JP2006137620A - Collection system for carbon dioxide in waste gas, and its collection method - Google Patents

Collection system for carbon dioxide in waste gas, and its collection method Download PDF

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英重 森山
Toshiaki Murakami
俊明 村上
Masahiro Akiyoshi
正寛 秋吉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a collection system and its method for carbon dioxide in waste gas capable of effectively utilizing hydrogen gas generated by electrolysis of salty water and of effectively consuming the generated chlorine gas. <P>SOLUTION: The carbon dioxide-collection system is provided with an electrolyzer 100 for separating hydrogen, chlorine and sodium hydroxide solution from salty water by electrolysis, a carbon dioxide-collection device 200 for collecting carbon dioxide in waste gas to generate an alkaline solution from the collected carbon dioxide and sodium hydroxide solution generated by the electrolyzer 100, and a calcium collection device 300 for collecting calcium from incineration ash by a hypochlorous acid solution which is generated using chlorine separated by the electrolyzer 100 to generate calcium carbonate using a part of the alkaline solution. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、火力発電所、都市ごみ焼却場などから排出される二酸化炭素を回収するシステムに係り、特に、イオン交換膜による塩水の電気分解で水酸化ナトリウムおよび水素ガスを製造し、この水酸化ナトリウムを用いて調整されたアルカリ溶液によって二酸化炭素を回収することができる排ガス中の二酸化炭素の回収システムおよび回収方法に関する。   The present invention relates to a system for recovering carbon dioxide discharged from a thermal power plant, a municipal waste incineration plant, and the like. In particular, sodium hydroxide and hydrogen gas are produced by electrolysis of salt water using an ion exchange membrane. The present invention relates to a system and a method for recovering carbon dioxide in exhaust gas, which can recover carbon dioxide with an alkaline solution adjusted using sodium.

近年、化石燃料の燃焼生成物である二酸化炭素の温室効果による地球温暖化の問題が大きくなっている。気候変動に関する国際連合枠組条約の京都議定書において、我が国の温室効果ガス排出削減の目標は、1990年の比率マイナス6%を2008〜2012年の間に達成することである。   In recent years, the problem of global warming due to the greenhouse effect of carbon dioxide, which is a combustion product of fossil fuel, has been increasing. In the Kyoto Protocol of the United Nations Framework Convention on Climate Change, Japan's goal of reducing greenhouse gas emissions is to achieve the 1990 ratio of minus 6% between 2008 and 2012.

このような背景の中、火力発電所やごみ焼却場などから排出される二酸化炭素の吸収液として、イオン交換膜による塩水の電気分解で製造した水酸化ナトリウムの水溶液を用い、排ガス中の二酸化炭素を回収するシステムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。   Against this background, an aqueous solution of sodium hydroxide produced by electrolysis of salt water using an ion exchange membrane is used as an absorbent for carbon dioxide discharged from thermal power plants and garbage incinerators, and carbon dioxide in exhaust gas. Has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

この従来の二酸化炭素回収システムでは、イオン交換膜を備える電気分解装置によって塩水から水酸化ナトリウムおよび水素ガスを生成し、その水酸化ナトリウムの水溶液を吸収液として、排ガス中の二酸化炭素を吸収していた。また、生成された水素ガスは、上記した塩水の電気分解の副産物として生成される塩素ガスと化合加熱され、塩酸が生成されていた。また、この塩素ガスと水酸化ナトリウムとにより次亜塩素酸ナトリウムも生成されていた。さらに、二酸化炭素を吸収した吸収液は、加熱分解、電解などの処理が施され、水酸化ナトリウムの水溶液に再生されていた。
特開2000−296311号公報
In this conventional carbon dioxide recovery system, sodium hydroxide and hydrogen gas are generated from salt water by an electrolysis apparatus equipped with an ion exchange membrane, and the aqueous solution of sodium hydroxide is used as an absorption liquid to absorb carbon dioxide in exhaust gas. It was. The produced hydrogen gas was combined and heated with chlorine gas produced as a by-product of the electrolysis of the salt water described above, and hydrochloric acid was produced. Moreover, sodium hypochlorite was also produced by this chlorine gas and sodium hydroxide. Furthermore, the absorbing solution that has absorbed carbon dioxide has been subjected to treatments such as thermal decomposition and electrolysis, and has been regenerated into an aqueous solution of sodium hydroxide.
JP 2000-296311 A

上述した従来の二酸化炭素回収システムにおいては、塩水の電気分解によって生成された塩素ガスと水素ガスとから塩酸を生成することで、塩素ガスを消費しており、生成された水素ガスを水素ガスとして有効に利用して、さらに生成された塩素ガスを有効に消費することができなかった。また、従来の二酸化炭素回収システムにおいて、二酸化炭素を吸収した吸収液を再度水酸化ナトリウムの水溶液に再生する場合には、大きなエネルギが必要であった。さらに、水酸化ナトリウムの水溶液を吸収液として使用する場合には、水酸化ナトリウムの水溶液が流れる配管の内壁面が腐食されやすいなどの問題があった。   In the conventional carbon dioxide recovery system described above, chlorine gas is consumed by generating hydrochloric acid from chlorine gas and hydrogen gas generated by electrolysis of salt water, and the generated hydrogen gas is used as hydrogen gas. It was not possible to effectively use and further consume the generated chlorine gas. Further, in the conventional carbon dioxide recovery system, a large amount of energy is required to regenerate the absorbing solution that has absorbed carbon dioxide into an aqueous solution of sodium hydroxide again. Further, when an aqueous solution of sodium hydroxide is used as the absorbing solution, there is a problem that the inner wall surface of the pipe through which the aqueous solution of sodium hydroxide flows is easily corroded.

そこで、本発明は、上記した課題を解決するためになされたものであり、塩水の電気分解によって生成された水素ガスを水素ガスとして有効利用が可能であり、生成された塩素ガスを有効に消費可能である排ガス中の二酸化炭素の回収システムおよび回収方法を提供すること目的とする。また、本発明は、配管などが吸収液によって腐食されず、従来の二酸化炭素回収システムにおける吸収液の再生エネルギよりも小さなエネルギで吸収液の再生が可能な排ガス中の二酸化炭素の回収システムおよび回収方法を提供すること目的とする。   Therefore, the present invention has been made to solve the above-described problems, and hydrogen gas generated by electrolysis of salt water can be effectively used as hydrogen gas, and the generated chlorine gas is effectively consumed. An object of the present invention is to provide a system and a method for recovering carbon dioxide in exhaust gas, which is possible. Further, the present invention provides a system for recovering and recovering carbon dioxide in exhaust gas in which piping and the like are not corroded by the absorbing liquid, and the absorbing liquid can be regenerated with energy smaller than the regenerating energy of the absorbing liquid in the conventional carbon dioxide recovering system. The object is to provide a method.

上記目的を達成するために、本発明の排ガス中二酸化炭素の回収システムは、塩水を電気分解して、水素、塩素および水酸化ナトリウム水のそれぞれに分離する電気分解装置と、排ガスとアルカリ溶液を気液接触させて、前記排ガス中の二酸化炭素を回収するとともに、二酸化炭素の吸収によって生成された所定の成分と、前記電気分解装置によって生成された水酸化ナトリウム水とから前記アルカリ溶液を生成する二酸化炭素回収装置と、前記電気分解装置によって分離された塩素を用いて生成された次亜塩素酸水によって、焼却灰からカルシウムを回収し、そのカルシウムを回収した溶液と前記アルカリ溶液の一部とを用いて炭酸カルシウムを生成するカルシウム回収装置とを具備することを特徴とする。   In order to achieve the above object, a system for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to the present invention comprises an electrolyzer that electrolyzes salt water and separates it into hydrogen, chlorine, and sodium hydroxide water, and an exhaust gas and an alkaline solution. In contact with gas and liquid, carbon dioxide in the exhaust gas is recovered, and the alkali solution is generated from a predetermined component generated by absorption of carbon dioxide and sodium hydroxide water generated by the electrolyzer. Carbon dioxide is recovered from the incinerated ash by a carbon dioxide recovery device and hypochlorous acid water generated using chlorine separated by the electrolysis device, and a solution of the calcium recovered and a part of the alkaline solution And a calcium recovery device for generating calcium carbonate using

この排ガス中の二酸化炭素の回収システムによれば、塩水を電気分解装置によって電気分解することにより生成された水素は、水素として回収することができるので、水素の有効利用を図ることができる。また、この電気分解によって副産物として生成される塩素は、カルシウム回収装置において最終的に塩水となるため、塩素を有効に利用して塩素の残留を回避することができる。   According to the system for recovering carbon dioxide in the exhaust gas, hydrogen generated by electrolyzing salt water with an electrolyzer can be recovered as hydrogen, so that effective use of hydrogen can be achieved. In addition, chlorine produced as a by-product by this electrolysis eventually becomes salt water in the calcium recovery apparatus, so that chlorine can be effectively utilized to avoid residual chlorine.

本発明の排ガス中二酸化炭素の回収方法は、塩水を電気分解して、水素、塩素および水酸化ナトリウム水のそれぞれに分離する電気分解工程と、排ガスとアルカリ溶液を気液接触させて、前記排ガス中の二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収工程と、前記二酸化炭素の吸収によって生成された所定の成分と、前記電気分解工程で生成された水酸化ナトリウム水とから前記アルカリ溶液を生成するアルカリ溶液生成工程と、前記電気分解工程で分離された塩素を用いて生成された次亜塩素酸水によって、焼却灰からカルシウムを回収するカルシウム回収工程と、前記カルシウムを回収した溶液から塩化カルシウム水を分離する塩化カルシウム分離工程と、前記分離された塩化カルシウム水に前記アルカリ溶液の一部を混合し、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成工程とを具備することを特徴とする。   The method for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to the present invention includes an electrolysis step in which salt water is electrolyzed and separated into hydrogen, chlorine, and sodium hydroxide water, and the exhaust gas and an alkali solution are brought into gas-liquid contact. A carbon dioxide recovery step for recovering carbon dioxide therein, a predetermined component generated by absorption of the carbon dioxide, and an alkali solution generation for generating the alkaline solution from the sodium hydroxide water generated in the electrolysis step A calcium recovery step for recovering calcium from the incinerated ash, and a calcium chloride aqueous solution from the solution from which the calcium has been recovered, by a hypochlorous acid water generated using the chlorine separated in the electrolysis step A calcium chloride separation step, and a part of the alkaline solution is mixed with the separated calcium chloride water to obtain calcium carbonate. Characterized by comprising a calcium carbonate generation step of forming.

この排ガス中の二酸化炭素の回収方法によれば、電気分解工程において、塩水を電気分解することにより生成された水素は、水素として回収することができるので、水素の有効利用を図ることができる。また、この電気分解によって副産物として生成される塩素は、炭酸カルシウム生成工程において最終的に塩水となるため、塩素を有効に利用して塩素の残留を回避することができる。   According to the method for recovering carbon dioxide in the exhaust gas, hydrogen generated by electrolyzing salt water in the electrolysis step can be recovered as hydrogen, so that effective use of hydrogen can be achieved. In addition, the chlorine produced as a by-product by this electrolysis eventually becomes salt water in the calcium carbonate production step, so that chlorine can be effectively utilized to avoid residual chlorine.

本発明の排ガス中の二酸化炭素の回収システムおよび回収方法によれば、塩水の電気分解によって生成された水素を水素として有効利用が可能であり、生成された塩素を有効に消費可能である。   According to the carbon dioxide recovery system and recovery method of the present invention, hydrogen generated by electrolysis of salt water can be effectively used as hydrogen, and the generated chlorine can be consumed effectively.

以下、本発明の一実施の形態について図面を参照して説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の実施の形態である二酸化炭素回収システム10の概要を示したものである。   FIG. 1 shows an outline of a carbon dioxide recovery system 10 according to an embodiment of the present invention.

図1に示された二酸化炭素回収システム10は、電気分解装置100と、二酸化炭素回収装置200と、カルシウム回収装置300とから主に構成されている。   The carbon dioxide recovery system 10 shown in FIG. 1 mainly includes an electrolyzer 100, a carbon dioxide recovery device 200, and a calcium recovery device 300.

電気分解装置100は、イオン交換膜を備え、塩水(NaCl水)を電気分解によって、水酸化ナトリウム水、水素、塩素に分離するものであり、電解ソーダ法の1つであるイオン交換膜法を用いたものである。この電気分解装置100は、例えば、ソーダ化学プラントの一構成部として設置することができる。なお、上記した水素、塩素の状態は、気体である。   The electrolysis apparatus 100 includes an ion exchange membrane, and separates salt water (NaCl water) into sodium hydroxide water, hydrogen, and chlorine by electrolysis, and uses an ion exchange membrane method that is one of electrolytic soda methods. It is what was used. The electrolyzer 100 can be installed as, for example, a component of a soda chemical plant. In addition, the state of hydrogen and chlorine described above is a gas.

二酸化炭素回収装置200は、火力発電所や都市ごみ焼却場などから排出された二酸化炭素を含む排ガスを導入し、その排ガスとアルカリ溶液とを気液接触させ、排ガス中の二酸化炭素をアルカリ溶液に吸収させるものである。また、二酸化炭素回収装置200を上記した火力発電所や都市ごみ焼却場などの一構成部として設置することもできる。   The carbon dioxide recovery device 200 introduces exhaust gas containing carbon dioxide discharged from a thermal power plant or municipal waste incineration plant, brings the exhaust gas into contact with an alkaline solution, and converts the carbon dioxide in the exhaust gas into an alkaline solution. Absorb. In addition, the carbon dioxide recovery device 200 can be installed as one component such as the above-described thermal power plant or municipal waste incineration plant.

二酸化炭素回収装置200で使用されるアルカリ溶液の主な溶質は、炭酸ナトリウムである。ここで、このアルカリ溶液における炭酸ナトリウムの重量濃度は、9〜22%に調整されている。この炭酸ナトリウムが排ガス中の二酸化炭素を吸収すると、その一部が炭酸水素ナトリウムとなる。二酸化炭素回収装置200では、図1に示すように、この生成された炭酸水素ナトリウムの一部と、電気分解装置100で塩水を電気分解することで生成された水酸化ナトリウム水とを混合させ、炭酸ナトリウムを生成することができる。   The main solute of the alkaline solution used in the carbon dioxide recovery device 200 is sodium carbonate. Here, the weight concentration of sodium carbonate in the alkaline solution is adjusted to 9 to 22%. When this sodium carbonate absorbs carbon dioxide in the exhaust gas, a part thereof becomes sodium hydrogen carbonate. In the carbon dioxide recovery device 200, as shown in FIG. 1, a part of the generated sodium bicarbonate is mixed with sodium hydroxide water generated by electrolyzing salt water in the electrolysis device 100, Sodium carbonate can be produced.

ここで、電気分解装置100に供給される塩水は、例えば、工業用塩などを用いて生成されることが好ましいが、海水や二酸化炭素回収システム10において生成した塩水を用いることもできる。例えば、海水を利用して電気分解を行う場合には、生成される水酸化ナトリウム水には、カリウムやマグネシウムなどの成分も含まれることがある。この他の成分を含んだ水酸化ナトリウム水を用いて、上記した炭酸ナトリウムの生成を行う場合には、生成された炭酸ナトリウム水、つまりアルカリ溶液には、例えば、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムなどが混在される。また、後述するカルシウム回収装置300において、再生された塩水にも、焼却灰からのカリウムやマグネシウムなどの成分が含有されるので、この塩水を用いて、電気分解装置100で電気分解を行う場合には、上記したように、生成された水酸化ナトリウム水に、カリウムやマグネシウムなどの成分が含まれる。したがって、二酸化炭素回収装置200で使用されるアルカリ溶液では、主たる溶質が炭酸ナトリウムであればよく、他の成分を混在してもよい。   Here, the salt water supplied to the electrolyzer 100 is preferably generated using, for example, industrial salt, but salt water generated in the seawater or the carbon dioxide recovery system 10 can also be used. For example, when electrolysis is performed using seawater, the generated sodium hydroxide water may contain components such as potassium and magnesium. When sodium carbonate water containing other components is used to produce sodium carbonate as described above, the produced sodium carbonate water, that is, the alkaline solution contains, for example, potassium carbonate, magnesium carbonate, and the like. Is done. Further, in the calcium recovery device 300 described later, since the regenerated salt water also contains components such as potassium and magnesium from the incinerated ash, when electrolysis is performed by the electrolyzer 100 using this salt water. As described above, the generated sodium hydroxide water contains components such as potassium and magnesium. Therefore, in the alkaline solution used in the carbon dioxide recovery apparatus 200, the main solute may be sodium carbonate, and other components may be mixed.

カルシウム回収装置300は、電気分解装置100によって塩水を電気分解することで得られた塩素に水を加えて次亜塩素酸水とし、この次亜塩素酸水を、例えば、石炭やバイオマスなどの焼却灰に通して、焼却灰中に含有されているカルシウムを回収するものである。また、カルシウム回収装置300では、次亜塩素酸水がカルシウムを吸収して生成した次亜塩素酸カルシウム水を熱分解して、塩化カルシウム水と酸素とに分離し、この塩化カルシウム水に、上記した二酸化炭素回収装置200で使用されるアルカリ溶液の一部を混合し、炭酸カルシウムと塩水とを生成する。このカルシウム回収装置300は、例えば、火力発電プラントの一構成部または焼却灰処理プラントの一構成部として設置することができる。   The calcium recovery apparatus 300 adds water to chlorine obtained by electrolyzing salt water with the electrolysis apparatus 100 to form hypochlorous acid water, and this hypochlorous acid water is incinerated with, for example, coal or biomass. The calcium contained in the incinerated ash is recovered through the ash. Further, in the calcium recovery apparatus 300, the calcium hypochlorite water generated by the absorption of calcium by the hypochlorous acid water is thermally decomposed and separated into calcium chloride water and oxygen. A part of the alkaline solution used in the carbon dioxide recovery apparatus 200 is mixed to produce calcium carbonate and salt water. This calcium collection | recovery apparatus 300 can be installed as one structural part of a thermal power plant, or an incinerated ash processing plant, for example.

なお、上記した、次亜塩素酸カルシウム水を熱分解して、塩化カルシウム水と酸素とに分離し、この塩化カルシウム水に、上記した二酸化炭素回収装置200で使用されるアルカリ溶液の一部を混合し、炭酸カルシウムと塩水とを生成する処理は、カルシウム回収装置300内で行われてもよいし、また、カルシウム回収装置300とは別個にこの処理を行う処理装置を備えて、その処理装置で行ってもよい。   The above-mentioned calcium hypochlorite water is pyrolyzed and separated into calcium chloride water and oxygen, and a part of the alkaline solution used in the carbon dioxide recovery device 200 is added to the calcium chloride water. The process of mixing and generating calcium carbonate and salt water may be performed in the calcium recovery apparatus 300, or a processing apparatus that performs this process separately from the calcium recovery apparatus 300 is provided. You may go on.

次に、本発明による二酸化炭素回収システム10の動作について、図1を参照して説明する。   Next, the operation of the carbon dioxide recovery system 10 according to the present invention will be described with reference to FIG.

まず、塩水(NaCl水)を電気分解装置100に供給し、電気分解によって、水酸化ナトリウム水、水素、塩素に分離する。ここで、分離して生成された水素は、水素回収配管(図示しない)を介して、所定の回収装置に回収され、水素として有効利用される。   First, salt water (NaCl water) is supplied to the electrolysis apparatus 100 and separated into sodium hydroxide water, hydrogen, and chlorine by electrolysis. Here, the hydrogen produced by separation is recovered by a predetermined recovery device via a hydrogen recovery pipe (not shown) and effectively used as hydrogen.

二酸化炭素回収装置200では、排ガスと気液接触して二酸化炭素を吸収するアルカリ溶液(炭酸ナトリウム水)が気液接触を行う循環流路に予め準備されている。そして、アルカリ溶液を循環させながら排ガスと気液接触させる。なお、上記したように、循環流路に予めアルカリ溶液(炭酸ナトリウム水)を満たした状態で運転を開始することが好ましいが、初期状態に限り、電気分解装置100で電気分解により生成された水酸化ナトリウム水をアルカリ溶液として使用してもよい。   In the carbon dioxide recovery device 200, an alkaline solution (sodium carbonate water) that comes into gas-liquid contact with an exhaust gas and absorbs carbon dioxide is prepared in advance in a circulation channel that makes gas-liquid contact. And it makes gas-liquid contact with exhaust gas, circulating an alkaline solution. As described above, it is preferable to start the operation in a state where the circulation channel is filled with an alkaline solution (sodium carbonate water) in advance, but water generated by electrolysis in the electrolyzer 100 only in the initial state. Sodium oxide water may be used as the alkaline solution.

アルカリ溶液が二酸化炭素を吸収すると、アルカリ溶液内に炭酸水素ナトリウムが生成される。この炭酸水素ナトリウムを含有した一部のアルカリ溶液に、このアルカリ溶液に含有される炭酸水素ナトリウムと同モル数の水酸化ナトリウムが溶解した水酸化ナトリウム水を電気分解装置100から供給して混合し、炭酸ナトリウム水を生成する。この生成された炭酸ナトリウム水は、二酸化炭素を吸収するためのアルカリ溶液として、気液接触を行う循環流路に供給される。   When the alkaline solution absorbs carbon dioxide, sodium hydrogen carbonate is generated in the alkaline solution. A part of the alkaline solution containing sodium hydrogen carbonate is supplied with and mixed with sodium hydroxide water in which the same number of moles of sodium hydroxide as sodium bicarbonate contained in the alkaline solution is dissolved from the electrolysis apparatus 100. To produce sodium carbonate water. The generated sodium carbonate water is supplied as an alkaline solution for absorbing carbon dioxide to a circulation channel that makes gas-liquid contact.

また、炭酸水素ナトリウムを含有した残りのアルカリ溶液は、二酸化炭素回収装置200の、例えば再生装置などで70℃程度に加熱され、二酸化炭素と炭酸ナトリウム水とに分離される。分離された二酸化炭素は、例えば、二酸化炭素回収配管(図示しない)を介して、所定の回収装置に回収され、分離された炭酸ナトリウム水は、気液接触を行う循環流路に供給され、再度アルカリ溶液として使用される。   The remaining alkaline solution containing sodium hydrogencarbonate is heated to about 70 ° C., for example, by a regenerator of the carbon dioxide recovery device 200 and separated into carbon dioxide and sodium carbonate water. The separated carbon dioxide is recovered by a predetermined recovery device via, for example, a carbon dioxide recovery pipe (not shown), and the separated sodium carbonate water is supplied to a circulation channel that makes gas-liquid contact, and again Used as an alkaline solution.

カルシウム回収装置300には、電気分解装置100によって塩水を電気分解することで得られた塩素が供給される。カルシウム回収装置300では、その供給された塩素を水に溶解して、次亜塩素酸水を生成し、この次亜塩素酸水を、例えば、カルシウム回収装置300内に収容された石炭やバイオマスなどの焼却灰に通して、焼却灰中に含有されているカルシウムを回収する。   Chlorine obtained by electrolyzing salt water by the electrolysis apparatus 100 is supplied to the calcium recovery apparatus 300. In the calcium recovery apparatus 300, the supplied chlorine is dissolved in water to generate hypochlorous acid water, and this hypochlorous acid water is, for example, coal or biomass accommodated in the calcium recovery apparatus 300. The calcium contained in the incinerated ash is recovered through the incinerated ash.

次亜塩素酸水がカルシウムを吸収して生成した次亜塩素酸カルシウム水は、60℃程度に加熱され、熱分解して、塩化カルシウム水と酸素(気体)とに分離する。分離された酸素は、例えば、酸素回収配管(図示しない)を介して、所定の回収装置に回収され、酸素として有効利用される。また、カルシウム回収装置300には、二酸化炭素回収装置200で、アルカリ溶液として利用されている炭酸ナトリウム水の一部が供給される。そして、熱分解して得られた塩化カルシウム水と、この供給された炭酸ナトリウム水とが混合され、炭酸カルシウムと塩水が生成される。この生成した塩水は、排ガス中の不純物を含んでいるため、無害化された後に破棄されるか、電気分解装置100に供給される塩水として使用される。また、生成した炭酸カルシウムは、微粉状に乾燥され、例えば、製紙工業、樹脂工業などの広い分野で利用される。   The calcium hypochlorite water produced by absorbing calcium by the hypochlorous acid water is heated to about 60 ° C., thermally decomposed, and separated into calcium chloride water and oxygen (gas). The separated oxygen is recovered by a predetermined recovery device via, for example, an oxygen recovery pipe (not shown) and effectively used as oxygen. Further, a part of sodium carbonate water used as an alkaline solution in the carbon dioxide recovery device 200 is supplied to the calcium recovery device 300. And the calcium chloride water obtained by thermal decomposition and this supplied sodium carbonate water are mixed to produce calcium carbonate and salt water. Since this produced salt water contains impurities in the exhaust gas, it is discarded after being rendered harmless or used as salt water supplied to the electrolyzer 100. The produced calcium carbonate is dried into a fine powder and used in a wide range of fields such as the paper industry and the resin industry.

上記したように、本発明の二酸化炭素回収システム10によれば、塩水(NaCl水)を電気分解することによって生成された水素は、水素として回収することができるので、水素の有効利用を図ることができる。また、この電気分解によって副産物として生成される塩素は、最終的に塩水として破棄または再利用されるため、塩素の残留を回避することができる。   As described above, according to the carbon dioxide recovery system 10 of the present invention, hydrogen generated by electrolyzing salt water (NaCl water) can be recovered as hydrogen, so that the hydrogen can be effectively used. Can do. Further, chlorine produced as a by-product by this electrolysis is finally discarded or reused as salt water, so that it is possible to avoid residual chlorine.

また、二酸化炭素回収装置200では、水酸化ナトリウム水を二酸化炭素の吸収液として使用せず、水酸化ナトリウム水に炭酸水素ナトリウムを混合して炭酸ナトリウム水を生成し、これを二酸化炭素の吸収液として使用しているため、プラントの配管などを構成する金属材料の腐食を抑制することができる。   Further, in the carbon dioxide recovery device 200, sodium hydroxide water is not used as the carbon dioxide absorption liquid, but sodium hydrogen carbonate is mixed with the sodium hydroxide water to generate sodium carbonate water, which is used as the carbon dioxide absorption liquid. Therefore, it is possible to suppress the corrosion of the metal material constituting the piping of the plant.

また、二酸化炭素回収装置200で回収した二酸化炭素およびカルシウム回収装置300で回収したカルシウム化合物を用いて微粉状の炭酸カルシウムを生成することができる。   In addition, fine powdered calcium carbonate can be generated using the carbon dioxide recovered by the carbon dioxide recovery device 200 and the calcium compound recovered by the calcium recovery device 300.

なお、本発明の二酸化炭素回収システム10は、上記した実施の形態に限られるものではなく、例えば、二酸化炭素回収装置200がカルシウム回収装置300を兼ね備えた構成でもよい。この場合の具体例として、排ガスを発生し、さらに焼却灰を保有する、例えば、石炭火力発電プラントやごみ焼却プラントなどが挙げられる。このような施設では、二酸化炭素回収装置200とカルシウム回収装置300との両装置を兼ね備え、この両装置の機能を発揮させることで、コンパクトな二酸化炭素回収システムを構成することができる。   The carbon dioxide recovery system 10 of the present invention is not limited to the above-described embodiment, and for example, a configuration in which the carbon dioxide recovery device 200 also has a calcium recovery device 300 may be used. As a specific example in this case, for example, a coal-fired power plant or a waste incineration plant that generates exhaust gas and further holds incineration ash can be cited. In such a facility, both the carbon dioxide recovery device 200 and the calcium recovery device 300 are provided, and a compact carbon dioxide recovery system can be configured by exhibiting the functions of both devices.

また、上記した二酸化炭素回収装置200とカルシウム回収装置300との双方を兼ね備えた石炭火力発電プラントなどでは、例えば、電気分解装置100から供給される塩素量に対応するだけのカルシウムをカルシウム回収装置300から吸収することが困難なことがある。このような場合には、二酸化炭素回収装置200とカルシウム回収装置300との双方を兼ね備えたプラントに、カルシウム回収装置300を備えた焼却灰処理プラントをさらに設置し、カルシウムの供給量を増加させることもできる。   Further, in a coal-fired power plant that has both the carbon dioxide recovery device 200 and the calcium recovery device 300 described above, for example, calcium corresponding to the amount of chlorine supplied from the electrolysis device 100 is converted into the calcium recovery device 300. May be difficult to absorb from. In such a case, an incineration ash treatment plant provided with the calcium recovery device 300 is further installed in a plant having both the carbon dioxide recovery device 200 and the calcium recovery device 300, and the supply amount of calcium is increased. You can also.

さらに、電気分解装置100、二酸化炭素回収装置200およびカルシウム回収装置300を備えた本発明の二酸化炭素回収システム10は、例えば、石炭火力発電プラントやごみ焼却プラントなどに備えられることが好適である。また、カルシウム回収装置300を備えることで、焼却灰を生じない、例えば、天然ガスを燃料とする火力発電プラントなどにも適用することができる。   Furthermore, the carbon dioxide recovery system 10 of the present invention including the electrolyzer 100, the carbon dioxide recovery device 200, and the calcium recovery device 300 is preferably provided in, for example, a coal-fired power plant or a garbage incineration plant. Moreover, by providing the calcium collection | recovery apparatus 300, it can apply also to the thermal power plant etc. which produce incineration ash, for example, uses natural gas as a fuel.

本発明の一実施の形態の二酸化炭素回収システムを示す概要図。1 is a schematic diagram showing a carbon dioxide recovery system according to an embodiment of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

10…二酸化炭素回収システム、100…電気分解装置、200…二酸化炭素回収装置、300…カルシウム回収装置。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Carbon dioxide collection system, 100 ... Electrolysis apparatus, 200 ... Carbon dioxide collection apparatus, 300 ... Calcium collection apparatus.

Claims (10)

塩水を電気分解して、水素、塩素および水酸化ナトリウム水のそれぞれに分離する電気分解装置と、
排ガスとアルカリ溶液を気液接触させて、前記排ガス中の二酸化炭素を回収するとともに、二酸化炭素の吸収によって生成された所定の成分と、前記電気分解装置によって生成された水酸化ナトリウム水とから前記アルカリ溶液を生成する二酸化炭素回収装置と、
前記電気分解装置によって分離された塩素を用いて生成された次亜塩素酸水によって、焼却灰からカルシウムを回収し、そのカルシウムを回収した溶液と前記アルカリ溶液の一部とを用いて炭酸カルシウムを生成するカルシウム回収装置と
を具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素の回収システム。
An electrolyzer that electrolyzes salt water and separates each into hydrogen, chlorine and sodium hydroxide water;
The exhaust gas and the alkaline solution are brought into gas-liquid contact to recover carbon dioxide in the exhaust gas, and from the predetermined component generated by absorption of carbon dioxide and the sodium hydroxide water generated by the electrolyzer A carbon dioxide recovery device for producing an alkaline solution;
By using hypochlorous acid water generated using chlorine separated by the electrolyzer, calcium is recovered from the incineration ash, and calcium carbonate is recovered using the solution from which the calcium is recovered and a part of the alkaline solution. A system for recovering carbon dioxide in exhaust gas, comprising: a calcium recovery device to be generated.
前記アルカリ溶液の主な溶質が炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項1記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。   The system for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to claim 1, wherein a main solute of the alkaline solution is sodium carbonate. 前記カルシウム回収装置における前記焼却灰は、石炭またはバイオマスの焼却灰であることを特徴とする請求項1または2記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。   The said incineration ash in the said calcium collection | recovery apparatus is the incineration ash of coal or biomass, The recovery system of the carbon dioxide in waste gas of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記排ガス中の二酸化炭素の回収システムにおいて、
前記二酸化炭素回収装置を火力発電プラントに備え、前記カルシウム回収装置を焼却灰処理プラントに備えることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。
In the carbon dioxide recovery system in the exhaust gas,
The system for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to any one of claims 1 to 3, wherein the carbon dioxide recovery device is provided in a thermal power plant, and the calcium recovery device is provided in an incineration ash treatment plant.
前記排ガス中の二酸化炭素の回収システムにおいて、
前記二酸化炭素回収装置および前記カルシウム回収装置を火力発電プラントに備えることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。
In the carbon dioxide recovery system in the exhaust gas,
The system for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to any one of claims 1 to 3, wherein the carbon dioxide recovery device and the calcium recovery device are provided in a thermal power plant.
前記排ガス中の二酸化炭素の回収システムにおいて、
前記二酸化炭素回収装置および前記カルシウム回収装置を火力発電プラントに備え、さらに前記カルシウム回収装置を焼却灰処理プラントに備えることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。
In the carbon dioxide recovery system in the exhaust gas,
The carbon dioxide recovery device and the calcium recovery device are provided in a thermal power generation plant, and the calcium recovery device is provided in an incineration ash treatment plant. Carbon recovery system.
前記電気分解装置、前記二酸化炭素回収装置および前記カルシウム回収装置を具備したごみ焼却プラントで構成されることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項記載の排ガス中の二酸化炭素の回収システム。   The system for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to any one of claims 1 to 3, comprising a waste incineration plant including the electrolyzer, the carbon dioxide recovery device, and the calcium recovery device. . 塩水を電気分解して、水素、塩素および水酸化ナトリウム水のそれぞれに分離する電気分解工程と、
排ガスとアルカリ溶液を気液接触させて、前記排ガス中の二酸化炭素を回収する二酸化炭素回収工程と、
前記二酸化炭素の吸収によって生成された所定の成分と、前記電気分解工程で生成された水酸化ナトリウム水とから前記アルカリ溶液を生成するアルカリ溶液生成工程と、
前記電気分解工程で分離された塩素を用いて生成された次亜塩素酸水によって、焼却灰からカルシウムを回収するカルシウム回収工程と、
前記カルシウムを回収した溶液から塩化カルシウム水を分離する塩化カルシウム分離工程と、
前記分離された塩化カルシウム水に前記アルカリ溶液の一部を混合し、炭酸カルシウムを生成する炭酸カルシウム生成工程と
を具備することを特徴とする排ガス中の二酸化炭素の回収方法。
An electrolysis process in which salt water is electrolyzed and separated into hydrogen, chlorine and sodium hydroxide water,
A carbon dioxide recovery step of bringing the exhaust gas into contact with an alkaline solution to recover carbon dioxide in the exhaust gas;
An alkaline solution generating step for generating the alkaline solution from a predetermined component generated by absorption of the carbon dioxide and sodium hydroxide water generated in the electrolysis step;
A calcium recovery step of recovering calcium from the incinerated ash by hypochlorous acid water generated using chlorine separated in the electrolysis step;
A calcium chloride separation step of separating calcium chloride water from the calcium recovered solution;
A method for recovering carbon dioxide in exhaust gas, comprising: a step of mixing a part of the alkaline solution with the separated calcium chloride water to generate calcium carbonate.
前記アルカリ溶液の主な溶質が炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項8記載の排ガス中の二酸化炭素の回収方法。   The method for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to claim 8, wherein a main solute of the alkaline solution is sodium carbonate. 前記カルシウム回収工程で用いられる前記焼却灰は、石炭またはバイオマスの焼却灰であることを特徴とする請求項8または9記載の排ガス中の二酸化炭素の回収方法。   The method for recovering carbon dioxide in exhaust gas according to claim 8 or 9, wherein the incineration ash used in the calcium recovery step is incineration ash of coal or biomass.
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