JP2006092600A

JP2006092600A - 光記録媒体

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Publication number: JP2006092600A
Application number: JP2004273585A
Authority: JP
Inventors: Noriko Inoue; 典子井上; Hiroaki Takano; 博昭高野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2004-09-21
Filing date: 2004-09-21
Publication date: 2006-04-06

Abstract

【課題】情報を記録する光情報記録層の体積収縮が小さく、安定した情報の記録および再生が可能となる光記録媒体の提供。
【解決手段】厚さ５０μｍ以上の２枚の光透過性基板と、前記２枚の光透過性基板の間に介設され、波長λが５５０ｎｍ以下の記録光によって情報が記録される厚さ１００μｍ以上の光情報記録層とを備える光記録媒体であって、前記光情報記録層が、４００〜５５０ｎｍの波長領域に吸収ピークを有しない粒径がλ／１０以下の微粒子を５〜３５質量％含むことを特徴とする光記録媒体。
【選択図】図２

Description

本発明は、光記録媒体に関し、特に、光情報記録層の体積収縮が少なく、安定した情報の記録および再生が可能となる光記録媒体に関する。

ホログラムを利用して情報を記録する光記録媒体において、情報の記録は、光記録媒体の面内方向だけでなく深さ方向にも行われる。すなわち、光記録媒体に設けられた光情報記録層の面内方向と、光情報記録層の深さ方向（記録媒体の厚さ方向）とを利用して３次元的に情報が記録され、さらに、同じ場所に多重記録を行なうことによって、高密度かつ大容量の情報の記録が可能となる。この光記録媒体では、一般的に、情報（２次元データ）を持った光と参照光とを、記録媒体の光情報記録層に入射させて重ね合わせ、そのときに形成される干渉縞を、光情報記録層に透過率変化や凹凸、屈折率の変化などとして光情報記録層に記録する。記録された情報を再生する時には、その光記録媒体に参照光を照射して、干渉縞で光を回折させて情報（２次元データ）を再生する。また、２光子吸収等によって記録される多層光メモリでは、深さ方向にビットを形成してデータの記録を行っており、ビット部分においては、透過率変化、屈折率変化、変形などの変化としてデータが記録されている。

この光記録媒体において、参照光と物体光を同じ方向からホログラム記録材料に入射させて形成されるホログラムを透過型ホログラムと呼ぶ（特許文献１等参照）。この透過型ホログラムでは、干渉縞は、光情報記録層の面内方向に垂直または垂直に近い形で１ｍｍの間に１０００〜３０００本程度の間隔で形成される。また、互いに光情報記録層の反対側から参照光と物体光を入射させて形成されるホログラムを、一般に反射型ホログラムと呼ぶ（特許文献２、特許文献３等参照）。この反射型ホログラムでは、干渉縞は、光情報記録層の面方向に平行または平行に近い形で１ｍｍの間に３０００〜７０００本程度の間隔で形成される。

ホログラムを利用する光記録媒体は、光情報記録層の厚みを増すことで回折効率を高め、さらに同じ位置に信号を記録する多重記録を用いて記録容量の増大を図ることができる。多重記録は、ホログラムの角度選択性や波長選択性の特徴を生かした記録方法であり、選択性が高いほど多重数を増加できるが、反面、わずかの角度、波長のずれで再生できなくなる。

そのため、光記録媒体の光情報記録層が体積収縮すると、形成された干渉縞が、参照光に対してＢｒａｇｇの回折条件を満たさなくなるため、回折光が出射されず、情報の再生ができなくなるおそれがある。

ところで、この光記録媒体において、光情報記録層を構成する光記録材料として、各種の素材が検討されたが、現在はフォトポリマが検討の主流となっている。

しかし、フォトポリマは、重合する際に体積収縮が起こるため、問題となる。この問題を解決するために、特許文献４には、膨張剤を入れることが提案されている。しかし、膨張剤による体積の膨張と、フォトポリマの重合時の体積の収縮とを正確にバランスさせることは難しく、一方、膨張剤による体積の膨張によって干渉縞が歪むと回折光が出射されないおそれがある。

また、特許文献５には、体積収縮の大きい重合ではなく、カチオン開環重合で重合させることにより、体積収縮を低減させる光記録媒体が提案されている。しかし、この光記録媒体では、干渉縞を形成する光記録材料が液体状であるため、体積収縮は少なくても多重記録をした場合に、重合した成分の移動により、干渉縞の歪みを生じることがある。

また、予め光記録材料のフォトポリマをある程度重合させて固めた後、参照光および物体光を照射して干渉縞を形成させて情報を記録することによって、フォトポリマの重合時の体積収縮を低減するということも提案されている（非特許文献１）。しかし、これでは十分な記録容量の確保が難しい、と考えられる。
特開平６−４３６３４号公報（段落０００６〜０００７、図１）特開平２−３０８２号公報（第４頁右上欄第１４行〜第２０行）特開平３−５０５８８号公報（第２頁右下欄第１１行〜第３頁右下欄第１０行）特開２０００−８６９１４号公報（請求項１）特表２００１−５２３８４２号公報（請求項４、段落００１６）第６回光波シンセシス研究会講演予稿集２００３ p．２５

そこで、本発明は、情報を記録する光情報記録層の体積収縮が小さく、安定した情報の記録および再生が可能となる光記録媒体を提供する。

前記課題を解決するため、本発明の光記録媒体は、厚さ５０μｍ以上の２枚の光透過性基板と、前記２枚の光透過性基板の間に介設され、波長λが５５０ｎｍ以下の記録光によって情報が記録される厚さ１００μｍ以上の光情報記録層とを備える光記録媒体であって、前記光情報記録層が、４００〜５５０ｎｍの波長領域に吸収ピークを有しない粒径がλ／１０以下の微粒子を５〜３５質量％含むことを特徴とする。

本発明において、「記録光」とは、ホログラムによる記録に用いられる参照光および情報（データ）を含んだ物体光を言う。また、「光透過性」とは、少なくとも記録光（参照光、物体光）および参照光の透過率が８５％以上であることを言う。

この光記録媒体では、波長λが５５０ｎｍ以下の記録光によって情報が記録される光情報記録層が、厚さ１００μｍ以上と、比較的厚い層であるとともに、４００〜５５０ｎｍの波長領域に吸収ピークを有しない粒径がλ／１０以下の微粒子を５〜３５質量％含むことによって、記録光によるホログラム記録時の体積収縮が低減される。

本発明の光記録媒体は、記録光によるホログラム記録時の体積収縮が低減され、多重記録してもＳ／Ｎが高く、低ビットエラーレート（ＢＥＲ）を実現でき、安定した情報の記録および再生が可能となる。

次に、本発明の実施形態について、適宜図面を参照しながら詳細に説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態に係るディスク状の光記録媒体ＯＭ１の模式断面図である。
図１に示す回転円盤状の光記録媒体ＯＭ１は、図２に示す模式断面図のとおり、光透過性基板１、２と、その光透過性基板１と光透過性基板２の間に介設された光情報記録層３とを有するものである。なお、４は、ホログラムによる記録および再生の際に、光記録媒体ＯＭ１を回転させるための駆動機構（図示せず）の嵌装孔である。

光透過性基板１、２は、特に限定されず、天然または合成の有機合成樹脂からなるフィルムまたはシートで構成される。例えば、ガラス等の無機物、ポリカーボネート（以下、「ＰＣ」と略す。）、トリアセチルセルロース（以下、「ＴＡＣ」と略す。）、シクロオレフィンポリマ、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略す。）、ポリフェニレンスルフィド（以下、「ＰＰＳ」と略す。）、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アモルファスポリオレフィン等の有機合成樹脂等が挙げられる。特に、複屈折が低いことから、ガラス、ＰＣ（ポリカーボネート）などが好ましい。この光透過性基板１と光透過性基板２とは、同一の材料で形成されていてもよく、また、異なる材料で形成されていてもよい。

光透過性基板１は、光情報記録層３に接する表面１ａ（図２参照）に、反射層を設けてもよく、反射層は、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｃｒ等の元素成分を単独もしくは他の元素を含んだ状態でスパッタリングしたものを用いて形成されることが好ましい。

また、光透過性基板１、２は、取り扱い時の剛性の観点から、厚さが５０μｍ以上の比較的厚みのあるものが望ましく、５０〜１５００μｍ程度の厚さであることが好ましい。

さらに、光透過性基板１の光情報記録層３と接する表面１ａに、トラッキング・サーボ、フォーカス・サーボ等のサーボ制御を行うための情報、また、光情報記録層のアドレスを識別する情報などを示す凸凹プリフォーマットパターンや、ピットからなるサーボ信号記録領域を予め形成しておいてもよい。これによって、ホログラムメモリにおいて、光情報記録層における参照光および情報光の干渉による干渉縞の形成が正確に行われ、光情報を正確に記録することが可能となる。また、再生においても、参照光による光情報の再生を正確に行うことが可能となる。このサーボ信号記録領域に記録する情報は、光情報記録層３を構成する光記録材料に吸収のない６００ｎｍ以上のレーザを使用して再生される。また、光情報記録層３の上に、水分や酸素を遮断するための保護層を設けてもよい。

光情報記録層３は、図２に示すように、波長λが５５０ｎｍ以下の記録光が照射されたときに光情報記録層３内に形成される干渉縞の明暗に沿って、屈折率、透過率、誘電率、反射率、吸収率等の光学的特性が変化する光記録材料３ａと、微粒子３ｂとを含む。

この光記録材料３ａの具体例として、ハロゲン化銀や重クロム酸ゼラチン、フォトリフラクティブ材料、フォトクロミック材料、フォトポリマ材料などが挙げられる。これらの中でも、フォトポリマ材料は、高回折効率が得られること、低ノイズであること、記録後に完全に定着をすれば保存安定性が良好である特徴を有する。このフォトポリマ材料は、通常、バインダ、重合性モノマー、増感色素、重合開始剤などを含有する。バインダと重合性モノマーは屈折率の異なるものを使用することが望ましい。光情報の記録時において、光記録媒体の光情報記録層３内に干渉縞が形成されると、干渉縞の明部においては、増感色素が励起されて電子を放出する。放出された電子は、重合開始剤に移動してラジカルを発生させ、このラジカルが重合性モノマーに移動して重合が開始される。重合性モノマーによっては、酸発生剤で重合を起こすものもある。その結果、干渉縞の明部ではモノマーリッチに、干渉縞暗部ではバインダリッチな構成になり、屈折率差が干渉縞として光記録媒体内に記録される。光情報の記録に使用されなかった重合性モノマーは、記録後にレーザや白色光源もしくは紫外線（ＵＶ）光源を用いて、全面露光され、定着される。また、素材によっては、熱処理によって定着される場合もある。

バインダは、透過率が高く、複屈折の低いものが望ましい。バインダの具体例としては、塩素化ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートと他の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリカーボネートなどが挙げられる。

フォトポリマ材料の場合には、バインダとモノマの屈折率差で記録がなされるため、記録に適した屈折率を有するモノマーが使用される。重合性モノマーは、重合性基があれば、特に限定はされない。例えば、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマーもしくは両モノマーを併用してもよく、具体的には、エポキシ基、エチレン性不飽和基等の重合性基を含む化合物が挙げられる。これらの重合性基を分子内に１つ以上含む重合性モノマーが使用され、分子内に２つ以上の重合性基が含まれる場合は、２つ以上の重合性基は異なるものでもよいし、同じものでもよい。

また、上記の物質以外でも、干渉縞の明暗に沿って素材の物性が変化し、屈折率差や透過率差などが生じる物質であれば、光記録材料として用いることができる。例えば、色素の発色や消色に伴う屈折率変化を生じるものを用いることができる。また、これらの組み合わせ、例えば、光の照射によって発色または消色する色素とフォトポリマを含む組成物、フォトリフラクティブ材料とフォトポリマを含む組成物なども、ホログラム記録材料として用いることができる。

また、増感色素は、記録光の波長に吸収ピークを有するものが使用され、記録光の波長における色素自体の光吸収係数εが低いものが好ましい。この増感色素としては、シアン系、メロシアン系、フタロシアン系、アゾ系、アゾメチン系、インドアニリン系、キサンテン系、クマリン系、ポリメチン系、ジアリルエテン系、フルギドフルオラン系、アントラキノン系、スチリル系等の公知の有機色素を用いることができる。

さらに、重合開始剤は、８０℃以下で熱不活性であり、適当な遊離ラジカルを発生するものであれば、特に制限されない。また、カチオン重合性の重合性モノマーを用いる場合は、酸発生剤を用いることが好ましい。

この光記録材料３ａは、増感剤、光学的増白剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、連鎖移動剤、可塑剤、着色剤等のこの種の光記録媒体の光情報記録層の形成に常用されるものを、必要に応じて含んでいてもよい。

また、光情報記録層３に含有される微粒子３ｂは、記録光（波長λが５５０ｎｍ以下）を吸収しないものであれば、特に限定されず、有機微粒子または無機微粒子のいずれであってもよい。有機微粒子としては、例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン系樹脂粉末等が挙げられる。

また、無機微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アンチモン、酸化クロム、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化ホルミウム、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化エルビウム、酸化ガドリニウム、酸化インジウム、酸化ニッケル、酸化ストロンチウム、酸化イッテルビウム等の金属酸化物；窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム、窒化ニオブ等の窒化物；炭化ケイ素、炭化チタン、炭化モリブデン、炭化タングステン等の炭化物などの誘電体微粒子、Ｓｉ、Ｇｅ等のＩＶ族半導体、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＺｎＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ等のＩＩ−ＶＩ族半導体微粒子、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＳｂ等のＩＩＩ−Ｖ族半導体微粒子、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ等のＩＶ−ＶＩ族半導体微粒子、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄、コバルト、タングステン、モリブデン、ニオブ等の金属微粒子等が挙げられる。

これらの中でも、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃、ＺｎＯおよびＳｂ₂Ｏ₃からなる群から選ばれる少なくとも１種で形成された無機微粒子が、酸化物であるため化学的に安定であることから、好ましい。

この微粒子３ｂは、光情報記録層３内に均一に分散させるために、表面が化学修飾されたものでもよい。例えば、酸化チタンのように光触媒反応のあるものは、その反応により樹脂が分解されるのを防止するために、必要に応じシランカップリング剤等で表面をコーティングするなどの処理を施してもよい。また、微粒子とともに分散剤を光記録材料中に添加してもよい。

この微粒子３ｂの粒径は、記録光の波長λに対してλ／１０以下であり、好ましくはλ／１０〜λ／１００である。微粒子３ｂの粒径がλ／１０以下であると、記録光の散乱がほとんど無くなり、干渉縞の形成によるホログラム情報の記録を良好に行なうことができる。

さらに、この微粒子３ｂは、４５０ｎｍ以下の波長領域の光を吸収して励起され、前記増感色素を消色させるものであることが好ましい。これによって、光情報記録層３にホログラム記録後、４５０ｎｍ以下の波長領域の光を照射して定着（増感色素を消色）を行なうことができるため、好ましい。すなわち、色素を直接励起して消色させる場合は、色素が弱いものを選ぶ必要があるが、無機微粒子を直接励起して消色させる場合は、ほとんどの色素は消色できるため、色素を選択する際の制限の幅が広くなる利点がある。

光情報記録層３の厚さは、１００μｍ以上、好ましくは１００μｍ〜２ｍｍ、さらに好ましくは１５０μｍ〜１．５ｍｍである。１００μｍ以上であると、ホログラムメモリ等の高記録密度および高容量の３次元光記録を行なうことができる。

前記第１の実施形態の光記録媒体ＯＭ１は、回転円盤状の記録媒体の例であるが、本発明の光記録媒体は、この第１の実施形態に限定されず、カード型、小型チップ型、直方体型等の各種の形態のものでもよい。例えば、図３に示す第２の実施形態のように、光透過性基板１、光情報記録層３、光透過性基板３の順に積層された構造のカード型の光記録媒体ＯＭ２が挙げられる。この光記録媒体ＯＭ２においても、光透過性基板１と光情報記録層３の間に反射層、および光情報記録層３と光透過性基板２の間に保護層を設けてもよい。

この光記録媒体ＯＭ１またはＯＭ２の製造は、２枚の光透過性基板１，２の間に、光情報記録層３が介設された構造を有する光記録媒体を製造できる方法であれば、特に制限されず、いずれの方法にしたがって行ってもよい。例えば、光透過性基板１の片面に、光記録材料を塗布して光情報記録層３を形成する工程と、前記光情報記録層の上に、もう１枚の光透過性基板２を貼り合わせる工程とを含む方法が挙げられる。光透過性基板１，２は、所定の形状に成形しておき、光透過性基板１の片面に光情報記録層３を形成した後、光透過性基板２を貼り合わせて、所定の形状の光記録媒体を製造することもできるし、光透過性基板１、２の間に光情報記録層３を形成した後、打ち抜き、切断等の方法によって所定の形状に成形して光記録媒体を製造することもできる。光記録媒体は、光記録媒体の用途にしたがって、ディスク状（光記録媒体ＯＭ１）、カード状（光記録媒体ＯＭ２）などの所定の形状に成形される。

光透過性基板１の上に光情報記録層３を形成する工程は、光透過性基板１の上に、光記録材料を含む塗布液を所定の厚さに塗布した後、乾燥して光情報記録層３を形成することによって行なうことができる。また、光透過性基板１の上に光記録材料を含む塗布液を塗布して乾燥する工程を繰返して所定の厚さの光情報記録層３を形成することによって行なってもよい。

光記録材料を含む塗布液は、前記の光記録材料および微粒子、ならびに必要に応じて配合されるその他の成分を混合し、溶剤を加えて撹拌することによって調製することができる。この塗布液の調製は、光記録材料の硬化を防止するため、赤色灯等の暗室照明下で行うことが好ましい。

用いられる溶剤としては、用いる光記録材料を十分に溶解し、良好な塗膜性を与えるものであれば特に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコール系溶剤、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレートエチルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶剤、ブタノール、ヘプタノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン、ジメチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、アセトニトリル等のシアン系炭化水素溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドＮ−メチルピロリドン等の高極性溶剤、あるいはこれらの混合溶剤、もしくはジクロロメタンやクロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤、さらには、これらに芳香族炭化水素を添加したもの等が挙げられる。溶剤の割合は、記録材料の総量に対して、通常、質量割合で１０〜９０％程度の範囲である。また、溶剤は、沸点が１００℃以下のものが好ましい。

また、塗布液の粘度は、用いる塗布方法によって適宜調整されるが、通常、０．１〜５０Ｐｓ程度である。特に、ドクターナイフ等のコーターナイフを用いて塗布する場合には、１〜３０Ｐｓ程度の粘度であることが好ましい。

光透過性基板１への塗布液の塗布方法は、ディップコート法、コータ、ロッド、コイルバー、ギーサー、ブレード器、スピンコート等によって行うことができる。特に、均一かつ厚い光情報記録層を得るためには、コイルバーまたはロッドを用いて塗布する方法が好ましい。

以下、本発明の実施例により本発明をより具体的に説明する。

（実施例１）
塗布液の調整
下記処方で、バインダ、モノマー、重合禁止剤（モノマー中に含有されている）、増感色素および重合開始剤を、赤色灯下で秤量して褐色ナス型フラスコに入れるとともに、さらに溶剤としてジクロロメタンを入れ、スターラを用いて３時間攪拌して、塗布液を得た。

処方
バインダ：セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製）
１００質量部
モノマー：東京化成社製
アクリル酸２−フェノキシエチル９２質量部
増感色素：シクロペンタノン−２,５−ビス[[４−(ジエチルアミノ)フェニル]メチレン]
０．１２質量部
重合開始剤１：ＨａｍｐｆｏｒｄＲｅｓｅａｒｃｈ社製
２，２−ビス[ｏ−クロロフェニル]−４，４，５，５−テトラフェニル−１，１−ビイミダゾール(ＣａｓＮｏ.１７０７−６８−２) ２．４質量部
重合開始剤２：関東化学社製
２−ベンゾオキサゾールチオール３．６質量部
無機微粒子：ＳｉＯ₂（粒径：１０ｎｍ）バインダ、モノマー、増感色素、重合開始剤１、重合開始剤２および無機微粒子の合計量に対して２０質量％の割合となる量
溶剤：ジクロロメタン６２０質量部

透明基板（ポリカーボネート、厚さ８６μｍ）の上に、３００μｍのクリアランス（ギャップ長）のコータを用いて塗布液Ａを塗布した。次に、４０℃で３０分乾燥した。乾燥後、さらに前記のコーターで塗布液の塗布を２度行ない、同じ条件で乾燥を行なった。得られた積層体を、４５ｍｍ×４５ｍｍの正方形に打ち抜き、光情報記録層を有する光情報記録体を得た。次に、この光情報記録体を、ガラス板（厚さ１ｍｍ×縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ）に貼り合わせて光記録媒体を製造した。

（比較例１）
無機微粒子を配合しない塗布液を調製して用いた以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を製造した。

（比較例２）
塗布液中の無機微粒子の配合割合を、５０質量％とした以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を製造した。

＜評価＞
実施例１、および比較例１〜２で得られた光記録媒体の回折効率および体積収縮の指標としてホログラム記録前後の厚さ、ならびに厚さの変化率を、下記の方法に従って測定した。結果を表１に示す。

記録前後の厚さの測定
図４に示すとおり、ＹＡＧレーザ源３１から、対物レンズ３２、レンズ３３、ビームスプリッタ３４およびミラー３５を介して、光記録媒体３６の表面Ａに照射される波長５３２ｎｍのＹＡＧレーザ光Ｌ１を用いて、光記録媒体３６の表面に、入射角度１５度でスポット径８ｍｍφ、出力３ｍＷ／ビーム、記録エネルギ２０００[ｍＪ／ｃｍ²]で、飽和露光のホログラム記録を行なった。その後、光記録媒体３６に紫外線（１００Ｖのキセノンランプ）を１時間照射して、記録されたホログラムの定着を行った。このとき、記録前後の光情報記録層の厚さを、ＳＯＮＹ社製ＤＩＧＩＴＡＬＭＩＣＲＯＭＥＴＥＲを用いて、光情報記録層の厚さを測定した。

回折効率の測定
次に、Ｈｅ−Ｎｅレーザ源３８からミラー３９およびミラー４０を介して、波長６３３ｎｍのＨｅ−Ｎｅレーザ光Ｌ２を、記録媒体３６の裏面Ｂに入射角度１８度で照射して、露光量に対する回折効率の変化を観測した。このとき、回折効率は、記録媒体３６の表面Ａの側に設けられたパワーメータ４１によって測定されるＨｅ−Ｎｅレーザの回折光の光量と、記録媒体３６の裏面Ｂに入射するＨｅ−Ｎｅレーザの入射光量（Ｈｅ−Ｎｅレーザ源３８からの出射光量）とから下記の式によって求めた。
回折効率（％）＝回折光の光量／入射光量×１００

表１に示すとおり、ＳｉＯ₂を２０質量％含有する光情報記録層を有する実施例１の光記録媒体では、記録前後の厚さ変化率が抑えられ、回折効率も２０％と良好であった。
これに対して、無機微粒子を含有しない光情報記録層を有する比較例１の光記録媒体では、記録前後の厚さ変化率が２．５％と大きく、回折効率も実施例１に比べて低下した。また、ＳｉＯ₂を５０質量％含有する比較例２の光記録媒体では、厚さの変化はほぼ飽和しているが、実施例１に比べて回折効率が低下した。

本発明の第１の実施形態に係る光記録媒体を示す斜視図である。図１に示す光記録媒体の構造を示す模式断面図である。本発明の第２の実施形態に係る光記録媒体を示す斜視図である。回折効率の測定方法を説明する模式図である。

符号の説明

１光透過性基板
２光透過性基板
３光情報記録層

Claims

厚さ５０μｍ以上の２枚の光透過性基板と、前記２枚の光透過性基板の間に介設され、波長λが５５０ｎｍ以下の記録光によって情報が記録される厚さ１００μｍ以上の光情報記録層とを備える光記録媒体であって、前記光情報記録層が、４００〜５５０ｎｍの波長領域に吸収ピークを有しない粒径がλ／１０以下の微粒子を５〜３５質量％含むことを特徴とする光記録媒体。
前記微粒子が、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｙ₂Ｏ₃、ＺｎＯおよびＳｂ₂Ｏ₃からなる群から選ばれる少なくとも１種で形成された無機微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
前記光情報記録層が、少なくとも前記微粒子と、増感色素と、光重合開始剤と、バインダーと、重合性モノマーとを含む光記録材料で形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光記録媒体。
前記微粒子が、４５０ｎｍ以下の波長領域の光を吸収して励起されることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の光記録媒体。