JP2006120293A - Resin composition for optical disk, and optical disk - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、着色が少なく、金属層の金属腐食が起きない光ディスク用樹脂組成物及び光ディスクに関する。 The present invention relates to a resin composition for an optical disc and an optical disc that are less colored and do not cause metal corrosion of a metal layer.
(メタ)アクリル酸エステル（（メタ）アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味する。以下同様。）は、従来より塗料・接着剤・感光性フィルム等の分野で、紫外線硬化型樹脂または電子線硬化型樹脂の反応性希釈剤として広く使用されており、アルコール類と(メタ)アクリル酸の誘導体をスルホン酸系触媒の存在下にエステル化反応して製造する方法が古くから用いられている。 (Meth) acrylic acid ester ((meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester or methacrylic acid ester. The same applies hereinafter) has been used in the fields of paints, adhesives, photosensitive films, etc. Widely used as a reactive diluent for resins or electron beam curable resins, and has long been used as a method for esterification of alcohols and (meth) acrylic acid derivatives in the presence of sulfonic acid catalysts. It has been.
こうして得られる反応生成物中には、スルホン酸系触媒や未反応物が残存するため、一般的には中和処理を施すことにより精製が行われている。ところが、エステル化反応中には、スルホン酸系酸触媒の(メタ)アクリル酸エステル等への付加反応により触媒誘導体が生成してしまいこれを前記中和処理だけで取り除くことは困難である。このスルホン酸系触媒誘導体の除去されていない(メタ)アクリル酸エステル及びその(メタ)アクリル酸エステルを含有する樹脂組成物は着色しやすいことが知られている。 Since the sulfonic acid catalyst and unreacted substances remain in the reaction product thus obtained, purification is generally performed by neutralization treatment. However, during the esterification reaction, a catalyst derivative is produced by the addition reaction of the sulfonic acid-based acid catalyst to (meth) acrylic acid ester or the like, and it is difficult to remove this by only the neutralization treatment. It is known that the (meth) acrylic acid ester from which the sulfonic acid catalyst derivative has not been removed and the resin composition containing the (meth) acrylic acid ester are easily colored.
この問題を解決する手段として、例えば特開昭５１−５４５１５号公報等に代表される、真空蒸留による生成、また、特開昭５９−２１９２５２号公報等では活性炭、活性白土等で着色物質を吸着除去する方法、特開平１１−２６３７７９号公報においては、反応終了後の有機溶媒除去時にカリウム又はナトリウムを含有する弱塩基性塩を添加する方法等、種々着色の少ない(メタ)アクリル酸エステルの製造法が報告されている。 As a means for solving this problem, for example, it is produced by vacuum distillation as represented by JP-A-51-54515, etc., and in JP-A-59-219252 etc., colored substances are adsorbed by activated carbon, activated clay, etc. In the method of removing, Japanese Patent Laid-Open No. 11-26379, production of (meth) acrylic acid esters with little coloration, such as a method of adding a weak basic salt containing potassium or sodium at the time of removing the organic solvent after completion of the reaction, etc. The law has been reported.
しかし、特開昭５１−５４５１５号公報等に代表される方法では、精製される(メタ)アクリル酸エステルは、比較的低沸点のものが適しており、高沸点の(メタ)アクリル酸エステルには重合の危険がある等の問題点があった。また、特開昭５９−２１９２５２号公報の方法では、工程が複雑になる、活性炭等の除去に多大の時間を要する等の問題点があった。さらには、特開平１１−２６３７７９号公報の方法では、溶媒や反応性希釈剤、なかでもトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や酢酸エチル、メタクリル酸メチル等のエステル類に不溶な夾雑物ができるという問題点があった。 However, in the method represented by Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-54515, etc., the (meth) acrylic acid ester to be purified is suitable to have a relatively low boiling point. However, there were problems such as danger of polymerization. Further, the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-219252 has problems such as a complicated process and a long time for removing activated carbon and the like. Furthermore, in the method of JP-A-11-263379, impurities insoluble in solvents and reactive diluents, especially aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and esters such as ethyl acetate and methyl methacrylate are formed. There was a problem.
さらに、スルホン酸系触媒誘導体を分解除去する方法として、特開平６−２１９９９１号公報では、前記中和処理後アミン類で後処理を行い、触媒誘導体を大幅に低減した(メタ)アクリル酸エステルを得る方法を報告している。さらには、特開２００１−１２２８２０号公報では、水溶性溶媒及び水の存在下に弱塩基性塩を加えて触媒誘導体を除去する方法も開示されているが、いずれの方法においても、製造時に得られる製品に対し廃水発生量が多いこと、処理工程に長時間を有する等の工業的実施には不利な点があった。 Furthermore, as a method for decomposing and removing a sulfonic acid catalyst derivative, JP-A-6-219991 discloses a (meth) acrylic acid ester in which the catalyst derivative is significantly reduced by post-treatment with amines after the neutralization treatment. Reporting how to get. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-122820 discloses a method for removing a catalyst derivative by adding a weak basic salt in the presence of a water-soluble solvent and water. There are disadvantages in industrial implementation, such as a large amount of wastewater generated and a long processing time.
さらに接着剤用途等においては、スルホン酸系触媒誘導体の除去されていない(メタ)アクリル酸エステル及びその(メタ)アクリル酸エステルを含有する樹脂組成物が金属に接触していると、接触部分に腐食がおきる等の問題が近年明らかになってきた。 Furthermore, in adhesive applications and the like, when the (meth) acrylic acid ester from which the sulfonic acid-based catalyst derivative has not been removed and the resin composition containing the (meth) acrylic acid ester are in contact with the metal, Recently, problems such as corrosion have been revealed.
光ディスク(ＤＶＤ、ＣＤ等)の記録層の腐食を防ぐ保護膜剤として(メタ)アクリル酸エステルが使用されていることは知られている（例えば特開平７−１２６５７７公報、特開平９−６９２３９公報、特開平１０−１６５９公報など）。 It is known that (meth) acrylic acid ester is used as a protective film agent for preventing corrosion of a recording layer of an optical disc (DVD, CD, etc.) (for example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 7-126777 and 9-69239). JP, 10-1659, A, etc.).
しかし、それらは主として記録層を高温多湿条件下等の外気との接触を起こさせないための保護膜として使用しており、スルホン酸系触媒誘導体の除去されていない(メタ)アクリル酸エステル及びその(メタ)アクリル酸エステルを使用していることにより発生する腐食を防止するものではない。 However, they are mainly used as a protective film for preventing the recording layer from coming into contact with the outside air under high-temperature and high-humidity conditions, and the (meth) acrylic acid ester from which the sulfonic acid-based catalyst derivative has not been removed and its ( It does not prevent corrosion caused by the use of (meth) acrylic acid ester.
また、特開平７−３７２８４公報においては、光安定剤、耐電防止剤、界面活性剤等に含有する硫黄分、リン分を少ない料で含有させる方法、さらには、特許第３２８９１２５公報においては、重合開始剤に起因する腐食成分をイオン交換体により捕捉する方法が開示されているが、いずれも(メタ)アクリル酸エステルに関しては触れられているものはない。 Japanese Patent Laid-Open No. 7-37284 discloses a method of containing a sulfur content and a phosphorus content in a light stabilizer, an antistatic agent, a surfactant, etc. with a small amount of material. Furthermore, in Japanese Patent No. 3289125, polymerization is performed. Although a method for capturing a corrosive component caused by an initiator with an ion exchanger is disclosed, none of them mentions (meth) acrylic acid ester.
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、硫黄含有率が特定含有量以下の(メタ)アクリル酸エステル、特に中性触媒を使用したエステル交換反応による(メタ)アクリル酸エステルを使用した光ディスク用樹脂組成物は、着色が少なく、金属腐食が起きないという事実を見出し本発明を完成するに至った。 As a result of diligent study, the present inventors have found that a (meth) acrylic acid ester having a sulfur content equal to or lower than a specific content, particularly an optical disk using a (meth) acrylic acid ester by a transesterification reaction using a neutral catalyst. The resin composition for use was found to be less colored and no metal corrosion occurred, and the present invention was completed.
すなわち本発明は、光ディスクの金属層上に形成される接着層または保護層に用いられる樹脂組成物であって、硫黄含有率が５ｐｐｍ以下である(メタ)アクリル酸エステルを含有してなる光ディスク用樹脂組成物に関する。 That is, the present invention is a resin composition used for an adhesive layer or a protective layer formed on a metal layer of an optical disc, and for an optical disc comprising (meth) acrylic acid ester having a sulfur content of 5 ppm or less. The present invention relates to a resin composition.
また本発明は、(メタ)アクリル酸エステルが、非スルホン酸系触媒を使用したエステル交換反応により製造されたものである前記の光ディスク用樹脂組成物。
また本発明は、前記(メタ)アクリル酸エステルが、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニル基を有する（メタ）アクリレートである光ディスク用樹脂組成物に関する。
The present invention also provides the optical disk resin composition as described above, wherein the (meth) acrylic acid ester is produced by a transesterification reaction using a non-sulfonic acid catalyst.
The present invention also relates to a resin composition for an optical disk, wherein the (meth) acrylic acid ester is a (meth) acrylate having a tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decenyl group.
また本発明は、前記の光ディスク用樹脂組成物を用いて金属層上に形成される接着層または保護層を形成してなる光ディスクに関する。 The present invention also relates to an optical disc formed by forming an adhesive layer or a protective layer formed on a metal layer using the above-mentioned resin composition for optical discs.
さらに本発明は、光ディスクの金属層上に形成される接着層または保護層に用いられる樹脂組成物に含まれる材料であって、硫黄含有率が５ｐｐｍ以下である光ディスク用(メタ)アクリル酸エステルに関する。 Furthermore, the present invention relates to a (meth) acrylic acid ester for optical discs, which is a material contained in a resin composition used for an adhesive layer or a protective layer formed on a metal layer of an optical disc and has a sulfur content of 5 ppm or less. .
本発明の光ディスク用樹脂組成物は、着色が少なく、金属腐食が起きないので、光ディスクの記録層又は反射層上の保護層又は接着剤層として好適である。 The resin composition for an optical disk of the present invention is suitable for a protective layer or an adhesive layer on a recording layer or a reflective layer of an optical disk because it is less colored and does not cause metal corrosion.
本発明の光ディスク用樹脂組成物は、硫黄含有率が５ｐｐｍ以下である(メタ)アクリル酸エステル（(メタ)アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを意味する）を使用するものである。この硫黄含有率が５ｐｐｍを超えるものでは、樹脂組成物に着色が起こり、また、光ディスクの記録層、反射層等の金属層の腐食を生じる。 The optical disk resin composition of the present invention uses (meth) acrylic acid ester ((meth) acrylic acid ester means acrylic acid ester and methacrylic acid ester) having a sulfur content of 5 ppm or less. . When the sulfur content exceeds 5 ppm, the resin composition is colored, and corrosion of the metal layers such as the recording layer and the reflective layer of the optical disk occurs.
なお、硫黄含有率は、一般的な硫黄分の測定方法である、燃焼後に電量滴定する方法により測定することができる。
このような(メタ)アクリル酸エステルの製造方法に特に制限はないが、アルコール類と低級（メタ）アクリル酸エステルを、非スルホン酸系触媒の存在下エステル交換反応して製造したものが、特に着色が少なく、金属腐食が起きにくいので好ましい。
The sulfur content can be measured by a method of coulometric titration after combustion, which is a general method for measuring sulfur content.
There is no particular limitation on the method for producing such (meth) acrylic acid ester, but those produced by transesterification of alcohols and lower (meth) acrylic acid ester in the presence of a non-sulfonic acid catalyst are particularly preferred. It is preferable because it is less colored and hardly corrodes metal.
以下この製造方法について詳述する。先ずアルコール類と低級（メタ）アクリル酸エステルを非スルホン酸系触媒の存在下エステル交換反応させる。反応に際しては、低級（メタ）アクリル酸エステルを、アルコール類に対して過剰に使用することが、反応を短時間に終わらせるためや、反応転化率を向上させるために好ましい。通常、アルコール類１モルに対して、低級（メタ）アクリル酸エステルを２．５〜２０モルの範囲で使用することが好ましい。低級（メタ）アクリル酸エステルの使用量が少なすぎると反応が遅くなり、未反応のアルコール類が残りやすくなる。一方、低級（メタ）アクリル酸エステルの使用量が多すぎると生産性が悪くなるとともに、反応終了後に過剰の低級（メタ）アクリル酸エステルを回収する工程に長時間を要してしまう。 This manufacturing method will be described in detail below. First, an alcohol and a lower (meth) acrylic acid ester are transesterified in the presence of a non-sulfonic acid catalyst. In the reaction, it is preferable to use the lower (meth) acrylic acid ester excessively with respect to the alcohols in order to complete the reaction in a short time and to improve the reaction conversion rate. Usually, it is preferable to use a lower (meth) acrylic acid ester in a range of 2.5 to 20 moles with respect to 1 mole of alcohols. If the amount of the lower (meth) acrylic acid ester used is too small, the reaction becomes slow and unreacted alcohol tends to remain. On the other hand, if the amount of the lower (meth) acrylic acid ester used is too large, the productivity is deteriorated and a long time is required for the process of recovering the excess lower (meth) acrylic acid ester after the reaction is completed.
本発明において、エステル交換反応に使用されるアルコール類は特に限定されないが、例示すると、１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサメチレンジオール、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の脂肪族炭化水素モノ及びまたは多価アルコール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニルオキシエタノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルオキシエタノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニルオキシプロパノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルオキシプロパノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニルオキシエトキシエタノ−ル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニルオキシエトキシエタノール等の脂環式モノ及びまたは多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールモノメチルエーテル、ポリテトラメチレングリコールモノアルキルエーテル等のポリアルキレングリコールモノ及びまたは多価アルコール、ベンジルアルコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体、ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加体、ビスフェノールＳプロピレンオキサイド付加体、ビスフェノールＳアルキレンオキサイド付加体等の含有芳香族モノ及びまたは多価アルコール、ヒドロキシピペリジン類、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等の窒素含有アルコール類があげられる。 In the present invention, the alcohols used in the transesterification reaction are not particularly limited. For example, 1-butanol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, hexamethylenediol , Trimethylolethane, 1,2,6-hexanetriol, aliphatic hydrocarbon mono and / or polyhydric alcohols such as pentaerythritol and dipentaerythritol, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decenol, tricyclo [ 5.2.1.0 2, 6] decanol, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] dec-sulfonyloxy ethanol, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] deca sulfonyloxy ethanol, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] dec-oxy propanol, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] Crab oxy propanol, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] dec-oxy ethoxy ethanoate - le, tricyclo [5.2.1.0 2, 6] alicyclic such as deca oxy ethoxyethanol Mono and / or polyhydric alcohol, polyethylene glycol, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monoalkyl ether, polypropylene glycol, polypropylene glycol monomethyl ether, polypropylene glycol monoalkyl ether, polytetramethylene glycol, polytetramethylene glycol monomethyl ether, polytetramethylene Polyalkylene glycol mono and / or polyhydric alcohol such as glycol monoalkyl ether, benzyl alcohol, bisphenol A ethylene oxide Adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, bisphenol A alkylene oxide adduct, bisphenol S ethylene oxide adduct, bisphenol S propylene oxide adduct, bisphenol S alkylene oxide adduct, etc. And nitrogen-containing alcohols such as piperidines and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
エステル交換反応に使用される非スルホン酸系触媒としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸化物、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミドのようなアルカリ金属アミド又はチタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチルのようなチタン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルをあげることができる。これらの触媒の中でも、触媒を水の添加により水層に取り込むことにより、系外へ除去することができるもの、すなわち触媒除去と同時に油層へ水分を含有させることのできるアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸化物、アルカリ金属アルコキシド、チタン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルが好ましく、触媒の取り扱いの点からチタン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキルがさらに好ましい。 Non-sulfonic acid catalysts used for transesterification include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, and alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. Alkali metal alkoxides such as lithium methoxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium t-butoxide, alkali metal amides such as lithium amide, sodium amide, potassium amide or tetramethyl titanate, tetraethyl titanate, titanic acid it can be mentioned tetrapropyl, tetraisopropyl titanate, titanate C 1 -C 4 alkyl, such as tetrabutyl titanate. Among these catalysts, those that can be removed from the system by incorporating the catalyst into the aqueous layer by adding water, that is, alkali metal hydroxides and alkalis that can cause the oil layer to contain moisture simultaneously with catalyst removal metal carbonate, alkali metal alkoxides, preferably titanate C 1 -C 4 alkyl, more preferably C 1 -C 4 alkyl titanate in terms of handling of the catalyst.
触媒の使用量は、（メタ）アクリル酸エステルとアルコール類の合計量１００重量部に対して通常０．０１〜５．０重量部の範囲である。少なすぎると反応の進行が遅くなり、逆にこれより多い場合でも、特に利点はなく不経済であるだけである。 The usage-amount of a catalyst is the range of 0.01-5.0 weight part normally with respect to 100 weight part of total amounts of (meth) acrylic acid ester and alcohol. If the amount is too small, the progress of the reaction is slow. Conversely, if the amount is too large, there is no particular advantage and it is only uneconomical.
なお、チタン酸Ｃ１〜Ｃ４アルキル類を触媒として使用する場合には、反応系中に水分が多いと触媒が活性を失いやすいので、予め触媒を加える前に反応混合物を加熱還流して系内の水分を少なくしておいたり、反応中に水分の混入を防ぐような方法を実施することが好ましい。 When using the titanate C 1 -C 4 alkyls as catalysts, the catalyst and juicy in the reaction system since it tends to lose its activity, the reaction mixture was heated to reflux prior to adding the pre-catalytic system It is preferable to carry out a method in which the moisture in the inside is reduced or moisture is prevented from being mixed during the reaction.
アルコール類のエステル交換反応に使用される低級（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。 Examples of the lower (meth) acrylate used in the transesterification reaction of alcohols include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate. It is done.
また、上記製造方法において、公知の重合防止剤を添加・併用することが可能である。かかる公知の重合防止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール類、フェノチアジン、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩、酢酸マンガン等のマンガン塩、ニトロ化合物、ニトロソ化合物、４−ヒドロキシ２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシル等のＮ−オキシル化合物等があげられる。添加量は生成する（メタ）アクリル酸エステルに対して０〜０．１重量％が好ましい。多すぎると、前述したように添加剤に起因する着色を生じる場合がある。 Moreover, in the said manufacturing method, it is possible to add and use together a well-known polymerization inhibitor. Examples of such known polymerization inhibitors include phenols such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether, copper salts such as phenothiazine and copper dibutyldithiocarbamate, manganese salts such as manganese acetate, nitro compounds, nitroso compounds, 4-hydroxy 2,2, Examples thereof include N-oxyl compounds such as 6,6-tetramethylpiperidinooxyl. The addition amount is preferably 0 to 0.1% by weight based on the (meth) acrylic acid ester to be formed. If the amount is too large, coloring due to the additive may occur as described above.
なお、上記製造方法において、反応中、反応液の重合防止のために、さらに、少量の分子状酸素を吹き込むのが好ましい。分子状酸素としては、希釈された状態で使用するのが好ましく好適には空気が用いられる。また、分子状酸素の吹き込みは、蒸発して蒸気として存在したり、上部の釜壁等に凝縮した（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止するためにも好ましい。分子状酸素の使用量としては、反応器の形状や攪拌動力などによっても影響を受けるが、ポリオキシアルキレングリコール１モルに対して５〜５００ｍｌ／分（空気として２５〜２，５００ｍｌ／分）の速度で吹き込めばよい。少なすぎると重合防止効果が充分でなく、多すぎると低級（メタ）アクリル酸エステルを系外に押し出してしまう効果が強くなり、低級（メタ）アクリル酸エステルのロスをまねく。 In the above production method, it is preferable to further blow a small amount of molecular oxygen during the reaction in order to prevent polymerization of the reaction solution. The molecular oxygen is preferably used in a diluted state, and preferably air is used. Further, the blowing of molecular oxygen is also preferable in order to prevent polymerization of (meth) acrylic acid ester which has been evaporated and exists as vapor or condensed on the upper wall of the top. The amount of molecular oxygen used is affected by the shape of the reactor and stirring power, but is 5 to 500 ml / min (25 to 2,500 ml / min as air) with respect to 1 mol of polyoxyalkylene glycol. Just blow in at speed. If the amount is too small, the effect of preventing polymerization is not sufficient. If the amount is too large, the effect of extruding the lower (meth) acrylic acid ester out of the system becomes strong, resulting in a loss of the lower (meth) acrylic acid ester.
また、エステル交換反応に際しては、反応に関与しない不活性なものであれば、適宜溶媒を使用することもできる。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン等の炭化水素類や、ジオキサン等のエーテル類などを挙げることができる。 In the transesterification reaction, a solvent can be appropriately used as long as it is inert and does not participate in the reaction. For example, hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, hexane, heptane, octane, isooctane, and cyclohexane, ethers such as dioxane, and the like can be given.
エステル交換反応は、常圧又は減圧下で６０〜１３０℃で行うのが好ましい。低すぎると反応速度が遅くなり、高すぎると低級（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸エステルの着色や重合を引き起こすことがある。 The transesterification reaction is preferably performed at 60 to 130 ° C. under normal pressure or reduced pressure. If it is too low, the reaction rate will be slow, and if it is too high, the lower (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylic acid ester may be colored or polymerized.
また、エステル交換反応の装置としては、低級（メタ）アクリル酸エステルと原料アルコールをエステル交換反応により（メタ）アクリル酸エステルを製造する通常の装置を採用することが出来る。この装置では、通常、原料アルコールの転換率を高めるため、副生する低級アルコールと原料の（メタ）アクリル酸エステル又は溶剤を共沸蒸留することにより、副生する低級アルコールを系外に留去しながら合成を行う。このため、反応装置としては、精留搭の付いた回分式反応槽が使用される。 Moreover, as an apparatus of transesterification, the normal apparatus which manufactures (meth) acrylic acid ester by transesterification of lower (meth) acrylic acid ester and raw material alcohol is employable. In this apparatus, in order to increase the conversion rate of raw material alcohol, by-product lower alcohol and raw material (meth) acrylic acid ester or solvent are azeotropically distilled to distill out by-product lower alcohol out of the system. While doing the synthesis. For this reason, a batch reactor equipped with a rectifying tower is used as the reaction apparatus.
過剰の反応溶媒を回収し終わった後、ろ過によりごみ及び添加した吸着剤を取り除く。ろ過は、加圧ろ過でも減圧ろ過でもよい。またこの際、ろ過の負荷防止のために、ケイ藻土をろ過助剤として使ってもよい。 After recovering the excess reaction solvent, the dust and added adsorbent are removed by filtration. Filtration may be pressure filtration or vacuum filtration. At this time, diatomaceous earth may be used as a filter aid to prevent filtration load.
本発明の光ディスク用樹脂組成物に用いられる（メタ）アクリル酸エステルの種類としては、特に制限されないが、本発明においては、特にトリシクロ［５．２．１．０２，６］デセニル基（ジシクロペンタジエニル基）を有する（メタ）アクリレートを使用することが、ディスク基板との密着性、形成した接着層または保護層の耐候性が特に向上する点で好ましい。 The type of the (meth) acrylic acid ester used in the optical disk resin composition of the present invention is not particularly limited, but in the present invention, in particular, a tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decenyl group (di-ester) Use of a (meth) acrylate having a cyclopentadienyl group is preferable in terms of particularly improving the adhesion to the disk substrate and the weather resistance of the formed adhesive layer or protective layer.
このようにして得られた（メタ）アクリル酸エステルを含有する樹脂組成物としては、前記（メタ）アクリル酸エステル以外に、エポキシ（メタ）アクリル酸エステル、ウレタン（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれたオリゴマを併用しても良い。 As a resin composition containing the (meth) acrylic acid ester thus obtained, in addition to the (meth) acrylic acid ester, epoxy (meth) acrylic acid ester, urethane (meth) acrylic acid ester, polyester ( An oligomer selected from the group consisting of (meth) acrylates may be used in combination.
エポキシ（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものをあげることができ、具体的には、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ樹脂があげられる。 Examples of the epoxy (meth) acrylic acid ester include those obtained by a reaction between an epoxy resin and (meth) acrylic acid, and specifically, bisphenol type such as bisphenol A epoxy resin and bisphenol F epoxy resin. Examples thereof include epoxy resins, novolak epoxy resins such as phenol / novolak type epoxy resins and cresol / novolac type epoxy resins, and aliphatic epoxy resins such as hexanediol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether.
ウレタン（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオールと芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを反応させることで得られる。 Examples of urethane (meth) acrylic acid esters include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, polypropylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, polytetramethylene glycol, Polypolyols such as trimethylolpropane, polyester polyol, polycarbonate polyol, and aromatic diisocyanates, araliphatic diisocyanates, aliphatic diisocyanates, cycloaliphatic diisocyanates, and the like, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, glyce Nji (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate obtained by reacting a hydroxy group-containing (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
ポリエステル（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものをあげることができ、ポリエステルポリオールは、無水コハク酸、アジピン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のアルコールを反応して得られる。 Examples of polyester (meth) acrylic acid esters include those obtained by reaction of polyester polyols with (meth) acrylic acid. Polyester polyols include succinic anhydride, adipic acid, phthalic anhydride, and tetrahydrophthalic anhydride. It can be obtained by reacting an acid such as an acid with an alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol or trimethylolpropane.
本発明の光ディスク用樹脂組成物においては、上記（メタ）アクリル酸エステル、オリゴマーのほかに、樹脂組成物の効果を効率よく行うために光重合開始剤を含有することが好ましい。この具体例としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、メチルオルトベンゾイルベンゾエイト、４−フェニルベンゾフェノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチルベンゾイルホルメート等や、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸アミル、４−ジメチルアミノアセトフェノン等の光増感剤に分類されるものがあげられる。
これらの光重合開始剤は、１種または２種以上の併用が可能である。
In addition to the above (meth) acrylic acid ester and oligomer, the optical disk resin composition of the present invention preferably contains a photopolymerization initiator in order to efficiently perform the effect of the resin composition. Specific examples thereof include, for example, benzophenone, 4,4-bis (diethylamino) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methylorthobenzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, t-butylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, Diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, methyl Benzoylformate, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, amyl 4-dimethylaminobenzoate, 4-dimethylamino Those classified in the photosensitizing agent of acetophenone, and the like.
These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
本発明の光ディスク用樹脂組成物組成物において、光重合開始剤の配合割合は特に限定されないが、硬化速度及び形成される膜の特性面から、組成物１００重量部中に０．０１〜１０重量部が好ましい。 In the optical disk resin composition of the present invention, the blending ratio of the photopolymerization initiator is not particularly limited. However, from the viewpoint of the curing speed and the characteristics of the film to be formed, 0.01 to 10 weights in 100 weight parts of the composition. Part is preferred.
本発明の光ディスク用樹脂組成物には、その他に、例えば、滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、有機溶剤等、公知の添加剤を添加することもできる。 In addition to the resin composition for optical disks of the present invention, other known additives such as, for example, lubricants, leveling agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, organic solvents, etc. Can also be added.
本発明の光ディスク用樹脂組成物は常法により紫外線、可視光レーザー等の光線を照射することにより硬化することができる。本発明の光ディスク用樹脂組成物の紫外線等のエネルギー線照射による硬化は、具体的には低圧または高圧水銀灯、メタルハライドランプ，キセノン灯等を用いて紫外線を照射して行う。特に、光源としては３５０〜４５０ｎｍにエネルギー強度が強いランプが好ましい。 The resin composition for an optical disk of the present invention can be cured by irradiating with light rays such as ultraviolet rays and visible light lasers by a conventional method. Curing of the resin composition for optical disks of the present invention by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays is specifically performed by irradiating ultraviolet rays using a low-pressure or high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like. In particular, a lamp having a high energy intensity at 350 to 450 nm is preferable as the light source.
本発明の光ディスク用樹脂組成物は、光ディスク基板（例えば、ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオレフィン系樹脂等）であって、これに金属スパッタ膜等の記録層や反射層を形成した基材の上に、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等の塗工装置を用いて乾燥塗布膜厚が例えば１〜５０μｍとなるように塗布し、紫外線を照射して硬化することにより、光ディスクの保護層及び／又は接着層とすることができる。この層を用いること以外、光ディスクは通常の方法により製造することができる。 The resin composition for an optical disk of the present invention is an optical disk substrate (for example, polycarbonate resin, amorphous polyolefin resin, etc.), which is rolled onto a substrate on which a recording layer such as a metal sputtered film or a reflective layer is formed. Using a coating device such as a coater, spin coater, or screen printing method, the coating layer is applied so that the dry coating film thickness is, for example, 1 to 50 μm, and is cured by irradiating with ultraviolet rays, thereby protecting the optical disk protective layer It can be a layer. Except for using this layer, the optical disk can be manufactured by a conventional method.
以上のようにして得られる、本発明の光ディスクは着色が少なく透明性に優れ、金属腐食が起きないものである。 The optical disk of the present invention obtained as described above is less colored and excellent in transparency, and does not cause metal corrosion.
以下、本発明を実施例により詳述する。
実施例１
攪拌機、温度計、空気導入管、及び精留塔（１５段）を取り付けた１リットルフラスコに、ジシクロペンテニルオキシエタノール（以下ＤＯＥと略記する）１９４ｇ（１．０モル）、アクリル酸エチル５００ｇ（４．０モル）、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．１３ｇを仕込み、常圧下、乾燥空気を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で吹き込みながら加熱還流し系内の水分を除去した。次に、チタン酸テトライソプロピル３．０ｇを加え、エステル交換反応させた。はじめ、反応混合物を加熱還流し、精留塔塔頂温度はアクリル酸エチルの沸点である１００℃付近であったが、反応の進行と共に、エタノールとアクリル酸エチルの共沸混合物の沸点に近づいたので、塔頂温度が７８〜８２℃の範囲になるように還流比を調節してエタノールをアクリル酸エチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
Example 1
In a 1 liter flask equipped with a stirrer, thermometer, air inlet tube, and rectifying column (15 stages), 194 g (1.0 mol) of dicyclopentenyloxyethanol (hereinafter abbreviated as DOE), 500 g of ethyl acrylate ( 4.0 mol), 0.13 g of hydroquinone monomethyl ether was charged, and the system was heated to reflux while blowing dry air at a rate of 100 ml / min under normal pressure to remove moisture in the system. Next, 3.0 g of tetraisopropyl titanate was added to cause a transesterification reaction. First, the reaction mixture was heated to reflux, and the temperature at the top of the rectifying column was around 100 ° C., the boiling point of ethyl acrylate, but as the reaction proceeded, it approached the boiling point of the azeotrope of ethanol and ethyl acrylate. Thus, the reaction was carried out while distilling off ethanol as an azeotrope with ethyl acrylate by adjusting the reflux ratio so that the tower top temperature was in the range of 78 to 82 ° C.
触媒を加えてから、３時間経過した頃から塔頂温度が上昇し始め約９０℃まで上昇したのでそれに合わせて還流比を徐々に大きくし、最終的には１５にして反応を続けた。反応開始後４時間目の反応液中の反応率をガスクロマトグラフィ−により測定し反応率が９７％となったので反応を終了した。反応液を８０℃まで冷却したところで１７％食塩水１００ｇ加えて触媒を加水分解し不溶化したことを確認した後、拡販を止め静置した。 The temperature at the top of the tower started to rise from about 3 hours after the addition of the catalyst and increased to about 90 ° C., so that the reflux ratio was gradually increased accordingly and finally the reaction was continued at 15. The reaction rate in the reaction solution 4 hours after the start of the reaction was measured by gas chromatography, and the reaction rate was 97%, so the reaction was terminated. When the reaction solution was cooled to 80 ° C., 100 g of 17% saline was added to confirm that the catalyst was hydrolyzed and insolubilized, and then the expansion of sales was stopped and left standing.
続いて、デカンテ−ションにより油層を１リットルナス型フラスコにとり、ロータリエバポレーターを用いて過剰のメタクリル酸メチルを減圧下留去し、減圧吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過し目的物であるＤＯＥのアクリル酸エステルを得た（収量２４０g）。
得られたＤＯＥのアクリル酸エステルの硫黄分を、一般的な硫黄分の測定方法である、燃焼後に電量滴定する方法によって、測定したところ、５ｐｐｍであり、色相は（ＡＰＨＡ）１０であった。
Subsequently, the oil layer is taken into a 1 liter eggplant type flask by decantation, excess methyl methacrylate is distilled off under reduced pressure using a rotary evaporator, and the solution in the eggplant flask is filtered by vacuum suction filtration to obtain the target DOE. An acrylic ester was obtained (yield 240 g).
When the sulfur content of the obtained DOE acrylic acid ester was measured by a method of coulometric titration after combustion, which is a general method for measuring sulfur content, it was 5 ppm and the hue was (APHA) 10.
実施例２
実施例１同様の装置、条件で原料をＤＯＥからポリプロピレングリコール(平均分子量４００)２００ｇに変更して反応を行った。得られたアクリル酸エステルの硫黄分を測定したところ、検出下限値(１ｐｐｍ)以下であり、色相は（ＡＰＨＡ）１０であった。
Example 2
The reaction was carried out by changing the raw material from DOE to 200 g of polypropylene glycol (average molecular weight 400) under the same apparatus and conditions as in Example 1. When the sulfur content of the obtained acrylic acid ester was measured, it was below the lower limit of detection (1 ppm), and the hue was (APHA) 10.
実施例３
実施例１同様の装置、条件で原料をＤＯＥからフェノキシエチルアルコール１３８ｇに変更して反応を行った。得られたアクリル酸エステルの硫黄分を測定したところ、検出下限値(１ｐｐｍ)以下であり、色相は（ＡＰＨＡ）１０であった。
Example 3
The reaction was carried out by changing the raw material from DOE to 138 g of phenoxyethyl alcohol under the same apparatus and conditions as in Example 1. When the sulfur content of the obtained acrylic acid ester was measured, it was below the lower limit of detection (1 ppm), and the hue was (APHA) 10.
実施例４
実施例１〜３により得られたアクリル酸エステルを５０ｍＬポリ容器にいれ、同時に金、銀、銅、アルミニウム、鉄の試験片をつけ込んだ。４０℃恒温槽に保管し１ヶ月後の金属分の変化、アクリル酸エステルの物性の変化を何も金属片を入れない場合と比較確認した。結果を表１に示す。
Example 4
The acrylic ester obtained by Examples 1-3 was put into a 50 mL plastic container, and the test piece of gold | metal | money, silver, copper, aluminum, and iron was put in simultaneously. It was stored in a constant temperature bath at 40 ° C., and the change in the metal content after 1 month and the change in the physical properties of the acrylic ester were compared with the case where no metal piece was put. The results are shown in Table 1.
比較例１
攪拌機、温度計、空気導入管、冷却管及び水抜き装置を取り付けた１リットルフラスコに、ＤＯＥ１９４ｇ（１．０モル）、アクリル酸８６．４ｇ（１．２モル）、トルエン４２５ｇ、パラトルエンスルホン酸１６．０ｇ及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．２６４ｇを仕込んだ。減圧下、空気導入量を１００ｍｌ／ｍｉｎに調節し、昇温した。
反応とともに生成する水を除去しながら、反応温度を１００℃に保つように圧力を調整し、１時間毎にサンプリングを行いガスクロマトグラフィーにより反応率を測定した。反応率が９７％以上になったら反応終了とし冷却した。
Comparative Example 1
In a 1 liter flask equipped with a stirrer, thermometer, air introduction tube, cooling tube and drainage device, DOE 194 g (1.0 mol), acrylic acid 86.4 g (1.2 mol), toluene 425 g, paratoluenesulfonic acid 16.0 g and hydroquinone monomethyl ether 0.264 g were charged. Under reduced pressure, the amount of air introduced was adjusted to 100 ml / min, and the temperature was raised.
While removing water generated along with the reaction, the pressure was adjusted to keep the reaction temperature at 100 ° C., sampling was performed every hour, and the reaction rate was measured by gas chromatography. When the reaction rate reached 97% or more, the reaction was terminated and the system was cooled.
反応液温度が４０℃以下になったところで、１６重量％食塩水を１１５ｇ仕込み１５分間撹拌し水洗を行った。１５分静置後水層を抜き出した。続いて２５重量％水酸化ナトリウム水溶液４９ｇ、１６重量％食塩水６９ｇを仕込み３０分間撹拌した。撹拌後２時間静置し水層を抜き出した。水層のｐＨは９であった。続いて１６重量％食塩水を１１５ｇ仕込み、３００ｒｐｍで３０分間撹拌した。撹拌後１時間静置し水層を抜き出した。水層のｐＨは７〜８であった。 When the temperature of the reaction solution reached 40 ° C. or lower, 115 g of 16% by weight saline was added and stirred for 15 minutes, followed by washing with water. After standing for 15 minutes, the aqueous layer was extracted. Subsequently, 49 g of a 25 wt% aqueous sodium hydroxide solution and 69 g of 16 wt% saline were charged and stirred for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand for 2 hours, and the aqueous layer was extracted. The pH of the aqueous layer was 9. Subsequently, 115 g of 16% by weight saline was charged and stirred at 300 rpm for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand for 1 hour, and the aqueous layer was extracted. The pH of the aqueous layer was 7-8.
次に、水洗完了有機層を１リットルナス型フラスコにとり、ロータリエバポレーターを用いてトルエンを留出した。減圧吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過し目的物であるＤＯＥのアクリル酸エステルを得た（収量２１０g）。得られたＤＯＥのアクリル酸エステルの硫黄分を測定したところ、２１０ｐｐｍであり、色相は（ＡＰＨＡ）１５０であった。 Next, the water-washed organic layer was placed in a 1 liter eggplant-shaped flask, and toluene was distilled using a rotary evaporator. The solution in the eggplant flask was filtered by suction filtration under reduced pressure to obtain the objective DOE acrylic acid ester (yield 210 g). When the sulfur content of the obtained DOE acrylic acid ester was measured, it was 210 ppm and the hue was (APHA) 150.
比較例２
比較例１同様の装置、条件で原料をＤＯＥからポリプロピレングリコ−ル(平均分子量４００)２００ｇに変更して反応を行った。得られたアクリル酸エステルの硫黄分を測定したところ、１２０ｐｐｍであり、色相は（ＡＰＨＡ）８０であった。
Comparative Example 2
Comparative Example 1 The reaction was carried out by changing the raw material from DOE to 200 g of polypropylene glycol (average molecular weight 400) under the same apparatus and conditions. When the sulfur content of the obtained acrylic ester was measured, it was 120 ppm and the hue was (APHA) 80.
比較例３
比較例１同様の装置、条件で原料をＤＯＥからフェノキシエチルアルコ−ル１３８ｇに変更して反応を行った。得られたアクリル酸エステルの硫黄分を測定したところ、１５０ｐｐｍであり、色相は（ＡＰＨＡ）１００であった。
Comparative Example 3
Comparative Example 1 The reaction was carried out by changing the raw material from DOE to 138 g of phenoxyethyl alcohol under the same apparatus and conditions. When the sulfur content of the obtained acrylic ester was measured, it was 150 ppm and the hue was (APHA) 100.
比較例４
比較例１〜３により得られたアクリル酸エステルを５０ｍＬポリ容器にいれ、同時に金、銀、銅、アルミニウム、鉄の試験片をつけ込んだ。４０℃恒温槽に保管し１ヶ月後の金属分の変化、アクリル酸エステルの色相変化を何も金属片を入れない場合と比較確認した。結果を表１に示す。
Comparative Example 4
The acrylic ester obtained by Comparative Examples 1-3 was put into a 50 mL plastic container, and the test piece of gold | metal | money, silver, copper, aluminum, and iron was attached simultaneously. It was stored in a constant temperature bath at 40 ° C., and the change in the metal content after one month and the change in the hue of the acrylic acid ester were compared with the case where no metal piece was put. The results are shown in Table 1.
実施例５
表２の配合に従って実施例１〜３で得られたアクリル酸エステルを用いた樹脂組成物を調整した。調整された樹脂組成物をポリカーボネート製基板にアルミニウム、銀、金を蒸着層とした記録層を有するディスクの記録層側に、バーコーター＃１６にて膜厚が２０μｍとなるように塗布し、その塗布面に紫外線（ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ）を３００ｍＪ／ｃｍ２照射し光ディスクサンプルを調整した。そのサンプルに対して、８０℃９０％ＲＨの条件下で１週間保存後、蒸着膜の腐食具合を黙視にて観察した。結果を表２に示す。
Example 5
Resin compositions using the acrylic acid esters obtained in Examples 1 to 3 were prepared according to the formulation in Table 2. The adjusted resin composition was applied to a recording layer side of a disk having a recording layer with aluminum, silver, and gold as a vapor deposition layer on a polycarbonate substrate so that the film thickness was 20 μm with a bar coater # 16. The coated surface was irradiated with 300 mJ / cm 2 of ultraviolet rays (lamp output 120 W / cm) to prepare an optical disk sample. The sample was stored for 1 week under conditions of 80 ° C. and 90% RH, and then the degree of corrosion of the deposited film was observed with sight. The results are shown in Table 2.
比較例５
表２の配合に従って比較例１〜３で得られたアクリル酸エステルを用いた樹脂組成物を調整し、実施例５と同様の手順によりディスクサンプルの調整、試験を行った。結果を表２に示す。
Comparative Example 5
Resin compositions using the acrylic acid esters obtained in Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the formulation in Table 2, and disk samples were prepared and tested in the same procedure as in Example 5. The results are shown in Table 2.
Claims (5)
A (meth) acrylic acid ester for optical discs, which is a material contained in a resin composition used for an adhesive layer or a protective layer formed on a metal layer of an optical disc and has a sulfur content of 5 ppm or less.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2004359738A JP2006120293A (en) | 2004-09-27 | 2004-12-13 | Resin composition for optical disk, and optical disk |
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (1)
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2004
- 2004-12-13 JP JP2004359738A patent/JP2006120293A/en active Pending
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