JP2006141311A - New glycerol lactate and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規グリセリンラクテートおよびその製造方法に関する。さらに具体的には、グリセリン又はグリセリドの１位又は、１位、２位及び３位から選ばれる２箇所が選択的にラクテートに変換されたグリセリンラクテートおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to a novel glycerin lactate and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to glycerin lactate in which two positions selected from 1-position, 1-position, 2-position and 3-position of glycerin or glyceride are selectively converted into lactate and a method for producing the same.
グリセリンラクテートは医薬、香料の原料として有用視されている物質である。該物質の製造は化学合成法によるもののみが知られており（特許文献１）、該物質が化学合成法によって製造された場合は、グリセリンの１位、２位及び３位すべてに乳酸がエステル結合したものが合成される（特許文献１）。しかし、該物質の多様な用途を考慮すれば、グリセリンの１位、２位及び３位の特定の位置にのみラクテートを導入する技術が必要となる。 Glycerol lactate is a substance that is considered useful as a raw material for medicines and fragrances. Production of the substance is known only by chemical synthesis (Patent Document 1). When the substance is produced by chemical synthesis, lactic acid is esterified at all of the 1-position, 2-position and 3-position of glycerin. A combination is synthesized (Patent Document 1). However, considering various uses of the substance, a technique for introducing lactate only at specific positions of the 1-position, 2-position and 3-position of glycerin is required.
一方、酵素反応系を用いた乳酸エステルの生産方法については、特許文献２に、乳酸と、乳酸のエステル化反応を触媒化する酵素と、アルコール等とを含有する酵素反応系を用いて乳酸エステルを製造する方法が開示されている。しかし、該文献には、グリセリンに乳酸を導入しグリセリンラクテートを製造する方法については一切記載されていない。
本発明の課題は、グリセリン又はグリセリドの１位又は、１位、２位及び３位から選ばれる２箇所が選択的にラクテートに変換されたグリセリンラクテートおよびその製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide glycerin lactate in which two positions selected from the 1st position, 1st position, 2nd position and 3rd position of glycerin or glyceride are selectively converted into lactate, and a method for producing the same.
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）グリセリン又はグリセリドと、乳酸、ラクチド又はそれらの重合体とをエステル交換能を有する酵素の存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行うことを特徴とするグリセリンラクテートの製造方法
That is, the present invention is as follows.
(1) A method for producing glycerin lactate, wherein glycerin or glyceride and lactic acid, lactide or a polymer thereof are subjected to esterification reaction or transesterification reaction in the presence of an enzyme having transesterification ability.
（２）上記エステル交換能を有する酵素がリパーゼであることを特徴とする（１）に記載のグリセリンラクテートの製造方法。 (2) The method for producing glycerin lactate according to (1), wherein the enzyme having transesterification ability is lipase.
（３）上記エステル化反応又はエステル交換反応において、グリセリン又はグリセリドの１位が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする（１）又は（２）に記載のグリセリンラクテートの製造方法。 (3) The method for producing glycerin lactate according to (1) or (2), wherein in the esterification reaction or transesterification reaction, the 1-position of glycerin or glyceride is selectively converted into lactate.
（４）上記エステル化反応又はエステル交換反応において、グリセリン又はグリセリドの１位、２位及び３位から選ばれる２箇所が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする（１）又は（２）に記載のグリセリンラクテートの製造方法。 (4) In the esterification reaction or transesterification reaction, two locations selected from the 1-position, 2-position and 3-position of glycerin or glyceride are selectively converted into lactate (1) or (2 ) Manufacturing method of glycerin lactate.
（５）上記エステル化反応又はエステル交換反応において、グリセリン又はグリセリドの１及び３位が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする（１）又は（２）に記載のグリセリンラクテートの製造方法。
(5) The method for producing glycerin lactate according to (1) or (2), wherein in the esterification reaction or transesterification reaction,
（６）下記式（Ｉ）で表されるグリセリンラクテート。 (6) Glycerol lactate represented by the following formula (I).
（７）下記式（ＩＩ）で表されるグリセリンラクテート。 (7) Glycerol lactate represented by the following formula (II).
本発明のグリセリンラクテートは、原料となるグリセリドの種類、ラクテート中の乳酸の繰り返し数、反応位置を組み合わせることにより物性を幅広く制御することが可能となる。具体的には、Ｌ−ラクチド、またはＤ−ラクチドを位置選択的に付加させることが可能となり、医薬原料、香料原料として使用可能となる。また、Ｌ−ラクチド、またはＤ−ラクチドの重合体を位置選択的に付加させることにより光学材料としての使用も可能となる。更には、ラクテートの長さとグリセリドの種類との組合せにより相溶性を変化させることが出来、可塑剤としての適用も可能となる。 The glycerin lactate of the present invention can be widely controlled in physical properties by combining the type of glyceride as a raw material, the number of lactic acid repeats in the lactate, and the reaction position. Specifically, it becomes possible to add L-lactide or D-lactide regioselectively, and it can be used as a pharmaceutical raw material and a fragrance raw material. Further, it can be used as an optical material by regioselectively adding a polymer of L-lactide or D-lactide. Furthermore, the compatibility can be changed by the combination of the length of lactate and the type of glyceride, and application as a plasticizer is also possible.
以下に、本発明を詳細に説明する。
＜１＞ 本発明のグリセリンラクテートの製造方法
本発明のグリセリンラクテートの製造方法（以下、本発明の方法ともいう）は、グリセリン又はグリセリドと、乳酸、ラクチド又はそれらの重合体とをエステル交換能を有する酵素の存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行うことを特徴とする。
The present invention is described in detail below.
<1> Method for Producing Glycerol Lactate of the Present Invention The method for producing glycerin lactate of the present invention (hereinafter also referred to as the method of the present invention) has a transesterification ability between glycerin or glyceride and lactic acid, lactide or a polymer thereof. An esterification reaction or a transesterification reaction is performed in the presence of an enzyme having the enzyme.
本発明の方法に用いるエステル交換能を有する酵素とは、カルボン酸とアルコールとのエステルから選ばれる１種もしくは２種以上のエステル、あるいはこれにカルボン酸またはアルコールを共存させ、該エステルのカルボン酸残基若しくはアルコール残基を交換する能力を有する酵素のことをいう。 The enzyme having transesterification ability used in the method of the present invention is one or two or more esters selected from esters of carboxylic acids and alcohols, or coexists with carboxylic acids or alcohols, and the carboxylic acids of the esters. An enzyme having the ability to exchange residues or alcohol residues.
本発明の方法に用いるエステル交換能を有する酵素としては、本発明のエステル交換反応を触媒する酵素であれば特に限定されることなく使用することができる。従って、かかる反応を触媒できる限り各種エステラーゼが使用可能である。特に上記エステラーゼの中でもリパーゼが好ましく使用される。 The enzyme having transesterification ability used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it is an enzyme that catalyzes the transesterification reaction of the present invention. Accordingly, various esterases can be used as long as the reaction can be catalyzed. Of these esterases, lipase is preferably used.
本発明の方法に用いるリパーゼは、その起源に特に制限はなく各種微生物、動物、植物起源のいずれでもよい。例えばアクロモバクター イオファーガス（Achrombacter iofurgus）、アクロモバクター リボリチカム（Achromobacter lipolyticum）等のアクロモバクター属，クロモバクテリウム ビスコサム（Chromobacterium viscosum）等のクロモバクテリウム属、コリネバクテリウム アクネス（Corynebacterium acnes）等のコリネバクテリウム属、スタフィロコッカス アウレウス（Staphylococcus aureus）等のスタフィロコッカス属、アスペルギルス ニガー（Aspergillus niger）等のアスペルギルス属、キャンヂダ アンタルクティカ（Candida antarctica）、キャンヂダ シリンドラシア（Candida cylindracea）等のキャンヂダ属、フミコーラ ランギノーサ（Humicora lanuginosa）等のフミコーラ属、ペニシリウム カセイコラム（Penicillium caseicolum）、ペニシリウム クルストサム（Penicillium crutosum）、ペニシリウム シクロピウム（Penicillium cyclopium）、ペニシリウム ロキュフォーチイ（Penicillium roueforti）等のペニシリウム属、トルロブシスエノビ（Torulopsis ernobii）等のトルロブシス属、ムコール ミーヘイ（Mucor miehei）等のムコール属、リゾムコール ミーヘイ（Rhizomucor miehei）等のリゾムコール属、バシラス ズブチルス（Bacillus subtilis）等のバシラス属、サーモマイセス ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus）、サーモマイセス イバダネンシス（Thermomyces ibadanensis）等のサーモマイセス属、リゾブス オリーゼ（Rhizopus oryzae）、リゾブス デレマー（Rhizopus delemar）等のリゾブス属、シュウドモナス エアルギノーサ（Pseudomonus aeruginosa）、シュウドモナス フラギ（Pseudomonus fragi）、シュウドモナス フルオレスセンス（Pseudomonus fluorescens）、シュウドモナス メヒチカ リポリチカ（Pseudomonus mephitica lipolytica）等のシュウドモナス属、アルカリゲネス属（Alcaligenes）等に属する各種の微生物を例示できる。又、天然に由来するリパーゼに限られず、遺伝子組み換え技術により製造される組み換え体、変異体であってもよい。 The lipase used in the method of the present invention is not particularly limited in its origin, and may be any of various microorganisms, animals, and plants. For example, Achromobacter iofurgus, Achromobacter lipolyticum, etc., Chromobacterium viscosum, Chromobacterium genus, Corynebacterium acnes, etc. Corynebacterium, Staphylococcus aureus, Staphylococcus genus, Aspergillus niger, Aspergillus genus, Candida antarctica, Candida cylindea, etc. Genus, Humicola lanuginosa, etc., Penicillium caseicolum, Penicillium crutosum, Penicillium Penicillium genus such as Penicillium cyclopium, Penicillium roueforti, Torlobis genus such as Torulopsis ernobii, Mucor genus such as Mucor miehei, Rhizom mu hei Rhizopus oryzae, Rhizopus oryz, Rhizopus oryz, Rhizopus oryz, Rhizopus oryz, Rhizopus oryz , Pseudomonus aeruginosa, Pseudomonus fragi, Pseudomonus fluorescens, Pseudomonus fluorescens, Pseudomonus fluorescens Examples include various microorganisms belonging to the genus Pseudomonus mephitica lipolytica and the like, and the genus Alcaligenes. Moreover, it is not restricted to the lipase derived from nature, The recombinant body manufactured by gene recombination technology and a variant may be sufficient.
さらに、本発明の方法に用いるリパーゼは、精製された精製酵素若しくは粗精製酵素であってもよく、またはリパーゼを産生する微生物の菌体、植物もしくはその処理物であってもよい。上記微生物の菌体、植物もしくはその処理物としては、例えば、微生物の菌体、植物、またはそれらの破砕物、抽出物、もしくはそれらの分画物が挙げられる。 Furthermore, the lipase used in the method of the present invention may be a purified purified enzyme or a crudely purified enzyme, or may be a microbial cell, a plant, or a processed product thereof that produces lipase. Examples of the microbial cell, plant, or processed product thereof include, for example, a microbial cell, plant, or a crushed product, an extract thereof, or a fraction thereof.
一方、本発明の方法に用いるリパーゼは市販の酵素を利用することも可能である。例えば、天野エンザイム社製Amano AK (Pseudomonas fluorescens 由来)、ノボザイムズ社製 Novozyme 435 (Candida antarctica由来)、ノボザイムズ社製 Lipozyme TLIM(Thermomyces lauginosus 由来)、ノボザイムズ社製Lipozyme RMIM(Rhizomucor miehei 由来)、天野エンザイム社製 Lipase F-AP15(Rhizopus oryzae 由来)等が挙げられる。 On the other hand, as the lipase used in the method of the present invention, a commercially available enzyme can be used. For example, Amano AK manufactured by Amano Enzyme (derived from Pseudomonas fluorescens), Novozyme 435 manufactured by Novozymes (derived from Candida antarctica), Lipozyme TLIM manufactured by Novozymes (derived from Thermomyces lauginosus), Lipozyme RMIM manufactured by Novozymes, And Lipase F-AP15 (derived from Rhizopus oryzae).
本発明の方法に用いるリパーゼは、１種類または複数種のリパーゼおよび／またはリパーゼを産生する微生物の菌体、植物もしくはその処理物が含まれていてもよい。 The lipase used in the method of the present invention may contain one or a plurality of lipases and / or microorganisms that produce lipases, plants, or processed products thereof.
本発明の方法に用いるグリセリン又はグリセリドとしては、エステル交換能を有する酵素の存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行うための基質となりうるものであれば特に限定はされないが、例えば、下記式（ＩＩＩ）に示されるものが好適に挙げられる。 The glycerin or glyceride used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it can be a substrate for performing an esterification reaction or a transesterification reaction in the presence of an enzyme having transesterification ability. Preferred examples include those shown in (III).
好ましくは、上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２５のカルボキシレートを示す。
具体的にはグリセリン、トリアセチン、トリオレイン、トリパルミチン及びトリステアリン、並びに、ナタネ油、大豆油、ヤシ油、オリーブ油などの植物性油脂、並びに、牛脂、豚油、魚油などの動物性油脂が挙げられる。また、上記式（ＩＩＩ）で示される化合物は市販品や、公知の製造方法により取得が可能である。
Preferably, in the formula (III), showing a carboxylate of R 1, R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or 1 to 25 carbon atoms.
Specific examples include glycerin, triacetin, triolein, tripalmitin and tristearin, vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, coconut oil and olive oil, and animal fats such as beef tallow, pork oil and fish oil. It is done. The compound represented by the above formula (III) can be obtained by a commercially available product or a known production method.
本発明の方法に用いる乳酸、ラクチド又はそれらの重合体としては、エステル交換能を有する酵素の存在下でエステル化反応又はエステル交換反応を行うための基質となりうるものであれば特に限定はされないが、例えば、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ＤＬ−ラクチドまたはこれらの重合体等が好適に挙げられる。 The lactic acid, lactide, or polymer thereof used in the method of the present invention is not particularly limited as long as it can serve as a substrate for performing an esterification reaction or a transesterification reaction in the presence of an enzyme having transesterification ability. Suitable examples include L-lactic acid, D-lactic acid, DL-lactic acid, L-lactide, D-lactide, DL-lactide, and polymers thereof.
本発明の方法に用いる乳酸は化学合成によっても、また、発酵生産等によっても得ることができる。化学合成による場合は一般に光学不活性なラセミ体として得られ、その後光学分割により光学活性体とすることができる。一方、発酵により生産される乳酸は使用する微生物を選択することによりＬ−乳酸、Ｄ−乳酸及びＤＬ−乳酸を必要に応じて調整することが可能である。 Lactic acid used in the method of the present invention can be obtained by chemical synthesis or by fermentation production. In the case of chemical synthesis, it is generally obtained as an optically inactive racemate, and then optically resolved by optical resolution. On the other hand, L-lactic acid, D-lactic acid and DL-lactic acid can be adjusted as necessary for lactic acid produced by fermentation by selecting the microorganism to be used.
本発明の方法に用いるラクチドとは、α‐乳酸２分子から水２分子を失った環式エステル形状ものをいい、公知の方法により製造することができる。該ラクチドもＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチドまたはＤＬ−ラクチドが存在し、いずれも本発明の方法に用いることが可能である。 The lactide used in the method of the present invention refers to a cyclic ester form in which two molecules of water are lost from two molecules of α-lactic acid, and can be produced by a known method. The lactide is also L-lactide, D-lactide or DL-lactide, and any of them can be used in the method of the present invention.
本発明の方法には、乳酸またはラクチドの重合体（ポリ乳酸）を用いることが可能である。ポリ乳酸は、乳酸を熱処理してラクチドとし、次いで該ラクチドを開環重合させるラクチド法、乳酸を直接脱水重縮合反応させる直接重合法など公知の方法により製造することができる。本発明においては、かかる公知のポリ乳酸を特に限定することなく使用できるが、ポリ乳酸の分子量は、３００〜３０００であることが好ましい。なお、上記分子量は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）により確認することが可能である。 In the method of the present invention, a polymer of lactic acid or lactide (polylactic acid) can be used. Polylactic acid can be produced by a known method such as a lactide method in which lactic acid is heat-treated to form lactide and then the lactide is subjected to ring-opening polymerization, or a direct polymerization method in which lactic acid is directly subjected to dehydration polycondensation reaction. In this invention, although this well-known polylactic acid can be used without specifically limiting, it is preferable that the molecular weight of polylactic acid is 300-3000. The molecular weight can be confirmed by GPC method (polystyrene conversion).
本発明の方法では、上記グリセリン又はグリセリドと上記乳酸、ラクチド又はそれらの重合体を１モル：１モル〜１モル：１０００モルの割合で混合し、酵素反応を行うことが効
率の観点から好ましい。
In the method of the present invention, it is preferable from the viewpoint of efficiency to mix the glycerin or glyceride and the lactic acid, lactide or a polymer thereof at a ratio of 1 mol: 1 mol to 1 mol: 1000 mol and carry out the enzyme reaction.
本発明の方法において、エステル化反応又はエステル交換反応は、適当な有機溶媒の存在下で行うことが可能である。この場合の有機溶媒としては、上記酵素の活性を阻害しなければ通常使用される有機溶媒を用いることが可能であり、特に、ｎ−ヘキサン、クロロホルム、トルエン、ジオキサン、アセトン、テトラヒドロフラン、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソオクタン、シクロヘキサン、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等が好適に挙げられる。また、上記有機溶媒等を用いないことも可能である。
有機溶媒等を用いる場合は、反応基質（グリセリン又はグリセリド、及び乳酸、ラクチド又はそれらの重合体）１質量部に対して１〜１００００質量部を添加することが好ましい。
In the method of the present invention, the esterification reaction or transesterification reaction can be carried out in the presence of a suitable organic solvent. As the organic solvent in this case, it is possible to use a commonly used organic solvent as long as the activity of the enzyme is not inhibited, and in particular, n-hexane, chloroform, toluene, dioxane, acetone, tetrahydrofuran, isopropyl alcohol, Preferable examples include t-butyl alcohol, isooctane, cyclohexane, t-butyl methyl ether, diisopropyl ether, ethyl acetate, vinyl acetate, isopropenyl acetate, DMSO, and DMF. It is also possible not to use the organic solvent or the like.
When using an organic solvent etc., it is preferable to add 1-10000 mass parts with respect to 1 mass part of reaction substrates (glycerin or glyceride, and lactic acid, lactide, or those polymers).
本発明の方法において、エステル化反応又はエステル交換反応で用いる酵素の使用量は、用いる酵素の種類、精製度によっても異なるが、反応基質（グリセリン又はグリセリド、及び乳酸、ラクチド又はそれらの重合体）１質量部に対して０．００１〜１００質量部である。 In the method of the present invention, the amount of the enzyme used in the esterification reaction or transesterification reaction varies depending on the type of enzyme used and the degree of purification, but the reaction substrate (glycerin or glyceride, and lactic acid, lactide, or a polymer thereof). It is 0.001-100 mass parts with respect to 1 mass part.
本発明の方法において、エステル化反応又はエステル交換反応の反応条件は、使用する酵素によっても異なるが、例えば、反応温度が−４０〜２００℃であり、好ましくは−４０〜１５０℃である。また、反応時間は、０．５〜２００時間であり、好ましくは１〜１００時間である。 In the method of the present invention, the reaction conditions for the esterification reaction or transesterification reaction vary depending on the enzyme used, but, for example, the reaction temperature is −40 to 200 ° C., preferably −40 to 150 ° C. The reaction time is 0.5 to 200 hours, preferably 1 to 100 hours.
本発明の方法において、酵素反応中は酵素と基質との接触を促進させるため、反応系を混合又は撹拌することが好ましい。このための手段に特に限定はないが、ガスの供給、振とう、回転翼等による機械的撹拌、反応系液体の噴流循環などの各種手段を利用することが可能である。 In the method of the present invention, it is preferable to mix or stir the reaction system in order to promote contact between the enzyme and the substrate during the enzyme reaction. There are no particular limitations on the means for this purpose, but various means such as gas supply, shaking, mechanical stirring by a rotary blade, and jet circulation of the reaction system liquid can be used.
本発明の方法は、エステル化反応又はエステル交換反応において、使用する酵素を選択することによって下記式（Ｉ）に示すグリセリン又はグリセリドの１位が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする。
本発明においてラクテートとは、乳酸および乳酸単位の重合体のエステルをいうものとする。
The method of the present invention is characterized in that the 1-position of glycerin or glyceride shown in the following formula (I) is selectively converted into lactate by selecting an enzyme to be used in the esterification reaction or transesterification reaction. .
In the present invention, lactate refers to lactic acid and a polymer ester of lactic acid units.
好ましくは上記式（Ｉ）中、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３
０のカルボキシレートを示し、Ｘは自然数を示す、但し、Ｒ2及びＲ3がともに水素原子でＸが１又は２である場合を除く。
さらに好ましくは、上記式（Ｉ）中、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２５のカルボキシレートを示し、Ｘは３〜１００の整数を示す。
Preferably, in the above formula (I), R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or 1 to 3 carbon atoms.
0 represents a carboxylate, and X represents a natural number, except that R 2 and R 3 are both hydrogen atoms and X is 1 or 2.
More preferably, in formula (I), R 2 and R 3 each independently represents a carboxylate hydrogen atom or 1 to 25 carbon atoms, X is an integer of 3 to 100.
本発明の方法にて製造されるグリセリンラクテートとして、具体的には１−ラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−トリラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ
−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリンなどが挙げられる。
Specific examples of glycerin lactate produced by the method of the present invention include 1-lactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2,3-dipropionyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1- Lactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-lactyl Lactate-2,3-dipalmitoyl-rac-glyceri 1-Lactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-Dilinolyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-Dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-trilactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-trilactyl lactate -2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1-trilac Tyractate-2,3-dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-pentalactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dilaurinoyl-rac-Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dimyristinoyl-rac-Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-pe Tactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-pentalactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1 -Pentalactyl lactate-2,3-dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-heptactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-he Tara Cu Chi Le lactate-2,3-distearoyl -rac
-Glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dilinolenoyl- rac-glycerin,
1-nonalactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac-glycerin, 1 Nonalactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac-glycerin, 1-nonara Cutyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dipalmitoyl-rac-glycerin,
1-nonalactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1 -Nonalactyl lactate-2,3- dilinolenoyl-rac-glycerin etc. are mentioned.
本発明の方法に用いるグリセリン又はグリセリドの１位を選択的にラクテートに変換するエステル交換能を有する酵素としては、例えば、天野エンザイム社製Amano AK (Pseudomonas fluorescens 由来)が挙げられる。 Examples of the enzyme having transesterification ability that selectively converts the 1-position of glycerin or glyceride to lactate used in the method of the present invention include Amano AK (derived from Pseudomonas fluorescens) manufactured by Amano Enzyme.
本発明の方法は、エステル化反応又はエステル交換反応において、グリセリン又はグリセリドの１位、２位及び３位から選ばれる２箇所が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする。
上記グリセリン又はグリセリドの１位、２位及び３位から選ばれる２箇所とはグリセリン又はグリセリドの１位及び２位、１位及び３位、または２位及び３位をいう。
The method of the present invention is characterized in that two positions selected from the 1st, 2nd and 3rd positions of glycerin or glyceride are selectively converted into lactate in the esterification reaction or transesterification reaction.
The two positions selected from the 1st, 2nd and 3rd positions of the glycerin or glyceride refer to the 1st and 2nd positions, the 1st and 3rd positions, or the 2nd and 3rd positions of the glycerin or glyceride.
本発明の方法に用いるグリセリン又はグリセリドの１位、２位及び３位から選ばれる２箇所が選択的にラクテートに変換されるエステル交換能を有する酵素としては、例えば、ノボザイムズ社製 Lipozyme TLIM(Thermomyces lauginosus 由来)、ノボザイムズ社製Lipozyme RMIM(Rhizomucor miehei 由来)が挙げられる。 Examples of the enzyme having transesterification ability in which two positions selected from the 1-position, 2-position and 3-position of glycerin or glyceride used in the method of the present invention are selectively converted to lactate include, for example, Lipozyme TLIM (Thermomyces manufactured by Novozymes) lauginosus) and Novozymes Lipozyme RMIM (from Rhizomucor miehei).
本発明の方法は、エステル化反応又はエステル交換反応において、使用する酵素を選択することによって下記式（ＩＩ）に示すグリセリン又はグリセリドの１及び３位が選択的にラクテートに変換されることを特徴とする。 The method of the present invention is characterized in that in the esterification reaction or transesterification reaction, by selecting an enzyme to be used, the 1- and 3-positions of glycerin or glyceride represented by the following formula (II) are selectively converted into lactate. And
好ましくは、上記式（ＩＩ）中、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜３０のカルボキシレートを示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立して自然数を示す、但し、Ｒ2が水素原子でＹ及びＺがともに１であることを除く。
さらに好ましくは、上記式（ＩＩ）中、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２５のカルボキシレートを示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立して２〜１００の整数を示す。
Preferably, in the above formula (II), R 2 represents a hydrogen atom or a carboxylate having 1 to 30 carbon atoms, and Y and Z each independently represent a natural number, provided that R 2 is a hydrogen atom and Y and Z Except that both are 1.
More preferably, in the above formula (II), R 2 represents a carboxylate hydrogen atom or 1 to 25 carbon atoms, Y and Z each independently represent an integer of to 2 to 100.
本発明の方法にて製造されるグリセリンラクテートとして、 具体的には１，３−ジラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジトリラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３ジペンタラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラク
テート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノーリル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノー
リル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノーリル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリンなどが挙げられる。
Specific examples of glycerin lactate produced by the method of the present invention include 1,3-dilactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1 , 3-Dilactyl lactate-2-butyryl-rac-glycerol, 1,3-Dilactyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerol, 1,3-Dilactyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerol, 1,3 -Dilactyl lactate-2-caprinoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dila Cutyl lactate-2-palmitoyl-rac-
1,3-ditrilactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-ditrilactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-ditrilactyl lactate-2-butyryl-rac-
1,3-dipentalactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-butyryl-rac -Glycerol, 1,3-dipentalactyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2 -Caprynoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalac Tillactoate-2-palmitoyl-rac-glycerin, 1,3- Pentalactyl lactate-2-stearoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-oleinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-linolyl-rac-glycerin, 1 , 3-dipentalactyl lactate-2-linolenoyl-rac-glycerin,
1,3-diheptacactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-butyryl- rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate 2-caprinoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dihepta Lactyl lactate-2-palmitoyl-rac-
1-Lactyl lactate-2-butyryl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-hexanoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Octanoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-caprinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-laurinoyl-3-trilactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-myristinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chillactate-2-stealoy -3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-oleinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolyl-3-trilactyl lactate rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolenoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin,
1-Lactyl lactate-2-acetyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-propionyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Butyryl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-hexanoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-octanoyl-3-pentacactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-caprinoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lacty lactate-2-laurinoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chirlactate-2-mi Stynoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-pentacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lacty lactate-2-stearoyl-3-pentalactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-oleinoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lacto Til lactate-2-linolenoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin,
1-Lactyl lactate-2-acetyl-3-heptactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-propionyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Butyryl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-hexanoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-octanoyl-3-heptacactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-caprinoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-laurinoyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chirlactate-2-mi Stynoyl-3-heptactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-heptalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-stearoyl-3-heptalactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-oleinoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-linolyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Til lactate-2-linolenoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin and the like.
本発明の方法に用いるグリセリン又はグリセリドの１位及び３位を選択的にラクテートに変換するエステル交換能を有する酵素としては、例えば、ノボザイムズ社製 Lipozyme TLIM(Thermomyces lauginosus 由来)、ノボザイムズ社製Lipozyme RMIM(Rhizomucor miehei
由来)が挙げられる。
Examples of the enzyme having transesterification ability to selectively convert 1-position and 3-position of glycerin or glyceride to lactate used in the method of the present invention include Lipozyme TLIM (derived from Thermomyces lauginosus) manufactured by Novozymes, Lipozyme RMIM manufactured by Novozymes (Rhizomucor miehei
Origin).
上記エステル化反応又はエステル交換反応により生じる反応物から目的とするグリセリンラクテートを得るには、定法に従って該反応物からグリセリンラクテートを回収、精製する。すなわち、該反応物からグリセリンラクテートを回収するには、例えば、アセトン等を添加することで未反応のグリセリン又はグリセリドを不溶化し分離、さらに石油エーテル等を添加することで未反応の乳酸、ラクチド等を不溶化し分離する。さらなる精製には、例えば、シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／イソプロパノール）、ＨＰＬＣ（逆相系カラム、移動相：アセトニトリル／アセトン）を用いることができる。 In order to obtain the target glycerin lactate from the reaction product produced by the esterification reaction or transesterification reaction, glycerin lactate is recovered and purified from the reaction product according to a conventional method. That is, in order to recover glycerin lactate from the reaction product, for example, acetone is added to insolubilize and separate unreacted glycerin or glyceride, and further petroleum ether is added to unreacted lactic acid, lactide, etc. Is insolubilized and separated. For further purification, for example, silica gel chromatography (eluent: chloroform / isopropanol), HPLC (reverse phase column, mobile phase: acetonitrile / acetone) can be used.
＜２＞ 本発明のグリセリンラクテート
本発明のグリセリンラクテートは、下記式（Ｉ）で表される。
<2> Glycerol lactate of the present invention The glycerin lactate of the present invention is represented by the following formula (I).
上記式（Ｉ）中、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜３０のカルボ
キシレートを示し、Ｘは自然数を示す、但し、Ｒ2及びＲ3がともに水素原子でＸが１又は２である場合を除く。
好ましくは、上記式（Ｉ）中、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２５のカルボキシレートを示し、Ｘは３〜１００の整数を示す。
また、本発明のグリセリンラクテートにおいて、グリセリン部分と乳酸単位部分の不斉炭素部分の光学異性は問わない。
In the above formula (I), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a carboxylate having 1 to 30 carbon atoms, X represents a natural number, provided that R 2 and R 3 are both hydrogen atoms and X Except when 1 is 2.
Preferably, in the above formula (I), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a carboxylate having 1 to 25 carbon atoms, and X represents an integer of 3 to 100.
In the glycerin lactate of the present invention, the optical isomerism of the asymmetric carbon part of the glycerin part and the lactic acid unit part is not limited.
具体的には１−ラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−トリラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−トリラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ペンタラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノ
イル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ヘプタラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジアセチル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−シプロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジオクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジカプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジパルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、
１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジオレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジリノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１−ノナラクチルラクテート−２，３−ジリノレノイル−ｒａｃ−グリセリンなどが挙げられる。
本発明のグリセリンラクテートは、例えば、医薬原料、香料原料、光学材料、可塑剤として有用である。
Specifically, 1-lactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2,3-dipropionyl-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac -Glycerol, 1-Lactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac-glycerin 1-Lactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-Dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-dipalmitoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-distearoyl-r c-Glycerol, 1-Lactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-Dilinolyl-rac-glycerin, 1-Lactyl lactate-2,3-Dilinolenoyl-rac- Glycerin,
1-trilactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-trilactyl lactate -2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-trilactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1-trilac Tyractate-2,3-dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-pentalactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dilaurinoyl-rac-Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dimyristinoyl-rac-Glycerin, 1-Pentalactyl lactate-2,3-Dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-pe Tactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-pentalactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-pentacactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1 -Pentalactyl lactate-2,3-dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-heptactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac- Glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac -Glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dipalmitoyl -Rac-glycerin, 1-he Tactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-heptactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-heptacactyl lactate-2,3-dinolinyl-rac-glycerin, 1 -Heptactyl lactate-2,3-dilinolenoyl-rac-glycerin,
1-nonalactyl lactate-2,3-diacetyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-cypropionyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dibutyryl-rac-glycerin, 1 Nonalactyl lactate-2,3-dihexanoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dioctanoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dicaprinoyl-rac-glycerin, 1-nonara Cutyl lactate-2,3-dilaurinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dimyristinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dipalmitoyl-rac-glycerin,
1-nonalactyl lactate-2,3-distearoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dioleinoyl-rac-glycerin, 1-nonalactyl lactate-2,3-dilinolyl-rac-glycerin, 1 -Nonalactyl lactate-2,3- dilinolenoyl-rac-glycerin etc. are mentioned.
The glycerin lactate of the present invention is useful as, for example, a pharmaceutical raw material, a perfume raw material, an optical material, and a plasticizer.
また、本発明のグリセリンラクテートは、下記式（ＩＩ）で表される。 The glycerin lactate of the present invention is represented by the following formula (II).
好ましくは、上記式（ＩＩ）中、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２５のカルボキシレートを示し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立して２〜１００の整数を示す。
また、本発明のグリセリンラクテートにおいて、グリセリン部分と乳酸単位部分の不斉炭素部分の光学異性は問わない。
Preferably, in the above formula (II), R 2 represents a carboxylate hydrogen atom or 1 to 25 carbon atoms, Y and Z each independently represent an integer of to 2 to 100.
In the glycerin lactate of the present invention, the optical isomerism of the asymmetric carbon part of the glycerin part and the lactic acid unit part is not limited.
具体的には１，３−ジラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−
グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジトリラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジトリラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３ジペンタラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジペンタラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、
１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−アセチル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−プロピオニル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ブチリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−オクタノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−カプリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ラウリノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−パルミトイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−ステアロイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−オレイノイル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−リノーリル−ｒａｃ−グリセリン、１，３−ジヘプタラクチルラクテート−２−リノレノイル−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−トリラク
チルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノーリル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−トリラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノーリル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−ペンタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、
１−ラクチルラクテート−２−アセチル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−プロピオニル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ブチリル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ヘキサノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オクタノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−カプリノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ラウリノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ミリスチノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−パルミトイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−ステアロイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−オレイノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノーリル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリン、１−ラクチルラクテート−２−リノレノイル−３−ヘプタラクチルラクテート−ｒａｃ−グリセリンなどが挙げられる。
本発明のグリセリンラクテートは、例えば、医薬原料、香料原料、光学材料、可塑剤として有用である。
Specifically, 1,3-dilactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-butyryl-rac- Glycerin, 1,3-dilactoyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactoyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-caprinoyl-rac-
Glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-palmitoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-stearoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-oleinoyl-rac-glycerin, 1,3-dilactyl lactate-2-linolyl-rac-glycerin, 1, 3-dilactyl lactate-2-linolenoyl-rac-glycerin,
1,3-ditrilactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-ditrilactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-ditrilactyl lactate-2-butyryl-rac-
1,3-dipentalactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-butyryl-rac -Glycerol, 1,3-dipentalactyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2 -Caprynoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalac Tillactoate-2-palmitoyl-rac-glycerin, 1,3- Pentalactyl lactate-2-stearoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-oleinoyl-rac-glycerin, 1,3-dipentalactyl lactate-2-linolyl-rac-glycerin, 1 , 3-dipentalactyl lactate-2-linolenoyl-rac-glycerin,
1,3-diheptacactyl lactate-2-acetyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-propionyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-butyryl- rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-hexanoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-octanoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate 2-caprinoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptacactyl lactate-2-laurinoyl-rac-glycerin, 1,3-diheptactyl lactate-2-myristinoyl-rac-glycerin, 1,3-dihepta Lactyl lactate-2-palmitoyl-rac-
1-Lactyl lactate-2-butyryl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-hexanoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Octanoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-caprinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-laurinoyl-3-trilactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-myristinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chillactate-2-stealoy -3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-oleinoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolyl-3-trilactyl lactate rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolenoyl-3-trilactyl lactate-rac-glycerin,
1-Lactyl lactate-2-acetyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-propionyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Butyryl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-hexanoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-octanoyl-3-pentacactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-caprinoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lacty lactate-2-laurinoyl-3-pentalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chirlactate-2-mi Stynoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-pentacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lacty lactate-2-stearoyl-3-pentalactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-oleinoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-linolyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lacto Til lactate-2-linolenoyl-3-pentalactyl lactate-rac-glycerin,
1-Lactyl lactate-2-acetyl-3-heptactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-propionyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2- Butyryl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-hexanoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-octanoyl-3-heptacactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-caprinoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-laurinoyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Chirlactate-2-mi Stynoyl-3-heptactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-palmitoyl-3-heptalactyl lactate-rac-glycerin, 1-lactyl lactate-2-stearoyl-3-heptalactyl lactate -Rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-oleinoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin, 1-lactoyl lactate-2-linolyl-3-heptacactyl lactate-rac-glycerin, 1-lac Til lactate-2-linolenoyl-3-heptalactoyl lactate-rac-glycerin and the like.
The glycerin lactate of the present invention is useful as, for example, a pharmaceutical raw material, a perfume raw material, an optical material, and a plasticizer.
本発明のグリセリンラクテートは、本発明の方法、すなわち、原料基質であるグリセリン又はグリセリドと、乳酸、ラクチド又はそれらの重合体と、エステル交換能を有する酵素と、必要に応じて有機溶媒とを加え、所定温度で静置、混合又は撹拌等して、所定時間反応後、得られた反応物から定法により回収、精製することで得ることが可能である。 The glycerin lactate of the present invention is obtained by adding the method of the present invention, that is, glycerin or glyceride as a raw material substrate, lactic acid, lactide or a polymer thereof, an enzyme having transesterification ability, and an organic solvent as necessary. It can be obtained by standing at a predetermined temperature, mixing or stirring, etc., reacting for a predetermined time, and then recovering and purifying the obtained reaction product by a conventional method.
本発明のグリセリンラクテートは、公知の測定方法により該物質を同定することが可能であるが、例えば、質量分析法、ＮＭＲ分析法にて同定することができる。 The glycerin lactate of the present invention can be identified by a known measurement method, and can be identified by, for example, mass spectrometry or NMR analysis.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these Examples.
＜実施例１＞
容量１００ｍｌの密閉容器にｎ−ヘキサン６０ｍｌを入れ、そこにトリパルミチン（東京化成工業株式会社） １．０ｇ、ＤＬ−ラクチド（アルドリッチ社） １．０ｇ、リパーゼ Amano AK(Pseudomonas fluorescens由来、天野エンザイム社) １．０ｇを入れ、マグネチックスターラーにて撹拌してエステル交換反応を実施した。反応温度は５０℃、反応時間は７２時間とした。反応後、反応液を冷アセトンにて再沈殿操作（沈殿物除去）を行い、可溶部からアセトンを留去した後、石油エーテルを加え再度可溶部を濃縮した。上記濃縮液の一部をサンプリングし、ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳ（Perspective Biosystems社製：Voyager DE-pro）で、マトリクスとして2,5-ジヒドロキシ安息香酸を用いReflectorモードにて測定したところ、トリパルミチンの１位の水酸基のみがラクチドとエステル交換し、トリパルミチンの１位にのみ乳酸１単位が導入された（上記式ＩにおいてＸが１の場合）グリセリンラクテート、トリパルミチンの１位にのみ乳酸２単位が導入された＜上記式（Ｉ）においてＸが２の場合＞グリセリンラクテート、トリパルミチンの１位にのみ乳酸３単位が導入された＜上記式（Ｉ）においてＸが３の場合＞グリセリンラクテート、トリパルミチンの１位にのみ乳酸４単位が導入された＜上記式（Ｉ）においてＸが４の場合＞グリセリンラクテートを確認した（図１）。（Mw 664のピーク：乳酸１単位置換、Mw 736のピーク：乳酸２単位置換、Mw 808のピーク：乳酸３単位置換、Mw 880のピーク：乳酸４単位置換）
<Example 1>
60 ml of n-hexane is placed in a 100 ml capacity sealed container, and 1.0 g of tripalmitin (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1.0 g of DL-lactide (Aldrich), lipase Amano AK (derived from Pseudomonas fluorescens, Amano Enzyme) ) 1.0 g was added and stirred with a magnetic stirrer to carry out a transesterification reaction. The reaction temperature was 50 ° C., and the reaction time was 72 hours. After the reaction, the reaction solution was reprecipitated with cold acetone (precipitate removal), and acetone was distilled off from the soluble portion, and then petroleum ether was added to concentrate the soluble portion again. A part of the concentrated solution was sampled and measured in Reflector mode using 2,5-dihydroxybenzoic acid as a matrix by MALDI TOF-MS (manufactured by Perspective Biosystems: Voyager DE-pro). Only the hydroxyl group at the position was transesterified with lactide, and 1 unit of lactic acid was introduced only at the 1 position of tripalmitin (when X is 1 in the above formula I), glycerin lactate, 2 units of lactic acid only at the 1 position of tripalmitin Introduced <When X is 2 in Formula (I)> Glycerol lactate, 3 units of lactic acid were introduced only at the 1-position of tripalmitin <When X is 3 in Formula (I)> Glycerol lactate, tri 4 units of lactic acid were introduced only at the 1-position of palmitic <when X is 4 in the above formula (I)> Glycerol lactate was confirmed (FIG. 1). . (Mw 664 peak:
上記濃縮液を更にＨＰＬＣ（カラム：JASCO製 CrestPak C18S, 4.6x150mmx2本, 温度：40℃, 移動相：アセトニトリル／アセトン=8:2, 流速：1.0ml/min）により精製し、乳酸２単位置換体フラクションを分取することで乳酸２単位置換体＜上記式(Ｉ)においてＸが２の場合＞を単離した。単離した乳酸２単位置換体のＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳチャート＜マトリクスとして2,5-ジヒドロキシ安息香酸を用いReflectorモードにて測定（Perspective Biosystems社製：Voyager DE-pro）＞を図２にまた1Ｈ−ＮＭＲ（BRUKER製:DRX-400、400MHz、CDCl3）のチャートを図３に示す。なお、乳酸３単位置換体＜上記式(Ｉ)においてＸが３の場合＞および乳酸４単位置換体＜上記式(Ｉ)においてＸが４の場合＞についても上記乳酸２単位置換体と同様に上記ＨＰＬＣ条件で、分取した。 The above concentrated solution was further purified by HPLC (column: JASCO CrestPak C18S, 4.6x150mmx2, temperature: 40 ° C, mobile phase: acetonitrile / acetone = 8: 2, flow rate: 1.0ml / min), and substituted with 2 units of lactic acid By fractionating the fraction, a lactic acid 2-unit substituted product <in the case where X is 2 in the above formula (I)> was isolated. Isolated lactic 2 units substituents MALDI TOF-MS chart of <measured in Reflector mode using 2,5-dihydroxybenzoic acid as the matrix (Perspective Biosystems, Inc.: Voyager DE-pro)> a in FIG. 2 also 1 H A chart of -NMR (manufactured by BRUKER: DRX-400, 400 MHz, CDCl 3 ) is shown in FIG. The lactic acid 3 unit substituted product <when X is 3 in the above formula (I)> and the lactic acid 4 unit substituted product <when X is 4 in the above formula (I)> are also the same as the lactic acid 2 unit substituted product. It fractionated on the said HPLC conditions.
＜実施例２＞
容量１００ｍｌの密閉容器にｎ−ヘキサン６０ｍｌを入れ、そこにトリパルミチン（東京化成工業株式会社） １．０ｇ、ＤＬ−ラクチド（アルドリッチ社） １．０ｇ、リパーゼ Lipozyme TLIM(Thermomyces lanuginosus由来、ノボザイムズ社) １．０ｇを入れ、マグネチックスターラーにて撹拌してエステル交換反応を実施した。反応温度は７０℃、反応時間は７２時間とした。この反応終了液をＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳ＜マトリクスとして2,5-ジヒドロキシ安息香酸を用いReflectorモードにて測定（Perspective Biosystems社製：Voyager DE-pro）＞で測定した結果を図４に示す。図４からトリパルミチンの１位置換体(Mw 736のピーク、 Mw 881のピーク) ＜上記式（Ｉ）に相当＞と１位及び３位置換体＜上記式（ＩＩ）に相当＞(Mw 642のピーク、 Mw 786のピーク、 Mw 858のピーク、 Mw 930のピーク)の存在が確認された。
<Example 2>
60 ml of n-hexane is put into a 100 ml capacity sealed container, and 1.0 g of tripalmitin (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1.0 g of DL-lactide (Aldrich), Lipase Lipozyme TLIM (derived from Thermomyces lanuginosus, Novozymes) 1.0 g was added and the mixture was stirred with a magnetic stirrer to carry out a transesterification reaction. The reaction temperature was 70 ° C., and the reaction time was 72 hours. FIG. 4 shows the results obtained by measuring this reaction-terminated liquid by MALDI TOF-MS <measurement in Reflector mode using 2,5-dihydroxybenzoic acid as a matrix (manufactured by Perspective Biosystems: Voyager DE-pro)>. FIG. 4 shows that tripalmitin 1-substituted product (Mw 736 peak, Mw 881 peak) <corresponding to the above formula (I)> and 1-position and 3-position substituted <corresponding to the above formula (II)> (peak of Mw 642) , Mw 786 peak, Mw 858 peak, and Mw 930 peak).
＜実施例３＞
リパーゼとしてLipozyme RMIM(Rhizomucor miehei由来、ノボザイムズ社) を用いた以外は実施例２と同様に実施した。反応終了液をＭＡＬＤＩ ＴＯＦ−ＭＳ＜マトリクスとして2,5-ジヒドロキシ安息香酸を用いReflectorモードにて測定（Perspective Biosystem
s社製：Voyager DE-pro）＞で測定した結果を図５に示す。図５からトリパルミチンの１位置換体＜上記式（Ｉ）に相当＞(Mw 736のピーク、 Mw 880のピーク、 Mw 1024のピーク)と１，３置換体＜上記式（ＩＩ）に相当＞(Mw 786のピーク、 Mw 930のピーク、 1074のピーク、 Mw 1218のピーク)の存在が確認された。
<Example 3>
The same procedure as in Example 2 was performed except that Lipozyme RMIM (derived from Rhizomucor miehei, Novozymes) was used as the lipase. Measured in Reflector mode using 2,5-dihydroxybenzoic acid as a MALDI TOF-MS <matrix (Perspective Biosystem
FIG. 5 shows the results of measurement performed by s company: Voyager DE-pro). FIG. 5 shows that tripalmitin 1-substituted product (corresponding to the above formula (I)) (Mw 736 peak, Mw 880 peak, Mw 1024 peak) and 1,3 substituted <corresponding to the above formula (II)> Mw 786 peak, Mw 930 peak, 1074 peak, and Mw 1218 peak) were confirmed.
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| JP2004337494A JP2006141311A (en) | 2004-11-22 | 2004-11-22 | New glycerol lactate and method for producing the same |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009104753A1 (en) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | 出光興産株式会社 | Compound having alicyclic structure, (meth)acrylic acid ester, and process for production of the (meth)acrylic acid ester |
| CN108727186A (en) * | 2018-06-30 | 2018-11-02 | 郑州轻工业学院 | A kind of synthesis of glyceride lactate and purification process |
-
2004
- 2004-11-22 JP JP2004337494A patent/JP2006141311A/en active Pending
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