【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ブロム系あるいは燐酸エステル系の難燃剤を含有することなく、良好な光線反射性及び難燃性、寸法安定性を有するポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野をはじめ工業的に広く利用されている。例えば、ポリカーボネート樹脂に白色顔料の酸化チタンを添加した組成物は、コンピュータあるいはテレビ等の液晶表示装置のバックライト、照光式プッシュスイッチ、光電スイッチの反射板などの、高度の光線反射率が要求される表示装置に使用される反射板やその周辺部材、例えば反射枠等の材料として使用されている。光線反射板の材料としては、通常、光線反射性と共に遮光性、高度の難燃性が必要で、更に、機械的物性、耐熱性も良好であることが必要である。
従来、ポリカーボネート樹脂の難燃剤としては、ブロム化合物、例えばブロム化ポリカーボネート等が使用されてきたが、高度の難燃性を満たすためにはかなりの量のブロム化物を使用する必要があり、加熱によりブロムガスを発生して成形装置の腐食や環境汚染を招くため、非ブロム系の難燃剤の使用が求められている。
【０００３】
酸化チタンを含有するポリカーボネート樹脂組成物の非ブロム系難燃剤として、リン酸エステル系の難燃剤を使用することが提案されているが、一般に、リン酸エステル系の難燃剤を使用すると、耐熱性や、機械的強度が低下する欠点があった。
特許文献１には、酸化チタンを配合したポリカーボネート樹脂組成物に、特定量のリン酸エステルオリゴマー系難燃剤を配合した組成物が提案され、難燃剤の量が少ないため、耐熱性の低下が少なく、しかも、光線反射性、難燃性が優れていると記載されている。特許文献２には、ポリカーボネート樹脂、酸化チタン、リン酸エステルを含有する組成物の剛性強度を上げる目的で、ガラス繊維等の無機フィラーを配合した組成物が提案されている。
しかし、これらの組成物では、難燃性は改善されたものの、機械的物性や耐熱性の低下は、十分改善されていないため、機械的物性や耐熱性の低下に伴い、成形後の寸法変化が大きくなる。特に、反射枠の様な形状での寸法変化は、実用上問題となる。
【０００４】
特許文献３は、ブロム系難燃剤や燐酸エステル系難燃剤を使用しない難燃反射板材料として、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩を難燃剤とする樹脂組成物を提案している。しかしこの組成物でも、燐酸エステル添加の組成物よりは少ないものの、寸法変化は未だ十分とは言えない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−１６００号公報
【特許文献２】
特開平９−１７６４７１号公報
【特許文献３】
特開２００２−３７２６０９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ブロム系やリン系の難燃剤を使用することなく、難燃性、熱安定性、光反射特性に優れ、特に、寸法精度の改善された難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び該難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光線反射板及びその周辺部材、特に反射枠を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上述の問題を解決するためになされたものであり、その要旨は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部、（ｂ）酸化チタン３〜３０重量部、（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩０．０１〜０．５重量部、（ｄ）ポリテトラフルオロエチレン０．１〜１重量部、及び（ｅ）板状無機充填材０．５〜１５重量部を含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその樹脂組成物を成形してなる反射板及びその周辺部材、特に反射枠に存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用される（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることによって得られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。製造方法については、限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）あるいは、溶融法（エステル交換法）等で製造することができる。さらに、溶融法で製造された、末端のＯＨ基量を調整した芳香族ポリカーボネート樹脂を使用することができる。
【０００９】
原料の芳香族ジヒドロキシ化合物としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡである。また、本特許の目的である難燃性をさらに高める目的で上記の芳香族ジヒドロキシ化合物にスルホン酸テトラアルキルホスホニウムが１個以上結合した化合物を使用することもできる。
【００１０】
分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロムイサチンなどを前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部として用いればよく、使用量は、０．０１〜１０モル％であり、好ましくは０．１〜２モル％である。
【００１１】
ポリカーボネート樹脂の分子量を調節するには、一価芳香族ヒドロキシ化合物を用いればよく、ｍ−またはｐ−メチルフェノール、ｍ−またはｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール及ｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。
芳香族ポリカーボネート樹脂としては、好ましくは、２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂、または２，２ービス（４ーヒドロキシフェニル）プロパンと他の芳香族ジヒドロキシ化合物とから誘導されるポリカーボネート共重合体が挙げられる。本特許の目的の難燃性をさらに高める目的でシロキサン構造を有するポリマーあるいはオリゴマーを共重合することができる。また、２種以上の樹脂を混合して用いることもできる。
【００１２】
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、１６，０００〜３０，０００が好ましく、より好ましくは１７，０００〜２３，０００である。
【００１３】
本発明に使用される（ｂ）酸化チタンとしては、各種の酸化チタンを用いることができる。酸化チタンの粒子径は、好ましくは０．０５〜０．５μｍである。粒子径が０．０５μｍ未満であると遮光性及び光反射率に劣り、０．５μｍを越えると、遮光性及び光反射率が劣ると共に成形品表面に肌荒れを起こしたり、衝撃強度の低下を生じやすい。酸化チタンの粒子径は、より好ましくは０．１〜０．５μｍであり、最も好ましくは０．１５〜０．３５μｍである。
【００１４】
酸化チタンは、塩素法で製造された酸化チタンが好ましい。塩素法で製造された酸化チタンは、硫酸法で製造された酸化チタンに比べて、白度等の点で優れている。酸化チタンの結晶形態としては、ルチル型の酸化チタンが好ましく、アナターゼ型の酸化チタンに比べ、白度、光線反射率及び耐候性の点で優れている。
【００１５】
一般に、市販されている酸化チタンは、ハンドリングの観点から、通常、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の無機の含水酸化物により表面処理されている。しかして、本発明者の検討によれば、かかる無機処理により酸化チタンの分散性は向上するものの、表面に形成された無機処理層の吸着水により、成形物の外観不良或いは、燃焼時のドリッピング等の不具合を生じ、無機処理剤の増加に伴い、この不具合は増大する。従って、無機処理剤の量が低減されているか、或いは無機処理をしない酸化チタンが好ましく、無機処理剤としては、特に吸水性の高いシリカではなく、アルミナ、ジルコニアを用いることが好ましい。
【００１６】
また、酸化チタンは、有機化合物による表面処理をしたものであることが好ましい。特に、無機処理をしない場合は、有機化合物による表面処理は必須である。表面処理に用いられる有機化合物としては、有機シラン化合物及び有機シロキサン化合物、特に、アルコキシ基、エポキシ基、アミノ基、あるいはＳｉ−Ｈ結合を有する有機シラン化合物あるいは有機シリコーン化合物が挙げられる。特に好ましいのは、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン類（Ｓｉ−Ｈ結合を有するシリコーン）である。表面処理剤の量は、酸化チタンに対して、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３重量％である。
【００１７】
本発明組成物中の（ｂ）酸化チタン（表面処理剤の量を含む）の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、３〜３０重量部である。配合量が３重量部未満であると光線反射性が不十分になりやすく、３０重量部を越えると耐衝撃性が不十分になりやすい。酸化チタンの量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは５〜２８重量部であり、更に好ましくは８〜２５重量部である。
【００１８】
本発明に使用される（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩としては、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩が挙げられる。塩を形成するアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが、またアルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウム等が挙げられる。なかでも、カリウム塩が特に好ましい。（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩の具体例としては、炭素数が１〜８のパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩などである。パーフルオロアルカンスルホン酸の具体例としては、パーフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸等が挙げられる。
【００１９】
本発明組成物中の（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０２〜０．３重量部、より好ましくは０．０５〜０．２重量部である。（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩の含有量は、少ないと難燃性が不十分であり、多すぎるとシルバーストリーク等の外観の低下をきたす畏れがある。
【００２０】
本発明に使用される（ｄ）ポリテトラフルオロエチレンとしては、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンがあげられ、重合体中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、種々市販されており、容易に入手することができる。例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）より、テフロン（Ｒ）６Ｊ、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリフロンとして市販されている。ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液の市販品として、三井デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（Ｒ）３０Ｊ、ダイキン化学工業（株）製フルオンＤ−１等が挙げられる。さらに、ビニル系単量体を重合した多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン重合体も使用される。代表例として、三菱レイヨン（株）製メタブレンＡ−３８００が挙げられる。
【００２１】
本発明組成物中の（ｄ）ポリテトラフルオロエチレンの含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１重量部である。ポリテトラフルオロエチレンの量が０．０１重量部未満であると難燃性が不十分であり、１重量部を越えると外観が低下しやすい。ポリテトラフルオロエチレン樹脂の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０２〜０．８重量部である。
【００２２】
本発明に使用される（ｅ）板状無機充填材は、薄片状、鱗片状等の形状を有する無機充填材で、タルク、マイカ、ガラスフレーク等から選ばれる。タルクは、層状粘土鉱物の１つで、主成分は４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・Ｈ２Ｏで表され、「含水珪酸マグネシウム」と呼ばれる。タルクは産地により、不純物等の組成が異なるが、Ｆｅ２Ｏ３或いはＡｌ２Ｏ３等の不純物が多いと、得られる樹脂組成物の熱安定性等に悪影響を与えるので、これらの不純物が少ないタルクが好ましい。タルクの粒子径については、平均粒径が１０μｍ以下のタルクを使用すると、組成物の物性を犠牲にせず、良外観の組成物が得られるので好ましい。
【００２３】
マイカは層状粘土鉱物の１つで、白雲母、黒雲母、金雲母、人造金雲母などがあり、主成分はＳｉＯ２であり、Ｓｉ−Ｏ間は、共有結合で非常に強固である。マイカの結晶はＳｉＯ正四面体が六角網目の板状に連なり、この板が二枚で一組となっている。また、その板間に八面体位をとるイオン（例えばＡｌ３＋、Ｍｇ２＋）結合をしている。これをタブレットと言い、これが層をなして積み重なっており、タブレット間にアルカリ金属またはアルカリ土類金属のイオン（例えばＫ＋）が、イオン結合で繋がっている。このイオンは層間イオンと呼ばれ１２個の酸素で囲まれている。そして、この結合が非常に弱い為、マイカは板状に剥がれやすい。また、このアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属のイオンの挙動がマイカの物性に大きな影響を与えて、応用面での大きな働きをしている。マイカの粒子径は、測定方法により異なるが、遠心沈降式粒度分布測定法で４〜１２μｍ程度のものが一般的である。
【００２４】
ガラスフレークは、厚さ３〜７μｍ、粒子径１０〜４０００μｍの板状無定形ガラスである。無機質としてのガラスの特性と、その形状から得られる特性により、独特の効果が有る。使用されるガラスは、Ｃガラスと、Ｅガラスがあり、ＥガラスはＮａ２Ｏ或いはＫ２Ｏ等がＣガラスに比べて少ないので、Ｅガラスを使用したガラスフレークが好ましく使用される。ガラスフレークとしては、例えば、市販品である日本電気硝子（株）のＲＥＦＧ−１０１等が使用されるが、その平均粒子径は６００μｍ、平均厚み３〜７μｍである。平均粒子径が他の添加剤と比べて大きい為、添加量が増えると外観不良の原因となる。
本発明組成物中の（ｅ）板状無機充填材の含有量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．５〜１５重量部、好ましくは、０．５〜１３重量部である。ガラスフレークの量が少なすぎると成形物の寸法安定性が不十分であり、一方、多すぎると外観が不良となる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）成分を必須とするが、その他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で衝撃改良剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、顔料、染料、滑剤、その他難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、ガラス繊維あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム等のウィスカー等の強化材、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂を配合することができる。特に、本発明の組成物の用途である光反射板用途には、要求される光反射特性及び耐候性を改良する為、蛍光増白剤あるいは、紫外線吸収剤を添加することが好ましい。
本発明に使用される蛍光増白剤は、成形品を明るく見せるため、成形品に加えれられる顔料あるいは染料であり、成形品の黄色味を消し、明るさを増加させる添加剤で、この点では、ブルーイング剤と似ているが、ブルーイング剤が黄色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は紫外線を吸収し、そのエネルギーを可視部青紫色の光線に変えて放射する点で異なっている。一般には、クマリン系、ナフトトリアゾリルスチルベン系、ベンズオキサゾール系、ベンズイミダゾール系、およびジアミノスチルベン−ジスルホネート系等の蛍光増白剤が使用される。例えば、ハッコール産業のハッコールＰＳＲ、ヘキストＡＧのＨＯＳＴＡＬＵＸ ＫＣＢ、住友化学のＷＨＩＴＥＦＬＯＵＲ ＰＳＮ ＣＯＮＣ等の市販品が挙げられる。
蛍光増白剤の配合量は、本発明組成物中の（ａ）芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．００５〜０．１重量部の範囲が好ましい。
【００２６】
本発明に使用することができる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、ヒンダードアミン系等が挙げられる。紫外線吸収剤を配合することにより耐候性を向上させることができる。
【００２７】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２８】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００２９】
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサリチレート、２−４−ジターシャリーブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。
【００３０】
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。
【００３１】
本発明組成物中の紫外線吸収剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．０１〜２重量部である。紫外線吸収剤が０．０１重量部未満であると耐侯性が不十分であり、２重量部を越えると黄味が強くなるので調色性に劣り、またブリードアウトの原因にもなりやすい。紫外線吸収剤の配合量は、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、好ましくは、０．０５〜１．８重量部であり、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部である。
【００３２】
芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ＨＩＰＳ樹脂あるいはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられ、芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂の配合量は、好ましくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂との合計量の４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。
【００３３】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限はなく、例えば、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂、（ｂ）酸化チタン、（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩、（ｄ）ポリテトラフルオロエチレン、（ｅ）板状無機充填材、さらに必要により配合される蛍光増白剤等を一括溶融混練する方法、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｂ）酸化チタン、（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩をあらかじめ混練後、その他の成分を配合し溶融混練する方法、さらには、（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（ｃ）パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩をあらかじめ混練後、その他の成分を順次或いは任意の順序で配合し溶融混練する方法などが挙げられる。
【００３４】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性である上に光反射率、光線遮光性、寸法安定性に優れており、各種成形品の成形材料として使用できる。本発明樹脂組成物は、光反射率も９５％以上と高く、１ｍｍ肉厚での全光線透過率も、１％以下と遮光性に優れ、又、１．０ｍｍの肉厚でＶ−０の難燃性を有し、各種の光線反射板及びその周辺部材用材料として有用である。特に、成形後の寸法変化が少ないので、反射枠（液晶表示装置のバックライト用フレーム等）の様な寸法変化が問題となる用途に好適である。
本発明に係わる光線反射板の製法は特に限定されるものではなく、公知の熱可塑性樹脂成形法により成形される。本発明の反射板用成形品は、難燃性である上、光線反射率に優れており、例えば、液晶表示装置のバックライト用光線反射板、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器など難燃性の反射板、反射枠等の反射板周辺部材として有用である。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定されるものではない。
【００３６】
実施例および比較例においては次に記載の原材料を用いた。
（１）ＰＣ：ポリカーボネート樹脂、ポリ−４，４−イソプロピリデンジフェニルカーボネート、粘度平均分子量２１，０００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ユーピロンＳ−３０００」。
【００３７】
（２）酸化チタン：無機処理無し、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理酸化チタン、デュポン（株）製「タイピュアＲ−１０６」。
【００３８】
（３）ＫＦＢＳ：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩、三菱マテリアル（株）製。
（４）蛍光増白剤：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）−トリアゾール−２−イル）クマリン、ハッコールケミカル（株）製、ハッコール ＰＳＲ。
【００３９】
（５）ＰＴＦＥ−１：ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン（株）製「ポリフロンＦ−２０１Ｌ」。
（６）ＰＴＦＥ−２：ポリテトラフルオロエチレン多層構造体、三菱レイヨン（株）製「メタブレンＡ−３８００」。
【００４０】
（７）紫外線吸収剤：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、シプロ化成（株）製「シーソーブ７０９」。
（８）安定剤：（Ｉ）ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、旭電化（株）製「ＰＥＰ−３６」０．７重量部、及び（ＩＩ）ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）］、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「Ｉｒｇｎｏｘ１０１０」０．１８重量部の混合物。
（９）離型剤：ペンタエリスリトールジステアレート、日本油脂（株）製「Ｈ−４７６Ｄ」。
（１０）タルク：林化成（株）製「＃５０００Ｓ」。
（１１）ガラス繊維：日本電気硝子（株）製「Ｔ５１１」。
【００４１】
また組成物は、以下の試験方法で評価した。
（１２）燃焼性：シリンダー温度２９０℃で射出成形した１．０ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片により垂直燃焼試験を行い、評価した。
（１３）光線反射率：試験片として、シリンダー温度２６０℃及び３００℃で射出成形した厚み２ｍｍの角板を用いて、７００ｎｍ及び４００ｎｍでの光線反射率を測定した。
（１４）光線透過率：試験片として、シリンダー温度２６０℃及び３００℃で射出成形した厚み１ｍｍの角板を用いて、光線透過率を測定した。
【００４２】
（１５）外観：試験片としてシリンダー温度３００℃にて射出成形した厚み２ｍｍの角板を用いて、目視にて成形品外観を評価した。「○」は良好、「×」は外観不良を示す。
（１６）寸法変化：１．０ｍｍ厚みのＵＬ規格の試験片を使用し、９０℃、４８０時間保持後の試験片の長手方向の寸法変化を測定し、初期寸法に対する変化率（％）を算出した。
【００４３】
実施例１
芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、酸化チタン１４重量部、ＫＦＢＳ０．２重量部、ＰＴＦＥ−１を０．２５重量部、タルクを３重量部、蛍光増白剤を０．０２重量部、安定剤を０．２５重量部、紫外線吸収剤を０．３重量部、離型剤を０．２重量部配合し、タンブラーにて２０分混合後、３０ｍｍ二軸押出機にてシリンダー温度２７０℃でペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形機にてシリンダー温度２９０℃で、燃焼試験片を成形し、燃焼性を評価した。さらに、シリンダー温度２６０℃及び３００℃にて、各種試験片を成形し、評価を行った。評価結果を表−１に示した。
【００４４】
実施例２〜４及び比較例１〜４
表−１又は表−２に示す処方で原料を配合する以外は実施例１と同様にしてポリカーボネート樹脂組成物ペレットを製造し、実施例１と同様にして試験片を成形し、評価した。結果を表−１又は表−２に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
上表から、明らかなように、タルクを３又は１０重量部含有する実施例１〜３の組成物は、燃焼性は厚み１．０ｍｍでＶ−０を示し、反射率は、７００ｎｍで９４％以上、９０℃、４８０時間熱処理後の成形品の寸法変化も−０．１％で有り、良好な難燃性と光線反射率を有し、成形後の寸法安定性も優れている。これに対し、タルクを添加しない以外は実施例１と同じ組成の比較例１の組成物は、９０℃、４８０時間後の成形品の寸法変化率が−０．２％と実施例１の２倍の収縮を示した。タルクの添加量が、０．２重量部と少ない比較例２も、タルクを添加しない比較例１と変わらない寸法変化を示した。一方、タルクを１８重量部と多量に添加した比較例３では、寸法変化は−０．１％と低い値を示したが、燃焼性がＶ−１となり不十分となった。また、タルクの代わりの無機充填材としてガラス繊維を使用した比較例４は、成形品外観は不良で、燃焼性もＶ−２となり難燃性が不良となった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂、酸化チタン、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩、ポリテトラフルオロエチレンから成る樹脂組成物に、板状無機充填材を添加することで、燃焼性、成形品外観、光反射特性を保持して成形後の寸法変化を抑制し、光線反射板及びその周辺部材、特に反射枠等の用途に適した難燃性ポリカーボネート樹脂組成物である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a flame retardant polycarbonate resin composition, and in particular, a polycarbonate resin composition having good light reflectivity, flame retardancy, and dimensional stability without containing a bromine or phosphate ester flame retardant. About.
[0002]
[Prior art]
Polycarbonate resins have excellent mechanical properties and are widely used industrially, including in the automobile field, OA equipment field, and electric / electronic field. For example, a composition in which a white pigment titanium oxide is added to a polycarbonate resin requires a high degree of light reflectance such as a backlight of a liquid crystal display device such as a computer or a television, an illuminated push switch, a reflector of a photoelectric switch, etc. It is used as a material for a reflector used in a display device and its peripheral members, such as a reflector frame. As a material for the light reflecting plate, it is usually necessary to have light shielding properties as well as light shielding properties and a high degree of flame retardancy, as well as good mechanical properties and heat resistance.
Conventionally, brominated compounds such as brominated polycarbonate have been used as flame retardants for polycarbonate resins. However, in order to satisfy a high degree of flame retardancy, a considerable amount of brominated products must be used, The use of non-bromo flame retardants is demanded because it generates bromo gas and causes corrosion and environmental pollution of the molding apparatus.
[0003]
It has been proposed to use a phosphate ester-based flame retardant as a non-bromo flame retardant for a polycarbonate resin composition containing titanium oxide. In general, when a phosphate ester-based flame retardant is used, In addition, there is a drawback that the mechanical strength is lowered.
Patent Document 1 proposes a composition in which a specific amount of a phosphoric acid ester oligomer flame retardant is blended with a polycarbonate resin composition blended with titanium oxide. Since the amount of the flame retardant is small, there is little decrease in heat resistance. Moreover, it is described that the light reflectivity and flame retardancy are excellent. Patent Document 2 proposes a composition containing an inorganic filler such as glass fiber for the purpose of increasing the rigidity and strength of a composition containing a polycarbonate resin, titanium oxide, and phosphate ester.
However, with these compositions, although flame retardancy has been improved, the mechanical properties and heat resistance have not been sufficiently improved, so dimensional changes after molding have been accompanied by a decrease in mechanical properties and heat resistance. Becomes larger. In particular, a dimensional change in a shape such as a reflective frame is a practical problem.
[0004]
Patent Document 3 proposes a resin composition using a perfluoroalkanesulfonic acid metal salt as a flame retardant as a flame retardant reflector material that does not use a bromo flame retardant or a phosphate ester flame retardant. However, even with this composition, the dimensional change is still not sufficient, although it is less than the composition with phosphate ester added.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 10-1600
[Patent Document 2]
JP 9-176471 A
[Patent Document 3]
JP 2002-372609 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a flame-retardant polycarbonate resin composition having excellent flame retardancy, thermal stability, and light reflection characteristics without using a bromine-based or phosphorus-based flame retardant. An object of the present invention is to provide a light reflecting plate formed by molding the flame retardant polycarbonate resin composition and its peripheral members, particularly a reflecting frame.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist thereof is (a) 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, (b) 3 to 30 parts by weight of titanium oxide, and (c) perfluoroalkane. Flame retardant containing 0.01 to 0.5 parts by weight of sulfonic acid metal salt, (d) 0.1 to 1 part by weight of polytetrafluoroethylene, and (e) 0.5 to 15 parts by weight of a plate-like inorganic filler The present invention resides in a reflective polycarbonate resin composition, a reflector formed by molding the resin composition, and its peripheral members, particularly a reflector frame.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The (a) aromatic polycarbonate resin used in the present invention is an optionally branched thermoplastic aromatic obtained by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount thereof with a diester of phosgene or carbonic acid. Polycarbonate polymer or copolymer. About a manufacturing method, it is not limited, It can manufacture by a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method). Furthermore, the aromatic polycarbonate resin which adjusted the amount of terminal OH groups manufactured by the melting method can be used.
[0009]
As the raw material aromatic dihydroxy compound, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), tetramethylbisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4 , 4-dihydroxydiphenyl and the like, preferably bisphenol A. In addition, for the purpose of further improving the flame retardancy, which is the object of this patent, a compound in which one or more tetraalkylphosphonium sulfonates are bonded to the above aromatic dihydroxy compound can also be used.
[0010]
In order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris ( 4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenylheptene-3,1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1 A polyhydroxy compound represented by tris (4-hydroxyphenyl) ethane or the like, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloruisatin, 5,7-dichloroisatin, 5- Bromoisatin or the like may be used as a part of the aromatic dihydroxy compound, and the amount used is 0.01 to 10 mol. A%, preferably 0.1 to 2 mol%.
[0011]
In order to adjust the molecular weight of the polycarbonate resin, a monovalent aromatic hydroxy compound may be used. M- or p-methylphenol, m- or p-propylphenol, pt-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol Etc.
The aromatic polycarbonate resin is preferably a polycarbonate resin derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy compound. And polycarbonate copolymers. A polymer or oligomer having a siloxane structure can be copolymerized for the purpose of further increasing the flame retardancy for the purpose of this patent. Two or more kinds of resins can be mixed and used.
[0012]
The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is preferably 16,000 to 30,000, more preferably 17,000 to 23, in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. , 000.
[0013]
Various titanium oxides can be used as the (b) titanium oxide used in the present invention. The particle diameter of titanium oxide is preferably 0.05 to 0.5 μm. When the particle size is less than 0.05 μm, the light shielding property and light reflectance are inferior, and when it exceeds 0.5 μm, the light shielding property and light reflectance are inferior and the surface of the molded product is roughened, and the impact strength is reduced. Cheap. The particle diameter of titanium oxide is more preferably 0.1 to 0.5 μm, and most preferably 0.15 to 0.35 μm.
[0014]
The titanium oxide is preferably titanium oxide produced by a chlorine method. Titanium oxide produced by the chlorine method is superior in terms of whiteness and the like as compared with titanium oxide produced by the sulfuric acid method. As the crystal form of titanium oxide, rutile type titanium oxide is preferable, and it is excellent in terms of whiteness, light reflectance, and weather resistance as compared with anatase type titanium oxide.
[0015]
In general, commercially available titanium oxide is usually surface-treated with an inorganic hydrous oxide such as silica, alumina, zirconia and the like from the viewpoint of handling. Therefore, according to the study by the present inventor, although the dispersibility of titanium oxide is improved by such an inorganic treatment, the appearance of the molded product is deteriorated due to the adsorbed water of the inorganic treatment layer formed on the surface, or a dripping at the time of combustion is performed. A defect such as ripping occurs, and this defect increases as the inorganic treatment agent increases. Therefore, the amount of the inorganic treatment agent is reduced or titanium oxide that is not subjected to the inorganic treatment is preferable, and as the inorganic treatment agent, it is preferable to use alumina or zirconia rather than silica having high water absorption.
[0016]
Moreover, it is preferable that the titanium oxide has been surface-treated with an organic compound. In particular, when inorganic treatment is not performed, surface treatment with an organic compound is essential. Examples of the organic compound used for the surface treatment include an organic silane compound and an organic siloxane compound, in particular, an organosilane compound or an organosilicone compound having an alkoxy group, an epoxy group, an amino group, or a Si—H bond. Particularly preferred are polyorganohydrogensiloxanes (silicones having Si—H bonds). The amount of the surface treatment agent is 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3% by weight, based on titanium oxide.
[0017]
The content of (b) titanium oxide (including the amount of the surface treatment agent) in the composition of the present invention is 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (a) aromatic polycarbonate resin. When the blending amount is less than 3 parts by weight, the light reflectivity tends to be insufficient, and when it exceeds 30 parts by weight, the impact resistance tends to be insufficient. The amount of titanium oxide is preferably 5 to 28 parts by weight, more preferably 8 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
[0018]
Examples of the (c) perfluoroalkanesulfonic acid metal salt used in the present invention include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid. Examples of the alkali metal forming the salt include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium, and examples of the alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium. Of these, potassium salts are particularly preferred. (C) Specific examples of the perfluoroalkanesulfonic acid metal salt include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid having 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of perfluoroalkanesulfonic acid include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctane. A sulfonic acid etc. are mentioned.
[0019]
The content of (c) perfluoroalkanesulfonic acid metal salt in the composition of the present invention is 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.02 with respect to 100 parts by weight of (a) aromatic polycarbonate resin. It is -0.3 weight part, More preferably, it is 0.05-0.2 weight part. (C) When the content of the perfluoroalkanesulfonic acid metal salt is small, the flame retardancy is insufficient, and when it is too large, the appearance such as silver streak may be deteriorated.
[0020]
Examples of the polytetrafluoroethylene (d) used in the present invention include polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability, which is easily dispersed in a polymer and bonded to each other to form a fibrous structure. It shows the tendency to make. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. Various polytetrafluoroethylenes having fibril-forming ability are commercially available and can be easily obtained. For example, it is commercially available as Teflon (R) 6J from Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. or as Polyflon from Daikin Chemical Industries, Ltd. Examples of commercially available aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene include Teflon (R) 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and Fullon D-1 manufactured by Daikin Chemical Industries, Ltd. Furthermore, a polytetrafluoroethylene polymer having a multilayer structure obtained by polymerizing vinyl monomers is also used. A representative example is METABRENE A-3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
[0021]
Content of (d) polytetrafluoroethylene in this invention composition is 0.01-1 weight part with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin. When the amount of polytetrafluoroethylene is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy is insufficient, and when it exceeds 1 part by weight, the appearance is liable to deteriorate. The amount of the polytetrafluoroethylene resin is preferably 0.02 to 0.8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin.
[0022]
The (e) plate-like inorganic filler used in the present invention is an inorganic filler having a flaky shape or a scale-like shape, and is selected from talc, mica, glass flakes, and the like. Talc is one of layered clay minerals, the main component is 4SiO 2 ・ 3MgO ・ H 2 It is represented by O and is called “hydrous magnesium silicate”. Talc has different compositions of impurities, etc., depending on the production area. 2 O 3 Or Al 2 O 3 When there are many impurities, such as, will have a bad influence on the thermal stability etc. of the resin composition obtained, talc with few these impurities is preferable. As for the particle size of talc, it is preferable to use talc having an average particle size of 10 μm or less because a composition with good appearance can be obtained without sacrificing the physical properties of the composition.
[0023]
Mica is one of the layered clay minerals, including muscovite, biotite, phlogopite, and artificial phlogopite. 2 In addition, Si—O is very strong with a covalent bond. In the mica crystal, SiO regular tetrahedrons are connected in a hexagonal mesh, and the two plates form a set. Also, ions that take octahedral positions between the plates (for example, Al 3+ , Mg 2+ ) It is connected. This is called a tablet, which is stacked in layers, and ions of alkali metal or alkaline earth metal (for example K + ) Are connected by ionic bonds. These ions are called interlayer ions and are surrounded by 12 oxygens. And since this bond is very weak, mica tends to peel off into a plate shape. In addition, the behavior of the alkali metal or alkaline earth metal ions has a great influence on the physical properties of mica, and has a great role in application. The particle diameter of mica varies depending on the measurement method, but is generally about 4 to 12 μm by centrifugal sedimentation type particle size distribution measurement method.
[0024]
Glass flakes are plate-shaped amorphous glass having a thickness of 3 to 7 μm and a particle diameter of 10 to 4000 μm. There are unique effects depending on the properties of glass as an inorganic material and the properties obtained from its shape. The glass used includes C glass and E glass, and E glass is Na. 2 O or K 2 Since there are few O etc. compared with C glass, the glass flake which uses E glass is used preferably. As the glass flake, for example, REFG-101 of Nippon Electric Glass Co., Ltd., which is a commercial product, is used, and the average particle diameter is 600 μm and the average thickness is 3 to 7 μm. Since the average particle size is larger than that of other additives, an increase in the amount added causes poor appearance.
The content of the (e) plate-like inorganic filler in the composition of the present invention is 0.5 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 13 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. It is. If the amount of glass flakes is too small, the dimensional stability of the molded product is insufficient. On the other hand, if the amount is too large, the appearance is poor.
[0025]
The resin composition of the present invention essentially comprises the above components (a) to (e). In addition, if necessary, an impact improver, a fluorescent whitening agent, an oxidizer within a range not impairing the effects of the present invention. Additives such as stabilizers, stabilizers such as ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants, other flame retardants, mold release agents, slidability improvers, whiskers such as glass fiber or potassium titanate, aluminum borate, etc. A thermoplastic resin other than the reinforcing material and the aromatic polycarbonate resin can be blended. In particular, it is preferable to add a fluorescent whitening agent or an ultraviolet absorber to the light reflector application, which is the application of the composition of the present invention, in order to improve the required light reflection characteristics and weather resistance.
The fluorescent whitening agent used in the present invention is a pigment or dye added to a molded product to make the molded product appear brighter, and is an additive that eliminates the yellowishness of the molded product and increases the brightness. It is similar to bluing agent, but bluing agent removes yellow light, whereas fluorescent whitening agent absorbs ultraviolet rays and changes its energy into visible blue-violet light. Is different. In general, fluorescent whitening agents such as coumarin, naphthotriazolyl stilbene, benzoxazole, benzimidazole, and diaminostilbene-disulfonate are used. For example, commercially available products such as Hakkol PSR from Hakkor Sangyo, Hostalux KCB from Hoechst AG, and WHITEFLOUR PSN CONC from Sumitomo Chemical.
The compounding amount of the optical brightener is preferably in the range of 0.005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate in the composition of the present invention.
[0026]
Examples of the ultraviolet absorber that can be used in the present invention include benzophenone series, benzotriazole series, phenyl salicylate series, and hindered amine series. Weather resistance can be improved by blending an ultraviolet absorber.
[0027]
Examples of the benzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone, 2- Hydroxy-4-octadecyloxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxy-benzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetra And hydroxy-benzophenone.
[0028]
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 -(2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like.
[0029]
Examples of the phenyl salicylate UV absorber include phenyl salicylate, 2-4-ditertiary butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, and the like. Examples of hindered amine ultraviolet absorbers include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate.
[0030]
In addition to the above, the ultraviolet absorber includes a compound having a function of converting the energy held by ultraviolet rays into vibrational energy in the molecule and releasing the vibrational energy as thermal energy or the like. Furthermore, those that exhibit an effect when used in combination with an antioxidant, a colorant, or the like, or a light stabilizer that acts as a light energy conversion agent, called a quencher, can be used in combination.
[0031]
The compounding quantity of the ultraviolet absorber in this invention composition is 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part of (a) aromatic polycarbonate resin. If the ultraviolet absorber is less than 0.01 part by weight, the weather resistance is insufficient, and if it exceeds 2 parts by weight, the yellowing becomes strong, so that the toning property is inferior and bleed-out easily occurs. The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.05 to 1.8 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (a) aromatic polycarbonate resin. .
[0032]
Thermoplastic resins other than aromatic polycarbonate resins include polybutylene terephthalate, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyamide resins, styrene resins such as HIPS resin or ABS resin, and thermoplastic resins such as polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. The blending amount of the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin is preferably 40% by weight or less, more preferably 30% by weight of the total amount of the aromatic polycarbonate resin and the thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin. % Or less.
[0033]
The method for producing the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, (a) aromatic polycarbonate resin, (b) titanium oxide, (c) metal perfluoroalkane sulfonate, (d) A method of melting and kneading polytetrafluoroethylene, (e) a plate-like inorganic filler, and a fluorescent whitening agent blended if necessary, (a) an aromatic polycarbonate resin and (b) titanium oxide, (c) par A method of kneading the fluoroalkanesulfonic acid metal salt in advance and then blending and melt-kneading other components, and further, kneading the (a) aromatic polycarbonate resin and (c) the metal metal perfluoroalkanesulfonic acid in advance, Examples thereof include a method in which components are blended sequentially or in an arbitrary order and melt kneaded.
[0034]
The flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not only flame retardant but also excellent in light reflectance, light shielding properties and dimensional stability, and can be used as a molding material for various molded products. The resin composition of the present invention has a high light reflectivity of 95% or more, an excellent total light transmittance of 1% or less at a thickness of 1 mm, and V-0 at a thickness of 1.0 mm. It has flame retardancy and is useful as a material for various light reflectors and their peripheral members. In particular, since the dimensional change after molding is small, it is suitable for applications in which dimensional change such as a reflective frame (backlight frame of a liquid crystal display device, etc.) becomes a problem.
The manufacturing method of the light reflector according to the present invention is not particularly limited, and is formed by a known thermoplastic resin molding method. The molded product for a reflector of the present invention is flame retardant and has excellent light reflectivity. For example, a light reflector for a backlight of a liquid crystal display device, an electrical / electronic device, an illumination device such as an advertising lamp, etc. It is useful as a peripheral member for reflectors such as flame retardant reflectors and reflectors, such as automotive instrument panels.
[0035]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded.
[0036]
In the examples and comparative examples, the following raw materials were used.
(1) PC: Polycarbonate resin, poly-4,4-isopropylidene diphenyl carbonate, viscosity average molecular weight 21,000, “Iupilon S-3000” manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
[0037]
(2) Titanium oxide: no inorganic treatment, methyl hydrogen polysiloxane surface-treated titanium oxide, “Tai Pure R-106” manufactured by DuPont.
[0038]
(3) KFBS: perfluorobutanesulfonic acid potassium salt, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation.
(4) Fluorescent whitening agent: 3-phenyl-7- (2H-naphtho (1,2-d) -triazol-2-yl) coumarin, manufactured by Hakkol Chemical Co., Ltd., Hakkor PSR.
[0039]
(5) PTFE-1: Polytetrafluoroethylene, “Polyflon F-201L” manufactured by Daikin Corporation.
(6) PTFE-2: polytetrafluoroethylene multilayer structure, “Metablene A-3800” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
[0040]
(7) UV absorber: 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) -benzotriazole, “Seesorb 709” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.
(8) Stabilizer: (I) Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol di-phosphite, 0.7 part by weight of “PEP-36” manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. And (II) pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionate)], 0.18 parts by weight of “Irgnox 1010” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. Mixture.
(9) Mold release agent: pentaerythritol distearate, “H-476D” manufactured by NOF Corporation.
(10) Talc: “# 5000S” manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.
(11) Glass fiber: “T511” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.
[0041]
The composition was evaluated by the following test method.
(12) Flammability: A vertical combustion test was performed using a 1.0 mm-thick UL standard test piece injection-molded at a cylinder temperature of 290 ° C. and evaluated.
(13) Light reflectivity: The light reflectivity at 700 nm and 400 nm was measured using a 2 mm thick square plate injection molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and 300 ° C. as a test piece.
(14) Light transmittance: The light transmittance was measured using a 1 mm thick square plate injection-molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and 300 ° C. as a test piece.
[0042]
(15) Appearance: Using a 2 mm thick square plate injection molded at a cylinder temperature of 300 ° C. as a test piece, the appearance of the molded product was visually evaluated. “◯” indicates good and “×” indicates poor appearance.
(16) Dimensional change: Using a 1.0 mm thick UL standard test piece, measure the dimensional change in the longitudinal direction of the test piece after holding at 90 ° C. for 480 hours, and calculate the change rate (%) with respect to the initial dimension. did.
[0043]
Example 1
14 parts by weight of titanium oxide, 0.2 parts by weight of KFBS, 0.25 parts by weight of PTFE-1, 3 parts by weight of talc, 0.02 parts by weight of fluorescent whitening agent, 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, stable 0.25 parts by weight of the agent, 0.3 parts by weight of the UV absorber and 0.2 parts by weight of the release agent were mixed, mixed for 20 minutes with a tumbler, and then at a cylinder temperature of 270 ° C. with a 30 mm twin screw extruder. Pelletized. Using the obtained pellets, a combustion test piece was molded at a cylinder temperature of 290 ° C. with an injection molding machine, and combustibility was evaluated. Furthermore, various test pieces were molded at a cylinder temperature of 260 ° C. and 300 ° C. and evaluated. The evaluation results are shown in Table-1.
[0044]
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4
Polycarbonate resin composition pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the raw materials were blended according to the formulation shown in Table 1 or Table 2, and test pieces were molded and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-1 or Table-2.
[0045]
[Table 1]
[0046]
[Table 2]
[0047]
As is apparent from the above table, the compositions of Examples 1 to 3 containing 3 or 10 parts by weight of talc show V-0 at a thickness of 1.0 mm, and the reflectance is 94% at 700 nm. As described above, the dimensional change of the molded product after the heat treatment at 90 ° C. for 480 hours is −0.1%, has good flame retardancy and light reflectance, and has excellent dimensional stability after molding. On the other hand, the composition of Comparative Example 1 having the same composition as that of Example 1 except that talc was not added had a dimensional change rate of -0.2% after 90 hours at 480 ° C. and 2 of Example 1. Showed double contraction. Comparative Example 2 in which the amount of talc added was as small as 0.2 parts by weight also showed a dimensional change that was not different from Comparative Example 1 in which talc was not added. On the other hand, in Comparative Example 3 in which talc was added in a large amount of 18 parts by weight, the dimensional change showed a low value of -0.1%, but the combustibility became V-1 and became insufficient. Moreover, the comparative example 4 which uses a glass fiber as an inorganic filler instead of a talc had a bad appearance of a molded article, and the flammability became V-2, resulting in poor flame retardancy.
[0048]
【The invention's effect】
The flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is obtained by adding a plate-like inorganic filler to a resin composition comprising an aromatic polycarbonate resin, titanium oxide, perfluoroalkanesulfonic acid metal salt, and polytetrafluoroethylene. It is a flame retardant polycarbonate resin composition that retains flammability, molded product appearance, and light reflection properties, suppresses dimensional changes after molding, and is suitable for applications such as a light reflector and its peripheral members, particularly a reflective frame.
