JP2006082464A - Laminate and packaging material - Google Patents
Laminate and packaging material Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006082464A JP2006082464A JP2004270980A JP2004270980A JP2006082464A JP 2006082464 A JP2006082464 A JP 2006082464A JP 2004270980 A JP2004270980 A JP 2004270980A JP 2004270980 A JP2004270980 A JP 2004270980A JP 2006082464 A JP2006082464 A JP 2006082464A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- laminate
- aluminum foil
- anchor coat
- laminate according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 title 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 55
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 36
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 14
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 14
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical group O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 9
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 9
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 claims description 6
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 141
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 11
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 3
- 238000009816 wet lamination Methods 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013040 bath agent Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- KHEMNHQQEMAABL-UHFFFAOYSA-J dihydroxy(dioxo)chromium Chemical compound O[Cr](O)(=O)=O.O[Cr](O)(=O)=O KHEMNHQQEMAABL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L dihydroxy(dioxo)chromium;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O[Cr](O)(=O)=O WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Description
本発明は、最外層／アルミニウム箔層／アンカーコート層／サンド樹脂層／シーラント層の構成からなる積層体に関し、さらに詳しくはアルミニウム箔に対する密着性に優れ、かつプレス成形工程において外観上の不良が起こりにくい成形性に優れた積層体に関する。 The present invention relates to a laminate composed of an outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, and more specifically, has excellent adhesion to an aluminum foil and has an appearance defect in a press molding process. The present invention relates to a laminate excellent in formability that hardly occurs.
近年、パソコン、携帯電話などの携帯端末装置、ビデオカメラ、衛星などに用いられる電池として、超薄型化、小型化の可能なリチウム電池が盛んに開発されている。このリチウム電池用の外装材としては、従来電池包材として用いられてきた金属製缶とは異なり、軽量で電池の形状を自由に選択できるという利点から、多層フィルム（例えば、最外層／バリア層／シーラント層のような構成）が用いられるようになってきた。こうした積層体をプレス成形して凹部を形成し、該当部に電解液を収納してリチウム電池とする。 2. Description of the Related Art In recent years, lithium batteries that can be made ultra-thin and miniaturized have been actively developed as batteries used in mobile terminal devices such as personal computers and mobile phones, video cameras, and satellites. Unlike the metal cans conventionally used as battery packaging materials, this lithium battery has a multilayer film (for example, outermost layer / barrier layer) because of its advantage of being lightweight and capable of freely selecting the shape of the battery. / Configuration like a sealant layer) has come to be used. Such a laminate is press-molded to form a recess, and an electrolytic solution is accommodated in the corresponding part to form a lithium battery.
リチウム電池は、その内容物として正極材、負極材と共に、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルなどの非プロトン性溶媒にリチウム塩を溶解した電解液、もしくはその電解液を含浸させたポリマーゲルからなる電解質層を含んでいる。この電解液は強浸透性であり、シーラント層を通過して、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度を低下させる。その結果、最終的には電解液が漏れ出すといった問題があり、アルミニウム箔層とシーラント層との層間密着強度を強め、内容物耐性を持たせることは必須である。 Lithium batteries contain a positive electrode material and a negative electrode material together with an electrolyte solution in which a lithium salt is dissolved in an aprotic solvent such as propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate, or an electrolyte solution thereof. An electrolyte layer comprising an impregnated polymer gel is included. This electrolyte is strongly permeable and passes through the sealant layer, reducing the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer. As a result, there is a problem that the electrolyte solution eventually leaks out, and it is essential to increase the interlayer adhesion strength between the aluminum foil layer and the sealant layer and to have content resistance.
また、電池の電解質であるリチウム塩としてはＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4などの物質が用いられているが、これらの塩は水分との加水分解反応によりフッ化水素酸を発生する。フッ化水素酸は金属面を腐食し、多層フィルムの各層間のラミネート強度低下を引き起こす。アルミニウム箔をバリア層に用いることで、包材表面からの水分侵入はほぼ遮断される。しかしながら、リチウム電池用の外装材は多層フィルムをヒートシールによって貼り合わせた構造をしているため、最内層であるシーラント層のシール部端面からの水分の侵入を完全に遮断することはできない。ゆえにアルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度をさらに強固にし、発生したフッ化水素酸によってそれらのラミネート強度が低下しないようにすることも必須である。 Further, as the lithium salt which is an electrolyte of the battery, substances such as LiPF 6 and LiBF 4 are used, and these salts generate hydrofluoric acid by a hydrolysis reaction with moisture. Hydrofluoric acid corrodes the metal surface and causes a decrease in laminate strength between the layers of the multilayer film. By using aluminum foil for the barrier layer, moisture intrusion from the surface of the packaging material is substantially blocked. However, since the exterior material for a lithium battery has a structure in which multilayer films are bonded together by heat sealing, it is impossible to completely block the intrusion of moisture from the end face of the seal portion of the sealant layer that is the innermost layer. Therefore, it is essential to further strengthen the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer so that the laminate strength is not lowered by the generated hydrofluoric acid.
また、アルミニウム箔層とシーラント層のラミネート強度が弱いと、積層体をプレス成形する際に、デラミネーションが発生し、成形安定性が悪いだけでなく、シーラント層が白化したり、クラックが発生するなど外観上の不具合が問題となることも多い。こうした理由から、プレス成形のような大きな衝撃が加わる状況下においても十分なラミネート強度を維持できることが重要である。 In addition, if the laminate strength of the aluminum foil layer and the sealant layer is weak, delamination occurs when the laminate is press-molded, and not only the molding stability is poor, but the sealant layer is whitened or cracks are generated. In many cases, problems such as external appearance are problematic. For these reasons, it is important that a sufficient laminate strength can be maintained even under conditions where a large impact is applied, such as press molding.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、強浸透性物質からなる内容物を包装しても、バリア層としてのアルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度が低下することなく密着強度に優れ、かつプレス成形の際、外観上の不良等が起こりにくい成形性に優れた積層体および包装材料を提供することを目的とする。 The present invention has been made in order to solve the above-described problem, and even when a content made of a strongly permeable substance is packaged, the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer as a barrier layer is not lowered. An object of the present invention is to provide a laminate and a packaging material that are excellent in strength and excellent in moldability that hardly cause defects in appearance during press molding.
請求項１記載の発明は、少なくとも、最外層／アルミニウム箔層／アンカーコート層／
サンド樹脂層／シーラント層の構成からなる積層体であって、前記アルミニウム箔層、アンカーコート層、サンド樹脂層がそれぞれ下記に示す層からなることを特徴とする積層体である。
（１）アルミニウム箔層が、厚さ９〜２００μｍの範囲からなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層。
（２）アンカーコート層が、イオン高分子錯体と架橋剤からなる層。
（３）サンド樹脂層が、熱可塑性樹脂からなる層。
The invention according to claim 1 is at least the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer /
A laminate having a structure of a sand resin layer / sealant layer, wherein the aluminum foil layer, the anchor coat layer, and the sand resin layer are each composed of the following layers.
(1) A layer in which the aluminum foil layer has a thickness of 9 to 200 μm, and at least a surface treatment is performed on the sealant layer side.
(2) The anchor coat layer is a layer comprising an ionic polymer complex and a crosslinking agent.
(3) A layer in which the sand resin layer is made of a thermoplastic resin.
請求項２記載の発明は、前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなることを特徴とする請求項１記載の積層体である。 The invention according to claim 2 is the laminate according to claim 1, wherein the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of polyethyleneimine and a polysaccharide having a carboxyl group.
請求項３記載の発明は、前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンおよびエチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体からなることを特徴とする請求項１記載の積層体である。 The invention according to claim 3 is characterized in that the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of polyethyleneimine and a copolymer of ethylene and a monomer having a carboxyl group. It is.
請求項４記載の発明は、前記アンカーコート層を構成する架橋剤が、オキサゾリン誘導体基を有するポリマーからなることを特徴とする請求項１記載の積層体である。 The invention according to claim 4 is the laminate according to claim 1, wherein the cross-linking agent constituting the anchor coat layer is made of a polymer having an oxazoline derivative group.
請求項５記載の発明は、前記アンカーコート層をアルミニウム箔表面上に１．０ｇ／ｍ２以下の範囲で塗布した後に、サンド樹脂層を積層させたことを特徴とする請求項１〜４記載の積層体である。 The invention according to claim 5 is characterized in that a sand resin layer is laminated after applying the anchor coat layer on the aluminum foil surface in a range of 1.0 g / m 2 or less. It is a laminate.
請求項６記載の発明は、前記サンド樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、またはエチレン−α−オレフィン共重合体、またはポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら２種以上の混合物系であることを特徴とする請求項１〜５記載の積層体である。 In the invention described in claim 6, the thermoplastic resin constituting the sand resin layer is polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, or based on them. 6. The laminate according to claim 1, wherein the laminate is an acid anhydride-modified polymer or a mixture of two or more of them.
請求項７記載の発明は、前記アルミニウム箔に施した表面処理が、熱水変成処理であることを特徴とする請求項１〜６記載の積層体である。 The invention according to claim 7 is the laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface treatment applied to the aluminum foil is a hydrothermal modification treatment.
請求項８記載の発明は、前記熱水変成処理が、ベーマイト処理であることを特徴とする請求項７記載の積層体である。 The invention according to claim 8 is the laminate according to claim 7, wherein the hydrothermal modification treatment is boehmite treatment.
請求項９記載の発明は、請求項１〜８のいずれかに記載の積層体を作製する段階で、もしくは作製した後に、熱ラミネートを施したことを特徴とする積層体である。 The invention according to claim 9 is a laminate characterized in that a thermal laminate is applied at or after the production of the laminate according to any one of claims 1 to 8.
請求項１０記載の発明は、少なくとも請求項１〜９のいずれかに記載の積層体を最小単位として含むことを特徴とする包装材料である。 A tenth aspect of the present invention is a packaging material comprising at least the laminate according to any one of the first to ninth aspects as a minimum unit.
請求項１１記載の発明は、請求項１〜９のいずれかに記載の積層体をリチウム電池用包装材料として用いたことを特徴とする包装材料である。 Invention of Claim 11 is the packaging material characterized by using the laminated body in any one of Claims 1-9 as a packaging material for lithium batteries.
本発明の積層体は、表面処理（特に熱水変成処理）を施したアルミニウム箔上に、熱可塑性樹脂からなるサンド樹脂層でシーラント層を貼り合わせた構成をしている。特に、アンカーコート剤として、イオン高分子錯体に架橋剤を添加することでアンカーコート剤の硬化が促進され、より密着強度に優れた積層体を得ることが可能である。また、同時に成形性に優れた積層体を得ることができる。さらに、熱ラミネートを行うことでより強固な剥離できない積層体を得ることもできる。 The laminate of the present invention has a structure in which a sealant layer is bonded with a sand resin layer made of a thermoplastic resin on an aluminum foil subjected to surface treatment (particularly hydrothermal modification). In particular, by adding a crosslinking agent to the ionic polymer complex as the anchor coating agent, curing of the anchor coating agent is promoted, and a laminate having better adhesion strength can be obtained. At the same time, a laminate having excellent moldability can be obtained. Furthermore, the laminated body which cannot be peeled more firmly can also be obtained by performing heat lamination.
本発明の積層体およびそれを用いた包装材料は、リチウム電池用包装材料や浴用剤の包装材料、および蓋材以外にもその強浸透性内容物耐性から、殺菌剤、湿布剤などの包装材料として使用することも可能である。 The laminated body of the present invention and the packaging material using the same are packaging materials such as bactericides and poultices because of the strong permeable content resistance in addition to the packaging material for lithium batteries, the packaging material for bathing agents, and the lid. It can also be used.
以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、請求項１記載の発明は、少なくとも、最外層／アルミニウム箔層／アンカーコート層／サンド樹脂層／シーラント層の構成からなり、アルミニウム箔層、アンカーコート層、サンド樹脂層がそれぞれ以下に示すような層であることを特徴とする積層体である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the invention according to claim 1 comprises at least an outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, A foil layer, an anchor coat layer, and a sand resin layer are layers as shown below, respectively.
アルミニウム箔層は、厚さ９〜２００μｍからなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層である。 The aluminum foil layer is a layer having a thickness of 9 to 200 μm and having a surface treatment applied at least to the sealant layer side.
アンカーコート層は、イオン高分子錯体と架橋剤からなる層である。 The anchor coat layer is a layer made of an ionic polymer complex and a crosslinking agent.
サンド樹脂層は、熱可塑性樹脂からなる層である。 The sand resin layer is a layer made of a thermoplastic resin.
アルミニウム箔層は外からの水分を遮断するバリア層として用いられ、樹脂層との密着強度（ラミネート強度）を向上させるために、表面のサンド樹脂層側もしくは両面に表面処理が施されている。特に熱水変成処理が好ましい。 The aluminum foil layer is used as a barrier layer that blocks moisture from the outside, and surface treatment is applied to the sand resin layer side or both surfaces of the surface in order to improve adhesion strength (laminate strength) with the resin layer. In particular, hydrothermal modification treatment is preferred.
このようなアルミニウム箔の熱水変成処理方法としては、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理のような化成処理、アルマイトを形成する陽極酸化処理などの公知の表面処理技術を用いることも可能であるが、純水に少量のアンモニアやトリエタノールアミンなどのアルカリを添加し、８０℃以上の温度で表面処理を施す、ベーマイト処理が好ましく用いられる。 As such a hydrothermal conversion treatment method for aluminum foil, it is possible to use a known surface treatment technique such as a chromic acid chromate treatment, a chemical conversion treatment such as a phosphoric acid chromate treatment, or an anodizing treatment for forming alumite. However, boehmite treatment in which a small amount of alkali such as ammonia or triethanolamine is added to pure water and surface treatment is performed at a temperature of 80 ° C. or higher is preferably used.
ベーマイト処理に用いる処理水としては水道水、脱イオン水、蒸留水、あるいは脱イオン後に蒸留した蒸留水などいずれも使用可能であるが、特に、脱イオン化された蒸留水が好ましく、その指標として電気伝導度１μＳ／ｃｍ以下の水を使用するのが好ましい。また、これらの処理水には、少量のアンモニアやトリエタノールアミンなどのアミン類のようなアルカリを０．１〜１％添加し、常圧下で８０〜１００℃、さらに好ましくは９０〜１００℃の範囲でベーマイト処理を施した方がよい。 As the treated water used for the boehmite treatment, tap water, deionized water, distilled water, or distilled water distilled after deionization can be used. In particular, deionized distilled water is preferable, and the indicator is electric. It is preferable to use water having a conductivity of 1 μS / cm or less. In addition, a small amount of alkali such as amines such as ammonia and triethanolamine is added to these treated waters in an amount of 0.1 to 1%, and 80 to 100 ° C, more preferably 90 to 100 ° C under normal pressure. It is better to perform boehmite treatment in the range.
上記のような熱水変成処理をアルミニウム箔表面に施すことで、表面に凹凸を作って表面形状を粗くすることができる。また同時に、水酸基などの官能基を表面に形成させることも可能である。表面の粗さによる投錨効果、および官能基とサンド樹脂とで水素結合などが起こることで、アルミニウム箔層と樹脂層との密着強度を強くすることができる。密着をよくすることで、ヒートシール強度向上や、層間からの水分の侵入を遮断することが可能である。 By subjecting the aluminum foil surface to the hydrothermal modification treatment as described above, the surface shape can be roughened by making irregularities on the surface. At the same time, a functional group such as a hydroxyl group can be formed on the surface. The anchoring effect due to the roughness of the surface and the occurrence of hydrogen bonding between the functional group and the sand resin can increase the adhesion strength between the aluminum foil layer and the resin layer. By improving the adhesion, it is possible to improve the heat seal strength and block moisture from entering between layers.
アルミニウム箔としては、バリア性、耐ピンホール性、加工性を考慮して９〜２００μｍ、好ましくは１５〜１００μｍの範囲の厚みを持つものが使用できる。また、その材質は一般の軟質アルミニウム箔を用いることができるが、さらなる耐ピンホール性、および成形時の延展性を付与させる目的で、鉄含有率が０．１〜９．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜２．０ｗｔ％の範囲のアルミニウム箔を用いるのがよい。鉄含有率が０．１ｗｔ％以下であると耐ピンホール性、延展性を十分に付与させることができず、９．０ｗｔ％以上になると柔軟性が損なわれる。その結果、プレス成形時の大きな衝撃を軽減することが困
難で、デラミネーションの発生原因となる。
As the aluminum foil, one having a thickness in the range of 9 to 200 μm, preferably 15 to 100 μm, can be used in consideration of barrier properties, pinhole resistance and workability. The material can be a general soft aluminum foil, but for the purpose of imparting further pinhole resistance and extensibility during molding, the iron content is 0.1 to 9.0 wt%, preferably An aluminum foil in the range of 0.5 to 2.0 wt% is preferably used. When the iron content is 0.1 wt% or less, pinhole resistance and spreadability cannot be sufficiently imparted, and when it is 9.0 wt% or more, flexibility is impaired. As a result, it is difficult to reduce a large impact during press molding, which causes delamination.
熱水変成処理を施したアルミニウム箔上に直接熱可塑性樹脂を押出ラミネーションなどの方法を用いて積層すると、電解液によるアルミニウム表面の侵食を受けやすく、ラミネート強度の低下が著しい。より強浸透性内容物に対する耐性を持たせるには、アルミニウム箔上にアンカーコート層をグラビアコーティングなどの方法により設けることが望ましい。 When a thermoplastic resin is directly laminated on an aluminum foil that has been subjected to hydrothermal modification treatment using a method such as extrusion lamination, the aluminum surface is easily eroded by the electrolytic solution, and the laminate strength is significantly reduced. In order to give resistance to a strongly permeable content, it is desirable to provide an anchor coat layer on the aluminum foil by a method such as gravure coating.
アンカーコート層には、イオン高分子錯体に架橋剤としてオキサゾリン誘導体基を有するポリマーを添加したものを用いる。 For the anchor coat layer, an ionic polymer complex added with a polymer having an oxazoline derivative group as a crosslinking agent is used.
イオン高分子錯体としては、一つは、ポリエチレンイミンを主成分とし、カルボキシル基を有する多糖類とのキレート錯体である。多糖類としてはデンプン、セルロース、キチン、ペクチン、植物ゴム（例えばアラビアゴム）などが挙げられるが、とくに制限されるものではない。それら多糖類をカルボキシル基に誘導体化したものが用いられる。 One of the ionic polymer complexes is a chelate complex with a polysaccharide having a polyethyleneimine as a main component and having a carboxyl group. Examples of the polysaccharide include starch, cellulose, chitin, pectin, and vegetable gum (for example, gum arabic), but are not particularly limited. Those obtained by derivatizing these polysaccharides with carboxyl groups are used.
もう一つは、同様にポリエチレンイミンを主成分とし、エチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体とのキレート錯体である。カルボキシル基を有するモノマーとしてはα、β−不飽和カルボン酸などのアクリル酸、メタクリル酸が代表的で、それらをエチレンなどと共重合させイオン架橋したアイオノマーもキレート錯体を形成できる。さらにはフマル酸やマレイン酸などもエチレンやα−オレフィンなどと共重合して用いることも可能である。 The other is a chelate complex of a copolymer of ethyleneimine as a main component and ethylene and a monomer having a carboxyl group. Typical examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid such as α, β-unsaturated carboxylic acid, and methacrylic acid. An ionomer obtained by copolymerizing these with ethylene or the like to form an ionomer can also form a chelate complex. Furthermore, fumaric acid, maleic acid and the like can be used by copolymerizing with ethylene, α-olefin and the like.
上記高分子イオン錯体はともにポリエチレンイミンとのキレート錯体で、ポリエチレンイミン単独時の物性と比較するとアルミニウム箔に対する濡れ特性が向上する。 Both of the above polymer ion complexes are chelate complexes with polyethyleneimine, and the wettability with respect to aluminum foil is improved as compared with the physical properties of polyethyleneimine alone.
架橋剤としては、オキサゾリン誘導体基を有するポリマーが用いられる。ポリマー主鎖には、好ましくはスチレン・アクリル系の樹脂を用いることが可能であるが、特にこれに制限されるものではない。 As the crosslinking agent, a polymer having an oxazoline derivative group is used. For the polymer main chain, a styrene / acrylic resin is preferably used, but is not particularly limited thereto.
オキサゾリン誘導体基がイオン高分子錯体中のカルボキシル基と架橋反応することで、アンカーコート剤の硬化が促進され、さらに強固な密着性を付与することができる。これにより耐湿性、耐熱性、耐溶剤性および耐内容物特性が向上するだけでなく、プレス時のクラック発生や白化を抑制し、安定した成形安定性を得ることが可能となる。 The oxazoline derivative group undergoes a crosslinking reaction with the carboxyl group in the ionic polymer complex, whereby the curing of the anchor coating agent is promoted and further strong adhesion can be imparted. This not only improves moisture resistance, heat resistance, solvent resistance, and content resistance, but also suppresses cracking and whitening during pressing, thereby providing stable molding stability.
アンカーコート層は塗布量１．０ｇ／ｍ2以下の範囲、好ましくは０．５ｇ／ｍ2以下の範囲であることが望ましい。塗布量が１．０ｇ／ｍ2以上であると、アンカーコート層での凝集剥離が起きてラミネート強度が低くなる。 The anchor coat layer has a coating amount of 1.0 g / m 2 or less, preferably 0.5 g / m 2 or less. When the coating amount is 1.0 g / m 2 or more, cohesive peeling occurs in the anchor coat layer, and the laminate strength is lowered.
次に、サンド樹脂層について詳細な説明をする。包材のシーラント層とアンカーコート層を施したアルミニウム箔層とを貼り合わせる方法としては、ドライラミネーション、ウェットラミネーションなどの接着剤を使用する方法とがある。しかしながら、このような方法に使用する接着剤には強浸透性の内容物に対する耐性がないものが多く、特にリチウム電池用の電解液のような内容物を入れると、接着剤が膨潤してデラミネーションが起こる。 Next, the sand resin layer will be described in detail. As a method for bonding the sealant layer of the packaging material and the aluminum foil layer provided with the anchor coat layer, there is a method using an adhesive such as dry lamination or wet lamination. However, many of the adhesives used in such a method are not resistant to strongly permeable contents. In particular, when contents such as an electrolyte for a lithium battery are added, the adhesive swells and the adhesive is swollen. Lamination occurs.
従って、シーラント層とアルミニウム箔層とを接着する場合には、接着剤を必要としない押出ラミネーションが好ましく用いられる。そこでサンド樹脂としては、ポリエチレン、またはエチレン−α−オレフィン共重合体、またはポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もし
くはそれら２種以上の混合物系などの熱可塑性樹脂が用いられる。
Therefore, when bonding a sealant layer and an aluminum foil layer, extrusion lamination which does not require an adhesive is preferably used. Therefore, as the sand resin, polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, polymer modified with acid anhydride based on them, or a mixture of two or more of them. A thermoplastic resin such as a system is used.
包材への耐熱性付与を考慮する必要がある場合は、酸無水物変成したポリプロピレンをサンド樹脂として用いることが好ましい。このベースとなるポリプロピレンとしては特に制限を受けることはなく、ホモタイプ、ブロックタイプ、ランダムタイプいずれも使用することができるが、プレス成形時の白化を抑制する必要性から結晶化度の低いランダムタイプのポリプロピレンを採用することが望ましい。 When it is necessary to consider imparting heat resistance to the packaging material, it is preferable to use acid anhydride-modified polypropylene as the sand resin. The base polypropylene is not particularly limited, and any of a homotype, a block type, and a random type can be used, but a random type with a low degree of crystallinity is necessary due to the need to suppress whitening during press molding. It is desirable to use polypropylene.
サンド樹脂層の厚みは３０μｍ以下であることが好ましい。３０μｍより厚いとシーラント層と貼り合わせた際の全体の厚みが厚くなり、シール不良を引き起こす原因となる。 The thickness of the sand resin layer is preferably 30 μm or less. If it is thicker than 30 μm, the total thickness when bonded to the sealant layer is increased, which causes a sealing failure.
シーラント層は包装材料を形成する際に、積層体同士をヒートシールするために積層するものである。シーラント層としては、サンド樹脂との接着性を考慮すると同種のものが好ましい。さらに包材の耐熱性を考慮すると、ポリプロピレン系が好ましく用いられ、単層でも、ランダム／ホモなどの２層構成でも、ランダム／ホモ／ランダム、ランダム／ブロック／ランダムなどのような３層構成でもかまわない。 The sealant layer is laminated to heat-seal the laminates when forming the packaging material. As the sealant layer, the same type is preferable in consideration of adhesiveness with the sand resin. Furthermore, in consideration of the heat resistance of the packaging material, a polypropylene type is preferably used, which may be a single layer or a two-layer structure such as random / homo, or a three-layer structure such as random / homo / random, random / block / random, etc. It doesn't matter.
シーラント層の厚みは２０〜１００μｍの範囲、好ましくは３０〜７０μｍの範囲のものがより好適である。厚みが薄すぎるとシール強度が弱くなり、厚すぎると積層体全体の厚みが厚くなるために、シール不良が発生しやすい。さらに、充填ラインでのシールに充分な時間を必要とし、サイクル短縮に支障をきたして、生産効率が悪化する。また、シーラント端面からの水分侵入が起こりやすくなる可能性がある。 The thickness of the sealant layer is in the range of 20 to 100 μm, preferably in the range of 30 to 70 μm. If the thickness is too thin, the sealing strength is weakened. If the thickness is too thick, the thickness of the entire laminate is increased, so that a sealing failure is likely to occur. In addition, a sufficient time is required for sealing in the filling line, which hinders cycle shortening and deteriorates production efficiency. In addition, moisture may easily enter from the end face of the sealant.
バリア層として用いるアルミニウム箔が最外層になった場合、加工、流通などのときにピンホールが発生する恐れがあり、これを防ぐ目的でアルミニウム箔の外に最外層を設けることができる。また、リチウム電池用外装材として用いる場合には、アルミニウムとハードとの直接の接触を避けなければならない。これらを考慮して、最外層は絶縁性のある樹脂層が好ましく用いられる。そのような樹脂層の例として、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの延伸もしくは未延伸フィルムを単層、または２層以上積層した多層フィルムを使用することができる。耐ピンホール性、絶縁性を向上させるために６μｍ以上、また成形性を考慮すると４０μｍ以下の厚みのフィルムがよく、好ましくは１５〜２５μｍのものである。 When the aluminum foil used as the barrier layer becomes the outermost layer, pinholes may be generated during processing, distribution, etc., and the outermost layer can be provided outside the aluminum foil for the purpose of preventing this. Moreover, when using as an exterior material for lithium batteries, you must avoid the direct contact with aluminum and a hard. Taking these into consideration, an insulating resin layer is preferably used as the outermost layer. As an example of such a resin layer, a single layer of a stretched or unstretched film such as a polyester film, a polyamide film, or a polypropylene film, or a multilayer film in which two or more layers are laminated can be used. In order to improve pinhole resistance and insulation, a film having a thickness of 6 μm or more and considering the moldability is preferably a film having a thickness of 40 μm or less, preferably 15 to 25 μm.
最外層フィルムとアルミニウム箔層はドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーションなど公知の手法により貼り合わせることができる。 The outermost layer film and the aluminum foil layer can be bonded together by a known method such as dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination.
さらに、この積層体の層間密着性を向上させるために熱ラミネートを行うことができる。熱ラミネート方法は公知のラミネート技術を用いることができる。一般には最外層／アルミニウム箔層／アンカーコート層／サンド樹脂層／シーラント層の構成からなる積層体を作製した後に、加熱ロールとプレスロール間に通すことによって加熱加圧処理を行う方法である。 Furthermore, thermal lamination can be performed to improve the interlayer adhesion of the laminate. A known laminating technique can be used for the heat laminating method. In general, the laminate is composed of the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, and is then heated and pressed by passing between a heated roll and a press roll.
熱ラミネートによりアルミニウム箔とシーラント層間の密着はより向上し、リチウム電池の電解液のような強浸透性内容物に対する耐性も著しく向上する。 By heat lamination, the adhesion between the aluminum foil and the sealant layer is further improved, and the resistance to a strong permeable content such as an electrolyte of a lithium battery is remarkably improved.
本発明の積層体は、単体もしくは各層間に中間層を設けることで、各種包装材料として用いることが可能である。以下に、構成例を示す。 The laminate of the present invention can be used as various packaging materials by providing a single layer or an intermediate layer between layers. A configuration example is shown below.
・熱可塑性樹脂層（最外層）／熱可塑性樹脂層（中間層）／ＡＬ／ａｃ／サンド／シー
ラント層
・熱可塑性樹脂層（最外層）／紙層（中間層）／ＡＬ／ａｃ／サンド／シーラント層
・熱可塑性樹脂層（最外層）／ＡＬ／ａｃ／サンド／シーラント層
なお、上記のＡＬはアルミニウム箔層、ａｃはアンカーコート層、サンドはサンド樹脂層をそれぞれ示す。最外層、および中間層はドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーションなどの公知の手法により貼り合わせることができる。
・ Thermoplastic resin layer (outermost layer) / thermoplastic resin layer (intermediate layer) / AL / ac / sand / sealant layer ・ Thermoplastic resin layer (outermost layer) / paper layer (intermediate layer) / AL / ac / sand / Sealant layer Thermoplastic resin layer (outermost layer) / AL / ac / sand / sealant layer The above-mentioned AL represents an aluminum foil layer, ac represents an anchor coat layer, and sand represents a sand resin layer. The outermost layer and the intermediate layer can be bonded together by a known method such as dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination.
本発明において、積層体を構成する各層には、表面濡れ性や積層化加工、成形安定性を改善する目的のために、適宜、コロナ処理やオゾン処理などの表面活性化処理を施してよい。 In the present invention, each layer constituting the laminate may be appropriately subjected to surface activation treatment such as corona treatment or ozone treatment for the purpose of improving surface wettability, lamination processing and molding stability.
本発明の積層体は、リチウム電池用の包装材料だけでなく、浴用剤用の包装材料や蓋材などにも用いることが可能である。 The laminate of the present invention can be used not only for packaging materials for lithium batteries, but also for packaging materials and lid materials for bath agents.
以下に、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be specifically described below. The present invention is not limited to these examples.
［使用材料］
＜アルミニウム箔＞
・ＡＬ−１：ベーマイト処理を施したもの
・ＡＬ−２：ベーマイト処理を施していないもの
＜アンカーコート剤＞
・ａｃ−１：ポリエチレンイミン/エチレン−アクリル酸共重合体錯体＋５ｗｔ％オキサゾリン基を有するポリスチレンポリマー
・ａｃ−２：ポリエチレンイミン/エチレン−アクリル酸共重合体錯体
＜サンド樹脂＞
・サンド−１：酸無水物変成ポリプロピレン（ランダムベース 融点１４０℃ １５μｍ）
・サンド−２：酸無水物変成ポリプロピレン（ホモベース 融点１６５℃ １５μｍ）
＜シーラントフィルム（４０μｍ）＞
・ シ−１：ポリプロピレン系３層フィルム（ランダム／ホモ／ランダム）
＜実施例１＞
最外層として厚さ２５μｍの二軸延伸ナイロンフィルムと、アルミニウム箔ＡＬ−１をドライラミネーションにより貼り合わせた。次に、ＡＬ−１のベーマイト処理面にアンカーコート層としてａｃ−１の固形分５ｗｔ％酢酸エチル溶液を、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ2以下になるように塗布し、サンド樹脂としてサンド−１を押出ラミネートすることによりシーラント層であるシ−１を貼り合わせた。このときサンド樹脂層の厚みは１５μｍとした。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
[Materials used]
<Aluminum foil>
AL-1: Boehmite treatment AL-2: Boehmite treatment <anchor coating agent>
Ac-1: Polyethyleneimine / ethylene-acrylic acid copolymer complex + polystyrene polymer having 5 wt% oxazoline groupac-2: Polyethyleneimine / ethylene-acrylic acid copolymer complex <sand resin>
Sand-1: acid anhydride modified polypropylene (random base melting point 140 ° C. 15 μm)
Sand-2: acid anhydride modified polypropylene (homobase melting point 165 ° C. 15 μm)
<Sealant film (40 μm)>
・ Shi-1: Polypropylene three-layer film (random / homo / random)
<Example 1>
A biaxially stretched nylon film having a thickness of 25 μm and an aluminum foil AL-1 were bonded together by dry lamination as the outermost layer. Next, a solid content 5 wt% ethyl acetate solution of ac-1 as an anchor coat layer was applied to the AL-1 boehmite-treated surface so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 or less, and sand resin As a result, Sand-1 as a sealant layer was laminated by extrusion lamination. At this time, the thickness of the sand resin layer was 15 μm. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例２＞
アルミニウム箔にＡＬ−１、アンカーコート剤にａｃ−２、サンド樹脂にサンド−１、シーラント層にシ−１を用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 2>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-1 was used for the aluminum foil, ac-2 for the anchor coating agent, Sand-1 for the sand resin, and Shi-1 for the sealant layer. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例３＞
アルミニウム箔にＡＬ−１、サンド樹脂にサンド−１、シーラント層にシ−１を用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。アンカーコート剤は使用しなかった。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 3>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-1 was used for the aluminum foil, Sand-1 was used for the sand resin, and Shi-1 was used for the sealant layer. An anchor coating agent was not used. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例４＞
アルミニウム箔にＡＬ−２、アンカーコート剤にａｃ−１、サンド樹脂にサンド−１、シーラント層にシ−１を用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 4>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-2 was used for the aluminum foil, ac-1 for the anchor coating agent, Sand-1 for the sand resin, and Shi-1 for the sealant layer. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例５＞
アルミニウム箔にＡＬ−１、アンカーコート剤にａｃ−１、サンド樹脂にサンド−２、シーラント層にシ−１を用いた以外は実施例１と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 5>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-1 was used for the aluminum foil, ac-1 was used for the anchor coating agent, Sand-2 was used for the sand resin, and Shi-1 was used for the sealant layer. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例６＞
実施例１で得られた積層体を、２００℃の加熱ロールとプレスロール間に通すことによって熱ラミネートを行い、評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 6>
The laminate obtained in Example 1 was subjected to thermal lamination by passing between a 200 ° C. heating roll and a press roll to prepare an evaluation sample. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
＜実施例７＞
実施例５で得られた積層体を、２００℃の加熱ロールとプレスロール間に通すことによって熱ラミネートを行い、評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、下記評価方法１〜４を行った。
<Example 7>
The laminate obtained in Example 5 was subjected to thermal lamination by passing between a 200 ° C. heating roll and a press roll to prepare an evaluation sample. The following evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample.
［評価］
＜評価方法１：シール強度＞
評価用サンプルのシーラント層同士を、１９０℃、２９４ｋＰａ、３ｓｅｃ、シール幅１５ｍｍの条件にてヒートシールしたサンプルの剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。また、１００℃雰囲気下におけるヒートシール強度も同様の方法で測定した。結果を表1に示した。
[Evaluation]
<Evaluation method 1: Seal strength>
A peel test was performed on the samples in which the sealant layers of the evaluation samples were heat-sealed under the conditions of 190 ° C., 294 kPa, 3 seconds, and a seal width of 15 mm, and the heat seal strength was measured. Further, the heat seal strength in an atmosphere at 100 ° C. was also measured by the same method. The results are shown in Table 1.
＜評価方法２：ラミネート強度＞
炭酸エチル／炭酸エチルメチル＝１／１溶液にＬｉＰＦ6を１．５Ｎとなるように濃度調製したリチウム電池用電解液中に、１５ｍｍ幅にカットした評価用サンプルを浸漬した。８５℃で２週間保存した後に、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度を測定した。結果を表1に示した。
<Evaluation method 2: Laminate strength>
An evaluation sample cut to a width of 15 mm was immersed in an electrolyte solution for lithium battery in which the concentration of LiPF 6 was adjusted to 1.5 N in an ethyl carbonate / ethyl methyl carbonate = 1/1 solution. After storage at 85 ° C. for 2 weeks, the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer was measured. The results are shown in Table 1.
＜評価方法３：成形性＞
評価用サンプルを各１００個プレス成形して、成形後のピンホールやしわ、白化の状況などの外観を確認した。プレス成形は、その凹部の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍに調整した。結果を表２に示した。
<Evaluation Method 3: Formability>
Each of the evaluation samples was press-molded, and appearances such as pinholes, wrinkles, and whitening after molding were confirmed. In press molding, the shape of the recess was adjusted to 30 mm × 50 mm × 5 mm. The results are shown in Table 2.
較することにより、ランダムベースのポリプロピレンを使用した場合でも、アンカーコート剤にオキサゾリン基を有するポリスチレンポリマーの架橋剤を添加したほうが、成形時の白化を抑制できることがわかった。これは、架橋剤の添加により、アンカーコート層の硬化が促進され、アルミニウム箔との密着が改善された結果であると考察した。
＜評価方法４：その他＞
強浸透性の内容物である香料を含む浴用剤粉末を、各評価用サンプルの三方製袋したパウチに入れてシールし密封した。４０℃で１ヵ月保存した後、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度を測定した。結果を表３に示した。
<Evaluation Method 4: Others>
The bath agent powder containing a fragrance, which is a strongly permeable content, was placed in a three-sided pouch of each evaluation sample and sealed and sealed. After storing at 40 ° C. for one month, the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer was measured. The results are shown in Table 3.
Claims (11)
（１）アルミニウム箔層が、厚さ９〜２００μｍの範囲からなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層。
（２）アンカーコート層が、イオン高分子錯体と架橋剤からなる層。
（３）サンド樹脂層が、熱可塑性樹脂からなる層。 It is a laminate composed of at least the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, and the aluminum foil layer, anchor coat layer, and sand resin layer are composed of the following layers, respectively. A laminate characterized by the following.
(1) A layer in which the aluminum foil layer has a thickness of 9 to 200 μm, and at least a surface treatment is performed on the sealant layer side.
(2) The anchor coat layer is a layer comprising an ionic polymer complex and a crosslinking agent.
(3) A layer in which the sand resin layer is made of a thermoplastic resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004270980A JP2006082464A (en) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Laminate and packaging material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004270980A JP2006082464A (en) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Laminate and packaging material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006082464A true JP2006082464A (en) | 2006-03-30 |
Family
ID=36161344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004270980A Pending JP2006082464A (en) | 2004-09-17 | 2004-09-17 | Laminate and packaging material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006082464A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008104936A (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Water superrepellent aluminum foil and method of manufacturing the same |
| CN103158316A (en) * | 2011-12-12 | 2013-06-19 | 杜邦公司 | Recoverable laminated packaging material |
| JP2017143084A (en) * | 2012-11-01 | 2017-08-17 | 昭和電工パッケージング株式会社 | Battery jacket material and battery |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03252625A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Teijin Ltd | Electrode substrate for liquid crystal display panel |
| JP2001266809A (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Packing material for polymer battery and manufacturing method of the same |
| JP2001348674A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Metallic surface coating agent |
| JP2001348535A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Metal surface coating composition and metal surface coating agent |
| JP2003015169A (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Fuji Xerox Co Ltd | Picture display medium |
| JP2004042477A (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Toppan Printing Co Ltd | Laminated body and packaging material |
| JP2004122774A (en) * | 2002-09-10 | 2004-04-22 | Yupo Corp | Melting thermal transfer recording paper |
-
2004
- 2004-09-17 JP JP2004270980A patent/JP2006082464A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03252625A (en) * | 1990-03-02 | 1991-11-11 | Teijin Ltd | Electrode substrate for liquid crystal display panel |
| JP2001266809A (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Packing material for polymer battery and manufacturing method of the same |
| JP2001348674A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Metallic surface coating agent |
| JP2001348535A (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-18 | Nippon Shokubai Co Ltd | Metal surface coating composition and metal surface coating agent |
| JP2003015169A (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Fuji Xerox Co Ltd | Picture display medium |
| JP2004042477A (en) * | 2002-07-12 | 2004-02-12 | Toppan Printing Co Ltd | Laminated body and packaging material |
| JP2004122774A (en) * | 2002-09-10 | 2004-04-22 | Yupo Corp | Melting thermal transfer recording paper |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008104936A (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Water superrepellent aluminum foil and method of manufacturing the same |
| CN103158316A (en) * | 2011-12-12 | 2013-06-19 | 杜邦公司 | Recoverable laminated packaging material |
| JP2017143084A (en) * | 2012-11-01 | 2017-08-17 | 昭和電工パッケージング株式会社 | Battery jacket material and battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW556366B (en) | Packaging material for battery | |
| JP7381528B2 (en) | Exterior material for power storage devices and power storage devices | |
| TW523948B (en) | Battery, tab of battery and method of manufacture thereof | |
| JP2015507828A (en) | Aluminum pouch film for secondary battery, packaging material including the same, secondary battery including the same, and method for producing aluminum pouch film for secondary battery | |
| JP4665400B2 (en) | Exterior materials for lithium-ion batteries | |
| KR20170088636A (en) | Film For Secondary Cell Pouch and Method for Manufacturing the Same | |
| JP2000357494A (en) | Armouring material for secondary battery and manufacture of armouring material | |
| JP2003288866A (en) | Laminated material for secondary cell case and secondary cell case | |
| JP2006134692A (en) | Sheath material for lithium cell | |
| JP2017157432A (en) | Exterior packaging material for power storage device and power storage device | |
| JP4576787B2 (en) | Laminated body and laminated packaging material | |
| JP2004042477A (en) | Laminated body and packaging material | |
| JP2005203294A (en) | Sheathing material for lithium ion battery | |
| JP2019212534A (en) | Exterior package material for secondary battery and production method thereof | |
| JP4352723B2 (en) | Exterior materials for lithium-ion batteries | |
| JP2006082464A (en) | Laminate and packaging material | |
| JP2004296287A (en) | Sheathing material for lithium ion battery | |
| JP4582281B2 (en) | Laminates and packaging materials | |
| JP4770015B2 (en) | Packaging materials | |
| JP2006069559A (en) | Laminated body and packaging material | |
| JP2012238516A (en) | Outer packaging material | |
| JP2006007563A (en) | Laminate and packaging material | |
| JP2004079402A (en) | Battery armoring film | |
| JP2014182872A (en) | Sheath material for batteries, and aluminum foil | |
| JP2004273380A (en) | Outer package material for lithium ion battery |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070824 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091215 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100205 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110222 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110412 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120117 |