JP2006113046A - Radiographic image photographing apparatus and radiation image forming method - Google Patents

Radiographic image photographing apparatus and radiation image forming method Download PDF

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裕史 山下
Kiyoshi Hagiwara
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiographic image photographing apparatus and radiation image forming method in which the radiation image obtained by photographing the phase contrast satisfy all of the image quality granularity, sharpness and image defects. <P>SOLUTION: The radiographic image photographic apparatus has a small-focus radiation source 1 for irradiating a subject 3 with radiation, a holding member 2 for holding the subject and a radiographic image detector 4 reading radiographic image information based on radiographic having transmitted the subject, and performs phase contrast photographing the subject held by the subject-holding member. The radiation detector has a phosphor plate, containing stimulable phosphor particle having a polyhedral crystal structure. The charged fraction of stimulable phosphor in the stimulable phosphor layer of the phosphor plate is 60 to 80%. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は放射線画像撮影装置及び放射線画像形成方法に関する。   The present invention relates to a radiographic image capturing apparatus and a radiographic image forming method.

放射線の一つであるX線が物質を透過する作用を利用するX線画像は、医用画像診断や非破壊検査等に広く利用されている。X線画像は、X線が被写体を透過するときに、被写体を構成する物質の原子量の大きさによってX線透過量が異なることによる陰影画像である。すなわちX線源からX線が放射され、被写体透過後のX線量の2次元分布をX線検出器で検出し、被写体のX線吸収コントラストに基づくX線画像を形成するものである。   X-ray images using the action of X-rays, which are one type of radiation, passing through a substance are widely used for medical image diagnosis, non-destructive inspection and the like. The X-ray image is a shadow image that is generated when the X-ray transmission amount varies depending on the atomic amount of the substance constituting the subject when the X-ray passes through the subject. That is, X-rays are radiated from the X-ray source, a two-dimensional distribution of the X-ray dose after passing through the subject is detected by an X-ray detector, and an X-ray image based on the X-ray absorption contrast of the subject is formed.

最近、X線画像において、位相コントラスト画像と呼ばれる画像が提案されている。位相コントラスト画像とは、屈折コントラスト画像とも呼ばれるもので、SPring−8など放射光X線源から得る単色の平行X線による撮影や、10μm程度の焦点サイズをもつマイクロ焦点X線源による撮影によって得られるものである。通常の吸収コントラストのみの画像に比べ、被写体の境界のコントラストを高く描写でき、高精細X線画像を得ることが可能である。   Recently, an image called a phase contrast image has been proposed for an X-ray image. The phase contrast image is also called a refraction contrast image, and is obtained by imaging with a monochromatic parallel X-ray obtained from a synchrotron radiation X-ray source such as SPring-8 or by a micro-focus X-ray source having a focal size of about 10 μm. It is what Compared to a normal image with only absorption contrast, the contrast at the boundary of the subject can be drawn higher, and a high-definition X-ray image can be obtained.

この位相コントラスト画像は、被写体と被写体を通過したX線を検出する放射線画像検知器との間隔を離して撮影することにより、X線が被写体を通過するときに屈折して、被写体の境界内側のX線密度が疎になるとともに、被写体の外側は被写体を通過しないX線と重なってX線密度が上昇し、被写体の境界部分であるエッジが強調されて得られるものである。   The phase contrast image is refracted when the X-ray passes through the subject by taking an image at a distance between the subject and the radiological image detector that detects the X-rays that have passed through the subject, so that As the X-ray density becomes sparse, the outside of the subject overlaps with the X-rays that do not pass through the subject, the X-ray density increases, and the edge that is the boundary portion of the subject is emphasized.

ところで、被写体と放射線画像検知器との間隔を離した場合、被写体の大きさに対して放射線画像の大きさが拡大されて撮影されるが、例えば、医師が画像を医療診断に用いる場合、実寸大の画像で診断するのが便利である。そこで被写体を拡大して、位相コントラスト画像を撮影した後、拡大した倍率Mに対応する縮小率1/Mで出力することにより、実寸大の画像として記録装置を用いて記録媒体に記録させることが好ましい。   By the way, when the distance between the subject and the radiographic image detector is increased, the size of the radiographic image is enlarged with respect to the size of the subject. For example, when a doctor uses the image for medical diagnosis, the actual size is used. It is convenient to diagnose with a large image. Therefore, the subject is magnified, a phase contrast image is taken, and then output at a reduction ratio 1 / M corresponding to the magnified magnification M, so that an actual image can be recorded on a recording medium using a recording device. preferable.

このように、位相コントラスト画像を実寸大の画像として形成する放射線画像形成システムとしては、従来、被写体台と放射線画像検知器との間隔が自在に変更できるようになっている放射線画像撮影装置で撮影を行い、被写体台と放射線画像検知器との間隔から拡大率を求め、この拡大率に基づいて画像を縮小し画像出力装置に出力する放射線画像形成システムが有る(例えば、特許文献1を参照)
2001−238871号公報
As described above, as a radiation image forming system for forming a phase contrast image as an actual size image, it has been conventionally photographed by a radiation image photographing apparatus in which the distance between the subject table and the radiation image detector can be freely changed. There is a radiation image forming system that calculates an enlargement ratio from the distance between the subject table and the radiation image detector, reduces an image based on the enlargement ratio, and outputs the image to an image output apparatus (see, for example, Patent Document 1).
2001-238871

しかしながら、上記の放射線画像形成システムでは、通常の被写体と放射線画像検知が隣接している撮影方法に比して、放射線源と検出器との距離が離れており、到達する放射線が小さいため、粒状性、鮮鋭性及び画像欠陥共、全てを満足する放射線画像を得ることができなかった。   However, in the above-described radiographic image forming system, the distance between the radiation source and the detector is larger than the imaging method in which the normal subject and the radiographic image detection are adjacent to each other. Radiation images satisfying all of the properties, sharpness, and image defects could not be obtained.

従って、本発明の目的は位相コントラスト撮影して得られる放射線画像が、粒状性、鮮鋭性及び画像欠陥共、全てを満足する画質である放射線画像撮影装置及び放射線画像形成方法を提供するものである。   Therefore, an object of the present invention is to provide a radiographic imaging apparatus and a radiographic image forming method in which a radiographic image obtained by phase contrast imaging has image quality satisfying all of graininess, sharpness and image defects. .

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

(請求項1)
被写体に放射線を照射する小焦点放射線源と、該被写体を保持する保持部材と、該被写体を透過した放射線に基づく放射線画像情報を読み取る読み取る放射線画像検出器とを有し該被写体保持部材に保持される被写体の位相コントラスト撮影を行う放射線画像撮影装置において、該放射線検出器が多面体結晶構造を持つ輝尽性蛍光体粒子を含有する蛍光体プレートを有し、該蛍光体プレートの輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体の充填率が60〜80%であることを特徴とする放射線画像撮影装置。
(Claim 1)
A small-focus radiation source that irradiates a subject with radiation, a holding member that holds the subject, and a radiation image detector that reads radiation image information based on the radiation that has passed through the subject, and is held by the subject holding member In a radiographic imaging device for performing phase contrast imaging of a subject, the radiation detector has a phosphor plate containing stimulable phosphor particles having a polyhedral crystal structure, and the stimulable phosphor of the phosphor plate A radiographic imaging device, wherein the filling rate of the stimulable phosphor in the layer is 60 to 80%.

(請求項2)
前記輝尽性蛍光体粒子が平均粒径の異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の混合物であることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像撮影装置。
(Claim 2)
The radiographic image capturing apparatus according to claim 1, wherein the photostimulable phosphor particles are a mixture of two or more photostimulable phosphor particles having different average particle diameters.

(請求項3)
前記異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が6.0〜10.0μmであり、小さい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が3.0〜5.0μmであることを特徴とする請求項2に記載の放射線画像撮影装置。
(Claim 3)
Among the two or more different photostimulable phosphor particles, the average particle size of the large photostimulable phosphor particles is 6.0 to 10.0 μm, and the average particle size of the small photostimulable phosphor particles is 3 The radiographic image capturing apparatus according to claim 2, wherein the radiographic image capturing apparatus is 0.0 to 5.0 μm.

(請求項4)
前記異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子と小さい輝尽性蛍光体粒子との混合比率が質量比で95:5〜50:50であることを特徴とする請求項2に記載の放射線画像撮影装置。
(Claim 4)
Among the two or more different photostimulable phosphor particles, the mixing ratio of the large photostimulable phosphor particles and the small photostimulable phosphor particles is 95: 5 to 50:50 in mass ratio. The radiographic imaging device according to claim 2.

(請求項5)
前記輝尽性蛍光体が下記一般式(1)で表されることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像撮影装置。
(Claim 5)
The radiation image capturing apparatus according to claim 1, wherein the photostimulable phosphor is represented by the following general formula (1).

一般式(1)
Ba1−xM2xFBryI1−y:aM1,bLn,cO
〔式中、M1:Li、Na、K、Rb及びCsから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子、M2:Be、Mg、Sr及びCaから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子、Ln:Ce、Pr、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、Dy、Ho、Nd、Er及びYbから選ばれる少なくとも一種の希土類元素、x、y、a、b及びcは、それぞれ0≦x≦0.3、0≦y≦1.0、0≦a≦0.05、0<b≦0.2、0<c≦0.1を表す。〕
(請求項6)
請求項1に記載の放射線画像撮影装置により撮影し、記録された拡大画像を被写体面積の大きさに縮小出力することを特徴とする放射線画像形成方法。
General formula (1)
Ba1-xM2xFBryI1-y: aM1, bLn, cO
[Wherein, M1: at least one alkali metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs, M2: at least one alkaline earth metal atom selected from Be, Mg, Sr and Ca, Ln: Ce, At least one rare earth element selected from Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Tm, Dy, Ho, Nd, Er, and Yb, x, y, a, b, and c are 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ y ≦ 1.0, 0 ≦ a ≦ 0.05, 0 <b ≦ 0.2, 0 <c ≦ 0.1. ]
(Claim 6)
A radiographic image forming method, wherein the radiographic image capturing apparatus according to claim 1 captures and outputs a magnified image recorded in a reduced size to a subject area.

本発明による放射線画像撮影装置及び放射線画像形成方法は、位相コントラスト撮影して得られる放射線画像が粒状性、鮮鋭性及び画像欠陥共、全てに優れた効果を有する。   The radiographic image capturing apparatus and radiographic image forming method according to the present invention have excellent effects on all of the granularity, sharpness, and image defects of the radiographic image obtained by phase contrast imaging.

以下、本発明を更に詳細に述べる。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明は、被写体に放射線(X線)を照射する小焦点放射線源と、該被写体を保持する保持部材と、該被写体を透過した放射線に基づく放射線画像情報を読み取る読み取る放射線画像検出器とを有し該被写体保持部材に保持される被写体の位相コントラスト撮影を行う放射線(X線)画像撮影装置において、該放射線(X線)検出器が多面体結晶構造を持つ輝尽性蛍光体粒子を含有する蛍光体プレートであり、該蛍光体プレートの輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体充填率が60〜80%であることを特徴とする放射線画像撮影装置であり、該放射線画像撮影装置を用いることにより初めて、本発明の目的である、位相コントラスト撮影して得られる放射線画像が粒状性。鮮鋭性及び画像欠陥共、全ての画質を満足することができたのである。   The present invention has a small-focus radiation source that irradiates a subject with radiation (X-rays), a holding member that holds the subject, and a radiation image detector that reads radiation image information based on the radiation that has passed through the subject. In the radiation (X-ray) imaging device that performs phase contrast imaging of the subject held by the subject holding member, the radiation (X-ray) detector includes fluorescence containing stimulable phosphor particles having a polyhedral crystal structure. A radiographic imaging device, wherein the stimulable phosphor filling rate in the photostimulable phosphor layer of the phosphor plate is 60 to 80%. For the first time, the radiographic image obtained by phase contrast imaging, which is the object of the present invention, has graininess. Both sharpness and image defects were satisfied.

また、本発明においては、前記蛍光体プレート(放射線(X線)検出器)中の輝尽性蛍光体粒子が平均粒径の異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の混合物であることが本発明の効果をより奏する点で好ましく、更に、該異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が6.0〜10.0μmであり、小さい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が3.0〜5.0μmであること、該異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子と小さい輝尽性蛍光体粒子との混合比率が質量比で95:5〜50:50であることが、更に、本発明の効果より奏する点で特に好ましい。   In the present invention, the photostimulable phosphor particles in the phosphor plate (radiation (X-ray) detector) are a mixture of two or more photostimulable phosphor particles having different average particle diameters. It is preferable in that the effect of the present invention is further exerted, and the average particle size of the large stimulable phosphor particles among the two or more different photostimulable phosphor particles is 6.0 to 10.0 μm, The average particle size of the small photostimulable phosphor particles is 3.0 to 5.0 μm, and among the two or more different photostimulable phosphor particles, large photostimulable phosphor particles and small photostimulability It is particularly preferable that the mixing ratio with the phosphor particles is 95: 5 to 50:50 in terms of mass ratio, in view of the effects of the present invention.

請求項5の発明は、本願の請求項1〜4の何れかの1項に記載の放射線画像撮影装置を用いて、被写体を位相コントラスト撮影をすることを特徴とする放射線画像形成方法である。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a radiographic image forming method for performing phase contrast imaging on a subject using the radiographic image capturing apparatus according to any one of the first to fourth aspects of the present invention.

次に、図1を用いて放射線画像撮影装置について説明する。   Next, the radiographic imaging device will be described with reference to FIG.

通常、放射線画像撮影装置の構成要素は、X線源1、被写体3の位置を決め、これを固定する被写体保持部材2、X線検出器4を有し、X線源1と固定された際の被写体3との距離をR1、被写体3とX線検出器4との距離をR2と表す。   Normally, the components of the radiographic image capturing apparatus include a subject holding member 2 and an X-ray detector 4 that determine the positions of the X-ray source 1 and the subject 3 and fix them, and are fixed to the X-ray source 1. The distance between the subject 3 and the subject 3 is represented by R1, and the distance between the subject 3 and the X-ray detector 4 is represented by R2.

本発明においては、X線検出器4が多面体結晶構造を持つ輝尽性蛍光体粒子を含有する蛍光体プレートを有し、該蛍光体プレートの輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体充填率が60〜80%であることを特徴としており、本発明の目的を達成できたのである。   In the present invention, the X-ray detector 4 has a phosphor plate containing stimulable phosphor particles having a polyhedral crystal structure, and the photostimulable phosphor in the photostimulable phosphor layer of the phosphor plate is used. The filling rate is 60 to 80%, and the object of the present invention can be achieved.

また、本発明の放射線画像形成方法は、上述のような、放射線画像撮影装置を用いて、被写体の位相コントラスト撮影を行う画像形成方法である。   The radiographic image forming method of the present invention is an image forming method for performing phase contrast imaging of a subject using the radiographic imaging device as described above.

本発明の多面体結晶構造を持つ輝尽性蛍光体粒子(以下、多面体粒子ともいう)とは、4つ以上の平面で囲まれた立体状の粒子をいい、例えば六面体,八面体、十四面体、四角錐等を意味し、特に限定するものではない。   The stimulable phosphor particles having a polyhedral crystal structure of the present invention (hereinafter also referred to as polyhedral particles) are three-dimensional particles surrounded by four or more planes, such as hexahedron, octahedron, and tetrahedron. It means a body, a quadrangular pyramid, etc., and is not particularly limited.

多面体粒子は、例えば以下の製造条件により得られる。すなわち、酸素導入希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体の液相における製造方法であって、ハロゲン化バリウム水溶液に無機弗化物水溶液を添加して、希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程と、反応母液中のバリウム濃度が3.3mol/L以上の溶液から溶媒を除去する工程を同時に行うことにより得ることができる。   Polyhedral particles are obtained, for example, under the following production conditions. That is, a method for producing an oxygen-introduced rare earth-activated alkaline earth metal fluoride halide photostimulable phosphor in the liquid phase by adding an inorganic fluoride aqueous solution to a barium halide aqueous solution, and thereby adding a rare earth activated alkaline earth metal fluoride. It can be obtained by simultaneously performing a step of obtaining a precipitate of a halide halide photostimulable phosphor precursor crystal and a step of removing the solvent from a solution having a barium concentration of 3.3 mol / L or more in the reaction mother liquor.

また、上記輝尽性蛍光体充填率は以下のようにして計算した値である。   The stimulable phosphor filling factor is a value calculated as follows.

スクリーンの保護層を剥離除去し、メチルエチルケトンを用いて蛍光体層を溶出し、濾過、乾燥し電気炉を使って600℃1時間焼成して表面の樹脂を除去した蛍光体の質量をO1g、蛍光体層膜厚をP1cm、溶出に使用したスクリーン面積Q1cm2、蛍光体比重をR1g/cm3としたとき、
蛍光体充填率 (V1%)=〔O1÷(P1×Q1×R1)〕×100
本発明の充填率はたとえば以下のようにして調整できる。支持体あるいは下引層を設けた支持体上に輝尽性蛍光体層を塗設し、所望の条件で乾燥させて、輝尽性蛍光体層を形成して蛍光体シートとした後、例えば、通常直径1〜100cmの平滑性の高いニップローラーとそれに対面する加熱可能なローラーの間を温度と圧力をかけて処理する。この圧縮処理を施すことにより、輝尽性蛍光体層中における輝尽性蛍光体の充填率を向上することができる。
The protective layer of the screen is peeled off, the phosphor layer is eluted with methyl ethyl ketone, filtered, dried, and baked in an electric furnace at 600 ° C. for 1 hour to remove the resin on the surface, and the mass of the phosphor is O 1 g. When the phosphor layer thickness is P 1 cm, the screen area Q 1 cm 2 used for elution, and the phosphor specific gravity is R 1 g / cm 3 ,
Phosphor filling factor (V 1 %) = [O 1 ÷ (P 1 × Q 1 × R 1 )] × 100
The filling rate of the present invention can be adjusted, for example, as follows. After the stimulable phosphor layer is coated on the support or the support provided with the undercoat layer and dried under desired conditions, the stimulable phosphor layer is formed into a phosphor sheet. In general, a temperature and pressure are applied between a highly smooth nip roller having a diameter of 1 to 100 cm and a heatable roller facing the nip roller. By applying this compression treatment, the filling rate of the photostimulable phosphor in the photostimulable phosphor layer can be improved.

カレンダーロールを用いた圧縮方法に関しては、特にその方法に制限はないが、例えば、「樹脂加工技術ハンドブック(高分子学会編):日刊工業新聞社編、1965年6月12日刊」に記載されている方法を参照して適用することができる。また、プレス機で圧縮する方法でもかまわない。   The compression method using a calender roll is not particularly limited. For example, it is described in “Resin Processing Technology Handbook (Edition of Polymer Society): Nikkan Kogyo Shimbun, June 12, 1965”. Can be applied with reference to the method. Moreover, the method of compressing with a press machine may be used.

図2は本発明に好ましく用いられる圧縮処理の一例を示す概略図である。   FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of compression processing preferably used in the present invention.

図2において、まず、供給ロール6から搬送方向Dの方向に繰り出した支持体7に、コータ4により輝尽性蛍光体層塗布液を塗布した後、乾燥ゾーン8に導入し、上下に配したノズルから熱風を吹き付けて乾燥する。次に、乾燥した輝尽性蛍光体層塗布済みの支持体7(または、蛍光体シートとも云う)をカレンダーロール9−1〜9−3の組み合わせを用いて圧縮処理を行い、巻き取りロール10に巻き取る。カレンダーロールの構成として、カレンダーロール9−1及び9−3がヒートロールであり、カレンダーロール9−2が、樹脂製のコンプライアントロールであることが好ましい。   In FIG. 2, first, the stimulable phosphor layer coating solution is applied by the coater 4 to the support 7 that has been fed from the supply roll 6 in the transport direction D, and then introduced into the drying zone 8 and arranged vertically. Dry by blowing hot air from the nozzle. Next, the dried support 7 (also referred to as phosphor sheet) coated with the stimulable phosphor layer is subjected to a compression treatment using a combination of calendar rolls 9-1 to 9-3, and the winding roll 10 Take up around. As a structure of a calendar roll, it is preferable that the calendar rolls 9-1 and 9-3 are heat rolls, and the calendar roll 9-2 is a resin compliant roll.

上記カレンダーロールとしては、特にその構造あるいは樹脂の種類等に制限はないが、例えば、内芯として鉄材を用いた高剛性基体と、その外周面を、例えば、硬質樹脂製の外筒で被覆したローラを挙げることができ、具体的には、エラグラス(金陽金属社製)、ミラーテックスロール(山内ゴム社製)等を挙げることができる。   The calender roll is not particularly limited in its structure or type of resin, but, for example, a high-rigidity base using iron as an inner core and its outer peripheral surface are covered with, for example, a hard resin outer cylinder. A roller can be mentioned, and specifically, elagrass (manufactured by Kinyo Metal Co., Ltd.), mirror tex roll (manufactured by Yamauchi Rubber Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

本発明において、カレンダーロールによる圧縮処理は1.96MPa〜49.0MPaの条件で行うことが好ましく、特に好ましくは、3.92MPa〜24.5MPaの条件である。圧縮条件を、上記で規定した範囲で行うことにより、輝尽性蛍光体層の、充填率、平滑性が向上し、この結果、輝尽性蛍光体の画像ムラが低減し、良好な鮮鋭性を得ることができる。特に、上記条件においては、支持体近傍の蛍光体層圧縮率が高まる。   In this invention, it is preferable to perform the compression process by a calender roll on the conditions of 1.96MPa-49.0MPa, Especially preferably, it is the conditions of 3.92MPa-24.5MPa. By performing the compression conditions within the range specified above, the filling rate and smoothness of the photostimulable phosphor layer are improved, and as a result, image unevenness of the photostimulable phosphor is reduced and good sharpness is achieved. Can be obtained. In particular, under the above conditions, the phosphor layer compressibility near the support is increased.

上記条件において、1.96MPa未満、高分子樹脂のTg未満の温度では十分な圧縮率、平滑性が得られず、また、49.0MPaをこえ、支持体の軟化点以上の温度であると、輝尽性蛍光体粒子の破壊、支持体の変形を招き、再焼成で輝度がもどらなくなる恐れがあるため好ましくない。   In the above conditions, a sufficient compressibility and smoothness cannot be obtained at a temperature of less than 1.96 MPa and less than the Tg of the polymer resin, and the temperature exceeds 49.0 MPa and is equal to or higher than the softening point of the support. This is not preferable because the photostimulable phosphor particles may be destroyed and the support may be deformed, and the brightness may not be restored by refiring.

巨大施設のシンクロトロンや、X線量が微弱なマイクロフォーカスX線源を用いることなく、通常医療施設等で使用されるX線管を用いてコントラストの高い画像を得ることができる。ここで用いられるX線管は回転陽極X線管とすることが好ましい。この回転陽極X線管においては、陰極から放射される電子線が陽極に衝突することでX線が発生する。   A high-contrast image can be obtained using an X-ray tube usually used in a medical facility or the like without using a synchrotron in a huge facility or a microfocus X-ray source having a weak X-ray dose. The X-ray tube used here is preferably a rotary anode X-ray tube. In this rotary anode X-ray tube, X-rays are generated when an electron beam emitted from the cathode collides with the anode.

これは自然光のようにインコヒーレント(非干渉性)であり、また平行光X線でもなく発散光である。電子線が陽極の固定した場所に当り続けると、熱の発生で陽極が傷むので、通常用いられるX線管では陽極を回転して陽極の寿命の低下を防いでいる。電子線を陽極の一定の大きさの面に衝突させ、発生したX線はその一定の大きさ陽極の平面から被写体に向けて放射される。この平面をX線照射方向から見た部分のことを焦点(フォーカス)と呼ぶ。この焦点サイズをDとする。本発明の焦点サイズは、放射線源の強度分布の半値幅から測定することができる。焦点は、種々の形があるが正方形の場合、その一辺の長さ、長方形や多角形の場合、短辺の長さ、円形の場合はその直径を焦点サイズDとする。   This is incoherent (incoherent) like natural light, and is not divergent X-rays but divergent light. If the electron beam continues to hit the place where the anode is fixed, the anode is damaged by the generation of heat. Therefore, in an X-ray tube that is usually used, the anode is rotated to prevent the anode from being shortened. An electron beam is made to collide with the surface of a certain size of the anode, and the generated X-rays are emitted from the plane of the certain size anode toward the subject. A portion of this plane viewed from the X-ray irradiation direction is called a focus. This focal spot size is assumed to be D. The focal spot size of the present invention can be measured from the half width of the intensity distribution of the radiation source. The focal point has various shapes, but in the case of a square, the length of one side thereof, in the case of a rectangle or a polygon, the length of a short side, and in the case of a circle, the diameter thereof is defined as a focal point size D.

X線検出器は、X線エネルギーを他のエネルギーに変換して画像情報として取り出すものであり、例としては、スクリーン(増感紙)/フィルムを用いるもの、後述する輝尽光性蛍光体を用いたシステム、X線蛍光体とCCDあるいはCMOSとを組み合わせたシステム、X線蛍光体とあるいはX線光導電体とTFTを組み合わせたシステムなどがある。本発明において、焦点サイズが30μm以上のX線管を用いることが好ましい。   The X-ray detector converts X-ray energy into other energy and takes it out as image information. Examples include a screen (intensifying screen) / film, a photostimulable phosphor described later. There are a system used, a system combining an X-ray phosphor and a CCD or CMOS, a system combining an X-ray phosphor and an X-ray photoconductor and a TFT. In the present invention, it is preferable to use an X-ray tube having a focal spot size of 30 μm or more.

次に、本発明の輝尽性蛍光体について説明する。   Next, the photostimulable phosphor of the present invention will be described.

本発明の輝尽性蛍光体は下記一般式(1)で表される輝尽性蛍光体が好ましい。   The stimulable phosphor of the present invention is preferably a stimulable phosphor represented by the following general formula (1).

一般式(1)
Ba1−xM2xFBryI1−y:aM1,bLn,cO
〔式中、M1:Li、Na、K、Rb及びCsから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子、M2:Be、Mg、Sr及びCaから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子、Ln:Ce、Pr、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、Dy、Ho、Nd、Er及びYbから選ばれる少なくとも一種の希土類元素、x、y、a、b及びcは、それぞれ0≦x≦0.3、0≦y≦1.0、0≦a≦0.05、0<b≦0.2、0<c≦0.1を表す。〕
液相法による輝尽性蛍光体前駆体製造については、特開平10−140148号に記載された前駆体製造方法、特開平10−147778号に記載された前駆体製造装置が好ましく利用できる。ここで輝尽性蛍光体前駆体とは、前記一般式(1)で示される物質が600℃以上の高温を経ていない状態を示し、輝尽性蛍光体前駆体は、輝尽発光性や瞬時発光性をほとんど示さない。本発明では以下の液相合成法により前駆体を得ることが好ましい。
General formula (1)
Ba1-xM2xFBryI1-y: aM1, bLn, cO
[Wherein, M1: at least one alkali metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs, M2: at least one alkaline earth metal atom selected from Be, Mg, Sr and Ca, Ln: Ce, At least one rare earth element selected from Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Tm, Dy, Ho, Nd, Er, and Yb, x, y, a, b, and c are 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ y ≦ 1.0, 0 ≦ a ≦ 0.05, 0 <b ≦ 0.2, 0 <c ≦ 0.1. ]
For the production of stimulable phosphor precursors by the liquid phase method, the precursor production method described in JP-A-10-140148 and the precursor production apparatus described in JP-A-10-147778 can be preferably used. Here, the photostimulable phosphor precursor indicates a state in which the substance represented by the general formula (1) does not pass a high temperature of 600 ° C. or higher. Little luminescence is shown. In the present invention, the precursor is preferably obtained by the following liquid phase synthesis method.

上記一般式(1)からなる酸素導入希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体の製造は、粒子形状の制御が難しい固相法ではなく、粒径の制御が容易である液相法により行なうことが好ましい。特に、下記の液相合成法により輝尽性蛍光体を得ることが好ましい。   The production of the oxygen-introduced rare earth-activated alkaline earth metal fluoride halide photostimulable phosphor having the general formula (1) is not a solid phase method in which the particle shape is difficult to control, but a liquid in which the particle size is easily controlled. It is preferable to carry out by the phase method. In particular, it is preferable to obtain a photostimulable phosphor by the following liquid phase synthesis method.

製造法:BaI2とLnのハロゲン化物を含み、一般式(1)のxが0でない場合には更に、M2のハロゲン化物を、yが0でない場合はBaBr2を、そしてM1のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、BaI2濃度が3.3mol/L以上、好ましくは3.5mol/L以上の溶液を調製する工程;上記の溶液を50℃以上、好ましくは80℃以上の温度に維持しながら、これに濃度5mol/L以上、好ましくは8mol/L以上の無機弗化物(弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗化物)の溶液を添加して希土類賦活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程;上記の無機弗化物を添加しつつ、反応液から溶媒を除去する工程上記の前駆体結晶沈澱物を反応液から分離する工程;そして、分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程を含む製造方法である。 Production method: including halides of BaI 2 and Ln, when x in general formula (1) is not 0, further M2 halide, if y is not 0, BaBr 2 and M1 halide. And a step of preparing a solution having a BaI 2 concentration of 3.3 mol / L or more, preferably 3.5 mol / L or more after the dissolution; the solution is heated to a temperature of 50 ° C. or more, preferably 80 ° C. or more. While maintaining the solution, a solution of an inorganic fluoride (ammonium fluoride or alkali metal fluoride) having a concentration of 5 mol / L or more, preferably 8 mol / L or more is added to the rare earth activated alkaline earth metal fluoride iodide system. A step of obtaining a precipitate of the stimulable phosphor precursor crystal; a step of removing the solvent from the reaction solution while adding the inorganic fluoride; a step of separating the precursor crystal precipitate from the reaction solution; A production method including a step of firing while avoiding sintering was separated precursor crystals precipitate.

尚、本発明に係る粒子(結晶)は平均粒径が1〜10μmで、かつ単分散性のものが好ましく、平均粒径が1〜5μm、平均粒径の分布(%)が20%以下のものが好ましく、特に平均粒径が1〜3μm、平均粒径の分布が15%以下のものが良い。   The particles (crystals) according to the present invention preferably have an average particle size of 1 to 10 μm and are monodisperse, have an average particle size of 1 to 5 μm and an average particle size distribution (%) of 20% or less. The average particle size is preferably 1 to 3 μm, and the average particle size distribution is preferably 15% or less.

本発明における平均粒径とは、粒子(結晶)の電子顕微鏡写真より無作為に粒子200個を選び、球換算の体積粒子径で平均を求めたものである。   The average particle diameter in the present invention is obtained by randomly selecting 200 particles from an electron micrograph of particles (crystals) and obtaining an average by volume particle diameter in terms of sphere.

以下に輝尽性蛍光体の製造法の詳細について説明する。   Details of the method for producing the photostimulable phosphor will be described below.

(前駆体結晶の沈澱物の作製、輝尽性蛍光体作製)
最初に、水系媒体中を用いて弗素化合物以外の原料化合物を溶解させる。すなわち、BaI2とLnのハロゲン化物、そして必要により更にM2のハロゲン化物、そして更にM1のハロゲン化物を水系媒体中に入れ充分に混合し、溶解させて、それらが溶解した水溶液を調製する。ただし、BaI2濃度が3.3mol/L以上好ましくは3.5mol/L以上となるように、BaI2濃度と水系溶媒との量比を調整しておく。
(Preparation of precursor crystal precipitate, stimulable phosphor)
First, raw material compounds other than fluorine compounds are dissolved in an aqueous medium. That is, a halide of BaI 2 and Ln, and if necessary, further a halide of M2, and further a halide of M1 are placed in an aqueous medium and mixed well and dissolved to prepare an aqueous solution in which they are dissolved. However, the quantitative ratio between the BaI 2 concentration and the aqueous solvent is adjusted so that the BaI 2 concentration is 3.3 mol / L or more, preferably 3.5 mol / L or more.

このときバリウム濃度が低いと所望の組成の前駆体が得られないか、得られても粒子が肥大化する。よって、バリウム濃度は適切に選択する必要があり、本発明者らの検討の結果、3.3mol/L以上で微細な前駆体粒子を形成することができることが分かった。   At this time, if the barium concentration is low, a precursor having a desired composition cannot be obtained, or even if obtained, the particles are enlarged. Therefore, it is necessary to select the barium concentration appropriately, and as a result of the study by the present inventors, it was found that fine precursor particles can be formed at 3.3 mol / L or more.

このとき、所望により、少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。BaI2の溶解度が著しく低下しない範囲で低級アルコール(メタノール、エタノール)を適当量添加しておくのも好ましい態様である。この水溶液(反応母液)は80℃に維持される。 At this time, if desired, a small amount of acid, ammonia, alcohol, water-soluble polymer, water-insoluble metal oxide fine particle powder or the like may be added. It is also a preferred embodiment that an appropriate amount of lower alcohol (methanol, ethanol) is added within a range in which the solubility of BaI 2 is not significantly reduced. This aqueous solution (reaction mother liquor) is maintained at 80 ° C.

次に、この80℃に維持され、撹拌されている水溶液に、無機弗化物(弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など)の水溶液を注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施されている領域部分に行なうのが好ましい。この無機弗化物水溶液の反応母液への注入によって、前記一般式(1)に該当する酸素導入希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体前駆体結晶が析出する。   Next, an aqueous solution of inorganic fluoride (ammonium fluoride, alkali metal fluoride, etc.) is injected into the aqueous solution maintained at 80 ° C. and stirred. This injection is preferably carried out in the region where the stirring is particularly intense. By injecting the inorganic fluoride aqueous solution into the reaction mother liquor, an oxygen-introduced rare earth-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor precursor crystal corresponding to the general formula (1) is precipitated.

本発明においては、無機弗化物水溶液の添加時に反応液から溶媒を除去する。溶媒を除去する時期は添加中であれば、特に問わない。溶媒の除去後の全質量が除去前の質量(反応母液の質量と添加した水溶液の質量の和)に対する比率(以下、除去比率という)が0.97以下であることが好ましい。0.97を超えると結晶がBaFIになりきらない場合がある。そのため除去比率は0.97以下であることが好ましく、0.95以下がより好ましい。また、除去しすぎても反応溶液の粘度が過剰に上昇するなど、ハンドリングの面で不都合が生じる場合がある。   In the present invention, the solvent is removed from the reaction solution when adding the inorganic fluoride aqueous solution. The timing for removing the solvent is not particularly limited as long as it is being added. The ratio of the total mass after removal of the solvent to the mass before removal (the sum of the mass of the reaction mother liquor and the mass of the added aqueous solution) (hereinafter referred to as the removal ratio) is preferably 0.97 or less. If it exceeds 0.97, the crystal may not be fully BaFI. Therefore, the removal ratio is preferably 0.97 or less, and more preferably 0.95 or less. Moreover, even if it removes too much, inconvenience may arise in terms of handling, such as an excessive increase in the viscosity of the reaction solution.

そのため溶媒の除去比率は0.5までが好ましい。溶媒の除去に要する時間は生産性に大きく影響するばかりでなく、粒子の形状、粒径分布も溶媒の除去方法に影響されるので、除去方法は適切に選択する必要がある。一般的に溶媒の除去に際しては溶液を加熱し、溶媒を蒸発する方法が選択される。本発明においてもこの方法は有用である。溶媒の除去により、意図した組成の前駆体を得ることができる。更に、生産性を挙げるため、また、粒子形状を適切に保つため、他の溶媒除去方法を併用することが好ましい。併用する溶媒の除去方法は特に問わない。逆浸透膜などの分離膜を用いる方法を選択することも可能である。本発明では生産性の面から、以下の除去方法を選択することが好ましい。   Therefore, the solvent removal ratio is preferably up to 0.5. The time required for removing the solvent not only greatly affects the productivity, but also the shape and particle size distribution of the particles are affected by the method of removing the solvent, so the removal method needs to be appropriately selected. Generally, when removing the solvent, a method of heating the solution and evaporating the solvent is selected. This method is also useful in the present invention. By removing the solvent, a precursor having the intended composition can be obtained. Furthermore, in order to increase productivity and to keep the particle shape appropriately, it is preferable to use other solvent removal methods in combination. The method for removing the solvent used in combination is not particularly limited. It is also possible to select a method using a separation membrane such as a reverse osmosis membrane. In the present invention, it is preferable to select the following removal method from the viewpoint of productivity.

1.乾燥気体を通気する反応容器を密閉型とし、少なくとも2箇所以上の気体が通過できる孔を設け、そこから乾燥気体を通気する。気体の種類は任意に選ぶことができる。安全性の面から、空気、窒素が好ましい。通気する気体の飽和水蒸気量に依存し、溶媒が気体に同伴され、除去される。反応容器の空隙部分に通気する方法の他、液相中に気体を気泡として噴出させ、気泡中に溶媒を吸収させる方法もまた有効である。   1. The reaction vessel for ventilating the dry gas is sealed, and at least two holes through which gas can pass are provided, and the dry gas is vented therefrom. The kind of gas can be selected arbitrarily. Air and nitrogen are preferable from the viewpoint of safety. Depending on the amount of saturated water vapor in the gas to be vented, the solvent is entrained in the gas and removed. In addition to the method of venting the void portion of the reaction vessel, a method of jetting gas as bubbles in the liquid phase and absorbing the solvent in the bubbles is also effective.

2.減圧よく知られるように減圧にすることにより、溶媒の蒸気圧は低下する。蒸気圧降下により効率的に溶媒を除去することができる。減圧度としては溶媒の種類により適宜選択することができる。溶媒が水の場合86kPa以下が好ましい。   2. Depressurization As is well known, by reducing the pressure, the vapor pressure of the solvent decreases. The solvent can be efficiently removed by the vapor pressure drop. The degree of reduced pressure can be appropriately selected depending on the type of solvent. When the solvent is water, 86 kPa or less is preferable.

3.液膜蒸発面積を拡大することにより溶媒の除去を効率的に行うことができる。本発明のように、一定容積の反応容器を用いて加熱、攪拌し、反応を行わせる場合、加熱方法しては、加熱手段を液体中に浸漬するか、容器の外側に加熱手段を装着する方法が一般的である。該方法によると、伝熱面積は液体と加熱手段が接触する部分に限定され、溶媒除去に伴い、伝熱面積が減少し、よって、溶媒除去に要する時間が長くなる。これを防ぐため、ポンプ、あるいは攪拌機を用いて反応容器の壁面に散布し、伝熱面積を増大させる方法が有効である。このように反応容器壁面に液体を散布し、液膜を形成する方法は“濡れ壁”として知られている。濡れ壁の形成方法としては、ポンプを用いる方法のほか、特開平6−335627号、同11−235522号に記載の攪拌機を用いる方法が挙げられる。   3. The solvent can be efficiently removed by enlarging the liquid film evaporation area. As in the present invention, when the reaction is performed by heating and stirring using a reaction container having a constant volume, the heating method is either immersed in the liquid or the heating means is mounted outside the container. The method is common. According to this method, the heat transfer area is limited to the portion where the liquid and the heating means are in contact with each other, and the heat transfer area decreases with the removal of the solvent, and thus the time required for the solvent removal increases. In order to prevent this, a method of increasing the heat transfer area by spraying on the wall surface of the reaction vessel using a pump or a stirrer is effective. Such a method of spraying a liquid on the reaction vessel wall surface to form a liquid film is known as a “wetting wall”. Examples of the method for forming the wet wall include a method using a stirrer described in JP-A-6-335627 and JP-A-11-235522, in addition to a method using a pump.

これらの方法は単独のみならず、組み合わせて用いてもかまわない。液膜を形成する方法と容器内を減圧にする方法の組み合わせ、液膜を形成する方法と乾燥気体を通気する方法の組み合わせなどが有効である。特に前者が好ましく、特開平6−335627号、特願2002−35202に記載の方法が好ましく用いられる。   These methods may be used not only alone but also in combination. A combination of a method of forming a liquid film and a method of reducing the pressure in the container, a combination of a method of forming a liquid film and a method of ventilating dry gas, and the like are effective. The former is particularly preferable, and the methods described in JP-A-6-335627 and Japanese Patent Application No. 2002-35202 are preferably used.

次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、遠心分離などによって溶液から分離し、メタノールなどによって充分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆体結晶に、アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。なお、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤の添加を省略することも可能である。   Next, the above phosphor precursor crystals are separated from the solution by filtration, centrifugation, etc., sufficiently washed with methanol or the like, and dried. A sintering inhibitor such as alumina fine powder or silica fine powder is added to and mixed with the dried phosphor precursor crystal, and the fine powder of sintering inhibitor is uniformly attached to the crystal surface. It should be noted that the addition of the sintering inhibitor can be omitted by selecting the firing conditions.

次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ポート、アルミナ坩堝、石英坩堝などの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行う。焼成温度は400〜1,300℃の範囲が適当であり、500〜1,000℃の範囲が好ましい。焼成時間は、蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には0.5〜12時間が適当である。   Next, the phosphor precursor crystals are filled in a heat-resistant container such as a quartz port, an alumina crucible, or a quartz crucible, and placed in the core of an electric furnace to be fired while avoiding sintering. The range of 400-1300 degreeC is suitable for a calcination temperature, and the range of 500-1000 degreeC is preferable. The firing time varies depending on the filling amount of the phosphor raw material mixture, the firing temperature, the removal temperature from the furnace, etc., but generally 0.5 to 12 hours is appropriate.

焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量酸素導入雰囲気が利用される。焼成方法については、特開2000−8034号に記載の方法が好ましく用いられる。上記の焼成によって目的の酸素導入希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体が得られ、これを用いて形成された蛍光体層を有する放射線像変換パネルが作製される。   As the firing atmosphere, a neutral atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere or an argon gas atmosphere, a weakly reducing atmosphere such as a nitrogen gas atmosphere containing a small amount of hydrogen gas, a carbon dioxide atmosphere containing carbon monoxide, or a small amount of oxygen introduced The atmosphere is used. As the firing method, the method described in JP-A No. 2000-8034 is preferably used. The target oxygen-introduced rare earth activated alkaline earth metal fluoride halide photostimulable phosphor is obtained by the above firing, and a radiation image conversion panel having a phosphor layer formed using the phosphor is produced.

本発明の放射線像変換パネルに用いられる支持体としては各種高分子材料が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムが好ましい。   Various polymer materials are used as the support used in the radiation image conversion panel of the present invention. In particular, a material that can be processed into a flexible sheet or web as an information recording material is suitable. In this respect, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyamide film, polyimide A plastic film such as a film, a triacetate film or a polycarbonate film is preferred.

また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には80μm〜1000μmであり、取り扱い上の点から、さらに好ましくは80μm〜500μmである。これらの支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。   The layer thickness of these supports varies depending on the material of the support used, but is generally 80 μm to 1000 μm, and more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling. The surface of these supports may be a smooth surface, or may be a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the photostimulable phosphor layer.

さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。   Further, these supports may be provided with an undercoat layer on the surface on which the photostimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesion to the photostimulable phosphor layer.

本発明に係る下引き層では、架橋剤により架橋できる高分子樹脂と架橋剤とを含有していることが好ましい。   The undercoat layer according to the present invention preferably contains a polymer resin that can be crosslinked by a crosslinking agent and a crosslinking agent.

下引き層で用いることのできる高分子樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体(ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。なかでもポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロース等を挙げることができ、請求項2に係る発明では、下引き層で用いる高分子樹脂の平均ガラス転移点温度(Tg)が25℃以上であることが好ましく、更に好ましくは25〜200℃のTgを有する高分子樹脂を用いることである。   The polymer resin that can be used in the undercoat layer is not particularly limited. For example, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, Vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (nitrocellulose, etc.), styrene-butadiene copolymer, various synthetic rubber resins, phenol resin, epoxy resin, urea Examples thereof include resins, melamine resins, phenoxy resins, silicon resins, acrylic resins, urea formamide resins, and the like. Among them, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, nitrocellulose and the like can be mentioned. In the invention according to claim 2, the average glass transition temperature (Tg) of the polymer resin used in the undercoat layer can be mentioned. ) Is preferably 25 ° C. or higher, more preferably a polymer resin having a Tg of 25 to 200 ° C. is used.

本発明に係る下引き層で用いることのできる架橋剤としては、特に制限はなく、例えば、多官能イソシアネート及びその誘導体、メラミン及びその誘導体、アミノ樹脂及びその誘導体等を挙げることができるが、架橋剤として多官能イソシアネート化合物を用いることが好ましく、例えば、日本ポリウレタン社製のコロネートHX、コロネート3041等が挙げられる。   The crosslinking agent that can be used in the undercoat layer according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyfunctional isocyanates and derivatives thereof, melamine and derivatives thereof, amino resins and derivatives thereof, and the like. It is preferable to use a polyfunctional isocyanate compound as the agent, and examples thereof include Coronate HX and Coronate 3041 manufactured by Nippon Polyurethane.

本発明に使用する下引き層は、例えば、以下に示す方法により支持体上に形成することができる。   The undercoat layer used in the present invention can be formed on a support by, for example, the following method.

まず、上記記載の高分子樹脂と架橋剤を適当な溶剤、例えば後述の輝尽性蛍光層塗布液の調製で用いる溶剤に添加し、これを充分に混合して下引き層塗布液を調製する。   First, the polymer resin and the crosslinking agent described above are added to an appropriate solvent, for example, a solvent used in the preparation of a stimulable phosphor layer coating liquid described later, and mixed sufficiently to prepare an undercoat layer coating liquid. .

架橋剤の使用量は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体層及び支持体に用いる材料の種類、下引き層で用いる高分子樹脂の種類等により異なるが、輝尽性蛍光体層の支持体に対する接着強度の維持を考慮すれば、高分子樹脂に対して、50質量%以下の比率で添加することが好ましく、特には、15〜50質量%であることが好ましい。   The amount of crosslinking agent used varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of materials used for the stimulable phosphor layer and the support, the type of polymer resin used in the undercoat layer, etc. Considering the maintenance of the adhesive strength of the phosphor layer to the support, it is preferably added at a ratio of 50% by mass or less, particularly preferably 15 to 50% by mass with respect to the polymer resin.

下引き層の膜厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体層及び支持体に用いる材料の種類、下引き層で用いる高分子樹脂及び架橋剤の種類等により異なるが、一般には3〜50μmであることが好ましく、特には、5〜40μmであることが好ましい。   The thickness of the undercoat layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of materials used for the stimulable phosphor layer and the support, the type of polymer resin and crosslinking agent used in the undercoat layer, etc. In general, the thickness is preferably 3 to 50 μm, and particularly preferably 5 to 40 μm.

本発明において、蛍光体層に用いられる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質;および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル(メタ)アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができるが、結合剤が熱可塑性エラストマーを主成分とする樹脂であることが好ましく、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、上記にも記載のポリスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリブタジェン系熱可塑性エラストマー、エチレン酢酸ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、天然ゴム系熱可塑性エラストマー、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマー、ポリイソプレン系熱可塑性エラストマー、塩素化ポリエチレン系熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエンゴム及びシリコンゴム系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらのうち、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー及びポリエステル系熱可塑性エラストマーは、蛍光体との結合力が強いため分散性が良好であり、また延性にも富み、放射線増感スクリーンの対屈曲性が良好となるので好ましい。なお、これらの結合剤は、架橋剤により架橋されたものでも良い。   Examples of the binder used in the phosphor layer in the present invention include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, or natural high molecular substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and nitrocellulose. , Represented by synthetic polymer materials such as ethyl cellulose, vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyester, etc. Examples of the binder include a resin mainly composed of a thermoplastic elastomer. Examples of the thermoplastic elastomer include polystyrene-based thermoplastic elastomers and polyolefins described above. Thermoplastic elastomers, polyurethane thermoplastic elastomers, polyester thermoplastic elastomers, polyamide thermoplastic elastomers, polybutadiene thermoplastic elastomers, ethylene vinyl acetate thermoplastic elastomers, polyvinyl chloride thermoplastic elastomers, natural rubber heat Examples thereof include thermoplastic elastomers, fluororubber-based thermoplastic elastomers, polyisoprene-based thermoplastic elastomers, chlorinated polyethylene-based thermoplastic elastomers, styrene-butadiene rubber, and silicon rubber-based thermoplastic elastomers. Among these, polyurethane-based thermoplastic elastomers and polyester-based thermoplastic elastomers have good dispersibility due to their strong bonding strength with phosphors, and are also excellent in ductility, and have excellent flexibility against radiation intensifying screens. This is preferable. These binders may be crosslinked by a crosslinking agent.

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パネルのヘイズ率の設定値によって異なるが、蛍光体に対し1〜20質量部が好ましく、さらには2〜10質量部がより好ましい。   The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the set value of the haze ratio of the intended radiation image conversion panel, but is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to the phosphor, and more preferably 2 to 2. 10 parts by mass is more preferable.

塗布型の蛍光体層を有する放射線像変換パネルに設ける保護層としては、ASTMD−1003に記載の方法により測定したヘイズ率が、5%以上60%未満の励起光吸収層を備えたポリエステルフィルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロースフィルム、セルロースアセテートフィルム等が使用できるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィルムが、透明性、強さの面で保護層として好ましく、更には、これらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム上に金属酸化物、窒化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面からより好ましい。   As a protective layer provided in a radiation image conversion panel having a coating-type phosphor layer, a polyester film provided with an excitation light absorption layer having a haze ratio measured by the method described in ASTM D-1003 of 5% or more and less than 60%, Polymethacrylate film, nitrocellulose film, cellulose acetate film and the like can be used, but stretched films such as polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film are preferable as a protective layer in terms of transparency and strength. A vapor deposition film obtained by depositing a thin film such as a metal oxide or silicon nitride on the polyethylene terephthalate film or the polyethylene terephthalate film is more preferable from the viewpoint of moisture resistance.

保護層で用いるフィルムのヘイズ率は、使用する樹脂フィルムのヘイズ率を選択することで容易に調整でき、また任意のヘイズ率を有する樹脂フィルムは工業的に容易に入手することができる。放射線像変換パネルの保護フィルムとしては、光学的に透明度の非常に高いものが想定されている。そのような透明度の高い保護フィルム材料として、ヘイズ値が2〜3%の範囲にある各種のプラスチックフィルムが市販されている。本発明の効果を得るために好ましいヘイズ率としては5%以上60%未満であり、さらに好ましくは10%以上50%未満である。ヘイズ率が5%未満では、画像ムラや線状ノイズを解消する効果が低く、また60%以上では鮮鋭性の向上効果が損なわれ、好ましくない。   The haze ratio of the film used in the protective layer can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film to be used, and a resin film having an arbitrary haze ratio can be easily obtained industrially. As a protective film for a radiation image conversion panel, an optically highly transparent film is assumed. As such a highly transparent protective film material, various plastic films having a haze value in the range of 2 to 3% are commercially available. In order to obtain the effect of the present invention, the preferred haze ratio is 5% or more and less than 60%, and more preferably 10% or more and less than 50%. If the haze ratio is less than 5%, the effect of eliminating image unevenness and linear noise is low, and if it is 60% or more, the effect of improving sharpness is impaired.

本発明に使用する保護層で用いるフィルムは、必要とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィルムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フィルムを複数枚積層することで最適な防湿性とすることができ、輝尽性蛍光体の吸湿劣化防止を考慮して、透湿度は少なくとも5.0g/m2・day以下であることが好ましい。樹脂フィルムの積層方法としては、特に制限はなく、公知のいずれの方法を用いても良い。 The film used in the protective layer used in the present invention has optimum moisture resistance by laminating a plurality of vapor deposited films obtained by depositing a metal oxide or the like on a resin film or resin film in accordance with the required moisture resistance. In consideration of moisture absorption deterioration prevention of the photostimulable phosphor, the moisture permeability is preferably at least 5.0 g / m 2 · day or less. There is no restriction | limiting in particular as a lamination method of a resin film, You may use any well-known method.

また、積層された樹脂フィルム間に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレート性能が長期間維持でき好ましい。また、励起光吸収層は複数箇所設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色材を含有して、励起光吸収層としても良い。   In addition, it is preferable to provide an excitation light absorption layer between the laminated resin films so that the excitation light absorption layer is protected from physical impact and chemical alteration and stable plate performance can be maintained for a long period of time. Further, the excitation light absorption layer may be provided at a plurality of locations, or a color material may be contained in the adhesive layer for stacking to form the excitation light absorption layer.

保護フィルムは、輝尽性蛍光体層に接着層を介して密着していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられた構造(以下、封止または封止構造ともいう)であることがより好ましい。蛍光体プレートを封止するにあたっては、公知のいずれの方法でもよいが、防湿性保護フィルムの蛍光体シートに接する側の最外層樹脂層を熱融着性を有する樹脂フィルムとすることは、防湿性保護フィルムが融着可能となり蛍光体シートの封止作業が効率化される点で、好ましい形態の1つである。   The protective film may be in close contact with the photostimulable phosphor layer via an adhesive layer, but has a structure (hereinafter also referred to as a sealing or sealing structure) provided to cover the phosphor surface. Is more preferable. In sealing the phosphor plate, any known method may be used, but the outermost resin layer on the side in contact with the phosphor sheet of the moisture-proof protective film may be a moisture-proof resin film. This is one of the preferred forms in that the protective film can be fused and the phosphor sheet can be efficiently sealed.

さらには、蛍光体シートの上下に防湿性保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの周縁より外側にある領域で、上下の防湿性保護フィルムをインパルスシーラー等で加熱、融着して封止構造とすることで、蛍光体シートの外周部からの水分進入も阻止でき好ましい。また、さらには、支持体面側の防湿性保護フィルムが1層以上のアルミフィルムをラミネートしてなる積層防湿フィルムとすることで、より確実に水分の進入を低減でき、またこの封止方法は作業的にも容易であり好ましい。上記インパルスシーラーで加熱融着する方法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大気中の湿気を排除する意味でより好ましい。   Furthermore, a moisture-proof protective film is disposed above and below the phosphor sheet, and the upper and lower moisture-proof protective films are heated and fused with an impulse sealer or the like in a region where the periphery is outside the periphery of the phosphor sheet. The sealing structure is preferable because it can prevent moisture from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet. In addition, the moisture-proof protective film on the support surface side is a laminated moisture-proof film formed by laminating one or more aluminum films, so that moisture entry can be reduced more reliably. It is easy and preferable. In the method of heat-sealing with the impulse sealer, heat-sealing under a reduced pressure environment is more preferable in terms of preventing displacement of the phosphor sheet in the moisture-proof protective film and eliminating moisture in the atmosphere.

防湿性保護フィルムの蛍光体面が接する側の熱融着性を有する最外層の樹脂層と蛍光体面は、接着していても接着していなくてもかまわない。ここでいう接着していない状態とは、微視的には蛍光体面と防湿性保護フィルムとが点接触していても、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィルムは不連続体として扱える状態のことである。また、上記の熱融着性を有する樹脂フィルムとは、一般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フィルムのことで、例えば、エチレン酢酸ビニルコポリマー(EVA)やポリプロピレン(PP)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム等を挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。   The outermost resin layer and the phosphor surface having the heat-sealing property on the side where the phosphor surface of the moisture-proof protective film is in contact may or may not be adhered. Here, the state of non-adhesion means that the phosphor surface and the moisture-proof protective film are optically and mechanically discontinuous even if the phosphor surface and the moisture-proof protective film are in point contact. It is a state that can be treated as a body. The resin film having the above-mentioned heat-fusibility is a resin film that can be fused with a commonly used impulse sealer. For example, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP) film, polyethylene ( PE) film and the like can be mentioned, but the present invention is not limited to this.

輝尽性蛍光体層塗布液の調製に用いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。   Examples of the organic solvent used for the preparation of the stimulable phosphor layer coating solution include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, methyl acetate, Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl acetate and n-butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triol and xylol, methylene chloride, ethylene chloride, etc. Examples thereof include halogenated hydrocarbons and mixtures thereof.

塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。   In the coating solution, a dispersing agent for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and the binding force between the binder and the phosphor in the photostimulable phosphor layer after formation are improved. Various additives such as a plasticizer may be mixed.

そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。また、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。   Examples of the dispersant used for such purpose include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactant and the like. Examples of plasticizers include phosphoric acid esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl butyl glycolate And a polyester of triethylene glycol and adipic acid, a polyester of polyethylene glycol and an aliphatic dibasic acid such as a polyester of diethylene glycol and succinic acid, and the like.

また、輝尽性蛍光体層塗布液中に、輝尽性蛍光体粒子の分散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合してもよい。   In addition, a dispersing agent such as stearic acid, phthalic acid, caproic acid or a lipophilic surfactant is mixed in the stimulable phosphor layer coating solution for the purpose of improving the dispersibility of the stimulable phosphor particles. Also good.

輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Kadyミル、あるいは超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。   The coating solution for the photostimulable phosphor layer is prepared using a dispersing device such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, an attritor, a three-roll mill, a high-speed impeller disperser, a Kady mill, or an ultrasonic disperser. .

上記のようにして調製された塗布液を、後述する支持体表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。用いることのできる塗布方法としては、通常の塗布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リップコーターなどを用いることができる。   A coating film is formed by uniformly coating the coating solution prepared as described above on the surface of a support described later. As a coating method that can be used, usual coating means such as a doctor blade, a roll coater, a knife coater, a comma coater, a lip coater and the like can be used.

上記の手段により形成された塗膜を、その後加熱、乾燥されて、支持体上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体層の膜厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は10〜1000μmであり、より好ましくは10〜500μmである。   The coating film formed by the above means is then heated and dried to complete the formation of the photostimulable phosphor layer on the support. The thickness of the photostimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and is usually 10 to 1000 μm. More preferably, it is 10-500 micrometers.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to these.

(蛍光体粒子1の調製;14面体大粒子 特開2003−246980号に記載の方法に従って)
a)BaBr2水溶液(1.5モル/L)1200mlを4000mlの容積のSUS316製の反応槽に入れ、これにEuBr3水溶液(0.2モル/L)を37.5ml、KBr3を0.9g、CaBr2・2H2Oを3.54g及び水1762.5mlを添加した。この反応槽中の反応母液(BaBr2濃度:1.00モル/L)を60℃に保温し、直径60mmのスクリュー型撹拌羽根を500rpmで回転させて、反応母液を撹拌した。NH4F水溶液(5モル/L)300mlを撹拌下に保温している上記の反応母液中にローラーポンプを用いて5.0ml/分の送液速度で注入し、沈殿物を生成させた。注入の完了後も保温と撹拌を2時間続けて沈殿物の熟成を行った。次に沈殿物を濾別し、メタノール2Lで洗浄した。次いで、洗浄した沈殿物を取り出し、120℃で4時間真空乾燥して、ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体前駆体結晶(BaFBr結晶)を約350g得た。
(Preparation of phosphor particle 1; according to the method described in JP-A-2003-246980)
Put a) BaBr 2 aqueous solution (1.5 mol / L) 1200 ml to the reaction vessel made of SUS316 volume of 4000 ml, this EuBr 3 aqueous solution (0.2 mol / L) 37.5 ml, a KBr 3 0. 9 g, the CaBr 2 · 2H 2 O was added 3.54g and water 1762.5Ml. The reaction mother liquor (BaBr 2 concentration: 1.00 mol / L) in the reaction vessel was kept at 60 ° C., and a screw-type stirring blade having a diameter of 60 mm was rotated at 500 rpm to stir the reaction mother liquor. 300 ml of NH 4 F aqueous solution (5 mol / L) was injected into the above reaction mother liquor kept warm with stirring at a liquid feed rate of 5.0 ml / min using a roller pump to generate a precipitate. After completion of the injection, the precipitate was aged by maintaining the temperature and stirring for 2 hours. The precipitate was then filtered off and washed with 2 L of methanol. Next, the washed precipitate was taken out and vacuum dried at 120 ° C. for 4 hours to obtain about 350 g of europium-activated barium fluorobromide phosphor precursor crystal (BaFBr crystal).

これに、焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、850℃で2時間焼成し、さらに上記蛍光体粒子を分級することによりユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体結晶(BaFBr結晶)を得た。得られた結晶を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その大部分が14面体型の結晶であった。次に、この結晶を光回折型粒子サイズ分布測定器(堀場製作所株式会社製:LA−500)で測定し、平均結晶サイズが8.0μmであることを確認した。   In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing and particle size distribution due to fusion between particles, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer. Thus, an ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the crystal surface. This is filled in a quartz boat, baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace, and further, the above phosphor particles are classified to obtain a europium-activated barium fluorobromide phosphor crystal (BaFBr crystal). ) When the obtained crystals were observed with a scanning electron microscope, most of them were tetrahedral crystals. Next, this crystal was measured with a light diffraction type particle size distribution measuring instrument (Horiba, Ltd .: LA-500), and it was confirmed that the average crystal size was 8.0 μm.

(蛍光体粒子2の調製;14面体小粒子 特開2003−246980号に記載の方法に従って)
b)BaI2水溶液(4.0モル/L)2850mlを4000mlの容積のSUS316製の反応槽に入れ、これにEuI3水溶液(0.2モル/L)を90ml及び水を60ml添加した。この反応槽中の反応母液(BaI2濃度:3.80モル/L)を50℃に保温し、直径60mmのスクリュー型撹拌羽根を500rpmで回転させて、反応母液を撹拌した。HF水溶液(5モル/L)720mlを、撹拌下に保温している上記の反応母液中にローラーポンプを用いて12ml/分の送液速度で注入し、沈殿物を生成させた。注入の完了後も保温と撹拌とを2時間続けて沈殿物の熟成を行った。次に沈殿物を濾別し、イソプロパノール2Lで洗浄した。次いで、洗浄した沈殿物を取り出し、120℃で4時間真空乾燥して、ユーロピウム賦活沃化バリウム蛍光体前駆体結晶(BaFI結晶)を約1000g得た。
(Preparation of phosphor particles 2; according to the method described in JP-A 2003-246980)
b) 2850 ml of BaI 2 aqueous solution (4.0 mol / L) was placed in a 4000 ml volume SUS316 reaction vessel, and 90 ml of EuI 3 aqueous solution (0.2 mol / L) and 60 ml of water were added thereto. The reaction mother liquor (BaI 2 concentration: 3.80 mol / L) in the reaction vessel was kept at 50 ° C., and a screw-type stirring blade having a diameter of 60 mm was rotated at 500 rpm to stir the reaction mother liquor. 720 ml of an HF aqueous solution (5 mol / L) was injected into the above reaction mother liquor kept warm with stirring at a liquid feed rate of 12 ml / min using a roller pump, thereby generating a precipitate. After completion of the injection, the precipitate was aged by continuing the incubation and stirring for 2 hours. The precipitate was then filtered off and washed with 2 L of isopropanol. Next, the washed precipitate was taken out and vacuum-dried at 120 ° C. for 4 hours to obtain about 1000 g of europium-activated barium iodide phosphor precursor crystals (BaFI crystals).

これに、焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、850℃で2時間焼成し、さらに上記蛍光体粒子を分級することによりユーロピウム賦活沃化バリウム蛍光体結晶(BaFI結晶)を得た。得られた結晶を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その大部分が14面体型の結晶であった。次に、この結晶を光回折型粒子サイズ分布測定器で測定し、平均結晶サイズが4.5μmであることを確認した。   In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing and particle size distribution due to fusion between particles, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer. Thus, an ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the crystal surface. This is filled in a quartz boat, baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace, and further, the above-mentioned phosphor particles are classified to obtain a europium-activated barium iodide phosphor crystal (BaFI crystal). Obtained. When the obtained crystals were observed with a scanning electron microscope, most of them were tetrahedral crystals. Next, this crystal was measured with a light diffraction type particle size distribution measuring device, and it was confirmed that the average crystal size was 4.5 μm.

(蛍光体粒子3の調製;6面体小粒子 特開2003−268369号に記載の方法に従って)
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、2つの孔をもつ耐圧容器にBaI2水溶液(4mol/L)2500mlとEuI3水溶液(0.2mol/L)26.5mlを反応器に入れた。更に、水溶液中にヨウ化カリウム992gを添加した。この反応器中の反応母液を撹拌しながら85℃で保温した。乾燥空気を10l/minの割合で通気しながら弗化アンモニウム水溶液(10mol/L)600mlを循環アスピレーターを用いて反応容器内の圧力を36.3kPaの状態にして溶媒の濃縮を行いながら反応母液中にローラーポンプを用いて1時間かけて注入し、沈澱物を生成させた。反応終了後通気前後の溶液の質量比は0.92であった。そのままの温度で60分間攪拌した。60分攪拌した後ろ過しエタノール2000mlで洗浄した後、80℃で乾燥して、ユーロピウム賦活沃化バリウム蛍光体前駆体結晶(BaFI結晶)を約1000g得た。
(Preparation of phosphor particles 3; hexahedral small particles according to the method described in JP-A No. 2003-268369)
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2500 ml of BaI 2 aqueous solution (4 mol / L) and 26 EuI 3 aqueous solution (0.2 mol / L) 26 were placed in a pressure-resistant container having two holes. .5 ml was placed in the reactor. Furthermore, 992 g of potassium iodide was added to the aqueous solution. The reaction mother liquor in this reactor was kept at 85 ° C. with stirring. While ventilating dry air at a rate of 10 l / min, 600 ml of an aqueous ammonium fluoride solution (10 mol / L) was used in the reaction mother liquor while concentrating the solvent while maintaining the pressure in the reaction vessel at 36.3 kPa using a circulating aspirator. The mixture was poured over 1 hour using a roller pump to form a precipitate. After completion of the reaction, the mass ratio of the solution before and after aeration was 0.92. The mixture was stirred for 60 minutes at the same temperature. The mixture was stirred for 60 minutes, filtered, washed with 2000 ml of ethanol, and dried at 80 ° C. to obtain about 1000 g of europium-activated barium iodide phosphor precursor crystals (BaFI crystals).

これに、焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、850℃で2時間焼成してユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。   In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing and particle size distribution due to fusion between particles, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer. Thus, an ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the crystal surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles.

得られた結晶を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その大部分が6面体型の結晶であった。次に、この結晶を光回折型粒子サイズ分布測定器で測定し、平均結晶サイズが4.5μmであることを確認した。   When the obtained crystals were observed with a scanning electron microscope, most of them were hexahedral crystals. Next, this crystal was measured with a light diffraction type particle size distribution measuring device, and it was confirmed that the average crystal size was 4.5 μm.

(蛍光体粒子4の調製;6面体大粒子 特開2003−268369号に記載の方法に従って)
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、2つの孔をもつ耐圧容器にBaI2水溶液(4mol/L)2500mlとEuI3水溶液(0.2mol/L)26.5mlを反応器に入れた。更に、水溶液中にヨウ化カリウム992gを添加した。この反応器中の反応母液を撹拌しながら92℃で保温した。乾燥空気を10l/minの割合で通気しながら弗化アンモニウム水溶液(10mol/L)600mlを循環アスピレーターを用いて反応容器内の圧力を42.3kPaの状態にして溶媒の濃縮を行いながら反応母液中にローラーポンプを用いて3時間かけて注入し、沈澱物を生成させた。反応終了後通気前後の溶液の質量比は0.92であった。そのままの温度で60分間攪拌した。60分攪拌した後ろ過しエタノール2000mlで洗浄した後、80℃で乾燥して、ユーロピウム賦活沃化バリウム蛍光体前駆体結晶(BaFI結晶)を約1000g得た。
(Preparation of phosphor particles 4; hexahedral large particles according to the method described in JP-A No. 2003-268369)
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2500 ml of BaI 2 aqueous solution (4 mol / L) and 26 EuI 3 aqueous solution (0.2 mol / L) 26 were placed in a pressure-resistant container having two holes. .5 ml was placed in the reactor. Furthermore, 992 g of potassium iodide was added to the aqueous solution. The reaction mother liquor in the reactor was kept warm at 92 ° C. with stirring. While ventilating dry air at a rate of 10 l / min, 600 ml of an aqueous ammonium fluoride solution (10 mol / L) was used in the reaction mother liquor while concentrating the solvent while maintaining the pressure in the reaction vessel at 42.3 kPa using a circulating aspirator. Was poured over 3 hours using a roller pump to form a precipitate. After completion of the reaction, the mass ratio of the solution before and after aeration was 0.92. The mixture was stirred for 60 minutes at the same temperature. The mixture was stirred for 60 minutes, filtered, washed with 2000 ml of ethanol, and dried at 80 ° C. to obtain about 1000 g of europium-activated barium iodide phosphor precursor crystals (BaFI crystals).

これに、焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、850℃で2時間焼成してユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。   In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing and particle size distribution due to fusion between particles, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer. Thus, an ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the crystal surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles.

得られた結晶を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その大部分が6面体型の結晶であった。次に、この結晶を光回折型粒子サイズ分布測定器で測定したところ、平均結晶サイズは8μmであることが確認された。   When the obtained crystals were observed with a scanning electron microscope, most of them were hexahedral crystals. Next, when this crystal was measured with a light diffraction type particle size distribution measuring device, it was confirmed that the average crystal size was 8 μm.

(蛍光体粒子5の作製;不定形大粒子 特開2004−138440号に記載の方法に従って)
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、3.6モル/LのBaI2水溶液2780mlと0.2モル/LのEuI3水溶液27mlを反応器に入れ、この反応器中の反応母液を撹拌しながら83℃で保温した。ついで、8モル/Lの弗化アンモニウム水溶液322mlを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を2時間続けて沈澱物の熟成を行なった。
(Preparation of phosphor particles 5; in accordance with the method described in JP-A-2004-138440)
To synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2780 ml of 3.6 mol / L BaI 2 aqueous solution and 27 ml of 0.2 mol / L EuI 3 aqueous solution were placed in a reactor, The reaction mother liquor in this reactor was kept at 83 ° C. with stirring. Subsequently, 322 ml of an 8 mol / L aqueous ammonium fluoride solution was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the mixture was kept warm and stirred for 2 hours to age the precipitate.

次に沈澱物を濾別した後、エタノールにより洗浄し、真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。これに、焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、850℃で2時間焼成してユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより、平均粒径7μmの粒子を得た。   Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and vacuum-dried to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent changes in particle shape due to sintering during firing and particle size distribution due to fusion between particles, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina was added thereto, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer. Thus, an ultrafine particle powder of alumina was uniformly attached to the crystal surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to obtain particles having an average particle diameter of 7 μm.

(蛍光体6の作製;特開2004−125398号に記載の方法に従って)
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、BaI2水溶液(3.6mol/L)2780mlとEuI3水溶液(0.15mol/L)27mlを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら83℃で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液(8mol/L)322mlを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を2時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、850℃で2時間焼成してユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級して平均粒径4μmの蛍光体を調製した。
(Production of phosphor 6; according to the method described in JP-A-2004-125398)
In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2780 ml of BaI2 aqueous solution (3.6 mol / L) and 27 ml of EuI3 aqueous solution (0.15 mol / L) were placed in a reactor. The reaction mother liquor in this reactor was kept at 83 ° C. with stirring. Next, 322 ml of an aqueous ammonium fluoride solution (8 mol / L) was injected into the reaction mother liquor using a roller pump to form a precipitate. After completion of the injection, the mixture was kept warm and stirred for 2 hours to age the precipitate. Next, the precipitate was filtered off, washed with ethanol, and then vacuum dried to obtain europium activated barium fluoroiodide crystals. In order to prevent changes in particle shape due to sintering during sintering and particle size distribution change due to inter-particle fusion, 0.2% by mass of ultrafine powder of alumina is added, and the crystal surface is stirred thoroughly with a mixer. An ultrafine powder of alumina was uniformly adhered to the surface. This was filled in a quartz boat and baked at 850 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to prepare a phosphor having an average particle diameter of 4 μm.

(蛍光体層塗布液の調製)
上記調製した蛍光体を表1記載の比率で総量480gとなるように混合し、Tgが30℃のポリウレタン樹脂(ニッポラン2304(固形分35%)、日本ポリウレタン社製)57.0gとともにメチルエチルケトン:トルエンの1:1混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散して、粘度25〜30mPa・sの蛍光体層塗布液を調製した。
(Preparation of phosphor layer coating solution)
The phosphors prepared above were mixed at a ratio shown in Table 1 so that the total amount was 480 g, and 57.0 g of a polyurethane resin (Nipporan 2304 (solid content 35%), manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) having a Tg of 30 ° C. and methyl ethyl ketone: toluene Was added to a 1: 1 mixed solvent and dispersed by a propeller mixer to prepare a phosphor layer coating solution having a viscosity of 25 to 30 mPa · s.

(下引き層塗布液の調製)ポリエステル樹脂(バイロン300、東洋紡績(株)製)100質量部とシランカップリング剤(γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)を5質量%を混合し、更に、架橋剤として多官能イソシアネート化合物であるコロネートHX(日本ポリウレタン社製)10質量部とを混合し、この混合物にメチルエチルケトン:トルエンの1:1混合溶媒に添加し、プロペラミキサーによって分散して、粘度500mPa・sの下引き層塗布液を調製した。   (Preparation of undercoat layer coating solution) 100 parts by mass of a polyester resin (Byron 300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and 5% by mass of a silane coupling agent (γ-mercaptopropyltrimethoxysilane) are mixed and further crosslinked. 10 parts by mass of Coronate HX (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), which is a polyfunctional isocyanate compound, is mixed as an agent, added to this mixture in a 1: 1 mixed solvent of methyl ethyl ketone: toluene, dispersed by a propeller mixer, and a viscosity of 500 mPa · s undercoat layer coating solution was prepared.

〈下引き層の塗布〉
厚さ250μmのカーボン錬り込みをした黒色ポリエチレンテレフタレート支持体上に、上記調製した下引き層塗布液を、乾燥膜厚が15μmとなるようナイフコーターを用いて塗布した後、乾燥して下引き層塗設済試料を作製した。
<Application of undercoat layer>
On the black polyethylene terephthalate support that has been kneaded with carbon having a thickness of 250 μm, the prepared undercoat layer coating solution is applied using a knife coater so that the dry film thickness is 15 μm, and then dried and subtracted. A layer-coated sample was prepared.

〈下引き層塗設済試料の熱処理〉
上記作製した下引き層塗設済試料を、60℃で、100時間の熱処理(エージング処理)を施した。
<Heat treatment of the sample coated with the undercoat layer>
The prepared undercoat layer-coated sample was subjected to heat treatment (aging treatment) at 60 ° C. for 100 hours.

〈蛍光体層の塗布〉
上記各熱処理済み試料及び未処理試料の下引き層上に、前記調製した蛍光体層塗布液を乾燥膜厚が380μmになるように塗布を行ったのち100℃で30分間乾燥させて輝尽性蛍光体シートを形成した。
<Application of phosphor layer>
The prepared phosphor layer coating solution is applied on the undercoat layer of each heat-treated sample and untreated sample so that the dry film thickness is 380 μm, and then dried for 30 minutes at 100 ° C. A phosphor sheet was formed.

上記塗布乾燥済み輝尽性蛍光体シートを一部、図2に示す構成からなるロール群により、圧縮処理を行った。   A part of the coated and dried photostimulable phosphor sheet was subjected to a compression treatment with a roll group having the structure shown in FIG.

圧縮部は、直列3本型ロール構成で、2本のヒートロール9−1、9−3及び1本のコンプライアントロール9−2で2ニップを形成し、輝尽性蛍光体層形成面にコンプライアントロールが接するように調整した。符号6は供給ロール、符号10は巻き取りロール、符号8は乾燥ゾーン、符号7は支持体、符号4はコータをそれぞれ表す。また、符号Dは搬送方向を示す。ヒートロール9−1、9−3は、直径300mmφ、表面が0.2Sのものを用い、コンプライアントロール9−2は、直径250mmφ、硬さはショアーD75°で、クラウン量が0μm、JIS−B−0601で規定される中心線平均表面粗さRaが0.4μmのポリエステル製のミラーテックスロール(山内ゴム製)を用いた。また、圧縮処理は、ヒートロール温度を70℃に設定し、1kN/cmの線圧に調整して行った。   The compression part has a three-roll configuration in series and forms two nips with two heat rolls 9-1 and 9-3 and one compliant roll 9-2 on the surface where the stimulable phosphor layer is formed. It adjusted so that a compliant roll might touch. Reference numeral 6 denotes a supply roll, reference numeral 10 denotes a winding roll, reference numeral 8 denotes a drying zone, reference numeral 7 denotes a support, and reference numeral 4 denotes a coater. Moreover, the code | symbol D shows a conveyance direction. The heat rolls 9-1 and 9-3 have a diameter of 300 mmφ and a surface of 0.2 S, the compliant roll 9-2 has a diameter of 250 mmφ, the hardness is Shore D75 °, the crown amount is 0 μm, JIS- A polyester mirrortex roll (manufactured by Yamauchi Rubber) having a center line average surface roughness Ra defined by B-0601 of 0.4 μm was used. The compression treatment was performed by setting the heat roll temperature to 70 ° C. and adjusting the linear pressure to 1 kN / cm.

得られた各蛍光体シートについて、前記の式に従って、蛍光体充填率を測定して算出した。蛍光体層膜厚を測定し、蛍光体シートの面積100cm2あたりの蛍光体質量から蛍光体比重を5.4g/cm3としてそれぞれ算出した。 About each obtained fluorescent substance sheet, according to said formula, the fluorescent substance filling factor was measured and computed. The thickness of the phosphor layer was measured, and the specific gravity of the phosphor was calculated as 5.4 g / cm 3 from the phosphor mass per 100 cm 2 area of the phosphor sheet.

(防湿性保護フィルムの作製)
上記作製した蛍光体シート1〜8の蛍光体層塗設面側の保護フィルムとして下記構成(A)のものを使用した。
(Production of moisture-proof protective film)
The thing of the following structure (A) was used as a protective film of the fluorescent substance layer coating surface side of the produced fluorescent substance sheets 1-8.

構成(A)
NY15///VMPET12///VMPET12///PET12///CPP20
NY:ナイロン
PET:ポリエチレンテレフタレート
CPP:キャステングポリプロピレン
VMPET:アルミナ蒸着PET(市販品:東洋メタライジング社製)
各樹脂フィルムの後ろに記載の数字は、樹脂層の膜厚(μm)を示す。
Configuration (A)
NY15 /// VMPET12 /// VMPET12 /// PET12 /// CPP20
NY: Nylon PET: Polyethylene terephthalate CPP: Casting polypropylene VMPET: Alumina-deposited PET (commercial product: manufactured by Toyo Metallizing Co., Ltd.)
The numbers described behind each resin film indicate the film thickness (μm) of the resin layer.

上記「///」は、ドライラミネーション接着層で、接着剤層の厚みが3.0μmであることを意味する。使用したドライラミネーション用の接着剤は、2液反応型のウレタン系接着剤を用いた。   The above “///” means a dry lamination adhesive layer, and means that the thickness of the adhesive layer is 3.0 μm. As the adhesive used for dry lamination, a two-component reaction type urethane adhesive was used.

また、蛍光体シートの支持体裏面側の保護フィルムは、CPP30μm/アルミフィルム9μm/ポリエチレンテレフタレート(PET)188μmの構成のドライラミネートフィルムとした。また、この場合の接着剤層の厚みは1.5μmで2液反応型のウレタン系接着剤を使用した。   The protective film on the back side of the support of the phosphor sheet was a dry laminate film having a structure of CPP 30 μm / aluminum film 9 μm / polyethylene terephthalate (PET) 188 μm. In this case, the thickness of the adhesive layer was 1.5 μm, and a two-component reaction type urethane adhesive was used.

(蛍光体プレートの作製)
前記作製した蛍光体シートを、各々一辺が20cmの正方形に断裁した後、上記作製した防湿性保護フィルムを用いて、減圧下で周縁部をインパルスシーラーを用いて融着、封止して、蛍光体プレート1〜8を作製した。尚、融着部から蛍光体シート周縁部までの距離は1mmとなるように融着した。融着に使用したインパルスシーラーのヒーターは3mm幅のものを使用した。
(Preparation of phosphor plate)
After cutting the prepared phosphor sheets into squares each having a side of 20 cm, the peripheral portion is fused and sealed using an impulse sealer under reduced pressure using the prepared moisture-proof protective film. Body plates 1-8 were prepared. In addition, it fused so that the distance from a fusion | melting part to a fluorescent substance sheet peripheral part might be set to 1 mm. The impulse sealer heater used for fusion was a 3 mm wide heater.

(鮮鋭度の評価)
図1において、X線源から1mの位置に鉛製のMTFチャート装着し、X線源から1.7mの位置にMTFチャートの投影像が入るようにX線画像検出器4中に蛍光体プレート装着した状態で管電圧80kVpのX線を照射した後、プレートをHe−Neレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、受光器(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光して電気信号に変換し、これをアナログ/デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコンピューターで分析して磁気テープに記録されているX線像の1サイクル/mmにおける変調伝達関数(MTF)を調べ、これを鮮鋭度と定義し、蛍光体プレート1の鮮鋭度を100とした、相対値で表示した。
(Evaluation of sharpness)
In FIG. 1, a lead MTF chart is mounted at a position 1 m from the X-ray source, and a phosphor plate is placed in the X-ray image detector 4 so that a projected image of the MTF chart enters a position 1.7 m from the X-ray source. After irradiation with X-rays with a tube voltage of 80 kVp in a mounted state, the plate is excited by operating with a He—Ne laser beam, and the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is received by a photoreceiver (with a spectral sensitivity of S-5). Received by a photoelectron image tube) and converted into an electrical signal, analog / digital converted and recorded on a magnetic tape, and the magnetic tape was analyzed by a computer and one cycle of an X-ray image recorded on the magnetic tape The modulation transfer function (MTF) at / mm was examined, this was defined as the sharpness, and the relative value with the sharpness of the phosphor plate 1 as 100 was displayed.

(粒状性;画面ザラツキ感の評価)
図1において、X線源から1mの位置に胸部ファントームを装着し、X線源から1.7mの位置に胸部ファントームの投影像が入るようにX線画像検出器4中に蛍光体プレート装着した状態で管電圧80kVpのX線を照射した後、プレートをHe−Neレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像として再生し、出力装置より1/1.7に縮小してしてプリントアウトし、得られたプリント画像を、目視にて以下に示す基準に則り画像ザラツキ感の評価を行った。
(Granularity: Evaluation of screen roughness)
In FIG. 1, a chest phantom is mounted at a position 1 m from the X-ray source, and a phosphor plate is placed in the X-ray image detector 4 so that a projected image of the chest phantom enters at a position 1.7 m from the X-ray source. After irradiating X-rays with a tube voltage of 80 kVp in the mounted state, the plate is excited by operating with a He-Ne laser beam, and the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is received by the same light receiver as above. It is converted into an electrical signal, this is reproduced as an image by an image reproducing device, and is reduced to 1 / 1.7 from the output device and printed out. In general, the roughness of the image was evaluated.

◎:画像のザラツキ感が全く認められない
○:画像のザラツキ感が僅かに認められるが、殆ど気にならない程度である
△:画像のザラツキ感が確認されるが、実用上許容できるレベル
×:全面に亘り、画像のザラツキ感の発生が認められ、実用上問題が発生するレベル
以上により得られた結果を、表1に示す。
A: No graininess of the image is observed at all. B: A feeling of graininess of the image is slightly recognized, but the level of roughness of the image is confirmed but practically acceptable. Table 1 shows the results obtained from the level above which the occurrence of roughness of the image is recognized over the entire surface, causing problems in practical use.

(画像欠陥の評価)
図1において、X線源から1mの位置に厚さ5mmのアルミニウム板を装着し、X線源から1.7mの位置にアルミニウム板の投影像が入るようにX線画像検出器4中に蛍光体プレート装着した状態で管電圧80kVpのX線を照射した後、蛍光体プレートをHe−Neレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記記載の受光器で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置によって画像として再生し、出力装置より光学濃度が1.0となるように1/1.7に縮小プリントアウトし、得られたプリント画像を、目視にて以下に示す基準に則り画像欠陥の評価を行った。
(Evaluation of image defects)
In FIG. 1, an aluminum plate having a thickness of 5 mm is mounted at a position 1 m from the X-ray source, and fluorescence is emitted into the X-ray image detector 4 so that a projected image of the aluminum plate enters a position 1.7 m from the X-ray source. After irradiating the tube plate with X-rays with a tube voltage of 80 kVp, the phosphor plate is excited by operating with a He-Ne laser beam, and the stimulated emission emitted from the phosphor layer is the same as the above Is received and converted into an electrical signal, and the stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by the above-described receiver and converted into an electrical signal, which is reproduced as an image by an image reproducing device, and output from an output device. The printout was reduced to 1 / 1.7 so that the optical density was 1.0, and the obtained print image was visually evaluated for image defects according to the following criteria.

◎:画像欠陥が全く認められない
○:画像欠陥が僅かに認められるが、殆ど気にならない程度である
△:画像欠陥が確認されるが、実用上許容できるレベル
×:全面に亘り、画像欠陥の発生が認められ、実用上問題が発生するレベル
以上により得られた結果を表1に示す。
A: Image defect is not recognized at all. O: Image defect is slightly recognized, but is almost unnoticeable. Δ: Image defect is confirmed, but practically acceptable level. X: Image defect over the entire surface. Table 1 shows the results obtained from the above levels where the occurrence of the above is recognized and the problem occurs in practice.

Figure 2006113046
Figure 2006113046

以上の結果から明らかなように、本発明の蛍光体プレートが比較の蛍光体プレートと比して各特性が優れていることが分かる。   As is apparent from the above results, it can be seen that the phosphor plate of the present invention is superior in characteristics as compared with the comparative phosphor plate.

本発明の放射線画像撮影装置の一部の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a part of radiographic imaging apparatus of this invention. 本発明に好ましく用いられる圧縮処理の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the compression process preferably used for this invention.

符号の説明Explanation of symbols

2 被写体保持部材   2 Subject holding member

Claims (6)

被写体に放射線を照射する小焦点放射線源と、該被写体を保持する保持部材と、該被写体を透過した放射線に基づく放射線画像情報を読み取る読み取る放射線画像検出器とを有し該被写体保持部材に保持される被写体の位相コントラスト撮影を行う放射線画像撮影装置において、該放射線検出器が多面体結晶構造を持つ輝尽性蛍光体粒子を含有する蛍光体プレートを有し、該蛍光体プレートの輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体の充填率が60〜80%であることを特徴とする放射線画像撮影装置。 A small-focus radiation source that irradiates a subject with radiation, a holding member that holds the subject, and a radiation image detector that reads radiation image information based on the radiation that has passed through the subject, and is held by the subject holding member In a radiographic imaging apparatus for performing phase contrast imaging of a subject, the radiation detector has a phosphor plate containing stimulable phosphor particles having a polyhedral crystal structure, and the stimulable phosphor of the phosphor plate A radiographic imaging apparatus, wherein the filling rate of the photostimulable phosphor in the layer is 60 to 80%. 前記輝尽性蛍光体粒子が平均粒径の異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の混合物であることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像撮影装置。 The radiographic image capturing apparatus according to claim 1, wherein the photostimulable phosphor particles are a mixture of two or more photostimulable phosphor particles having different average particle diameters. 前記異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が6.0〜10.0μmであり、小さい輝尽性蛍光体粒子の平均粒径が3.0〜5.0μmであることを特徴とする請求項2に記載の放射線画像撮影装置。 Among the two or more different photostimulable phosphor particles, the average particle size of the large photostimulable phosphor particles is 6.0 to 10.0 μm, and the average particle size of the small photostimulable phosphor particles is 3 The radiographic image capturing apparatus according to claim 2, wherein the radiographic image capturing apparatus has a thickness of 0.0 to 5.0 μm. 前記異なる2種以上の輝尽性蛍光体粒子の中で大きい輝尽性蛍光体粒子と小さい輝尽性蛍光体粒子との混合比率が質量比で95:5〜50:50であることを特徴とする請求項2に記載の放射線画像撮影装置。 Among the two or more different photostimulable phosphor particles, the mixing ratio of large photostimulable phosphor particles and small photostimulable phosphor particles is 95: 5 to 50:50 in mass ratio. The radiographic image capturing apparatus according to claim 2. 前記輝尽性蛍光体が下記一般式(1)で表されることを特徴とする請求項1に記載の放射線画像撮影装置。
一般式(1)
Ba1−xM2xFBryI1−y:aM1,bLn,cO
〔式中、M1:Li、Na、K、Rb及びCsから選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属原子、M2:Be、Mg、Sr及びCaから選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属原子、Ln:Ce、Pr、Sm、Eu、Gd、Tb、Tm、Dy、Ho、Nd、Er及びYbから選ばれる少なくとも一種の希土類元素、x、y、a、b及びcは、それぞれ0≦x≦0.3、0≦y≦1.0、0≦a≦0.05、0<b≦0.2、0<c≦0.1を表す。〕
The radiation image capturing apparatus according to claim 1, wherein the photostimulable phosphor is represented by the following general formula (1).
General formula (1)
Ba1-xM2xFBryI1-y: aM1, bLn, cO
[Wherein, M1: at least one alkali metal atom selected from Li, Na, K, Rb and Cs, M2: at least one alkaline earth metal atom selected from Be, Mg, Sr and Ca, Ln: Ce, At least one rare earth element selected from Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Tm, Dy, Ho, Nd, Er, and Yb, x, y, a, b, and c are 0 ≦ x ≦ 0.3, 0 ≦ y ≦ 1.0, 0 ≦ a ≦ 0.05, 0 <b ≦ 0.2, 0 <c ≦ 0.1. ]
請求項1に記載の放射線画像撮影装置により撮影し、記録された拡大画像を被写体面積の大きさに縮小出力することを特徴とする放射線画像形成方法。 A radiographic image forming method comprising: imaging a radiographic image capturing apparatus according to claim 1; and outputting the enlarged image recorded in a reduced size to a subject area.
JP2005222695A 2004-09-15 2005-08-01 Radiographic image photographing apparatus and radiation image forming method Withdrawn JP2006113046A (en)

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