JP2006062290A - Decorative sheet - Google Patents

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Hideki Suzuki
秀樹 鈴木
Noritoshi Shinada
憲賢 品田
Atsushi Taniguchi
敦 谷口
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet which is excellent in transparency and damage resistance, hard to be whitened and broken during processing and is also excellent in strength, durability, handleability and appearance or the like due to a surface sheet superior in oil resistance provided therewith. <P>SOLUTION: The decorative sheet 10A is provided with a surface sheet 14 comprising a resin composition containing 10 to 90 wt.% of an ionomer resin on at least one surface side of a substrate sheet 11. Preferably, the ionomer resin is prepared by partially neutralizing an ethylene-(meth)acrylic acid copolymer with a metal ion. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、自動車の内装や外装などに使用される加飾シートに関する。   The present invention relates to a decorative sheet used for an interior or exterior of an automobile.

フロントパネルなどの自動車内装には、木目調などの絵柄が形成された加飾シートが広く使用され、種々開発されている。例えば特許文献1には、リサイクル性の優れたものとして、ABS樹脂からなる層(シート層およびバッカー層)の上に絵柄印刷インキ層、透明アクリル系樹脂シート層が順次積層したシートが開示されている。また、特許文献2には、透明光拡散性粒子からなる艶消し剤を透明シートに添加した表面シートを備え、このような表面シートと裏面シートとを2液硬化型樹脂からなる接着剤層で接着した艶消し調の加飾シートが記載されている。
このように加飾シートは、通常、基材となるシートに必要に応じて絵柄層などを配した後、透明性のある表面シートを配置した構成とされていて、表面シートにはアクリル樹脂が用いられることが多い。
一方、バンパー、泥除け、ステップなどの自動車外装に使用されるパーツには、プラスチック基材に塗装を施した塗装品が利用されている。
特開2001−334609号公報 特開2002−283510号公報
For automobile interiors such as front panels, decorative sheets on which patterns such as wood grain are formed are widely used and variously developed. For example, Patent Document 1 discloses a sheet in which a pattern printing ink layer and a transparent acrylic resin sheet layer are sequentially laminated on an ABS resin layer (sheet layer and backer layer) as an excellent recyclable material. Yes. Further, Patent Document 2 includes a surface sheet in which a matting agent made of transparent light diffusing particles is added to a transparent sheet, and such a surface sheet and a back sheet are made of an adhesive layer made of a two-component curable resin. A bonded matte decorative sheet is described.
As described above, the decorative sheet is usually configured such that a pattern layer and the like are arranged on a sheet as a base material as necessary, and then a transparent surface sheet is arranged, and the surface sheet is made of an acrylic resin. Often used.
On the other hand, for parts used for automobile exteriors such as bumpers, mudguards, steps, etc., painted products in which a plastic substrate is coated are used.
JP 2001-334609 A JP 2002-283510 A

しかしながら、自動車内装用の加飾シートの表面シートに使用されるアクリル樹脂は、透明性に優れているものの、傷つきやすく、折り曲げ加工時などに白化しやすいという問題があった。また、強度も十分ではなく、トリミング作業時などに割れてしまう場合もあった。さらに、アクリル樹脂は耐油性も不十分であり、アクリル樹脂からなる表面シートを備えた加飾シートを自動車の内装に使用し、芳香剤などをこぼした場合、表面シートが膨潤したり白濁したりするなどの不具合が生じていた。また、このようなアクリル樹脂からなる表面層を備えた自動車の外装材においても、石跳ね(いわゆるチッピング)により傷つきやすい、耐溶剤性が不十分であるなどの不具合が生じていた。
また、自動車外装用の塗装品を製造する際には、作業環境への悪影響や有害性が問題となっている有機溶剤が含まれる塗料を使用するため、いわゆる塗装レスの要求が高まっている。
However, although the acrylic resin used for the surface sheet of the decorative sheet for automobile interiors is excellent in transparency, there is a problem that it is easily damaged and easily whitened during bending. In addition, the strength is not sufficient, and it sometimes breaks during trimming work. Furthermore, acrylic resin has insufficient oil resistance, and if a decorative sheet with a surface sheet made of acrylic resin is used in the interior of an automobile and spilled fragrance, the surface sheet may swell or become cloudy. There was a problem such as. In addition, even in automobile exterior materials having a surface layer made of such an acrylic resin, problems such as being easily damaged by hopping (so-called chipping) and insufficient solvent resistance have occurred.
In addition, when manufacturing a coated product for an automobile exterior, since a paint containing an organic solvent, which has a problem of adverse effects and harmfulness on the work environment, is used, so-called painting-less requirements are increasing.

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、透明性、耐傷付性に優れ、加工時に白化しにくいとともに割れにくく、さらに耐油性にも優れた表面シートを備えることにより、強度、耐性、取扱性、外観などに優れた加飾シートを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is provided with a surface sheet that is excellent in transparency and scratch resistance, is not easily whitened during processing, is not easily broken, and is also excellent in oil resistance. It is an object to provide a decorative sheet that is excellent in properties and appearance.

本発明の加飾シートは、基材シートの少なくとも片面側に、アイオノマー樹脂を10〜90質量%含有する樹脂組成物からなる表面シートを備えていることを特徴とする。
前記アイオノマー樹脂は、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を金属イオンで部分中和したものであることが好ましい。
前記基材シートと前記表面シートとの間には、絵柄層または着色層の少なくとも一方が形成されていることが好ましい。
前記着色層は、少なくともアイオノマー樹脂と顔料とを含有する着色組成物から形成されていることが好ましい。
The decorative sheet of the present invention is characterized in that a top sheet made of a resin composition containing 10 to 90% by mass of an ionomer resin is provided on at least one side of the base sheet.
The ionomer resin is preferably a partially neutralized ethylene- (meth) acrylic acid copolymer with metal ions.
It is preferable that at least one of a pattern layer or a colored layer is formed between the base sheet and the top sheet.
The colored layer is preferably formed from a colored composition containing at least an ionomer resin and a pigment.

本発明の加飾シートは、アイオノマー樹脂を10〜90質量%含有する樹脂組成物からなり、透明性、耐傷付性に優れ、加工時に白化しにくいとともに割れにくく、さらに耐油性にも優れた表面シートを備えているので、強度、耐性、取扱性、外観などに優れている。よって、曲面基材との一体化のしやすさとともに、芳香剤など油成分に対する耐性、引っ掻き傷に対する耐性なども要求される自動車内装や自動車外装への使用に特に適している。   The decorative sheet of the present invention comprises a resin composition containing 10 to 90% by mass of an ionomer resin, has excellent transparency and scratch resistance, is not easily whitened during processing, is not easily broken, and has excellent oil resistance. Since it is equipped with a sheet, it is excellent in strength, durability, handleability, and appearance. Therefore, it is particularly suitable for use in automobile interiors and automobile exteriors that require ease of integration with curved base materials, resistance to oil components such as fragrances, and resistance to scratches.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の加飾シートは、基材シートの少なくとも片面側にアイオノマー樹脂を10〜90質量%含有する樹脂組成物から形成された表面シートを備えたものであって、さらには図1〜3に示すように、基材シート11と表面シート14との間に絵柄層12aまたは着色層15の少なくとも一方が形成されているものである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The decorative sheet of the present invention is provided with a surface sheet formed from a resin composition containing 10 to 90% by mass of an ionomer resin on at least one side of a base sheet, and further to FIGS. As shown, at least one of the pattern layer 12 a or the colored layer 15 is formed between the base sheet 11 and the top sheet 14.

基材シート11の材質は、本発明の加飾シート10A,10B,10Cを利用して成形される、自動車内外装用のパネル等の基材材質や寸法などの設計仕様により決定されるが、ABS系樹脂、PC系樹脂、PC系樹脂とABS系樹脂との混合樹脂、PVC樹脂、PS系樹脂、PE系樹脂やPP系樹脂などのポリオレフィン系樹脂およびそのエラストマー樹脂、ポリエステル系樹脂などが使用でき、複数の樹脂の積層シートを使用してもよい。基材シート11の厚さは、これの成形時の成形性を考慮した場合、0.05mm〜1.00mm、好ましくは0.10mm〜0.80mmである。   The material of the base material sheet 11 is determined by design specifications such as base material materials and dimensions of panels for automobile interior and exterior, etc., which are molded using the decorative sheets 10A, 10B, and 10C of the present invention. Resin, PC resin, mixed resin of PC resin and ABS resin, PVC resin, PS resin, polyolefin resin such as PE resin and PP resin, and its elastomer resin, polyester resin, etc. can be used A laminated sheet of a plurality of resins may be used. The thickness of the base material sheet 11 is 0.05 mm to 1.00 mm, preferably 0.10 mm to 0.80 mm, considering the moldability at the time of molding.

図1の加飾シート10Aの有する絵柄層12aは、基材シート11表面にグラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷や各種画像形成法により形成されたものでもよいし、二軸延伸PETフィルムなどに印刷形成された絵柄を加熱転写などの方法により基材シート11に転写して形成したものでもよい。また、絵柄層12aは、図3に示すように、樹脂シート12bの少なくとも片面(この例では片面のみ)に絵柄層12aを備えた絵柄シート12の形態で設けられてもよい。絵柄層12aの厚さは上記印刷法により0.01mm〜0.05mmの範囲に形成される。   The pattern layer 12a of the decorative sheet 10A of FIG. 1 may be formed on the surface of the base sheet 11 by printing such as gravure printing or flexographic printing or various image forming methods, or printed on a biaxially stretched PET film or the like. It may be formed by transferring the formed pattern to the base material sheet 11 by a method such as heat transfer. Moreover, the pattern layer 12a may be provided in the form of the pattern sheet 12 provided with the pattern layer 12a on at least one side (in this example, only one side) of the resin sheet 12b, as shown in FIG. The thickness of the pattern layer 12a is formed in the range of 0.01 mm to 0.05 mm by the above printing method.

絵柄層12aが形成された基材シート11と後述の表面シート14とは、図1の例のように、接着層13を介して貼着、積層されることが、絵柄層12aの外観品質を損なうことが少なく好ましい。
接着層13としては、粘着剤または接着剤などを塗布してなるものや、熱融着可能な熱可塑性樹脂からなるフィルムやシートなどが利用でき、前者としてはアクリル系、酢酸ビニル系、ウレタン系、アクリル−ウレタン系、アイオノマー系などがあり、後者としてはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、マレイン酸変性オレフィン系樹脂、アイオノマー系樹脂が利用できる。
また、図3の例のように、基材シート11の上にプライマー剤が塗布されプライマー層17が形成され、プライマー層17の上に絵柄シート12が配され、さらに接着層13を介して表面シート14が積層していてもよい。
The base sheet 11 on which the pattern layer 12a is formed and the surface sheet 14 to be described later are attached and laminated via the adhesive layer 13 as in the example of FIG. 1 to improve the appearance quality of the pattern layer 12a. It is preferable that there is little damage.
As the adhesive layer 13, a film formed by applying a pressure-sensitive adhesive or an adhesive, a film or sheet made of a heat-sealable thermoplastic resin, and the like can be used. The former includes acrylic, vinyl acetate, and urethane. Acryl-urethane, ionomer, and the like. As the latter, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyethylene resin, maleic acid-modified olefin resin, and ionomer resin can be used.
Further, as in the example of FIG. 3, a primer agent is applied on the base material sheet 11 to form a primer layer 17, a pattern sheet 12 is arranged on the primer layer 17, and the surface is further bonded via the adhesive layer 13. Sheets 14 may be laminated.

図2の加飾シート10Bの有する着色層15は、少なくともアイオノマー樹脂と顔料とを含有する着色組成物から形成されたものであって、着色組成物の着色は、加飾シート1010Bを利用して成形されるパネル等のデザインに基づき、公知の顔料により調色して行われる。着色層15の厚さは、色種や隠蔽性などから0.05mm〜0.50mmの範囲において適宜選択できる。   The colored layer 15 of the decorative sheet 10B in FIG. 2 is formed from a colored composition containing at least an ionomer resin and a pigment, and the colored composition is colored using the decorative sheet 1010B. Based on the design of the molded panel or the like, it is performed by adjusting the color with a known pigment. The thickness of the colored layer 15 can be appropriately selected in the range of 0.05 mm to 0.50 mm from the color type and the concealability.

図2に示した形態の加飾シート10Bの製造において、基材シート11、着色層15および表面シート14の積層、貼り合せはTダイを備えた共押出法により一体成形されることが好ましい。この際、表面シート14は、表面が鏡面である冷却ロールに挟まれて冷却させることにより、平滑で高光沢な表面状態を形成することができる。
表面シート14の厚さは0.03mm〜0.80mmであり、好ましくは0.10mm〜0.50mmである。この厚さが、0.03mm未満では耐傷付性が得られず、0.80mmを超えると加飾シートの表面が柔軟過ぎてしまい、パネル等の用途に適さなくなってしまう。
In the production of the decorative sheet 10B having the form shown in FIG. 2, the base sheet 11, the colored layer 15, and the surface sheet 14 are preferably laminated and bonded together by a coextrusion method equipped with a T die. At this time, the surface sheet 14 can be cooled by being sandwiched between cooling rolls having a mirror surface.
The thickness of the surface sheet 14 is 0.03 mm to 0.80 mm, and preferably 0.10 mm to 0.50 mm. If this thickness is less than 0.03 mm, scratch resistance cannot be obtained, and if it exceeds 0.80 mm, the surface of the decorative sheet becomes too flexible, making it unsuitable for applications such as panels.

本発明において表面シート14に用いられるアイオノマー樹脂は、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を亜鉛、ナトリウム、リチウム、マグネシウムなどの金属イオンで部分中和したもので、エチレン−メタクリル酸共重合体を亜鉛またはナトリウムで部分中和したものが好ましく、ナトリウムで部分中和したものが透明性の点でさらに好ましい。
表面シート14を形成する樹脂組成物は、アイオノマー樹脂が10〜90質量%の範囲、好ましくは20〜80質量%の範囲で含まれる。ここで、樹脂組成物中のアイオノマー樹脂の含有量が10質量%未満では表面シート14の透明性、耐傷付性、耐油性、耐溶剤性は不十分となるとともに、加工時における白化、割れなどの問題が起こりやすくなる傾向がある。一方、90質量%を超えると樹脂組成物の硬度が低下し柔らかくなりすぎるとともに、熱安定性も低下し、加工性、取扱性などが不十分となったり、粘着性が高くなりシート状に成形できなくなったりする場合がある。
The ionomer resin used for the top sheet 14 in the present invention is a partially neutralized ethylene- (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion such as zinc, sodium, lithium, magnesium, etc., and an ethylene-methacrylic acid copolymer. Is preferably partially neutralized with zinc or sodium, more preferably partially neutralized with sodium in terms of transparency.
The resin composition forming the top sheet 14 contains an ionomer resin in the range of 10 to 90% by mass, preferably in the range of 20 to 80% by mass. Here, when the content of the ionomer resin in the resin composition is less than 10% by mass, the surface sheet 14 has insufficient transparency, scratch resistance, oil resistance, solvent resistance, and whitening, cracking, etc. during processing. The problem tends to occur. On the other hand, if it exceeds 90% by mass, the hardness of the resin composition decreases and becomes too soft, the thermal stability also decreases, the processability and handleability become insufficient, the adhesiveness becomes high, and it is molded into a sheet shape. It may not be possible.

樹脂組成物に含まれるアイオノマー樹脂以外の樹脂成分としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合樹脂などが挙げられ、これらのうち2種以上を使用しても良い。アイオノマー樹脂を20〜80質量%、ポリエチレン系樹脂を80〜20重量%含有するものが透明性、加工性、耐傷付性、耐油性、耐溶剤性の点で好ましい。また、樹脂組成物に含まれる上記樹脂成分以外の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線反射剤、滑剤などの加工助剤などが挙げられる。   Examples of the resin component other than the ionomer resin contained in the resin composition include low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, and ethylene- (meth) acrylic acid copolymer resin. Of these, two or more of these may be used. What contains 20-80 mass% of ionomer resin and 80-20 mass% of polyethylene-type resin is preferable at the point of transparency, workability, scratch resistance, oil resistance, and solvent resistance. Examples of components other than the resin component contained in the resin composition include processing aids such as antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet reflectors, and lubricants.

図1〜図3に図示するような本発明の加飾シート10A,10B,10Cは、基材シート11の少なくとも片面側に、アイオノマー樹脂を10〜90質量%含有する樹脂組成物からなる表面シート14を備えており、さらに前記基材シート11と前記表面シート14との間には、絵柄層12aまたは着色層15の少なくとも一方が形成されていることを特徴とするものであるが、このような加飾シート10A,10B,10Cの製法としては、概略以下の方法が挙げられる。
図1に例示するように絵柄層12aを有するものの場合は、上述したように、基材シート11の表面に直接、または転写法で絵柄層12aを形成する。ついで、この基材シート11と表面シート14とを接着層13を介して貼り合わせる。その際の具体的方法としては、連続熱プレスによる方法が挙げられる。このとき、表面シート14を連続的に鏡面でプレスすることにより、高光沢で表面状態が平滑な外観が極めて良好な加飾シート10Aが得られる。
図3に例示するように絵柄シート12を有するものの場合は、基材シート11にプライマー層17を形成した後、絵柄シート12を配し、ついで、接着層13を介して図1の場合と同様に表面シート14と貼り合わせる。
図2に示すように着色層15を有するものの場合は、表面シート14、着色層15、接着層13、基材シート11を多層の共押出法により直接成形する方法が挙げられる。
The decorative sheets 10A, 10B, and 10C of the present invention as illustrated in FIGS. 1 to 3 are surface sheets made of a resin composition containing 10 to 90% by mass of an ionomer resin on at least one side of the base sheet 11. 14, and at least one of the pattern layer 12 a or the colored layer 15 is formed between the base sheet 11 and the top sheet 14. As a manufacturing method of the decorative sheets 10A, 10B, and 10C, the following methods can be given.
In the case of having the pattern layer 12a as illustrated in FIG. 1, as described above, the pattern layer 12a is formed directly on the surface of the base sheet 11 or by a transfer method. Next, the base sheet 11 and the top sheet 14 are bonded together via the adhesive layer 13. As a specific method at that time, a method by continuous hot pressing may be mentioned. At this time, by continuously pressing the top sheet 14 with a mirror surface, a decorative sheet 10 </ b> A with a high gloss and a smooth surface appearance can be obtained.
As illustrated in FIG. 3, in the case of having the pattern sheet 12, after forming the primer layer 17 on the base sheet 11, the pattern sheet 12 is arranged, and then the same as in the case of FIG. 1 through the adhesive layer 13. The top sheet 14 is bonded together.
In the case of the one having the colored layer 15 as shown in FIG. 2, a method of directly forming the topsheet 14, the colored layer 15, the adhesive layer 13, and the base material sheet 11 by a multilayer coextrusion method can be mentioned.

(1)加飾シートの構成
図2に示す構成の加飾シート10Bを多層の共押出法により製造した。
基材シート11:ABS樹脂 厚さ300μm
着色層15: 厚さ250μm
接着層13: 厚さ75μm
表面シート14: 厚さ125μm
(2)評価
上記構成の加飾シート10Bを、内装部材のベース材(ABS樹脂製)とインサート成形により一体成形加工した結果、透明性、耐傷付性、耐油性などに優れ、外観、意匠性の良好な成形体が得られた。また、この加飾シート10Bおよび成形体の加工時に、白化、割れは発生しなかった。
(1) Configuration of decorative sheet A decorative sheet 10B having the configuration shown in FIG. 2 was produced by a multilayer coextrusion method.
Base sheet 11: ABS resin, thickness 300 μm
Colored layer 15: 250 μm thick
Adhesive layer 13: 75 μm thick
Top sheet 14: 125 μm thick
(2) Evaluation As a result of integrally molding the decorative sheet 10B having the above-described structure by insert molding with a base material (made of ABS resin) for the interior member, it is excellent in transparency, scratch resistance, oil resistance, etc., and has an appearance and design. A good molded article was obtained. Moreover, whitening and a crack did not generate | occur | produce at the time of processing of this decorating sheet 10B and a molded object.

Figure 2006062290
Figure 2006062290

本発明の加飾シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the decorating sheet of this invention. 本発明の加飾シートの他の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the decorating sheet of this invention. 本発明の加飾シートの他の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows another example of the decorating sheet of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10A,10B,10C 加飾シート
11 基材シート
12a 絵柄層
14 表面シート
15 着色層
10A, 10B, 10C Decorative sheet 11 Substrate sheet 12a Pattern layer 14 Surface sheet 15 Colored layer

Claims (4)

基材シートの少なくとも片面側に、アイオノマー樹脂を10〜90質量%含有する樹脂組成物からなる表面シートを備えていることを特徴とする加飾シート。 A decorative sheet comprising a surface sheet made of a resin composition containing 10 to 90% by mass of an ionomer resin on at least one side of a base sheet. 前記アイオノマー樹脂は、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体を金属イオンで部分中和したものであることを特徴とする請求項1に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the ionomer resin is obtained by partially neutralizing an ethylene- (meth) acrylic acid copolymer with a metal ion. 前記基材シートと前記表面シートとの間には、絵柄層または着色層の少なくとも一方が形成されていることを特徴とする請求項1または2に記載の加飾シート。 The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein at least one of a pattern layer or a colored layer is formed between the base sheet and the top sheet. 前記着色層は、少なくともアイオノマー樹脂と顔料とを含有する着色組成物から形成されていることを特徴とする請求項3に記載の加飾シート。

The decorative sheet according to claim 3, wherein the colored layer is formed from a colored composition containing at least an ionomer resin and a pigment.

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