂との親和性を向上させるために、例えばシラン系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物などで表面処理したもの、酸化処理したものであってもよい。 The glass beads are spherical ones having an outer diameter of 10 to 100 μm, and are commercially available, for example, from Potters Barotini under the trade name “EGB731” and are easily available. Further, the glass flake is a flake shape having a thickness of 1 to 20 μm and a length of one side of 0.05 to 1 mm, and is commercially available, for example, under the trade name “Fureka” from Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Are readily available. These (a) glass fillers are surface-treated with, for example, a silane compound, an epoxy compound, a urethane compound, etc., in order to improve the affinity with the base resin unless the properties of the resin composition according to the present invention are impaired. Or may be oxidized.

本発明に係る樹脂組成物において(c)酸化チタンは、ポリカーボネート樹脂組成物から得られる成形品の白色度、遮光性、光反射特性を向上させるように機能する。酸化チタンの製造方法、結晶形態および平均粒径などは、特に限定されるものではない。酸化チタンは、硫酸法、塩素法いずれの方法で製造されたものでもよい。中でも、塩素法で製造された酸化チタンが好ましい。塩素法で製造された酸化チタンは、硫酸法で製造された酸化チタンに比べて、白度の点で優れている。酸化チタンの結晶形態としては、ルチル型とアナターゼ型があるが、ルチル型の酸化チタンが好ましく、アナターゼ型の酸化チタンに比べ、白度、光反射特性および耐候性の点で優れている。また、酸化チタンの粒子径は、0.05〜0.5μmのものが好ましい。粒子径が0.05μm未満であると遮光性および光反射特性が劣る傾向があり、0.5μmを越えると、遮光性および光反射特性が劣ると共に、成形品表面に肌荒れを起こしやすく、また衝撃強度低下の原因になりやすい。酸化チタンの粒子径は、より好ましくは0.15〜0.35μmである。 In the resin composition according to the present invention, (c) titanium oxide functions to improve the whiteness, light-shielding property, and light reflection property of a molded product obtained from the polycarbonate resin composition. The production method, crystal form, average particle size, and the like of titanium oxide are not particularly limited. Titanium oxide may be produced by either the sulfuric acid method or the chlorine method. Among these, titanium oxide produced by a chlorine method is preferable. Titanium oxide produced by the chlorine method is superior in terms of whiteness compared to titanium oxide produced by the sulfuric acid method. The crystal form of titanium oxide includes a rutile type and an anatase type, but a rutile type titanium oxide is preferable, and is superior in terms of whiteness, light reflection characteristics, and weather resistance as compared with anatase type titanium oxide. The particle diameter of titanium oxide is preferably 0.05 to 0.5 μm. If the particle diameter is less than 0.05 μm, the light shielding properties and light reflection properties tend to be inferior. If the particle diameter exceeds 0.5 μm, the light shielding properties and light reflection properties tend to be inferior, and the surface of the molded product is likely to be rough, and the impact may be It tends to cause a decrease in strength. The particle diameter of titanium oxide is more preferably 0.15 to 0.35 μm.

市販されている酸化チタンは、耐光性や取り扱い易さの観点から、通常アルミナ、シリカ、ジルコニアなどの含水化合物である無機系化合物により表面処理が行われており、その表面処理量は一般的に2〜5重量%である。しかしながら、表面処理量が増えると、特に酸化チタン中のシリカ成分の量が増加すると、無機系化合物による表面処理層に含まれる吸着水により、樹脂組成物から得られる成形品の外観不良、または、燃焼時のドリッピングなどの不具合を生じる。これらの不具合は酸化チタンの無機系化合物による表面処理量を少なくするか、または処理しないことによって改良することができる。したがって酸化チタンの無機系化合物による表面処理としては、アルミナ、ジルコニアなどによる処理が好ましく、シリカを他の無機物と併用したとしても、処理量が少ないことが好ましい。無機系化合物による表面処理量としては4重量%以下が好ましく、より好ましいのは3重量%以下であり、とりわけ好ましいのは2.5重量%以下であり、無機系化合物による表面処理を行わない酸化チタンが最も好ましい。無機系化合物による表面処理量が少なくなると、滞留熱安定性や外観が改良される。無機系化合物による表面処理を行う場合には、処理の方法などは特に限定されるものではなく、任意の方法によることができる。 Commercially available titanium oxide is usually surface-treated with inorganic compounds that are water-containing compounds such as alumina, silica, and zirconia from the viewpoint of light resistance and ease of handling. 2 to 5% by weight. However, when the amount of surface treatment increases, particularly when the amount of the silica component in titanium oxide increases, the adsorbed water contained in the surface treatment layer of the inorganic compound causes poor appearance of the molded product obtained from the resin composition, or Problems such as dripping during combustion occur. These problems can be improved by reducing the amount of surface treatment with the inorganic compound of titanium oxide or not treating it. Accordingly, the surface treatment with an inorganic compound of titanium oxide is preferably a treatment with alumina, zirconia, or the like, and even when silica is used in combination with other inorganic substances, it is preferable that the treatment amount is small. The amount of the surface treatment with the inorganic compound is preferably 4% by weight or less, more preferably 3% by weight or less, and particularly preferably 2.5% by weight or less, and oxidation without performing the surface treatment with the inorganic compound. Titanium is most preferred. When the amount of the surface treatment with the inorganic compound is reduced, the residence heat stability and the appearance are improved. In the case of performing a surface treatment with an inorganic compound, the treatment method is not particularly limited, and any method can be used.

酸化チタンは、熱安定性の向上、基体樹脂のポリカーボネートの樹脂組成物中での均一分散性、および分散状態の安定性向上の目的で、有機化合物によって表面処理をしたものが好ましい。有機化合物の表面処理剤としては、アルコキシ基、エポキシ基、アミノ基、または、Si−H結合を有する有機シラン化合物、または有機シリコーン化合物などが挙げられる。特に好ましいのは、ハイドロジェンポリシロキサン(Si−H結合を有するシリコーン化合物)である。有機化合物による表面処理量は、酸化チタンに対して1〜5重量%、好ましくは1.5〜3重量%である。 Titanium oxide is preferably subjected to a surface treatment with an organic compound for the purpose of improving thermal stability, uniform dispersibility of the base resin in the polycarbonate resin composition, and stability of the dispersed state. Examples of the surface treating agent for an organic compound include an alkoxy group, an epoxy group, an amino group, an organic silane compound having an Si—H bond, or an organic silicone compound. Particularly preferred is hydrogen polysiloxane (a silicone compound having a Si—H bond). The surface treatment amount with an organic compound is 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3% by weight, based on titanium oxide.

酸化チタンの配合量は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、3〜50重量部の範囲で選ぶものとする。酸化チタン配合量が3重量部未満では、本発明に係る樹脂組成物から選られる成形品の光反射特性が不十分になり易く、50重量部を超えると衝撃性が不十分になり、成形品外観に悪影響を及ぼすおそれがあり、いずれも好ましくない。好ましい酸化チタン配合量は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対して4〜30重量部であり、さらに好ましいのは5〜20重量部である。なお、酸化チタン配合量は、酸化チタンが、無機物で前処理されていたり、有機化合物で表面処理されていたりしている場合は、これら処理剤も含めた重量を意味する。 The blending amount of titanium oxide is selected in the range of 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. If the blending amount of titanium oxide is less than 3 parts by weight, the light reflection property of the molded product selected from the resin composition according to the present invention tends to be insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the impact property becomes insufficient. There is a possibility of adversely affecting the appearance, and neither is preferable. A preferable titanium oxide content is 4 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and more preferably 5 to 20 parts by weight. In addition, the titanium oxide compounding amount means a weight including these treatment agents when titanium oxide is pretreated with an inorganic substance or surface-treated with an organic compound.

本発明に係る樹脂組成物における(d)パーフルオロアルカンジスルホンイミド化合物の金属塩は、樹脂組成物の難燃性を向上させるように機能する。(d)パーフルオロアルカン
ジスルホンイミド化合物の金属塩としては、次の一般式(I)または一般式(II)で示されるような環状構造を有するものをいう。
The metal salt of (d) perfluoroalkanedisulfonimide compound in the resin composition according to the present invention functions to improve the flame retardancy of the resin composition. (D) The metal salt of the perfluoroalkanedisulfonimide compound is one having a cyclic structure represented by the following general formula (I) or general formula (II).

Figure 2006176630
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一般式(I)および一般式(II)において、Mで示されるアルカリ金属、アルカリ土類金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムなどが挙げられる。 In the general formula (I) and general formula (II), examples of the alkali metal and alkaline earth metal represented by M include sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium. .

一般式(I)で示される化合物の具体例としては、ビス(パーフルオロエタン)ジスルホンイミド、ビス(パーフルオロプロパン)ジスルホンイミド、ビス(パーフルオロブタン)ジスルホンイミド、ビス(パーフルオロペンタン)ジスルホンイミド、ビス(パーフルオロヘキサン)ジスルホンイミドなどの塩が挙げられる。これらの中では、ビス(パーフルオロプロパン)ジスルホンイミド、ビス(パーフルオロブタン)ジスルホンイミドの塩が、ポリカーボネート樹脂との相溶性および難燃性付与の観点からより好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include bis (perfluoroethane) disulfonimide, bis (perfluoropropane) disulfonimide, bis (perfluorobutane) disulfonimide, and bis (perfluoropentane) disulfonimide. And salts such as bis (perfluorohexane) disulfonimide. Among these, salts of bis (perfluoropropane) disulfonimide and bis (perfluorobutane) disulfonimide are more preferable from the viewpoint of compatibility with the polycarbonate resin and imparting flame retardancy.

一般式(II)で示される化合物の具体例としては、環状パーフルオロエタンジスルホンイミド、環状1,3−パーフルオロプロパンジスルホンイミド、環状1,4−パーフルオロブタンジスルホンイミド、環状1,5−パーフルオロペンタンジスルホンイミドなどの塩が挙げられる。これらの中では、環状1,3−パーフルオロプロパンジスルホンイミドの塩が、ポリカーボネート樹脂との相溶性および難燃性付与の観点からより好ましい。 Specific examples of the compound represented by the general formula (II) include cyclic perfluoroethanedisulfonimide, cyclic 1,3-perfluoropropane disulfonimide, cyclic 1,4-perfluorobutanedisulfonimide, and cyclic 1,5-par. Examples thereof include salts such as fluoropentanedisulfonimide. Among these, a salt of cyclic 1,3-perfluoropropane disulfonimide is more preferable from the viewpoint of compatibility with the polycarbonate resin and imparting flame retardancy.

パーフルオロアルカンジスルホンイミドの金属塩の配合量は、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部の範囲で選ぶものとする。パーフルオロアルカンジスルホンイミド塩の配合量が0.01重量部未満であると、樹脂組成物は充分な難燃性を発揮しにくく、5重量部を超えると樹脂組成物の熱安定性が低下しやすく、いずれも好ましくない。パーフルオロアルカンジスルホンイミド塩の好ましい配合量は、0.02〜3重量部であり、より好ましいのは0.03〜2重量部である。 The blending amount of the metal salt of perfluoroalkanedisulfonimide is selected in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the substrate. When the blending amount of the perfluoroalkanedisulfonimide salt is less than 0.01 parts by weight, the resin composition hardly exhibits sufficient flame retardancy, and when it exceeds 5 parts by weight, the thermal stability of the resin composition decreases. It is easy and neither is preferable. The preferable amount of perfluoroalkanedisulfonimide salt is 0.02 to 3 parts by weight, and more preferably 0.03 to 2 parts by weight.

本発明に係る樹脂組成物は、所定量の(a)芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、(b)ガラスフィラー、(c)酸化チタン、および、(d)パーフルオロアルカンジスルホンイミドの金属塩を配合した組成物であり、難燃性、剛性などの強度、遮光性、寸法安定性などに優れている。しかし、ガラスフィラーが成形品表面に浮き出すという強化樹脂材料特有の外観不良が生じやすい。このような外観不良を抑える目的で、上記四成分を含む組成物に、さらに(e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーを配合するのが好ましい。(e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーとしては、下記一般式(III)で示される繰り返し単位を有し、粘度平均分子量が1,000〜10,000のものが好ましい。分子量が1,000未満では機械的強度が低下し、10,000を超えると外観の改良効果が小さい。オリゴマーの粘度平均分子量は、2,000〜8,000のものがより好ましい。 The resin composition according to the present invention contains (b) a glass filler, (c) titanium oxide, and (d) a metal salt of perfluoroalkanedisulfonimide with respect to a predetermined amount of (a) aromatic polycarbonate resin. The composition is excellent in flame retardancy, strength such as rigidity, light shielding properties, dimensional stability and the like. However, the appearance defect peculiar to the reinforced resin material that the glass filler is raised on the surface of the molded product tends to occur. For the purpose of suppressing such poor appearance, it is preferable to further blend (e) an aromatic polycarbonate oligomer with the composition containing the above four components. (E) The aromatic polycarbonate oligomer preferably has a repeating unit represented by the following general formula (III) and has a viscosity average molecular weight of 1,000 to 10,000. When the molecular weight is less than 1,000, the mechanical strength is lowered, and when it exceeds 10,000, the appearance improving effect is small. The viscosity average molecular weight of the oligomer is more preferably 2,000 to 8,000.

Figure 2006176630
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上記(e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパンに代表される芳香族二価フェノール系化合物と、ホスゲンに代表されるカーボネート前駆体との反応や、芳香族二価フェノールとジフェニルカーボネートなどとのエステル交換反応によって得られる。芳香族二価フェノール系化合物は、一種でも二種以上の混合物であってもよい。 The (e) aromatic polycarbonate oligomer includes 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4- Reaction of aromatic dihydric phenolic compounds represented by hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane with carbonate precursors represented by phosgene, and transesterification reaction of aromatic dihydric phenol with diphenyl carbonate, etc. Obtained by. The aromatic dihydric phenol compound may be a single type or a mixture of two or more types.

上記(e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーの重合度を調整するには、ホスゲンを用いる界面重合法では、フェノールおよび/またはアルキル置換フェノールを重合系に添加して、末端封止すればよい。芳香族ポリカーボネートオリゴマーの配合量は、配合する(b)ガラスフィラーの種類や物性により異なるが、配合量が50重量部を超えると、強度や耐熱性が低下するので、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対し、1〜50重量部で選ぶのが好ましい。中でも、2〜30重量部が好ましく、とりわけ4〜20重量部が好ましい。 In order to adjust the degree of polymerization of the above (e) aromatic polycarbonate oligomer, in the interfacial polymerization method using phosgene, phenol and / or alkyl-substituted phenol may be added to the polymerization system to end-clamp. The blending amount of the aromatic polycarbonate oligomer varies depending on the type and physical properties of the (b) glass filler to be blended, but if the blending amount exceeds 50 parts by weight, the strength and heat resistance are reduced, so that 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the substrate On the other hand, it is preferable to select 1 to 50 parts by weight. Among these, 2 to 30 parts by weight is preferable, and 4 to 20 parts by weight is particularly preferable.

本発明に係る樹脂組成物には、滴下防止性を付与する目的で、(f)フッ化ポリオレフィンを配合するのが好ましい。フッ化ポリオレフィンとしては、ポリオレフィンの水素原子の総て、または大部分がフッ素原子に置換された構造の重合体をいう。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、四フッ化エチレンと六フッ化プロピレンとの共重合体などが挙げられ、中でも好ましいのはポリテトラフルオロエチレンである。ポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン、すなわち、重合体同士を結合して繊維状構造を形成する傾向を示すポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、ASTM規格でタイプ3に分類され、燃焼時の滴下を防止する。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば、三井・デュポンフロロケミカル社より、テフロン(R)6Jまたはテフロン(R)30Jとして、または、ダイキン化学工業社よりポリフロンとして市販されている。 The resin composition according to the present invention preferably contains (f) a fluorinated polyolefin for the purpose of imparting anti-dripping properties. The fluorinated polyolefin refers to a polymer having a structure in which all or most of the hydrogen atoms of the polyolefin are substituted with fluorine atoms. Specific examples include polytetrafluoroethylene, a copolymer of tetrafluoroethylene and propylene hexafluoride, and among them, polytetrafluoroethylene is preferable. Examples of the polytetrafluoroethylene include polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability, that is, polytetrafluoroethylene having a tendency to bind polymers to form a fibrous structure. Polytetrafluoroethylene having fibril forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard and prevents dripping during combustion. Examples of polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability are commercially available from Mitsui DuPont Fluorochemicals as Teflon (R) 6J or Teflon (R) 30J, or from Daikin Chemical Industries as polyflon.

フッ化ポリオレフィンの配合量は、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜5重量部の範囲が好ましい。フッ化ポリオレフィンの配合量が0.01重量部未満であると、滴下防止効果が低く難燃性が不十分となる傾向があり、5重量部を超えると押出し性、成形性が損なわれる傾向がある。フッ化ポリオレフィンの好ましい配合量は0.02〜3重量部であり、より好ましいのは0.05〜2重量部である。 The blending amount of the fluorinated polyolefin is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the substrate. If the blended amount of the fluorinated polyolefin is less than 0.01 parts by weight, the dripping prevention effect tends to be low and the flame retardancy tends to be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the extrudability and moldability tend to be impaired. is there. A preferable blending amount of the fluorinated polyolefin is 0.02 to 3 parts by weight, and more preferably 0.05 to 2 parts by weight.

本発明に係る樹脂組成物には、特に優れた耐熱安定性が要求される場合には、(g)リン系熱安定剤を配合するのが好ましい。リン系熱安定剤としては、従来から知られているものが制限なしに使用できる。例えば、旭電化社よりPEP−36、2112との商品名で販売されているフォスファイト系の安定剤、AX−71との商品名で販売されているフォスフェート系の安定剤や、リン酸系の安定剤が挙げられる。 In the case where particularly excellent heat stability is required, the resin composition according to the present invention preferably contains (g) a phosphorus-based heat stabilizer. Conventionally known phosphorus-based heat stabilizers can be used without limitation. For example, a phosphite stabilizer sold under the trade name PEP-36, 2112 by Asahi Denka Co., a phosphate stabilizer sold under the trade name AX-71, or phosphate These stabilizers may be mentioned.

リン系熱安定剤の配合量は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜2重量部が好ましい。リン系熱安定剤が0.01重量部未満では耐熱安定性の改良効果が充分ではなく、2重量部を超えるとガスの発生などが顕著になり好ましくない。上記配合量内で好ましいのは0.02〜1.5重量部であり、とりわけ好ましいのは0.02〜1重量部である。このような少量の配合では、難燃剤として用いられるリン系化合物に起因する機械的強度低下のおそれはない。 As for the compounding quantity of a phosphorus type heat stabilizer, 0.01-2 weight part is preferable with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin. If the phosphorus heat stabilizer is less than 0.01 parts by weight, the effect of improving the heat resistance stability is not sufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the generation of gas becomes remarkable, which is not preferable. In the above blending amount, 0.02 to 1.5 parts by weight is preferable, and 0.02 to 1 part by weight is particularly preferable. With such a small amount of blending, there is no fear of a decrease in mechanical strength due to the phosphorus compound used as a flame retardant.

本発明に係る樹脂組成物には、さらに(h)蛍光増白剤および/または(i)紫外線吸収剤を配合するのが好ましい。蛍光増白剤は、本発明に係る樹脂組成物から得られる成形品の黄色味を目立たなくし、明るさを増加させるように機能する顔料または染料であり、成形品を明るく視認させることができる。成形品の黄色味を目立たなくするという点では、機能が青色着色剤と類似しているが、青色着色剤は、単に成形品の黄色光を目立たなくするのに対し、蛍光増白剤は紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部の青紫色の光線に変えて放射する点で異なっている。 The resin composition according to the present invention preferably further contains (h) a fluorescent brightening agent and / or (i) an ultraviolet absorber. The fluorescent brightening agent is a pigment or dye that functions to make the yellowness of the molded product obtained from the resin composition according to the present invention inconspicuous and increase the brightness, and the molded product can be viewed brightly. The function is similar to the blue colorant in that it makes the yellowness of the molded product less noticeable, but the blue colorant simply makes the yellow light of the molded product less noticeable, whereas the fluorescent whitening agent It is different in that it absorbs and radiates its energy into blue-violet light in the visible part.

上記(h)蛍光増白剤としては、クマリン系化合物、ナフトトリアゾリルスチルベン系化合物、ベンズオキサゾール系化合物、ジアミノスチルベン−ジスルホネート系化合物が挙げられる。具体的には、ハッコールケミカル社の「ハッコール PSR」、ヘキストAG社の「Hostalux KCB」、住友化学社の「Whiteflour PSNCONC」などの市販品が挙げられる。 Examples of the (b) fluorescent brightener include coumarin compounds, naphthotriazolyl stilbene compounds, benzoxazole compounds, and diaminostilbene-disulfonate compounds. Specific examples include commercially available products such as “Hackol PSR” manufactured by Hackol Chemical Co., “Hostalux KCB” manufactured by Hoechst AG, and “Whitefloor PSNCONC” manufactured by Sumitomo Chemical.

蛍光増白剤の配合量は、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対して、0.005〜0.1重量部の範囲とするのが好ましい。蛍光増白剤の配合量が0.005重量部未満では、成形品の黄色味を目立たなくし、明るさを増加させるという機能が充分に発揮されず、0.1重量部を越えると、他の着色剤を使用する場合の調色性が劣るので、何れも好ましくない。上記範囲内で好ましい配合量は、0.01〜0.05重量部である。 The compounding amount of the optical brightener is preferably in the range of 0.005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the substrate. If the blending amount of the fluorescent brightening agent is less than 0.005 parts by weight, the function of making the yellowness of the molded product inconspicuous and increasing the brightness is not sufficiently exerted. Since the toning property in the case of using a coloring agent is inferior, neither is preferable. A preferable blending amount within the above range is 0.01 to 0.05 parts by weight.

上記(i)紫外線吸収剤は、紫外線の作用に起因する成形品の劣化を改良する。具体的には、成形品は太陽光や蛍光灯の光線下に長時間曝すことによって黄色味を帯びるようになるが、紫外線吸収剤を配合することによって、成形品が黄色味を帯びる時期を大幅に遅らせることができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系などが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。 The (i) ultraviolet absorber improves deterioration of a molded product due to the action of ultraviolet rays. Specifically, the molded product becomes yellowish when exposed to sunlight or fluorescent light for a long time, but by adding an ultraviolet absorber, the time when the molded product becomes yellowish is greatly increased. Can be delayed. Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, benzotriazole, phenyl salicylate, and hindered amine. Specific examples of the benzophenone ultraviolet absorber include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy Benzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'- Examples thereof include tetrahydroxybenzophenone.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジターシャリブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−ターシャリブチル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、フェニルサルチレート、2,4−ジターシャリブチルフェニル−3,5−ジターシャリブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートなどが挙げられる。 Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include, for example, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-ditertiarybutylphenyl) benzo And triazole and 2- (2′-hydroxy-3′-tertiarybutyl-5′-methylphenyl) benzotriazole. Specific examples of the phenyl salicylate UV absorber include phenylsulcylate, 2,4-ditertiarybutylphenyl-3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxybenzoate, and the like. Specific examples of the hindered amine ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.

紫外線吸収剤には、上記4種類の化合物類の外に、紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを熱エネルギーなどとして放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤または着色剤などと併用することによって、相乗効果を発揮する化合物、クエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤などを併用することもできる。 In addition to the above four types of compounds, the ultraviolet absorber includes a compound having a function of converting the energy held by ultraviolet rays into vibrational energy in the molecule and releasing the vibrational energy as thermal energy. Furthermore, by using together with antioxidant or a coloring agent, the compound which exhibits a synergistic effect, the light stabilizer which acts like a light energy conversion agent called a quencher, etc. can also be used together.

紫外線吸収剤の配合量は、基体のポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.01〜2重量部の範囲で選ぶのが好ましい。紫外線吸収剤の配合量が0.01重量部未満であると、本発明に係る樹脂組成物から得られる成形品の耐光性が不十分であり、2重量部を超えると成形品の黄色味が強くなるので、調色性に劣りばかりでなく、成形品表面にブリードアウトしやすくなり、いずれも好ましくない。紫外線吸収剤の好ましい配合量は、0.05〜1.8重量部であり、とりわけ好ましいのは0.1〜1.5重量部である。 The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably selected in the range of 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the substrate. When the blending amount of the ultraviolet absorber is less than 0.01 parts by weight, the light resistance of the molded product obtained from the resin composition according to the present invention is insufficient. Since it becomes strong, not only the toning property is inferior, but also it becomes easy to bleed out on the surface of the molded product, which is not preferable. A preferable blending amount of the ultraviolet absorber is 0.05 to 1.8 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 1.5 parts by weight.

本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、所望の物性を発揮させるため、前記四種の必須成分に、必要に応じて上記(e)ないし(i)を配合し、さらに樹脂組成物の性能を著しく損なわない範囲で、他の追加成分を配合することができる。他の追加成分としては、例えば、酸化防止剤などの安定剤、顔料、染料、滑剤、その他の難燃剤、離型剤、摺動性改良剤などの添加剤、エラストマーなどが挙げられる。 In order for the polycarbonate resin composition according to the present invention to exhibit desired physical properties, the above four kinds of essential components are blended with the above (e) to (i) as necessary, and the performance of the resin composition is remarkably improved. Other additional components can be blended as long as they are not impaired. Examples of other additional components include stabilizers such as antioxidants, pigments, dyes, lubricants, other flame retardants, mold release agents, additives such as slidability improvers, elastomers, and the like.

本発明に係る樹脂組成物には、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を配合することができる。他の熱可塑性樹脂の種類は、成形性、耐薬品性などの性能を向上する目的に応じて適宜選択できる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアクリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミドなどが挙げられる。
In the resin composition according to the present invention, a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin can be blended. The type of the other thermoplastic resin can be appropriately selected according to the purpose of improving the performance such as moldability and chemical resistance. Examples of other thermoplastic resins include polyester resins, polyamide resins, polyolefin resins, polyphenylene ether resins, styrene resins, polysulfones, polyether sulfones, polyphenylene sulfides, polyacrylates, polyamide imides, polyether imides, and the like.

ポリエステル樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンエーテルとポリスチレンおよび/またはHIPS(耐衝撃性ポリスチレン)との混合樹脂などが挙げられる。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、HIPS、AS樹脂、ABS樹脂などが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂で好ましいのは、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル系樹脂、HIPS、ABS樹脂などである。芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂合計量の50重%未満が好ましく、より好ましいのは40重量%以下であり、とりわけ好ましいのは30重量%以下である。 Examples of the polyester resin include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene naphthalate, and polyethylene naphthalate. Examples of the polyolefin resin include polyethylene and polypropylene. Examples of the polyphenylene ether resins include polyphenylene ether resins and mixed resins of polyphenylene ether and polystyrene and / or HIPS (high impact polystyrene). Examples of the styrene resin include polystyrene, HIPS, AS resin, and ABS resin. Preferable thermoplastic resins other than the aromatic polycarbonate resin include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyphenylene ether resin, HIPS, and ABS resin. The blending amount of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is preferably less than 50% by weight of the total amount of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polycarbonate resin, more preferably 40% by weight or less. Preferred is 30% by weight or less.

本発明に係る樹脂組成物の調整方法は、特に制限なく、例えば、(1)予め総ての成分を秤量し、同時に混合し、同時に溶融・混練する方法、(2)ガラスフィラーを除いた成分を予め秤量・混合し、溶融・混練したものに、ガラスフィラーを後添加する方法などが挙げられる。本発明に係る樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の成形に適用される射出成形法、押出成形法などの各種成形方法により、種々の成形品に成形することができる。特に、本発明に係る樹脂組成物は、難燃剤として(d)パーフルオロアルカンジスルホンイミドの金属塩が配合されているので、従来のブロム系難燃剤が配合された難燃性樹脂組成物、またはリン酸エステル系難燃剤が配合された難燃性樹脂組成物と比較して、成形加工時の熱安定性が大幅に改善される。 The method for preparing the resin composition according to the present invention is not particularly limited. For example, (1) a method in which all components are weighed in advance, mixed at the same time, and simultaneously melted and kneaded, and (2) a component excluding glass filler A method of post-adding a glass filler to a material that has been previously weighed and mixed, melted and kneaded, and the like can be mentioned. The resin composition according to the present invention can be molded into various molded products by various molding methods such as an injection molding method and an extrusion molding method that are applied to molding of a thermoplastic resin. In particular, since the resin composition according to the present invention contains (d) a metal salt of perfluoroalkanedisulfonimide as a flame retardant, the flame retardant resin composition containing a conventional bromo flame retardant, or Compared with a flame retardant resin composition containing a phosphate ester flame retardant, the thermal stability during molding is greatly improved.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載例によって限定されることはない。なお、実施例および比較例において使用した原材料は、次のような特性のものであり、樹脂組成物の評価試験は以下に記載の方法によって行った。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited by the following description examples, unless the summary is exceeded. In addition, the raw material used in the Example and the comparative example is the thing of the following characteristics, and the evaluation test of the resin composition was done by the method as described below.

<原材料の特性>(1)PC:粘度平均分子量が21,500のポリ−4,4−イソプロピリデンジフェニルカーボネー(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンS−3000)である。(2)CS:直径13μm、長さ3mmのガラス繊維チョップドストランド(日本電気硝子社製、商品名:T−571)である。(3)GF:平均粒径1mmのガラスフレーク(日本板硝子社製、商品名:REFG101)である。 <Characteristics of Raw Material> (1) PC: Poly-4,4-isopropylidenediphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 21,500 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name: Iupilon S-3000). (2) CS: a glass fiber chopped strand having a diameter of 13 μm and a length of 3 mm (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., trade name: T-571). (3) GF: glass flake having an average particle diameter of 1 mm (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., trade name: REFG101).

(4)酸化チタン:下記の方法で処理されたもので、粒子径が0.15〜0.35μmである。・酸化チタン1:無機物による処理していない酸化チタン(石原産業社製、CR−EL)に対し、3重量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン(有機処理剤)を配合し、スーパーミキサーによって、攪拌しながら温度を120℃まで上昇させこの温度で1時間保持した後に、常温に降温して得られた酸化チタンである。・酸化チタン2:無機系化合物としてアルミナとシリカで処理され、処理量が0.8重量%の酸化チタン(石原産業社製、PF−671)に対し、3重量%のメチルハイドロジェンポリシロキサンを配合し、スーパーミキサーによって、攪拌しながら温度を120℃まで上昇させこの温度で1時間保持した後に、常温に降温して得た酸化チタンである。 (4) Titanium oxide: processed by the following method and having a particle size of 0.15 to 0.35 μm. -Titanium oxide 1: 3% by weight of methyl hydrogen polysiloxane (organic treatment agent) is blended with titanium oxide not treated with inorganic substances (CR-EL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and stirred by a super mixer. However, it is a titanium oxide obtained by raising the temperature to 120 ° C. and holding it at this temperature for 1 hour and then lowering the temperature to room temperature. Titanium oxide 2: treated with alumina and silica as an inorganic compound and treated with 0.8% by weight of titanium oxide (PF-671, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) with 3% by weight of methyl hydrogen polysiloxane It is a titanium oxide obtained by blending, raising the temperature to 120 ° C. while stirring with a super mixer and holding at this temperature for 1 hour, and then lowering the temperature to room temperature.

・酸化チタン3:無機系化合物としてアルミナとジルコニアで処理され、処理量が1重量%の酸化チタン(石原産業社製、PF−739)に対し、3重量%のメチルハイドロジェンポリシロキサンを配合し、スーパーミキサーによって、攪拌しながら温度を120℃まで上昇させこの温度で1時間保持した後に、常温に降温して得られた酸化チタンである。・酸化チタン4:無機系化合物としてアルミナで処理され、処理量が2重量%の酸化チタン(石原産業社製、CR−60)に対し、3重量%のメチルハイドロジェンポリシロキサンを配合し、スーパーミキサーによって、攪拌しながら温度を120℃まで上昇させこの温度で1時間保持した後に、常温に降温して得られた酸化チタンである。・酸化チタン5:無機系化合物としてアルミナとシリカで処理され、処理量が3重量%の酸化チタン(石原産業社製、PF−726)に対し、3重量%のメメチルハイドロジェンポリシロキサンを配合し、スーパーミキサーによって、攪拌しながら温度を120℃まで上昇させこの温度で1時間保持した後に、常温に降温して得られた酸化チタンである。 -Titanium oxide 3: Treated with alumina and zirconia as an inorganic compound, and 3% by weight of methyl hydrogen polysiloxane is blended with 1% by weight of titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., PF-739). The titanium oxide was obtained by raising the temperature to 120 ° C. while stirring with a super mixer and holding at this temperature for 1 hour, and then cooling to room temperature. -Titanium oxide 4: Treated with alumina as an inorganic compound and blended with 3% by weight of methyl hydrogen polysiloxane with respect to 2% by weight of titanium oxide (CR-60, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) It is titanium oxide obtained by raising the temperature to 120 ° C. while stirring with a mixer and holding at this temperature for 1 hour, and then lowering the temperature to room temperature.・ Titanium oxide 5: Treated with alumina and silica as an inorganic compound, and 3% by weight of methyl oxide polysiloxane (3% by weight, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., PF-726) The titanium oxide was obtained by raising the temperature to 120 ° C. while stirring with a super mixer and holding at this temperature for 1 hour, and then cooling to room temperature.

(5)FR−1:ビス(パーフルオロプロパンジスルホンイミドのカリウム塩(三菱マテリアル社製、商品名:EF−N442)である。(6)FR−2:環状1,3−パーフルオロプロパンジスルホンイミドのカリウム塩(三菱マテリアル社製、商品名:EF−N302)である。 (5) FR-1: bis (perfluoropropanedisulfonimide potassium salt (trade name: EF-N442, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) (6) FR-2: cyclic 1,3-perfluoropropanedisulfonimide Potassium salt (trade name: EF-N302, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation).

(7)PCオリゴマー:粘度平均分子量が5,000のポリカーボネートオリゴマー(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名:ユーピロンAL071)である。
(8)PTFE:ポリテトラフルオロエチレン(ダイキン社製、商品名:ポリフロンF−201L)である。
(9)リン系安定剤1:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(旭電化社製、商品名:2112)である。(10)リン系安定剤2:下記式(IV)構造を有する化合物であって、nの平均値が7のリン系安定剤(旭電化社製、商品名:AX−71)である。
(7) PC oligomer: Polycarbonate oligomer having a viscosity average molecular weight of 5,000 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, trade name: Iupilon AL071).
(8) PTFE: polytetrafluoroethylene (manufactured by Daikin, trade name: Polyflon F-201L).
(9) Phosphorus stabilizer 1: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Asahi Denka Co., Ltd., trade name: 2112). (10) Phosphorus stabilizer 2: a compound having the structure of the following formula (IV), wherein the average value of n is 7 (Asahi Denka Co., Ltd., trade name: AX-71).

Figure 2006176630
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(11)紫外線吸収剤:2−(2‘−ヒドロキシ−5‘−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール(シプロ化成社製、商品名:シーソーブ709)である。(12)蛍光増白剤:3−フェニル−7−(2H−ナフト(1,2−d)−トリアゾール−2−イル)クマリン((ハッコーケミカル社製、商品名:ハッコールPSR)である。 (11) Ultraviolet absorber: 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole (manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd., trade name: Seasorb 709). (12) Fluorescent whitening agent: 3-phenyl-7- (2H-naphtho (1,2-d) -triazol-2-yl) coumarin (manufactured by Hakko Chemical Co., Ltd., trade name: Hackol PSR).

<評価試験方法>(1)曲げ弾性率(MPa):ISO 178による曲げ試験法に従い、三点曲げ試験を行った。(2)荷重たわみ温度(℃):ISO 75に従い、1.80MPaでの熱変形温度を測定した。
(3)難燃性:射出成形機(日本製鋼所社製、型式:J50−EP)によって厚さ1.5mmの試験片を成形し、この試験片につきUL−94垂直燃焼試験に基づき測定した。
(4)光線反射率(%):射出成形機(上に同じ)で成形した、厚さが2mm、大きさが50mm×100mmの角型試験片につき、分光光度計(島津製作所製、型式:UV 3100)によって、波長700nmでの光線反射率を測定した。
(5)全光線透過率(%):射出成形機(上に同じ)で成形した、厚さが1mm、大きさが50mm×100mmの角板試験片につき、濁度計(日本電飾工業社製、型式:NDH2000)によって、光源にD65を用いて全光線透過率を測定した。
<Evaluation Test Method> (1) Flexural modulus (MPa): A three-point bending test was performed according to a bending test method according to ISO 178. (2) Deflection temperature under load (° C.): The heat distortion temperature at 1.80 MPa was measured according to ISO 75.
(3) Flame retardance: A test piece having a thickness of 1.5 mm was molded by an injection molding machine (manufactured by Nippon Steel Works, model: J50-EP), and the test piece was measured based on a UL-94 vertical combustion test. .
(4) Light reflectance (%): A spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, model number) per square test piece having a thickness of 2 mm and a size of 50 mm × 100 mm molded by an injection molding machine (the same as above). The light reflectance at a wavelength of 700 nm was measured by UV 3100).
(5) Total light transmittance (%): A turbidimeter (Nippon Denka Kogyo Co., Ltd.) per square plate test piece having a thickness of 1 mm and a size of 50 mm × 100 mm molded by an injection molding machine (same as above) Manufactured, model: NDH2000), the total light transmittance was measured using D65 as the light source.

(6)外観:射出成形機(上に同じ)で、シリンダー温度300℃、成形サイクルを55秒(通常)、300秒(滞留)のニ条件で、厚さ3mmの角板試験片を成形し、これら成形品の外観を目視によって観察し、シルバーストリークスなどがなく良好であるものを「◎」、シルバーストリークスが発生し、外観不良のものを「×」、シルバーストリークスが僅かに発生したものを「○」で表示した。
(7)滞留熱安定性:上記(6)の外観試験で成形したサイクル55秒(通常)の成形品と、サイクル300秒(滞留)の成形品からとして成形した試験片から採取した樹脂につき分子量を測定し、前者から後者を引いた値を分子量低下値で表示した。この値が小さいほど、滞留熱安定性が良好であるといえる。
(6) Appearance: Using an injection molding machine (same as above), a 3 mm thick square plate test piece was molded under the conditions of a cylinder temperature of 300 ° C., a molding cycle of 55 seconds (normal), and 300 seconds (residence). The appearance of these molded products is visually observed, and “◎” indicates that there is no silver streak, etc., “S” indicates that silver streak is good, “×” indicates that the appearance is poor, and slight generation of silver streak occurs. What was done was displayed with "○".
(7) Stability thermal stability: molecular weight per resin taken from a test piece molded from a molded product having a cycle of 55 seconds (ordinary) and a molded product having a cycle of 300 seconds (residence) molded in the appearance test of (6) above. The value obtained by subtracting the latter from the former was displayed as a molecular weight reduction value. It can be said that the smaller this value is, the better the staying heat stability is.

[実施例1〜実施例9、比較例1〜比較例5] 原材料を、表−1、表−2(実施例)および表−3(比較例)に掲げた割合で秤量し、ブレンダーによって混合し、得られた混合物を40mm単軸押出機(田辺プラスチック機械社製、型式:VS−40)のホッパーに供給し、バレル温度300℃で混練、ペレット化した。得られたペレットを120℃に調節した熱風乾燥機中で、5時間乾燥した後、射出成形機(上に同じ)によって、シリンダー温度300℃の条件下で、各種試験片を成形し評価した。得られた試験片につき、上記評価試験方法によって評価試験を行い、その結果を表−1、表−2(実施例)および表−3(比較例)に記載した。 [Example 1 to Example 9, Comparative Example 1 to Comparative Example 5] Raw materials were weighed at the ratios listed in Table-1, Table-2 (Example) and Table-3 (Comparative Example), and mixed by a blender. Then, the obtained mixture was supplied to a hopper of a 40 mm single screw extruder (manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd., model: VS-40), and kneaded and pelletized at a barrel temperature of 300 ° C. The obtained pellets were dried in a hot air dryer adjusted to 120 ° C. for 5 hours, and then various test pieces were molded and evaluated by an injection molding machine (same as above) under the condition of a cylinder temperature of 300 ° C. About the obtained test piece, the evaluation test was done by the said evaluation test method, and the result was described in Table-1, Table-2 (Example), and Table-3 (comparative example).

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表−1〜表−3より、次のことが明らかになる。1.特許請求の範囲の請求項1で必須とする前記(a)ないし(d)の四成分が配合されてなる樹脂組成物は、難燃性、成形性などに優れ、剛性などの機械的強度、遮光性、光反射特性、表面外観などに優れている(実施例1〜実施例12参照)。2.請求項1で必須とする前記(a)の酸化チタンが配合されていない比較例1と比較例4の樹脂組成物は、光反射率が低く、かつ遮光性にも劣る。3.また、前記(d)難燃剤を含んでいても請求項1で必須とする範囲を超える比較例2の樹脂組成物は、成形性に劣る。4.さらに、前記(b)の配合量が請求項1で必須とする範囲未満であると、樹脂組成物は曲げ弾性率が劣る(比較例3参照)。 From Table-1 to Table-3, the following becomes clear. 1. The resin composition comprising the four components (a) to (d) essential in claim 1 is excellent in flame retardancy, moldability, etc., mechanical strength such as rigidity, It excels in light-shielding properties, light reflection characteristics, surface appearance, and the like (see Examples 1 to 12). 2. The resin compositions of Comparative Example 1 and Comparative Example 4 in which the titanium oxide (a) essential in claim 1 is not blended have low light reflectance and inferior light shielding properties. 3. Moreover, even if it contains the said (d) flame retardant, the resin composition of the comparative example 2 exceeding the range made essential in Claim 1 is inferior to a moldability. 4). Furthermore, if the blending amount of (b) is less than the range essential in claim 1, the resin composition is inferior in flexural modulus (see Comparative Example 3).

本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、照明装置や液晶表示バックライト反射板、光学スイッチ反射板などの光線反射板、またはそれらのフレーム材など成形品製造用原料として使用可能である。この樹脂組成物を成形品製造用原料として使用できる。薄肉化、軽量化に優れ、かつ、機械的強度、表面外観、遮光性、寸法安定性、光反射特性などに優れた成形品を得ることができる。 The polycarbonate resin composition according to the present invention can be used as a raw material for producing a molded product such as a lighting device, a liquid crystal display backlight reflector, a light reflector such as an optical switch reflector, or a frame material thereof. This resin composition can be used as a raw material for producing molded articles. A molded product excellent in thinning and weight reduction and excellent in mechanical strength, surface appearance, light shielding property, dimensional stability, light reflection property, and the like can be obtained.

Claims (11)

(a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、(b)ガラスフィラー1〜150重量部、(c)酸化チタン3〜50重量部、および、(d)下記一般式(I)または一般式(II)で示されるパーフルオロアルカンジスルホンイミド化合物のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩から選ばれる少なくとも1種の難燃剤0.01〜5重量部を、配合してなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
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(a) 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, (b) 1 to 150 parts by weight of glass filler, (c) 3 to 50 parts by weight of titanium oxide, and (d) the following general formula (I) or general formula ( II) A polycarbonate resin comprising 0.01 to 5 parts by weight of at least one flame retardant selected from alkali metal salts or alkaline earth metal salts of perfluoroalkanedisulfonimide compounds represented by II) Composition.
Figure 2006176630
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(a)芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が、15,000〜30,000である、請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (A) The polycarbonate resin composition of Claim 1 whose viscosity average molecular weights of aromatic polycarbonate resin are 15,000-30,000. (b)ガラスフィラーが、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレークよりなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1または請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (B) The polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the glass filler is at least one selected from the group consisting of glass fibers, glass beads, and glass flakes. (c)酸化チタンが、無機系化合物による表面処理量が酸化チタンに対して4重量%以下の酸化チタンである、請求項1ないし請求項3のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (c) the titanium oxide is a titanium oxide having a surface treatment amount of 4 wt% or less based on the titanium oxide. (c)酸化チタンが、シロキサン系化合物によって表面処理された酸化チタンである、請求項1ないし請求項4のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (C) The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the titanium oxide is a titanium oxide surface-treated with a siloxane compound. (d)パーフルオロアルカンジスルホンイミド化合物が、環状構造を持つパーフルオロアルカンジスルホンイミド化合物である、請求項1ないし請求項5のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (D) The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the perfluoroalkanedisulfonimide compound is a perfluoroalkanedisulfonimide compound having a cyclic structure. (a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、さらに(e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーを1〜50重量部配合してなる、請求項1ないし請求項6のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising (e) 1 to 50 parts by weight of an aromatic polycarbonate oligomer with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. object. (e)芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量が1,000〜10,000である、請求項7に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 (E) The polycarbonate resin composition of Claim 7 whose viscosity average molecular weights of an aromatic polycarbonate oligomer are 1,000-10,000. (a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、さらに(f)フッ化ポリオレフィンを0.01〜5重量部配合してなる、請求項1ないし請求項8のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 The polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 8, wherein (f) 0.01 to 5 parts by weight of a fluorinated polyolefin is further blended with 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. Composition. (a)芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、さらに(g)リン系熱安定剤を0.01〜2重量部配合してなる、請求項1ないし請求項9のいずれか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。 10. The composition according to claim 1, wherein (a) 0.01 to 2 parts by weight of a phosphorous heat stabilizer is further blended with 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. Polycarbonate resin composition. 請求項1ないし請求項10のいずれか一項記載されたポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光線反射性に優れた成形品。 A molded article excellent in light reflectivity obtained by molding the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 10.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101270224A (en) * 2007-03-22 2008-09-24 帝人化成株式会社 Fire resistant aromatic makrolan resin composition
JP2011098545A (en) * 2009-11-09 2011-05-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Method for manufacturing polycarbonate resin molded product, and molded product
CN110373012A (en) * 2019-08-07 2019-10-25 广东聚邦兴材科技有限公司 A kind of high resistance light high reflection PC
CN110408186A (en) * 2019-07-16 2019-11-05 广东聚邦兴材科技有限公司 A kind of high stability, high shading, high-cleanness, high environment-friendly type PC and preparation method thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101270224A (en) * 2007-03-22 2008-09-24 帝人化成株式会社 Fire resistant aromatic makrolan resin composition
JP2011098545A (en) * 2009-11-09 2011-05-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Method for manufacturing polycarbonate resin molded product, and molded product
CN110408186A (en) * 2019-07-16 2019-11-05 广东聚邦兴材科技有限公司 A kind of high stability, high shading, high-cleanness, high environment-friendly type PC and preparation method thereof
CN110373012A (en) * 2019-08-07 2019-10-25 广东聚邦兴材科技有限公司 A kind of high resistance light high reflection PC

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