JP2006102665A - Method and apparatus for treating ammonia in air - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and an apparatus for treating ammonia in the air, in each of which ammonia in the air can be treated efficiently at a low running cost by eliminating a weak point of the conventional method for treating ammonia in the air and the solubility of ammonia in scrubber water is increased to remove ammonia in high efficiency. <P>SOLUTION: The apparatus 10 for treating ammonia in the air is provided with: a scrubber unit 12 in which ammonia in the air is brought into contact with scrubber water to dissolve ammonia in scrubber water; a biological treatment unit 14 in which the ammonia dissolved in scrubber water is treated biologically by a method for oxidizing ammonia anaerobically; and a treated water returning line 62 for returning a part of the treated water treated in the biological treatment unit 14 to the scrubber unit 12 as scrubber water. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明の空気中のアンモニア処理方法及び装置は、特に肥料工場、養鶏場や養豚場等の畜産業施設、コンポスト施設、下水処理場、し尿処理場、生ゴミ処理施設、生ゴミ処理装置等のアンモニア発生源から発生するアンモニアの処理方法及び装置に関する。   The method and apparatus for treating ammonia in the air according to the present invention includes fertilizer factories, livestock industry facilities such as poultry farms and pig farms, compost facilities, sewage treatment plants, human waste treatment plants, garbage disposal facilities, garbage disposal devices, etc. The present invention relates to a method and apparatus for treating ammonia generated from an ammonia generation source.

従来、畜産業施設等のアンモニア発生源から空気中に気散されるアンモニアの処理は、スクラバー装置によるアンモニアのスクラバー水(例えば水道水を使用)への溶解、活性炭による吸着、薬液による分解等により処理されていた。スクラバー装置によりアンモニアをスクラバー水へ溶解する装置としては例えば図4の装置がある。   Conventionally, the treatment of ammonia diffused into the air from an ammonia generation source such as a livestock industry facility is by dissolving ammonia in scrubber water (for example, using tap water) with a scrubber device, adsorption with activated carbon, decomposition with chemicals, etc. Had been processed. As an apparatus for dissolving ammonia into scrubber water by a scrubber apparatus, for example, there is an apparatus shown in FIG.

図4に示すように、アンモニアを含む空気が脱臭塔1の下から導入される一方、脱臭塔1の上部からスクラバー水が散水され、脱臭塔1内で空気とスクラバー水とを接触させることで、アンモニアをスクラバー水に溶解する。また、貯留槽2に貯留されたスクラバー水はスクラバーポンプ3で脱臭塔1上部に循環される。従来、スクラバー装置で空気中のアンモニアを処理する場合は、使用水量の削減のために、酸性の水(pH2程度)を循環し、アンモニア濃度を3000〜5000mg/Lまで濃縮し、この高濃度にアンモニアが濃縮されたスクラバー廃水を処理していた。また、酸性のスクラバー水を使用することで、気液の接触時間を短縮でき、これによりスクラバー装置のコンパクト化を図っていた。pHが中性なスクラバー水を使用することも行われているが、アンモニアのスクラバー水への溶解性が低下してアンモニアの濃縮が十分にできなかったり、長い接触時間を必要とし、装置が大型化するという問題があった。   As shown in FIG. 4, while air containing ammonia is introduced from below the deodorization tower 1, scrubber water is sprinkled from the top of the deodorization tower 1, and the air and the scrubber water are brought into contact with each other in the deodorization tower 1. Dissolve ammonia in scrubber water. The scrubber water stored in the storage tank 2 is circulated to the upper part of the deodorization tower 1 by the scrubber pump 3. Conventionally, when ammonia in the air is processed with a scrubber device, acidic water (about pH 2) is circulated to reduce the amount of water used, and the ammonia concentration is concentrated to 3000 to 5000 mg / L to achieve this high concentration. Scrubber wastewater enriched with ammonia was being treated. In addition, by using acidic scrubber water, the gas-liquid contact time can be shortened, thereby making the scrubber device compact. Scrubber water with a neutral pH is also used, but the solubility of ammonia in the scrubber water is reduced and ammonia cannot be concentrated sufficiently, requiring a long contact time, and the equipment is large. There was a problem of becoming.

また、空気中のアンモニアを溶解したスクラバー水を微生物の分解能力を利用して生物処理することも行われている。生物処理を利用した空気中のアンモニア処理装置としては、例えば特許文献1に開示される硝化脱窒装置がある。この装置は、アンモニアを含む被処理ガスを、硝化部に導入すると共に硝化部の上から散水することにより散水液中にアンモニアを溶解し、硝化部内の硝化細菌で全てのアンモニアを亜硝酸を経て硝酸まで酸化する。硝化部を通った散水液は液溜め部に溜められて、再び硝化部の頂部に循環されて散水される。また、液溜め部の液は、脱窒細菌が充填された脱窒部に送られて、有機物(水素供与体)を供給しながら硝酸を窒素ガスに変換すると共に、脱窒部で処理された処理水は液溜め部に戻される。即ち、特許文献1は、スクラバー機構を備えると共に硝化細菌が充填された硝化部と、脱窒細菌が充填された脱窒部とで、アンモニアを溶解した散水液をいわゆる硝化・脱窒法による生物学的処理を行うことで、空気中のアンモニアを処理する装置である。
特開2001−232391号公報
Also, scrubber water in which ammonia in the air is dissolved is biologically treated by utilizing the ability of microorganisms to decompose. As an in-air ammonia treatment apparatus using biological treatment, for example, there is a nitrification denitrification apparatus disclosed in Patent Document 1. This device introduces a gas to be treated containing ammonia into the nitrification section and sprinkles water from above the nitrification section to dissolve ammonia in the water spray, and all the ammonia passes through nitrous acid by nitrifying bacteria in the nitrification section. Oxidizes to nitric acid. The water spray that has passed through the nitrification unit is stored in the liquid storage unit, and is again circulated to the top of the nitrification unit to be sprayed. The liquid in the liquid reservoir was sent to a denitrification part filled with denitrification bacteria, and while supplying an organic substance (hydrogen donor), nitric acid was converted into nitrogen gas and treated in the denitrification part. The treated water is returned to the liquid reservoir. That is, Patent Document 1 discloses a biology according to a so-called nitrification / denitrification method in which a sprinkling solution in which ammonia is dissolved in a nitrification part having a scrubber mechanism and filled with nitrifying bacteria and a denitrification part filled with denitrifying bacteria. It is an apparatus that treats ammonia in the air by performing a general treatment.
JP 2001-232391 A

しかしながら、空気中のアンモニアをスクラバー機構によりスクラバー水(特許文献1の散水液)に溶解した場合、スクラバー水には殆ど有機物がないため、特許文献1のように硝化・脱窒法によってスクラバー水に溶解させたアンモニアを処理すると、以下の欠点がある。   However, when ammonia in the air is dissolved in the scrubber water (sprinkling liquid of Patent Document 1) by the scrubber mechanism, the scrubber water has almost no organic matter, so it is dissolved in the scrubber water by the nitrification / denitrification method as in Patent Document 1. When treated with ammonia, there are the following disadvantages.

(1) 脱窒部において有機物(水素供与体)として多量のメタノールを必要とし、ランニングコストが大きくなる。ちなみに、硝酸性窒素の2〜3倍量のメタノール使用量が必要になる。   (1) A large amount of methanol is required as an organic substance (hydrogen donor) in the denitrification section, which increases running costs. Incidentally, the amount of methanol used is 2 to 3 times the amount of nitrate nitrogen.

(2) 多量のメタノールを使用すると、SS成分や硫化水素が発生し易くなる。この為、脱窒部からの処理水を液溜め部に戻して硝化部に散水すると、SS成分により散水管が目詰まりし易くなる。また、発生した硫化水素ガスは、人体に毒性を有するガスであり、安全のため、硫化水素濃度計の設置や、この硫化水素を除去する設備を設置する必要がある。   (2) When a large amount of methanol is used, SS components and hydrogen sulfide are likely to be generated. For this reason, when the treated water from the denitrification part is returned to the liquid storage part and sprinkled on the nitrification part, the sprinkling pipe is easily clogged by the SS component. The generated hydrogen sulfide gas is toxic to the human body, and for safety, it is necessary to install a hydrogen sulfide concentration meter and a facility for removing this hydrogen sulfide.

(3) 多量のメタノールを使用すると、余剰汚泥の発生量も多くなり、この余剰汚泥を嫌気処理して減容化する際にアンモニアが発生する。従って、アンモニアの処理装置でアンモニア発生源を生成することになり、アンモニア処理のクローズドシステムを構成するときに余剰汚泥の発生が問題になる。   (3) When a large amount of methanol is used, excess sludge is generated, and ammonia is generated when the excess sludge is anaerobically treated to reduce the volume. Therefore, an ammonia generation source is generated by the ammonia processing apparatus, and generation of excess sludge becomes a problem when configuring a closed system for ammonia processing.

(4) 特許文献1の硝化・脱窒法において安定した処理を行うには、硝化部及び脱窒部の負荷を0.2〜0.3kg−N/m3 /日程度の範囲で運転しなくてはならず、負荷を大きくしてアンモニアを高速処理することができない。 (4) In order to perform stable treatment in the nitrification / denitrification method of Patent Document 1, the load of the nitrification unit and the denitrification unit is not operated in the range of about 0.2 to 0.3 kg-N / m 3 / day. In other words, the load cannot be increased to treat ammonia at high speed.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、従来の空気中のアンモニア処理における欠点を解消し、空気中のアンモニアを低ランニングコストで効率良く処理することができると共に、アンモニアの水への溶解性を高めて除去効率を高くできるので、アンモニアを発生させる地域の環境改善にも寄与する空気中のアンモニア処理方法及び装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, eliminates the drawbacks of conventional ammonia treatment in air, can efficiently treat ammonia in air at low running cost, It is an object of the present invention to provide a method and apparatus for treating ammonia in the air, which can contribute to improving the environment in the area where ammonia is generated.

本発明の請求項1は、前記目的を達成するために、空気中に含まれるアンモニアの処理方法において、前記空気中のアンモニアとスクラバー水とを接触させるスクラバー装置によって前記アンモニアをスクラバー水に溶解させるスクラバー工程と、前記スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法により生物学的に処理する生物処理工程と、を備えたことを特徴とする。   According to a first aspect of the present invention, in order to achieve the object, in the method for treating ammonia contained in the air, the ammonia is dissolved in the scrubber water by a scrubber device that brings the ammonia in the air into contact with the scrubber water. It comprises a scrubber step and a biological treatment step for biologically treating ammonia dissolved in the scrubber water by an anaerobic ammonia oxidation method.

ここで、嫌気性アンモニア酸化法による生物処理工程とは、少なくともアンモニアをアンモニア酸化細菌により亜硝酸に酸化する亜硝酸型の硝化槽と、アンモニアと亜硝酸とを嫌気性アンモニア酸化細菌により同時脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽とを主たる構成とした工程である。   Here, the biological treatment process by the anaerobic ammonia oxidation method means at least a nitrite type nitrification tank that oxidizes ammonia to nitrite by ammonia-oxidizing bacteria, and simultaneous denitrification of ammonia and nitrite by anaerobic ammonia-oxidizing bacteria. It is the process which made the main structure the anaerobic ammonia oxidation tank.

そして、嫌気性アンモニア酸化槽では、アンモニアを水素供与体とし、亜硝酸を水素受容体として、嫌気性アンモニア酸化細菌によりアンモニアと亜硝酸とを以下の反応式により同時脱窒する。嫌気性アンモニア酸化法を記載した文献としては、例えばStrous M et al.(1998)Appl.Microbio Biotechnol.Vol.50,P589-596 がある。   In the anaerobic ammonia oxidation tank, ammonia and nitrous acid are simultaneously denitrified by the following reaction formula by anaerobic ammonia oxidizing bacteria using ammonia as a hydrogen donor and nitrous acid as a hydrogen acceptor. References describing the anaerobic ammonia oxidation method include, for example, Strous M et al. (1998) Appl. Microbio Biotechnol. Vol. 50, P589-596.

(化1)
1.0 NH4 +1.32NO 2 +0.066HCO 3 +0.13H+ →1.02N 2 +0.26NO 3 +0.066CH2 O 0.5 N 0.15+2.03H2 O
この嫌気性アンモニア酸化法によれば、アンモニアを水素供与体とするため、脱窒で使用するメタノール等の使用量を硝化・脱窒法に比べて大幅に少なくできることや汚泥の発生量を削減できる。
(Chemical formula 1)
1.0 NH 4 + 1.32NO 2 + 0.066HCO 3 + 0.13H + → 1.02N 2 + 0.26NO 3 + 0.066CH 2 O 0.5 N 0.15 + 2.03H 2 O
According to this anaerobic ammonia oxidation method, since ammonia is used as a hydrogen donor, the amount of methanol and the like used for denitrification can be significantly reduced compared to the nitrification / denitrification method, and the amount of sludge generated can be reduced.

本発明によれば、スクラバー装置で空気中のアンモニアをスクラバー水に溶解させ、スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法による生物処理で処理するようにしたので、アンモニア溶解水を硝化・脱窒法(特許文献1)で処理する場合に比べて、メタノールの使用量を大幅に低減することができる。   According to the present invention, ammonia in the air is dissolved in the scrubber water by the scrubber device, and the ammonia dissolved in the scrubber water is treated by biological treatment by the anaerobic ammonia oxidation method. The amount of methanol used can be greatly reduced as compared with the case where the treatment is performed by the nitrogen method (Patent Document 1).

このメタノール使用量の大幅な低減によって、ランニングコストを低減できるだけでなく、SS成分や硫化水素の発生を抑制できるので、スクラバー装置での散水管の目詰まりや、発生した硫化水素の分圧により本来溶解したいアンモニアがスクラバー水に溶解しずらくなることもない。また、嫌気性アンモニア酸化法で生物処理することにより、硝化・脱窒法に比べて負荷を大きくすることができるので、スクラバー水に溶解したアンモニアの高速処理が可能となる。   This drastic reduction in the amount of methanol used not only reduces the running cost, but also suppresses the generation of SS components and hydrogen sulfide, so it is inherently due to clogging of the water spray pipe in the scrubber device and the partial pressure of the generated hydrogen sulfide. The ammonia to be dissolved does not become difficult to dissolve in the scrubber water. In addition, the biological treatment by the anaerobic ammonia oxidation method can increase the load compared to the nitrification / denitrification method, so that high-speed treatment of ammonia dissolved in the scrubber water is possible.

請求項2は請求項1において、前記生物処理工程で処理された処理水の少なくとも一部を、前記スクラバー装置のスクラバー水として利用することを特徴とする。   A second aspect of the present invention is characterized in that, in the first aspect, at least a part of the treated water treated in the biological treatment step is used as scrubber water of the scrubber device.

生物処理工程で処理された処理水は、アンモニアをはじめ窒素成分を殆ど含んでいないので、処理水をスクラバー装置のスクラバー水として利用すれば、例えば水道水等のスクラバー水を節約することができる。この場合、上述したように、嫌気性アンモニア酸化法はSS成分や硫化水素が発生しにくいので、硝化・脱窒法のように、スクラバー装置の散水管が目詰まりしたり、発生する硫化水素により本来溶解したいアンモニアがスクラバー水に溶解しずらくなることもない。   Since the treated water treated in the biological treatment process contains almost no nitrogen components including ammonia, scrubber water such as tap water can be saved by using the treated water as scrubber water for the scrubber device. In this case, as described above, the anaerobic ammonia oxidation method does not easily generate SS components and hydrogen sulfide, so that the sprinkler pipe of the scrubber device is clogged or naturally generated by the generated hydrogen sulfide, as in the nitrification / denitrification method. The ammonia to be dissolved does not become difficult to dissolve in the scrubber water.

請求項3は請求項1又は2において、前記生物処理工程で処理するスクラバー水のアンモニア濃度が350mg/L以下であることを特徴とする。   A third aspect of the present invention is characterized in that, in the first or second aspect, the ammonia concentration of scrubber water to be treated in the biological treatment step is 350 mg / L or less.

スクラバー装置は廃液を少なくするためにスクラバー水を循環し、アンモニアをスクラバー水に多量に溶解させるため、スクラバー水中のアンモニア濃度が高くなることに起因して、生物処理工程での亜硝酸濃度も高くなる。しかし、嫌気性アンモニア酸化細菌は、亜硝酸を基質とする反面、亜硝酸性窒素(NO2 - N)濃度が約200mg/Lを超えると、活性が低下する。また、上記式から分かるように、アンモニアと亜硝酸とが1:1.32の割合で反応する。 The scrubber system circulates scrubber water to reduce waste liquid, and dissolves ammonia in the scrubber water in large quantities. As a result, the concentration of ammonia in the scrubber water increases, resulting in a high concentration of nitrous acid in the biological treatment process. Become. However, while anaerobic ammonia oxidizing bacteria use nitrite as a substrate, the activity decreases when the concentration of nitrite nitrogen (NO 2 -N) exceeds about 200 mg / L. As can be seen from the above formula, ammonia and nitrous acid react at a ratio of 1: 1.32.

従って、生物処理工程で処理するスクラバー水のアンモニア濃度を350mg/L以下にすれば、嫌気性アンモニア酸化槽でのNO2 - N濃度が200mg/Lを超えることがなく、嫌気性アンモニア酸化細菌の活性を高く維持することができる。生物処理工程で処理するスクラバー水のアンモニア濃度を350mg/L以下にするには、例えば請求項2で述べた処理水のスクラバー装置への戻し量を多くすることで対応できる。また、嫌気性アンモニア酸化槽で処理された処理水を嫌気性アンモニア酸化槽の入口に戻して嫌気性アンモニア酸化槽に流入する流入水の亜硝酸濃度を希釈するようにしてもよい。 Therefore, if the ammonia concentration of the scrubber water treated in the biological treatment process is 350 mg / L or less, the NO 2 -N concentration in the anaerobic ammonia oxidation tank does not exceed 200 mg / L, and the anaerobic ammonia oxidizing bacteria The activity can be kept high. The ammonia concentration of scrubber water treated in the biological treatment process can be reduced to 350 mg / L or less by increasing the amount of treated water returned to the scrubber device described in claim 2, for example. Alternatively, the treated water treated in the anaerobic ammonia oxidation tank may be returned to the inlet of the anaerobic ammonia oxidation tank to dilute the nitrous acid concentration of the inflow water flowing into the anaerobic ammonia oxidation tank.

本発明の請求項4は、前記目的を達成するために、空気中に含まれるアンモニアの処理装置において、前記空気中のアンモニアとスクラバー水とを接触させて前記アンモニアをスクラバー水に溶解させるスクラバー装置と、前記スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法により生物学的に処理する生物処理装置と、前記生物処理装置で処理された処理水の一部を前記スクラバー装置のスクラバー水として戻す処理水戻しラインと、を備えたことを特徴とする。   According to a fourth aspect of the present invention, in order to achieve the above object, in the apparatus for treating ammonia contained in the air, the scrubber apparatus for bringing the ammonia in the air into contact with the scrubber water and dissolving the ammonia in the scrubber water. A biological treatment device that biologically treats ammonia dissolved in the scrubber water by an anaerobic ammonia oxidation method, and a treatment for returning a part of the treated water treated by the biological treatment device as scrubber water of the scrubber device And a water return line.

本発明の請求項4は、本発明を装置として構成したものであり、亜硝酸型の硝化槽と嫌気性アンモニア酸化槽とで嫌気性アンモニア酸化法が行われると共に、処理水をスクラバー水として利用することで、水道水の使用量を節約できるだけでなく、嫌気性アンモニア酸化槽でのNO2 - N濃度が200mg/Lを超えないようにできる。 Claim 4 of the present invention comprises the present invention as an apparatus, in which an anaerobic ammonia oxidation method is performed in a nitrite type nitrification tank and an anaerobic ammonia oxidation tank, and the treated water is used as scrubber water. By doing so, not only can the consumption of tap water be saved, but the NO 2 -N concentration in the anaerobic ammonia oxidation tank can be kept from exceeding 200 mg / L.

本発明の請求項5は請求項4において、前記生物処理装置は、前記アンモニアが溶解したスクラバー水を2つに分配する分配器と、前記分配された一方のスクラバー水中のアンモニアの略全てを亜硝酸に酸化する亜硝酸型の硝化槽と、前記分配された他方のスクラバー水をバイパスさせて前記亜硝酸型の硝化槽で処理された亜硝酸含有水に合流させるバイパスラインと、前記合流した合流水を嫌気性アンモニア酸化細菌により同時脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽と、で構成されることを特徴とする。   A fifth aspect of the present invention is the biological treatment apparatus according to the fourth aspect, wherein the biological treatment apparatus distributes the scrubber water in which the ammonia is dissolved into two parts, and substantially all of the ammonia in the one scrubber water thus distributed. A nitrite type nitrification tank that oxidizes to nitric acid, a bypass line that bypasses the other distributed scrubber water and merges with nitrite-containing water treated in the nitrite type nitrification tank, and the merged merge And an anaerobic ammonia oxidation tank that simultaneously denitrifies water by anaerobic ammonia oxidizing bacteria.

請求項5は、嫌気性アンモニア酸化法におけるアンモニアと亜硝酸の比である1:1.32を好適に得るための装置構成の一例を示したものである。   The fifth aspect of the present invention shows an example of an apparatus configuration for suitably obtaining 1: 1.32 which is the ratio of ammonia and nitrous acid in the anaerobic ammonia oxidation method.

以上説明したように本発明の空気中のアンモニア処理方法及び装置によれば、従来の空気中のアンモニア処理における欠点を解消し、空気中のアンモニアを低ランニングコストで効率良く処理することができると共に、アンモニアの水への溶解性を高めてアンモニアの除去効率を大きくできるので、アンモニアを発生させる地域の環境改善にも寄与することができる。   As described above, according to the method and apparatus for treating ammonia in air according to the present invention, it is possible to eliminate the drawbacks of conventional ammonia treatment in air and efficiently treat ammonia in air at low running cost. Since the ammonia removal efficiency can be increased by increasing the solubility of ammonia in water, it can also contribute to the improvement of the environment in which ammonia is generated.

以下添付図面に従って本発明に係る空気中のアンモニア処理方法及び装置における好ましい実施の形態について詳説する。   Preferred embodiments of a method and apparatus for treating ammonia in air according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.

図1は、本発明の空気中のアンモニア処理装置の第1の実施の形態である。   FIG. 1 is a first embodiment of an in-air ammonia treatment apparatus of the present invention.

図1に示すように、空気中のアンモニア処理装置10は、主として、空気中のアンモニアとスクラバー水とを接触させてアンモニアをスクラバー水に溶解させるスクラバー装置12と、スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法により生物学的に処理する生物処理装置14とで構成される。   As shown in FIG. 1, the ammonia treatment apparatus 10 in air mainly includes an scrubber apparatus 12 that contacts ammonia in the air and scrubber water to dissolve ammonia in the scrubber water, and anaerobic ammonia dissolved in the scrubber water. And a biological treatment apparatus 14 for biological treatment by a reactive ammonia oxidation method.

スクラバー装置12は、主として、脱臭塔16と貯留槽18とで構成され、貯留槽18から脱臭塔16の上部までスクラバーポンプ20を備えた循環配管22が配設されると共に、循環配管22の途中に水道水等のスクラバー水を供給する水供給配管24が接続される。これにより、脱臭塔16の上部から脱臭塔16内にスクラバー水が散水される。一方、脱臭塔16の底部には、アンモニアを含む空気を脱臭塔16内に導入するための空気導入管26が接続されると共に、脱臭塔16の頂部には脱臭塔16で処理後の空気を放出する放出管28が接続される。これにより、脱臭塔16の底部から脱臭塔16内を上昇するアンモニア含有空気と、脱臭塔16の上部から散水されるスクラバー水とが接触し、アンモニアが水に溶解したスクラバー水が生成されると共に、脱臭後の空気は放出管28から大気に放出される。   The scrubber device 12 is mainly composed of a deodorization tower 16 and a storage tank 18, and a circulation pipe 22 including a scrubber pump 20 is disposed from the storage tank 18 to the upper part of the deodorization tower 16, and in the middle of the circulation pipe 22. A water supply pipe 24 for supplying scrubber water such as tap water is connected to the pipe. Thereby, scrubber water is sprinkled from the upper part of the deodorizing tower 16 into the deodorizing tower 16. On the other hand, an air introduction pipe 26 for introducing air containing ammonia into the deodorization tower 16 is connected to the bottom of the deodorization tower 16, and the air treated by the deodorization tower 16 is connected to the top of the deodorization tower 16. A discharge pipe 28 for discharge is connected. As a result, the ammonia-containing air rising from the bottom of the deodorization tower 16 and the scrubber water sprayed from the top of the deodorization tower 16 come into contact, and scrubber water in which ammonia is dissolved in water is generated. The deodorized air is discharged from the discharge pipe 28 to the atmosphere.

貯留槽18にはスクラバー水が貯留されると共に、薬液添加管30からpH調整剤が添加され、スクラバー水のpHが6.0〜7.5に調整される。pH調整剤としては、リン酸、炭酸水素ナトリウム等を好適に使用することができる。   While the scrubber water is stored in the storage tank 18, a pH adjuster is added from the chemical solution addition pipe 30, and the pH of the scrubber water is adjusted to 6.0 to 7.5. As the pH adjuster, phosphoric acid, sodium hydrogen carbonate and the like can be preferably used.

生物処理装置14は、主として、貯留槽18に貯留されるスクラバー水を2つに分配する分配器40と、分配された一方のスクラバー水中のアンモニアの略全てを亜硝酸に酸化する亜硝酸型の硝化槽32と、分配された他方のスクラバー水をバイパスさせて亜硝酸型の硝化槽32での亜硝酸含有水に合流させるバイパス配管44と、合流した合流水を嫌気性アンモニア酸化細菌により同時脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽34とで構成される。即ち、貯留槽18に貯留されたスクラバー水は、原水ポンプ36(必ずしも必要としない)により原水配管38を介して分配器40に送水され、分配器40で所定の分配比で2つに分配される。分配された一方のスクラバー水は、第1の送水配管42を介して亜硝酸型の硝化槽32に送水され、分配された他方のスクラバー水はバイパス配管44を介して嫌気性アンモニア酸化槽34に送水される。   The biological treatment apparatus 14 mainly includes a distributor 40 that distributes scrubber water stored in the storage tank 18 into two, and a nitrite type that oxidizes substantially all of the ammonia in one of the distributed scrubber waters to nitrous acid. The nitrification tank 32, the bypass pipe 44 for bypassing the other distributed scrubber water to join the nitrite-containing water in the nitrite type nitrification tank 32, and the combined merged water are simultaneously desorbed by anaerobic ammonia-oxidizing bacteria It comprises an anaerobic ammonia oxidation tank 34 for nitriding. That is, the scrubber water stored in the storage tank 18 is sent to the distributor 40 via the raw water pipe 38 by the raw water pump 36 (not necessarily required), and is distributed into two at a predetermined distribution ratio by the distributor 40. The One of the distributed scrubber water is supplied to the nitrite type nitrification tank 32 via the first water supply pipe 42, and the other of the distributed scrubber water is supplied to the anaerobic ammonia oxidation tank 34 via the bypass pipe 44. Water is sent.

亜硝酸型の硝化槽内32には、アンモニアを亜硝酸に酸化するアンモニア酸化細菌が保持されると共に、槽底部にはブロア46から供給されるエアを曝気する曝気管48が設けられる。これにより、亜硝酸型の硝化槽32に分配されたスクラバー水中のアンモニアの略全量が、アンモニア酸化細菌により亜硝酸に酸化される。そして、亜硝酸型の硝化槽32で処理された亜硝酸含有水は、第2の送水配管50を介して嫌気性アンモニア酸化槽34に送水される途中でバイパス配管44を流れるスクラバー水(アンモニア含有水)と合流し、合流水が嫌気性アンモニア酸化槽34に流入する。嫌気性アンモニア酸化槽34内には、嫌気性アンモニア酸化細菌が保持され、以下の反応式により、アンモニアを水素供与体として、アンモニアと亜硝酸とが同時脱窒される。   In the nitrite-type nitrification tank 32, ammonia-oxidizing bacteria that oxidize ammonia to nitrous acid are held, and an aeration pipe 48 for aerating air supplied from the blower 46 is provided at the bottom of the tank. As a result, substantially the entire amount of ammonia in the scrubber water distributed to the nitrite type nitrification tank 32 is oxidized to nitrite by the ammonia oxidizing bacteria. The nitrite-containing water treated in the nitrite-type nitrification tank 32 is scrubber water (ammonia-containing) flowing through the bypass pipe 44 while being fed to the anaerobic ammonia oxidation tank 34 via the second water feed pipe 50. Water) and the combined water flows into the anaerobic ammonia oxidation tank 34. Anaerobic ammonia oxidizing bacteria 34 are held in the anaerobic ammonia oxidizing tank 34, and ammonia and nitrous acid are simultaneously denitrified using ammonia as a hydrogen donor by the following reaction formula.

(化2)
1.0 NH4 +1.32NO 2 +0.066HCO 3 +0.13H+ →1.02N 2 +0.26NO 3 +0.066CH2 O 0.5 N 0.15+2.03H2 O
亜硝酸型の硝化槽32内にアンモニア酸化細菌を保持する方法としては、担体や固定床を好適に使用することができる。担体の材料としては、ポリビニルアルコールやアルギン酸、ポリエチレングリコール系のゲルや、セルロース、ポリエステル、ポリプロピレン、塩化ビニル等のプラスチク担体等が挙げられるが、特に限定するものではない。また、アンモニア酸化細菌を担体内部に包括固定化する方法や担体表面に付着固定化する方法があるが、どちらの方法を使用してもよい。例えばアンモニア酸化細菌を包括固定化した担体を製造するには、アンモニア酸化細菌や亜硝酸酸化細菌等を含む複合微生物汚泥を包括固定化した担体を加熱処理して、複合微生物汚泥中の亜硝酸酸化細菌を失活する方法がある。この場合の加熱処理温度は、50〜90°Cの範囲が好ましく、60〜80°Cの範囲がより好ましい。担体の形状については、球形や円筒形、多孔質、立方体、スポンジ状、ハニカム状等の整形を行ったものを使用することが好ましい。尚、固定床については後記する嫌気性アンモニア酸化細菌を嫌気性アンモニア酸化槽34内に保持する方法において詳説するので、ここでは省略する。
(Chemical formula 2)
1.0 NH 4 + 1.32NO 2 + 0.066HCO 3 + 0.13H + → 1.02N 2 + 0.26NO 3 + 0.066CH 2 O 0.5 N 0.15 + 2.03H 2 O
As a method for retaining ammonia-oxidizing bacteria in the nitrite type nitrification tank 32, a carrier or a fixed bed can be preferably used. Examples of the carrier material include polyvinyl alcohol, alginic acid, polyethylene glycol gel, and plastic carriers such as cellulose, polyester, polypropylene, and vinyl chloride, but are not particularly limited. In addition, there are a method of comprehensively immobilizing ammonia-oxidizing bacteria inside the carrier and a method of adhering and immobilizing ammonia bacterium on the surface of the carrier. Either method may be used. For example, in order to produce a carrier in which ammonia-oxidizing bacteria are entrapped and immobilized, heat is applied to a carrier in which complex microorganism sludge containing ammonia-oxidizing bacteria and nitrite-oxidizing bacteria are immobilized, and nitrite oxidation in the complex microorganism sludge is performed. There are ways to inactivate bacteria. In this case, the heat treatment temperature is preferably in the range of 50 to 90 ° C, more preferably in the range of 60 to 80 ° C. As for the shape of the carrier, it is preferable to use a shape obtained by shaping a spherical shape, a cylindrical shape, a porous shape, a cubic shape, a sponge shape, a honeycomb shape, or the like. The fixed bed will be described in detail in a method for holding the anaerobic ammonia oxidizing bacteria described later in the anaerobic ammonia oxidizing tank 34, and is therefore omitted here.

また、嫌気性アンモニア酸化法は、上記の反応式から分かるように、アンモニアと亜硝酸とが1:1.32の比率で反応するとされている。従って、亜硝酸型の硝化槽32における硝化率を100%と仮定すると、分配器40では、スクラバー水中のアンモニアの約57%を亜硝酸型の硝化槽32に送り、残りの43%のアンモニアをバイパス配管44へ送るように分配することで、嫌気性アンモニア酸化槽34に流入する合流水中のアンモニアと亜硝酸との比率を1:1.32に調整することが可能となる。尚、本実施の形態では、分配器40を使用したが、貯留槽18からスクラバー水の全量を亜硝酸型の硝化槽32に流入させて、亜硝酸型の硝化率を制御することで上記比率を得るようにしてもよい。   In the anaerobic ammonia oxidation method, as can be seen from the above reaction formula, ammonia and nitrous acid are supposed to react at a ratio of 1: 1.32. Accordingly, assuming that the nitrification rate in the nitrite type nitrification tank 32 is 100%, the distributor 40 sends about 57% of the ammonia in the scrubber water to the nitrite type nitrification tank 32, and the remaining 43% of the ammonia is supplied. By distributing so that it may send to the bypass piping 44, it becomes possible to adjust the ratio of ammonia and nitrous acid in the combined water which flows into the anaerobic ammonia oxidation tank 34 to 1: 1.32. In the present embodiment, the distributor 40 is used, but the above ratio is obtained by controlling the nitrite type nitrification rate by flowing the entire amount of scrubber water from the storage tank 18 into the nitrite type nitrification tank 32. May be obtained.

また、嫌気性アンモニア酸化槽34には、嫌気性アンモニア酸化槽34で処理された処理水を嫌気性アンモニア酸化槽34の入口に戻して合流水を希釈する希釈ポンプ52を備えた希釈配管53が設けられる。この希釈配管53で合流水を希釈することにより、合流水の中の亜硝酸濃度が200mg/Lを超えないようにする。これは、亜硝酸濃度が200mg/Lを超えると嫌気性アンモニア酸化反応において亜硝酸阻害を生じるからである。   The anaerobic ammonia oxidation tank 34 has a dilution pipe 53 provided with a dilution pump 52 that dilutes the combined water by returning the treated water treated in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 to the inlet of the anaerobic ammonia oxidation tank 34. Provided. By diluting the combined water with the dilution pipe 53, the concentration of nitrous acid in the combined water is prevented from exceeding 200 mg / L. This is because nitrite inhibition occurs in the anaerobic ammonia oxidation reaction when the nitrous acid concentration exceeds 200 mg / L.

嫌気性アンモニア酸化槽34内には嫌気性アンモニア酸化細菌が保持されるが、保持する方法は、亜硝酸型の硝化槽32におけるアンモニア酸化細菌の保持方法と同様に担体や固定床を好適に使用することができる。担体を利用した方法は上記に示したので省略し、ここでは固定床について説明する。固定床を用いる場合の材料としては、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、塩化ビニル等のプラスチック素材や、活性炭ファイバー等を用いることができるが、特にこれらに限定するものではない。固定床の形状としては、繊維状、菊花状に整形したものや、ハニカム状に整形したものがあるが特に限定しない。嫌気性アンモニア酸化槽34内に充填する固定床のみかけ容積としては、30〜80%の範囲が良く、好ましくは40〜80%の範囲である。また、空隙率としては、80%以上のものを好適に使用することができる。担体や固定床以外にも、微生物の自己造粒を利用したグラニュールも、本発明に利用できる。   Anaerobic ammonia-oxidizing bacteria are retained in the anaerobic ammonia-oxidizing tank 34. The retaining method is preferably the same as the method for retaining ammonia-oxidizing bacteria in the nitrite-type nitrification tank 32 using a carrier or a fixed bed. can do. Since the method using the carrier has been described above, it will be omitted, and the fixed bed will be described here. As a material in the case of using a fixed bed, plastic materials such as polyethylene, polyester, polypropylene, and vinyl chloride, activated carbon fiber, and the like can be used, but the material is not particularly limited thereto. The shape of the fixed floor includes, but is not particularly limited to, a shape shaped like a fiber or chrysanthemum or a shape shaped like a honeycomb. The apparent volume of the fixed bed filled in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 is preferably in the range of 30 to 80%, and preferably in the range of 40 to 80%. Moreover, as a porosity, a thing of 80% or more can be used conveniently. In addition to the carrier and the fixed bed, granules using self-granulation of microorganisms can be used in the present invention.

嫌気性アンモニア酸化槽34で処理された処理水は、第3の送水配管55を介して脱窒細菌により硝酸を窒素ガスに変換する脱窒槽54に送水される。嫌気性アンモニア酸化法では、上記式から分かるように、少量ではあるが硝酸(NO3 )を生成する。従って、完全に窒素成分を除去するには、脱窒槽54でメタノールを添加して硝酸を脱窒することが好ましい。この脱窒槽54においても、上記したと同様に、微生物を脱窒槽54内に保持する担体や固定床、あるいはグラニュールを使用することができる。尚、処理水に残留する硝酸は、有機系廃棄物と混合することで、容易に処理することができることから、脱窒槽54は必ずしも必要はなく、省略することも可能である。 The treated water treated in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 is fed through a third water feeding pipe 55 to a denitrification tank 54 that converts nitric acid into nitrogen gas by denitrifying bacteria. In the anaerobic ammonia oxidation method, as can be seen from the above formula, nitric acid (NO 3 ) is generated although the amount is small. Therefore, in order to completely remove the nitrogen component, it is preferable to denitrify the nitric acid by adding methanol in the denitrification tank 54. In the denitrification tank 54, as described above, a carrier, a fixed bed, or granules for holding microorganisms in the denitrification tank 54 can be used. The nitric acid remaining in the treated water can be easily treated by mixing it with organic waste, and therefore the denitrification tank 54 is not necessarily required and can be omitted.

脱窒槽54で処理された処理水は、第4の送水配管56を介して処理水槽58に送水されて貯留される。そして、処理水槽58に貯留された処理水の一部は処理水ポンプ60により処理水戻し配管62を介してスクラバー装置12の循環配管22内に供給されると共に、残りの処理水は排出管64により廃液として系外に排出される。処理水ポンプ60で処理水の一部をスクラバー装置12に戻すことにより、貯留槽18のスクラバー水をスクラバーポンプ20で循環させる場合に比べ、脱臭塔16上部から散水するスクラバー水のアンモニア濃度を低くすることができる。これにより、脱臭塔16に導入された空気中のアンモニアをスクラバー水に溶解される溶解度を向上させることができるので、脱臭塔16から放出される空気中のアンモニア濃度を低減できる。また、貯留槽18に貯留されるスクラバー水のアンモニア濃度も低くなるので、嫌気性アンモニア酸化槽34での亜硝酸濃度を低く抑えることができる。従って、処理水ポンプ60で処理水の一部をスクラバー装置12に戻すことにより、嫌気性アンモニア酸化槽34に流入する合流水の亜硝酸濃度が200mg/L以下を維持できるようであれば、嫌気性アンモニア酸化槽34の上記した希釈配管53の希釈ポンプ52を運転しなくてもよい。   The treated water treated in the denitrification tank 54 is sent to the treated water tank 58 via the fourth water supply pipe 56 and stored. A part of the treated water stored in the treated water tank 58 is supplied into the circulation pipe 22 of the scrubber device 12 via the treated water return pipe 62 by the treated water pump 60, and the remaining treated water is discharged from the discharge pipe 64. Is discharged out of the system as waste liquid. By returning a part of the treated water to the scrubber device 12 with the treated water pump 60, the ammonia concentration of the scrubber water sprinkled from the upper part of the deodorizing tower 16 is lower than when the scrubber water in the storage tank 18 is circulated with the scrubber pump 20. can do. Thereby, since the solubility in which the ammonia in the air introduce | transduced into the deodorizing tower 16 is melt | dissolved in scrubber water can be improved, the ammonia concentration in the air discharge | released from the deodorizing tower 16 can be reduced. Moreover, since the ammonia concentration of the scrubber water stored in the storage tank 18 is also low, the nitrous acid concentration in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 can be kept low. Therefore, if the concentration of nitrous acid in the combined water flowing into the anaerobic ammonia oxidation tank 34 can be maintained at 200 mg / L or less by returning a part of the treated water to the scrubber device 12 by the treated water pump 60, anaerobic is performed. The dilution pump 52 of the dilution pipe 53 of the basic ammonia oxidation tank 34 may not be operated.

このように、本発明の空気中のアンモニア処理装置10によれば、スクラバー装置12で空気中のアンモニアをスクラバー水に溶解させたスクラバー水を嫌気性アンモニア酸化法による生物処理装置14で処理するようにした。これにより、有機物が殆ど含有されないスクラバー水であっても、硝化・脱窒法で処理した場合に比べてメタノール使用量を大幅に削減することができる。このメタノール使用量の大幅な削減により、SS成分や硫化水素の発生も大幅に低減するので、脱臭塔16の散水管(図示せず)が目詰まりしたり、異常な硫化水素の発生が生じたりすることもなかった。これにより、スクラバー装置12でのアンモニア溶解効率を向上でき、スクラバー装置12から大気中に放出されるアンモニアを極力低減できるので、地域の環境改善にも寄与することができる。また、アンモニアを発生させるアンモニア発生源が養鶏場や養豚場等の畜産業施設の場合には、動物の飼育環境や作業する作業員の作業環境も改善することができる。   Thus, according to the ammonia treatment apparatus 10 in the air of the present invention, the scrubber water in which the ammonia in the air is dissolved in the scrubber water by the scrubber apparatus 12 is treated by the biological treatment apparatus 14 by the anaerobic ammonia oxidation method. I made it. Thereby, even if it is scrubber water which hardly contains organic substance, compared with the case where it processes by a nitrification and denitrification method, methanol usage-amount can be reduced significantly. This drastic reduction in the amount of methanol used greatly reduces the generation of SS components and hydrogen sulfide, so the water pipe (not shown) of the deodorization tower 16 is clogged and abnormal hydrogen sulfide is generated. I didn't. Thereby, ammonia dissolution efficiency in the scrubber device 12 can be improved, and ammonia released from the scrubber device 12 into the atmosphere can be reduced as much as possible, which can contribute to improvement of the local environment. In addition, when the ammonia generation source for generating ammonia is a livestock industry facility such as a poultry farm or a pig farm, the breeding environment of animals and the working environment of workers who work can be improved.

また、メタノール使用量の大幅な削減により、硝化・脱窒法で処理した場合に比べて余剰汚泥の発生も大幅に低減する。これにより、空気中のアンモニア処理によりアンモニア発生源である余剰汚泥の発生を抑制できるので、アンモニア処理のクローズドシステムを構築することができる。更には、嫌気性アンモニア酸化法は、負荷を8.9kg−N/m3 /日程度まで高くすることが可能であるとの報告があり、硝化・脱窒法で処理した場合に比べて2倍以上の高速処理でアンモニアを処理することができる。 In addition, by greatly reducing the amount of methanol used, the generation of excess sludge is greatly reduced compared to the case of treatment by the nitrification / denitrification method. Thereby, since generation | occurrence | production of the excess sludge which is an ammonia generation source can be suppressed by the ammonia process in air, the closed system of an ammonia process can be constructed | assembled. Furthermore, it has been reported that the anaerobic ammonia oxidation method can increase the load to about 8.9 kg-N / m 3 / day, which is twice that of the case where the treatment is performed by the nitrification / denitrification method. Ammonia can be treated by the above high-speed treatment.

図2は、本発明の空気中のアンモニア処理装置10' の第2の実施の形態であり、貯留槽18と脱窒槽54とを返送配管66で接続することで、貯留槽18を第1の実施の形態で示した処理水槽58として兼用し、貯留槽18内の液の一部を廃液として系外に排出する場合である。これにより、処理水槽58を省略することができるので、それだけアンモニア処理装置10' をコンパクト化することができる。また、第1の実施の形態と同様に、脱窒槽54で処理された処理水の一部をスクラバー装置12に戻すための処理水ポンプ60及び処理水戻し配管62を設け、処理水の送水先を切換器(図示せず)により返送配管66と処理水戻し配管62とに切り換えるようにしてもよい。   FIG. 2 is a second embodiment of the in-air ammonia treatment apparatus 10 ′ of the present invention. By connecting the storage tank 18 and the denitrification tank 54 with a return pipe 66, the storage tank 18 is connected to the first embodiment. This is a case where the treated water tank 58 shown in the embodiment is also used and a part of the liquid in the storage tank 18 is discharged out of the system as waste liquid. Thereby, since the treated water tank 58 can be omitted, the ammonia treatment apparatus 10 'can be made compact accordingly. Further, similarly to the first embodiment, a treated water pump 60 and a treated water return pipe 62 for returning a part of the treated water treated in the denitrification tank 54 to the scrubber device 12 are provided, and a treated water destination is provided. May be switched to the return pipe 66 and the treated water return pipe 62 by a switch (not shown).

図3は、本発明の空気中のアンモニア処理装置10''の第3の実施の形態であり、嫌気性アンモニア酸化槽34で処理された処理水を、分流器68により貯留槽18へ分流する処理水と脱窒槽54へ分流する処理水に分流し、脱窒槽54に分流された処理水中に残存する硝酸をメタノールを添加して脱窒して系外に排出するものである。また、分流器68と貯留槽18との間の配管70には切換器72が設けられ、切換器72から脱臭塔16の頂部に配管74が延設され、分流器68で分流された処理水をスクラバー装置12のスクラバー水として送水することも可能な構成となっている。   FIG. 3 shows a third embodiment of the in-air ammonia treatment apparatus 10 ″ according to the present invention, in which treated water treated in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 is diverted to the storage tank 18 by the flow divider 68. The treated water is divided into treated water that is diverted to the denitrification tank 54, and the nitric acid remaining in the treated water diverted to the denitrification tank 54 is denitrified by adding methanol and discharged out of the system. In addition, a switching device 72 is provided in the piping 70 between the flow divider 68 and the storage tank 18, and a piping 74 is extended from the switching device 72 to the top of the deodorizing tower 16. Can be sent as scrubber water of the scrubber device 12.

これにより、系外に排出する処理水中の総窒素濃度を低減することができると共に、脱窒槽54を経ていない処理水をスクラバー装置12のスクラバー水として利用するので、散水管の目詰まりを一層防止できる。即ち、脱窒槽54でメタノールを添加することによりSS成分が生成され、散水管の目詰まりの要因になるが、第3の実施の形態のように、脱窒槽54を経ていない処理水をスクラバー水として利用すれば、処理水中にSS成分が生成されないからである。   As a result, the total nitrogen concentration in the treated water discharged out of the system can be reduced, and treated water that has not passed through the denitrification tank 54 is used as the scrubber water of the scrubber device 12, thereby further preventing clogging of the sprinkler pipe. it can. That is, the SS component is generated by adding methanol in the denitrification tank 54, which causes clogging of the water spray pipe, but the treated water that has not passed through the denitrification tank 54 is scrubber water as in the third embodiment. This is because the SS component is not generated in the treated water.

[比較例1]スクラバー装置のみの場合
図4に示すスクラバー装置のみで空気中のアンモニアを処理した場合である。
[Comparative Example 1] Case of only scrubber device This is a case where ammonia in the air is treated only by the scrubber device shown in FIG.

(スクラバー装置の条件)
・脱臭塔に導入される空気のアンモニア(NH3 )濃度を平均143ppmとした。
・脱臭塔に導入する空気の流速を1m3 /分(1440m3 /日)とした。
・脱臭塔の容積を0.1m3 とし、導入された空気の滞留時間を6秒とした。
・貯留槽の容積を1000Lとした。
・スクラビングポンプの運転により脱臭塔上部から散水される水量を1L/分(1440L/日)とした。
・スクラバー水として水道水を供給量200L/日で供給した。
(Conditions for scrubber equipment)
· Ammonia (NH 3) concentration of the air introduced into the deodorization tower was an average 143 ppm.
-The flow rate of the air introduced into the deodorization tower was 1 m 3 / min (1440 m 3 / day).
- the volume of the deodorization tower and 0.1m 3, the residence time of the air introduced was 6 seconds.
-The volume of the storage tank was 1000L.
-The amount of water sprinkled from the top of the deodorization tower by the operation of the scrubbing pump was set to 1 L / min (1440 L / day).
-Tap water was supplied as scrubber water at a supply rate of 200 L / day.

(試験結果)
脱臭塔に導入される前の空気中のアンモニア平均濃度143ppmを、スクラバー装置で処理することにより、平均で5ppmまで低減した。また、貯留槽のスクラバー水のアンモニア濃度は750mg/Lであった。従って、従来は、高濃度のスクラバー水(廃液)を200L/日も処理する必要が生じていた。
(Test results)
The average ammonia concentration of 143 ppm in the air before being introduced into the deodorization tower was reduced to an average of 5 ppm by treating with a scrubber device. Moreover, the ammonia concentration of the scrubber water in the storage tank was 750 mg / L. Therefore, conventionally, it has been necessary to treat high concentration scrubber water (waste liquid) as much as 200 L / day.

[実施例1]
スクラバー装置と嫌気性アンモニア酸化法による生物処理装置とを組合わせた本発明の第2の実施の形態で説明した図2のアンモニア処理装置10' を使用した。スクラバー装置12の条件は比較例と同様であり、生物処理装置14の条件は以下の通りである。
[Example 1]
The ammonia treatment apparatus 10 ′ shown in FIG. 2 described in the second embodiment of the present invention, which combines a scrubber apparatus and a biological treatment apparatus using an anaerobic ammonia oxidation method, was used. The conditions of the scrubber device 12 are the same as those in the comparative example, and the conditions of the biological treatment device 14 are as follows.

(生物処理装置の条件)
貯留槽18から生物処理装置14へのスクラバー水の流量は、スクラバー水中のアンモニア濃度を750mg/Lと仮定して、以下の条件を設定した。
・生物処理装置14への流量は、原水ポンプ36を用いて100m3 /日とした。
・分配器40によるスクラバー水の分配比は、亜硝酸型の硝化槽32へ60%、バイパス配管44へ40%となるように分配した。
・亜硝酸型の硝化槽32の負荷は1.0kg- N/m3 /日とした。
・亜硝酸型の硝化槽32内に保持するアンモニア酸化細菌は、アンモニア酸化細菌や亜硝酸酸化細菌等を含む複合微生物汚泥を包括固定化した担体を60°Cで1時間加熱した加熱担体を硝化槽32に充填率15容積%で充填した。
・嫌気性アンモニア酸化槽34の負荷は3.0kg- N/m3 /日とした。
・嫌気性アンモニア酸化槽34内に保持する嫌気性アンモニア酸化細菌は、嫌気性アンモニア酸化細菌を包括固定化した担体を、充填率30容積%で充填した。種汚泥は、不織布を固定床として脱窒速度2.5kg- N/m3 /日の活性を有するように運転した装置から採取した。そして、採取した種汚泥を汚泥濃度を1%で固定化した。使用したゲルは、ポリエチレングリコール系のプレポリマーを用い、ゲル濃度を10%とした。
・嫌気性アンモニア酸化槽34からの処理水を希釈ポンプ52で嫌気性アンモニア酸化槽34の入口に戻す循環量は、希釈ポンプ52による処理水の流速が原水ポンプ36によるスクラバー水の流速の4倍になるようにした。
・処理水量は原水ポンプ36の流速により決定され、100L/日であった。
・脱窒槽54には、空隙率85%の塩化ビニル製の固定床を、みかけ容積として60%で充填した。また、メタノールを200mg/Lとなるように添加した。
・貯留槽18からは廃液を100L/日で排出した(オーバーフロー排出)
・貯留槽18へは、リン酸を貯留槽18内のリン酸濃度が5mg/Lとなるように添加すると共に、炭酸水素ナトリウムを8g/L添加した。
(Conditions for biological treatment equipment)
The flow rate of the scrubber water from the storage tank 18 to the biological treatment apparatus 14 was set under the following conditions on the assumption that the ammonia concentration in the scrubber water was 750 mg / L.
The flow rate to the biological treatment apparatus 14 was set to 100 m 3 / day using the raw water pump 36.
-The distribution ratio of the scrubber water by the distributor 40 was distributed so as to be 60% to the nitrite type nitrification tank 32 and 40% to the bypass pipe 44.
The load of the nitrite type nitrification tank 32 was 1.0 kg-N / m 3 / day.
・ The ammonia-oxidizing bacteria retained in the nitrite-type nitrification tank 32 is nitrified by heating a carrier in which a complex microorganism sludge containing ammonia-oxidizing bacteria, nitrite-oxidizing bacteria, etc. is comprehensively immobilized at 60 ° C. for 1 hour. The tank 32 was filled at a filling rate of 15% by volume.
The load of the anaerobic ammonia oxidation tank 34 was 3.0 kg-N / m 3 / day.
The anaerobic ammonia oxidizing bacteria retained in the anaerobic ammonia oxidizing tank 34 was filled with a carrier in which anaerobic ammonia oxidizing bacteria were immobilized and immobilized at a filling rate of 30% by volume. Seed sludge was collected from an apparatus operated to have a denitrification rate of 2.5 kg-N / m 3 / day with a nonwoven fabric as a fixed bed. The collected seed sludge was fixed at a sludge concentration of 1%. The gel used was a polyethylene glycol prepolymer with a gel concentration of 10%.
The circulation rate of returning the treated water from the anaerobic ammonia oxidation tank 34 to the inlet of the anaerobic ammonia oxidation tank 34 by the dilution pump 52 is four times the flow rate of the treated water by the dilution pump 52 than the flow rate of the scrubber water by the raw water pump 36. I tried to become.
The amount of treated water was determined by the flow rate of the raw water pump 36 and was 100 L / day.
The denitrification tank 54 was filled with a fixed bed made of vinyl chloride having a porosity of 85% at an apparent volume of 60%. Moreover, methanol was added so that it might become 200 mg / L.
-Waste liquid was discharged from the storage tank 18 at 100 L / day (overflow discharge).
-To the storage tank 18, while adding phosphoric acid so that the phosphoric acid concentration in the storage tank 18 might be 5 mg / L, 8 g / L of sodium hydrogencarbonate was added.

(試験結果)
約3カ月の馴養期間の後、安定運転を1カ月行った結果、生物処理装置14で処理された処理水のアンモニア濃度は平均31mg/Lであり、全窒素濃度(TN)は平均48mg/Lであり、比較例に比べて大幅に低減された。
(Test results)
As a result of stable operation for one month after the acclimatization period of about 3 months, the ammonia concentration of the treated water treated by the biological treatment apparatus 14 is 31 mg / L on average, and the total nitrogen concentration (TN) is 48 mg / L on average. It was greatly reduced as compared with the comparative example.

スクラバー装置12で使用する水道水量は、100L/日であり(残りは生物処理装置14の処理水をスクラバー装置12へ循環)、スクラバー水として使用する水道水量を従来の半分にすることができた。このときの貯留槽18におけるスクラバー水(廃液)の全窒素濃度(TN)は790mg/Lであった。従って、本発明の実施例1を実施することにより、廃液の水質は変わらないが、処理水量を半減できることが分かった。   The amount of tap water used in the scrubber device 12 is 100 L / day (the rest is circulating the treated water of the biological treatment device 14 to the scrubber device 12), and the amount of tap water used as scrubber water could be halved compared to the conventional amount. . At this time, the total nitrogen concentration (TN) of the scrubber water (waste liquid) in the storage tank 18 was 790 mg / L. Therefore, it was found that the amount of treated water can be halved by carrying out Example 1 of the present invention, although the water quality of the waste liquid does not change.

[メタノール使用量の比較試験]
このスクラバー廃液を通常の硝化・脱窒処理した場合と、嫌気性アンモニア酸化法(本発明)で処理した場合のメタノール使用量とを比較した。
[Methanol consumption comparison test]
A comparison was made between the amount of methanol used when the scrubber waste liquid was treated with ordinary nitrification / denitrification treatment and with the anaerobic ammonia oxidation method (the present invention).

実験条件は次の通りであり、硝化工程には、包括固定化担体を用いた。包括固定化担体は、ポリエチレングリコール系のゲルで活性汚泥を固定化したものである。ゲル濃度は重量濃度で10%とし、活性汚泥含有量は2%とした。担体充填率は10%とし、硝化槽への容積負荷は0.8kg- N/m3 /日とした。脱窒槽へはプラスチック製の接触ろ材を見かけ充填率60%充填した装置を用いた。脱窒槽への容積負荷は0.3kg- N/m3 /日とした。メタノールの使用量は、流入する亜硝酸又は硝酸性窒素の和に対して3倍量添加した。 The experimental conditions were as follows, and a entrapping immobilization support was used for the nitrification step. The entrapping immobilization carrier is obtained by immobilizing activated sludge with a polyethylene glycol-based gel. The gel concentration was 10% by weight and the activated sludge content was 2%. The carrier filling rate was 10%, and the volumetric load on the nitrification tank was 0.8 kg-N / m 3 / day. An apparatus filled with 60% apparent filling rate was used for the denitrification tank. The volume load on the denitrification tank was 0.3 kg-N / m 3 / day. The amount of methanol used was added 3 times the amount of inflowing nitrous acid or nitrate nitrogen.

その結果、スクラバー廃水1L当たりの脱窒処理に使用したメタノール使用量は、従来の硝化・脱窒処理をした場合には、1900mg/Lであったが、本発明における嫌気性アンモニア酸化槽法では200mg/Lであった。従って、約1/10にメタノール使用量を削減することができた。また、メタノール使用量の差から、汚泥発生量も約90%減少することを確認した。   As a result, the amount of methanol used for denitrification treatment per liter of scrubber wastewater was 1900 mg / L in the case of conventional nitrification / denitrification treatment, but in the anaerobic ammonia oxidation tank method in the present invention, It was 200 mg / L. Therefore, the amount of methanol used could be reduced to about 1/10. In addition, it was confirmed that the amount of sludge generated was reduced by about 90% from the difference in the amount of methanol used.

このように、嫌気性アンモニア酸化法による生物処理装置14を用いることで、メタノール使用量を大幅に削減したアンモニア処理を行うことができる。このメタノール使用量の大幅な低減によって、ランニングコストを低減できるだけでなく、SS成分や硫化水素の発生を抑制でき、スクラバー装置での散水管が目詰まりや、異常な硫化水素の発生も生じなかった。また、嫌気性アンモニア酸化法で生物処理することにより、硝化・脱窒法に比べて負荷を大きくすることができるので、スクラバー水の高速処理が可能となった。   As described above, by using the biological treatment apparatus 14 based on the anaerobic ammonia oxidation method, it is possible to perform ammonia treatment in which the amount of methanol used is greatly reduced. This drastic reduction in the amount of methanol used not only reduced running costs, but also suppressed the generation of SS components and hydrogen sulfide, and the sprinkler pipes in the scrubber device were not clogged and abnormal hydrogen sulfide was not generated. . In addition, the biological treatment by the anaerobic ammonia oxidation method can increase the load compared to the nitrification / denitrification method, so that the scrubber water can be treated at high speed.

[実施例2]
実施例2は、スクラバー装置と嫌気性アンモニア酸化法による生物処理装置とを組合わせた本発明の第3の実施の形態で説明した図3のアンモニア処理装置10''を使用して実施した場合であり、実施例1と相違する条件は以下の通りである。
・原水ポンプ36の流量を200L/日とした。
・分流器68により脱窒槽54と貯留槽18への分流比を1:1とした。尚、実施例2では切換器72を貯留槽18側に切り換えて実施した。
[Example 2]
Example 2 is carried out using the ammonia treatment apparatus 10 ″ of FIG. 3 described in the third embodiment of the present invention, which is a combination of a scrubber apparatus and a biological treatment apparatus using an anaerobic ammonia oxidation method. The conditions different from the first embodiment are as follows.
-The flow rate of the raw water pump 36 was 200 L / day.
The diversion ratio between the denitrification tank 54 and the storage tank 18 by the flow divider 68 was set to 1: 1. In Example 2, the switching device 72 was switched to the storage tank 18 side.

即ち、実施例2は、生物処理装置14への流量を実施例1の2倍とし、嫌気性アンモニア酸化槽34での処理水の半量を貯留槽18に送り、残りの半量を脱窒槽54に送ると共にメタノールを添加して処理水中に残存する硝酸を脱窒してから系外の排出するようにしたものである。   That is, in Example 2, the flow rate to the biological treatment apparatus 14 is twice that of Example 1, half of the treated water in the anaerobic ammonia oxidation tank 34 is sent to the storage tank 18, and the remaining half is sent to the denitrification tank 54. The nitric acid remaining in the treated water was denitrified by feeding and methanol, and then discharged out of the system.

(試験結果)
実施例2の場合には、貯留槽18に送水される処理水は、脱窒槽54を経ていないので、処理水中にSS成分が殆ど生成されない。これにより、貯留槽18のスクラバー水を脱臭塔16の頂部に循環させても、脱臭塔16の散水管を目詰まりさせることがなかった。また、系外に排出する処理水の水質を測定した結果、全窒素濃度(TN)は60mg/Lであり、比較例に比べて大幅に低減された。
(Test results)
In the case of Example 2, since the treated water sent to the storage tank 18 does not pass through the denitrification tank 54, the SS component is hardly generated in the treated water. Thereby, even if the scrubber water in the storage tank 18 was circulated to the top of the deodorizing tower 16, the water pipe of the deodorizing tower 16 was not clogged. Moreover, as a result of measuring the quality of the treated water discharged out of the system, the total nitrogen concentration (TN) was 60 mg / L, which was greatly reduced as compared with the comparative example.

[実施例3]
実施例3は、スクラバー装置と嫌気性アンモニア酸化法による生物処理装置とを組合わせた本発明の第1の実施の形態で説明した図1のアンモニア処理装置10を使用して実施した場合であり、実施例1及び2と相違する条件は以下の通りである。
・処理水ポンプ60を500L/日で運転して、生物処理装置14で処理された後の処理水をスクラバー装置12のスクラバー水として循環した。即ち、実施例3は、実施例1や実施例2のように、生物処理装置14の処理水を貯留槽18へ送水、あるいは貯留槽18と脱窒槽54へ分配するのではなく、スクラバー装置12へ直接送水してスクラバー水として使用したものである。
[Example 3]
Example 3 is a case of using the ammonia treatment apparatus 10 of FIG. 1 described in the first embodiment of the present invention in which a scrubber apparatus and a biological treatment apparatus using an anaerobic ammonia oxidation method are combined. The conditions different from those in Examples 1 and 2 are as follows.
The treated water pump 60 was operated at 500 L / day, and treated water after being treated by the biological treatment device 14 was circulated as scrubber water for the scrubber device 12. That is, in the third embodiment, the treated water of the biological treatment apparatus 14 is not supplied to the storage tank 18 or distributed to the storage tank 18 and the denitrification tank 54 as in the first and second embodiments. The water is sent directly to the scrubber water.

(試験結果)
貯留槽18のアンモニア濃度を測定した結果、300mg/Lであり、実施例1における750mg/Lに比べて大幅に低減した。更に、脱臭塔16から排出される空気のアンモニア濃度は1ppmとなり、比較例の5ppmに比べて低減することができた。これは、窒素成分を殆ど含まない処理水をスクラバー水として利用することで、脱臭塔16から散水する水のアンモニア濃度が低くなるので、アンモニアの水への溶解効率が向上したためと考えられる。更に、貯留槽18のスクラバー水のアンモニア濃度が300mg/Lになったことで、嫌気性アンモニア酸化槽34に流入する合流水中の亜硝酸濃度を180mg/Lに抑えることができ、嫌気性アンモニア酸化槽34に設けられている希釈ポンプ52を運転しなくても処理が可能となった。
(Test results)
As a result of measuring the ammonia concentration in the storage tank 18, it was 300 mg / L, which was significantly reduced compared to 750 mg / L in Example 1. Furthermore, the ammonia concentration of the air discharged from the deodorizing tower 16 was 1 ppm, which was reduced compared to 5 ppm in the comparative example. This is considered to be because the ammonia concentration in water sprinkled from the deodorizing tower 16 is lowered by using treated water containing almost no nitrogen component as scrubber water, so that the efficiency of dissolving ammonia in water is improved. Furthermore, since the ammonia concentration of the scrubber water in the storage tank 18 is 300 mg / L, the nitrous acid concentration in the combined water flowing into the anaerobic ammonia oxidation tank 34 can be suppressed to 180 mg / L, and the anaerobic ammonia oxidation Processing was possible without operating the dilution pump 52 provided in the tank 34.

本発明の空気中のアンモニア処理装置の第1の実施の形態の構成図The block diagram of 1st Embodiment of the ammonia treatment apparatus in the air of this invention 本発明の空気中のアンモニア処理装置の第2の実施の形態の構成図The block diagram of 2nd Embodiment of the ammonia treatment apparatus in the air of this invention 本発明の空気中のアンモニア処理装置の第3の実施の形態の構成図The block diagram of 3rd Embodiment of the ammonia processing apparatus in the air of this invention 従来の空気中のアンモニアを処理するスクラバー装置の構成図Configuration diagram of a conventional scrubber device for treating ammonia in air

符号の説明Explanation of symbols

10、10' 、10''…空気中のアンモニア処理装置、12…スクラバー装置、14…生物処理装置、16…脱臭塔、18…貯留槽、20…スクラバーポンプ、22…循環配管、24…水供給配管、26…空気導入管、28…放出管、30…薬液添加管、32…亜硝酸型の硝化槽、34…嫌気性アンモニア酸化槽、36…原水ポンプ、38…原水配管、40…分配器、42…第1の送水配管、44…バイパス配管、46…ブロア、48…曝気管、50…第2の送水配管、52…希釈ポンプ、53…希釈配管、54…脱窒槽、55…第3の送水配管、56…第4の送水配管、58…処理水槽、60…処理水ポンプ、62…処理水戻し配管、64…排出管、66…返送配管、68…分流器、70…配管、72…切換器、74…配管   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10, 10 ', 10' '... In-air ammonia treatment device, 12 ... Scrubber device, 14 ... Biological treatment device, 16 ... Deodorizing tower, 18 ... Storage tank, 20 ... Scrubber pump, 22 ... Circulation piping, 24 ... Water Supply pipe, 26 ... Air introduction pipe, 28 ... Release pipe, 30 ... Chemical solution addition pipe, 32 ... Nitrite type nitrification tank, 34 ... Anaerobic ammonia oxidation tank, 36 ... Raw water pump, 38 ... Raw water pipe, 40 ... Distribution , 42 ... first water supply pipe, 44 ... bypass pipe, 46 ... blower, 48 ... aeration pipe, 50 ... second water supply pipe, 52 ... dilution pump, 53 ... dilution pipe, 54 ... denitrification tank, 55 ... first 3, water supply pipe 56, fourth water supply pipe, 58, treated water tank, 60, treated water pump, 62, treated water return pipe, 64, discharge pipe, 66, return pipe, 68, shunt, 70, pipe, 72 ... Switch, 74 ... Piping

Claims (5)

空気中に含まれるアンモニアの処理方法において、
前記空気中のアンモニアとスクラバー水とを接触させるスクラバー装置によって前記アンモニアをスクラバー水に溶解させるスクラバー工程と、
前記スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法により生物学的に処理する生物処理工程と、を備えたことを特徴とする空気中のアンモニア処理方法。
In a method for treating ammonia contained in air,
A scrubber step of dissolving the ammonia in the scrubber water by a scrubber device that contacts the ammonia in the air with the scrubber water;
And a biological treatment step of biologically treating the ammonia dissolved in the scrubber water by an anaerobic ammonia oxidation method.
前記生物処理工程で処理された処理水の少なくとも一部を、前記スクラバー水として利用することを特徴とする請求項1の空気中のアンモニア処理方法。   The method for treating ammonia in air according to claim 1, wherein at least a part of the treated water treated in the biological treatment step is used as the scrubber water. 前記生物処理工程で処理するスクラバー水のアンモニア濃度が350mg/L以下であることを特徴とする請求項1又は2の空気中のアンモニア処理方法。   The ammonia treatment method in air according to claim 1 or 2, wherein the ammonia concentration of scrubber water treated in the biological treatment step is 350 mg / L or less. 空気中に含まれるアンモニアの処理装置において、
前記空気中のアンモニアとスクラバー水とを接触させて前記アンモニアをスクラバー水に溶解させるスクラバー装置と、
前記スクラバー水に溶解したアンモニアを嫌気性アンモニア酸化法により生物学的に処理する生物処理装置と、
前記生物処理装置で処理された処理水の一部を前記スクラバー装置のスクラバー水として戻す処理水戻しラインと、を備えたことを特徴とする空気中のアンモニア処理装置。
In a treatment apparatus for ammonia contained in the air,
A scrubber device for contacting ammonia in the air and scrubber water to dissolve the ammonia in the scrubber water;
A biological treatment apparatus for biologically treating ammonia dissolved in the scrubber water by an anaerobic ammonia oxidation method;
A treatment water return line for returning a part of the treated water treated by the biological treatment device as scrubber water of the scrubber device.
前記生物処理装置は、
前記アンモニアが溶解したスクラバー水を2つに分配する分配器と、
前記分配された一方のスクラバー水中のアンモニアの略全てを亜硝酸に酸化する亜硝酸型の硝化槽と、
前記分配された他方のスクラバー水をバイパスさせて前記亜硝酸型の硝化槽で処理された亜硝酸含有水に合流させるバイパスラインと、
前記合流した合流水を嫌気性アンモニア酸化細菌により同時脱窒する嫌気性アンモニア酸化槽と、で構成されることを特徴とする請求項4の空気中のアンモニア処理装置。
The biological treatment apparatus comprises:
A distributor that distributes the scrubber water in which the ammonia is dissolved;
A nitrite-type nitrification tank that oxidizes substantially all of the ammonia in the one scrubber water distributed to nitrite;
A bypass line for bypassing the other distributed scrubber water and joining the nitrite-containing water treated in the nitrite type nitrification tank;
The in-air ammonia treatment apparatus according to claim 4, comprising: an anaerobic ammonia oxidation tank that simultaneously denitrifies the merged combined water with anaerobic ammonia oxidizing bacteria.
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