JP2006131762A - Conductive grease composition and rolling device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive grease composition which exhibits excellent conductivity and hardly causes oil separation even at high temperatures, hardly exerts bad influences on a resin and hardly leaks when used for a rolling device such as a rolling bearing. <P>SOLUTION: The conductive grease composition G, comprising a synthetic hydrocarbon oil, two kinds of carbon blacks and an additive containing at least either one of an extreme pressure agent and an oily agent, is sealed in a void space of a deep groove ball bearing. The total content of the extreme pressure agent and the oily agent is at least 0.1 mass% and at most 5 mass% based on the whole conductive grease composition G. One of the two kinds of carbon blacks has an average primary particle size of 30 nm, a specific surface area of 800 m<SP>2</SP>/g and a DBP absorption of 360 ml/100 g, while the other carbon black has an average primary particle size of 66 nm, a specific surface area of 27 m<SP>2</SP>/g and a DBP absorption of 68 ml/100 g. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、導電性に優れたグリース組成物及び転動装置に関する。   The present invention relates to a grease composition and a rolling device excellent in conductivity.

一般の事務機器や情報機器、例えば複写機においては、その可動部分には多数の転がり軸受が使用されている。このような転がり軸受の内外輪の軌道面と転動体との間には回転中は油膜が形成されていて、軌道面と転動体とは非接触となっている。このような転がり軸受においては回転に伴って静電気が発生するため、その放射ノイズが複写機の複写画像に歪み等の悪影響を及ぼす等の不都合が生じる場合がある。   In general office equipment and information equipment such as a copying machine, a large number of rolling bearings are used for the movable parts. An oil film is formed between the raceway surfaces of the inner and outer rings of the rolling bearing and the rolling elements during rotation, and the raceway surfaces and the rolling elements are not in contact with each other. In such a rolling bearing, static electricity is generated along with the rotation, so that there are cases where the radiation noise has an adverse effect such as distortion on a copy image of the copying machine.

このような不都合が生じることを防止するため、導電性グリースを転がり軸受内部に封入することにより、内外の軌道輪及び転動体を導電状態にするとともに、内外の軌道輪のうち一方を接地することにより、静電気を該転がり軸受から除去するという対策が取られている。そして、導電性グリースとしては、カーボンブラックを増ちょう剤及び導電性付与添加剤として添加したものが主流であった(例えば、特許文献1に記載のもの)。   In order to prevent such inconvenience, the inner and outer races and rolling elements are made conductive by encapsulating conductive grease inside the rolling bearing, and one of the inner and outer races is grounded. Therefore, a countermeasure is taken to remove static electricity from the rolling bearing. And as conductive grease, what added carbon black as a thickener and an electroconductivity imparting additive was the mainstream (for example, the thing of patent document 1).

しかしながら、このような導電性グリースを封入した転がり軸受は、初期においては優れた導電性を示す(内外の軌道輪及び転動体が導電状態となっている)ものの、導電性が経時的に低下して転がり軸受の内外輪間の電気抵抗値(以降は軸受抵抗値と記す)が大きくなることがあるという問題点があった。そして、このような現象の原因としては、以下のようなことが考えられた。   However, rolling bearings filled with such conductive grease initially show excellent conductivity (the inner and outer races and rolling elements are in a conductive state), but the conductivity decreases with time. As a result, there is a problem that the electrical resistance value between the inner and outer rings of the rolling bearing (hereinafter referred to as the bearing resistance value) may increase. And, as the cause of such a phenomenon, the following was considered.

すなわち、導電性グリースは当初は転がり軸受の軌道輪の軌道面と転動体との接触面に十分に存在していて、その導電性グリース中のカーボンブラックにより、軌道輪と転動体との間の導電性が確保されるが、軌道輪と転動体との相対運動により、時間の経過とともに導電性グリースが前記接触面から排除されたり、また、カーボンブラック粒子のチェーンストラクチャーが破壊されたりするため、導電性が低下して軸受抵抗値が経時的に大きくなるという現象が生じるのである。   That is, the conductive grease is initially sufficiently present on the contact surface between the raceway surface of the rolling bearing raceway and the rolling element, and the carbon black in the conductive grease causes a gap between the raceway ring and the rolling element. Conductivity is ensured, but due to the relative movement between the race and rolling elements, the conductive grease is removed from the contact surface over time, and the chain structure of carbon black particles is destroyed. A phenomenon occurs in which the conductivity decreases and the bearing resistance value increases with time.

また、特許文献2にも記載されているように、長時間にわたって転がり軸受を回転させた場合には、転がり軸受の軌道面に生じる酸化被膜が内外輪間の電気抵抗値を上昇させるとも言われている。この対策としては、転がり軸受の転がり接触面を保護するために極圧剤や摩耗防止剤を用いる方法(特許文献2を参照)や、無機化合物微粒子を配合する方法(特許文献3を参照)がある。しかしながら、極圧剤は、一般的には高温では効果が小さい場合が多い。また、単に無機化合物微粒子を添加した場合は、グリースが経時的に硬化又は軟化したり、長期的に離油度が安定しないことが多い。   Further, as described in Patent Document 2, when the rolling bearing is rotated for a long time, it is said that an oxide film generated on the raceway surface of the rolling bearing increases the electric resistance value between the inner and outer rings. ing. As measures against this, there are a method using an extreme pressure agent and an antiwear agent to protect the rolling contact surface of the rolling bearing (see Patent Document 2), and a method of blending inorganic compound fine particles (see Patent Document 3). is there. However, extreme pressure agents generally have little effect at high temperatures. Further, when inorganic compound fine particles are simply added, the grease often hardens or softens with time, and the oil separation degree is not stable over time.

一方、特許文献4には、フタル酸ジブチル吸収量(以降はDBP吸収量と記す)の小さいカーボンブラックを比較的多量に配合して、長期間にわたる導電性の安定化を図った導電性グリースが記載されている。事務機器や情報機器には、グリースや油分により劣化が促進されやすい樹脂製部品が多用されているため、転がり軸受からのグリースの漏洩やグリースからの油分の分離は極力少ない方が好ましいが、特許文献4に記載の導電性グリースは、増ちょう剤でもあるカーボンブラックのDBP吸収量が小さいため、特に高温において離油度が高くなるおそれがある。   On the other hand, Patent Document 4 discloses a conductive grease in which carbon black having a small amount of dibutyl phthalate absorption (hereinafter referred to as DBP absorption amount) is blended in a relatively large amount to stabilize the conductivity over a long period of time. Are listed. Since office equipment and information equipment use many resin parts that are easily deteriorated by grease and oil, it is preferable that leakage of grease from rolling bearings and separation of oil from grease be as small as possible. Since the conductive grease described in Document 4 has a small DBP absorption amount of carbon black, which is also a thickener, there is a possibility that the degree of oil separation will be high particularly at high temperatures.

特公昭63−24038号公報Japanese Patent Publication No. 63-24038 特開2002−80879号公報JP 2002-80879 A 特開2003−42166号公報JP 2003-42166 A 特開2002−53890号公報JP 2002-53890 A

そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、高温下においても優れた導電性を示すとともに離油しにくく、また、樹脂に対して悪影響を及ぼしにくく、さらに、転がり軸受等の転動装置に使用した場合に漏洩しにくい導電性グリース組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、高温下においても優れた導電性を示し、且つ、グリース組成物の漏洩が生じにくい転動装置を提供することを併せて課題とする。   Therefore, the present invention solves the problems of the prior art as described above, exhibits excellent conductivity even at high temperatures, hardly releases oil, does not adversely affect the resin, and further has a rolling bearing. It is an object of the present invention to provide a conductive grease composition that hardly leaks when used in a rolling device such as the above. Another object of the present invention is to provide a rolling device that exhibits excellent conductivity even at high temperatures and is less likely to cause leakage of the grease composition.

前記課題を解決するため、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発明に係る請求項1の導電性グリース組成物は、基油とカーボンブラックと添加剤とを含有する導電性グリース組成物において、前記基油は鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、前記カーボンブラックは、平均一次粒径が10nm以上200nm以下で且つ比表面積が20m2 /g以上80m2 /g以下の第一カーボンブラックと、平均一次粒径が10nm以上200nm以下で且つ比表面積が200m2 /g以上1500m2 /g以下の第二カーボンブラックと、を含有し、前記添加剤は極圧剤及び油性剤の少なくとも一方を含有し、前記極圧剤と前記油性剤との合計の含有量は組成物全体の0.1質量%以上5質量%以下であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is, the conductive grease composition of claim 1 according to the present invention is a conductive grease composition containing a base oil, carbon black, and an additive, wherein the base oil contains at least one of mineral oil and synthetic oil. The carbon black has a first primary carbon black having an average primary particle size of 10 nm to 200 nm and a specific surface area of 20 m 2 / g to 80 m 2 / g, an average primary particle size of 10 nm to 200 nm and a specific surface area. A second carbon black of 200 m 2 / g or more and 1500 m 2 / g or less, the additive contains at least one of an extreme pressure agent and an oily agent, and a total of the extreme pressure agent and the oily agent The content of is not less than 0.1% by mass and not more than 5% by mass of the whole composition.

このような構成であれば、高温下においても優れた導電性を示し、且つ、高温下においても離油しにくい。また、樹脂に対して悪影響を及ぼしにくい。さらに、転がり軸受等の転動装置に使用した場合にも、転動装置から外部に漏洩しにくい。すなわち、第一カーボンブラックにより優れた導電性が付与され、且つ、第二カーボンブラックにより離油が抑制される。そして、両カーボンブラックがともに含有されていることにより、カーボンブラック同士の凝集が抑制され、導電性グリース組成物に適度な流動性が付与される。   With such a configuration, excellent conductivity is exhibited even at a high temperature, and oil separation is difficult even at a high temperature. Moreover, it is hard to have a bad influence with respect to resin. Furthermore, even when used in a rolling device such as a rolling bearing, it is difficult to leak from the rolling device to the outside. That is, excellent conductivity is imparted by the first carbon black, and oil separation is suppressed by the second carbon black. And by containing both carbon black, aggregation of carbon black is suppressed and moderate fluidity | liquidity is provided to a conductive grease composition.

両カーボンブラックの比表面積が前記範囲内であれば、前述のような優れた効果が得られるが、第一カーボンブラックの比表面積は23m2 /g以上80m2 /g以下であることがより好ましく、23m2 /g以上60m2 /g以下であることがさらに好ましく、27m2 /g以上42m2 /g以下であることが最も好ましい。また、第二カーボンブラックの比表面積は250m2 /g以上1000m2 /g以下であることがより好ましく、320m2 /g以上1000m2 /g以下であることがさらに好ましく、370m2 /g以上800m2 /g以下であることが最も好ましい。なお、本発明における比表面積の数値は、窒素吸着法により測定された値である。 If the specific surface areas of both carbon blacks are within the above range, the above-described excellent effects can be obtained, but the specific surface area of the first carbon black is more preferably 23 m 2 / g to 80 m 2 / g. 23 m 2 / g or more and 60 m 2 / g or less is more preferable, and 27 m 2 / g or more and 42 m 2 / g or less is most preferable. Further, more preferably a specific surface area of the second carbon black is less than 250 meters 2 / g or more 1000 m 2 / g, more preferably at most 320 m 2 / g or more 1000m 2 / g, 370m 2 / g or more 800m Most preferably, it is 2 / g or less. In addition, the numerical value of the specific surface area in this invention is a value measured by the nitrogen adsorption method.

また、平均一次粒径が10nm未満であると、カーボンブラック同士が凝集する可能性が高くなり、200nm超過であると、導電性グリース組成物の流動性が阻害されるおそれがある。このような問題がより生じにくくするためには、両カーボンブラックの平均一次粒径は、10nm以上100nm以下であることがより好ましく、10nm以上80nm以下であることがさらに好ましく、13nm以上70nm以下であることが最も好ましい。   Further, when the average primary particle size is less than 10 nm, there is a high possibility that the carbon blacks aggregate, and when it exceeds 200 nm, the fluidity of the conductive grease composition may be hindered. In order to make such problems less likely to occur, the average primary particle size of both carbon blacks is more preferably 10 nm or more and 100 nm or less, further preferably 10 nm or more and 80 nm or less, and 13 nm or more and 70 nm or less. Most preferably it is.

さらに、導電性グリース組成物が極圧剤や油性剤を含有しているので、面圧が高い場合に転動装置の軌道面に生じる場合がある酸化被膜が抑制される。よって、転動装置の導電性が飛躍的に向上する。極圧剤と油性剤との合計の含有量が導電性グリース組成物全体の0.1質量%未満であると、添加効果が不十分となるおそれがある。一方、5質量%超過であると、導電性グリース組成物の性状が不安定となり、例えば経時的に大きな硬化又は軟化が生じたり、離油が生じたりするおそれがある。   Furthermore, since the conductive grease composition contains an extreme pressure agent or an oily agent, an oxide film that may occur on the raceway surface of the rolling device when the surface pressure is high is suppressed. Therefore, the electrical conductivity of the rolling device is dramatically improved. If the total content of the extreme pressure agent and the oily agent is less than 0.1% by mass of the entire conductive grease composition, the effect of addition may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the properties of the conductive grease composition become unstable, and for example, there is a risk that large hardening or softening may occur over time or oil separation may occur.

また、本発明に係る請求項2の導電性グリース組成物は、請求項1に記載の導電性グリース組成物において、前記第一カーボンブラックのDBP吸収量は30ml/100g以上160ml/100g以下であり、前記第二カーボンブラックのDBP吸収量は80ml/100g以上500ml/100g以下であることを特徴とする。   The conductive grease composition of claim 2 according to the present invention is the conductive grease composition of claim 1, wherein the DBP absorption amount of the first carbon black is 30 ml / 100 g or more and 160 ml / 100 g or less. The DBP absorption amount of the second carbon black is 80 ml / 100 g or more and 500 ml / 100 g or less.

第一カーボンブラックのDBP吸収量が30ml/100g未満であると、第一カーボンブラックの導電性グリース組成物中への分散性が不十分となりやすく、160ml/100gを超えると、カーボンブラック同士の凝集を防止する効果が低くなる。このような問題がより生じにくくするためには、第一カーボンブラックのDBP吸収量は、50ml/100g以上160ml/100g以下であることがより好ましく、60ml/100g以上150ml/100g以下であることがさらに好ましく、67ml/100g以上140ml/100g以下であることが最も好ましい。   When the DBP absorption amount of the first carbon black is less than 30 ml / 100 g, the dispersibility of the first carbon black in the conductive grease composition tends to be insufficient, and when it exceeds 160 ml / 100 g, the carbon blacks aggregate together. The effect of preventing is reduced. In order to make such a problem less likely to occur, the DBP absorption amount of the first carbon black is more preferably 50 ml / 100 g or more and 160 ml / 100 g or less, and preferably 60 ml / 100 g or more and 150 ml / 100 g or less. More preferably, it is most preferably 67 ml / 100 g or more and 140 ml / 100 g or less.

また、第二カーボンブラックのDBP吸収量が80ml/100g未満であると、基油の漏洩等が生じやすくなり、500ml/100gを超えると、カーボンブラック同士が凝集する傾向が強くなる。このような問題がより生じにくくするためには、第二カーボンブラックのDBP吸収量は、90ml/100g以上450ml/100g以下であることがより好ましく、100ml/100g以上400ml/100g以下であることがさらに好ましく、150ml/100g以上360ml/100g以下であることが最も好ましい。   Further, when the DBP absorption amount of the second carbon black is less than 80 ml / 100 g, leakage of the base oil or the like is likely to occur, and when it exceeds 500 ml / 100 g, the tendency of the carbon blacks to aggregate increases. In order to make such a problem less likely to occur, the DBP absorption amount of the second carbon black is more preferably 90 ml / 100 g or more and 450 ml / 100 g or less, and preferably 100 ml / 100 g or more and 400 ml / 100 g or less. More preferably, it is 150 ml / 100 g or more and 360 ml / 100 g or less.

さらに、本発明に係る請求項3の導電性グリース組成物は、請求項1又は請求項2に記載の導電性グリース組成物において、前記第一カーボンブラックと前記第二カーボンブラックとの質量比は、25:75以上95:5以下であり、前記第一カーボンブラックと前記第二カーボンブラックとの合計の含有量は、組成物全体の1.5質量%以上20質量%以下であることを特徴とする。
このような構成であれば、両カーボンブラックの特性のバランスがとれて、導電性グリース組成物の導電性及び流動性が良好となる。また、転動装置からの漏洩や基油の離油が生じにくくなる。
Furthermore, the conductive grease composition of claim 3 according to the present invention is the conductive grease composition of claim 1 or 2, wherein the mass ratio of the first carbon black to the second carbon black is 25:75 or more and 95: 5 or less, and the total content of the first carbon black and the second carbon black is 1.5% by mass or more and 20% by mass or less of the entire composition. And
With such a configuration, the characteristics of both carbon blacks are balanced, and the conductivity and fluidity of the conductive grease composition are improved. Further, leakage from the rolling device and base oil separation are less likely to occur.

第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの合計量における第一カーボンブラックの割合が25質量%未満(すなわち第二カーボンブラックの割合が75質量%超過)であると、カーボンブラックによる増粘効果が大きくなるので全カーボンブラックの含有量を少なくできるが、高温下における離油が大きくなるおそれがある。その結果、転動装置の転がり接触面において絶縁性の油膜が形成されて、転動装置の導電性が低下するおそれがある。   When the proportion of the first carbon black in the total amount of the first carbon black and the second carbon black is less than 25% by mass (that is, the proportion of the second carbon black exceeds 75% by mass), the thickening effect by the carbon black is Since it increases, the total carbon black content can be reduced, but oil separation at high temperatures may increase. As a result, an insulating oil film is formed on the rolling contact surface of the rolling device, and the conductivity of the rolling device may be reduced.

一方、第二カーボンブラックの割合が5質量%未満(すなわち第一カーボンブラックの割合が95質量%超過)であると、基油の保持力が不十分となるため、全カーボンブラックの含有量を多くする必要がでてくる。また、初期の導電性は良好であるが、長期間にわたって良好な導電性を維持できないおそれがある。さらに、転動装置の耐久性が不十分となるおそれがある。
このような問題がより生じにくくするためには、第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの質量比は、50:50以上95:5以下であることがより好ましく、60:40以上90:10以下であることがさらに好ましく、70:30以上85:15以下であることが最も好ましい。
On the other hand, if the proportion of the second carbon black is less than 5% by mass (that is, the proportion of the first carbon black exceeds 95% by mass), the retention of the base oil becomes insufficient. There is a need to do more. Further, although the initial conductivity is good, there is a possibility that good conductivity cannot be maintained over a long period of time. Furthermore, the durability of the rolling device may be insufficient.
In order to make such a problem less likely to occur, the mass ratio of the first carbon black to the second carbon black is more preferably 50:50 or more and 95: 5 or less, and 60:40 or more and 90:10. More preferably, it is 70:30 or more and 85:15 or less.

また、第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの合計の含有量が、導電性グリース組成物全体の1.5質量%未満であると、導電性が不十分となるおそれがあるとともに、基油の離油が十分に抑制できないおそれがある。一方、20質量%超過であると、導電性グリース組成物の流動性が低下するおそれがある。
このような問題がより生じにくくするためには、第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの合計の含有量は、導電性グリース組成物全体の5質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。
Further, if the total content of the first carbon black and the second carbon black is less than 1.5% by mass of the entire conductive grease composition, the conductivity may be insufficient, and the base oil There is a possibility that the oil release of the oil cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, if it exceeds 20% by mass, the fluidity of the conductive grease composition may be reduced.
In order to make such a problem less likely to occur, the total content of the first carbon black and the second carbon black is more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less of the entire conductive grease composition. preferable.

さらに、本発明に係る請求項4の導電性グリース組成物は、請求項1〜3のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物において、前記合成油は、40℃における動粘度が10mm2 /s以上500mm2 /s以下の合成炭化水素油であることを特徴とする。
合成炭化水素油は樹脂に対するケミカルアタックが小さいので、仮に導電性グリース組成物又は基油が転がり軸受等の転動装置から漏洩して周辺の樹脂製部品に接触しても、樹脂製部品の劣化が生じにくい。
Furthermore, the conductive grease composition according to claim 4 of the present invention is the conductive grease composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the synthetic oil has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 mm 2. It is a synthetic hydrocarbon oil of / s or more and 500 mm 2 / s or less.
Synthetic hydrocarbon oil has a small chemical attack on the resin, so even if the conductive grease composition or base oil leaks from a rolling device such as a rolling bearing and contacts the surrounding resin parts, the resin parts deteriorate. Is unlikely to occur.

合成炭化水素油の40℃における動粘度が10mm2 /s未満であると、耐熱性が不十分となるおそれがあり、500mm2 /s超過であると、転動装置に使用した際のトルクが過大になるおそれがある。200℃程度の高温下で使用される転動装置に封入される場合には、トルク性能と耐熱性との兼ね合いから、合成炭化水素油の40℃における動粘度は、20mm2 /s以上200mm2 /s以下であることがより好ましく、25mm2 /s以上100mm2 /s以下であることがさらに好ましい。 If the kinematic viscosity at 40 ° C. of the synthetic hydrocarbon oil is less than 10 mm 2 / s, heat resistance may be insufficient, and if it exceeds 500 mm 2 / s, the torque when used in a rolling device is May be excessive. When sealed in a rolling device used in a high temperature of about 200 ° C., from the balance between the torque performance and heat resistance, kinematic viscosity at 40 ° C. of synthetic hydrocarbon oil is 20 mm 2 / s or more 200 mm 2 / S or less is more preferable, and 25 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less is further preferable.

さらに、本発明に係る請求項5の導電性グリース組成物は、請求項1〜4のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物において、平均一次粒径が5nm以上10μm以下である金属酸化物,金属窒化物,金属炭化物,粘土鉱物,クラスターダイヤモンド,及びフラーレンのうち一種以上の粉末を、組成物全体の0.05質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする。   Furthermore, the conductive grease composition of claim 5 according to the present invention is the conductive grease composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal oxide has an average primary particle size of 5 nm to 10 μm. It is characterized by containing 0.05% by mass or more and 5% by mass or less of one or more powders among a material, metal nitride, metal carbide, clay mineral, cluster diamond, and fullerene.

このような構成であれば、転動装置の軌道面や転動体表面に酸化被膜が生成することを抑制することができる。前述の各粉末の平均一次粒径が5nm未満であると、酸化被膜の生成を防止する効果が不十分となり、10μm超過であると、転がり軸受等の転動装置に使用した場合に異物として作用するおそれがある。このような問題がより生じにくくするためには、平均一次粒径は5nm以上2μm以下であることがより好ましく、10nm以上500nm以下であることがさらに好ましく、10nm以上200nm以下であることが最も好ましい。   If it is such a structure, it can suppress that an oxide film produces | generates on the track surface and rolling element surface of a rolling device. If the average primary particle size of each powder is less than 5 nm, the effect of preventing the formation of an oxide film is insufficient, and if it exceeds 10 μm, it acts as a foreign substance when used in a rolling device such as a rolling bearing. There is a risk. In order to make such a problem less likely to occur, the average primary particle size is more preferably 5 nm or more and 2 μm or less, further preferably 10 nm or more and 500 nm or less, and most preferably 10 nm or more and 200 nm or less. .

また、粉末の含有量が導電性グリース組成物全体の0.05質量%未満であると、酸化被膜の生成を防止する効果が乏しく、5質量%超過であると、導電性グリース組成物の流動性が低下したり、軌道面や転動体表面を過剰に削り取ってしまうおそれがある。このような問題がより生じにくくするためには、粉末の含有量は、導電性グリース組成物全体の0.1質量%以上3質量%以下であることがより好ましい。   Further, if the content of the powder is less than 0.05% by mass of the entire conductive grease composition, the effect of preventing the formation of an oxide film is poor, and if it exceeds 5% by mass, the flow of the conductive grease composition There is a risk that the performance will deteriorate, or the raceway surface and the rolling element surface will be excessively scraped off. In order to make such a problem less likely to occur, the content of the powder is more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less of the entire conductive grease composition.

さらに、本発明に係る請求項6の導電性グリース組成物は、請求項1〜5のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物において、繊維長さが5nm以上10μm以下で且つアスペクト比が5以上1000以下であるカーボンナノチューブ,カーボンナノファイバー,カーボンナノホーン,炭素繊維,及び金属酸化物ウイスカーのうち一種以上を、組成物全体の0.05質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする。   Furthermore, the conductive grease composition of Claim 6 which concerns on this invention is a conductive grease composition as described in any one of Claims 1-5, A fiber length is 5 nm or more and 10 micrometers or less, and an aspect-ratio is. One or more carbon nanotubes, carbon nanofibers, carbon nanohorns, carbon fibers, and metal oxide whiskers that are 5 or more and 1000 or less are contained in an amount of 0.05% by mass or more and 5% by mass or less of the entire composition. To do.

このような繊維状物を含有する導電性グリース組成物は、導電性がより優れている。前述の各繊維状物の繊維長さが5nm未満であると、導電性を向上させる効果が乏しく、10μm超過であると、転がり軸受等の転動装置に使用した場合に異物として作用するおそれがある。また、繊維状物の含有量が導電性グリース組成物全体の0.05質量%未満であると、導電性を向上させる効果が乏しく、5質量%超過であると、導電性グリース組成物の流動性が低下するおそれがある。   The conductive grease composition containing such a fibrous material is more excellent in conductivity. If the fiber length of each of the above-mentioned fibrous materials is less than 5 nm, the effect of improving the conductivity is poor, and if it is more than 10 μm, it may act as a foreign substance when used in a rolling device such as a rolling bearing. is there. Further, if the content of the fibrous material is less than 0.05% by mass of the entire conductive grease composition, the effect of improving the conductivity is poor, and if it is more than 5% by mass, the flow of the conductive grease composition May decrease.

さらに、本発明に係る請求項7の導電性グリース組成物は、請求項1〜6のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物において、混和ちょう度が200以上300以下であることを特徴とする。
混和ちょう度が200未満であると、導電性グリース組成物が硬いため流動性が不十分であり、300超過であると、導電性グリース組成物がやわらかいため転動装置からの漏洩等が生じるおそれがある。
Furthermore, the conductive grease composition of Claim 7 which concerns on this invention is a conductive grease composition as described in any one of Claims 1-6, The miscibility is 200-300, It is characterized by the above-mentioned. And
If the penetration is less than 200, the conductive grease composition is hard and the fluidity is insufficient. If it exceeds 300, the conductive grease composition is soft and may leak from the rolling device. There is.

なお、混和ちょう度を調整するために、増ちょう剤を添加してもよい。増ちょう剤の種類は特に限定されるものではなく、12−ヒドロキシステアリン酸リチウム等の金属石けんや、ジウレア等のウレア化合物を使用することができる。ただし、増ちょう剤の平均一次粒径は5nm以上10μm以下であることが好ましい。平均一次粒径が5nm未満であると、増ちょう効果が乏しく、10μm超過であると、転がり軸受等の転動装置に使用した場合に異物として作用するおそれがある。   A thickener may be added to adjust the blending degree. The type of thickener is not particularly limited, and metal soaps such as lithium 12-hydroxystearate and urea compounds such as diurea can be used. However, the average primary particle size of the thickener is preferably 5 nm or more and 10 μm or less. When the average primary particle size is less than 5 nm, the effect of increasing is poor, and when it exceeds 10 μm, it may act as a foreign substance when used in a rolling device such as a rolling bearing.

さらに、本発明に係る請求項8の導電性グリース組成物は、請求項1〜7のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物において、転がり軸受用であることを特徴とする。
さらに、本発明に係る請求項9の転動装置は、外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成された空隙部内に、請求項1〜7のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物を配したことを特徴とする。
Furthermore, the conductive grease composition according to claim 8 of the present invention is the conductive grease composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the conductive grease composition is for a rolling bearing.
Furthermore, the rolling device according to claim 9 of the present invention includes an inner member having a raceway surface on the outer surface, and a raceway surface facing the raceway surface of the inner member, and is disposed outward of the inner member. A gap formed between the inner member and the outer member, in a rolling device comprising: an outer member formed and a plurality of rolling elements arranged to roll between the raceway surfaces. The conductive grease composition according to any one of claims 1 to 7 is arranged in the section.

前述のような導電性グリース組成物は、転がり軸受等の転動装置に好適であり、特に、シール又はシールドを備えた深溝玉軸受に好適である。本発明の転動装置は、導電性,耐熱性,耐久性が優れており、且つ導電性グリース組成物の漏洩が生じにくい。導電性グリース組成物の充填量は、深溝玉軸受の場合には、内輪と外輪との間に形成された空隙部の容積の15体積%以上35体積%以下が好ましい。15体積%未満であると、導電性グリース組成物の量が少なすぎて早期に潤滑不良に陥るおそれがあり、35体積%超過であると、導電性グリース組成物が漏洩しやすい。   The conductive grease composition as described above is suitable for a rolling device such as a rolling bearing, and particularly suitable for a deep groove ball bearing having a seal or a shield. The rolling device of the present invention is excellent in electrical conductivity, heat resistance, and durability, and hardly leaks the conductive grease composition. In the case of a deep groove ball bearing, the filling amount of the conductive grease composition is preferably 15% by volume to 35% by volume of the volume of the gap formed between the inner ring and the outer ring. If the amount is less than 15% by volume, the amount of the conductive grease composition may be too small to cause poor lubrication at an early stage. If the amount is more than 35% by volume, the conductive grease composition tends to leak.

なお、本発明は、種々の転動装置に適用することができる。例えば、転がり軸受,ボールねじ,リニアガイド装置,直動ベアリング等である。ここで、本発明における内方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には内輪、同じくボールねじの場合にはねじ軸、同じくリニアガイド装置の場合には案内レール、同じく直動ベアリングの場合には軸をそれぞれ意味する。また、外方部材とは、転動装置が転がり軸受の場合には外輪、同じくボールねじの場合にはナット、同じくリニアガイド装置の場合にはスライダ、同じく直動ベアリングの場合には外筒をそれぞれ意味する。   The present invention can be applied to various rolling devices. For example, a rolling bearing, a ball screw, a linear guide device, a linear motion bearing, and the like. Here, the inner member in the present invention refers to an inner ring when the rolling device is a rolling bearing, a screw shaft when the ball screw is also used, a guide rail when the linear guide device is used, and a linear bearing. In the case, each means an axis. The outer member is the outer ring when the rolling device is a rolling bearing, the nut when it is a ball screw, the slider when it is a linear guide device, and the outer cylinder when it is also a linear bearing. Each means.

本発明の導電性グリース組成物は、高温下においても優れた導電性を示すとともに離油しにくく、また、樹脂に対して悪影響を及ぼしにくい。さらに、転がり軸受等の転動装置に使用した場合に漏洩が生じにくい。また、本発明の転動装置は、高温下においても優れた導電性を示し、且つ、グリース組成物の漏洩が生じにくい。   The conductive grease composition of the present invention exhibits excellent conductivity even at high temperatures, hardly releases oil, and does not easily adversely affect the resin. Further, when used in a rolling device such as a rolling bearing, leakage hardly occurs. In addition, the rolling device of the present invention exhibits excellent conductivity even at high temperatures, and the grease composition is unlikely to leak.

本発明に係る導電性グリース組成物及び転動装置の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。
図1は、本発明に係る転動装置の一実施形態である深溝玉軸受の構造を示す縦断面図である。この深溝玉軸受は、外周面に軌道面1aを有する内輪1と、軌道面1aに対向する軌道面2aを内周面に有する外輪2と、両軌道面1a,2a間に転動自在に配された複数の転動体(玉)3と、内輪1及び外輪2の間に複数の転動体3を保持する保持器4と、内輪1及び外輪2の間の隙間の開口を覆うシール5,5と、を備えている。また、内輪1及び外輪2の間に形成された空隙部内には、導電性グリース組成物Gが充填されており、シール5,5により深溝玉軸受内部に密封されている。充填されている導電性グリース組成物Gの量は、空隙部の容積の15体積%以上35体積%以下が好ましい。なお、保持器4やシール5は備えていなくてもよい。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Embodiments of a conductive grease composition and a rolling device according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing a structure of a deep groove ball bearing which is an embodiment of a rolling device according to the present invention. This deep groove ball bearing has an inner ring 1 having a raceway surface 1a on the outer peripheral surface, an outer ring 2 having a raceway surface 2a facing the raceway surface 1a on the inner peripheral surface, and a raceway between the raceway surfaces 1a and 2a. A plurality of rolling elements (balls) 3, a cage 4 that holds the plurality of rolling elements 3 between the inner ring 1 and the outer ring 2, and seals 5 and 5 that cover the openings of the gaps between the inner ring 1 and the outer ring 2. And. A gap formed between the inner ring 1 and the outer ring 2 is filled with a conductive grease composition G and sealed inside the deep groove ball bearing by seals 5 and 5. The amount of the conductive grease composition G filled is preferably 15% by volume or more and 35% by volume or less of the volume of the gap. The cage 4 and the seal 5 may not be provided.

この導電性グリース組成物Gは、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有する基油と、2種のカーボンブラックと、極圧剤及び油性剤の少なくとも一方を含有する添加剤と、からなり、混和ちょう度が200以上300以下である。
極圧剤と油性剤との合計の含有量は、導電性グリース組成物G全体の0.1質量%以上5質量%以下である。極圧剤の種類は特に限定されるものではないが、例えば、ジチオリン酸亜鉛(Zn−DTP),ジチオリン酸モリブデン(Mo−DTP)等のDTP金属化合物や、ニッケルジチオカーバメイト(Ni−DTC),モリブデンジチオカーバメイト(Mo−DTC)等のDTC金属化合物があげられる。また、イオウ,リン,塩素等を含む有機金属化合物も好適である。さらに、二硫化モリブデン等の極圧性に優れた固体潤滑剤も、極圧剤として使用可能である。これらの極圧剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
This conductive grease composition G comprises a base oil containing at least one of mineral oil and synthetic oil, two types of carbon black, and an additive containing at least one of an extreme pressure agent and an oily agent. The penetration is 200 or more and 300 or less.
The total content of the extreme pressure agent and the oily agent is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of the entire conductive grease composition G. Although the kind of extreme pressure agent is not particularly limited, for example, DTP metal compounds such as zinc dithiophosphate (Zn-DTP) and molybdenum dithiophosphate (Mo-DTP), nickel dithiocarbamate (Ni-DTC), Examples thereof include DTC metal compounds such as molybdenum dithiocarbamate (Mo-DTC). Also suitable are organometallic compounds containing sulfur, phosphorus, chlorine, and the like. Furthermore, solid lubricants having excellent extreme pressure properties such as molybdenum disulfide can also be used as extreme pressure agents. These extreme pressure agents may be used alone or in combination of two or more.

油性剤の例としては、オレイン酸等の脂肪酸、コハク酸エステル等の脂肪酸誘導体、有機リン系化合物があげられる。有機リン系化合物としては、例えば、一般式(RO)3 POで示される正リン酸エステルや、一般式(RO)2 P(O)Hで示される亜リン酸ジエステル及び一般式(RO)3 Pで示される亜リン酸トリエステルのような亜リン酸エステルがあげられる(Rはいずれも、アルキル基,アリール基,アルキルアリール基等の炭化水素基である)。正リン酸エステルの具体例としては、トリクレジルフォスフェイトやトリオクチルフォスフェイトがあげられる。これらの油性剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the oil-based agent include fatty acids such as oleic acid, fatty acid derivatives such as succinic acid ester, and organic phosphorus compounds. Examples of the organic phosphorus compounds include orthophosphoric acid esters represented by the general formula (RO) 3 PO, phosphorous acid diesters represented by the general formula (RO) 2 P (O) H, and the general formula (RO) 3. Examples thereof include phosphites such as phosphite triesters represented by P (R is a hydrocarbon group such as an alkyl group, an aryl group, and an alkylaryl group). Specific examples of the normal phosphate ester include tricresyl phosphate and trioctyl phosphate. These oily agents may be used alone or in combination of two or more.

2種のカーボンブラックのうち第一カーボンブラックは、平均一次粒径が10nm以上200nm以下、比表面積が20m2 /g以上80m2 /g以下、DBP吸収量が30ml/100g以上160ml/100g以下であり、第二カーボンブラックは、平均一次粒径が10nm以上200nm以下、比表面積が200m2 /g以上1500m2 /g以下、DBP吸収量が80ml/100g以上500ml/100g以下である。 Of the two types of carbon black, the first carbon black has an average primary particle size of 10 nm to 200 nm, a specific surface area of 20 m 2 / g to 80 m 2 / g, and a DBP absorption of 30 ml / 100 g to 160 ml / 100 g. The second carbon black has an average primary particle size of 10 nm to 200 nm, a specific surface area of 200 m 2 / g to 1500 m 2 / g, and a DBP absorption of 80 ml / 100 g to 500 ml / 100 g.

そして、導電性グリース組成物Gに含まれる第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの質量比は、25:75以上95:5以下であり、第一カーボンブラックと第二カーボンブラックとの合計の含有量は、導電性グリース組成物G全体の1.5質量%以上20質量%以下である。
このようなカーボンブラックは、平均一次粒径,比表面積,DBP吸収量をもとにして、各種市販品から選定するとよい。例えば、東海カーボン株式会社製の「トーカブラック」シリーズや「シースト」シリーズ、三菱化学株式会社製の「三菱カーボンブラック」シリーズ、電気化学工業株式会社製の「デンカブラック」シリーズ、ライオンアクゾ社製の「ケッチェンブラック」シリーズが使用できる。また、いわゆるアセチレンブラックやフライアッシュ等も、平均一次粒径,比表面積等の性状が本発明の範囲内であれば使用することができる。
The mass ratio of the first carbon black and the second carbon black contained in the conductive grease composition G is 25:75 or more and 95: 5 or less, and the total of the first carbon black and the second carbon black is Content is 1.5 to 20 mass% of the whole conductive grease composition G.
Such carbon black may be selected from various commercially available products based on the average primary particle size, specific surface area, and DBP absorption. For example, “Toka Black” series and “Seast” series manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., “Mitsubishi Carbon Black” series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Denka Black” series manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. "Ketjen Black" series can be used. Also, so-called acetylene black, fly ash and the like can be used as long as properties such as average primary particle size and specific surface area are within the scope of the present invention.

具体的には、第一カーボンブラックとしては、「トーカブラック」シリーズのトーカブラック#7360SB,#7350/F,#7270SB,#7100F,#7050,#4500,#4400,#4300,#3845,#3800や、「シースト」シリーズのシースト3,NH,N,116HM,116,FM,SO,V,SVH,FY,S,SPが使用できる。また、「三菱カーボンブラック」シリーズのMA220,MA230,#25,#20,#10,#5,#95,#260,#3030,#3050,CF9や、「デンカブラック」シリーズのデンカブラック粒状品,粉状品,HS−100等が使用できる。   Specifically, as the first carbon black, “Toka Black” series talker black # 7360SB, # 7350 / F, # 7270SB, # 7100F, # 7050, # 4500, # 4400, # 4300, # 3845, # 3800 or "Seast" series of seast 3, NH, N, 116HM, 116, FM, SO, V, SVH, FY, S, SP can be used. In addition, “Mitsubishi Carbon Black” series MA220, MA230, # 25, # 20, # 10, # 5, # 95, # 260, # 3030, # 3050, CF9 and “Denka Black” series Denka Black granular products , Powdery products, HS-100, etc. can be used.

これらの中では、トーカブラック#7050(平均一次粒径66nm、比表面積28m2 /g、DBP吸収量66ml/100g),シーストV(平均一次粒径62nm、比表面積27m2 /g、DBP吸収量87ml/100g),シーストSVH(平均一次粒径62nm、比表面積32m2 /g、DBP吸収量140ml/100g),シーストS(平均一次粒径66nm、比表面積27m2 /g、DBP吸収量68ml/100g),デンカブラックHS−100(平均一次粒径48nm、比表面積39m2 /g、DBP吸収量140ml/100g)が好適に使用できる。 Among these, Talker Black # 7050 (average primary particle size 66 nm, specific surface area 28 m 2 / g, DBP absorption 66 ml / 100 g), Seest V (average primary particle size 62 nm, specific surface area 27 m 2 / g, DBP absorption) 87 ml / 100 g), Siesto SVH (average primary particle size 62 nm, specific surface area 32 m 2 / g, DBP absorption 140 ml / 100 g), Siesto S (average primary particle size 66 nm, specific surface area 27 m 2 / g, DBP absorption 68 ml / 100 g), Denka Black HS-100 (average primary particle size 48 nm, specific surface area 39 m 2 / g, DBP absorption 140 ml / 100 g) can be preferably used.

また、第二カーボンブラックとしては、トーカブラック#8500/F,#8300/F,#5500や、三菱カーボンブラック#2700,#2650,#2600,#2400,#2350,#2300,#2200,#990,#980,#970,#960,#950,#900,#850,#3230や、ケッチェンブラックEC等が使用できる。   Further, as the second carbon black, Talker Black # 8500 / F, # 8300 / F, # 5500, Mitsubishi Carbon Black # 2700, # 2650, # 2600, # 2400, # 2350, # 2300, # 2200, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 900, # 850, # 3230, Ketjen Black EC, etc. can be used.

これらの中では、トーカブラック#5500(平均一次粒径25nm、比表面積225m2 /g、DBP吸収量155ml/100g),三菱カーボンブラック#3230(平均一次粒径23nm、比表面積220m2 /g、DBP吸収量140ml/100g),ケッチェンブラックEC(平均一次粒径30nm、比表面積800m2 /g、DBP吸収量360ml/100g)が好適に使用できる。 Among these, Talker Black # 5500 (average primary particle size 25 nm, specific surface area 225 m 2 / g, DBP absorption 155 ml / 100 g), Mitsubishi Carbon Black # 3230 (average primary particle size 23 nm, specific surface area 220 m 2 / g, DBP absorption 140 ml / 100 g), Ketjen black EC (average primary particle size 30 nm, specific surface area 800 m 2 / g, DBP absorption 360 ml / 100 g) can be preferably used.

また、基油としては鉱油や合成油が好適である。鉱油としては、例えばパラフィン系鉱油やナフテン系鉱油があげられ、合成油としては、例えばエステル油,エーテル油,ポリグリコール油,シリコン油,合成炭化水素油,フルオロシリコーン油,フッ素油があげられる。これらの中では、耐熱性の高さと樹脂に対するケミカルアタックの小ささを考慮すると、フッ素油や合成炭化水素油が好ましく、特にポリα−オレフィン油が好ましい。合成炭化水素油の40℃における動粘度は、10mm2 /s以上500mm2 /s以下であることが好ましい。 As the base oil, mineral oil or synthetic oil is suitable. Examples of the mineral oil include paraffinic mineral oil and naphthenic mineral oil, and examples of the synthetic oil include ester oil, ether oil, polyglycol oil, silicone oil, synthetic hydrocarbon oil, fluorosilicone oil, and fluorine oil. Among these, considering the high heat resistance and the small chemical attack with respect to the resin, fluorine oil and synthetic hydrocarbon oil are preferable, and poly α-olefin oil is particularly preferable. The kinematic viscosity at 40 ° C. of the synthetic hydrocarbon oil is preferably 10 mm 2 / s or more and 500 mm 2 / s or less.

なお、本実施形態は本発明の一例を示したものであって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
例えば、導電性グリース組成物Gには、混和ちょう度を調整するために増ちょう剤を添加してもよい。増ちょう剤の種類は特に限定されるものではないが、金属石けん,金属複合石けん,ウレア化合物等が好ましい。
また、極圧剤,油性剤以外の添加剤を、所望により添加してもよい。例えば、酸化被膜生成防止剤,導電性向上剤や、一般的に使用される酸化防止剤,防錆剤等である。
In addition, this embodiment shows an example of this invention and this invention is not limited to this embodiment.
For example, a thickener may be added to the conductive grease composition G in order to adjust the penetration. The type of thickener is not particularly limited, but metal soap, metal composite soap, urea compound and the like are preferable.
Moreover, you may add additives other than an extreme pressure agent and an oil-based agent if desired. For example, an oxide film formation inhibitor, a conductivity improver, a commonly used antioxidant, rust inhibitor, and the like.

導電性グリース組成物Gに所望により添加される酸化被膜生成防止剤としては、平均一次粒径が5nm以上10μm以下である金属酸化物,金属窒化物,金属炭化物,粘土鉱物,クラスターダイヤモンド,及びフラーレンのうち一種以上の粉末が好ましい。 具体例としては、シリカ(酸化ケイ素),アルミナ(酸化アルミニウム),酸化チタン,酸化亜鉛,酸化ジルコニウム,チタン酸バリウム,チタン酸ジルコニウム,窒化ケイ素,窒化ジルコニウム,窒化クロム,炭化ケイ素,炭化チタン,炭化タングステン,スメクタイト,ベントナイト,窒化硼素,カーボンナイトライド,C60フラーレン,C72フラーレン,C84フラーレン等があげられる。これらの中では、酸化マグネシウム,酸化亜鉛,酸化ジルコニウム等の金属酸化物が特に好適であり、酸化マグネシウムが最適である。酸化被膜生成防止剤の添加量は、導電性グリース組成物G全体の0.05質量%以上5質量%以下が好ましい。 The oxide film formation inhibitor added as desired to the conductive grease composition G includes metal oxides, metal nitrides, metal carbides, clay minerals, cluster diamonds, and fullerenes having an average primary particle size of 5 nm to 10 μm. Of these, one or more powders are preferred. Specific examples include silica (silicon oxide), alumina (aluminum oxide), titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, barium titanate, zirconium titanate, silicon nitride, zirconium nitride, chromium nitride, silicon carbide, titanium carbide, carbonized. tungsten, smectite, bentonite, boron nitride, carbon nitride, C 60 fullerene, C 72 fullerene, C 84 fullerene, and the like. Among these, metal oxides such as magnesium oxide, zinc oxide and zirconium oxide are particularly suitable, and magnesium oxide is most suitable. The addition amount of the oxide film formation inhibitor is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less of the entire conductive grease composition G.

また、導電性グリース組成物Gに所望により添加される導電性向上剤としては、繊維長さが5nm以上10μm以下で且つアスペクト比が5以上1000以下であるカーボンナノチューブ,カーボンナノファイバー,カーボンナノホーン,炭素繊維,及び金属酸化物ウイスカーのうち一種以上が好ましい。これらの中では、カーボンナノチューブが特に好適である。導電性向上剤の添加量は、導電性グリース組成物G全体の0.05質量%以上5質量%以下が好ましい。   The conductivity improver optionally added to the conductive grease composition G includes carbon nanotubes, carbon nanofibers, carbon nanohorns having a fiber length of 5 nm to 10 μm and an aspect ratio of 5 to 1000, One or more of carbon fibers and metal oxide whiskers are preferred. Among these, carbon nanotubes are particularly suitable. The addition amount of the conductivity improver is preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass or less of the entire conductive grease composition G.

さらに、防錆剤としては、例えば金属系防錆剤,無灰系防錆剤があげられる。金属系防錆剤の具体例としては、(石油)スルフォン酸金属塩(バリウム塩,カルシウム塩,マグネシウム塩,ナトリウム塩,亜鉛塩,アルミニウム塩,リチウム塩等)のような油溶性スルホネートや、フェネート,サリシレート,ホスホネート等があげられる。無灰系防錆剤の具体例としては、コハク酸イミド,ベンジルアミン,コハク酸エステル,コハク酸ハーフエステル,ポリメタクリレート,ポリブテン,ポリカルボン酸アンモニウム塩等があげられる。
さらに、酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤(脂肪族アミン系及び芳香族アミン系),フェノール系酸化防止剤,イオウ系酸化防止剤等があげられる。
Furthermore, examples of the rust preventive include metal rust preventives and ashless rust preventives. Specific examples of metal rust preventives include oil-soluble sulfonates such as (petroleum) sulfonic acid metal salts (barium salts, calcium salts, magnesium salts, sodium salts, zinc salts, aluminum salts, lithium salts, etc.) and phenates. , Salicylate, phosphonate and the like. Specific examples of the ashless rust preventive include succinimide, benzylamine, succinic acid ester, succinic acid half ester, polymethacrylate, polybutene, polycarboxylic acid ammonium salt and the like.
Furthermore, examples of the antioxidant include amine-based antioxidants (aliphatic amine-based and aromatic amine-based), phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and the like.

さらに、本実施形態においては、転動装置の例として深溝玉軸受をあげて説明したが、転がり軸受の種類は深溝玉軸受に限定されるものではなく、本発明は様々な種類の転がり軸受に対して適用することができる。例えば、アンギュラ玉軸受,自動調心玉軸受,円筒ころ軸受,円すいころ軸受,針状ころ軸受,自動調心ころ軸受等のラジアル形の転がり軸受や、スラスト玉軸受,スラストころ軸受等のスラスト形の転がり軸受である。
さらに、本発明は、転がり軸受に限らず、他の種類の様々な転動装置に対して適用することができる。例えば、ボールねじ,リニアガイド装置,直動ベアリング等である。
〔実施例〕
以下に、実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。表1,2に示すような組成のグリース組成物を用意して、種々の性能を評価した。
Furthermore, in this embodiment, the deep groove ball bearing has been described as an example of the rolling device, but the type of the rolling bearing is not limited to the deep groove ball bearing, and the present invention is applicable to various types of rolling bearings. It can be applied to. For example, radial type rolling bearings such as angular contact ball bearings, self-aligning ball bearings, cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, needle roller bearings, and self-aligning roller bearings, and thrust types such as thrust ball bearings and thrust roller bearings This is a rolling bearing.
Furthermore, the present invention can be applied not only to rolling bearings but also to various types of various rolling devices. For example, a ball screw, a linear guide device, a linear motion bearing, or the like.
〔Example〕
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Grease compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and various performances were evaluated.

Figure 2006131762
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Figure 2006131762
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表1,2において基油,増ちょう剤等の各成分の欄に記載されている数値は、導電性グリース組成物全体を100とした場合の各成分の質量比である。
なお、表に記載された合成炭化水素油の40℃における動粘度は、30mm2 /sである。また、カーボンブラックAはライオンアクゾ社製のケッチェンブラックEC(平均一次粒径30nm、比表面積800m2 /g、DBP吸収量360ml/100g)、カーボンブラックBは電気化学工業株式会社製のデンカブラックHS−100(平均一次粒径48nm、比表面積39m2 /g、DBP吸収量140ml/100g)、カーボンブラックCは東海カーボン株式会社製のシーストS(平均一次粒径66nm、比表面積27m2 /g、DBP吸収量68ml/100g)、カーボンブラックDは三菱化学株式会社製の#3030B(平均一次粒径55nm、比表面積29m2 /g、DBP吸収量130ml/100g)である。
In Tables 1 and 2, the numerical values described in the column of each component such as base oil and thickener are the mass ratio of each component when the entire conductive grease composition is 100.
The kinematic viscosity at 40 ° C. of the synthetic hydrocarbon oil described in the table is 30 mm 2 / s. Carbon black A is Ketjen black EC (average primary particle size 30 nm, specific surface area 800 m 2 / g, DBP absorption 360 ml / 100 g) manufactured by Lion Akzo, and carbon black B is Denka black manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. HS-100 (average primary particle size 48 nm, specific surface area 39 m 2 / g, DBP absorption 140 ml / 100 g), carbon black C is Tokai Carbon Co., Ltd. Seast S (average primary particle size 66 nm, specific surface area 27 m 2 / g) The carbon black D is # 3030B (average primary particle size 55 nm, specific surface area 29 m 2 / g, DBP absorption 130 ml / 100 g) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

〔導電性の評価について〕
日本精工株式会社製の呼び番号6806ZZの深溝玉軸受(内径30mm,外径42mm,幅7mm,金属製シールド付き)の内輪及び外輪の間に形成された空隙部内に、表1,2に示すグリース組成物を封入し、後述する条件で回転させ、回転中の軸受抵抗値(最大値)を測定した。軸受抵抗値の測定は、200時間回転後,400時間回転後,及び800時間回転後に行った。なお、深溝玉軸受の内輪及び外輪の間に形成された空隙部内に封入されているグリース組成物の量は、該空隙部の容積の25体積%である。以下に、試験方法を詳細に説明する。
[Evaluation of conductivity]
Grease shown in Tables 1 and 2 in the gap formed between the inner ring and outer ring of NSK 6806ZZ deep groove ball bearing (inner diameter 30 mm, outer diameter 42 mm, width 7 mm, with metal shield) The composition was sealed and rotated under the conditions described later, and the bearing resistance value (maximum value) during rotation was measured. The bearing resistance value was measured after 200 hours of rotation, 400 hours of rotation, and 800 hours of rotation. The amount of the grease composition enclosed in the gap formed between the inner ring and the outer ring of the deep groove ball bearing is 25% by volume of the volume of the gap. The test method will be described in detail below.

図2に示すような装置に深溝玉軸受を装着して、回転中の内外輪間の電気抵抗値(最大値)を測定した。図2中、符号11は測定対象の深溝玉軸受を表し、その内輪11aに取付けられた軸部材12をモータ13で回転駆動することによって軸受11を回転するように構成されている。そして、内輪11aと一体となっている軸部材12と外輪11bとの間に、定電圧電源14によって所定の定電圧が印加される。   A deep groove ball bearing was mounted on the apparatus as shown in FIG. 2 and the electrical resistance value (maximum value) between the rotating inner and outer rings was measured. In FIG. 2, reference numeral 11 denotes a deep groove ball bearing to be measured. The shaft member 12 attached to the inner ring 11 a is rotationally driven by a motor 13 to rotate the bearing 11. A predetermined constant voltage is applied by the constant voltage power supply 14 between the shaft member 12 and the outer ring 11b integrated with the inner ring 11a.

この定電圧電源14と並列に接続されている抵抗測定装置15は、測定した電圧値(アナログ値)をA/D変換回路16に出力する。A/D変換回路16は、予め設定されたサンプリング周期でデジタル値に変換し、当該変換したデジタル信号を演算処理装置17に出力する。本実施例では、サンプリング周期を50kHz(サンプリング時間間隔=0.02ms)に設定してある。   The resistance measuring device 15 connected in parallel with the constant voltage power supply 14 outputs the measured voltage value (analog value) to the A / D conversion circuit 16. The A / D conversion circuit 16 converts it into a digital value at a preset sampling cycle, and outputs the converted digital signal to the arithmetic processing unit 17. In this embodiment, the sampling period is set to 50 kHz (sampling time interval = 0.02 ms).

演算処理装置17は、最大抵抗値演算部17Aと、閾値処理部17Bと、波数カウント部17Cと、を備える。最大抵抗値演算部17Aは、入力したデジタル信号に基づき最大抵抗値を演算する。閾値処理部17Bは、入力したデジタル信号について所定閾値で閾値処理を行い雑音を除去する。波数カウント部17Cは、閾値処理部17Bからのパルスカウントについて、経時的なパルス値の増減変化によって、所定時間単位毎の変動回数つまり波山の波数をカウントし、その単位時間当たりの波数の平均値を求める。また、演算処理装置17は、求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示装置18に出力する。本実施例では、上記波数をカウントする単位時間を0.328秒に設定してある。表示装置18はディスプレイなどから構成され、演算処理装置17が求めた最大抵抗値及び単位時間当たりの波数の平均値を表示する。   The arithmetic processing unit 17 includes a maximum resistance value calculating unit 17A, a threshold processing unit 17B, and a wave number counting unit 17C. The maximum resistance value calculation unit 17A calculates the maximum resistance value based on the input digital signal. The threshold processing unit 17B performs threshold processing on the input digital signal with a predetermined threshold to remove noise. The wave number counting unit 17C counts the number of fluctuations per predetermined time unit, that is, the wave number of the wave mountain, by the increase / decrease change of the pulse value with time for the pulse count from the threshold processing unit 17B, and average value of the wave number per unit time Ask for. Further, the arithmetic processing unit 17 outputs the obtained maximum resistance value and the average value of the wave number per unit time to the display unit 18. In this embodiment, the unit time for counting the wave number is set to 0.328 seconds. The display device 18 is composed of a display or the like, and displays the maximum resistance value obtained by the arithmetic processing device 17 and the average value of the wave number per unit time.

次に、上記構成の装置を使用して深溝玉軸受11の軸受抵抗値を評価する方法について説明する。
モータ13を駆動して軸部材12つまり内輪11aを所定回転速度で回転させた状態で、定電圧電源14から深溝玉軸受11の内外輪11a,11b間に所定の定電圧を印加する。このとき、内外輪11a,11b間に電流が流れるが、スパーク等によって電圧が変動する。その電圧が抵抗測定装置15で測定され、続いて、A/D変換回路16によってデジタル値に変換され、そのデジタル信号に基づいて、演算処理装置17が最大抵抗値及び所定単位時間当たりの波数を求め、その値が表示装置18に表示される。
Next, a method for evaluating the bearing resistance value of the deep groove ball bearing 11 using the apparatus having the above configuration will be described.
A predetermined constant voltage is applied between the inner and outer rings 11 a and 11 b of the deep groove ball bearing 11 from the constant voltage power source 14 while the motor 13 is driven and the shaft member 12, that is, the inner ring 11 a is rotated at a predetermined rotational speed. At this time, a current flows between the inner and outer rings 11a and 11b, but the voltage fluctuates due to a spark or the like. The voltage is measured by the resistance measuring device 15, and then converted into a digital value by the A / D conversion circuit 16. Based on the digital signal, the arithmetic processing device 17 determines the maximum resistance value and the wave number per predetermined unit time. The obtained value is displayed on the display device 18.

測定条件を以下に示す。
軸部材12の回転速度:120min-1
軸受11に与えるラジアル荷重(Fr):27.4N
印可電圧 :30V
抵抗 :300kΩ
最大電流 :100μA
雰囲気温度 :60℃
軸受抵抗値の評価結果を、表1,2にまとめて示す。なお、表1,2においては、軸受抵抗値が10kΩ未満であった場合は◎印、10kΩ以上20kΩ未満であった場合は○印、20kΩ以上40kΩ未満であった場合は△印、40kΩ以上であった場合は×印で示してある。
The measurement conditions are shown below.
Rotational speed of the shaft member 12: 120 min −1
Radial load (Fr) applied to the bearing 11: 27.4N
Applied voltage: 30V
Resistance: 300kΩ
Maximum current: 100 μA
Atmospheric temperature: 60 ° C
Tables 1 and 2 collectively show the evaluation results of the bearing resistance values. In Tables 1 and 2, when the bearing resistance value is less than 10 kΩ, ◎, when it is 10 kΩ or more and less than 20 kΩ, ○, when it is 20 kΩ or more and less than 40 kΩ, Δ, or 40 kΩ or more. If there is, it is indicated by a cross.

〔軸受トルクの評価について〕
日本精工株式会社製の呼び番号608ZZの深溝玉軸受(内径8mm,外径22mm,幅7mm,金属製シールド付き)の内輪及び外輪の間に形成された空隙部内に、表1,2に示すグリース組成物を封入し、後述する条件で回転させ、起動時と回転3分後の動トルクを測定した。なお、深溝玉軸受の内輪及び外輪の間に形成された空隙部内に封入されているグリース組成物の量は、該空隙部の容積の30体積%である。
回転速度 :150min-1
アキシアル荷重(Fa):27.4N
雰囲気温度 :常温
[About evaluation of bearing torque]
Grease shown in Tables 1 and 2 in the gap formed between the inner and outer rings of a deep groove ball bearing (inner diameter 8mm, outer diameter 22mm, width 7mm, with metal shield) No. 608ZZ made by NSK Ltd. The composition was sealed and rotated under the conditions described later, and the dynamic torque at the start and after 3 minutes of rotation was measured. The amount of the grease composition enclosed in the gap formed between the inner ring and the outer ring of the deep groove ball bearing is 30% by volume of the volume of the gap.
Rotational speed: 150 min -1
Axial load (Fa): 27.4N
Atmospheric temperature: Normal temperature

結果を表1,2にまとめて示す。なお、表1,2のトルクの数値は、起動時及び回転3分後のいずれについても、実施例1の深溝玉軸受のトルクを1とした場合の相対値で示してある。
表1,2から、実施例1〜8の深溝玉軸受は、比較例1,2の深溝玉軸受と比べて、高温下においても軸受抵抗値が小さい(導電性が優れている)ことが分かる。また、カーボンブラックの含有量が30質量%以上である比較例1,2の深溝玉軸受は、実施例1〜8の深溝玉軸受と比べて、トルクが高かった。
The results are summarized in Tables 1 and 2. In addition, the numerical value of the torque of Table 1, 2 is shown by the relative value when the torque of the deep groove ball bearing of Example 1 is set to 1 both at the time of starting and after 3 minutes of rotation.
From Tables 1 and 2, it can be seen that the deep groove ball bearings of Examples 1 to 8 have smaller bearing resistance values (excellent conductivity) even at high temperatures than the deep groove ball bearings of Comparative Examples 1 and 2. . Moreover, the deep groove ball bearings of Comparative Examples 1 and 2 having a carbon black content of 30% by mass or more had higher torque than the deep groove ball bearings of Examples 1 to 8.

本発明は、例えば、複写機,レーザービームプリンタ等の事務機器や情報機器における高温となる部分(感光ドラム(定着部),ヒートローラ支持部等)に適用可能である。   The present invention is applicable to, for example, high temperature portions (photosensitive drum (fixing portion), heat roller support portion, etc.) in office equipment and information equipment such as copying machines and laser beam printers.

本発明に係る転動装置の一実施形態である深溝玉軸受の構造を説明する縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view explaining the structure of the deep groove ball bearing which is one Embodiment of the rolling device which concerns on this invention. 軸受抵抗値を測定する装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the apparatus which measures a bearing resistance value.

符号の説明Explanation of symbols

1 内輪
1a 軌道面
2 外輪
2a 軌道面
3 転動体
G 導電性グリース組成物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inner ring 1a Raceway surface 2 Outer ring 2a Raceway surface 3 Rolling element G Conductive grease composition

Claims (9)

基油とカーボンブラックと添加剤とを含有する導電性グリース組成物において、
前記基油は鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、
前記カーボンブラックは、平均一次粒径が10nm以上200nm以下で且つ比表面積が20m2 /g以上80m2 /g以下の第一カーボンブラックと、平均一次粒径が10nm以上200nm以下で且つ比表面積が200m2 /g以上1500m2 /g以下の第二カーボンブラックと、を含有し、
前記添加剤は極圧剤及び油性剤の少なくとも一方を含有し、前記極圧剤と前記油性剤との合計の含有量は組成物全体の0.1質量%以上5質量%以下であることを特徴とする導電性グリース組成物。
In a conductive grease composition containing a base oil, carbon black and an additive,
The base oil contains at least one of mineral oil and synthetic oil,
The carbon black has a primary carbon black having an average primary particle size of 10 nm to 200 nm and a specific surface area of 20 m 2 / g to 80 m 2 / g, an average primary particle size of 10 nm to 200 nm, and a specific surface area. Containing 200 m 2 / g or more and 1500 m 2 / g or less of second carbon black,
The additive contains at least one of an extreme pressure agent and an oily agent, and the total content of the extreme pressure agent and the oily agent is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less of the entire composition. A conductive grease composition.
前記第一カーボンブラックのDBP吸収量は30ml/100g以上160ml/100g以下であり、前記第二カーボンブラックのDBP吸収量は80ml/100g以上500ml/100g以下であることを特徴とする請求項1に記載の導電性グリース組成物。   The DBP absorption amount of the first carbon black is 30 ml / 100 g or more and 160 ml / 100 g or less, and the DBP absorption amount of the second carbon black is 80 ml / 100 g or more and 500 ml / 100 g or less. The conductive grease composition as described. 前記第一カーボンブラックと前記第二カーボンブラックとの質量比は、25:75以上95:5以下であり、前記第一カーボンブラックと前記第二カーボンブラックとの合計の含有量は、組成物全体の1.5質量%以上20質量%以下であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の導電性グリース組成物。   The mass ratio of the first carbon black and the second carbon black is 25:75 or more and 95: 5 or less, and the total content of the first carbon black and the second carbon black is the whole composition The conductive grease composition according to claim 1 or 2, wherein the conductive grease composition is 1.5 mass% or more and 20 mass% or less. 前記合成油は、40℃における動粘度が10mm2 /s以上500mm2 /s以下の合成炭化水素油であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物。 The conductive grease composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the synthetic oil is a synthetic hydrocarbon oil having a kinematic viscosity at 40 ° C of 10 mm 2 / s to 500 mm 2 / s. object. 平均一次粒径が5nm以上10μm以下である金属酸化物,金属窒化物,金属炭化物,粘土鉱物,クラスターダイヤモンド,及びフラーレンのうち一種以上の粉末を、組成物全体の0.05質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物。   One or more powders of metal oxides, metal nitrides, metal carbides, clay minerals, cluster diamonds, and fullerenes having an average primary particle size of 5 nm or more and 10 μm or less are 0.05% by mass or more and 5% by mass of the entire composition. The conductive grease composition according to any one of claims 1 to 4, which is contained in an amount of not more than%. 繊維長さが5nm以上10μm以下で且つアスペクト比が5以上1000以下であるカーボンナノチューブ,カーボンナノファイバー,カーボンナノホーン,炭素繊維,及び金属酸化物ウイスカーのうち一種以上を、組成物全体の0.05質量%以上5質量%以下含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物。   One or more carbon nanotubes, carbon nanofibers, carbon nanohorns, carbon fibers, and metal oxide whiskers having a fiber length of 5 nm to 10 μm and an aspect ratio of 5 to 1000 are added to 0.05% of the total composition. The conductive grease composition according to claim 1, wherein the conductive grease composition is contained in an amount of 5% by mass or more and 5% by mass or less. 混和ちょう度が200以上300以下であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物。   The conductive grease composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the blending penetration is 200 or more and 300 or less. 転がり軸受用であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物。   It is an object for rolling bearings, The electrically conductive grease composition as described in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. 外面に軌道面を有する内方部材と、該内方部材の軌道面に対向する軌道面を有し前記内方部材の外方に配された外方部材と、前記両軌道面間に転動自在に配された複数の転動体と、を備える転動装置において、前記内方部材と前記外方部材との間に形成された空隙部内に、請求項1〜7のいずれか一項に記載の導電性グリース組成物を配したことを特徴とする転動装置。   An inner member having a raceway surface on the outer surface, an outer member having a raceway surface opposite to the raceway surface of the inner member, and arranged on the outer side of the inner member, and rolling between the both raceway surfaces In a rolling device provided with a plurality of rolling elements arranged freely, in a crevice formed between the inner member and the outer member, The rolling device according to any one of claims 1 to 7 A rolling device characterized by comprising a conductive grease composition of
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010112490A (en) * 2008-11-07 2010-05-20 Ntn Corp Creep-preventive and conductive rolling bearing
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