JP2006088436A - Decorative multilayered molded product having matte surface layer - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative multilayered molded product excellent in light fastness and productivity and having a matte surface layer sufficiently reduced in glossiness. <P>SOLUTION: The decorative multilayered molded product has the matte surface layer containing an acrylonitrile/styrene copolymer, which is modified by a composite rubber obtained from a polyorganosiloxane and an alkyl acrylate, and a matting agent. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、建築用内装材、外装材および住設資材等の建築資材として使用され、艶消し表面層を有する加飾性多層成形体に関する。   The present invention relates to a decorative multilayer molded body used as a building material such as a building interior material, an exterior material, and a housing material, and having a matte surface layer.

従来、化粧破風、化粧胴差し、化粧柱、ベランダ・バルコニー等の手摺り材、笠木等に用いられる外装化粧材や室内のユニットバス、キッチンカウンター部材、幅木等の内装化粧材等として、加飾性多層成形体が多種使用されている。このような加飾成形体として、表面層にPMMA樹脂を用いた耐候性かつ光沢を有する成形体が多用されているが、近年、光沢を低減させた、いわゆる艶消し表面層を有する多層成形体が広く好まれるようになっている。そのような艶消し表面層を有する多層成形体として、特に、木質調および木目調等の艶のない質感を備えた表面層を有する多層成形体の需要が伸びている。   Conventionally, it has been added as a decorative gable, makeup gutter, decorative pillar, handrail material for verandas and balconies, exterior cosmetics used for headboards, interior bathrooms for indoor unit baths, kitchen counter members, skirting boards, etc. Various decorative multilayer molded bodies are used. As such a decorative molded body, a weather-resistant and glossy molded body using a PMMA resin as a surface layer is widely used, but in recent years, a multilayer molded body having a so-called matte surface layer with reduced gloss. Has become widely preferred. As a multilayer molded body having such a matte surface layer, there is a growing demand for a multilayer molded body having a surface layer having a matte texture such as a woody tone and a wood grain tone.

艶消し表面層を有する多層成形体を得る方法として、次の3つの方法が知られている。第1の方法は、従来用いられる表面層のPMMA樹脂に、架橋PMMA樹脂からなる艶消し剤やシリカ粉、マイカ粉等の無機系艶消し剤を添加する方法である(特許文献1)。第2の方法は、特に木質調成形体によく用いられる方法であるが、表面層樹脂中に木粉を添加する方法である。通常、木粉は表面層の樹脂100重量部に対して5〜30重量部程度添加され、好ましい木質感を発現させる(特許文献2)。第3の方法は、ABS樹脂、PMMA樹脂を用いて共押出成形した後、後加工として、エンボス加工、サンドブラスト加工等の艶消し加工を行う方法である(特許文献3)。
特開平9−174735号公報 特開平8−169092号公報 特開2004−98334号公報
The following three methods are known as methods for obtaining a multilayer molded body having a matte surface layer. The first method is a method of adding a matting agent made of a crosslinked PMMA resin or an inorganic matting agent such as silica powder or mica powder to a conventionally used surface layer PMMA resin (Patent Document 1). The second method is a method often used particularly for a woody molded article, and is a method of adding wood powder into the surface layer resin. Usually, the wood flour is added in an amount of about 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin of the surface layer, thereby expressing a preferable wood texture (Patent Document 2). The third method is a method of performing matting processing such as embossing and sandblasting as post-processing after co-extrusion molding using ABS resin and PMMA resin (Patent Document 3).
JP-A-9-174735 JP-A-8-169092 JP 2004-98334 A

第1の方法においては、艶消し剤を添加しても、光沢を十分に低減さることはできなかった。特に、木質感や木目調等のような顔料の添加を要する質感を表現する場合には、顔料と樹脂との相性等の問題があり、好ましい木質感および木目感を表現するのが難しかった。第2の方法については、表面層に使用する樹脂によっては、当該表面層に添加された木粉が吸湿し、結果的に耐候性が低下した。また、第3の方法においては、成形後の後加工を要するので、生産性が問題となった。   In the first method, even if a matting agent was added, the gloss could not be reduced sufficiently. In particular, when expressing a texture that requires the addition of a pigment, such as a wood texture or a wood grain tone, there are problems such as compatibility between the pigment and the resin, and it is difficult to express a preferable wood texture and texture. As for the second method, depending on the resin used for the surface layer, the wood powder added to the surface layer absorbs moisture, resulting in a decrease in weather resistance. Further, in the third method, post-processing after molding is required, so that productivity becomes a problem.

本発明は、耐光性および生産性に優れ、光沢が十分に低減された艶消し表面層を有する加飾性多層成形体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a decorative multilayer molded article having a matte surface layer having excellent light resistance and productivity and having sufficiently reduced gloss.

本発明はまた、木質感および所望により木目柄を備え、耐光性および生産性に優れ、光沢が十分に低減された艶消し表面層を有する加飾性多層成形体を提供することを目的とする。   Another object of the present invention is to provide a decorative multilayer molded article having a matte surface layer having a wood texture and, if desired, a grain pattern, excellent in light resistance and productivity, and having sufficiently reduced gloss. .

本明細書中、木質感とは実際の木材表面と同等または近い光沢(艶)および手触り感に関する質感を意味する。
また木目柄とは、木材表面に見られる筋模様、流れ模様を意味する。
In the present specification, the wood texture means a texture relating to a gloss (gloss) and a touch feeling similar to or close to an actual wood surface.
The wood grain pattern means a streak pattern or a flow pattern seen on the wood surface.

本発明は、ポリオルガノシロキサンとアルキルアクリレートとから得られる複合ゴムで変性されたアクリロニトリル−スチレン共重合体および艶消し剤を含有する表面層を有してなる加飾性多層成形体に関する。   The present invention relates to a decorative multilayer molded article having a surface layer containing an acrylonitrile-styrene copolymer modified with a composite rubber obtained from a polyorganosiloxane and an alkyl acrylate and a matting agent.

本発明の加飾性多層成形体は、表面層構成樹脂として特定の共重合体を使用するので、艶消し剤によって表面の光沢を十分に低減でき、艶を有効に消失させ得る。また上記特定の共重合体は顔料の分散性に優れている。このように、本発明において表面層は艶を有効に消失でき、かつ顔料を有効に分散できるため、ブラウン系の顔料を表面層に含有させることによって、良好な木質感を喚起させ得る。さらに、上記特定の共重合体よりメルトフローレート値が低い樹脂中に着色剤が含有されてなる種剤を表面層に含有させることによって、木目柄を発現させ得る。そのような木目柄は、不明瞭すぎず、また明瞭すぎもせず、実際の木材と同等の適度な明瞭さを有している。
本発明の多層成形体は表面層に木粉を含有しないので、耐光性に優れている。
また後処理工程を要しないので、生産性に優れている。
Since the decorative multilayer molded article of the present invention uses a specific copolymer as the surface layer constituting resin, the gloss of the surface can be sufficiently reduced by the matting agent, and the gloss can be effectively lost. The specific copolymer is excellent in pigment dispersibility. As described above, in the present invention, the surface layer can effectively lose the luster and can effectively disperse the pigment. Therefore, by incorporating the brown pigment into the surface layer, a good wood texture can be evoked. Furthermore, the grain pattern can be expressed by including in the surface layer a seed containing a colorant in a resin having a melt flow rate lower than that of the specific copolymer. Such a wood grain pattern is neither too unclear nor too clear and has a moderate clarity equivalent to that of actual wood.
Since the multilayer molded body of the present invention does not contain wood flour in the surface layer, it is excellent in light resistance.
Further, since no post-treatment process is required, the productivity is excellent.

本発明の加飾性多層成形体は表面層が特定の共重合体および艶消し剤を含有することを特徴とする。   The decorative multilayer molded article of the present invention is characterized in that the surface layer contains a specific copolymer and a matting agent.

表面層を構成する共重合体は、ポリオルガノシロキサンとアルキルアクリレートとから得られる複合ゴムで変性されたアクリロニトリル−スチレン共重合体(以下、単に複合ゴム変成AS樹脂という)である。本発明においては複合ゴム変成AS樹脂を使用するため、艶消し剤によって表面の光沢を十分に低減でき、艶を有効に消失させ得る。他の樹脂、例えば、PMMA樹脂、ASA樹脂を使用すると、たとえ艶消し剤を含有させても、当該艶消し剤が有効に機能せず、表面の光沢を十分に低減できない。   The copolymer constituting the surface layer is an acrylonitrile-styrene copolymer (hereinafter simply referred to as a composite rubber modified AS resin) modified with a composite rubber obtained from polyorganosiloxane and alkyl acrylate. In the present invention, since the composite rubber modified AS resin is used, the gloss of the surface can be sufficiently reduced by the matting agent, and the gloss can be effectively lost. When other resins such as PMMA resin and ASA resin are used, even if a matting agent is contained, the matting agent does not function effectively and the gloss of the surface cannot be sufficiently reduced.

本発明に用いられる複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサンは、特に限定されるものではないが、好ましくはビニル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンである。さらに好ましくは、ビニル重合性官能基含有シロキサン単位0.3〜3モル%およびジオルガノシロキサン単位97〜99.7モル%からなり、さらに3個以上のシロキサン結合を有するケイ素原子がポリオルガノシロキサン中に存在する全ケイ素原子に対して1モル%以下であるポリオルガノシロキサンである。ポリオルガノシロキサン中のビニル重合性官能基含有シロキサン単位が0.3モル%未満では、アルキルアクリレートとの複合化が不十分となり、多層成形体表面の光沢を十分に低減できない場合がある。また、ポリオルガノシロキサン中のビニル重合性官能基含有シロキサン単位が3モル%を超えるか、または3個以上のシロキサン結合を有するケイ素原子がポリオルガノシロキサン中の全ケイ素原子に対して1モル%を超える場合には、多層成形体の耐衝撃性が低くなりやすい。特に、多層成形体の耐衝撃性と成形外観の両方を考慮すると、ポリオルガノシロキサン中のビニル重合性官能基含有シロキサン単位は、好ましくは0.5〜2モル%、さらに好ましくは0.5〜1モル%である。   The polyorganosiloxane constituting the composite rubber used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a polyorganosiloxane containing a vinyl polymerizable functional group. More preferably, it is composed of 0.3 to 3 mol% of vinyl polymerizable functional group-containing siloxane units and 97 to 99.7 mol% of diorganosiloxane units, and further silicon atoms having three or more siloxane bonds are contained in the polyorganosiloxane. The polyorganosiloxane is 1 mol% or less based on the total silicon atoms present in When the vinyl polymerizable functional group-containing siloxane unit in the polyorganosiloxane is less than 0.3 mol%, the compounding with the alkyl acrylate is insufficient, and the gloss of the surface of the multilayer molded article may not be sufficiently reduced. Further, the vinyl polymerizable functional group-containing siloxane unit in the polyorganosiloxane exceeds 3 mol%, or the silicon atom having 3 or more siloxane bonds is 1 mol% based on the total silicon atoms in the polyorganosiloxane. When it exceeds, the impact resistance of the multilayer molded product tends to be low. In particular, considering both the impact resistance and the molded appearance of the multilayer molded article, the vinyl polymerizable functional group-containing siloxane unit in the polyorganosiloxane is preferably 0.5 to 2 mol%, more preferably 0.5 to 1 mol%.

ポリオルガノシロキサンの製法としては、特に限定はされないが、乳化重合法を用いるのが好ましく、例えば、ジオルガノシロキサンとビニル重合性官能基含有シロキサンからなる混合物またはさらに必要に応じてシロキサン系架橋剤を含む混合物を乳化剤と水によって乳化させたラテックスを、高速回転による剪断力で微粒子化するホモミキサーや、高圧発生機による噴出力で微粒子化するホモジナイザー等を使用して微粒子化した後、酸触媒を用いて高温下で重合させ、次いでアルカリ性物質により酸を中和する方法が挙げられる。重合に用いる酸触媒の添加方法としては、シロキサン混合物、乳化剤および水とともに混合する方法と、シロキサン混合物が微粒子化したラテックスを高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法等があるが、ポリオルガノシロキサンの粒子径の制御のしやすさを考慮するとシロキサン混合物が微粒子化したラテックスを高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法が好ましい。   The production method of the polyorganosiloxane is not particularly limited, but it is preferable to use an emulsion polymerization method. For example, a mixture of diorganosiloxane and vinyl polymerizable functional group-containing siloxane or, if necessary, a siloxane crosslinking agent is used. After the latex containing the mixture is emulsified with emulsifier and water, the acid catalyst is converted into fine particles using a homomixer that makes fine particles by shearing force generated by high-speed rotation or a homogenizer that makes fine particles by jetting power from a high-pressure generator. And a method of polymerizing at a high temperature and then neutralizing the acid with an alkaline substance. There are two methods for adding an acid catalyst for polymerization, such as a method of mixing with a siloxane mixture, an emulsifier and water, and a method of dropping a latex in which a siloxane mixture is finely divided into a high-temperature acid aqueous solution at a constant rate. Considering the ease of controlling the particle size of siloxane, a method in which a latex in which a siloxane mixture is finely divided is dropped into a high-temperature acid aqueous solution at a constant rate is preferable.

ポリオルガノシロキサンの製造に用いるジオルガノシロキサンとしては、3員環以上のジオルガノシロキサン系環状体が挙げられ、3〜7員環のものが好ましい。具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられるが、これらは単独でまたは2種以上混合して用いられる。   Examples of the diorganosiloxane used for the production of the polyorganosiloxane include 3-membered or more diorganosiloxane-based cyclic materials, and those having 3 to 7 members are preferable. Specific examples include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ビニル重合性官能基含有シロキサンとしては、ビニル重合性官能基を含有し、かつ、ジオルガノシロキサンとシロキサン結合を介して結合しうるものであり、ジオルガノシロキサンとの反応性を考慮するとビニル重合性官能基を含有する各種アルコキシシラン化合物が好ましい。具体的には、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシランおよびδ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等のメタクリロイルオキシシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニルシロキサン、p−ビニルフェニルジメトキシメチルシランや、さらにγ−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシロキサンが挙げられる。これらビニル重合性官能基含有シロキサンは、単独でまたは2種以上の混合物として用いることができる。   The vinyl-polymerizable functional group-containing siloxane contains a vinyl-polymerizable functional group and can be bonded to the diorganosiloxane via a siloxane bond. Various alkoxysilane compounds containing a functional group are preferred. Specifically, β-methacryloyloxyethyldimethoxymethylsilane, γ-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, γ-methacryloyloxypropylmethoxydimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylethoxydiethylsilane, methacryloyloxysiloxanes such as γ-methacryloyloxypropyldiethoxymethylsilane and δ-methacryloyloxybutyldiethoxymethylsilane, vinylsiloxanes such as tetramethyltetravinylcyclotetrasiloxane, p-vinylphenyldimethoxymethylsilane, and γ-mercapto And mercaptosiloxanes such as propyldimethoxymethylsilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. . These vinyl polymerizable functional group-containing siloxanes can be used alone or as a mixture of two or more.

ポリオルガノシロキサンの製造に用いるシロキサン系架橋剤としては、3官能性または4官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンの製造の際に用いる乳化剤としては、アニオン系乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウムなどのうちから選ばれた乳化剤が挙げられる。特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好ましい。これらの乳化剤は、シロキサン混合物100重量部に対して0.05〜5重量部程度の量で使用されるのがよい。使用量が少ないと、分散状態が不安定となり、微小な粒子径の乳化状態を保てなくなる場合がある。また、使用量が多いと、この乳化剤に起因する樹脂組成物成形品の着色が甚だしくなることがある。   Examples of the siloxane crosslinking agent used for the production of polyorganosiloxane include trifunctional or tetrafunctional silane crosslinking agents such as trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and tetrabutoxysilane. Etc. As the emulsifier used in the production of the polyorganosiloxane, an anionic emulsifier is preferable, and an emulsifier selected from sodium alkylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene nonylphenyl ether sulfate and the like can be mentioned. In particular, sulfonic acid-based emulsifiers such as sodium alkylbenzene sulfonate and sodium lauryl sulfonate are preferred. These emulsifiers are preferably used in an amount of about 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the siloxane mixture. If the amount used is small, the dispersion state becomes unstable, and an emulsified state with a minute particle size may not be maintained. Moreover, when there are many usage-amounts, coloring of the resin composition molded article resulting from this emulsifier may become serious.

ポリオルガノシロキサン製造の際のシロキサン混合物、乳化剤、水および/または酸触媒を混合する方法としては、高速撹拌による混合、ホモジナイザーなどの高圧乳化装置による混合などがあるが、ホモジナイザーを使用する方法は、ポリオルガノシロキサンラテックスの粒子径の分布が小さくなるので好ましい方法である。   As a method of mixing a siloxane mixture, an emulsifier, water and / or an acid catalyst in the production of polyorganosiloxane, there are mixing by high-speed stirring, mixing by a high-pressure emulsifier such as a homogenizer, and the method using a homogenizer is This is a preferable method because the particle size distribution of the polyorganosiloxane latex becomes small.

ポリオルガノシロキサンの重合に用いる酸触媒としては、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸などのスルホン酸類および硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸類が挙げられる。これらの酸触媒は、単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。また、これらのうちでは、ポリオルガノシロキサンラテックスの安定化作用にも優れている点で、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、n−ドデシルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。   Examples of the acid catalyst used for the polymerization of polyorganosiloxane include sulfonic acids such as aliphatic sulfonic acid, aliphatic substituted benzenesulfonic acid, and aliphatic substituted naphthalenesulfonic acid, and mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, and nitric acid. These acid catalysts are used alone or in combination of two or more. Of these, aliphatic substituted benzenesulfonic acid is preferable, and n-dodecylbenzenesulfonic acid is particularly preferable in that it is excellent in stabilizing action of the polyorganosiloxane latex.

ポリオルガノシロキサンの重合の際の温度は、50℃以上が好ましく、さらに好ましくは80℃以上である。ポリオルガノシロキサンの重合時間としては、酸触媒をシロキサン混合物、乳化剤および水とともに混合し、微粒子化させて重合する場合には2時間以上、さらに好ましくは5時間以上であり、酸触媒の水溶液中にシロキサン混合物が微粒子化したラテックスを滴下する方法ではラテックスの滴下終了後1時間程度保持することが好ましい。重合の停止は、反応液を冷却し、さらにラテックスを苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性物質で中和することによって行うことができる。このようにして製造されたポリオルガノシロキサンラテックスに、アルキルアクリレートを含浸させた後に重合させることによって、複合ゴムを得ることができる。   The temperature during the polymerization of the polyorganosiloxane is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher. The polymerization time of the polyorganosiloxane is 2 hours or more, more preferably 5 hours or more in the case where the acid catalyst is mixed with the siloxane mixture, the emulsifier and water, and finely polymerized, and more preferably 5 hours or more. In the method of dropping the latex in which the siloxane mixture is finely divided, it is preferable to hold the latex for about 1 hour after the latex dropping. The polymerization can be stopped by cooling the reaction solution and further neutralizing the latex with an alkaline substance such as caustic soda, caustic potash or sodium carbonate. A composite rubber can be obtained by polymerizing the polyorganosiloxane latex thus produced after impregnation with an alkyl acrylate.

本発明に用いられる複合ゴム中のポリオルガノシロキサンの量は、特に限定はされないが、1〜20重量%であるのが好ましい。   The amount of the polyorganosiloxane in the composite rubber used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 to 20% by weight.

本発明に用いられる複合ゴムを構成するアルキルアクリレートは、単官能性アルキルアクリレートと多官能性アルキル(メタ)アクリレートとからなる。単官能性アルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。これらのうちでは、n−ブチルアクリレートが好ましい。   The alkyl acrylate constituting the composite rubber used in the present invention is composed of a monofunctional alkyl acrylate and a polyfunctional alkyl (meth) acrylate. Examples of the monofunctional alkyl acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. it can. Of these, n-butyl acrylate is preferred.

多官能性アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。これらのうちで、好ましい多官能性アルキル(メタ)アクリレートの例としては、アリルメタクリレートと1,3−ブチレングリコールジメタクリレートとの組み合わせである。また、多官能性アルキル(メタ)アクリレートの使用量は、単官能性アルキルアクリレートと多官能性アルキル(メタ)アクリレートからなる成分中0.1〜20重量%、好ましくは0.2〜5重量%、さらに好ましくは0.2〜1重量%であるのがよい。   Examples of the polyfunctional alkyl (meth) acrylate include allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butylene glycol dimethacrylate, triallyl cyanurate, Allyl isocyanurate etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, an example of a preferable polyfunctional alkyl (meth) acrylate is a combination of allyl methacrylate and 1,3-butylene glycol dimethacrylate. Moreover, the usage-amount of polyfunctional alkyl (meth) acrylate is 0.1-20 weight% in the component which consists of monofunctional alkylacrylate and polyfunctional alkyl (meth) acrylate, Preferably it is 0.2-5 weight% More preferably, the content is 0.2 to 1% by weight.

本発明に有用な、ポリオルガノシロキサンとアルキルアクリレートとから得られる複合ゴムは、ポリオルガノシロキサンのラテックス中へ上記アルキルアクリレート成分を添加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合させることによって調製することができる。アクリレート成分を添加する方法としては、ポリオルガノシロキサンのラテックスと一括で混合する方法とポリオルガノシロキサンのラテックス中に一定速度で滴下する方法がある。なお、得られる成形体の耐衝撃性を考慮するとポリオルガノシロキサンのラテックスと一括で混合する方法が好ましい。   A composite rubber obtained from polyorganosiloxane and alkyl acrylate, which is useful in the present invention, is prepared by adding the above alkyl acrylate component to a latex of polyorganosiloxane and polymerizing it with the action of a normal radical polymerization initiator. can do. As a method for adding the acrylate component, there are a method in which the acrylate component is mixed with the polyorganosiloxane latex and a method in which the acrylate component is dropped into the polyorganosiloxane latex at a constant rate. In view of the impact resistance of the resulting molded article, a method of mixing with a polyorganosiloxane latex at a time is preferable.

この複合ゴムの重合に用いられるラジカル重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤または酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤を用いることができる。これらのうちでは、レドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩、ロンガリット(ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート二水塩)およびt−ブチルハイドロパーオキサイドを組み合わせてなるスルホキシレート系開始剤が好ましい。   As the radical polymerization initiator used for the polymerization of the composite rubber, a peroxide, an azo initiator, or a redox initiator in which an oxidizing agent and a reducing agent are combined can be used. Of these, redox initiators are preferred, and in particular, sulfoxylate obtained by combining ferrous sulfate, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt, Rongalite (formaldehyde sodium sulfoxylate dihydrate) and t-butyl hydroperoxide. System initiators are preferred.

本発明に用いられる複合ゴムの重量平均粒子径は、特に限定されないが、0.08〜2.0μmであるのが好ましい。重量平均粒子径が0.08μm未満の場合には樹脂組成物の耐衝撃性が低くなることがあり、2.0μmを超える場合には樹脂組成物の顔料着色性が低くなることがある。より好ましい重量平均粒子径は、0.1〜1.5μmである。   The weight average particle diameter of the composite rubber used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.08 to 2.0 μm. When the weight average particle size is less than 0.08 μm, the impact resistance of the resin composition may be low, and when it exceeds 2.0 μm, the pigment colorability of the resin composition may be low. A more preferred weight average particle diameter is 0.1 to 1.5 μm.

本発明に用いられる複合ゴム変成AS樹脂は、上記のようにして製造された複合ゴムに、スチレンとアクリロニトリルとを含む単量体混合物をグラフト共重合することによって製造することができる。
グラフト共重合に用いられる単量体の量は、スチレンが65〜85重量%、アクリロニトリルが15〜35重量%であるのが好ましい。
The composite rubber modified AS resin used in the present invention can be produced by graft copolymerizing a monomer mixture containing styrene and acrylonitrile on the composite rubber produced as described above.
The amount of the monomer used for graft copolymerization is preferably 65 to 85% by weight of styrene and 15 to 35% by weight of acrylonitrile.

グラフト共重合に用いられる単量体混合物には、グラフトポリマーの分子量やグラフト率を調整するための各種連鎖移動剤を添加することができる。グラフト共重合は、複合ゴムのラテックスにスチレンとアクリロニトリルを含む単量体混合物を加え、ラジカル重合技術により一段で、あるいは多段で行うことができる。   Various chain transfer agents for adjusting the molecular weight and graft ratio of the graft polymer can be added to the monomer mixture used for the graft copolymerization. Graft copolymerization can be performed in one stage or in multiple stages by radical polymerization technique by adding a monomer mixture containing styrene and acrylonitrile to the latex of the composite rubber.

グラフト共重合体の共重合に用いられる単量体混合物の量は、複合ゴム100重量部に対して80〜140重量部、好ましくは100〜120重量部であるのがよい。グラフト共重合の際、全ての単量体混合物がグラフト成分にならず、一部単独の共重合体として存在していても差し支えない。グラフト共重合体の共重合においては、重合ラテックスを安定化させるために乳化剤を添加することができる。用いられる乳化剤としては、特に限定させるものではないが、好ましい例としてカチオン系乳化剤、アニオン系乳化剤およびノニオン系乳化剤があり、さらに好ましい例としてはスルホン酸塩乳化剤または硫酸塩乳化剤とカルボン酸塩乳化剤との組み合わせがある。   The amount of the monomer mixture used for the copolymerization of the graft copolymer is 80 to 140 parts by weight, preferably 100 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composite rubber. In the graft copolymerization, all the monomer mixture may not exist as a graft component but may exist as a single copolymer. In the copolymerization of the graft copolymer, an emulsifier can be added to stabilize the polymerization latex. The emulsifier used is not particularly limited, but preferred examples include cationic emulsifiers, anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers, and more preferred examples include sulfonate emulsifiers or sulfate emulsifiers and carboxylate emulsifiers. There are combinations.

グラフト共重合が終了した後は、ラテックスを酢酸カルシウム、硫酸アルミニウム等の金属塩を溶解した熱水中に投入し、塩析し、凝固させることにより複合ゴム変成AS樹脂を分離し、回収することができる。   After graft copolymerization is completed, the latex is poured into hot water in which metal salts such as calcium acetate and aluminum sulfate are dissolved, salted out and solidified to separate and recover the composite rubber-modified AS resin. Can do.

上記のような複合ゴム変成AS樹脂は市販品として入手可能である。
例えば、市販の「ダイヤラックSタイプ」(ユーエムジー・エービーエス株式会社製)が使用可能である。
The composite rubber modified AS resin as described above is available as a commercial product.
For example, a commercially available “Dialac S type” (manufactured by UMG ABS Co., Ltd.) can be used.

本発明で用いる艶消し剤は、表面層に含有させることによって当該層表面を荒らして光沢を低減できる物質であれば特に限定されるものではなく、建築資材用多層成形体の分野で従来から使用されている有機系または無機系のいずれの艶消し剤も使用可能である。   The matting agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is a substance that can reduce the gloss by roughening the surface of the layer by containing it in the surface layer, and has been conventionally used in the field of multilayer molded articles for building materials. Any organic or inorganic matting agent that has been used can be used.

艶消し剤の具体例として、例えば、アクリル系樹脂および粒状ゴム等の有機系艶消し剤、およびシリカ粉、マイカ粉および炭酸カルシウム等の無機系艶消し剤が挙げられる。複合ゴム変成AS樹脂との混合性および押出成形による生産性を考慮すれば、アクリル系樹脂、特に架橋アクリル系樹脂がもっとも好ましい。アクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸イソプロピル等のメタクリル酸アルキルの単独重合体;上記メタクリル酸アルキルと、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸イソプロピル等のアクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等との共重合体;架橋ポリメチルメタクリレート;ポリメチルメタクリレートと上記アクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等との共重合体;ならびにそれらのフッ素化物(フッ素変性アクリル系重合体)等が例示される。耐候性を向上させ、光沢をより有効に低減させる観点から、好ましくはメタクリル酸メチル単独重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレン等との共重合体、メタクリル酸メチル系共重合物である。   Specific examples of the matting agent include organic matting agents such as acrylic resins and granular rubber, and inorganic matting agents such as silica powder, mica powder, and calcium carbonate. Considering the mixing property with the composite rubber-modified AS resin and the productivity by extrusion, an acrylic resin, particularly a crosslinked acrylic resin is most preferable. Examples of the acrylic resin include homopolymers of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and isopropyl methacrylate; the above alkyl methacrylates and alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate and isopropyl acrylate; Copolymers with styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc .; cross-linked polymethyl methacrylate; copolymers of polymethyl methacrylate with the above alkyl acrylate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc .; and fluorinated products thereof (fluorine-modified) An acrylic polymer) etc. are illustrated. From the viewpoint of improving weather resistance and reducing gloss more effectively, methyl methacrylate homopolymer, a copolymer of methyl methacrylate, alkyl acrylate and styrene, and a methyl methacrylate copolymer are preferable. .

艶消し剤は上記有機系および無機系艶消し剤からなる群から選択される1種類の物質を単独で使用してもよいし、または当該群から選択される2種類以上の物質を組み合わせて使用してもよい。   As the matting agent, one kind of substance selected from the group consisting of the above-mentioned organic and inorganic matting agents may be used alone, or two or more kinds of substances selected from the group may be used in combination. May be.

艶消し剤の含有量は本発明の目的が達成される限り特に制限されないが、実際の木材と同等の木質感を得る観点、特に光沢を有効に低減する観点からは、複合ゴム変成AS樹脂に対して1.0〜40重量%が好ましく、より好ましくは2.0〜30.0重量%、特に4.0〜25.0重量%である。   The content of the matting agent is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but from the viewpoint of obtaining a wood texture equivalent to that of actual wood, particularly from the viewpoint of effectively reducing the gloss, the composite rubber modified AS resin is used. The content is preferably 1.0 to 40% by weight, more preferably 2.0 to 30.0% by weight, and particularly preferably 4.0 to 25.0% by weight.

表面層には着色剤を含有させてもよい。着色剤としては耐候性に優れるものが使用され、例えば、一般の無機顔料が使用可能である。無機顔料としては、従来から建築資材用成形体の分野で使用されているものが使用可能であり、特に、多層成形体に木質感を表現する場合には、ブラウン系顔料を使用することが好ましい。   The surface layer may contain a colorant. As the colorant, those having excellent weather resistance are used. For example, general inorganic pigments can be used. As the inorganic pigment, those conventionally used in the field of molded articles for building materials can be used. In particular, when expressing a wood texture in a multilayer molded article, it is preferable to use a brown pigment. .

着色剤の含有量は特に制限されるものではなく、例えば、複合ゴム変成AS樹脂に対して20重量%以下、特に1.0〜5.0重量%が好適である。   The content of the colorant is not particularly limited, and for example, 20% by weight or less, particularly 1.0 to 5.0% by weight with respect to the composite rubber modified AS resin is preferable.

表面層には上記着色剤とは別に種剤をさらに含有させることができる。種剤を含有させることによって、実際の木材表面が有する木目柄と同等の適度な明瞭さで木目柄を表現でき、木質感を一層効果的に発現できる。   The surface layer may further contain a seed agent in addition to the colorant. By including the seed agent, the wood grain pattern can be expressed with an appropriate clarity equivalent to the wood grain pattern of the actual wood surface, and the wood texture can be expressed more effectively.

種剤は、前記変性アクリロニトリル−スチレン共重合体(複合ゴム変成AS樹脂)よりメルトフローレート(MFR)値が低い樹脂中に着色剤が含有された着色剤含有樹脂粒子である。種剤用樹脂は複合ゴム変成AS樹脂よりもMFR値が低く、流動性が低いため、押出成形の混練工程で、複合ゴム変成AS樹脂と均一に混合しない。そのため、このような樹脂を含有する種剤を添加することにより、成形体中に不規則で、且つ境界が適度にはっきりしない筋模様を形成して木目柄に似た外観を与えることができる。   The seed agent is a colorant-containing resin particle in which a colorant is contained in a resin having a melt flow rate (MFR) value lower than that of the modified acrylonitrile-styrene copolymer (composite rubber modified AS resin). Since the seed resin has a lower MFR value and lower fluidity than the composite rubber modified AS resin, it is not uniformly mixed with the composite rubber modified AS resin in the kneading step of extrusion molding. Therefore, by adding a seed containing such a resin, it is possible to form a streak pattern that is irregular and has an unclear boundary in the molded body to give an appearance similar to a wood grain pattern.

種剤用樹脂のMFR値(M)は複合ゴム変成AS樹脂のMFR値(M)より小さい限り特に制限されないが、実際の木目柄により近い木目柄を表現する観点から、以下の関係を有することが好ましい;
1≦M−M≦20、特に、2≦M−M≦15。
The MFR value (M 1 ) of the seed resin is not particularly limited as long as it is smaller than the MFR value (M 2 ) of the composite rubber-modified AS resin. From the viewpoint of expressing a wood grain pattern closer to the actual wood grain pattern, the following relationship is established: Preferably having;
1 ≦ M 2 −M 1 ≦ 20, in particular 2 ≦ M 2 −M 1 ≦ 15.

種剤用樹脂の種類としては、複合ゴム変成AS樹脂とある程度の相溶性のある樹脂が好ましい。そのような樹脂として、例えば、複合ゴム変成AS樹脂の他、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム共重合体樹脂(ASA樹脂)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA樹脂)等が挙げられる。特に好ましくは、アクリル系熱可塑性樹脂、例えばABS樹脂である。
種剤に含有される着色剤としては、前記着色剤と同様のものが使用可能である。
As the seed resin, a resin having a certain degree of compatibility with the composite rubber-modified AS resin is preferable. Examples of such resins include composite rubber modified AS resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (ABS resin), and acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymer. Examples include coalesced resin (ASA resin) and polymethyl methacrylate (PMMA resin). Particularly preferred are acrylic thermoplastic resins such as ABS resins.
As the colorant contained in the seed agent, the same colorants as those described above can be used.

種剤は、種剤用樹脂および着色剤を十分に混合し、溶融・混練した後、冷却し、粉砕することによって得ることができる。
表面層中における種剤の含有量は、木目柄を表現できる限り特に制限されるものではないが、複合ゴム変成AS樹脂に対して0.2〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.5〜5重量%である。
The seed can be obtained by thoroughly mixing the resin for seeding and the colorant, melting and kneading, cooling, and pulverizing.
The content of the seed agent in the surface layer is not particularly limited as long as a woodgrain pattern can be expressed, but is preferably 0.2 to 10% by weight, more preferably 0.5% with respect to the composite rubber-modified AS resin. ~ 5% by weight.

表面層には種々の物性を高めるために、従来から合成樹脂に用いられる種々の添加剤、例えば、アクリル系改質剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添加してもよい。   In order to enhance various physical properties, various additives conventionally used in synthetic resins, such as acrylic modifiers, ultraviolet absorbers, antistatic agents, etc., may be added to the surface layer.

表面層の厚さは50〜3000μm、好ましくは150〜1000μmである。表面層が薄すぎると、木質感を出すことが難しい。厚すぎると、効果が変わらない割りには経済的に不利となり、また多層成形体としての加工性も低下する。   The thickness of the surface layer is 50 to 3000 μm, preferably 150 to 1000 μm. If the surface layer is too thin, it is difficult to produce a wood texture. If it is too thick, it is economically disadvantageous for the effect to be unchanged, and the processability as a multilayer molded article is also lowered.

本発明の多層成形体は上記のような表面層を、基材層上に直接有していても良いし、または基材層上に中間層を介して間接的に有していても良い。   The multilayer molded body of the present invention may have the surface layer as described above directly on the base material layer, or indirectly on the base material layer via an intermediate layer.

基材層は、その材質が特に限定されるものではないが、少なくとも押出成形性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC樹脂)、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂(PS樹脂)、ハイインパクトポリスチレン樹脂(HIPS樹脂)、AS樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂(PPE樹脂)、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂またはこれらの混合樹脂等を用いることができる。成形性、強靭性、経済性の面からPVC樹脂、PS樹脂、HIPS樹脂、ABS樹脂が好ましく使用されるが、特に好ましくはABS樹脂である。なお、基材層構成樹脂は製品要求特性に応じて適宜選択して使用すればよい。   The material of the base material layer is not particularly limited, but it is preferable to include at least a thermoplastic resin having extrudability. As thermoplastic resins, polyvinyl chloride resin (PVC resin), ABS resin, polystyrene resin (PS resin), high impact polystyrene resin (HIPS resin), AS resin, modified polyphenylene ether resin (PPE resin), polyethylene resin, polypropylene Resin or a mixed resin thereof can be used. PVC resin, PS resin, HIPS resin, and ABS resin are preferably used from the viewpoints of moldability, toughness, and economy, but ABS resin is particularly preferable. The base layer constituent resin may be appropriately selected and used according to the product required characteristics.

基材層は、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、シラスバルーン、セルロース系材料等の充填材や軽量化材、ガラス繊維やセルロース繊維等の補強材、ポリエチレン、流動パラフィン、脂肪酸アミド等の滑剤、難燃剤、着色剤、加工助剤その他の合成樹脂成形体に添加される各種添加材を含むことができる。   The base material layer is made of fillers such as calcium carbonate, talc, mica, shirasu balloon, cellulosic materials, lightweight materials, reinforcing materials such as glass fibers and cellulose fibers, lubricants such as polyethylene, liquid paraffin, and fatty acid amide, flame retardants Various additives added to the colorant, processing aid and other synthetic resin moldings can be included.

また基材層は、近年の環境問題等により、熱可塑性樹脂に対して木粉を多量、例えば30重量%以上、特に40〜80重量%添加した材料からなる成形体または低発泡成形体も開発されているが、そのような熱可塑性樹脂中に木粉を大量に含有させた材料も本発明の基材層構成材料として使用可能である。   In addition, due to environmental problems in recent years, the base material layer has also been developed as a molded product or low-foamed molded product made of a material in which a large amount of wood flour is added to the thermoplastic resin, for example, 30 wt% or more, especially 40-80 wt%. However, a material in which a large amount of wood flour is contained in such a thermoplastic resin can also be used as the base material layer constituting material of the present invention.

相当の厚さを持たせた場合でも加工性と軽量性を保持することができるように、基材層は熱可塑性樹脂を低発泡させてもよいが、発泡倍率が高くなると、成形時に金型及びサイジングダイに対し高い発泡圧力にて、押し付けられるため表面光沢が高くなってしまう。好ましくは未発泡基材層である。   The base material layer may be low-foamed thermoplastic resin so that the workability and lightness can be maintained even when it has a considerable thickness. In addition, the surface gloss is increased because of being pressed against the sizing die at a high foaming pressure. An unfoamed base material layer is preferable.

基材層の厚さは用途によって広い範囲で変えることができ、成形性の観点からは、通常3〜30mmの範囲で自由に設計することができる。
基材層を低発泡押出する場合には、上記の基材層の熱可塑性樹脂に発泡剤を配合する必要がある。発泡剤は押出温度で分解して気体を発生する固体状の発泡剤が好ましく、このような発泡剤として重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボン酸アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド等を用いることができる。
The thickness of the base material layer can be varied in a wide range depending on the application, and can be freely designed usually in the range of 3 to 30 mm from the viewpoint of moldability.
In the case of low foam extrusion of the base material layer, it is necessary to add a foaming agent to the thermoplastic resin of the base material layer. The foaming agent is preferably a solid foaming agent that decomposes at the extrusion temperature to generate gas, and sodium bicarbonate, ammonium carbonate, azodicarboxylic amide, benzenesulfonyl hydrazide, or the like can be used as such a foaming agent.

中間層は、基材層と表面層とが接着性を有しない樹脂を用いる場合、接着介在樹脂として用いる場合等、その目的は種々であるが、押出成形が可能であるならば、いかなる熱可塑性樹脂から構成されてよい。熱可塑性樹脂としては、基材層に含有される熱可塑性樹脂と同様の樹脂が挙げられる。
中間層の厚さは通常、0.2〜2.0mmである。
The intermediate layer has various purposes, such as when using a resin whose base layer and surface layer do not have adhesive properties, or when used as an adhesive intervening resin. You may be comprised from resin. Examples of the thermoplastic resin include the same resins as the thermoplastic resin contained in the base material layer.
The thickness of the intermediate layer is usually 0.2 to 2.0 mm.

本発明の多層成形体は共押出成形法によって成形することができる。特に、生産性、長尺物成形、製品特性の一定性という面から、図1に示すように、多層押出成形法により1個のダイス内で各樹脂を共押出成形して積層することが最も適切である。   The multilayer molded body of the present invention can be molded by a coextrusion molding method. In particular, from the viewpoint of productivity, long product molding, and constant product characteristics, as shown in FIG. 1, it is most preferable to laminate each resin by coextrusion molding in one die by a multilayer extrusion molding method. Is appropriate.

共押出成形を行う製造方法は、特に限定されるものではなく、従来から合成樹脂の共押出成形体の製造に利用されている方法を適宜利用して、通常の共押出成形方法により行うことができる。   The production method for performing coextrusion molding is not particularly limited, and may be carried out by a normal coextrusion molding method by appropriately using a method conventionally used for the production of a synthetic resin coextrusion molding. it can.

(実施例1〜6および比較例1〜3)
表1に記載の成分からなる基材層および表面層のコンパウンド(樹脂組成物)を、図1に示す共押出成形装置において、それぞれ基材層用押出機(図1中、B)および表面層用押出機(図1中、A)から同時に押出し、ダイス内で積層して押出多層成形体を成形した。押出条件は次の通りである:
基材層用押出機:45φ、二軸押出機(押出温度 180℃)
表面層用押出機:40φ、一軸押出機(押出温度 200℃)
成形体形状:平板(8mm×120mm)
(Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3)
In the co-extrusion molding apparatus shown in FIG. 1, the base material layer compound and the surface layer compound (resin composition) composed of the components shown in Table 1 were respectively used as the base material layer extruder (B in FIG. 1) and the surface layer. Extrusion machine (A in FIG. 1) was simultaneously extruded and laminated in a die to form an extruded multilayer molded body. Extrusion conditions are as follows:
Extruder for base material layer: 45φ, twin screw extruder (extrusion temperature 180 ° C)
Extruder for surface layer: 40φ, single screw extruder (extrusion temperature 200 ° C)
Molded body shape: Flat plate (8mm x 120mm)

Figure 2006088436
Figure 2006088436

表中の成分は以下に示す通りである。
ABS樹脂;ユーエムジー・エービーエス社製:「サイコラック」
木粉;平均粒径0.2mm
ポリエチレン系滑剤;ポリエチレンワックス
複合ゴム変成AS樹脂;ユーエムジー・エービーエス社製:「ダイヤラックSタイプ」(ライトブラウン色)、MFR=6
PMMA樹脂;三菱レイヨン社製:「アクリペット」、MFR=10
ASA樹脂;ユーエムジー・エービーエス社製:「ダイヤラックAタイプ」
艶消し剤;三菱レイヨン社製:「メタブレン」
The components in the table are as shown below.
ABS resin; made by MG ABS Co., Ltd .: “Psycholac”
Wood flour; average particle size 0.2mm
Polyethylene-based lubricant; polyethylene wax, composite rubber modified AS resin; made by MG ABS Co., Ltd .: “Dialac S type” (light brown color), MFR = 6
PMMA resin; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: “ACRYPET”, MFR = 10
ASA resin; made by MG AB: "Dialac A type"
Matting agent; manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: “Metablene”

種剤;
着色ABS樹脂;ユーエムジー・エービーエス社製(ダークブラウン色)、MFR=1
Seeds;
Colored ABS resin; manufactured by MG ABS Co., Ltd. (dark brown color), MFR = 1

(評価)
得られた多層成形体の表面層を目視および手触りにて評価した。
(1A)光沢(艶)
光沢(艶)を目視により評価した。
◎;光沢が十分に低減され、艶がなかった;
○;わずかに艶を有しているものの、実用上問題なかった;
×;明らかに艶を有していた。
(Evaluation)
The surface layer of the obtained multilayer molded article was evaluated visually and by hand.
(1A) Gloss (gloss)
The gloss (gloss) was visually evaluated.
◎: Gloss was sufficiently reduced and no gloss;
○: Slightly glossy, but no problem in practical use;
X: It was clearly glossy.

(1B)触感
触感を手触りにより評価した。
◎;木材表面が有する範囲内の適度な表面粗さを有していた;
○;表面粗さが適度とは言えず、表面がざらざらすぎたり、またはつるつるすぎたりしたが、木材表面が有する範囲内の表面粗さを有しており、実用上問題なかった;
×;表面がつるつるすぎて、プラスチックの触感を有していた。
(1B) Tactile sensation Tactile sensation was evaluated by touch.
◎; It had an appropriate surface roughness within the range of the wood surface;
○: The surface roughness was not moderate and the surface was too rough or slippery, but had a surface roughness within the range of the wood surface, and there was no problem in practical use;
X: The surface was too smooth and had a plastic touch.

(1C)木質感
上記光沢(艶)および触感より総合的に木質感について評価した。
◎;木材表面と同等の木質感(光沢(艶)および触感)を有していた;上記(1A)および(1B)の評価結果がともに◎であった;
○;◎よりは劣るが、実用上問題のない木質感を有していた;上記(1A)および(1B)の評価結果がともに○以上であり、かつ少なくとも一方が○であった;
×;木質感は有しなかった;上記(1A)および(1B)の評価結果の少なくとも一方が×であった。
(1C) Wood texture The wood texture was evaluated comprehensively from the above gloss (gloss) and touch.
A: wood texture equivalent to the wood surface (gloss (gloss) and tactile sensation); the evaluation results of the above (1A) and (1B) were both ◎;
◯: Although it was inferior to ◎, it had a wood texture that had no practical problems; the evaluation results of the above (1A) and (1B) were both ◯ or more, and at least one was ◯;
X: No wood texture; at least one of the above evaluation results (1A) and (1B) was x.

(2)木目柄
木材特有の年輪模様(木目)を目視により評価した。
◎;木目柄が表現されていた;
×;種剤を用いたが、木目柄が表現されていなかった;
−;種剤を用いなかったので、木目柄が表現されていなかった。
(2) Wood grain pattern An annual ring pattern (wood grain) peculiar to wood was visually evaluated.
◎; Wood grain pattern was expressed;
X: The seed was used, but the wood grain pattern was not expressed;
-; Since the seed agent was not used, the wood grain pattern was not expressed.

Figure 2006088436
Figure 2006088436

本発明の加飾性多層成形体を成形するための共押出成形装置の一例の模式的構成図である。It is a typical block diagram of an example of the coextrusion molding apparatus for shape | molding the decorating multilayer molded object of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

A:表面層用押出機、B:基材層用押出機。
A: Extruder for surface layer, B: Extruder for base material layer.

Claims (5)

ポリオルガノシロキサンとアルキルアクリレートとから得られる複合ゴムで変性されたアクリロニトリル−スチレン共重合体および艶消し剤を含有する表面層を有してなる加飾性多層成形体。   A decorative multilayer molded article comprising a surface layer containing an acrylonitrile-styrene copolymer modified with a composite rubber obtained from a polyorganosiloxane and an alkyl acrylate and a matting agent. 艶消し剤がアクリル系樹脂、粒状ゴム、シリカ粉、マイカ粉および炭酸カルシウムからなる群から選択される1種類以上の物質である請求項1に記載の加飾性多層成形体。   The decorative multilayer molded article according to claim 1, wherein the matting agent is at least one substance selected from the group consisting of acrylic resin, granular rubber, silica powder, mica powder and calcium carbonate. 樹脂に対して少なくとも木粉が30重量%以上含有されてなる基材層上に表面層を有する請求項1または2に記載の加飾性多層成形体。   The decorative multilayer molded article according to claim 1 or 2, further comprising a surface layer on a base material layer containing at least 30% by weight of wood flour with respect to the resin. 基材層を構成する樹脂がアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂である請求項3に記載の加飾性多層成形体。   The decorative multilayer molded article according to claim 3, wherein the resin constituting the base material layer is an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin. 表面層が、変性アクリロニトリル−スチレン共重合体よりメルトフローレート値が低い樹脂中に着色剤が含有された着色剤含有樹脂粒子をさらに含有する請求項1〜4のいずれかに記載の加飾性多層成形体。


The decorating property according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface layer further contains colorant-containing resin particles in which a colorant is contained in a resin having a melt flow rate value lower than that of the modified acrylonitrile-styrene copolymer. Multi-layer molded product.


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