JP2006056862A - Deodorizer containing polyisoprene - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a deodorizer which is safe and has high deodorizing effect. <P>SOLUTION: The deodorizer contains polyisoprene and is safe and has high deodorizing effect. The polyisoprene is preferably trans-polyisoprene. The polyisoprene can be obtained from natural substances, and in this instance, it is more preferred to use trans-polyisoprene extracted from Eucommia ulmoides Oliver and Palaquim gutta. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は消臭剤に関する。より詳細には、本発明は、ポリイソプレンを含有する消臭剤に関する。   The present invention relates to a deodorant. More particularly, the present invention relates to a deodorant containing polyisoprene.

アロマテラピーの流行に代表されるように、近年、香りや臭いに対する人々の関心が高まっている。このような状況の中、芳香剤や消臭剤に対する需要が拡大しており、中でも、人々の健康志向の高まりにともない、安全性の観点等から、天然物を原料とする消臭剤を好む消費者が増加している。   In recent years, people's interest in fragrances and odors has increased, as represented by the aromatherapy epidemic. Under these circumstances, the demand for fragrances and deodorants is increasing, and in particular, as people's health consciousness increases, they prefer deodorants made from natural products from the viewpoint of safety. Consumers are increasing.

植物由来の材料を消臭剤として利用することについては、以下の報告を挙げることができる。
すなわち、健康飲料として知られるルイボスティーの原料である南アフリカの一部に自生する針葉樹「Aspalathus Linearis」に関して、その葉から得られる水性抽出物が消臭作用を有することが報告されている(特許文献1参照)。また、マッシュルーム(シャンピニオンおよびマンネンタケとも称される)子実体を消臭剤として利用することも報告されている(特許文献2および特許文献3参照)。その他、柿エキス(特許文献4)、米ぬか(特許文献5)、シソ(特許文献6)、レッドビート等(特許文献7)、海藻(特許文献8)、コナラ等(特許文献9)、サルノコシカケ(特許文献10)、イネ科植物抽出物(特許文献11)、セージ、ローズマリー(特許文献12)、緑茶(非特許文献1)等の消臭効果が報告されている。
特開平7−313580号公報 特開平2−277456号公報 特開平5−38358号公報 特開昭61−87562号公報 特開昭57−180959号公報 特開昭60−214726号公報 特開昭60−207664号公報 特開昭62−152463号公報 特開昭61−206448号公報 特開昭62−181048号公報 特開平2−167168号公報 特開昭57−203445号公報 Biosci. Biotech. Biochem., 59(7), 1232-1236, 1995
Regarding the use of plant-derived materials as deodorants, the following reports can be given.
That is, regarding the conifer "Aspalathus Linearis" native to South Africa, which is a raw material of rooibos tea known as a health drink, it has been reported that the aqueous extract obtained from the leaves has a deodorizing action (patent document) 1). It has also been reported that mushroom (also called champignon and mannentake) fruit bodies are used as a deodorant (see Patent Document 2 and Patent Document 3). In addition, rice bran extract (patent document 4), rice bran (patent document 5), perilla (patent document 6), red beet and the like (patent document 7), seaweed (patent document 8), quercus etc. (patent document 9) Patent Document 10), gramineous plant extracts (Patent Document 11), sage, rosemary (Patent Document 12), green tea (Non-Patent Document 1) and the like have been reported to have a deodorizing effect.
JP-A-7-31580 JP-A-2-277456 JP-A-5-38358 JP-A-61-87562 JP 57-180959 A JP 60-214726 A JP 60-207664 A Japanese Patent Laid-Open No. 62-152463 JP-A-61-206448 JP 62-181048 A JP-A-2-167168 JP-A-57-203445 Biosci. Biotech. Biochem., 59 (7), 1232-1236, 1995

本発明の課題は、安全性が高く、より優れた消臭効果を有する消臭剤を提供することである。   An object of the present invention is to provide a deodorant having high safety and a more excellent deodorizing effect.

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究し、杜仲が優れた消臭効果を有することを見出した(特願2004−130482)。しかし、杜仲の消臭メカニズムの詳細については未だ知られていなかった。   The present inventors have intensively studied to solve the above-mentioned problems, and have found that Tochu has an excellent deodorizing effect (Japanese Patent Application No. 2004-130482). However, the details of Tochu's deodorization mechanism were still unknown.

このような状況の中、本発明者らは、さらなる研究を進め、杜仲等に含まれる成分であるポリイソプレンに優れた消臭効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の事項に関する。
(1)ポリイソプレンを消臭成分として含有する消臭剤。
(2)ポリイソプレンが天然物から得られたものである、上記(1)に記載の消臭剤。
(3)ポリイソプレンがシス型ポリイソプレンである、上記(1)または(2)に記載の消臭剤。
(4)天然ゴムを消臭成分として含有する消臭剤。
(5)ポリイソプレンがトウダイグサ科の植物から得られたものである、上記(1)から(3)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(6)天然ゴムがトウダイグサ科の植物から得られたものである、上記(4)に記載の消臭剤。
(7)ポリイソプレンがパラゴムノキから得られたものである、上記(1)から(3)、および(5)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(8)天然ゴムがパラゴムノキから得られたものである、上記(4)または(6)に記載の消臭剤。
(9)ポリイソプレンがトランス型ポリイソプレンである、上記(1)または(2)に記載の消臭剤。
(10)グッタペルカを消臭成分として含有する消臭剤。
(11)ポリイソプレンがEucommia属植物から得られたものである、上記(1)、(2)または(9)に記載の消臭剤。
(12)グッタペルカがEucommia属植物から得られたものである、上記(10)に記載の消臭剤。
(13)ポリイソプレンが、杜仲の葉から得られたものである、上記(1)、(2)、(9)または(11)に記載の消臭剤。
(14)グッタペルカが、杜仲の葉から得られたものである、上記(10)または(12)に記載の消臭剤。
(15)ポリイソプレンがPalaquium属植物から得られたものである、上記(1)、(2)または(9)に記載の消臭剤。
(16)グッタペルカがPalaquium属植物から得られたものである、上記(10)に記載の消臭剤。
(17)ポリイソプレンがグッタペルカノキから得られたものである、上記(1)、(2)、(9)または(15)に記載の消臭剤。
(18)グッタペルカがグッタペルカノキから得られたものである、上記(10)または(16)に記載の消臭剤。
(19)ポリイソプレンがPayena属植物から得られたものである、上記(1)、(2)または(9)に記載の消臭剤。
(20)グッタペルカがPayena属植物から得られたものである、上記(10)に記載の消臭剤。
(21)ポリイソプレンがMimusops属植物から得られたものである、上記(1)、(2)または(9)に記載の消臭剤。
(22)グッタペルカがMimusops属植物から得られたものである、上記(10)に記載の消臭剤。
(23)ポリイソプレンがバラタゴムノキから得られたものである、上記(1)、(2)、(9)または(21)に記載の消臭剤。
(24)グッタペルカがバラタゴムノキから得られたものである、上記(10)または(22)に記載の消臭剤。
(25)ポリイソプレンがAchras属植物から得られたものである、上記(1)、(2)または(9)に記載の消臭剤。
(26)グッタペルカがAchras属植物から得られたものである、上記(10)に記載の消臭剤。
(27)ポリイソプレンが、サポジラから得られたものである、上記(1)、(2)、(9)または(25)に記載の消臭剤。
(28)天然ゴムが、サポジラから得られたものである、上記(4)に記載の消臭剤。
(29)グッタペルカが、サポジラから得られたものである、上記(10)または(26)に記載の消臭剤。
(30)チクルを消臭成分として含有する消臭剤。
(31)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペルカまたはチクルが、繊維状である、上記(1)から(30)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(32)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペルカまたはチクルが、有機溶媒による抽出によって得られたものである、上記(1)から(31)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(33)液体の形態である、上記(1)から(32)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(34)固体の形態である、上記(1)から(32)のいずれか1項に記載の消臭剤。
(35)ポリイソプレン、天然ゴム、グッタペルカまたはチクルが、担体に担持されている、上記(1)から(34)のいずれか1項に記載の消臭剤。
Under such circumstances, the present inventors proceeded with further research, found that polyisoprene, which is a component contained in Tochu et al., Has an excellent deodorizing effect, and completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following matters.
(1) A deodorant containing polyisoprene as a deodorant component.
(2) The deodorizer according to (1) above, wherein the polyisoprene is obtained from a natural product.
(3) The deodorizer according to (1) or (2) above, wherein the polyisoprene is cis-type polyisoprene.
(4) A deodorant containing natural rubber as a deodorant component.
(5) The deodorizer according to any one of (1) to (3), wherein the polyisoprene is obtained from a plant of Euphorbiaceae.
(6) The deodorizer according to (4) above, wherein the natural rubber is obtained from a plant of Euphorbiaceae.
(7) The deodorizer according to any one of (1) to (3) and (5) above, wherein the polyisoprene is obtained from para rubber tree.
(8) The deodorizer according to (4) or (6) above, wherein the natural rubber is obtained from para rubber tree.
(9) The deodorizer according to (1) or (2) above, wherein the polyisoprene is a trans-type polyisoprene.
(10) A deodorant containing gutta percha as a deodorant component.
(11) The deodorizer according to (1), (2) or (9) above, wherein the polyisoprene is obtained from a Eucommia plant.
(12) The deodorant according to (10) above, wherein gutta percha is obtained from a Eucommia genus plant.
(13) The deodorizer according to (1), (2), (9) or (11) above, wherein the polyisoprene is obtained from Tochu leaves.
(14) The deodorant according to (10) or (12), wherein gutta percha is obtained from Tochu leaves.
(15) The deodorizer according to (1), (2) or (9) above, wherein the polyisoprene is obtained from a plant belonging to the genus Palaquium.
(16) The deodorant according to (10) above, wherein gutta percha is obtained from a plant belonging to the genus Palaquium.
(17) The deodorizer according to (1), (2), (9) or (15) above, wherein the polyisoprene is obtained from gutta percanoki.
(18) The deodorizer according to (10) or (16) above, wherein the gutta percha is obtained from gutta percanoki.
(19) The deodorizer according to the above (1), (2) or (9), wherein the polyisoprene is obtained from a plant of the genus Payena.
(20) The deodorant according to (10) above, wherein gutta percha is obtained from a plant of the genus Payena.
(21) The deodorizer according to (1), (2) or (9) above, wherein the polyisoprene is obtained from a plant belonging to the genus Mimusops.
(22) The deodorant according to (10) above, wherein gutta percha is obtained from a plant belonging to the genus Mimusops.
(23) The deodorizer according to (1), (2), (9) or (21), wherein the polyisoprene is obtained from balata rubber tree.
(24) The deodorizer according to (10) or (22) above, wherein gutta percha is obtained from balata gum.
(25) The deodorizer according to (1), (2) or (9) above, wherein the polyisoprene is obtained from an Achras genus plant.
(26) The deodorant according to (10) above, wherein gutta percha is obtained from a plant of the genus Achras.
(27) The deodorizer according to (1), (2), (9) or (25) above, wherein the polyisoprene is obtained from sapodilla.
(28) The deodorizer according to (4) above, wherein the natural rubber is obtained from sapodilla.
(29) The deodorizer according to (10) or (26), wherein gutta percha is obtained from sapodilla.
(30) A deodorant containing chicle as a deodorant component.
(31) The deodorizer according to any one of (1) to (30) above, wherein the polyisoprene, natural rubber, gutta percha or chicle is fibrous.
(32) The deodorizer according to any one of (1) to (31) above, wherein the polyisoprene, natural rubber, gutta percha or chicle is obtained by extraction with an organic solvent.
(33) The deodorizer according to any one of (1) to (32), which is in a liquid form.
(34) The deodorizer according to any one of (1) to (32), which is in a solid form.
(35) The deodorizer according to any one of (1) to (34), wherein polyisoprene, natural rubber, gutta percha or chicle is supported on a carrier.

本発明によれば、安全性が高く、優れた消臭効果を有する消臭剤が提供される。   According to the present invention, a deodorant having high safety and an excellent deodorizing effect is provided.

発明の実施の形態BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明は、ポリイソプレンを含有する消臭剤である。本発明においては、種々の種類のポリイソプレンを使用することができるが、特に、トランス型のポリイソプレンが極めて優れた消臭効果を有しており、好ましい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The present invention is a deodorant containing polyisoprene. In the present invention, various types of polyisoprene can be used. In particular, trans-type polyisoprene has a very excellent deodorizing effect and is preferable.

ポリイソプレン
一般に、ポリイソプレンとはイソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)の重合体をいい、天然ポリイソプレンと合成ポリイソプレンとが存在する。天然ポリイソプレンには、化1に示すように、1,4結合がシス型のポリイソプレンと、1,4結合がトランス型のポリイソプレン(一般に、グッタと呼ばれる)がある。また、イソプレノイドとは、天然ポリイソプレンと同様に、イソプレンを構成単位とする一群の天然有機化合物を意味する。一方、合成ポリイソプレンには、上記2種の他にも、1,2結合または3,4結合によって結合したポリイソプレンも存在する。
Polyisoprene Generally, polyisoprene refers to a polymer of isoprene (2-methyl-1,3-butadiene), and natural polyisoprene and synthetic polyisoprene exist. As shown in Chemical Formula 1, natural polyisoprene includes polyisoprene having a 1,4 bond in a cis form and polyisoprene having a 1,4 bond in a trans form (generally called “gutta”). Further, the isoprenoid means a group of natural organic compounds having isoprene as a structural unit, like natural polyisoprene. On the other hand, in addition to the above two types, synthetic polyisoprene includes polyisoprene bonded by 1, 2 bonds or 3, 4 bonds.

Figure 2006056862
Figure 2006056862

本発明において使用するトランス型ポリイソプレンとは、主にトランス型1,4結合によって、イソプレンが結合している化合物であり、天然から得られたものでも、合成により得られたものでもよい。しかし、安全性の観点から、天然から得られたトランス型ポリイソプレンであることが好ましい。   The trans-type polyisoprene used in the present invention is a compound in which isoprene is bonded mainly through trans-type 1,4 bonds, and may be obtained from nature or obtained by synthesis. However, from the viewpoint of safety, trans-polyisoprene obtained from nature is preferable.

また、本発明のポリイソプレンの分子量や重合度は、特に限定されないが、用途に応じて、重合度の大きいポリイソプレンや重合度の小さいポリイソプレンを使用することができる。取り扱いの容易さ等から、本発明のポリイソプレンの数平均分子量は、好ましくは500〜10,000,000、より好ましくは500〜5,000,000、より一層好ましくは1,000〜5,000,000、さらに好ましくは5,000〜1,000,000、よりさらに好ましくは5,000〜500,000、最も好ましくは5,000〜200,000である。   The molecular weight and the degree of polymerization of the polyisoprene of the present invention are not particularly limited, but polyisoprene having a high degree of polymerization or polyisoprene having a low degree of polymerization can be used depending on the application. In view of ease of handling, the number average molecular weight of the polyisoprene of the present invention is preferably 500 to 10,000,000, more preferably 500 to 5,000,000, still more preferably 1,000 to 5,000,000, still more preferably 5,000 to 1,000,000, and still more preferably. 5,000 to 500,000, most preferably 5,000 to 200,000.

本発明に使用することのできるトランス型ポリイソプレンは、以前は、海底ケーブルの絶縁体やゴルフボールの外皮材料として利用され、年間数百万トンほど利用されたこともあったが、現在では、生産量は少なく、天然品は歯科材料として少量が使用されているのみで、ほとんどが合成品である。   Trans-polyisoprene that can be used in the present invention has been used as an insulator for submarine cables and a shell material for golf balls, and has been used for several million tons per year. Production volume is small, natural products are only used in small quantities as dental materials, and most are synthetic products.

本発明のポリイソプレンを化学合成によって得る場合、いかなる試薬、触媒および反応をも利用することができる。したがって、例えば、イソプレンを原料として、過酸化物、フリーデルクラフツ化合物、アルカリ金属、アルフィンを触媒として合成することができる。トランス型ポリイソプレンを選択的に合成できる点で、リチウムまたはチーグラー触媒を利用して合成することが好ましい。   Any reagent, catalyst, and reaction can be utilized when the polyisoprene of the present invention is obtained by chemical synthesis. Therefore, for example, it is possible to synthesize isoprene as a raw material and peroxide, a Friedel-Crafts compound, an alkali metal, and alphine as a catalyst. It is preferable to synthesize using a lithium or Ziegler catalyst in that a trans polyisoprene can be selectively synthesized.

本発明のポリイソプレンを天然物から得ることもできる。この場合、天然物としては、ポリイソプレンを産生する植物であれば、いかなる植物をも使用することができる。
一般に、植物が産生するポリイソプレンは、その構造上、3種類に分類することができる。すなわち、シス型ポリイソプレン、トランス型ポリイソプレン、および、シス型とトランス型が混合したポリイソプレンである。天然ポリイソプレン(イソプレノイド)の中でも、シス型ポリイソプレンを産生する植物は数多く、その数は2000種以上にのぼることが知られている。具体的には、シス型ポリイソプレンを産生する植物として、例えば、クワ科、キク科、ガガイモ科の植物が知られており、トウダイグサ科のパラゴムノキ(Para rubber tree: Hevea brasiliensis)が特に有名である。
The polyisoprene of the present invention can also be obtained from natural products. In this case, any plant can be used as a natural product as long as it is a plant that produces polyisoprene.
In general, polyisoprene produced by plants can be classified into three types because of its structure. That is, cis-type polyisoprene, trans-type polyisoprene, and polyisoprene in which cis-type and trans-type are mixed. Among natural polyisoprenes (isoprenoids), there are many plants that produce cis-type polyisoprene, and it is known that the number is over 2000 species. Specifically, as plants that produce cis-type polyisoprene, for example, plants of the family Mulaceae, Asteraceae, and Musselae are known, and Para rubber tree (Hevea brasiliensis) is particularly famous. .

一方、トランス型ポリイソプレンを産生する植物は非常に少なくEucommia、PalaquiumおよびPayena属の植物を始めとして、数種類しか知られていない。具体的には、トランス型ポリイソプレンを産生する植物として、杜仲(トチュウ:Eucommia ulmoides Oliver)、グッタペルカノキ(Palaquim gutta)、およびバラタゴムノキ(Mimusops balata)が知られている。また、シス型ポリイソプレンとトランス型ポリイソプレンの混合物を産生する植物としては、サポジラ(Achras zapota)が知られている。   On the other hand, there are very few plants that produce trans polyisoprene, and only a few types are known, including plants of the genus Eucommia, Palaquium, and Payena. Specifically, Eucommia ulmoides Oliver, Palaquim gutta, and balata rubber tree (Mimusops balata) are known as plants that produce trans-type polyisoprene. Further, as a plant that produces a mixture of cis-type polyisoprene and trans-type polyisoprene, sapodilla (Achras zapota) is known.

したがって、本発明のポリイソプレンを上述の天然物から得ることが可能である。例えば、トランス型ポリイソプレンを得る場合は、トランス型ポリイソプレン産生植物として公知の杜仲、グッタペルカノキ、バラタゴムノキ、サポジラを使用することができるほか、トランス型ポリイソプレンを産生することが未だ知られていない植物であってもトランス型ポリイソプレンを産生する植物であれば、本発明に使用することができる。栽培数が多いことから、本発明に用いるトランス型ポリイソプレン産生植物としては、杜仲、グッタペルカノキ、バラタゴムノキが好ましい。   Therefore, it is possible to obtain the polyisoprene of the present invention from the above-mentioned natural products. For example, when obtaining trans-type polyisoprene, it is possible to use well-known trans-polyisoprene-producing plants such as Tochu, Gutta-percanoki, Balata rubber, sapodilla, and to produce trans-type polyisoprene. Even if it is a plant, if it is a plant which produces trans-type polyisoprene, it can be used for this invention. Since the number of cultivation is large, as the trans-type polyisoprene-producing plant used in the present invention, Tochu, Gutta Percan, and Balata rubber are preferable.

また、本発明においては、種々の植物から得たポリイソプレンを、用途に応じて使用することができる。すなわち、天然物から得られるポリイソプレンは、植物によってその性質が異なるため、本発明においては、用途に応じて植物を選択することができる。   In the present invention, polyisoprene obtained from various plants can be used depending on the application. That is, since polyisoprene obtained from natural products has different properties depending on the plant, in the present invention, the plant can be selected according to the application.

また、本発明においては、植物のあらゆる部位から得られたポリイソプレンを、用途に応じて使用することができる。すなわち、植物から得られるポリイソプレンは、抽出する植物の部位によって得られるポリイソプレンの構造や性質が異なるため、本発明においては、用途に応じて植物の部位を選択することができる。したがって、本発明において、消臭剤として利用できるポリイソプレン産生植物の部位は特に限定されず、例えば、葉、樹皮、果実、種子、葉柄、木部、根を挙げることができる。また、本発明において使用することができるポリイソプレン産生植物は、人為的に栽培されたものであっても、天然に自生するものであってもよい。   Moreover, in this invention, the polyisoprene obtained from every site | part of a plant can be used according to a use. That is, since the polyisoprene obtained from a plant differs in the structure and properties of the polyisoprene obtained depending on the plant part to be extracted, in the present invention, the plant part can be selected according to the use. Therefore, in the present invention, the part of the polyisoprene-producing plant that can be used as a deodorant is not particularly limited, and examples thereof include leaves, bark, fruits, seeds, petiole, xylem, and roots. In addition, the polyisoprene-producing plant that can be used in the present invention may be artificially cultivated or naturally occurring.

一般に、杜仲は、葉、樹皮等に繊維状のトランス型のイソプレンゴムを含有し、形成層に近い部分からは低分子のポリイソプレン、表皮に近い部分では繊維状の高分子量のポリイソプレンが多いことが知られている(中澤ら、「ハイドロカーボン産生植物の生合成機構の解明と分子育種への応用」、第19回バイオテクノロジーシンポジウム予稿集、2001年)。さらに、トランス型イソプレノイドの含有量は、杜仲の部位によって異なり、乾燥重量あたり、葉1.7%、樹皮5.3%、種皮8.5%、根2.8%であったこと、また、杜仲の各部位から得られたイソプレンの分子量分布が異なり、葉由来のものは分子量が小さく、樹皮、根、および種皮由来のものは分子量が大きいことが報告されている(表1、「トチュウ(Eucommia ulmoides Oliver)の産出するポリイソプレノイドに関する化学的研究」馬場健史著、大阪大学博士論文、2001年)。   In general, Tochu contains fibrous trans-type isoprene rubber in leaves, bark, etc., and there are many low molecular weight polyisoprenes near the formation layer and many fibrous high molecular weight polyisoprenes near the skin. (Nakazawa et al., “Elucidation of Biosynthetic Mechanism of Hydrocarbon Producing Plants and Application to Molecular Breeding”, Proceedings of the 19th Biotechnology Symposium, 2001). Furthermore, the content of the trans-type isoprenoid was different depending on the part of Tochu, and was 1.7% leaves, 5.3% bark, 8.5% seed coat, 2.8% roots per dry weight, It has been reported that the molecular weight distribution of isoprene obtained from each part of Tochu is different, the molecular weight of the leaves derived from the leaves is small, and the molecular weight derived from the bark, root and seed coat is large (Table 1, "Tochu ( "Chemical study on polyisoprenoids produced by Eucommia ulmoides Oliver", Kenji Baba, Ph.D. dissertation, Osaka University, 2001).

Figure 2006056862
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また、本発明においては、ポリイソプレンの表面積が大きい方が悪臭を含む気体とより接触することができ、消臭効果が良好になることが期待できる。したがって、本発明のポリイソプレンとしては、繊維状のポリイソプレンが好ましい。   Moreover, in this invention, the one where the surface area of a polyisoprene is larger can contact more with the gas containing a bad odor, and it can anticipate that the deodorizing effect becomes favorable. Therefore, as the polyisoprene of the present invention, fibrous polyisoprene is preferable.

また、本発明のポリイソプレンは、用途に応じて、化学的または物理的に修飾することができる。したがって、本発明のトランス型ポリイソプレンに対して、公知のあらゆる修飾、改質等の操作を行うことができる。具体的には、架橋処理や表面処理を行うことができ、物理的性質や表面特性等を向上させることが可能である。   In addition, the polyisoprene of the present invention can be chemically or physically modified depending on the application. Therefore, any known modification and modification operations can be performed on the trans-type polyisoprene of the present invention. Specifically, crosslinking treatment or surface treatment can be performed, and physical properties, surface characteristics, and the like can be improved.

用語の説明
本発明に関して使用される用語について、以下、説明する。
本発明において「ポリイソプレン」とは、イソプレン(2−メチル−1,3−ブタジエン)の重合体を意味する。一般に、ポリイソプレンには、天然物由来のポリイソプレンと化学的に合成されたポリイソプレンとが存在する。ポリイソプレンの重合度については一般に明確な規定はないが、本発明におけるポリイソプレンは、重合度が9以上のイソプレン重合体を意味する。
Explanation of Terms Terms used in the present invention will be described below.
In the present invention, “polyisoprene” means a polymer of isoprene (2-methyl-1,3-butadiene). Generally, polyisoprene includes a polyisoprene derived from a natural product and a polyisoprene chemically synthesized. In general, there is no clear definition for the degree of polymerization of polyisoprene, but the polyisoprene in the present invention means an isoprene polymer having a degree of polymerization of 9 or more.

本発明において、「天然ポリイソプレン」とは、天然物が産生したポリイソプレンを意味し、イソプレノイドとも呼ばれる。一般に、天然ポリイソプレンには、1,4結合がシス型のポリイソプレンと1,4結合がトランス型のポリイソプレンとがあることが知られており、天然トランス型ポリイソプレンはグッタとも呼ばれる。   In the present invention, “natural polyisoprene” means polyisoprene produced by natural products and is also called isoprenoid. In general, it is known that natural polyisoprene includes cis-type polyisoprene having 1,4 bonds and trans-polyisoprene having 1,4-bonds, and natural trans-polyisoprene is also called “gutta”.

本発明において「天然ゴム」とは、植物の乳液から得られるシス型ポリイソプレンを主成分とする熱可塑性物質をいう。天然ゴムには、シス型ポリイソプレンの他にタンパク質が含まれることが知られている。ここでいう天然ゴムには、例えば、トウダイグサ科、クワ科、キク科、ガガイモ科の植物から得られる熱可塑性物質が含まれる。トウダイグサ科のパラゴムノキ(Hevea brasiliensis)が特に有名である。   In the present invention, “natural rubber” refers to a thermoplastic substance mainly composed of cis-type polyisoprene obtained from plant emulsion. It is known that natural rubber contains proteins in addition to cis-type polyisoprene. The natural rubber as used herein includes, for example, thermoplastic materials obtained from plants of Euphorbiaceae, Mulberry, Compositae, and Gagaidae. Euphorbiaceae (Hevea brasiliensis) is particularly famous.

本発明において「グッタペルカ」とは、ガッタパーチャとも呼ばれ、植物の乳液から得られるトランス型ポリイソプレン(グッタ)を主成分とする熱可塑性物質をいう。グッタペルカには、トランス型ポリイソプレンの他に樹脂状のエステル類が含まれることが知られている。ここでいうグッタペルカには、例えば、Eucommia、Palaquium、Payena、MimusopsおよびAchras属植物の乳液から得られる熱可塑性物質が含まれる。Eucommia属植物としては杜仲、Palaquium属植物としてはグッタペルカノキ、Mimusops属としてはバラタゴムノキ、Achras属植物としてはサポジラが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, “gutta percha” is also called gutta percha and refers to a thermoplastic substance mainly composed of trans-polyisoprene (gutta) obtained from plant emulsion. It is known that gutta percha contains resinous esters in addition to trans-polyisoprene. As used herein, gutta percha includes, for example, thermoplastic materials obtained from the emulsions of Eucommia, Palaquium, Payena, Mimusops and Achras plants. Eucommia genus plants include Tochu, Paraquium genus plants include gutta percanoki, Mimusops genus Balata rubber, and Achras genus plants include sapodilla, but are not limited thereto.

バラタゴムノキ由来のグッタペルカは、グッタペルカノキ由来のものと比較して、常温で結晶化せず、グッタペルカノキより柔軟で可とう性に富むことが知られている。また、本発明において「チクル」とは、アカテツ科Achras属サポジラ(Achras zapota)の幹枝より得られた乳液を、脱水して得られたものである。ポリイソプレンの組成は、シス型とトランス型が約3:7である。   It is known that gutta percha derived from balata rubber tree does not crystallize at room temperature, and is more flexible and flexible than gutta percan tree. In the present invention, the “chickle” is obtained by dehydrating an emulsion obtained from a trunk branch of the Achras genus Achras (Achras zapota). The composition of polyisoprene is about 3: 7 in cis and trans forms.

トランス型ポリイソプレン産生植物
上述のように、トランス型ポリイソプレンを産生する植物として、杜仲科Eucommia属、アカテツ科Palaquium属、Payena属、およびMimusops属の植物が知られている。具体的には、杜仲(トチュウ:Eucommia ulmoides Oliver)、グッタペルカノキ(Palaquim gutta)およびバラタゴムノキ(Mimusops balata)が知られている。また、サポジラ(Achras zapota)は、シス型とトランス型ポリイソプレンの混合物(シス型:約30%、トランス型:約70%)を産生するため、本発明のトランス型ポリイソプレン産生植物に含まれる。
Trans-type polyisoprene-producing plants As described above, plants of the genus Eucommia, the genus Palaquium, the genus Payena, and the genus Mimusops are known as plants that produce trans-polyisoprene. Specifically, Eucommia ulmoides Oliver, Palaquim gutta and Mimusops balata are known. Moreover, since sapodilla (Achras zapota) produces a mixture of cis-type and trans-type polyisoprene (cis-type: about 30%, trans-type: about 70%), it is included in the trans-type polyisoprene-producing plant of the present invention. .

トランス型ポリイソプレン産生植物の中でも、杜仲は、温帯域で生育する数少ない植物であり、日本においても数多く栽培されているため、本発明の消臭剤に使用することができる植物として好ましい。   Among trans-polyisoprene-producing plants, Tochu is one of the few plants that grow in the temperate zone and is cultivated in Japan, and is therefore preferred as a plant that can be used for the deodorant of the present invention.

トランス型ポリイソプレン産生植物として杜仲を使用する場合には、成長が早く、取り扱いが容易なことから、杜仲葉を使用することが好ましい。すなわち、杜仲葉は、2年目から収穫することができ、毎年、何回でも収穫することが可能で、収穫しやすい一方、杜仲の樹皮は、杜仲を植えてから収穫するまでに約17〜18年かかり、一度収穫すると再生するまでに6〜7年を要する。また、杜仲の種子はメスの木からしか採取できず、種皮の収穫量も多くない。さらに、上述のように、杜仲葉由来のポリイソプレンは、杜仲の種皮や樹皮から得られるポリイソプレンと比較して、分子量が小さいため、単位重量当たりに、比較的反応性の高い末端アシル基が多く含まれていると考えられる。本発明において「杜仲葉」とは、杜仲の葉を意味する。本発明で使用できる杜仲葉に特に限定はなく、いかなる杜仲葉をも使用することができるが、好ましくは4月〜10月、より好ましくは5月〜8月、さらに好ましくは7〜8月にかけて採取された生葉もしくは焙煎葉、または当年枝の生葉もしくは焙煎葉を使用することができる。ここで、本発明における「生葉」とは、収穫後乾燥前の葉を意味する。   In the case of using Tochu as a trans-type polyisoprene-producing plant, it is preferable to use Tochu leaf because it grows quickly and is easy to handle. In other words, it can be harvested from the second year, and it can be harvested any number of times every year, and it is easy to harvest. It takes 18 years and once harvested it takes 6-7 years to regenerate. In addition, seeds of Tochu can only be collected from female trees, and the yield of seed coats is not large. Furthermore, as described above, polyisoprene derived from Tochu leaves has a lower molecular weight than polyisoprene obtained from Tochu seed coat and bark, so that there is a relatively highly reactive terminal acyl group per unit weight. It is thought that many are included. In the present invention, “Takanaka leaf” means Tonaka leaf. There is no particular limitation on the Tochu Naka leaf that can be used in the present invention, and any Tochu leaf can be used, but preferably from April to October, more preferably from May to August, and even more preferably from July to August. The collected fresh leaves or roasted leaves, or the fresh leaves or roasted leaves of the current branch can be used. Here, “live leaves” in the present invention means leaves after harvest and before drying.

ポリイソプレンの抽出
本発明においては、ポリイソプレン産生植物から抽出により得られたポリイソプレンを使用することができる。
Extraction of polyisoprene In the present invention, polyisoprene obtained by extraction from a polyisoprene-producing plant can be used.

ポリイソプレンの抽出は、当業者に公知のあらゆる方法によって行うことができる。したがって、本発明においては、抽出溶媒を始めとする抽出条件は限定されず、ポリイソプレンを抽出できる条件であれば、いかなる条件で抽出してもよい。   The extraction of polyisoprene can be performed by any method known to those skilled in the art. Therefore, in the present invention, the extraction conditions including the extraction solvent are not limited, and any conditions may be used as long as polyisoprene can be extracted.

一般に、ポリイソプレンは、有機溶媒に可溶性であるので、有機溶媒を使用して抽出を行うことが好ましい。抽出に使用することができる溶媒としては、例えば、トルエン、ベンゼン、クロロホルム、エーテル、エタノール、アセトンなどを挙げることができる。溶解性が大きいことから、トルエン、ベンゼン、クロロホルムおよび石油エーテルからなる群より選択される1種または2種以上の溶媒の混合物を利用してトランス型ポリイソプレンを抽出することが好ましい。また、抽出効率の観点から、加熱した溶媒で抽出を行うことが好ましい。   In general, since polyisoprene is soluble in an organic solvent, it is preferable to perform extraction using an organic solvent. Examples of the solvent that can be used for extraction include toluene, benzene, chloroform, ether, ethanol, acetone, and the like. Because of its high solubility, it is preferable to extract trans-polyisoprene using a mixture of one or more solvents selected from the group consisting of toluene, benzene, chloroform and petroleum ether. Moreover, it is preferable to extract with the heated solvent from a viewpoint of extraction efficiency.

さらに、抽出においては、抽出効率の向上などの理由で、他の成分を添加することができる。例えば、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、アスコルビン酸などの有機酸、果糖、蔗糖、マルトース、グルコースなどの糖、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素を挙げることができる。   Further, in the extraction, other components can be added for reasons such as improving the extraction efficiency. Examples thereof include organic acids such as succinic acid, citric acid, malic acid, acetic acid and ascorbic acid, sugars such as fructose, sucrose, maltose and glucose, and enzymes such as cellulase and amylase.

また、抽出後の抽出液から抽出溶媒を除去することができ、粉末状や顆粒状にすることもできる。例えば、蒸発および乾固させてから粉砕したり、スプレードライやフリーズドライ等により乾燥させることができる。また、本発明においては、溶媒沈殿または分別沈殿により、ポリイソプレンを得ることもできる。例えば、ベンゼン/メタノール、トルエン/メタノール、ベンゼン/酢酸エチルの混合溶媒による溶媒沈殿を行うことができる。   Moreover, the extraction solvent can be removed from the extracted liquid after extraction, and it can also be made into a powder form or a granular form. For example, it can be pulverized after being evaporated and dried, or dried by spray drying or freeze drying. In the present invention, polyisoprene can also be obtained by solvent precipitation or fractional precipitation. For example, solvent precipitation with a mixed solvent of benzene / methanol, toluene / methanol, and benzene / ethyl acetate can be performed.

さらに、本発明においては、不純物等を除去するため、種々の処理を行うことができる。例えば、低分子化合物等を除去するために、メタノールやエタノールなどのアルコール類、アセトン、または水性溶媒による予備的な抽出を行ってもよい。   Furthermore, in the present invention, various treatments can be performed to remove impurities and the like. For example, in order to remove low molecular compounds and the like, preliminary extraction with alcohols such as methanol and ethanol, acetone, or an aqueous solvent may be performed.

その他、本発明においては、不純物の除去等、種々の目的のために、抽出後の抽出物を公知のあらゆる方法によって精製することが可能である。したがって、例えば、遠心分離、ろ過、溶媒沈殿や再結晶などの方法により、抽出物を精製することができる。   In addition, in the present invention, the extract after extraction can be purified by any known method for various purposes such as removal of impurities. Therefore, for example, the extract can be purified by methods such as centrifugation, filtration, solvent precipitation, and recrystallization.

本発明において、ポリイソプレン産生植物から抽出を行う場合、採取した植物から直接抽出しても、採取した植物に前処理を施した後に抽出してもよい。前処理としては、例えば、蒸熱、揉捻、乾燥、焙煎、切断、破砕、粉砕などを挙げることができる。また、各工程の順序や回数は、特に限定されず、2つ以上の工程を同時に行うこともできる。本発明においては、抽出効率の観点から、ポリイソプレン産生植物を適当な大きさまで細かくしてから、抽出することが好ましい。   In this invention, when extracting from a polyisoprene producing plant, you may extract directly from the extract | collected plant, or you may extract after performing pre-processing to the extract | collected plant. Examples of the pretreatment include steaming, twisting, drying, roasting, cutting, crushing, and pulverization. Moreover, the order and frequency | count of each process are not specifically limited, Two or more processes can also be performed simultaneously. In the present invention, from the viewpoint of extraction efficiency, it is preferable to extract the polyisoprene-producing plant after reducing it to an appropriate size.

消臭剤の使用態様
本発明の消臭剤の消臭対象物は、特に限定されないが、例えば、メルカプタンなどの硫黄化合物、インドール、スカトール、アンモニア、尿素、アミンなどの窒素含有化合物を挙げることができる。特に、本発明の消臭剤は、ニンニク臭(アリルスルフィドなど)および/または生臭さ(アンモニアやトリメチルアミンなど)に対して優れた消臭効果を有する。したがって、本発明の消臭剤は、チオールやメルカプト系のいわゆるS系臭気、アンモニアやアミン系のいわゆるN系臭気にも利用することができる。
Use Mode of Deodorant The object of deodorization of the deodorant of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include sulfur compounds such as mercaptan, nitrogen-containing compounds such as indole, skatole, ammonia, urea, and amine. it can. In particular, the deodorizer of the present invention has an excellent deodorizing effect on garlic odor (such as allyl sulfide) and / or raw odor (such as ammonia and trimethylamine). Therefore, the deodorizer of the present invention can also be used for so-called S-type odors of thiol or mercapto type, and so-called N-type odors of ammonia or amine type.

したがって、本発明の消臭剤は、消臭目的であれば、あらゆる対象に対して使用することができる。例えば、体臭、腋臭、口臭、ペットの臭い、トイレの臭い、台所の臭い、冷蔵庫の臭い、魚や野菜など食品の臭い、タバコの臭い、衣服の臭い、靴の臭い、川や海に由来する悪臭、各種工場からの悪臭などに対して、本発明の消臭剤を使用することができる。すなわち、本発明の消臭剤は、例えば、口臭用消臭剤、体臭用消臭剤、ペット用消臭剤、家畜用消臭剤、キッチン用消臭剤、トイレ用消臭剤、室内用消臭剤、生活用消臭剤、車内用消臭剤、工業用消臭剤として使用することができる。   Therefore, the deodorizer of the present invention can be used for any object for the purpose of deodorization. For example, body odor, beard odor, bad breath, pet odor, toilet odor, kitchen odor, refrigerator odor, fish and vegetable food odor, cigarette odor, clothing odor, shoe odor, river and sea odor The deodorant of the present invention can be used against bad odors from various factories. That is, the deodorant of the present invention is, for example, a breath deodorant, body odor deodorant, pet deodorant, livestock deodorant, kitchen deodorant, toilet deodorant, indoor deodorant It can be used as a deodorant, a daily deodorant, a car deodorant, and an industrial deodorant.

本発明の消臭剤においては、ポリイソプレンを、溶媒と混合した状態や担体に担持させた状態で使用してもよいし、そのままの状態で使用してもよく、その使用態様は特に限定されない。例えば、ポリイソプレンを含む液体をそのまま消臭剤として使用してもよく、また、ポリイソプレンを粉末の状態で消臭剤として使用してもよい。さらに、本発明の消臭剤においては、消臭効果をより高めるため、ポリイソプレンの表面積を大きくすることが好ましい。   In the deodorant of the present invention, polyisoprene may be used in a state mixed with a solvent or supported on a carrier, or may be used as it is, and its use mode is not particularly limited. . For example, a liquid containing polyisoprene may be used as a deodorant as it is, or polyisoprene may be used as a deodorant in a powder state. Furthermore, in the deodorizer of the present invention, it is preferable to increase the surface area of polyisoprene in order to further enhance the deodorizing effect.

本発明の消臭剤を担体に担持させた状態で使用する場合、担体としては、公知のあらゆる材料を使用することができる。例えば、寒天、ゼラチン、カラギーナン、アラビアガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどのゲルや、各種セルロースなどの繊維、ゼオライト、多孔質ガラス、セラミックス、活性炭、シリカ、シリケートなどの多孔性材料などを挙げることができる。その他にも、デンプンや乳糖を挙げることができる。   When the deodorant of the present invention is used in a state where it is supported on a carrier, any known material can be used as the carrier. For example, gums such as agar, gelatin, carrageenan and gum arabic, gels such as polyvinyl alcohol and polyacrylamide, fibers such as cellulose, porous materials such as zeolite, porous glass, ceramics, activated carbon, silica and silicate Can be mentioned. In addition, starch and lactose can be mentioned.

また、本発明においては、ポリイソプレンに対し、目的に応じて表面処理を施してもよい。したがって、例えば、水への溶解性を向上させるため、ポリイソプレンにコーティング等の修飾を施すことができる。   In the present invention, polyisoprene may be subjected to a surface treatment according to the purpose. Therefore, for example, in order to improve the solubility in water, the polyisoprene can be modified such as coating.

本発明の消臭剤は、どのような形態で使用してもよい。すなわち、粉体や液体の他、粒状、顆粒状、ブロック状、散剤状、懸濁液、ゲル状、ペースト状、スプレー状にして使用することもできる。この場合、各種賦形剤を使用してもよく、賦形剤としては、例えば、ゼオライト、乳糖、デンプン、デキストリン、各種デキストリン誘導体、結晶セルロース、キチン、キトサン等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。   The deodorant of the present invention may be used in any form. That is, in addition to powder and liquid, it can be used in the form of granules, granules, blocks, powders, suspensions, gels, pastes, and sprays. In this case, various excipients may be used, and examples of the excipient include zeolite, lactose, starch, dextrin, various dextrin derivatives, crystalline cellulose, chitin, chitosan, and the like. It is not limited.

本発明の消臭剤は、あらゆる材料に配合することができる。例えば、布地、紙、不織布、木材、無機多孔質、各種繊維、各種樹脂、各種液体、フィルム、シートに配合することができる。   The deodorant of this invention can be mix | blended with all materials. For example, it can be blended in fabric, paper, non-woven fabric, wood, inorganic porous material, various fibers, various resins, various liquids, films, and sheets.

本発明の消臭剤は、安全性が高いため、人間や動物に対して使用することもできる。例えば、ガム、キャンディー、フィルム状キャンディー、グミ、糖衣グミ、タブレットなどの菓子、錠剤、顆粒、カプセルなどの健康食品、飲料水やドリンク剤などの各種飲料、各種調味料に配合することができる。また、歯みがき、口臭防止剤、入れ歯洗浄剤などの口腔用品、胃腸薬などの医薬品や医薬部外品、入浴剤、貼布、湿布に配合することもできる。さらに、動物用の飼料等にも配合することができる。   Since the deodorizer of the present invention has high safety, it can be used for humans and animals. For example, it can be blended in confectionery such as gum, candy, film-shaped candy, gummi, sugar-coated gummy, and tablet, health food such as tablets, granules, and capsules, various beverages such as drinking water and drinks, and various seasonings. Moreover, it can also mix | blend with oral products, such as toothpaste, a bad breath prevention agent, and a denture cleaning agent, pharmaceuticals and quasi-drugs, such as a gastrointestinal agent, a bath agent, a patch, and a compress. Furthermore, it can be blended in animal feeds.

本発明の消臭剤は、単独で使用することもできるし、他の消臭剤や消臭成分と組み合わせて使用することもできる。併用することのできる消臭剤に特に限定はなく、例えば、活性炭、シリカゲル、アルミナ、α-シクロデキストリン、β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン、クラスターデキストリンなどの吸着剤や多孔質材料と併用することができる。   The deodorant of the present invention can be used alone, or can be used in combination with other deodorants and deodorant components. There is no particular limitation on the deodorant that can be used in combination. For example, it is used in combination with an adsorbent or porous material such as activated carbon, silica gel, alumina, α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, cluster dextrin, etc. be able to.

本発明の消臭剤は、どのように使用してもよいが、例えば、臭気を含んだ気体や液体と本発明の消臭剤とを接触させて使用することができる。   The deodorant of the present invention may be used in any way. For example, the deodorant of the present invention can be used by contacting the gas or liquid containing odor with the deodorant of the present invention.

以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。
[製造例1]杜仲由来のトランス型ポリイソプレンの抽出
杜仲葉を採取後、電子レンジにより乾燥し(600W、2450MHz、10分)、ブレンダーにより破砕した(2500rpm、30秒)。次いで、低分子化合物を除去するため、破砕した杜仲葉2gを、円筒ろ紙に入れ、エタノール(一級、信和アルコール産業製)によるソックスレー抽出を窒素下で24時間おこなった。次いで、トルエン(特級、和光純薬製)によるソックスレー抽出を窒素下で24時間おこない、トランス型ポリイソプレン抽出液を得た。この抽出液をポリイソプレン濃度が0.1〜1%のトルエン溶液にし、20倍量以上のメタノールに滴下することにより、溶媒沈殿させ、夾雑物を除去した。溶媒沈殿を3回繰り返した後、ヘキサンによる再結晶により沈殿させて、杜仲由来のトランス型ポリイソプレンを得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following examples do not limit the scope of the present invention.
[Production Example 1] Extraction of trans-polyisoprene derived from Tochu After collecting Tochu Naka leaves, they were dried by a microwave oven (600 W, 2450 MHz, 10 minutes) and crushed by a blender (2500 rpm, 30 seconds). Subsequently, in order to remove low molecular weight compounds, 2 g of crushed Tochu Nakaba was put into a cylindrical filter paper, and Soxhlet extraction with ethanol (first grade, manufactured by Shinwa Alcohol Industry) was performed under nitrogen for 24 hours. Subsequently, Soxhlet extraction with toluene (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was performed for 24 hours under nitrogen to obtain a trans-type polyisoprene extract. This extract solution was made into a toluene solution having a polyisoprene concentration of 0.1 to 1%, and dropped into 20 times or more of methanol to cause solvent precipitation to remove impurities. After repeating the solvent precipitation three times, precipitation was performed by recrystallization with hexane to obtain trans-polyisoprene derived from Tonaka.

[実施例1]アリルスルフィドに対する消臭実験
ニンニク臭の主成分であるアリルスルフィドに対し、各種サンプルの消臭効果を評価した。
[Example 1] Deodorizing experiment on allyl sulfide The deodorizing effect of various samples was evaluated on allyl sulfide, which is the main component of garlic odor.

(1)評価サンプル
評価サンプルは、杜仲葉から抽出したトランス型ポリイソプレン、グッタペルカノキ由来のグッタペルカ、パラゴムノキ由来の天然ゴム、ルイボスエキス粉末、シャンピニオンエキス粉末(シャンピニオンエキス21%含有)の5種類とし、消臭剤を加えていない系をブランク(コントロール)とした。各サンプルの詳細は以下の通りである。
トランス型ポリイソプレン(杜仲葉):製造例1の方法によって製造した、杜仲葉より抽出したトランス型ポリイソプレンである。
グッタペルカ(グッタペルカノキ):グッタペルカノキから抽出したグッタペルカである。グッタペルカノキから採取した樹液を、ミルミキサー(IWATANI製)で粉砕し、サンプルとした。
天然ゴム:パラゴムノキから採取した樹液を、1mm角まで断片化し、試料とした。
ルイボスエキス粉末:ルイボスのアルカリ抽出物をトレハロースでスプレードライして濃縮した粉末を使用した。
シャンピニオンエキス粉末:マッシュルーム(シャンピニオン)抽出物21重量%、DLリンゴ酸9重量%、デキストリン70重量%配合の粉末を使用した。
(1) Evaluation sample Evaluation samples consisted of five types: trans-polyisoprene extracted from Tochu Naka, gutta percha derived from gutta percanoki, natural rubber derived from para rubber tree, rooibos extract powder, champignon extract powder (containing 21% champignon extract), A system in which no deodorant was added was used as a blank (control). Details of each sample are as follows.
Trans-type polyisoprene (Takanakaba) : Trans-polyisoprene produced by the method of Production Example 1 and extracted from Tatsunakaha.
Gutta percha (Gutta percanata) : Gutta percha extracted from gutta percha. The sap collected from gutta percanoki was pulverized with a mill mixer (IWATANI) to prepare a sample.
Natural rubber : Sap collected from para rubber tree was fragmented to 1 mm square and used as a sample.
Rooibos extract powder : Powder obtained by concentrating rooibos alkali extract by spray drying with trehalose was used.
Champignon extract powder : Powder containing 21% by weight of mushroom (champignon) extract, 9% by weight of DL malic acid, and 70% by weight of dextrin was used.

(2)評価方法
1.ストックソリューションの調製
10mlメスフラスコにアリルスルフィド(東京化成工業製)100μlを添加し、メタノールにてメスアップした後によく振盪し、1%アリルスルフィド溶液を調製した。得られた1%アリルスルフィド溶液30μlを100mlメスフラスコに添加し、水でメスアップした後によく振盪し、3ppmアリルスルフィド溶液を調製した。
2.消臭実験
3ppmアリルスルフィド溶液を20mlのバイアル瓶に2mlずつ分注した。さらに、薬包紙に各種サンプルを24mg秤量し、秤量した各種消臭剤を上記バイアル瓶に添加した。その後、バイアル瓶を密栓した後に、撹拌し、1時間常温にて静置した。なお、サンプルを添加しないものをブランクとした。
3.アリルスルフィドの分析
上記のバイアル瓶をヘッドスペースオートサンプラー(Hewlett Packard製7694)にセットし、Hewlett Packard製6890を用いてガスクロマトグラフィー分析を行った。
(2) Evaluation method Preparation of stock solution 100 μl of allyl sulfide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to a 10 ml volumetric flask, and the volume was made up with methanol and shaken well to prepare a 1% allyl sulfide solution. 30 μl of the obtained 1% allyl sulfide solution was added to a 100 ml volumetric flask, diluted with water and shaken well to prepare a 3 ppm allyl sulfide solution.
2. Deodorization Experiment 2 ml of 3 ppm allyl sulfide solution was dispensed into a 20 ml vial. Furthermore, 24 mg of various samples were weighed on a medicine wrapping paper, and various deodorants weighed were added to the vial bottle. Thereafter, the vial was sealed, stirred and allowed to stand at room temperature for 1 hour. In addition, the thing which does not add a sample was made into the blank.
3. Analysis of Allyl Sulfide The above vial was set in a headspace autosampler (Hewlett Packard 7694), and gas chromatography analysis was performed using 6890 made by Hewlett Packard.

ここで、ヘッドスペースオートサンプラーの条件は、オーブン温度50℃、サンプルループ温度55℃、トランスファーライン温度55℃、サンプル加熱時間10分、インジェクション時間0.2分とした。また、ガスクロマトグラフの条件は、He:15ml/min、H2:50ml/min、Air:80ml/min、カラム温度は、初期温度を60℃とし、15℃/minで250℃まで昇温した。また、注入口温度は250℃、検出器温度250℃とし、検出器はFPD、カラムはキャピラリーカラム(GLサイエンス製TC−1、内径0.53mm、長さ30m)を使用した。
4.消臭率の算出
検出されたアリルスルフィドのピーク面積値(積分値)から、以下の式に従って、消臭率を算出した。
消臭率(%)=100×(ブランクの積分値−サンプルの積分値)/ブランクの積分値)
(3)評価結果
表2に評価結果を示す。表2から理解できるように、本発明の消臭剤であるトランス型ポリイソプレン、グッタペルカおよび天然ゴムは、消臭剤を添加していないブランクと比較して、ニンニク臭が少なく、優れた消臭効果を有することが明らかになった。さらに、従来から知られている天然物由来の消臭剤であるルイボスエキス粉末やシャンピニオンエキス粉末と比較しても、本発明の消臭剤は極めて高い消臭効果を示した。
Here, the conditions of the headspace autosampler were an oven temperature of 50 ° C., a sample loop temperature of 55 ° C., a transfer line temperature of 55 ° C., a sample heating time of 10 minutes, and an injection time of 0.2 minutes. The gas chromatograph conditions were He: 15 ml / min, H 2 : 50 ml / min, Air: 80 ml / min, the column temperature was 60 ° C., and the temperature was raised to 250 ° C. at 15 ° C./min. The inlet temperature was 250 ° C., the detector temperature was 250 ° C., the detector was FPD, and the column was a capillary column (TC-1 manufactured by GL Sciences, inner diameter 0.53 mm, length 30 m).
4). Calculation of deodorization rate The deodorization rate was calculated according to the following formula from the peak area value (integrated value) of the detected allyl sulfide.
Deodorization rate (%) = 100 × (blank integral value−sample integral value) / blank integral value)
(3) Evaluation results Table 2 shows the evaluation results. As can be understood from Table 2, the trans-type polyisoprene, gutta percha and natural rubber, which are the deodorizers of the present invention, have less garlic odor and excellent deodorant compared to the blanks to which no deodorant is added. It became clear that it had an effect. Furthermore, the deodorizer of the present invention showed a very high deodorizing effect even when compared with rooibos extract powder and champignon extract powder, which are conventionally known deodorants derived from natural products.

Figure 2006056862
Figure 2006056862

[実施例2]アンモニアおよびトリメチルアミンに対する消臭実験
いわゆるN系臭気に対して、各種サンプルの消臭効果を評価した。具体的には、生臭さの原因となるアンモニアおよびトリメチルアミンに対し、消臭効果を評価した。
[Example 2] Deodorizing experiment on ammonia and trimethylamine The deodorizing effect of various samples was evaluated against the so-called N-based odor. Specifically, the deodorizing effect was evaluated on ammonia and trimethylamine which cause raw odor.

(1)評価サンプル
実施例1と同じサンプルを用いた。ただし、グッタペルカノキ由来のグッタペルカについては、粉砕前の塊状のものと、粉砕後のものをサンプルとして評価した。塊状のグッタペルカの大きさは1cm以上3cm以下であり、粉砕したグッタペルカはステンレスふるいにかけ、その大きさが300μm角以下のものを分取して使用した。本実施例においては、粉砕前の塊状のグッタペルカをグッタペルカ(大)、粉砕後のグッタペルカをグッタペルカ(小)とした。
(1) Evaluation sample The same sample as in Example 1 was used. However, for gutta percha derived from gutta percanoki, a lump before pulverization and a pulverized gutta percha were evaluated as samples. The size of the lump-shaped gutta percha was 1 cm or more and 3 cm or less. The crushed gutta percha was passed through a stainless steel sieve, and those having a size of 300 μm square or less were separated and used. In this example, the massive gutta percha before pulverization was gutta percha (large), and the gutta percha after pulverization was gutta percha (small).

(2)評価方法
1.消臭実験
各サンプル粉末0.2gをガラス製10mlビーカー(外径30mm、高さ40mm)に入れ、ブランクとして何も入れていない10mlビーカーも用意した。これらのビーカーを、300mlコニカルビーカー(外径84mm、高さ135mm)に入れた。
(2) Evaluation method Deodorizing experiment 0.2 g of each sample powder was put into a glass 10 ml beaker (outer diameter 30 mm, height 40 mm), and a 10 ml beaker without any blank was also prepared. These beakers were placed in a 300 ml conical beaker (outer diameter 84 mm, height 135 mm).

悪臭源としてアンモニアまたはトリメチルアミンを、上記の10mlビーカー内に注入し、直ちにパラフィルム(登録商標)とアルミ箔で密封し、25℃、湿度60%の条件下で1時間静置した。
2.ガスの検出
容器内のガス100mlをガラスシリンジで吸入し、アンモニアとトリメチルアミンの濃度をガステック製検知管で測定した。
3.消臭率の算出
以下の式により、ブランクに対する消臭率を測定した。なお、ブランクのガス濃度は、評価サンプルを入れずに、悪臭源のみを入れたビーカーを、密栓し、1時間静置した後に測定したガス濃度である。
消臭率(%)=100×(ブランクのガス濃度−評価サンプルのガス濃度)/(ブランクのガス濃度)
(3)評価結果
表3に評価結果を示す。
Ammonia or trimethylamine as a bad odor source was poured into the above 10 ml beaker, immediately sealed with Parafilm (registered trademark) and aluminum foil, and allowed to stand at 25 ° C. and 60% humidity for 1 hour.
2. Gas Detection 100 ml of gas in the container was sucked with a glass syringe, and the concentrations of ammonia and trimethylamine were measured with a Gastec detector tube.
3. Calculation of deodorization rate The deodorization rate for the blank was measured by the following formula. In addition, the gas concentration of a blank is the gas concentration measured after putting the beaker which put only the malodorous source without putting the evaluation sample, and leaving it still for 1 hour.
Deodorization rate (%) = 100 × (blank gas concentration−gas concentration of evaluation sample) / (blank gas concentration)
(3) Evaluation results Table 3 shows the evaluation results.

Figure 2006056862
Figure 2006056862

表3から理解できるように、ポリイソプレンを含有する本発明の消臭剤が、従来知られている消臭素材と比較して、優れた消臭効果を有していることが明らかになった。さらに、トランス型ポリイソプレンの方が、シス型ポリイソプレンを含有する天然ゴムと比較して、優れた消臭効果を有していることが確認された。また、グッタペルカノキ由来のグッタペルカのデータから、表面積が大きくなると消臭効果も高くなることが明らかになった。表面積の小さいグッタペルカ(グッタペルカノキ)大を試料とした場合でも、その消臭率は天然ゴムより高く、トランス型ポリイソプレンがシス型ポリイソプレンと比べて有意に優れた消臭効果を有することが示された。   As can be understood from Table 3, the deodorizer of the present invention containing polyisoprene was found to have an excellent deodorizing effect as compared with conventionally known deodorizing materials. . Furthermore, it was confirmed that trans-type polyisoprene has an excellent deodorizing effect as compared with natural rubber containing cis-type polyisoprene. Moreover, it became clear from the data of gutta percha derived from gutta percanoki that the deodorizing effect increases as the surface area increases. Even when a sample of gutta percha with a small surface area is used, the deodorization rate is higher than that of natural rubber, indicating that trans polyisoprene has a significantly better deodorizing effect than cis polyisoprene. It was done.

Claims (12)

ポリイソプレンを含有する消臭剤。   A deodorant containing polyisoprene. ポリイソプレンが天然物から得られたものである、請求項1に記載の消臭剤。   The deodorizer according to claim 1, wherein the polyisoprene is obtained from a natural product. ポリイソプレンがトランス型ポリイソプレンである、請求項1または2に記載の消臭剤。   The deodorizer according to claim 1 or 2, wherein the polyisoprene is a trans-type polyisoprene. グッタペルカを含有する消臭剤。   Deodorant containing gutta percha. ポリイソプレンまたはグッタペルカが、Eucommia属植物から得られたものである、請求項1から4のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyisoprene or gutta percha is obtained from a Eucommia plant. ポリイソプレンまたはグッタペルカが、杜仲の葉から得られたものである、請求項1から5のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyisoprene or gutta percha is obtained from Tochu leaves. ポリイソプレンまたはグッタペルカが、グッタペルカノキから得られたものである、請求項1から4のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyisoprene or gutta percha is obtained from gutta percha. ポリイソプレンまたはグッタペルカが繊維状である、請求項1から7のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyisoprene or gutta percha is fibrous. ポリイソプレンまたはグッタペルカが、有機溶媒による抽出によって得られたものである、請求項1から8のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 8, wherein the polyisoprene or gutta percha is obtained by extraction with an organic solvent. 液体の形態である、請求項1から9のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 9, which is in a liquid form. 固体の形態である、請求項1から9のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 9, which is in a solid form. ポリイソプレンまたはグッタペルカが、担体に担持されている、請求項1から11のいずれか1項に記載の消臭剤。   The deodorizer according to any one of claims 1 to 11, wherein polyisoprene or gutta percha is supported on a carrier.
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