JP2006007563A - Laminate and packaging material - Google Patents

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JP2006007563A JP2004187540A JP2004187540A JP2006007563A JP 2006007563 A JP2006007563 A JP 2006007563A JP 2004187540 A JP2004187540 A JP 2004187540A JP 2004187540 A JP2004187540 A JP 2004187540A JP 2006007563 A JP2006007563 A JP 2006007563A
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Tadashi Hongo
忠志 本郷
Masayoshi Suzuta
昌由 鈴田
Masanobu Yoshinaga
雅信 吉永
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate which shows excellent heat resistance and adhesive strength between an aluminum foil and a sealant layer, sufficient resistance to a highly permeable content, and becomes solid and hardly releasable through a thermal lamination process, and a packaging material. <P>SOLUTION: This laminate is constituted of: at least an outermost layer; an aluminum foil layer which has a thickness ranging from 9 to 200 μm and is surface-treated on at least a sealant layer side; an anchor coat layer formed of a coupling agent or an ionic polymer complex; a sandwiched resin layer formed of a polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer or a polymer modified by an acid anhydride based on the polypropylene or the propylene-α-olefin copolymer, or formed of a thermoplastic resin which is a mixture series of not less than these two kinds; and the sealant layer. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、熱水変成処理を施したアルミニウム箔にカップリング剤、またはイオン高分子錯体をコートした上に、ポリエチレン、またはエチレン−α−オレフィン共重合体、またはポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系を積層した積層体に関し、さらに詳しくはアルミニウム箔に対する密着性に優れ、かつリチウム電池の電解液のような強浸透性内容物に対する耐性に優れた包装材料に関する。   In the present invention, a coupling agent or an ionic polymer complex is coated on an aluminum foil subjected to hydrothermal modification treatment, and then polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, or propylene-α-olefin. The present invention relates to a copolymer, a polymer obtained by modifying an acid anhydride based on them, or a laminate obtained by laminating a mixture of two or more of them. More specifically, it has excellent adhesion to an aluminum foil and is like an electrolyte of a lithium battery. It is related with the packaging material excellent in the tolerance with respect to the strong permeable content.

近年、パソコン、携帯電話などの携帯端末装置、ビデオカメラ、衛星などに用いられる電池として、超薄型化、小型化の可能なリチウム電池が盛んに開発されている。このリチウム電池用の外装材としては、従来電池包材として用いられていた金属製缶とは異なり、軽量で電池の形状を自由に選択できるという利点から、多層フィルム(例えば、最外層/バリア層/シーラント層のような構成)を袋状にしたものが用いられるようになってきた。   2. Description of the Related Art In recent years, lithium batteries that can be made ultra-thin and miniaturized have been actively developed as batteries used in mobile terminal devices such as personal computers and mobile phones, video cameras, and satellites. Unlike the metal can conventionally used as a battery packaging material, this lithium battery has a multilayer film (for example, outermost layer / barrier layer) because it is lightweight and can freely select the shape of the battery. / A structure like a sealant layer) has been used in the form of a bag.

リチウム電池は、電池内容物として正極材、負極材と共に、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルなどの非プロトン性溶媒にリチウム塩を溶解した電解液、もしくはその電解液を含浸させたポリマーゲルからなる電解質層を含んでいる。このような強浸透性の溶媒がシーラント層を通過すると、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度を低下させ、最終的には電解液が漏れ出すといった問題があり、アルミニウム箔層とシーラント層との層間密着強度を強め、内容物耐性を持たせることは必須である。   Lithium batteries include a positive electrode material and a negative electrode material as battery contents, an electrolyte solution in which a lithium salt is dissolved in an aprotic solvent such as propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and ethyl methyl carbonate, or an electrolyte solution thereof. An electrolyte layer comprising an impregnated polymer gel is included. When such a strongly permeable solvent passes through the sealant layer, there is a problem that the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer is lowered, and the electrolyte solution eventually leaks. It is essential to increase the adhesion strength between layers and to have content resistance.

また、電池の電解質であるリチウム塩としてはLiPF6、LiBF4などの物質が用いられているが、これらの塩は水分との加水分解反応によりフッ化水素酸を発生し、このことは金属面の腐食、多層フィルムの各層間のラミネート強度低下を引き起こす。アルミニウム箔をバリア層に用いることで、包材の表面からの水分侵入はほぼ遮断される。しかし、リチウム電池用の外装材は多層フィルムをヒートシールによって貼り合わせた構造をしており、最内層であるシーラント層のシール部端面からの水分の侵入を完全に遮断することはできず、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度をさらに強固にし、発生したフッ化水素酸によってそれらのラミネート強度が低下しないようにする必要がある。 Moreover, as lithium salt which is an electrolyte of a battery, substances such as LiPF 6 and LiBF 4 are used, and these salts generate hydrofluoric acid by hydrolysis reaction with moisture, which means that the metal surface Corrosion of the multi-layer film, resulting in a decrease in laminate strength between layers. By using aluminum foil for the barrier layer, moisture intrusion from the surface of the packaging material is substantially blocked. However, the outer packaging material for lithium batteries has a structure in which multilayer films are bonded together by heat sealing, and it cannot completely block the penetration of moisture from the end face of the seal part of the sealant layer, which is the innermost layer. It is necessary to further strengthen the laminate strength between the foil layer and the sealant layer so that the laminate strength is not lowered by the generated hydrofluoric acid.

また、リチウム電池は携帯型のモバイルに使用されることが多く、その使用環境が真夏の車内などの60〜70℃という高温下になる場合もあり、このような状況下においても十分なシール強度を保持できるような耐熱性を兼ね備えていることも重要である。   In addition, lithium batteries are often used for portable mobile phones, and the usage environment may be as high as 60-70 ° C., such as in a midsummer car. It is also important to have heat resistance that can maintain the heat resistance.

多層フィルムを作製する方法として最も一般的なものはドライラミネーションである。しかしながら、このラミネート用の接着剤にはポリエステル系、ポリエステルポリウレタン系、あるいはポリエーテルポリウレタン系などを用いており、これらは強浸透性内容物に対する耐性が低く、ラミネート強度の低下を引き起こすという欠点がある。   The most common method for producing a multilayer film is dry lamination. However, the adhesive for the laminate uses polyester, polyester polyurethane, or polyether polyurethane, etc., and these have the disadvantage that they have low resistance to strongly permeable contents and cause a decrease in laminate strength. .

そこで、強浸透性物質からなる内容物を包装しても、バリア層としてのアルミニウム箔とシーラント層間のラミネート強度が低下することなく密着強度に優れ、またこの積層体をヒートシールした場合に充分強いシール強度および夾雑物シール性を持たせることが可能で、さらに耐熱性を付与させることができる積層体および積層包装材料を提供すること
を目的として、特許文献1の様な技術が開示されている。
Therefore, even if the contents made of a strongly permeable material are packaged, the laminate strength between the aluminum foil as a barrier layer and the sealant layer does not decrease, and the adhesion strength is excellent, and the laminate is sufficiently strong when heat-sealed. For the purpose of providing a laminate and a laminated packaging material capable of imparting seal strength and foreign matter sealability and further imparting heat resistance, a technique such as Patent Document 1 is disclosed. .

すなわち、少なくとも、最外層/アルミニウム箔層/アンカーコート層/サンド樹脂層/シーラント層の構成からなる包装材料であって、前記アルミニウム箔層、アンカーコート層、サンド樹脂層がそれぞれ下記に示す層からなることを特徴とする積層体が公知文献として提示されている。
(1)アルミニウム箔層が、厚さ9〜200μmの範囲からなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層。
(2)アンカーコート層が、カップリング剤からなる層。
(3)サンド樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、エチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成した高分子、もしくはそれら2種以上の混合物系であるものからなる層。
That is, at least a packaging material having a configuration of outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, wherein the aluminum foil layer, the anchor coat layer, and the sand resin layer are from the following layers, respectively. The laminated body characterized by becoming is shown as a well-known literature.
(1) A layer in which the aluminum foil layer has a thickness of 9 to 200 μm, and at least a surface treatment is performed on the sealant layer side.
(2) The anchor coat layer is a layer made of a coupling agent.
(3) The thermoplastic resin constituting the sand resin layer is ethylene or an ethylene-α-olefin copolymer, a polymer obtained by acid anhydride modification based on these, or a mixture of two or more thereof. Layer.

しかしながら、サンド樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、エチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成した高分子、もしくはそれら2種以上の混合物系であるものからなるため、これでも耐熱性が十分でないという欠点がある。   However, the thermoplastic resin constituting the sand resin layer is composed of ethylene or an ethylene-α-olefin copolymer, a polymer obtained by acid anhydride modification based on these, or a mixture of two or more of them. For this reason, there is a disadvantage that the heat resistance is not sufficient.

特許文献は以下の通り。
特開2004−42477号公報
The patent literature is as follows.
JP 2004-42477 A

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、耐熱性に優れ、またアルミニウム箔とシーラント層間の密着強度に優れた、強浸透性の内容物に対する耐性を十分に持った積層体を得ることが可能である。さらに、熱ラミネートを行うことでより強固な剥離できない積層体および包装材料を提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and is a laminate having a sufficient resistance to strongly penetrating contents, having excellent heat resistance and excellent adhesion strength between an aluminum foil and a sealant layer. It is possible to obtain Furthermore, it aims at providing the laminated body and packaging material which cannot be peeled more firmly by performing thermal lamination.

本発明は、上記課題を解決するために考え出されたものであり、
請求項1記載の発明は、少なくとも、最外層/アルミニウム箔層/アンカーコート層/サンド樹脂層/シーラント層の構成からなる包装材料であって、前記アルミニウム箔層、アンカーコート層、サンド樹脂層がそれぞれ下記に示す層からなることを特徴とする積層体である。
(1)アルミニウム箔層が、厚さ9〜200μmの範囲からなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層。
(2)アンカーコート層が、カップリング剤、またはイオン高分子錯体からなる層。
(3)サンド樹脂層が、ポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系である熱可塑性樹脂からなる層
請求項2記載の発明は、前記アンカーコート層を構成するカップリング剤が、シラン系カップリング剤であることを特徴とする請求項1記載の積層体である。
The present invention has been devised to solve the above problems,
The invention according to claim 1 is a packaging material comprising at least the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, wherein the aluminum foil layer, anchor coat layer, and sand resin layer comprise Each of the laminates is composed of the following layers.
(1) A layer in which the aluminum foil layer has a thickness of 9 to 200 μm, and at least a surface treatment is performed on the sealant layer side.
(2) The layer in which the anchor coat layer is composed of a coupling agent or an ionic polymer complex.
(3) The sand resin layer is a layer made of polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer, a polymer obtained by acid anhydride modification based on these, or a thermoplastic resin that is a mixture of two or more of them. The invention described in 2 is the laminate according to claim 1, wherein the coupling agent constituting the anchor coat layer is a silane coupling agent.

請求項3記載の発明は、前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなることを特徴とする請求項1記載の積層体である。   The invention according to claim 3 is the laminate according to claim 1, wherein the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of a polyethyleneimine and a polysaccharide having a carboxyl group.

請求項4記載の発明は、前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンおよびエチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体からなるこ
とを特徴とする請求項1記載の積層体である。
The invention according to claim 4 is characterized in that the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of polyethyleneimine and a copolymer of ethylene and a monomer having a carboxyl group. It is.

請求項5記載の発明は、前記アンカーコート層をアルミニウム箔表面上に1.0g/m2以下の範囲で塗布した後に、サンド樹脂層を積層させたことを特徴とする請求項1〜4記載の積層体である。 The invention according to claim 5 is characterized in that after the anchor coat layer is applied on the surface of the aluminum foil in a range of 1.0 g / m 2 or less, a sand resin layer is laminated. It is a laminated body.

請求項6記載の発明は、前記アルミニウム箔に施した表面処理が、熱水変成処理であることを特徴とする請求項1〜5記載の積層体である。   The invention according to claim 6 is the laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the surface treatment applied to the aluminum foil is a hydrothermal modification treatment.

請求項7記載の発明は、前記熱水変成処理が、ベーマイト処理であることを特徴とする請求項6記載の積層体である。   The invention according to claim 7 is the laminate according to claim 6, wherein the hydrothermal modification treatment is boehmite treatment.

請求項8記載の発明は、請求項1〜7のいずれかに記載の積層体を作製する段階で、もしくは作製した後に、熱ラミネートを施したことを特徴とする積層体である。   The invention according to claim 8 is a laminate characterized in that a thermal laminate is applied at or after the step of producing the laminate according to any one of claims 1 to 7.

請求項9記載の発明は、請求項1〜8のいずれかに記載の積層体を最小単位として用いたことを特徴とする包装材料である。   The invention according to claim 9 is a packaging material using the laminate according to any one of claims 1 to 8 as a minimum unit.

請求項10記載の発明は、請求項1〜8のいずれかに記載の積層体をリチウム電池用包装材料として用いたことを特徴とする包装材料である。   A tenth aspect of the invention is a packaging material using the laminate according to any one of the first to eighth aspects as a packaging material for a lithium battery.

本発明の積層体は、熱水変成処理を施したアルミニウム箔上に、アンカーコート層としてカップリング剤、またはイオン高分子錯体を塗布し、ポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系のサンド樹脂層でシーラント層を貼り合わせた構成をしている。   In the laminate of the present invention, a coupling agent or an ionic polymer complex is applied as an anchor coat layer on an aluminum foil subjected to hydrothermal modification treatment, and polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, or those The sealant layer is bonded with a sand resin layer of an acid anhydride modified polymer based on the above or a mixture of two or more of them.

この様に、サンド樹脂層に酸無水物変成ポリプロピレン、シーラント層にポリプロピレン系フィルムを用いると、耐熱性に優れ、またアルミニウム箔とシーラント層間の密着強度に優れた、強浸透性の内容物に対する耐性を十分に持った積層体を得ることが可能である。さらに、熱ラミネートを行うことでより強固な剥離できない積層体を得ることが可能である。   In this way, when acid anhydride-modified polypropylene is used for the sand resin layer and a polypropylene film is used for the sealant layer, the heat resistance is excellent, and the adhesive strength between the aluminum foil and the sealant layer is excellent. Can be obtained. Furthermore, it is possible to obtain a laminate that cannot be peeled off more strongly by thermal lamination.

本発明の積層体およびそれを用いた包装材料は、リチウム電池用包装材料や浴用剤の包装材料、および蓋材以外にもその強浸透性内容物耐性から、殺菌剤、湿布剤などの包装材料として使用することも可能である。   The laminated body of the present invention and the packaging material using the same are packaging materials such as bactericides and poultices because of the strong permeable content resistance in addition to the packaging material for lithium batteries, the packaging material for bathing agents, and the lid. It can also be used.

以下に、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。図1は、本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。図2は、本発明の積層包装材料をリチウム電池外装材として用いた電池包装体の一例を示す斜視図である。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of the laminate of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing an example of a battery package using the laminated packaging material of the present invention as a lithium battery exterior material.

本発明の積層体は、上記課題を解決するためになされたものであり、請求項1記載の発明は、少なくとも、最外層11/アルミニウム箔層12/アンカーコート層13/サンド樹脂層14/シーラント層15の構成からなり、アルミニウム箔層12、アンカーコート層13、サンド樹脂層14がそれぞれ以下に示すような層であることを特徴とする積層体10である。   The laminate of the present invention has been made to solve the above problems, and the invention according to claim 1 is at least the outermost layer 11 / the aluminum foil layer 12 / the anchor coat layer 13 / the sand resin layer 14 / the sealant. The laminate 10 is composed of a layer 15 and the aluminum foil layer 12, the anchor coat layer 13, and the sand resin layer 14 are layers as shown below.

アルミニウム箔層12は、厚さ9〜200μmからなり、少なくともシーラント層側に
表面処理が施されている層である。
The aluminum foil layer 12 is a layer having a thickness of 9 to 200 μm and having a surface treatment applied at least to the sealant layer side.

アンカーコート層13は、カップリング剤、またはイオン高分子錯体からなる層である。   The anchor coat layer 13 is a layer made of a coupling agent or an ionic polymer complex.

サンド樹脂層14は、ポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系である熱可塑性樹脂からなる層である。   The sand resin layer 14 is a layer made of polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, polymer modified with acid anhydride based on them, or a thermoplastic resin that is a mixture of two or more of them.

アルミニウム箔層12は外からの水分を遮断するバリア層として用いられ、樹脂層との密着強度(ラミネート強度)を向上させるために、表面のサンド樹脂層側もしくは両面に熱水変成処理が施されている。   The aluminum foil layer 12 is used as a barrier layer that blocks moisture from the outside, and in order to improve the adhesion strength (laminate strength) with the resin layer, the surface of the sand resin layer side or both surfaces are subjected to hydrothermal modification. ing.

このようなアルミニウム箔の熱水変成処理方法としては、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理のような化成処理、アルマイトを形成する陽極酸化処理などの公知の表面処理技術を用いることができるが、純水に少量のアンモニアやトリエタノールアミンなどのアルカリを添加し、80℃以上の温度で表面処理を施す、ベーマイト処理が好ましく用いられる。   As such a hydrothermal conversion treatment method for aluminum foil, known surface treatment techniques such as chromic acid chromate treatment, chemical conversion treatment such as phosphoric acid chromate treatment, and anodizing treatment to form alumite can be used. Boehmite treatment, in which a small amount of alkali such as ammonia or triethanolamine is added to pure water and surface treatment is performed at a temperature of 80 ° C. or higher, is preferably used.

ベーマイト処理に用いる処理水としては水道水、脱イオン水、蒸留水、あるいは脱イオン後に蒸留した蒸留水などいずれも使用可能であるが、特に、脱イオン化された蒸留水が好ましく、その指標として電気伝導度1μS/cm以下の水を使用するのが好ましい。また、これらの処理水には、少量のアンモニアやトリエタノールアミンなどのアミン類のようなアルカリを0.1〜1%添加し、
常圧下で80〜100℃、さらに好ましくは90〜100℃の範囲でベーマイト処理を施した方がよい。
As the treated water used for the boehmite treatment, tap water, deionized water, distilled water, or distilled water distilled after deionization can be used. In particular, deionized distilled water is preferable, and the indicator is electric. It is preferable to use water having a conductivity of 1 μS / cm or less. Moreover, 0.1 to 1% of alkali such as amines such as a small amount of ammonia and triethanolamine is added to these treated waters,
It is better to perform boehmite treatment at 80 to 100 ° C., more preferably 90 to 100 ° C. under normal pressure.

上記のような熱水変成処理をアルミニウム箔表面に施すことで、表面に凹凸を作って表面形状を粗くすることができ、また同時に、水酸基などの官能基を表面に形成させることも可能である。表面の粗さによる投錨効果、および官能基とサンド樹脂とで水素結合などが起こる結果により、アルミニウム箔層と樹脂層との密着強度を強くすることができる。密着をよくすることで、ヒートシール強度向上や、層間からの水分の侵入を遮断することが可能である。   By applying the hydrothermal modification treatment as described above to the surface of the aluminum foil, it is possible to make the surface rough by roughening the surface, and at the same time, functional groups such as hydroxyl groups can be formed on the surface. . The adhesion strength between the aluminum foil layer and the resin layer can be increased due to the anchoring effect due to the roughness of the surface and the result of hydrogen bonding between the functional group and the sand resin. By improving the adhesion, it is possible to improve the heat seal strength and block moisture from entering between layers.

アルミニウム箔12としては、バリア性、耐ピンホール性、加工性を考慮して9〜200μm、好ましくは15〜100μmの範囲の厚みのものを使用できる。また、その材質は一般の軟質アルミニウム箔を用いることができるが、さらなる耐ピンホール性、および成形時の延展性を付与させる目的で、鉄含有率が0.1〜9.0wt%、好ましくは0.5〜2.0wt%の範囲のアルミニウム箔を用いるのがよい。鉄含有率が0.1wt%以下であると耐ピンホール性、延展性を十分に付与させることができず、9.0wt%以上になると柔軟性が損なわれる。   As the aluminum foil 12, a material having a thickness in the range of 9 to 200 μm, preferably 15 to 100 μm, can be used in consideration of barrier properties, pinhole resistance, and workability. The material can be a general soft aluminum foil, but for the purpose of imparting further pinhole resistance and extensibility during molding, the iron content is 0.1 to 9.0 wt%, preferably An aluminum foil in the range of 0.5 to 2.0 wt% is preferably used. When the iron content is 0.1 wt% or less, pinhole resistance and spreadability cannot be sufficiently imparted, and when it is 9.0 wt% or more, flexibility is impaired.

熱水変成処理を施したアルミニウム箔上に直接熱可塑性樹脂を押出ラミネーションなどの方法を用いて積層しても十分なラミネート強度は得られるが、強浸透性内容物に対する耐性を持たせるために、アルミニウム箔上にアンカーコート層をグラビアコーティングなどの方法により設けることができる。   Even if a thermoplastic resin is laminated directly on the aluminum foil that has been subjected to hydrothermal modification treatment using a method such as extrusion lamination, sufficient laminate strength can be obtained, but in order to have resistance to strongly permeable contents, An anchor coat layer can be provided on the aluminum foil by a method such as gravure coating.

アンカーコート層13には、シラン系カップリング剤、またはイオン高分子錯体を用いる。シラン系カップリング剤としては、その分子中にアルミニウムなどの金属との結合をする部位、およびこの上に積層させる接着性樹脂と反応する官能基を有しているものが用
いられる。そのようなシランカップリング剤の例としては、イソシアネート基を有するγ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、エポキシ環を有するβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、もしくはアミノ基を有するγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
A silane coupling agent or an ionic polymer complex is used for the anchor coat layer 13. As the silane coupling agent, those having a functional group capable of reacting with an adhesive resin to be laminated thereon and a site for bonding with a metal such as aluminum in the molecule are used. Examples of such silane coupling agents include γ-isocyanatopropyltriethoxysilane having an isocyanate group, γ-isocyanatopropyltrimethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane having an epoxy ring. , Γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, or γ-aminopropyltriethoxysilane having an amino group, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl)- and γ-aminopropylmethyldimethoxysilane.

イオン高分子錯体としては、一つは、ポリエチレンイミンを主成分とし、カルボキシル基を有する多糖類とのキレート錯体である。多糖類としてはデンプン、セルロース、キチン、ペクチン、植物ゴム(例えばアラビアゴム)などが挙げられるがそれらに限られない。それら多糖類をカルボキシル基に誘導体化したものが用いられる。   One of the ionic polymer complexes is a chelate complex with a polysaccharide having a polyethyleneimine as a main component and having a carboxyl group. Examples of the polysaccharide include, but are not limited to, starch, cellulose, chitin, pectin, and vegetable gum (eg, gum arabic). Those obtained by derivatizing these polysaccharides with carboxyl groups are used.

もう一つは、同様にポリエチレンイミンを主成分とし、エチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体とのキレート錯体である。カルボキシル基を有するモノマーとしてはα、β−不飽和カルボン酸などのアクリル酸、メタクリル酸が代表的で、それらをエチレンなどと共重合させイオン架橋したアイオノマーもキレート錯体を形成できる。さらにはフマル酸やマレイン酸などもエチレンやα−オレフィンなどと共重合して用いることも可能である。   The other is a chelate complex of a copolymer of ethyleneimine as a main component and ethylene and a monomer having a carboxyl group. Typical examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid such as α, β-unsaturated carboxylic acid, and methacrylic acid. An ionomer obtained by copolymerizing these with ethylene or the like to form an ionomer can also form a chelate complex. Furthermore, fumaric acid, maleic acid and the like can be used by copolymerizing with ethylene, α-olefin and the like.

両アンカーコート剤ともポリエチレンイミンとのキレート錯体で、ポリエチレンイミン単独と比較するとアルミニウム箔に対する濡れ特性が向上することにより、耐湿性、耐熱性、および耐内容物特性に優れる。   Both anchor coating agents are chelate complexes with polyethyleneimine, and are superior in moisture resistance, heat resistance, and content resistance due to improved wetting characteristics with respect to aluminum foil as compared with polyethyleneimine alone.

アンカーコート層13は塗布量1.0g/m2以下の範囲、好ましくは0.5g/m2以下の範囲である。塗布量が1.0g/m2以上であると、アンカーコート層での凝集剥離が起きてラミネート強度が低くなる場合がある。 The anchor coat layer 13 has a coating amount of 1.0 g / m 2 or less, preferably 0.5 g / m 2 or less. When the coating amount is 1.0 g / m 2 or more, cohesive peeling at the anchor coat layer may occur and the laminate strength may be lowered.

次に、サンド樹脂層14について詳細な説明をする。包材のシーラント層とアンカーコート層を施したアルミニウム箔層とを貼り合わせる方法としては、ドライラミネーション、ウェットラミネーションなどの接着剤を使用する方法とがある。しかしながら、このような方法に使用する接着剤には強浸透性の内容物に対する耐性がないものが多く、特にリチウム電池用の電解液のような内容物を入れると、接着剤が膨潤してデラミネーションが起こる。   Next, the sand resin layer 14 will be described in detail. As a method for bonding the sealant layer of the packaging material and the aluminum foil layer provided with the anchor coat layer, there is a method using an adhesive such as dry lamination or wet lamination. However, many of the adhesives used in such a method are not resistant to strongly permeable contents. In particular, when contents such as an electrolyte for a lithium battery are added, the adhesive swells and the adhesive is swollen. Lamination occurs.

従って、シーラント層15とアルミニウム箔層12とを接着する場合には、接着剤を必要としない押出ラミネーションが好ましく用いられる。そこでサンド樹脂としては、ポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系などが用いられるが、包材への耐熱性の付与や、アルミニウム箔上に塗布したアンカーコート層13との層間密着強度向上を考慮すると、酸無水物変成したポリプロピレンが好ましい。このベースとなるポリプロピレンとしては特に制限を受けることなく、ホモタイプ、ブロックタイプ、ランダムタイプを選定することができる。   Therefore, when the sealant layer 15 and the aluminum foil layer 12 are bonded, extrusion lamination that does not require an adhesive is preferably used. Therefore, as the sand resin, polypropylene, propylene-α-olefin copolymer, polymer modified with acid anhydride based on these, or a mixture of two or more of them is used. In view of improvement of the adhesion and improvement of interlayer adhesion strength with the anchor coat layer 13 applied on the aluminum foil, an acid anhydride-modified polypropylene is preferable. As the base polypropylene, a homotype, a block type, and a random type can be selected without particular limitation.

サンド樹脂層14の厚みは30μm以下であることが好ましい。30μmより厚いとシーラント層と貼り合わせた際の全体の厚みが厚くなり、シール不良を引き起こす原因となることがある。   The thickness of the sand resin layer 14 is preferably 30 μm or less. If it is thicker than 30 μm, the overall thickness when bonded to the sealant layer is increased, which may cause a sealing failure.

シーラント層15は包装材料を形成する際に、積層体同士をヒートシールするために積層するものである。シーラント層15としては、サンド樹脂との接着性を考慮すると同種
のものが好ましい。さらに包材の耐熱性を考慮すると、ポリプロピレン系が好ましく用いられ、単層でも、ランダム/ホモなどの2層構成でも、ランダム/ホモ/ランダム、ランダム/ブロック/ランダムなどのような3層構成でもかまわない。
The sealant layer 15 is laminated to heat-seal the laminates when forming the packaging material. As the sealant layer 15, the same type is preferable in consideration of adhesiveness with the sand resin. Furthermore, in consideration of the heat resistance of the packaging material, polypropylene is preferably used, and it may be a single layer or a two-layer structure such as random / homo, or a three-layer structure such as random / homo / random, random / block / random, etc. It doesn't matter.

シーラント層15の厚みは20〜100μmの範囲がよく、好ましくは30〜70μmの範囲のものである。厚みが薄すぎるとシール強度が弱くなり、厚すぎると積層体全体の厚みが厚くなるためにシール不良が起こる、またシーラント端面からの水分侵入が起こりやすくなる可能性がある。   The thickness of the sealant layer 15 is preferably in the range of 20 to 100 μm, and preferably in the range of 30 to 70 μm. If the thickness is too thin, the sealing strength is weakened. If the thickness is too thick, the thickness of the entire laminate is increased, so that sealing failure may occur, and moisture may easily enter from the end face of the sealant.

バリア層として用いるアルミニウム箔が最外層になった場合、加工、流通などのときにピンホールが発生する恐れがあるため、これを防ぐ目的でアルミニウム箔の外に最外層を設けることができる。また、リチウム電池用外装材として用いる場合には、アルミニウムとハードとの直接の接触を避ける必要もある。これらのことを考慮して、最外層は絶縁性のある樹脂層が好ましく用いられる。そのような樹脂層の例として、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの延伸もしくは未延伸フィルムを単層、または2層以上積層した多層フィルムを使用することができる。耐ピンホール性、絶縁性を向上させるために6μm以上、また成形性を考慮すると40μm以下の厚みのフィルムがよく、好ましくは15〜25μmのものである。   When the aluminum foil used as the barrier layer becomes the outermost layer, pinholes may be generated during processing, distribution, etc., so that the outermost layer can be provided outside the aluminum foil for the purpose of preventing this. Moreover, when using as an exterior material for lithium batteries, it is also necessary to avoid direct contact between aluminum and hard. In consideration of these points, an insulating resin layer is preferably used as the outermost layer. As an example of such a resin layer, a single layer of a stretched or unstretched film such as a polyester film, a polyamide film, or a polypropylene film, or a multilayer film in which two or more layers are laminated can be used. In order to improve pinhole resistance and insulation, a film having a thickness of 6 μm or more and considering the moldability is preferably a film having a thickness of 40 μm or less, preferably 15 to 25 μm.

最外層11のフィルムとアルミニウム箔層12はドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーションなどの公知の手法により貼り合わせることができる。   The film of the outermost layer 11 and the aluminum foil layer 12 can be bonded together by a known method such as dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination.

さらに、この積層体の層間密着性を向上させるために熱ラミネートを行うことがより好ましい。熱ラミネート方法は公知のラミネート技術を用いることができる。本積層体の熱ラミネート方法としては2つの方法があるが、1つは、最外層/アルミニウム箔層/アンカーコート層/サンド樹脂層/シーラント層の構成からなる積層体を作製した後に、加熱ロールとプレスロール間に通すことによって加熱加圧処理を行う方法である。もう一つは、熱水変成処理を施したアルミニウム箔層上にあらかじめアンカーコート層を設け、サンド樹脂層として溶剤に分散させた酸無水物変成ポリプロピレン溶液をグラビアコーティングなどの方法を用いて設け、その面とシーラント層を重ね合わせて加熱ロールとプレスロール間に通すことによって加熱加圧処理を行い、その後最外層を設ける方法である。このときの酸無水物変成ポリプロピレン溶液の塗布量は、0.5〜5g/m2の範囲、好ましくは1〜4g/m2の範囲である。 Furthermore, it is more preferable to perform thermal lamination in order to improve the interlayer adhesion of the laminate. A known laminating technique can be used for the heat laminating method. There are two methods for heat laminating this laminate, but one is a heated roll after producing a laminate comprising the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer. And pressurizing by passing between the press rolls. The other is provided with an anchor coat layer in advance on an aluminum foil layer subjected to hydrothermal modification treatment, and an acid anhydride modified polypropylene solution dispersed in a solvent as a sand resin layer is provided using a method such as gravure coating, In this method, the surface and the sealant layer are overlapped and passed between a heating roll and a press roll to perform heat and pressure treatment, and then provide an outermost layer. The coating amount of the acid anhydride modified polypropylene solution at this time is in the range of 0.5 to 5 g / m 2, preferably in the range of 1 to 4 g / m 2.

どちらの方法で熱ラミネートを行ってもよいが、熱ラミネートによりアルミニウム箔とシーラント層間の密着がより向上し、リチウム電池の電解液のような強浸透性内容物に対する耐性も著しく向上する。   Either method may be used for heat laminating, but the heat laminating further improves the adhesion between the aluminum foil and the sealant layer, and remarkably improves the resistance to strongly permeable contents such as the electrolyte of a lithium battery.

本発明の積層体は、単体もしくは各層間に中間層を設けることで、各種包装材料として用いることが可能である。以下に、構成例を示す。
1)熱可塑性樹脂層(最外層)/熱可塑性樹脂層(中間層)/AL/ac/サンド/シーラント層
2)熱可塑性樹脂層(最外層)/紙層(中間層)/AL/ac/サンド/シーラント層
3)熱可塑性樹脂層(最外層)/AL/ac/サンド/シーラント層
なお、上記のALはアルミニウム箔層、acはアンカーコート層、サンドはサンド樹脂層をそれぞれ示す。最外層、および中間層はドライラミネーション、ウェットラミネーション、ノンソルベントラミネーション、押出ラミネーションなどの公知の手法により貼り合わせることができる。
The laminate of the present invention can be used as various packaging materials by providing a single layer or an intermediate layer between layers. A configuration example is shown below.
1) thermoplastic resin layer (outermost layer) / thermoplastic resin layer (intermediate layer) / AL / ac / sand / sealant layer 2) thermoplastic resin layer (outermost layer) / paper layer (intermediate layer) / AL / ac / Sand / sealant layer 3) Thermoplastic resin layer (outermost layer) / AL / ac / sand / sealant layer In the above, AL represents an aluminum foil layer, ac represents an anchor coat layer, and sand represents a sand resin layer. The outermost layer and the intermediate layer can be bonded together by a known method such as dry lamination, wet lamination, non-solvent lamination, extrusion lamination.

本発明の積層包装材料を、リチウム電池用の外装材として用いることも可能である。図2に示すように、本発明の積層包装材料をリチュウム電池外装材として用いた電池包装体の一例を示す斜視図である。電池包装体20は、一例として、本発明の積層包装材料を容器21に成形し、電池構成材料を収納した後、電極端子22,23が包装体内部から開口部を通して外側に延長し、その開口部のシール部24を熱融着によりシールされている。   It is also possible to use the laminated packaging material of the present invention as an exterior material for a lithium battery. As shown in FIG. 2, it is a perspective view which shows an example of the battery packaging body which used the laminated packaging material of this invention as a lithium battery exterior material. As an example, the battery packaging body 20 is formed by forming the laminated packaging material of the present invention into a container 21 and storing the battery constituent material, and then the electrode terminals 22 and 23 are extended outward from the inside of the packaging body through the opening. The sealing part 24 of the part is sealed by heat sealing.

また、本発明の積層体は、リチウム電池用の包装材料だけでなく、浴用剤用の包装材料や蓋材などにも用いることが可能である。   In addition, the laminate of the present invention can be used not only for packaging materials for lithium batteries, but also for packaging materials and lid materials for bath agents.

以下に、本発明の実施例を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[使用材料]
<アルミニウム箔>
AL−1 ベーマイト処理を施したもの
AL−2 処理を施していないもの
<アンカーコート剤>
ac−1 イソシアネート型シランカップリング剤
ac−2 エポキシ型シランカップリング剤
ac−3 アミン型シランカップリング剤
ac−4 ポリエチレンイミン/カルボキシメチルセルロース 錯体
ac−5 ポリエチレンイミン/エチレン−アクリル酸共重合体 錯体
<サンド樹脂>
サンド−1 酸無水物変成ポリプロピレン(ランダムベース 融点140℃ 15μm)サンド−2 酸無水物変成ポリプロピレン(ホモベース 融点165℃ 15μm)
サンド−3 溶剤分散型酸無水物変成ポリプロピレン溶液(3g/m2
<シーラントフィルム(40μm)>
シ−1 ポリプロピレン系3層フィルム(ランダム/ホモ/ランダム)
以下に評価方法を示す。
Examples of the present invention will be specifically described below. The present invention is not limited to these examples.
[Materials used]
<Aluminum foil>
AL-1 Boehmite treated AL-2 Untreated <Anchor coating agent>
ac-1 Isocyanate-type silane coupling agent ac-2 Epoxy-type silane coupling agent ac-3 Amine-type silane coupling agent ac-4 Polyethyleneimine / carboxymethylcellulose complex ac-5 Polyethyleneimine / ethylene-acrylic acid copolymer complex <Sand resin>
Sand-1 acid anhydride modified polypropylene (random base melting point 140 ° C. 15 μm) Sand-2 acid anhydride modified polypropylene (homobase melting point 165 ° C. 15 μm)
Sand-3 Solvent-dispersed acid anhydride modified polypropylene solution (3 g / m 2 )
<Sealant film (40 μm)>
S-1 Polypropylene three-layer film (random / homo / random)
The evaluation method is shown below.

[評価]
<評価方法1>
評価用サンプルのシーラント層同士を、190℃、3kg/cm2、3sec、シール幅15mmの条件にてヒートシールしたサンプルの剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。
<評価方法2>
100℃雰囲気下におけるヒートシール強度を、評価方法1と同様の方法で測定した。<評価方法3>
炭酸エチル/炭酸エチルメチル=1/1溶液にLiPF6を1.5Nとなるように調製したリチウム電池用電解液中に、15mm幅にカットした評価用サンプルを浸漬して、85℃で2週間保存した後に、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度、および外観を評価した。
<評価方法4>
強浸透性の内容物である香料を含んだ浴用剤粉末を、三方製袋したパウチに入れてシールして密封、40℃で1ヵ月保存した後、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度、および外観を評価した。
[Evaluation]
<Evaluation method 1>
A peel test was performed on the samples that were heat-sealed under the conditions of 190 ° C., 3 kg / cm 2 , 3 sec, and seal width of 15 mm to measure the heat seal strength.
<Evaluation method 2>
The heat seal strength in a 100 ° C. atmosphere was measured by the same method as in Evaluation Method 1. <Evaluation method 3>
An evaluation sample cut to a width of 15 mm was immersed in an electrolyte solution for lithium battery prepared so that LiPF 6 was 1.5 N in an ethyl carbonate / ethyl methyl carbonate = 1/1 solution, and the test sample was immersed at 85 ° C. for 2 weeks. After storage, the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer and the appearance were evaluated.
<Evaluation method 4>
A bath powder containing a fragrance, which is a highly permeable content, is placed in a three-sided pouch, sealed and sealed, stored at 40 ° C. for one month, and then the laminate strength between the aluminum foil layer and the sealant layer, and Appearance was evaluated.

以下にこれに基づいた実施例1を示す。
<実施例1>
最外層として厚さ25μmの二軸延伸ナイロンフィルムと、アルミニウム箔AL−1を
ドライラミネーションにより貼り合わせた。次に、AL−1のベーマイト処理面にアンカーコート層としてac−1の固形分5wt%酢酸エチル溶液を、乾燥後の塗布量が0.5g/m2以下になるように塗布し、サンド樹脂としてサンド−1を押出ラミネートすることによりシーラント層であるシ−1を貼り合わせた。このときサンド樹脂層の厚みは15μmとした。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
Example 1 based on this is shown below.
<Example 1>
A biaxially stretched nylon film having a thickness of 25 μm and an aluminum foil AL-1 were bonded together by dry lamination as the outermost layer. Next, a solid content 5 wt% ethyl acetate solution of ac-1 as an anchor coat layer was applied to the AL-1 boehmite-treated surface so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 or less, and sand resin As a result, Sand-1 as a sealant layer was laminated by extrusion lamination. At this time, the thickness of the sand resin layer was 15 μm. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<実施例2>
アルミニウム箔にAL−1、アンカーコート剤にac−2、サンド樹脂にサンド−2、シーラント層にシ−1を用いた以外は実施例1と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Example 2>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-1 was used for the aluminum foil, ac-2 was used for the anchor coating agent, Sand-2 was used for the sand resin, and Shi-1 was used for the sealant layer. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<実施例3>
アルミニウム箔にAL−1、アンカーコート剤にac−3、サンド樹脂にサンド−1、シーラント層にシ−1を用いた以外は実施例1と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Example 3>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-1 was used for the aluminum foil, ac-3 for the anchor coating agent, Sand-1 for the sand resin, and Shi-1 for the sealant layer. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<実施例4>
アルミニウム箔にAL−1、アンカーコート剤にac−4(固形分1wt%水−メタノール溶液を、乾燥後の塗布量が0.5g/m2以下になるように塗布)、サンド樹脂にサンド−2、シーラント層にシ−1を用いた以外は実施例1と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Example 4>
AL-1 on aluminum foil, ac-4 on anchor coating agent (solid content 1wt% water-methanol solution, applied so that coating amount after drying is 0.5g / m 2 or less), sand resin-sand- 2. An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that shi-1 was used for the sealant layer. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<実施例5>
実施例4で得られた積層体を、200℃の加熱ロールとプレスロール間に通すことによって熱ラミネートを行い、評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Example 5>
The laminated body obtained in Example 4 was subjected to thermal lamination by passing between a 200 ° C. heating roll and a press roll to prepare an evaluation sample. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<実施例6>
アルミニウム箔AL−1のベーマイト処理面にアンカーコート層としてac−5の固形分1wt%水−メタノール溶液を、乾燥後の塗布量が0.5g/m2以下になるように塗布した。次に、この塗布面にサンド樹脂としてサンド−3を乾燥後の塗布量が3g/m2になるように塗布し、シーラント層であるシ−1と重ね合わせ、200℃の加熱ロールとプレスロール間に通すことによって熱ラミネートを行った。その後、この積層体と最外層として厚さ25μmの二軸延伸ナイロンフィルムをドライラミネーションにより貼り合わせ、評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Example 6>
A 5 wt% solid-water solution of ac-5 as an anchor coat layer was applied to the boehmite-treated surface of the aluminum foil AL-1 so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 or less. Next, sand-3 as a sand resin is coated on the coated surface so that the coating amount after drying is 3 g / m 2 , superposed with the sealant layer shi-1, and a 200 ° C. heating roll and press roll Thermal lamination was performed by passing in between. Thereafter, a biaxially stretched nylon film having a thickness of 25 μm was bonded as an outermost layer by dry lamination to prepare a sample for evaluation. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例1と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative Example 1>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例2>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例2と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative example 2>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 2 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例3>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例3と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative Example 3>
A sample for evaluation was produced in the same manner as in Example 3 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例4>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例4と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative example 4>
A sample for evaluation was produced in the same manner as in Example 4 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例5>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例5と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative Example 5>
A sample for evaluation was produced in the same manner as in Example 5 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

<比較例6>
アルミニウム箔にAL−2を用いた以外は実施例6と同様にして評価用サンプルを作製した。この評価用サンプルを用いて、前記評価方法1〜4を行った。結果を表1に示した。
<Comparative Example 6>
An evaluation sample was prepared in the same manner as in Example 6 except that AL-2 was used for the aluminum foil. The evaluation methods 1 to 4 were performed using this evaluation sample. The results are shown in Table 1.

表は以下の通り。   The table is as follows.

Figure 2006007563
Figure 2006007563

パソコン、携帯電話などの携帯端末装置、ビデオカメラ、衛星などに用いられる電池として利用されるリチウム電池に用いられる技術である。   This is a technology used for a lithium battery used as a battery used in a portable terminal device such as a personal computer or a mobile phone, a video camera, a satellite, or the like.

本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a structure of the laminated body of this invention. 本発明の積層包装材料をリチウム電池外装材として用いた電池包装体の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the battery package which used the laminated packaging material of this invention as a lithium battery exterior material.

符号の説明Explanation of symbols

10…積層体
11…最外層
12…アルイニウム箔層
13…アンカーコート層
14…サンド樹脂層
15…シーラント層
20…電池包装体
21…容器
22、23…電極
24…シール部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Laminated body 11 ... Outermost layer 12 ... Aluminium foil layer 13 ... Anchor coat layer 14 ... Sand resin layer 15 ... Sealant layer 20 ... Battery packaging body 21 ... Container 22, 23 ... Electrode 24 ... Seal part

Claims (10)

少なくとも、最外層/アルミニウム箔層/アンカーコート層/サンド樹脂層/シーラント層の構成からなる包装材料であって、前記アルミニウム箔層、アンカーコート層、サンド樹脂層がそれぞれ下記に示す層からなることを特徴とする積層体。
(1)アルミニウム箔層が、厚さ9〜200μmの範囲からなり、少なくともシーラント層側に表面処理が施されている層。
(2)アンカーコート層が、カップリング剤、またはイオン高分子錯体からなる層。
(3)サンド樹脂層が、ポリプロピレン、またはプロピレン−α−オレフィン共重合体、もしくはそれらをベースに酸無水物変成したポリマー、もしくはそれら2種以上の混合物系である熱可塑性樹脂からなる層。
A packaging material comprising at least the outermost layer / aluminum foil layer / anchor coat layer / sand resin layer / sealant layer, wherein the aluminum foil layer, anchor coat layer, and sand resin layer are composed of the following layers, respectively: A laminate characterized by the following.
(1) A layer in which the aluminum foil layer has a thickness of 9 to 200 μm, and at least a surface treatment is performed on the sealant layer side.
(2) The layer in which the anchor coat layer is composed of a coupling agent or an ionic polymer complex.
(3) A layer made of a thermoplastic resin in which the sand resin layer is polypropylene, a propylene-α-olefin copolymer, an acid anhydride-modified polymer based on these, or a mixture of two or more thereof.
前記アンカーコート層を構成するカップリング剤が、シラン系カップリング剤であることを特徴とする請求項1記載の積層体。   The laminate according to claim 1, wherein the coupling agent constituting the anchor coat layer is a silane coupling agent. 前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンとカルボキシル基を有する多糖類からなることを特徴とする請求項1記載の積層体。   2. The laminate according to claim 1, wherein the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of polyethyleneimine and a polysaccharide having a carboxyl group. 前記アンカーコート層を構成するイオン高分子錯体が、ポリエチレンイミンおよびエチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体からなることを特徴とする請求項1記載の積層体。   2. The laminate according to claim 1, wherein the ionic polymer complex constituting the anchor coat layer is composed of polyethyleneimine and a copolymer of ethylene and a monomer having a carboxyl group. 前記アンカーコート層をアルミニウム箔表面上に1.0g/m2以下の範囲で塗布した後に、サンド樹脂層を積層させたことを特徴とする請求項1〜4記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein a sand resin layer is laminated after applying the anchor coat layer on the aluminum foil surface in a range of 1.0 g / m 2 or less. 前記アルミニウム箔に施した表面処理が、熱水変成処理であることを特徴とする請求項1〜5記載の積層体。   6. The laminate according to claim 1, wherein the surface treatment applied to the aluminum foil is a hydrothermal modification treatment. 前記熱水変成処理が、ベーマイト処理であることを特徴とする請求項6記載の積層体。   The laminate according to claim 6, wherein the hydrothermal modification treatment is boehmite treatment. 請求項1〜7のいずれかに記載の積層体を作製する段階で、もしくは作製した後に、熱ラミネートを施したことを特徴とする積層体。   A laminate having a heat laminate applied at or after the production of the laminate according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜8のいずれかに記載の積層体を最小単位として用いたことを特徴とする包装材料。   A packaging material using the laminate according to any one of claims 1 to 8 as a minimum unit. 請求項1〜8のいずれかに記載の積層体をリチウム電池用包装材料として用いたことを特徴とする包装材料。   A packaging material comprising the laminate according to any one of claims 1 to 8 as a packaging material for a lithium battery.
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