JP2006117818A - Polyamide resin composition and composite molded article - Google Patents

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知英 中川
Akio Tange
章男 丹下
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To produce a composite molded article having excellent hot gluing property and remarkably improved damping property at a low cost by combining a hard material with a quite different soft material comprising a polyamide resin and a flexible olefinic thermoplastic elastomer. <P>SOLUTION: The composite molded article is produced by molding a polyamide resin composition containing (A) 20-60 mass% crystalline polyamide resin, (B) 5-30 mass% semi-aromatic amorphous polyamide resin, (C) 5-35 mass% block copolymer composed of a block of a vinyl aromatic compound polymer and a block of polyisobutylene, polyisoprene and/or isoprene-butadiene copolymer and/or a hydrogenation product of the block copolymer, (D) 5-35 mass% polyolefin resin having a functional group reactive with the polyamide resin (the sum of the resin components A to D is 100 pts.mass) and (E) 0-200 pts.mass of an inorganic filler and hot-gluing (F) a polyolefin thermoplastic elastomer to the molded article. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は優れた強度、剛性および耐衝撃性を有するポリアミド成形品の表面に柔軟なポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを一体成形により熱融着した複合成形体に関する。特に強度、剛性およびグリップ性、パッキンシール特性を保持したまま、高度な減衰特性を発現させたポリアミド系樹脂とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる複合成形体に関するものである。   The present invention relates to a composite molded article in which a flexible polyolefin-based thermoplastic elastomer is heat-sealed by integral molding on the surface of a polyamide molded article having excellent strength, rigidity and impact resistance. In particular, the present invention relates to a composite molded body made of a polyamide-based resin and a polyolefin-based thermoplastic elastomer that exhibits high damping characteristics while maintaining strength, rigidity, grip properties, and packing seal characteristics.

硬質材と軟質材による複合成形体はこれまで硬質ポリオレフィン材料とポリオレフィン系柔軟材等の同質系材料の組み合わせで複合成形し、熱接着させ、各種の商品開発が行われてきた。(例えば、非特許文献1、2などを参照)
異材質を熱接着するためには、異材質間の相溶性が極めて重要であり、同質系材料の場合は比較的容易に熱接着が可能である。しかしながら、このような同質系材料の組み合わせは、極めて限定された材料しか使うことが出来ず、用途分野が制限されてしまうという欠点がある。
日本ゴム協会誌、Vol.69、No.9、P−631(1996) プラスチックス、Vol.4、No.3、P−30(1997)
Conventionally, composite molded bodies made of hard and soft materials have been developed with various combinations of hard polyolefin materials and homogenous materials such as polyolefin-based soft materials and heat-bonded to develop various products. (For example, see Non-Patent Documents 1 and 2)
In order to thermally bond dissimilar materials, compatibility between the dissimilar materials is extremely important. In the case of homogeneous materials, heat bonding can be performed relatively easily. However, such a combination of homogeneous materials has a disadvantage that only a very limited material can be used and the field of application is limited.
Journal of Japan Rubber Association, Vol. 69, no. 9, P-631 (1996) Plastics, Vol. 4, no. 3, P-30 (1997)

一方、スチレン系熱可塑性エラストマーやポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等の汎用エラストマーにポリエーテルブロックアミドから成るポリアミド系熱可塑性エラストマーやポリエステル熱可塑性エラストマー等の極性基を持つエンジニヤリングエラストマ−をブレンドし、柔軟材をつくり、ABSやポリカーボネイト、ナイロンおよびPBT等の硬質材と熱接着を行うことが報告されている。(例えば、特許文献1、2などを参照)
しかしながら、これらのブレンドによる方法では汎用性熱可塑性エラストマーに極めて高価なポリアミド系熱可塑性エラストマーやポリエステル系熱可塑性エラストマーをブレンドした特殊な柔軟材を使用するため、高価な特殊複合成形品となるばかりか、一体成形においては、熱接着強度が不十分で複合成形体が剥離する場合がある。また、ブレンドの組み合わせによっては柔軟材自身の相分離が起こり好ましくない。さらには硬質材の耐振動特性は減衰性において充分に改良されていないため、複合成形品の目的としている耐振動性などの付加効果を充分に発現した良成形品が得られない。
特公平6−9878号公報 特公平7−11662号公報
On the other hand, flexible elastomers are blended with general-purpose elastomers such as styrene-based thermoplastic elastomers and polyolefin-based thermoplastic elastomers, and polyamide-based thermoplastic elastomers composed of polyether block amide and polyester-type thermoplastic elastomers with polar groups. Have been reported to be thermally bonded to hard materials such as ABS, polycarbonate, nylon and PBT. (For example, see Patent Documents 1 and 2)
However, these blended methods use special soft materials that are blended with general-purpose thermoplastic elastomers and extremely expensive polyamide-based thermoplastic elastomers or polyester-based thermoplastic elastomers. In the integral molding, the heat-bonding strength is insufficient and the composite molded body may peel off. Moreover, depending on the combination of blends, phase separation of the soft material itself occurs, which is not preferable. Furthermore, since the vibration resistance characteristics of the hard material are not sufficiently improved in terms of damping properties, it is not possible to obtain a good molded article that sufficiently exhibits additional effects such as vibration resistance, which is the purpose of the composite molded article.
Japanese Patent Publication No. 6-9878 Japanese Patent Publication No.7-11662

本発明は従来技術の問題点を解決するためになされたもので、ポリアミド系樹脂と柔軟性のあるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーという全く種類の異なる硬質材と柔軟材の組み合わせで、熱接着性が優れ、かつ大幅に改良された減衰特性を持つ複合成形体を安価に製造することを課題とするものである。   The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and is a combination of a completely different kind of hard material and flexible material, such as a polyamide-based resin and a flexible polyolefin-based thermoplastic elastomer, and has excellent thermal adhesiveness. Further, it is an object of the present invention to produce a composite molded body having greatly improved damping characteristics at low cost.

本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに至った。即ち本発明は、(A)結晶性ポリアミド樹脂20〜60質量%、(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂5〜30質量%、(C)ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体および/又はその水素添加物5〜35質量%、および(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂5〜35質量%を含有する全樹脂成分の合計量100質量部に対し、(E)無機充填材を0〜200質量部含有してなるポリアミド系樹脂組成物である。また、上記ポリアミド系樹脂組成物からなる成形体に(F)ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを熱接着したことを特徴とする複合成形体である。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have finally completed the present invention. That is, the present invention comprises (A) a crystalline polyamide resin 20 to 60% by mass, (B) a semi-aromatic amorphous polyamide resin 5 to 30% by mass, (C) a polymer block of a vinyl aromatic compound, A block copolymer comprising isobutylene, polyisoprene, and / or a block comprising a copolymer of isoprene and butadiene and / or a hydrogenated product thereof in an amount of 5 to 35% by mass, and (D) a functional group reactive with a polyamide resin. It is a polyamide resin composition comprising 0 to 200 parts by mass of (E) inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the total amount of all resin components containing 5 to 35% by mass of a polyolefin resin having a group. In addition, it is a composite molded body characterized in that (F) a polyolefin-based thermoplastic elastomer is thermally bonded to a molded body made of the polyamide-based resin composition.

本発明のポリアミド系樹脂組成物からなる成形体は、高い減衰特性をもち、かつポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着性に優れており、本発明の複合成形体は、強度、剛性、耐衝撃性に優れ、かつ優れた振動吸収性、パッキンシール性やグリップ性の表面特性を持つ。   The molded body comprising the polyamide resin composition of the present invention has high damping characteristics and excellent thermal adhesiveness with a polyolefin-based thermoplastic elastomer, and the composite molded body of the present invention has strength, rigidity and impact resistance. It has excellent surface properties such as vibration absorption, packing sealability and grip.

以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明に用いる(A)結晶性ポリアミド樹脂とは、少なくとも一部が結晶性であるポリアミド樹脂であり、分子中にアミド結合(−CONH−)を有し、且つ融点(JIS K7121に準拠して求めた融解ピーク温度)が存在するポリアミド樹脂であり、具体的にはナイロン6、ナイロン66、ナイロン6/ナイロン66共重合体、ナイロン46、ナイロン12、ナイロン11、ナイロン6T/ナイロン66共重合体、ナイロンMXD−6等が挙げられ、本発明においては、特に剛性、耐久性、耐熱性、経済性などの点からナイロン6、ナイロン66が好ましいがこれに限定されるものではない。
本発明に用いる(A)結晶性ポリアミド樹脂の数平均分子量は、7,000〜30,000のものが好ましく用いられる。7,000以下の場合、強度が不足する場合があり、30,000以上の場合は、溶融成形性が悪くなり、好ましくない。
Embodiments of the present invention will be described below.
The (A) crystalline polyamide resin used in the present invention is a polyamide resin that is at least partially crystalline, has an amide bond (—CONH—) in the molecule, and has a melting point (according to JIS K7121). The obtained melting peak temperature) is a polyamide resin, specifically, nylon 6, nylon 66, nylon 6 / nylon 66 copolymer, nylon 46, nylon 12, nylon 11, nylon 6T / nylon 66 copolymer. Nylon MXD-6 and the like are mentioned. In the present invention, nylon 6 and nylon 66 are particularly preferable from the viewpoints of rigidity, durability, heat resistance, economy and the like, but are not limited thereto.
The number average molecular weight of the (A) crystalline polyamide resin used in the present invention is preferably 7,000 to 30,000. In the case of 7,000 or less, the strength may be insufficient, and in the case of 30,000 or more, the melt moldability deteriorates, which is not preferable.

本発明に用いる(A)結晶性ポリアミド樹脂の配合量は、全樹脂成分に対して20〜60質量%である。特に好ましくは、25〜55質量%である。20質量%未満では、結晶性ポリアミドが備える高い剛性、耐熱性、耐薬品性のどの長所が損なわれる。60質量%より多いと複合体にした場合にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着性が悪くなる。   The compounding quantity of (A) crystalline polyamide resin used for this invention is 20-60 mass% with respect to all the resin components. Especially preferably, it is 25-55 mass%. If it is less than 20% by mass, the advantages of high rigidity, heat resistance, and chemical resistance of the crystalline polyamide are impaired. When it is more than 60% by mass, the thermal adhesiveness with the polyolefin-based thermoplastic elastomer is deteriorated when it is made into a composite.

本発明に用いる(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂とは、分子中にアミド結合(−CONH−)を有し、且つ融点(JIS K7121に準拠して求めた融解ピーク温度)が存在せずガラス移転点のみが存在するものであり、数平均分子量が7,000〜30,000のものが好ましく用いられる。具体的には、ナイロン6T/ナイロン66共重合体、ナイロン6T/ナイロン6I共重合体、ナイロンTMD−T/ナイロン6共重合体等が挙げられ、本発明においてはナイロン6T/ナイロン6I共重合体等が好ましく、さらに種々ナイロン共重合体とのブレンド物が好ましい。   The (B) semi-aromatic amorphous polyamide resin used in the present invention has an amide bond (—CONH—) in the molecule and has a melting point (melting peak temperature determined in accordance with JIS K7121). Only glass transition points are present, and those having a number average molecular weight of 7,000 to 30,000 are preferably used. Specific examples include nylon 6T / nylon 66 copolymer, nylon 6T / nylon 6I copolymer, nylon TMD-T / nylon 6 copolymer, etc. In the present invention, nylon 6T / nylon 6I copolymer. Etc., and blends with various nylon copolymers are more preferred.

本発明に用いる(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂の配合量は、全樹脂成分に対して5〜30質量%である。好ましくは5〜20質量%である。配合量が30質量%以上では接着性の改良効果が少なく、高温で使用する場合の耐熱機械特性を悪くしてしまう。配合量が5質量%以下であると熱接着性の改良効果が低い。   The compounding quantity of the (B) semi-aromatic amorphous polyamide resin used for this invention is 5-30 mass% with respect to all the resin components. Preferably it is 5-20 mass%. If the blending amount is 30% by mass or more, the effect of improving the adhesiveness is small, and the heat-resistant mechanical properties when used at a high temperature are deteriorated. When the blending amount is 5% by mass or less, the effect of improving the thermal adhesiveness is low.

本発明に用いる(C)成分としては、ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体又はその水素添加物である。
ビニル芳香族化合物の重合体のブロックとしては、ビニル芳香族化合物の芳香族部分は単環でも多環でもよく、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、1−ビニルナフタレン、3−メチルスチレン、4−プロピルスチレン、4−シクロヘキシルスチレン、4−ドデシルスチレン、2−エチル−4−ベンジルスチレン、4−(フェニルブチル)スチレン等が挙げられ、ビニル芳香族化合物の重合体のブロックは、前述のビニル芳香族化合物のホモポリマー又はコポリマーであることが好ましく、ポリスチレン又はポリ(α−メチルスチレン)が好ましい。
The component (C) used in the present invention includes a block copolymer comprising a polymer block of a vinyl aromatic compound and a block comprising a polyisobutylene, polyisoprene, and / or a block comprising a copolymer of isoprene and butadiene, or a block copolymer thereof. It is a hydrogenated product.
As a polymer block of a vinyl aromatic compound, the aromatic portion of the vinyl aromatic compound may be monocyclic or polycyclic, for example, styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-methylstyrene, 4-propyl. Styrene, 4-cyclohexyl styrene, 4-dodecyl styrene, 2-ethyl-4-benzyl styrene, 4- (phenylbutyl) styrene, etc. are mentioned, and the block of the vinyl aromatic compound polymer is the above-mentioned vinyl aromatic compound. Homopolymers or copolymers of which are preferred, polystyrene or poly (α-methylstyrene).

(C)成分としては、具体的には、例えばスチレン−イソプレンジブロック共重合体又はその水素添加物(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体(SIS)又はその水素添加物(SEPS)、スチレン−(イソプレン/ブタジエン)−スチレントリブロック共重合体又はその水素添加物(SEEPS)、スチレン−イソブチレンジブロック共重合体、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロック共重合体などが挙げられる。イソプレンとブタジエンの共重合体についてブロックの重合形態は、ランダム、ブロック、デパートのいずれであってもよい。イソプレンの割合が40質量%以上であるスチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体(SIS)又はその水素添加物(SEPS)が制振性について良好である点であるので好ましい。(C)成分としては、前記のブロック共重合体2種以上を同時に配合しても構わない。   Specific examples of the component (C) include a styrene-isoprene diblock copolymer or a hydrogenated product thereof (SEP), a styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS), or a hydrogenated product thereof (SEPS). ), Styrene- (isoprene / butadiene) -styrene triblock copolymer or its hydrogenated product (SEEPS), styrene-isobutylene diblock copolymer, styrene-isobutylene-styrene triblock copolymer, and the like. Regarding the copolymer of isoprene and butadiene, the polymerization form of the block may be random, block, or department store. A styrene-isoprene-styrene triblock copolymer (SIS) having a proportion of isoprene of 40% by mass or more (SIS) or a hydrogenated product thereof (SEPS) is preferable because of its good vibration damping properties. (C) As a component, you may mix | blend 2 or more types of said block copolymers simultaneously.

本発明において(C)成分は振動減衰特性を向上させる目的で配合される。配合量として、樹脂組成物に対して5〜35質量%である。無機充填材などの強化材の種類と量によってポリアミド樹脂組成物の弾性率が大きく異なるので、配合する強化材の種類や量に対して、(C)成分の最適な配合量で設計する必要があるが、配合量が5質量%未満では減衰性の改良効果は小さく、配合量が35質量%を超えると強度、剛性、曲げ弾性率を低下し実用的でない。(C)成分にポリアミド樹脂と反応性を有する官能基が付与されていれば配合量に対して機械特性の低下が低減され良好な機械特性と振動減衰特性を同時に発現させることが出来るので好ましい。   In the present invention, the component (C) is blended for the purpose of improving vibration damping characteristics. As a compounding quantity, it is 5-35 mass% with respect to the resin composition. Since the elastic modulus of the polyamide resin composition varies greatly depending on the type and amount of reinforcing material such as inorganic filler, it is necessary to design with the optimal amount of component (C) for the type and amount of reinforcing material to be compounded. However, when the blending amount is less than 5% by mass, the effect of improving the damping property is small, and when the blending amount exceeds 35% by mass, the strength, rigidity, and flexural modulus are lowered, which is not practical. It is preferable that the functional group having reactivity with the polyamide resin is imparted to the component (C) because the deterioration of the mechanical properties with respect to the blending amount is reduced and good mechanical properties and vibration damping properties can be exhibited at the same time.

本発明に用いる(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂におけるポリオレフィン系樹脂としては、種々のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン−1、4−メチルペンテン−1等のポリオレフィン系汎用樹脂、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重合体、エチレン/オクテン−1共重合体、エチレン/ヘキセン−1共重合体、エチレン/4メチルペンテン−1共重合物、エチレン/環状オレフィン共重合体等のエチレン系共重合体、プロピレン/エチレン共重合体、プロピレン/ブテン−1共重合体等のプロピレン共重合体等を挙げることができる。またこれらの単独樹脂であっても2種類以上のブレンド物であってもよい。   Examples of the polyolefin resin in the polyolefin resin having a functional group reactive with the polyamide resin (D) used in the present invention include polyolefin resins such as various polyethylene resins, polypropylene resins, polybutene-1, 4-methylpentene-1. General-purpose resin, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / octene-1 copolymer, ethylene / hexene-1 copolymer, ethylene / 4 methylpentene-1 copolymer, ethylene / Examples thereof include ethylene copolymers such as cyclic olefin copolymers, propylene copolymers such as propylene / ethylene copolymers and propylene / butene-1 copolymers. These single resins may be a blend of two or more.

また、前記(D)成分におけるポリオレフィン系樹脂は、(A)成分および(B)成分のポリアミド樹脂との相溶性を向上させるために、ポリアミド樹脂と反応する官能基を有する。ポリアミド樹脂と反応する官能基は、例えば、具体的にはカルボン酸基、無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、アミノ基、イソシアネート基等が例示される。これらの中でも無水物基が最も反応性が高く、特に好ましい。   The polyolefin resin in the component (D) has a functional group that reacts with the polyamide resin in order to improve the compatibility with the polyamide resin of the component (A) and the component (B). Specific examples of the functional group that reacts with the polyamide resin include a carboxylic acid group, an anhydride group, an epoxy group, an oxazoline group, an amino group, and an isocyanate group. Of these, anhydride groups are the most reactive and are particularly preferred.

本発明に用いる(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂は(F)成分であるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着性を向上のためと、(C)成分である(C)ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体又はその水素添加物の(A)成分および(B)成分への分散性を向上させるため、に配合される。(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂の配合量は、ポリアミド樹脂組成物の全樹脂成分に対し5〜35質量%である。好ましくは10〜30質量%である。5質量%未満ではポリアミド系樹脂組成物からなる成形体とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着強度が弱くなり、かつ(C)成分の分散改良効果が低くなる。35質量%より多い場合はポリアミド系樹脂組成物中の分率が高くなりすぎ、強度、剛性を低下させるため好ましくない。
前記(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂を製造する方法としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂と酸無水物等の官能基をもつ化合物および有機過酸化物を混合し、押出機等で溶融混練することで製造できるが、それに限定されるものではない。
The polyolefin resin having a functional group reactive with the polyamide resin (D) used in the present invention is the component (C) for improving the thermal adhesiveness with the polyolefin thermoplastic elastomer as the component (F). (C) A block copolymer comprising a polymer block of a vinyl aromatic compound and a block comprising a polyisobutylene, polyisoprene, and / or a block comprising a copolymer of isoprene and butadiene, or a hydrogenated product (A) component And (B) for improving dispersibility in the component. (D) The compounding quantity of the polyolefin-type resin which has a functional group reactive with a polyamide resin is 5-35 mass% with respect to all the resin components of a polyamide resin composition. Preferably it is 10-30 mass%. If it is less than 5% by mass, the thermal bond strength between the molded article made of the polyamide resin composition and the polyolefin thermoplastic elastomer becomes weak, and the effect of improving the dispersion of the component (C) becomes low. When it is more than 35% by mass, the fraction in the polyamide-based resin composition becomes too high, and the strength and rigidity are lowered.
As a method for producing the polyolefin resin having a functional group reactive with the polyamide resin (D), for example, a polyolefin resin and a compound having a functional group such as an acid anhydride and an organic peroxide are mixed, Although it can manufacture by melt-kneading with an extruder etc., it is not limited to it.

本発明に用いる(E)無機充填材は、ポリアミド系樹脂組成物からなる成形体の剛性や耐熱性を高めるため適宜配合することができる。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維、各種ウイスカー、針状ワラストナイト等の繊維状無機強化材、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、石英、粉状ガラス、マイカ、グラファイト等の粉末状の無機充填材が挙げられる。これらの無機充填材は単体で使用、又は2種類以上を併用することも出来る。また、これらの無機充填材は表面処理剤としてシランカップリング剤で処理してもよく、特にアミノシラン処理したものが好ましい。このようなカップリング処理をした場合は、カップリング剤が(C)成分の官能基と反応性して、ポリアミド樹脂組成物にたいして充分な補強効果が発現しない場合があるため、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分を溶融混練し、分散した後に(E)成分を練りこむことが好ましい。具体的には2軸押出機において、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分をトップフィードして、(E)成分をサイドフィードすること等がこれを実現する一つの手法であるが、これに限定されるものではない。   The (E) inorganic filler used in the present invention can be appropriately blended in order to increase the rigidity and heat resistance of the molded body made of the polyamide resin composition. Specifically, glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, various whiskers, fibrous inorganic reinforcing materials such as acicular wollastonite, powders such as silica, alumina, talc, kaolin, quartz, powdered glass, mica, and graphite In the form of an inorganic filler. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more. These inorganic fillers may be treated with a silane coupling agent as a surface treatment agent, and those treated with aminosilane are particularly preferred. When such a coupling treatment is performed, the coupling agent is reactive with the functional group of the component (C), and there is a case where a sufficient reinforcing effect for the polyamide resin composition may not be exhibited. It is preferable that the component (E) is kneaded after the components (B), (C), and (D) are melt-kneaded and dispersed. Specifically, in a twin-screw extruder, this is achieved by top-feeding the (A) component, (B) component, (C) component, (D) component, and side-feeding the (E) component, etc. Although it is one method, it is not limited to this.

前記(E)無機充填材の配合量は、(A)結晶性ポリアミド樹脂、(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂、(C)ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体又はその水素添加物、および(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂を含有する全樹脂成分の合計量100質量部に対して、0〜200質量部である。好ましくは0〜160質量部、特に好ましくは0〜150質量部である。前記無機充填材が200質量部を超えると、ポリアミド樹脂組成物の生産性において著しく低下し、また成形品外観の光沢斑がおこり外観不良となる傾向があるので好ましくない。   The blending amount of (E) inorganic filler is (A) crystalline polyamide resin, (B) semi-aromatic amorphous polyamide resin, (C) vinyl aromatic compound polymer block, polyisobutylene, poly A block copolymer comprising isoprene and / or a block comprising a copolymer of isoprene and butadiene or a hydrogenated product thereof, and (D) a polyolefin resin having a functional group reactive with a polyamide resin. It is 0-200 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a resin component. Preferably it is 0-160 mass parts, Most preferably, it is 0-150 mass parts. If the inorganic filler exceeds 200 parts by mass, the productivity of the polyamide resin composition is remarkably lowered, and glossy appearance of the appearance of the molded product tends to occur, resulting in poor appearance.

本発明におけるポリアミド系樹脂組成物には、通常ポリアミド樹脂組成物に用いられる各種改質剤を配合することができる。例えば、耐候性改良剤であるカーボンブラックや銅酸化物および/又はハロゲン化アルカリ金属化合物、光安定剤又は熱安定剤としてフェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤、着色のための顔料、染料、その他に帯電防止剤、難燃剤、滑材等を配合できる。   Various modifiers usually used in polyamide resin compositions can be blended with the polyamide-based resin composition in the present invention. For example, carbon black, copper oxide and / or alkali metal halide compounds which are weather resistance improvers, phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants as light stabilizers or heat stabilizers, pigments and dyes for coloring In addition, an antistatic agent, a flame retardant, a lubricant and the like can be blended.

本発明に用いる(F)ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(以下、TPOともいう)は、ポリオレフィン系樹脂とゴム成分の両方から構成されるもので、製造法から動的架橋法による完全架橋タイプや部分架橋タイプ、ブレンドタイプ、インプラントタイプなどのタイプがあるが、いずれの方法で製造したTPOも使用することが出来る。本発明におけるTPOを構成する前記ポリオレフィン系樹脂としては、具体的にはポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等が挙げられ、ゴム成分としてはエチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)や、ブチルゴム(IIR)、およびエチレン共重合タイプの柔軟ポリマー、アクリルゴム、天然ゴム、ニトリルゴム等が挙げられる。本発明においてはコスト、耐熱性の面からポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂、ゴム成分としてはエチレン・プロピレン・ジエンゴムから構成されるTPOが特に好ましい。   The (F) polyolefin-based thermoplastic elastomer (hereinafter also referred to as TPO) used in the present invention is composed of both a polyolefin-based resin and a rubber component. There are types such as type, blend type, and implant type, but TPO manufactured by any method can be used. Specific examples of the polyolefin resin constituting TPO in the present invention include polyethylene resin and polypropylene resin, and examples of the rubber component include ethylene / propylene / diene rubber (EPDM), butyl rubber (IIR), and ethylene copolymer. Polymerization type flexible polymer, acrylic rubber, natural rubber, nitrile rubber and the like can be mentioned. In the present invention, from the viewpoint of cost and heat resistance, a polypropylene resin is particularly preferred as the polyolefin resin, and TPO composed of ethylene / propylene / diene rubber is particularly preferred as the rubber component.

本発明によるポリアミド系樹脂組成物からなる成形体と(F)ポリオレフィン系系熱可塑性エラストマーからなる複合成形体において、両者の熱接着強度は極めて重要である。 熱接着強度は次の方法で評価できる。まず、ISO527−1、2に準拠した1Aタイプのダンベル型引張試験用試験片の金型を用い、本発明の(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、および(E)成分からなるポリアミド系樹脂組成物を用いて前記ダンベル型成形体を成形し、そのダンベル型成形体を中心部から切断し、片側半分の成形体のみ金型のキャビティーに装着してから(F)ポリオレフィン系系熱可塑性エラストマーを追加成形するインサート成形法でダンベル型複合成形体を成形し、熱接着性評価用試験片を得る。このダンベル型複合成形体の引張試験片は中心部にポリアミド系樹脂組成物とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの接合面がある。(図1参照) 本発明のポリアミド系樹脂組成物からなる成形体とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着強度は、この熱接着性評価用ダンベル型試験片で引張試験評価したとき、引張破断強度が3kgf/40mm2 以上であることが好ましい。更に好ましくは、4kgf/40mm2 以上である。この熱接着強度が、3kgf/40mm2 未満では耐久性のある複合成形体は得られない。一般の結晶性ポリアミド樹脂とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを同様な方法で評価した熱接着強度は、0〜0.05kgf/40mm2 であるのに比べて、本発明による複合成形体の熱接着強度は極めて優れ、耐久性の優れた複合成形体が得られる。 In the molded product composed of the polyamide-based resin composition according to the present invention and the composite molded product composed of (F) the polyolefin-based thermoplastic elastomer, the thermal bond strength between them is extremely important. The thermal bond strength can be evaluated by the following method. First, using a mold of a test piece for 1A type dumbbell-type tensile test in conformity with ISO527-1, 2 (A), (B), (C), (D), and (E) The dumbbell-shaped molded body is molded using a polyamide-based resin composition comprising the component, the dumbbell-shaped molded body is cut from the center, and only one half-side molded body is mounted in the mold cavity. (F) A dumbbell-shaped composite molded body is molded by an insert molding method in which a polyolefin-based thermoplastic elastomer is additionally molded to obtain a test piece for evaluating thermal adhesion. The tensile test piece of the dumbbell-shaped composite molded body has a joint surface between the polyamide-based resin composition and the polyolefin-based thermoplastic elastomer at the center. (See FIG. 1) The thermal bond strength between the molded article made of the polyamide resin composition of the present invention and the polyolefin-based thermoplastic elastomer is determined by a tensile test using a dumbbell-shaped test piece for thermal adhesive evaluation. Is preferably 3 kgf / 40 mm 2 or more. More preferably, it is 4 kgf / 40 mm 2 or more. If the thermal bond strength is less than 3 kgf / 40 mm 2 , a durable composite molded body cannot be obtained. The thermal adhesive strength of the general molded polyamide resin and the polyolefin-based thermoplastic elastomer evaluated by the same method is 0 to 0.05 kgf / 40 mm 2. A composite molded body having excellent durability and excellent durability can be obtained.

本発明における複合成形体の製造法は特に限定されるものではなく、ポリアミド系樹脂組成物からなる成形体にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを被覆又は積層し、熱融着する公知の製造法は全て含まれる。具体的な製造法としては各種の一体成形により熱融着する方法が挙げられる。例えば、ポリアミド系樹脂組成物を射出成形した後、直ちに金型を回転してポリアミド系成形体の全面又は一部表面にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを更に射出成形して被覆、熱融着させる「二色射出成形法」、ポリアミド系樹脂組成物を予め射出成形した成形品を金型のキャビティ中に装着し、成形品の表面全体又は一部分にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーで追加成形を行う「アウトサート又はインサート成形法」、多層押出成形機でポリアミド系樹脂組成物とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを同時に押出し、熱融着させる「多層押出法」、予め押出成形や射出成形したポリアミド系成形品の表面に、これもまた予め押出し成形や射出成形したポリオレフィン系熱可塑性エラストマーのシート又は成形品を積層し、超音波溶着機や振動溶着機等で融着させる「熱ラミネート法」、などを採用することができる。特に「二色射出成形法」と「アウトサート又はインサート成形法」により成形した複合成形体からは、強度、剛性、耐衝撃性に優れ、かつ優れた振動吸収性、パッキンシール性やグリップ性の表面特性が優れた部品を得ることができる。本発明は上記の製造法に限定されるものではない。   The production method of the composite molded body in the present invention is not particularly limited, and includes all known production methods in which a polyolefin-based thermoplastic elastomer is coated or laminated on a molded body composed of a polyamide-based resin composition and heat-sealed. It is. As a specific manufacturing method, a method of heat-sealing by various integral moldings can be mentioned. For example, after a polyamide resin composition is injection-molded, the mold is immediately rotated, and a polyolefin-based thermoplastic elastomer is further injection-molded on the entire surface or a part of the surface of the polyamide-based molded article to be coated and heat-sealed. "Color injection molding method", a molded product in which a polyamide-based resin composition is injection-molded in advance is mounted in a cavity of a mold, and additional molding is performed on the entire surface or part of the molded product with a polyolefin-based thermoplastic elastomer. Insert molding method ”,“ Multilayer extrusion method ”in which a polyamide-based resin composition and a polyolefin-based thermoplastic elastomer are simultaneously extruded and heat-sealed by a multilayer extrusion molding machine, on the surface of a polyamide-based molded product that has been previously extruded or injection molded, This is also done by laminating polyolefin thermoplastic elastomer sheets or molded products that have been extruded or injection molded in advance. Fusing ultrasonic welding machine or a vibration welding machine, such as "heat lamination method", or the like can be adopted. In particular, composite molded products molded by the “two-color injection molding method” and “outsert or insert molding method” have excellent strength, rigidity, and impact resistance, as well as excellent vibration absorption, packing sealability, and grip properties. A component having excellent surface characteristics can be obtained. The present invention is not limited to the above production method.

本発明のポリアミド系樹脂組成物を用いることにより、高強度、高剛性、かつ減衰性に優れた硬質材に、特別な接着剤等を使用することなく、柔軟材として安価なポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを強固に熱接着させた複合成形体を、容易に得ることができる。これにより耐久性、機能性、意匠性の高い複合成形体を安価で製造することが出来る。   By using the polyamide-based resin composition of the present invention, a polyolefin-based thermoplastic elastomer that is inexpensive as a flexible material without using a special adhesive or the like on a hard material having high strength, high rigidity, and excellent damping properties It is possible to easily obtain a composite molded body in which is firmly heat-bonded. As a result, a composite molded body having high durability, functionality, and design can be manufactured at low cost.

以下実施例を用いて本発明を具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
(評価方法)
1.融点
試料を下記条件でDSC測定し、融点(融解ピーク温度Tpm)をJIS K7121に準拠して求めた。
(DSC測定条件)
装置名 ; MacScience社製DSC3100
パン ; アルミパン(非気密型)
試料重量 ; 4mg
昇温開始温度 ; 30℃
昇温速度 ; 20℃/min.
雰囲気 ; アルゴン
The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
(Evaluation methods)
1. Melting point The sample was subjected to DSC measurement under the following conditions, and the melting point (melting peak temperature Tpm) was determined according to JIS K7121.
(DSC measurement conditions)
Device name: DSC3100 manufactured by MacScience
Pan : Aluminum pan (non-airtight)
Sample weight; 4mg
Temperature rising start temperature: 30 ° C
Temperature rising rate: 20 ° C./min.
Atmosphere: Argon

2.曲げ強度、曲げ弾性率
強度物性の評価は、ISO178およびISO527−1、−2に準拠した曲げ試験片をシリンダー温度250℃、金型温度80℃の条件で射出成形(東芝機械株式会社製:IS射出成形機)により作製し、曲げ試験はISO178に準拠し、各物性を求めた。
2. Bending strength and flexural modulus Strength properties were evaluated by injection-molding a bending test piece in accordance with ISO178 and ISO527-1, -2 under conditions of a cylinder temperature of 250 ° C and a mold temperature of 80 ° C (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: IS It was produced by an injection molding machine), and the bending test was based on ISO178, and each physical property was obtained.

3.熱接着性評価(インサート成形品の熱接着強度)
ポリアミド系樹脂組成物からなる成形体とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着強度の評価は、前述したようにポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを追加成形するインサート成形法で熱接着性評価用ダンベル型試験片を作製し、引張試験で熱接着強度を測定した(図1参照)。ポリアミド系樹脂組成物の試験片は上記同様に作製した。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの追加成形の条件は、シリンダー温度250℃、金型温度60℃で成形した。引張試験片の中央に接着面があり、その接着面積は厚み4mm×幅10mm=40mm2である。強度測定時の引張速度は50mm/分で測定した。引張試験は、引張試験機(島津製作所株式会社製、オートグラフ(R)機種名AG−5000A)を用い、引張速度50mm/分で引張破断強度を求め熱接着強度とした。
3. Thermal adhesion evaluation (Thermal bonding strength of insert molded products)
The evaluation of the thermal bond strength between a molded article made of a polyamide-based resin composition and a polyolefin-based thermoplastic elastomer is performed by an insert molding method in which a polyolefin-based thermoplastic elastomer is additionally molded as described above. And the thermal bond strength was measured by a tensile test (see FIG. 1). A test piece of the polyamide resin composition was prepared in the same manner as described above. The additional thermoplastic polyolefin elastomer was molded at a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. There is an adhesive surface in the center of the tensile test piece, and the adhesive area is 4 mm thick × 10 mm wide = 40 mm 2 . The tensile speed during the strength measurement was measured at 50 mm / min. For the tensile test, a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph (R) model name AG-5000A) was used to determine the tensile breaking strength at a tensile speed of 50 mm / min and to be the thermal adhesive strength.

4.ポリアミド系樹脂組成物の振動特性:振動減衰試験はISO6721−1を参考にISOダンベル型引張試験片を使用して、中央加振法で行なった。(図1参照) 試験片の中央を加振機に固定し、23℃、50%RHの雰囲気で加振機より振動を与え、加速度応答をISO6721−1に準じてフーリエ変換を行なう事により周波数応答関数を算出し共振周波数と損失係数を求めた。損失係数ηは共振周波数f0を中心として、その前後において振幅が、共振振幅の1/√2になる2点の振動周波数差Δfとして、以下の式より
算出した。
η=Δf/f0
ここで、損失係数ηが1.5%以上である場合、減衰特性が良好と評価した。
4). Vibration characteristics of the polyamide-based resin composition: The vibration damping test was performed by a central vibration method using an ISO dumbbell-type tensile test piece with reference to ISO 6721-1. (See Fig. 1) The center of the test piece is fixed to a shaker, and the vibration is applied from the shaker in an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, and the acceleration response is subjected to Fourier transform according to ISO 6721-1. The response function was calculated and the resonance frequency and loss factor were obtained. The loss coefficient η was calculated from the following equation as a vibration frequency difference Δf at two points where the amplitude is 1 / √2 of the resonance amplitude around the resonance frequency f 0 .
η = Δf / f 0
Here, when the loss coefficient η was 1.5% or more, it was evaluated that the attenuation characteristic was good.

<使用した材料>
実施例、比較例に用いた各種原材料および変性物の製造は次のとおりである。
(A)結晶性ポリアミド樹脂として、ナイロン6(東洋紡績株式会社製:東洋紡ナイロン(R)T−840、融点222℃)を使用した。
(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂として、ナイロン6T/6I共重合体(エムスジャパン株式会社製:グリボリー(R)G21、融解ピークなし)を使用した。
(C)ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体又はその水素添加物としては、ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロックからなるブロック共重合体の水素添加物(株式会社クラレ製:ハイブラー(R)5127)を使用した。
(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂としては、マレイン酸変性ポリプロピレン(株式会社グランドポリマー製:MMP006)を使用した。
<Materials used>
Production of various raw materials and modified products used in Examples and Comparative Examples is as follows.
(A) Nylon 6 (Toyobo Nylon (R) T-840, melting point 222 ° C.) was used as the crystalline polyamide resin.
(B) Nylon 6T / 6I copolymer (Mus Japan Co., Ltd .: Grivory (R) G21, no melting peak) was used as a semi-aromatic amorphous polyamide resin.
(C) A block copolymer composed of a polymer block of a vinyl aromatic compound and a block composed of polyisobutylene, polyisoprene, and / or a block composed of a copolymer of isoprene and butadiene, or a hydrogenated product thereof, a polystyrene block And a hydrogenated product of a block copolymer composed of a polyisoprene block (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: Hibler (R) 5127).
(D) As a polyolefin resin having a functional group reactive with a polyamide resin, maleic acid-modified polypropylene (manufactured by Grand Polymer Co., Ltd .: MMP006) was used.

(E)無機充填材としては、タルク(林化成株式会社製:KSTW)、ガラス繊維(日本板硝子繊維株式会社製:TP57E)を使用した。
その他、熱安定剤としてイルガノックス(R)B1171(チバガイギー社製)および離型剤としてWE40(クラリアントジャパン社製)を使用した。
(F)ポリアミド系樹脂成形体に熱接着させるポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレン系樹脂、ゴム成分としてはエチレン・プロピレン・ジエンゴムから構成されるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(DSM社製:サーリンク(R)3160、AES社製:サントプレン(R)101−55)を使用した。
(E) As the inorganic filler, talc (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd .: KSTW) and glass fiber (manufactured by Nippon Sheet Glass Fiber Co., Ltd .: TP57E) were used.
In addition, Irganox (R) B1171 (manufactured by Ciba Geigy) was used as a heat stabilizer and WE40 (manufactured by Clariant Japan) was used as a release agent.
(F) Polyolefin thermoplastic elastomer to be thermally bonded to a polyamide resin molded body is a polyolefin thermoplastic elastomer composed of a polypropylene resin as a polyolefin resin and ethylene / propylene / diene rubber as a rubber component (DSM) Manufactured by Sirlink (R) 3160, manufactured by AES: Santoprene (R) 101-55).

(実施例1〜4、比較例1〜4)
<ポリアミド系樹脂組成物の製造>
表1に記載された各成分より樹脂成分を表中の割合で混合し、シリンダー温度240〜270℃に設定した40mmφ2軸押出機(池貝鉄工株式会社製:PCM2軸押出機)に投入し、ガラス繊維、タルクは表中割合になるようにサイドフィードで溶融樹脂中に配合し、混練押出しして水中にキャストし、カットしてペレットを得た。該ペレット100質量部に対して熱安定剤としてイルガノックス(R)B1171(チバガイギー社製)を0.3質量部および離型剤としてWE40(クラリアントジャパン社製)を0.5質量部をペレット表面に添着することでポリアミド系樹脂組成物を得て、各種評価を行った。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-4)
<Production of polyamide resin composition>
The resin components from the components listed in Table 1 are mixed in the proportions in the table, and charged into a 40 mmφ twin screw extruder (Ikegai Iron Works Co., Ltd .: PCM twin screw extruder) set at a cylinder temperature of 240 to 270 ° C., and glass Fibers and talc were blended into the molten resin by side feed so as to have the proportions in the table, kneaded and extruded, cast into water, and cut to obtain pellets. The pellet surface is 0.3 parts by mass of Irganox (R) B1171 (manufactured by Ciba Geigy) as a heat stabilizer and 0.5 parts by mass of WE40 (manufactured by Clariant Japan) as a release agent with respect to 100 parts by mass of the pellets. A polyamide-based resin composition was obtained by attaching to the resin, and various evaluations were performed.

実施例1〜4、および比較例1〜4の評価結果は表1に示した。
実施例1〜4より明らかなように、本発明のポリアミド系樹脂組成物は減衰特性に優れ、かつ、柔軟材との熱接着性に優れていることが判る。一方、比較例1〜4は(C)成分のブロック共重合体を含有しないポリアミド系樹脂組成物の特性を示し、比較例2、4ではさらに、(B)成分の半芳香族非晶性ポリアミドと、(D)成分のポリアミドと反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂を含有しない場合の特性を示した。(C)成分のブロック共重合体を含有しない場合は柔軟材との接着性は充分に発現するが、損失係数が低く、ポリアミド樹脂組成物において目標とする減衰特性が得られない。(B)成分の半芳香族非晶ポリアミドと(D)成分のポリアミドと反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂を含有しない場合は、(F)成分のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(柔軟材)との熱接着性は全くなく、比較例2、4では金型から評価用試料を取り出す時に既に試験片は接着していなかった。即ちポリアミド系樹脂組成物とポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着力は全くなかった。
The evaluation results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 1.
As is clear from Examples 1 to 4, it can be seen that the polyamide-based resin composition of the present invention has excellent damping characteristics and excellent thermal adhesiveness with a soft material. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 show the properties of a polyamide resin composition not containing the component (C) block copolymer. In Comparative Examples 2 and 4, the semi-aromatic amorphous polyamide (B) is further included. And the characteristic when not containing the polyolefin-type resin which has a functional group reactive with the polyamide of (D) component was shown. In the case where the component (C) block copolymer is not contained, the adhesiveness to the flexible material is sufficiently developed, but the loss factor is low, and the target damping characteristics cannot be obtained in the polyamide resin composition. When (B) component semi-aromatic amorphous polyamide and (D) component polyamide do not contain a polyolefin resin having a functional group reactive, (F) component polyolefin thermoplastic elastomer (softener) In Comparative Examples 2 and 4, the test piece was not already bonded when the sample for evaluation was taken out from the mold. That is, there was no thermal adhesive force between the polyamide-based resin composition and the polyolefin-based thermoplastic elastomer.

Figure 2006117818
Figure 2006117818

本発明のポリアミド系樹脂組成物からなる成形体は、高い減衰特性をもち、かつオレフィン系熱可塑性エラストマーとの熱接着性に優れている。また、ポリアミド系樹脂組成物からなる成形体にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを熱接着した本発明の複合成形体は、強度、剛性、耐衝撃性に優れ、かつ優れた振動吸収性、パッキンシール性やグリップ性の表面特性を持つので、電動工具、釣具、スポーツ用品、娯楽用品、シフトレバー筐体や、エンジンカバー、ミッションカバー等の自動車部品、事務用品等の幅広い用途分野に利用することができ、産業界に寄与すること大である。   The molded body made of the polyamide resin composition of the present invention has high damping characteristics and excellent thermal adhesiveness with an olefinic thermoplastic elastomer. In addition, the composite molded body of the present invention in which a polyolefin-based thermoplastic elastomer is thermally bonded to a molded body made of a polyamide-based resin composition is excellent in strength, rigidity, impact resistance, and excellent vibration absorption, packing sealability, Because it has gripping surface characteristics, it can be used in a wide range of application fields such as electric tools, fishing gear, sports equipment, entertainment equipment, shift lever housing, automobile parts such as engine cover and mission cover, office supplies, etc. It is important to contribute to the industry.

熱接着強度測定用の試験片の概略図Schematic diagram of test piece for thermal bond strength measurement 耐振動特性評価のための振動減衰試験装置の概略図Schematic diagram of vibration damping test equipment for evaluating vibration resistance

符号の説明Explanation of symbols

1:ポリアミド系樹脂組成物で予め成形した部分
2:ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーで追加成形した部分
3:両者の熱接着部分
4:試験片
5:振動出力(センサー)
6:加振装置
7:加振方向
1: Part pre-molded with polyamide resin composition 2: Part additionally molded with polyolefin-based thermoplastic elastomer 3: Thermally bonded part of both 4: Test piece 5: Vibration output (sensor)
6: Excitation device 7: Excitation direction

Claims (3)

(A)結晶性ポリアミド樹脂20〜60質量%、(B)半芳香族非晶性ポリアミド樹脂5〜30質量%、(C)ビニル芳香族化合物の重合体のブロックと、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、および/又はイソプレンとブタジエンの共重合体からなるブロックとからなるブロック共重合体および/又はその水素添加物5〜35質量%、および(D)ポリアミド樹脂と反応性のある官能基を有するポリオレフィン系樹脂5〜35質量%を含有する全樹脂成分の合計量100質量部に対し、(E)無機充填材を0〜200質量部含有してなるポリアミド系樹脂組成物。   (A) 20 to 60% by mass of crystalline polyamide resin, (B) 5 to 30% by mass of semi-aromatic amorphous polyamide resin, (C) polymer block of vinyl aromatic compound, polyisobutylene, polyisoprene, And / or a block copolymer comprising a block comprising a copolymer of isoprene and butadiene and / or a hydrogenated product thereof in an amount of 5 to 35% by mass, and (D) a polyolefin system having a functional group reactive with a polyamide resin A polyamide-based resin composition comprising 0 to 200 parts by mass of (E) inorganic filler with respect to 100 parts by mass of the total amount of all resin components containing 5 to 35% by mass of resin. 請求項1のポリアミド系樹脂組成物からなる成形体に(F)ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを熱接着したことを特徴とする複合成形体。   A composite molded article obtained by thermally bonding (F) a polyolefin-based thermoplastic elastomer to a molded article comprising the polyamide-based resin composition of claim 1. 熱接着する方法が一体成形による熱融着であることを特徴とする請求項2記載の複合成形体。   3. The composite molded body according to claim 2, wherein the heat bonding method is heat fusion by integral molding.
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