JP2006053974A - Magnetic recording medium - Google Patents

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Sadamu Kuze
定 久世
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium wherein the rigidity of a magnetic tape can be secured even if the magnetic tape is made thin and which has satisfactory electromagnetic transducing characteristics and running stability and can correspond to high recording density. <P>SOLUTION: In the magnetic recording medium formed by providing a magnetic layer containing magnetic powder and a binder resin on at least one surface of a non-magnetic substrate, the non-magnetic substrate is composed essentially of a polyester obtained by performing an esterification reaction of an aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings and a diol. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、非磁性支持体の少なくとも一方の面に磁性粉末とバインダ樹脂とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体に関し、さらに詳しくはその構成要素の一つである非磁性支持体の改良に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing magnetic powder and a binder resin is provided on at least one surface of a nonmagnetic support, and more particularly to an improvement of a nonmagnetic support that is one of its constituent elements. .

磁気記録媒体は、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、磁気ディスクなど種々の用途があるが、特にデータバックアップ用テープの分野では、バックアップの対象となるハードディスクの大容量化に伴い、1巻当たり数100GB以上の記録容量を持つ磁気テープが商品化されている。また、今後1TBを超える大容量バックアップテープが提案されており、その高記録密度化は不可欠である。   Magnetic recording media have a variety of uses such as audio tapes, video tapes, computer tapes, and magnetic disks. Especially in the field of data backup tapes, the number of magnetic recording media per volume increases as the capacity of hard disks to be backed up increases. Magnetic tapes having a recording capacity of 100 GB or more have been commercialized. In the future, a large-capacity backup tape exceeding 1 TB has been proposed, and its high recording density is indispensable.

磁気テープに記録できるデータの容量を増大させるため、(1)記録波長の短波長化によるテープの長手方向の高記録密度化、(2)データトラックの狭幅化によるデータトラックの本数の増大、すなわちテープの幅方向の高記録密度化、(3)磁気テープの全厚さの薄手化によるテープの厚さ方向の高記録密度化、等が進められており、いわゆる三次元的に磁気記録媒体としての高容量化が行われている。   In order to increase the capacity of data that can be recorded on the magnetic tape, (1) a higher recording density in the longitudinal direction of the tape by shortening the recording wavelength, and (2) an increase in the number of data tracks by narrowing the data track, That is, a high recording density in the width direction of the tape, and (3) a high recording density in the thickness direction of the tape by reducing the total thickness of the magnetic tape are being promoted. As a result, the capacity has been increased.

この中で(3)の磁気テープの全厚さの薄手化については、磁気テープの剛性の低下に伴う磁気ヘッドとのコンタクト不良による電磁変換特性の低下や走行安定性の低下などが問題となっている。   Among these, the reduction in the total thickness of the magnetic tape (3) is problematic due to a decrease in electromagnetic conversion characteristics and a decrease in running stability due to poor contact with the magnetic head accompanying a decrease in the rigidity of the magnetic tape. ing.

このような問題に対して、磁気テープの剛性を確保する上で支配的要素となる非磁性支持体の検討が精力的に行われてきた。これらの検討の中で、好ましい非磁性支持体として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルや芳香族ポリアミドなどが提案されている。   In order to solve such a problem, studies have been vigorously conducted on a nonmagnetic support that is a dominant factor in securing the rigidity of a magnetic tape. In these studies, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, aromatic polyamides, and the like have been proposed as preferred nonmagnetic supports.

ところが、磁気テープの高記録密度化の流れの中で、今後ますます非磁性支持体の薄手化が図られる傾向にあり、その結果、上記のような材質の非磁性支持体を用いても電磁変換特性や走行安定性が不十分になる場合が出てきた。そこで、このような問題に対処するため、非磁性支持体の少なくとも一方の面に、金属、半金属、金属酸化物、無機物などからなる補強層を設けることで、非磁性支持体のヤング率を大きくすることが提案されている(例えば特許文献1〜3)。   However, with the trend toward higher recording density of magnetic tapes, there is a tendency for non-magnetic supports to become thinner in the future. As a result, even if non-magnetic supports made of the above materials are used, electromagnetic In some cases, conversion characteristics and running stability become insufficient. Therefore, in order to cope with such a problem, the Young's modulus of the nonmagnetic support is increased by providing a reinforcing layer made of a metal, a semimetal, a metal oxide, an inorganic substance, or the like on at least one surface of the nonmagnetic support. It has been proposed to increase the size (for example, Patent Documents 1 to 3).

特開平7−272247号公報JP-A-7-272247 特開平11−339251号公報JP 11-339251 A 特開2000−11376号公報JP 2000-11376 A

しかしながら、上記のような非磁性支持体の少なくとも一方の面に金属、半金属、金属酸化物、無機物などからなる層を設けた磁気記録媒体では、加工効率が悪く生産性が上がらないため、コストが高くなるという問題がある。また、前記の層を構成している金属が腐食した場合に磁気記録媒体としての性能が低下するという問題がある。   However, in a magnetic recording medium in which a layer made of metal, semimetal, metal oxide, inorganic material, etc. is provided on at least one surface of the nonmagnetic support as described above, the processing efficiency is low and the productivity is not increased. There is a problem that becomes high. Further, there is a problem that the performance as a magnetic recording medium is deteriorated when the metal constituting the layer is corroded.

本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、その目的は、薄手化しても磁気テープの剛性が確保され、電磁変換特性や走行安定性が良好な高記録密度化に適した磁気記録媒体を提供することである。   The present invention has been made in view of such circumstances. The purpose of the present invention is to ensure the rigidity of a magnetic tape even when it is thinned, and to provide a magnetic material suitable for high recording density with good electromagnetic conversion characteristics and running stability. It is to provide a recording medium.

上記の課題を解決するため、本発明は、非磁性支持体の少なくとも一方の面に磁性粉末とバインダ樹脂とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記非磁性支持体が、芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸とジオールとをエステル化反応させて得られるポリエステルを主成分としてなることを特徴とするものである。   In order to solve the above problems, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer containing magnetic powder and a binder resin on at least one surface of a nonmagnetic support, wherein the nonmagnetic support has an aromatic ring. The main component is polyester obtained by esterifying at least three aromatic dicarboxylic acids and diols.

本発明の磁気記録媒体によれば、非磁性支持体の主成分であるポリエステルの芳香族性が大きいため、非磁性支持体のヤング率が従来の磁気記録媒体で使用されていた非磁性支持体に比べると大きくなる。したがって、磁気記録媒体全体の剛性が向上し、電磁変換特性、走行安定性の良好な磁気記録媒体が得られる。   According to the magnetic recording medium of the present invention, since the aromaticity of the polyester, which is the main component of the nonmagnetic support, is large, the Young's modulus of the nonmagnetic support has been used in conventional magnetic recording media. Compared to Accordingly, the rigidity of the entire magnetic recording medium is improved, and a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and running stability can be obtained.

本発明の磁気記録媒体に使用する非磁性支持体は、芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸とジオールとをエステル化反応させて得られるポリエステルを主成分としている。   The non-magnetic support used in the magnetic recording medium of the present invention is mainly composed of a polyester obtained by esterifying an aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings and a diol.

上記のジオールとしては脂肪族ジオールが好ましい。脂肪族ジオールが好ましいのは、成膜性が良好であると、原料が入手し易く、低コストであるためである。このような脂肪族ジオールとしては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の如き炭素数2〜10のポリメチレングリコールを挙げることができ、さらには脂肪族シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。   The diol is preferably an aliphatic diol. The reason why the aliphatic diol is preferable is that if the film formability is good, the raw material is easily available and the cost is low. Examples of such aliphatic diols include polymethylene glycols having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, etc. Furthermore, alicyclic diols such as aliphatic cyclohexanedimethanol can be exemplified.

芳香族ジカルボン酸について「芳香環を少なくとも3個有する」としたのは、芳香環が2個以下では反応生成物であるポリエステルにおいて、必要とする高いヤング率が得られないからである。このような芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸としては、例えばアントラセンジカルボン酸、ナフタセンジカルボン酸、ペンタセンジカルボン酸、ヘキサセンジカルボン酸等が挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸のカルボキシル基の位置は、芳香環の配列方向の両端部にあることが好ましく、例えば、アントラセンジカルボン酸であれば2,7−アントラセンジカルボン酸が、ナフタセンジカルボン酸であれば2,8−ナフタセンジカルボン酸が、それぞれ好ましい。カルボキシル基が前記位置にあることにより、分子鎖の配向性が大きくなり、得られるポリエステルのヤング率が大きくなるので好ましい。芳香族ジカルボン酸の芳香環の数は、多くなればなるほど得られるポリエステル材料の芳香族性が大きくなり、ヤング率が大きくなって好ましいが、原料芳香族ジカルボン酸の入手が困難になったり、コストが高くなったり、成膜後非磁性支持体に加工する際の成膜性が低下したりする場合があるので、通常5個が実用的上限である。したがって、これらの事情を総合的に考慮すると、芳香族ジカルボン酸における芳香環の数は3〜5が好ましい。   The reason why the aromatic dicarboxylic acid has “at least three aromatic rings” is that if the number of aromatic rings is two or less, the required high Young's modulus cannot be obtained in the polyester which is a reaction product. Examples of the aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings include anthracene dicarboxylic acid, naphthacene dicarboxylic acid, pentacene dicarboxylic acid, and hexacene dicarboxylic acid. The positions of the carboxyl groups of these aromatic dicarboxylic acids are preferably at both ends in the arrangement direction of the aromatic ring. For example, in the case of anthracene dicarboxylic acid, 2,7-anthracene dicarboxylic acid may be naphthacene dicarboxylic acid. 2,8-naphthacene dicarboxylic acid is preferred. The presence of the carboxyl group at the above position is preferable because the orientation of the molecular chain is increased and the Young's modulus of the resulting polyester is increased. As the number of aromatic rings of the aromatic dicarboxylic acid increases, the aromaticity of the resulting polyester material increases and the Young's modulus increases, which is preferable, but it is difficult to obtain the raw material aromatic dicarboxylic acid, and the cost In general, the upper limit for practical use is 5 because the film-forming property may be lowered or the film-forming property may be lowered when the film is processed into a nonmagnetic support after film-forming. Therefore, considering these circumstances comprehensively, the number of aromatic rings in the aromatic dicarboxylic acid is preferably 3 to 5.

必要に応じて、他の芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸等を併用することができるが、全ジカルボン酸成分の80モル%以上が芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸であり、全ジオール成分の80モル%以上がエチレングリコールである共重合体であることが好ましい。芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸の割合が、全ジカルボン酸成分の80モル%未満になったり、エチレングリコールの割合が、全ジオール成分の80モル%未満になると、必要とするヤング率が得られなかったり、成膜性が悪くなったりするからである。   If necessary, other aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, etc. are used in combination. However, it is preferable that 80 mol% or more of the total dicarboxylic acid component is an aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings, and 80 mol% or more of the total diol component is a copolymer of ethylene glycol. . When the ratio of the aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings is less than 80 mol% of the total dicarboxylic acid component, or the ratio of ethylene glycol is less than 80 mol% of the total diol component, the required Young's modulus This is because the film cannot be obtained or the film formability is deteriorated.

上記の構成割合を満たす範囲内で、ジカルボン酸として、例えば、アジピン酸、セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等を含ませてもよい。また、上記の構成割合を満たす範囲内で、ジオールとして、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の如き芳香族ジオール;1,4−ジヒドロキシジメチルベンゼンの如き芳香環を有する脂肪族ジオール;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアルキレングリコール(ポリオキシアルキレングリコール)等を含ませてもよい。   Within the range satisfying the above-mentioned constitution ratio, as the dicarboxylic acid, for example, an aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid or sebacic acid; an alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid or the like is included. Also good. In addition, within the range satisfying the above-described composition ratio, the diol may be an aromatic diol such as hydroquinone, resorcin, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, or the like; a fragrance such as 1,4-dihydroxydimethylbenzene. An aliphatic diol having a ring; polyalkylene glycol (polyoxyalkylene glycol) such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like may be included.

本発明で使用する非磁性支持体には、良好な電磁変換特性および走行耐久性を確保する観点から、平均粒子径が0.03〜1.6μmの滑材粒子を含ませることが好ましい。この滑材粒子の平均粒子径が0.03μmより小さいと走行耐久性に対する改善効果が不十分となるおそれがあり、1.6μmより大きいと電磁変換特性が悪化したり、ドロップアウトが増加したりするおそれがあるためである。磁気記録媒体の用途に応じて、上記の範囲内で粒子サイズの異なる複数種類の滑材粒子を含ませることが好ましい。複数種類の滑材粒子を含ませることにより、非磁性支持体表面の突起高さ、数をコントロールすることが可能となるからである。   The nonmagnetic support used in the present invention preferably contains lubricant particles having an average particle diameter of 0.03 to 1.6 μm from the viewpoint of ensuring good electromagnetic conversion characteristics and running durability. If the average particle size of the lubricant particles is smaller than 0.03 μm, the effect of improving the running durability may be insufficient. If the average particle size is larger than 1.6 μm, the electromagnetic conversion characteristics may be deteriorated or the dropout may increase. It is because there is a possibility of doing. Depending on the application of the magnetic recording medium, it is preferable to include a plurality of types of lubricant particles having different particle sizes within the above range. This is because inclusion of plural types of lubricant particles makes it possible to control the height and number of protrusions on the surface of the nonmagnetic support.

前記滑材粒子の種類としては、二酸化ケイ素(水和物、ケイ砂、石英等を含む)、各種結晶形態のアルミナ、SiO2 分を30重量%以上含有するケイ酸塩(例えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケート(焼成物や水和物を含む)、温石綿、ジルコン、フライアッシュ等)、Mg、Zn、Zr、及びTiの酸化物、Ca、及びBaの硫酸塩、Li、Ba、及びCaのリン酸塩(1水素塩や2水素塩を含む)、Li、Na、及びKの安息香酸塩、Ca、Ba、Zn、及びMnのテレフタル酸塩、Mg、Ca、Ba、Zn、Cd、Pb、Sr、Mn、Fe、Co、及びNiのチタン酸塩、Ba、及びPbのクロム酸塩、炭素(例えばカーボンブラック、グラファイト等)、ガラス(例えばガラス粉、ガラスビーズ等)、Ca、及びMgの炭酸塩、ホタル石、ZnS、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリエステル粒子、テフロン(登録商標)粒子、ポリイミド粒子等が挙げられる。中でも、架橋シリコーン粒子、炭酸カルシウム、アルミナが好ましい。用途に応じて平均粒子径の異なる複数種類の滑材粒子を組み合わせて、非磁性支持体表面の突起高さ、数をコントロールすることが、走行性や電磁変換特性の向上を図る上で好ましい。例えば、非磁性支持体中に、平均粒子径が0.8〜1.6μmの架橋シリコーン粒子を0.0005〜0.008重量%、平均粒子径が0.3〜0.8μmの炭酸カルシウムを0.05〜0.6重量%、平均粒子径が0.03〜0.3μmのアルミナを0.05〜1.0重量%含ませると前記特性が向上するため好ましい。 Examples of the lubricant particles include silicon dioxide (including hydrates, silica sand, quartz and the like), various crystal forms of alumina, and silicates containing 30 wt% or more of SiO 2 (for example, amorphous or Crystalline clay minerals, aluminosilicates (including calcined products and hydrates), hot asbestos, zircon, fly ash, etc., oxides of Mg, Zn, Zr, and Ti, sulfates of Ca and Ba, Li , Ba, and Ca phosphates (including monohydrogen and dihydrogen salts), Li, Na, and K benzoates, Ca, Ba, Zn, and Mn terephthalates, Mg, Ca, Ba Zn, Cd, Pb, Sr, Mn, Fe, Co, and Ni titanates, Ba and Pb chromates, carbon (eg, carbon black, graphite, etc.), glass (eg, glass powder, glass beads, etc.) ), Ca, and Mg carbonates, fluorite, ZnS, crosslinked silicone resin particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polyester particles, Teflon particles, polyimide particles, and the like. Among these, crosslinked silicone particles, calcium carbonate, and alumina are preferable. It is preferable to control the height and number of protrusions on the surface of the non-magnetic support by combining a plurality of types of lubricant particles having different average particle diameters depending on the application, from the viewpoint of improving running performance and electromagnetic conversion characteristics. For example, in a nonmagnetic support, 0.0005 to 0.008% by weight of crosslinked silicone particles having an average particle size of 0.8 to 1.6 μm and calcium carbonate having an average particle size of 0.3 to 0.8 μm. It is preferable to add 0.05 to 1.0% by weight of alumina having 0.05 to 0.6% by weight and an average particle size of 0.03 to 0.3 μm because the above characteristics are improved.

本発明で非磁性支持体は、単層からなるものであってもよいし、複数の層からなるものであってもよい。2層で構成する場合には、磁気記録媒体の用途に応じて各層に含ませる滑材粒子の種類や添加量を変えることができる。例えば、磁気テープの非磁性支持体とする場合には、磁性層を設ける側とその反対側とで滑材粒子の種類や添加量を変え、磁性層側の層は、粒子を小さく、添加量を少なくして、平滑な表面とし、反対側の層は粒子を大きくし、添加量を多くして適度な突起を有する表面として、磁気テープの電磁変換特性と耐久走行性を両立させることができる。   In the present invention, the nonmagnetic support may be composed of a single layer or a plurality of layers. In the case of two layers, the type and amount of lubricant particles contained in each layer can be changed according to the use of the magnetic recording medium. For example, in the case of a non-magnetic support for magnetic tape, the type and amount of lubricant particles are changed on the side where the magnetic layer is provided and on the opposite side. The surface on the opposite side is made larger and the particles on the opposite side are made larger, and the amount added is increased so that the surface has appropriate protrusions. .

また、非磁性支持体を3層構成とし、そのうちの真中の層(中間層)を、芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸とジオールとをエステル化反応させて得られるポリエステルを主成分とするポリエステルとしてもよい。この場合には、両側の層(上層および下層)は従来公知のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルとすることが好ましい。このような3層構成とする場合にも、各層に含ませる滑材粒子の種類や添加量を変えて非磁性支持体の表面形状をコントロールすることができる。   In addition, the non-magnetic support has a three-layer structure, and a middle layer (intermediate layer) is mainly composed of a polyester obtained by esterifying an aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings and a diol. It is good also as polyester to do. In this case, the layers on both sides (upper layer and lower layer) are preferably polyesters such as conventionally known polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Even in the case of such a three-layer structure, the surface shape of the nonmagnetic support can be controlled by changing the type and amount of lubricant particles contained in each layer.

本発明の効果に支障を来さない範囲内で、その他の各種添加剤、例えば熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などを添加することもできる。   Various other additives such as heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, fatty acid esters, waxes and the like within the range not impairing the effects of the present invention. Organic lubricants can also be added.

なお、多層フィルムを形成し、非磁性支持体とする方法としては、例えば、各層の樹脂溶融液を共押出法等により積層する方法が挙げられる。これら積層の方法としては、周知の方法、例えば、ダイ内での積層、複合ダイでの積層や、一旦1層を形成しておいてその上に他の層を形成する方法などがある。また、あらかじめ形成しておいた各層を張り合わせてもよい。   In addition, as a method of forming a multilayer film and using it as a nonmagnetic support, for example, a method of laminating a resin melt of each layer by a coextrusion method or the like can be mentioned. These lamination methods include known methods such as lamination in a die, lamination in a composite die, and a method in which one layer is once formed and another layer is formed thereon. Moreover, you may bond each layer formed beforehand.

単層または複数層の未延伸フィルムは、二軸延伸し、二軸配向させることが好ましい。延伸方法としては、逐次二軸延伸または同時二軸延伸など従来公知の方法を用いることができる。   The unstretched film having a single layer or a plurality of layers is preferably biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a conventionally known method such as sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching can be used.

非磁性支持体の厚さは、所要の剛性を確保しつつ薄手化を図る観点から、2μm以上、7μm未満が好ましく、3μm以上、6μm以下がより好ましく、3μm以上、5μm以下が最も好ましい。   The thickness of the non-magnetic support is preferably 2 μm or more and less than 7 μm, more preferably 3 μm or more and 6 μm or less, and most preferably 3 μm or more and 5 μm or less from the viewpoint of reducing the thickness while ensuring required rigidity.

非磁性支持体の長手方向のヤング率は5.88GPa(600kg/mm2 )以上が好ましく、6.86GPa(700kg/mm2 )以上がより好ましい。非磁性支持体フィルムの長手方向のヤング率が5.88GPa(600kg/mm2 )以上がよいのは、長手方向のヤング率が5.88GPa(600kg/mm2 )未満では、テープ走行が不安定になるおそれがあるためである。また、ヘリキャルスキャンタイプでは、長手方向のヤング率/幅方向のヤング率は、0.30〜0.80の特異的範囲が好ましく、0.5〜0.70の範囲がより好ましい。長手方向のヤング率/幅方向のヤング率が、0.30〜0.80の特異的範囲がよいのは、この範囲から外れると、メカニズムは現在のところ不明であるが、磁気ヘッドのトラックの入り側から出側間の出力のばらつき(フラットネス)が大きくなるためである。このばらつきは長手方向のヤング率/幅方向のヤング率が0.70付近で最小になる。さらに、リニアレコーディングタイプでは、長手方向のヤング率/幅方向のヤング率は、理由は明らかではないが、0.70〜1.30の範囲が好ましい。 The Young's modulus in the longitudinal direction of the nonmagnetic support is preferably 5.88 GPa (600 kg / mm 2 ) or more, more preferably 6.86 GPa (700 kg / mm 2 ) or more. The non-magnetic support film should have a Young's modulus in the longitudinal direction of 5.88 GPa (600 kg / mm 2 ) or more. If the Young's modulus in the longitudinal direction is less than 5.88 GPa (600 kg / mm 2 ), the tape running is unstable. It is because there is a possibility of becoming. In the helical scan type, the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is preferably in a specific range of 0.30 to 0.80, and more preferably in the range of 0.5 to 0.70. The fact that the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is preferably in a specific range of 0.30 to 0.80 is outside this range, the mechanism is currently unknown, but the magnetic head track This is because the variation (flatness) in output between the incoming side and the outgoing side becomes large. This variation is minimized when the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is around 0.70. Further, in the linear recording type, the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is preferably in the range of 0.70 to 1.30, although the reason is not clear.

以下、本発明の他の構成要素および本発明で採用しうる他の要素について説明する。   Hereinafter, other components of the present invention and other elements that can be employed in the present invention will be described.

〈磁性層〉
磁性層の厚さは、0.01μm以上、0.15μm以下が好ましい。この範囲が好ましいのは、0.01μm未満では得られる出力が小さく、また均一な磁性層を塗布するのが困難であり、0.15μmを超えると短波長信号の解像度が悪くなるからである。短波長記録特性をさらに向上させるためには、磁性層の厚さは0.01〜0.1μmであることがより好ましく、0.02〜0.06μmが最も好ましい。
<Magnetic layer>
The thickness of the magnetic layer is preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less. This range is preferable because when the thickness is less than 0.01 μm, the output obtained is small, and it is difficult to apply a uniform magnetic layer, and when it exceeds 0.15 μm, the resolution of the short wavelength signal is deteriorated. In order to further improve the short wavelength recording characteristics, the thickness of the magnetic layer is more preferably 0.01 to 0.1 μm, and most preferably 0.02 to 0.06 μm.

磁気記録媒体の容量を大きくするために、非磁性支持体の両面に磁性層を設けた構成としてもよい。   In order to increase the capacity of the magnetic recording medium, a configuration may be adopted in which magnetic layers are provided on both sides of the nonmagnetic support.

磁性層の保磁力は、80〜320kA/mが好ましく、100〜300kA/mがより好ましく、120〜280kA/mがさらに好ましい。この範囲が好ましいのは、80kA/m未満では記録波長を短くした場合に反磁界減磁で出力低下が起こり、320kA/mを越えると磁気ヘッドによる記録が困難になるためである。   The coercive force of the magnetic layer is preferably 80 to 320 kA / m, more preferably 100 to 300 kA / m, and still more preferably 120 to 280 kA / m. This range is preferable because if the recording wavelength is shorter than 80 kA / m, the output is reduced due to demagnetization when the recording wavelength is shortened, and if it exceeds 320 kA / m, recording by the magnetic head becomes difficult.

磁性層(後述する下塗層の場合も同様)に用いるバインダ樹脂としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂とを組み合わせたものなどが挙げられる。中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂とポリウレタン樹脂を併用するのが好ましい。ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン樹脂などがある。   As the binder resin used for the magnetic layer (the same applies to the undercoat layer described later), vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate- At least one selected from vinyl alcohol copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resins, and cellulose resins such as nitrocellulose; The thing etc. which combined with the polyurethane resin are mentioned. Among these, it is preferable to use a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin in combination. Examples of the polyurethane resin include polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyether polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, and polyester polycarbonate polyurethane resin.

官能基として−COOH、−SO3 M、−OSO3 M、−P=O(OM)3 、−O−P=O(OM)2 [これらの式中、Mは水素原子、アルカリ金属塩基又はアミン塩を示す]、−OH、−NR′ R′′、−N+ R′′′ R′′′′R′′′′′ [これらの式中、R′ 、R′′、R′′′ 、R′′′′、R′′′′′ は水素または炭化水素基を示す]、エポキシ基を有する高分子からなる塩化ビニル系樹脂やウレタン樹脂等のバインダ樹脂が使用される。このようなバインダ樹脂を使用するのは、上述のように磁性粉末などの分散性が向上するためである。2種以上の樹脂を併用する場合には、官能基の極性を一致させるのが好ましく、中でも−SO3 M基同士の組み合わせが好ましい。 -COOH as a functional group, -SO 3 M, -OSO 3 M , -P = O (OM) 3, -O-P = O (OM) 2 [ In these formulas, M represents a hydrogen atom, an alkali metal base or Represents an amine salt], -OH, -NR'R ", -N + R""R""R""" wherein R ', R ", R"" , R ′ ″ ″ and R ″ ″ ″ represent hydrogen or hydrocarbon groups], and binder resins such as vinyl chloride resins and urethane resins made of a polymer having an epoxy group are used. The reason why such a binder resin is used is that the dispersibility of the magnetic powder and the like is improved as described above. When two or more kinds of resins are used in combination, the polarities of the functional groups are preferably matched, and among them, a combination of —SO 3 M groups is preferable.

これらのバインダ樹脂は、磁性粉末100重量部に対して、7〜50重量部、好ましくは10〜35重量部の範囲で用いられる。特に、バインダ樹脂として、塩化ビニル系樹脂5〜30重量部とポリウレタン樹脂2〜20重量部とを、複合して用いるのが最も好ましい。   These binder resins are used in the range of 7 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. In particular, it is most preferable to use a composite of 5-30 parts by weight of vinyl chloride resin and 2-20 parts by weight of polyurethane resin as the binder resin.

これらのバインダ樹脂とともに、バインダ樹脂中に含まれる官能基などと結合させて架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのが好ましい。この架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどや、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有するものとの反応生成物、上記イソシアネート類の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが好ましい。これらの架橋剤は、バインダ樹脂100重量部に対して、通常1〜30重量部の割合で用いられる。より好ましくは5〜20重量部である。なお、後述する下塗層の上にウエット・オン・ウエットで磁性層が塗布形成される場合には、下塗塗料(下塗層形成用の塗料)からある程度のポリイソシアネートが拡散供給されるので、ポリイソシアネートを併用しなくても磁性層はある程度架橋される。   Along with these binder resins, it is preferable to use a thermosetting crosslinking agent which is bonded to a functional group contained in the binder resin and crosslinked. Examples of the crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, reaction products of these isocyanates with a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane, and condensation products of the above isocyanates. Various polyisocyanates are preferred. These crosslinking agents are usually used in a proportion of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. More preferably, it is 5 to 20 parts by weight. In addition, when a magnetic layer is applied by wet-on-wet on an undercoat layer to be described later, a certain amount of polyisocyanate is diffused and supplied from the undercoat paint (coating for forming the undercoat layer). Even without using polyisocyanate, the magnetic layer is crosslinked to some extent.

上記のような熱硬化性のバインダ樹脂の代わりに、放射線硬化性樹脂を用いてもよい。放射線硬化性樹脂としては、上記熱硬化性樹脂をアクリル変性し放射線感応性二重結合を持たせたものや、アクリルモノマー、アクリルオリゴマーが用いられる。   Instead of the thermosetting binder resin as described above, a radiation curable resin may be used. As the radiation curable resin, those obtained by acrylic modification of the thermosetting resin to give a radiation sensitive double bond, acrylic monomers, and acrylic oligomers are used.

磁性層中に含ませる磁性粉末の平均粒子径は、5nm以上、60nm未満の範囲にあるのが好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が5nm未満では、粒子の表面エネルギーが大きくなって分散が困難になり、平均粒子径が60nm以上になるとノイズが大きくなるためである。磁性粉末としては、以下に述べるような強磁性鉄系金属磁性粉末、窒化鉄磁性粉末、板状の六方晶Ba−フエライト磁性粉等が好ましい。   The average particle size of the magnetic powder contained in the magnetic layer is preferably in the range of 5 nm or more and less than 60 nm. This range is preferable because when the average particle size is less than 5 nm, the surface energy of the particles becomes large and dispersion becomes difficult, and when the average particle size is 60 nm or more, noise increases. As the magnetic powder, ferromagnetic iron-based metal magnetic powder, iron nitride magnetic powder, plate-shaped hexagonal Ba-ferrite magnetic powder and the like as described below are preferable.

強磁性鉄系金属磁性粉末には、Mn、Zn、Ni、Cu、Coなどの遷移金属を合金として含ませてもよい。その中でも、Co、Niが好ましく、とくにCoは飽和磁化を最も向上できるので、好ましい。上記の遷移金属元素の量としては、鉄に対して、5〜50原子%とするのが好ましく、10〜30原子%とするのがより好ましい。また、イツトリウム、セリウム、イツテルビウム、セシウム、プラセオジウム、サマリウム、ランタン、ユ―ロピウム、ネオジム、テルビウムなどから選ばれる少なくとも1種の希土類元素を含ませても良い(焼結防止剤)。その中でも、セリウム、ネオジムとサマリウム、テルビウム、イツトリウムを用いたときに、形状が良好に保持され、磁性粉表面に均一なセラミック層が形成されるので好ましい。希土類元素の量は鉄に対して0.2〜25原子%、好ましくは0.3〜20原子%、より好ましくは0.5〜15原子%である。   The ferromagnetic iron-based metal magnetic powder may contain transition metals such as Mn, Zn, Ni, Cu, and Co as an alloy. Among these, Co and Ni are preferable, and Co is particularly preferable because it can improve saturation magnetization most. As a quantity of said transition metal element, it is preferable to set it as 5-50 atomic% with respect to iron, and it is more preferable to set it as 10-30 atomic%. Further, it may contain at least one rare earth element selected from yttrium, cerium, ytterbium, cesium, praseodymium, samarium, lanthanum, europium, neodymium, terbium and the like (sintering inhibitor). Among these, when cerium, neodymium and samarium, terbium, and yttrium are used, the shape is favorably maintained, and a uniform ceramic layer is formed on the surface of the magnetic powder, which is preferable. The amount of rare earth elements is 0.2 to 25 atomic%, preferably 0.3 to 20 atomic%, more preferably 0.5 to 15 atomic%, based on iron.

窒化鉄磁性粉末としては、公知のものを用いることができ,形状は針状の他に球状や立方体形状などの不定形のものを用いることができる。ただし、粒子径や比表面積について磁気記録用の磁性粉末としての要求特性を満たした窒化鉄磁性粉末とするためには、一定条件の下に製造する必要がある(参考特許:特開2000−277311号公報)。   As the iron nitride magnetic powder, a known one can be used, and the shape can be an indeterminate shape such as a spherical shape or a cubic shape in addition to a needle shape. However, in order to obtain an iron nitride magnetic powder satisfying the required characteristics as a magnetic powder for magnetic recording with respect to the particle diameter and specific surface area, it is necessary to produce the powder under certain conditions (reference patent: JP 2000-277311 A). Issue gazette).

強磁性鉄系金属磁性粉末および窒化鉄磁性粉末の保磁力は、80〜320kA/mが好ましく、飽和磁化量は、70〜200A・m2 /kg(70〜200emu/g)が好ましく、80〜180A・m2 /kg(80〜180emu/g)がより好ましい。 The coercive force of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder and the iron nitride magnetic powder is preferably 80 to 320 kA / m, and the saturation magnetization is preferably 70 to 200 A · m 2 / kg (70 to 200 emu / g), 80 to 180 A · m 2 / kg (80 to 180 emu / g) is more preferable.

強磁性鉄系金属磁性粉末および窒化鉄磁性粉末の平均粒子径は、5nm以上、60nm未満が好ましく、15〜40nmがより好ましい。平均粒子径が5nm未満であると、保磁力が低下したり、粒子の表面エネルギーが増大するため塗料中での分散が困難になったりする。一方、平均粒子径が60nm以上であると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなる。これらの磁性粉末のBET比表面積は、35m2 /g以上が好ましく、40m2 /g以上がより好ましく、50m2 /g以上が最も好ましい。通常は100m2 /g以下である。 The average particle size of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder and the iron nitride magnetic powder is preferably 5 nm or more and less than 60 nm, and more preferably 15 to 40 nm. If the average particle size is less than 5 nm, the coercive force is lowered, or the surface energy of the particles is increased, so that dispersion in the paint becomes difficult. On the other hand, when the average particle diameter is 60 nm or more, particle noise based on the particle size increases. BET specific surface area of these magnetic powders is preferably at least 35m 2 / g, more preferably at least 40 m 2 / g, most preferably at least 50 m 2 / g. Usually, it is 100 m 2 / g or less.

前記強磁性鉄系金属時性粉末、窒化鉄磁性粉末を、Al、Si、P、Y、Zrまたはこれらの酸化物で表面処理して使用してもかまわない。   The ferromagnetic iron-based metal temporal powder and the iron nitride magnetic powder may be used after being surface-treated with Al, Si, P, Y, Zr, or an oxide thereof.

六方晶Ba−フエライト磁性粉の保磁力は、120〜320kA/mが好ましく、飽和磁化量は、40〜70A・m2 /kg(40〜70emu/g)が好ましい。六方晶Ba−フエライト磁性粉の粒径(板面方向の大きさ)は10〜50nmが好ましく、10〜30nmがより好ましく、10〜20nmがさらに好ましい。粒径が10nm未満となると、粒子の表面エネルギーが増大するため塗料中への分散が困難になり、50nmを越えると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなる。また、板状比(板径/板厚)は2〜10が好ましく、2〜5がより好ましく、2〜4がさらに好ましい。六方晶Ba−フエライト磁性粉のBET比表面積は、1〜100m2 /gが好ましい。 The coercive force of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 120 to 320 kA / m, and the saturation magnetization is preferably 40 to 70 A · m 2 / kg (40 to 70 emu / g). The particle size (size in the plate surface direction) of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 30 nm, and still more preferably 10 to 20 nm. When the particle size is less than 10 nm, the surface energy of the particles increases, so that dispersion in the paint becomes difficult. When the particle size exceeds 50 nm, particle noise based on the particle size increases. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5, and still more preferably 2 to 4. The BET specific surface area of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 1 to 100 m 2 / g.

これらの強磁性粉末の磁気特性は、いずれも試料振動形磁束計で外部磁場1273.3kA/m(16kOe)での測定値をいうものである。また、上記の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)にて撮影した写真から各粒子の最大径(針状粉では長軸径、板状粉では板径の最大値)を実測し、100個の平均値により求めたものである。   The magnetic properties of these ferromagnetic powders are all measured with an oscillating sample magnetometer and an external magnetic field of 1273.3 kA / m (16 kOe). In addition, the above average particle diameter is measured from the photograph taken with a transmission electron microscope (TEM), the maximum diameter of each particle (long axis diameter in the case of acicular powder, the maximum value of the plate diameter in the case of plate powder), It is obtained from an average value of 100 pieces.

磁性層には、必要に応じて、従来公知の研磨剤を添加することができる。これらの研磨剤としては、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモース硬度6以上のものが単独または組み合わせで使用される。研磨剤の粒子サイズとしては、通常、平均粒子径で10〜200nmとすることが好ましい。   A conventionally well-known abrasive | polishing agent can be added to a magnetic layer as needed. These abrasives include α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, Boron nitride or the like having a Mohs hardness of 6 or higher is used alone or in combination. In general, the particle size of the abrasive is preferably 10 to 200 nm as an average particle size.

さらに、必要に応じて、導電性向上と表面潤滑性向上を目的に従来公知のカーボンブラックを添加してもよい。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどを使用できる。カーボンブラックの平均粒子径は10〜100nmが好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が10nm未満であるとカーボンブラックの分散が難しく、100nmを超えると多量のカーボンブラックを添加することが必要になり、何れの場合も表面が粗くなり、出力低下の原因になるためである。必要に応じて、異なる平均粒子径のカーボンブラックを2種類以上用いてもかまわない。   Furthermore, if necessary, conventionally known carbon black may be added for the purpose of improving conductivity and improving surface lubricity. As carbon black, acetylene black, furnace black, thermal black, etc. can be used. The average particle diameter of carbon black is preferably 10 to 100 nm. This range is preferable because when the average particle size is less than 10 nm, it is difficult to disperse the carbon black. When the average particle size exceeds 100 nm, it is necessary to add a large amount of carbon black. This is because it causes a decrease. If necessary, two or more types of carbon black having different average particle diameters may be used.

〈下塗層〉
高記録密度の磁性層を得るためには、磁性層の厚さを薄くすることが好ましく、耐久性のある薄層の磁性層を安定して得るためには、磁性層と非磁製支持体との間に下塗層を設けることが好ましい。下塗層の厚さは0.2μm以上、1.5μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.8μm以下がさらにより好ましい。下塗層の厚さが0.2μm未満では、磁性層の厚さむら低減効果、耐久性向上効果が小さく、1.5μmを越えると磁気テープの全厚が厚くなり過ぎてテープ1巻当りの記録容量が小さくなるためである。
<Undercoat layer>
In order to obtain a magnetic layer having a high recording density, it is preferable to reduce the thickness of the magnetic layer. In order to stably obtain a durable thin magnetic layer, the magnetic layer and a non-magnetic support are used. It is preferable to provide an undercoat layer between them. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.2 μm or more and 1.5 μm or less, more preferably 1.0 μm or less, and even more preferably 0.8 μm or less. If the thickness of the undercoat layer is less than 0.2 μm, the effect of reducing the uneven thickness of the magnetic layer and the effect of improving the durability are small. If the thickness exceeds 1.5 μm, the total thickness of the magnetic tape becomes too thick, and the per-tape tape is too thick. This is because the recording capacity is reduced.

下塗層には非磁性粉末を含有させる。このような非磁性粉末としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム等があるが、酸化鉄、酸化チタン単独または酸化鉄と酸化アルミニウムの混合系が好ましく使用される。非磁性粉末の粒子形状は球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもよいが、針状、紡錘状の場合は、通常、長軸長20〜200nm、短軸長5〜200nmのものが好ましい。非磁性粉末を主とし、必要に応じて粒子径0.01〜0.1μmのカーボンブラック、粒子径0.05〜0.5μmの酸化アルミニウムを補助的に含有させることが多い。下塗層を平滑に、かつ厚みムラを少なく塗布形成するためには、上記非磁性粒子およびカーボンブラックは特に粒度分布がシャープなものを用いることが好ましい。   The undercoat layer contains a nonmagnetic powder. Examples of such non-magnetic powders include titanium oxide, iron oxide, and aluminum oxide. Iron oxide, titanium oxide alone, or a mixed system of iron oxide and aluminum oxide is preferably used. The particle shape of the non-magnetic powder may be spherical, plate-like, needle-like, or spindle-like, but in the case of needle-like or spindle-like, the major axis length is usually 20 to 200 nm and the minor axis length is 5 to 200 nm. preferable. Non-magnetic powder is mainly used, and carbon black having a particle diameter of 0.01 to 0.1 μm and aluminum oxide having a particle diameter of 0.05 to 0.5 μm are often supplementarily contained as necessary. In order to coat and form the undercoat layer smoothly and with little thickness unevenness, it is preferable to use the nonmagnetic particles and carbon black having a sharp particle size distribution.

下塗層には、平均粒子径が10〜100nmの非磁性板状粉末を添加してもよい。非磁性板状粉末の成分は、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄等の元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。導電性改良の目的で、平均粒子径10〜100nmのグラファイトのような板状炭素性粉末や平均粒子径10〜100nmの板状ITO(インジウム、スズ複合酸化物)粉末などを添加してもよい。前記非磁性板状粉末を添加することで、膜厚の均一性、表面平滑性、剛性、寸法安定性が改善される。   A nonmagnetic plate-like powder having an average particle size of 10 to 100 nm may be added to the undercoat layer. As the component of the nonmagnetic plate-like powder, a rare earth element such as cerium, an oxide or a complex oxide of an element such as zirconium, silicon, titanium, manganese, or iron is used. For the purpose of improving the conductivity, a plate-like carbonaceous powder such as graphite having an average particle size of 10 to 100 nm or a plate-like ITO (indium, tin composite oxide) powder having an average particle size of 10 to 100 nm may be added. . By adding the non-magnetic plate-like powder, film thickness uniformity, surface smoothness, rigidity, and dimensional stability are improved.

下塗層に使用するバインダ樹脂は、上述した磁性層におけるものと同様のものを用いることができる。   The binder resin used for the undercoat layer can be the same as that used in the magnetic layer described above.

〈潤滑剤〉
磁性層、下塗層には、磁性層、下塗層に含まれるそれぞれ全粉体に対して0.5〜3.0重量%の脂肪酸アミドを含有させ、0.5〜5.0重量%の高級脂肪酸を含有させ、0.2〜3.0重量%の高級脂肪酸のエステルを含有させることが好ましい。この範囲の脂肪酸アミドが好ましいのは、0.5重量%未満ではヘッド/磁性層界面での直接接触が起こりやすく焼付き防止効果が小さく、3.0重量%を越えるとブリードアウトしてしまいドロップアウトなどの欠陥が発生するおそれがあるからである。この範囲の高級脂肪酸添加が好ましいのは、0.5重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、5.0重量%を越えると下塗層が可塑化してしまい強靭性が失われるおそれがあるからである。また、この範囲の高級脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、0.2重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、3.0重量%を越えると磁性層への移入量が多すぎるため、テープとヘッドが貼り付く等の副作用を生じるおそれがあるためである。高級脂肪酸としては、炭素数10以上の脂肪酸を用いるのが好ましく、高級脂肪酸エステルは前記高級脂肪酸のエステルを用いるのが好ましい。炭素数10以上の脂肪酸としては、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。なお、磁性層の潤滑剤と下塗層の潤滑剤の相互移動を排除するものではなく、上記潤滑剤が下塗層に含まれる場合には、磁性層に潤滑剤を含ませなくてもよい。また、逆に磁性層に含ませるだけで効果が発現する場合には、下塗層に含ませなくてもよい。
<lubricant>
The magnetic layer and the undercoat layer contain 0.5 to 3.0% by weight of fatty acid amide with respect to the total powder contained in the magnetic layer and the undercoat layer, respectively, and 0.5 to 5.0% by weight. It is preferable to contain 0.2 to 3.0% by weight of an ester of higher fatty acid. Fatty acid amides in this range are preferred if the amount is less than 0.5% by weight, the direct contact at the head / magnetic layer interface is likely to occur, and the effect of preventing seizure is small. This is because defects such as out may occur. The addition of higher fatty acids within this range is preferable when the content is less than 0.5% by weight, and the effect of reducing the friction coefficient is small. When the content exceeds 5.0% by weight, the undercoat layer may be plasticized and the toughness may be lost. Because. The addition of higher fatty acid esters within this range is preferred because if the amount is less than 0.2% by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 3.0% by weight, the amount transferred into the magnetic layer is too large. This is because side effects such as sticking to the head may occur. The higher fatty acid is preferably a fatty acid having 10 or more carbon atoms, and the higher fatty acid ester is preferably an ester of the higher fatty acid. The fatty acid having 10 or more carbon atoms may be any of isomers such as linear, branched and cis / trans, but is preferably a linear type having excellent lubricating performance. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, and the like. Among these, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and the like are preferable. Note that this does not exclude the mutual movement of the lubricant in the magnetic layer and the lubricant in the undercoat layer. If the lubricant is contained in the undercoat layer, the magnetic layer may not contain a lubricant. . On the contrary, when the effect is manifested only by being included in the magnetic layer, it may not be included in the undercoat layer.

〈分散剤〉
下塗層や磁性層には、これらに含まれる非磁性粉末やカーボンブラック、磁性粉末を分散させるための分散剤を添加する。このような分散剤としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂肪酸(RCOOH、Rは炭素数11〜17個のアルキル基、又はアルケニル基)、前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる金属石けん、前記の脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、前記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンは、エチレン、プロピレンなど)、硫酸塩、スルホン酸塩、りん酸塩、及び銅フタロシアニン等のような従来公知の分散剤で表面処理したり、分散剤とともに塗料製造工程を行ってもよい。これらは、単独でも組み合わせて使用しても良い。分散剤は、いずれの層においても結合剤100重量部に対して通常、0.5〜20重量部の範囲で添加される。
<Dispersant>
To the undercoat layer and the magnetic layer, a non-magnetic powder, carbon black, and a dispersant for dispersing the magnetic powder contained therein are added. Examples of such dispersants include carbon numbers such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, etc. Contains 12 to 18 fatty acids (RCOOH, R is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms), metal soap composed of alkali metal or alkaline earth metal of the fatty acid, fluorine of the fatty acid ester Compound, amide of fatty acid, polyalkylene oxide alkyl phosphate ester, lecithin, trialkyl polyolefinoxy quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), sulfate, sulfonic acid Conventionally known as salts, phosphates, copper phthalocyanine, etc. Or surface treatment with a dispersant, may be performed paint manufacturing process with a dispersant. These may be used alone or in combination. The dispersant is usually added in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder in any layer.

〈バックコート層〉
本発明の一実施形態である磁気テープには、走行性向上を目的にバックコート層を設けることが好ましい。バックコート層の厚さは0.05〜0.8μmが好ましい。この範囲が良いのは、0.05μm未満では、走行性向上効果が不充分で、0.8μmを越えるとテープ全厚が厚くなり、1巻当たりの記憶容量が小さくなるためである。バックコート層としては、通常、非磁性粉末とバインダ樹脂とを含む構成の層が設けられるが、走行性向上の効果を有するものであれば、他の構成ないし形態の層であってもかまわない。
<Back coat layer>
The magnetic tape which is one embodiment of the present invention is preferably provided with a backcoat layer for the purpose of improving running performance. The thickness of the back coat layer is preferably 0.05 to 0.8 μm. This range is good because if it is less than 0.05 μm, the effect of improving running performance is insufficient, and if it exceeds 0.8 μm, the total thickness of the tape becomes thick and the storage capacity per roll becomes small. As the back coat layer, a layer having a configuration containing a nonmagnetic powder and a binder resin is usually provided, but a layer having another configuration or form may be used as long as it has an effect of improving running performance. .

バックコート層には、走行性向上等も目的としてカーボンブラックを添加する。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等を使用できる。通常、小粒子径カーボンブラックと大粒子径カーボンブラックを併用する。小粒子径カーボンブラックには平均粒子径5〜200nmのものを使用するのが好ましく、平均粒子径10〜100nmのものを使用するのがより好ましい。小粒子径カーボンブラックの平均粒子径が10nm以下だとカーボンブラックの分散が難しく、平均粒子径が100nm以上では多量のカーボンブラックを添加することが必要になり、何れの場合も表面が粗くなって磁性層への裏移り(エンボス)原因になるためである。小粒子径カーボンブラックと併用する大粒子径カーボンブラックとして、小粒子径カーボンブラックの5〜15重量%の割合で平均粒子径200〜400nmの大粒子径カーボンブラックを使用すると、表面も粗くならず、走行性向上効果も大きくなる。小粒子径カーボンブラックと大粒子径カーボンブラック合計の添加量は、バック層に含まれる無機粉体重量を基準にして60〜100重量%が好ましく、70〜100重量%がより好ましい。バック層の中心線平均表面粗さRaは3〜8nmが好ましく、4〜7nmがより好ましい。   Carbon black is added to the back coat layer for the purpose of improving running performance. As carbon black, acetylene black, furnace black, thermal black, etc. can be used. Usually, small particle size carbon black and large particle size carbon black are used in combination. As the small particle size carbon black, those having an average particle size of 5 to 200 nm are preferably used, and those having an average particle size of 10 to 100 nm are more preferably used. If the average particle size of the small particle size carbon black is 10 nm or less, it is difficult to disperse the carbon black. If the average particle size is 100 nm or more, it is necessary to add a large amount of carbon black. In either case, the surface becomes rough. This is because it causes a back-off (embossing) to the magnetic layer. If the large particle size carbon black used in combination with the small particle size carbon black is a large particle size carbon black having an average particle size of 200 to 400 nm at a ratio of 5 to 15% by weight of the small particle size carbon black, the surface will not become rough. In addition, the driving performance improvement effect is increased. The total addition amount of the small particle size carbon black and the large particle size carbon black is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, based on the weight of the inorganic powder contained in the back layer. The center line average surface roughness Ra of the back layer is preferably 3 to 8 nm, and more preferably 4 to 7 nm.

バックコート層には、強度、温度・湿度寸法安定性向上等を目的に、平均粒子径が10nm〜100nmの非磁性板状粉末を添加することができる。非磁性板状粉末の成分は、酸化アルミニウムに限らず、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄等の元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。導電性改良の目的で、平均粒子径が10〜100nmの板状炭素性粉末や、平均粒子径が10〜100nmの板状ITO粉末などを添加してもよい。また、必要に応じて、平均粒子径が0.1〜0.6μmの粒状酸化鉄粉末を添加してもよい。添加量はバックコート層中の全無機粉体の重量を基準にして2〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましい。平均粒子径が0.1μm〜0.6μmのアルミナを添加すると、耐久性がさらに向上するので好ましい。   A nonmagnetic plate-like powder having an average particle diameter of 10 nm to 100 nm can be added to the backcoat layer for the purpose of improving strength, temperature / humidity dimensional stability, and the like. The component of the nonmagnetic plate-like powder is not limited to aluminum oxide, and rare earth elements such as cerium, and oxides or composite oxides of elements such as zirconium, silicon, titanium, manganese, and iron are used. For the purpose of improving conductivity, a plate-like carbonaceous powder having an average particle size of 10 to 100 nm, a plate-like ITO powder having an average particle size of 10 to 100 nm, or the like may be added. Moreover, you may add the granular iron oxide powder whose average particle diameter is 0.1-0.6 micrometer as needed. The addition amount is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the total inorganic powder in the backcoat layer. It is preferable to add alumina having an average particle size of 0.1 μm to 0.6 μm because durability is further improved.

バックコート層には、バインダ樹脂として、前述した磁性層や下塗層に用いる樹脂と同じものを使用できるが、これらの中でも摩擦係数を低減し走行性を向上させるため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを複合して併用することが好ましい。バインダ樹脂の含有量は、通常、前記カーボンブラックと前記無機非磁性粉末との合計量100重量部に対して40〜150重量部、好ましくは50〜120重量部、より好ましくは60〜110重量部、さらに好ましくは70〜110重量部である。このバインダ樹脂の含有量が50重量部未満では、バックコート層の強度が不十分となりやすく、120重量部を越えると摩擦係数が高くなりやすくなる。セルロース系樹脂を30〜70重量部、ポリウレタン系樹脂を20〜50重量部使用することが好ましい。さらにバインダ樹脂を硬化するために、ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を用いることが好ましい。   For the back coat layer, the same resin as that used for the magnetic layer and the undercoat layer described above can be used as the binder resin. Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the runnability, cellulose resin and polyurethane resin are used. It is preferable to combine and use resin. The content of the binder resin is usually 40 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, more preferably 60 to 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the carbon black and the inorganic nonmagnetic powder. More preferably, it is 70 to 110 parts by weight. If the binder resin content is less than 50 parts by weight, the strength of the backcoat layer tends to be insufficient, and if it exceeds 120 parts by weight, the friction coefficient tends to increase. It is preferable to use 30 to 70 parts by weight of cellulose resin and 20 to 50 parts by weight of polyurethane resin. Furthermore, it is preferable to use a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound in order to cure the binder resin.

バックコート層には、前述した磁性層や下塗層に用いる架橋剤と同様の架橋剤を使用することができる。架橋剤の量は、バインダ樹脂100重量部に対して、通常、10〜50重量部の割合で用いられ、好ましくは10〜35重量部、より好ましくは10〜30重量部である。架橋剤の量が10重量部未満ではバックコート層の塗膜強度が弱くなりやすく、35重量部を越えると、テープドライブの走行系に備えられるガイドローラ等(材質が、例えば、SUS304)に対する動摩擦係数が大きくなりやすい。   For the backcoat layer, a crosslinking agent similar to the crosslinking agent used for the magnetic layer and the undercoat layer described above can be used. The amount of the crosslinking agent is usually 10 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the cross-linking agent is less than 10 parts by weight, the coating strength of the backcoat layer tends to be weak, and if it exceeds 35 parts by weight, the dynamic friction against a guide roller (material is, for example, SUS304) provided in the running system of the tape drive. The coefficient tends to increase.

〈有機溶剤〉
磁性塗料(磁性層用塗料)、下塗塗料(下塗層用塗料)、バックコート塗料(バックコート層用塗料)、非磁性層に使用する有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は混合して使用され、さらにトルエンなどと混合して使用される。
<Organic solvent>
Examples of organic solvents used in magnetic paints (magnetic layer paints), undercoat paints (undercoat layer paints), backcoat paints (backcoat layer paints), and nonmagnetic layers include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone. Examples thereof include ketone solvents such as tetrahydrofuran, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and acetate solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. These solvents are used alone or in combination, and further mixed with toluene or the like.

[実施例]
以下、本発明の実施例について説明する。なお、下記実施例および比較例における「部」は重量部を示し、平均粒径(平均粒子径)は数平均粒子径を示す。
[Example]
Examples of the present invention will be described below. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” represents parts by weight, and the average particle diameter (average particle diameter) represents the number average particle diameter.

《非磁性支持体の作製》
組成物〈1〉
・2,7−アントラセンジカルボン酸のメチルエステル 70部
(芳香族ジカルボン酸)
・エチレングリコール(ジオール) 30部
・酢酸マンガン・四水塩(エステル交換触媒) 0.02部
・架橋シリコーン粒子(平均粒径1.2μm、滑材粒子) 0.001部
・炭酸カルシウム粒子(平均粒径0.6μm、滑材粒子) 0.2部
・アルミナ粒子(平均粒径0.1μm、滑材粒子) 0.2部
<Production of non-magnetic support>
Composition <1>
・ 70 parts of methyl ester of 2,7-anthracene dicarboxylic acid (aromatic dicarboxylic acid)
・ Ethylene glycol (diol) 30 parts ・ Manganese acetate ・ Tetrahydrate (transesterification catalyst) 0.02 parts ・ Cross-linked silicone particles (average particle size 1.2 μm, lubricant particles) 0.001 parts ・ Calcium carbonate particles (average) Particle size 0.6 μm, lubricant particles) 0.2 parts Alumina particles (average particle size 0.1 μm, lubricant particles) 0.2 parts

撹拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエステル交換反応器に上記の組成物〈1〉を供給し、180℃〜240℃まで徐々に昇温し、同時に生成したメタノールは連続的に反応系外へ留出させながらエステル交換反応を行った。こうして得られた反応物に、リン酸トリメチル0.025部を添加し15分間反応させてエステル交換反応を終了させてから、三酸化アンチモン0. 02部を添加し、さらに5分間反応させた。引き続いてエチレングリコールを連続的に留出させながら290℃まで昇温し、同時に0.2mmHgまで減圧を進めて重縮合反応を行い、固有粘度(測定溶媒オルソクロロフェノール、35℃)0.54dl/gのポリエチレンアントラセンカルボキシレート(PEA1)を得た。なお、上記滑材粒子は、それぞれエチレングリコールに分散させて濃度10重量%のスラリーとし、このスラリーを平均孔径が1.0μmであるフィルターを用いてろ過し、平均粒径からかけ離れた粗大粒子を除去してから、添加した。   The above composition <1> is supplied to a transesterification reactor equipped with a stirrer, a rectifying column, and a condenser, and the temperature is gradually raised to 180 ° C. to 240 ° C., and simultaneously generated methanol is continuously reacted in the reaction system. The ester exchange reaction was carried out while distilling out. To the reaction product thus obtained, 0.025 part of trimethyl phosphate was added and reacted for 15 minutes to complete the transesterification reaction, and then 0.02 part of antimony trioxide was added and reacted for another 5 minutes. Subsequently, while continuously distilling ethylene glycol, the temperature was raised to 290 ° C., and at the same time, the pressure was reduced to 0.2 mmHg to carry out the polycondensation reaction, and the intrinsic viscosity (measuring solvent orthochlorophenol, 35 ° C.) 0.54 dl / g of polyethylene anthracenecarboxylate (PEA1) was obtained. The lubricant particles are each dispersed in ethylene glycol to form a slurry having a concentration of 10% by weight. The slurry is filtered using a filter having an average pore diameter of 1.0 μm, and coarse particles separated from the average particle diameter are obtained. Removed and added.

このPEA1をペレットにしたものを170℃、3時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度320〜340℃で溶解し、この溶解ポリマーを0.3mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押し出し、厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。続いて、この未延伸フィルムを180℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より800℃の表面温度のIRヒーター3本にて加熱して4.2倍に延伸し、急冷した。次いでステンターに供給し、220℃にて横方向に3.3倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを255℃の温度で5秒間熱固定し、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=12.4/7.3(GPa))を得た。   The PEA1 pellets were dried at 170 ° C. for 3 hours, then fed to an extruder hopper, melted at a melting temperature of 320 to 340 ° C., and the melted polymer was passed through a 0.3 mm slit die to obtain a surface finish of 0.3 s. Extruded onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 70 μm. Subsequently, this unstretched film is preheated at 180 ° C., further heated by three IR heaters having a surface temperature of 800 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls, stretched 4.2 times, and rapidly cooled. did. Subsequently, it was supplied to a stenter and stretched 3.3 times in the transverse direction at 220 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 255 ° C. for 5 seconds, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 5.0 μm (Young's modulus: MD (longitudinal) / TD (lateral)) = 12.4 / 7. .3 (GPa)) was obtained.

《下塗塗料成分》
(1)
・針状酸化鉄(平均粒径:100nm) 68部
・粒状アルミナ粉末(平均粒径:80nm ) 8部
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 24部
・ステアリン酸 2.0部
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 8.8部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4.4部
(Tg:40℃、含有−SO3 Na基:1×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 25部
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 10部
(2)
・ステアリン酸ブチル 1部
・シクロヘキサノン 70部
・メチルエチルケトン 50部
・トルエン 20部
(3)
・ポリイソシアネート 1.4部
・シクロヘキサノン 10部
・メチルエチルケトン 15部
・トルエン 10部
<Undercoat paint component>
(1)
-Acicular iron oxide (average particle size: 100 nm) 68 parts-Granular alumina powder (average particle size: 80 nm) 8 parts-Carbon black (average particle size: 25 nm) 24 parts-Stearic acid 2.0 parts-Vinyl chloride- Hydroxypropyl acrylate copolymer 8.8 parts (containing -SO 3 Na group: 0.7 × 10 -4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin 4.4 parts (Tg: 40 ° C., contained—SO 3 Na group: 1 × 10 −4 equivalent / g)
・ Cyclohexanone 25 parts ・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 10 parts (2)
・ Butyl stearate 1 part ・ Cyclohexanone 70 parts ・ Methyl ethyl ketone 50 parts ・ Toluene 20 parts (3)
・ Polyisocyanate 1.4 parts ・ Cyclohexanone 10 parts ・ Methyl ethyl ketone 15 parts ・ Toluene 10 parts

《磁性塗料成分》
(1)混練工程
・針状強磁性鉄系金属粉 100部
(Co/Fe:24at%、
Y/(Fe+Co):7.9at%、
Al/(Fe+Co):4.7at%、
σs:119A・m2 /kg(119emu/g)、
Hc:181kA/m(2280Oe)、
平均軸長:60nm、軸比6)
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 14部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂(PU) 5部
(含有−SO3 Na基:1.0×10-4当量/g)
・粒状アルミナ(平均粒径:80nm) 10部
・カーボンブラック(平均粒径:75nm) 5部
・メチルアシッドホスフェート(MAP) 2部
・テトラヒドロフラン(THF) 20部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 9部
(2)希釈工程成分
・パルミチン酸アミド(PA) 1. 5部
・ステアリン酸n−ブチル(SB) 1部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 350部
(3)配合工程成分
・ポリイソシアネート 1. 5部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 29部
《Magnetic paint component》
(1) Kneading process / Acoustic ferromagnetic iron metal powder 100 parts (Co / Fe: 24 at%,
Y / (Fe + Co): 7.9 at%,
Al / (Fe + Co): 4.7 at%,
σs: 119 A · m 2 / kg (119 emu / g),
Hc: 181 kA / m (2280 Oe),
Average axial length: 60 nm, axial ratio 6)
14 parts of vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer (containing -SO 3 Na group: 0.7 × 10 -4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin (PU) 5 parts (containing -SO 3 Na group: 1.0 × 10 -4 equivalent / g)
-Particulate alumina (average particle size: 80 nm) 10 parts-Carbon black (average particle size: 75 nm) 5 parts-Methyl acid phosphate (MAP) 2 parts-Tetrahydrofuran (THF) 20 parts-Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (MEK / A) 9 Parts (2) Diluting process components Palmitic acid amide (PA) 1.5 parts N-butyl stearate (SB) 1 part Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (MEK / A) 350 parts (3) Blending process components Polyisocyanate 1 5 parts, 29 parts of methyl ethyl ketone / cyclohexanone (MEK / A)

上記の下塗塗料成分において(1)を回分式ニーダで混練したのち、(2)を加えて攪拌の後サンドミルで滞留時間を60分として分散処理を行い、これに(3)を加え攪拌・濾過した後、下塗塗料(下塗層用塗料)とした。   After kneading (1) with a batch kneader in the above-mentioned undercoat paint component, add (2) and stir, and then disperse with a sand mill with a residence time of 60 minutes. Add (3) to this and stir and filter After that, an undercoat paint (undercoat layer paint) was obtained.

これとは別に、上記の磁性塗料の成分において(1)混連工程成分を予め高速混合しておき、その混合粉末を連続式二軸混練機で混練し、さらに(2)希釈工程成分を加え連続式二軸混練機で少なくとも2段階以上に分けて希釈を行い、サンドミルで滞留時間を45分として分散し、これに(3)配合工程成分を加え攪拌・濾過後、磁性塗料とした。   Apart from this, in the above-mentioned components of the magnetic coating, (1) the mixing process components are mixed in advance at high speed, the mixed powder is kneaded with a continuous biaxial kneader, and (2) the dilution process components are added. The mixture was diluted in at least two stages using a continuous biaxial kneader, dispersed in a sand mill with a residence time of 45 minutes, (3) ingredients of the blending step were added thereto, and the mixture was stirred and filtered to obtain a magnetic paint.

上記の下塗塗料を、作製した前記の非磁性支持体(二軸配向ポリエステルフィルム)上に、乾燥、カレンダ後の厚さが0.9μmとなるように塗布し、この下塗層上に、さらに上記の磁性塗料を磁場配向処理、乾燥、カレンダー処理後の磁性層の厚さが0.09μmとなるようにウエット・オン・ウエットで塗布し、磁場配向処理、乾燥を経て磁気シートを得た。   The undercoat paint is applied on the prepared nonmagnetic support (biaxially oriented polyester film) so that the thickness after drying and calendering is 0.9 μm, and further on the undercoat layer, The magnetic coating was applied wet-on-wet so that the magnetic layer thickness after the magnetic field orientation treatment, drying, and calendar treatment was 0.09 μm, and a magnetic sheet was obtained through magnetic field orientation treatment and drying.

《バックコート層用塗料成分》
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 80部
・カーボンブラック(平均粒径:0.35μm) 10部
・粒状酸化鉄(平均粒径:50nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO3 Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
《Paint component for back coat layer》
Carbon black (average particle size: 25 nm) 80 parts Carbon black (average particle size: 0.35 μm) 10 parts Granular iron oxide (average particle diameter: 50 nm) 10 parts Nitrocellulose 45 parts Polyurethane resin (-SO 3 containing Na group) 30 parts ・ Cyclohexanone 260 parts ・ Toluene 260 parts ・ Methyl ethyl ketone 525 parts

上記バックコート層用塗料成分をサンドミルで滞留時間45分として分散した後、ポリイソシアネート15部を加えてバックコート層用塗料を調整し濾過後、上記で作製した磁気シートの磁性層の反対面に、乾燥、カレンダ後の厚みが0.5μmとなるように塗布し、乾燥した。   After the coating component for the backcoat layer is dispersed in a sand mill with a residence time of 45 minutes, 15 parts of polyisocyanate is added to adjust the coating for the backcoat layer, and after filtration, on the opposite side of the magnetic layer of the magnetic sheet prepared above , Dried and coated so that the thickness after calendering was 0.5 μm and dried.

このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる7段カレンダで、温度100℃、線圧196kN/mの条件で鏡面化処理し、磁気シートをコアに巻いた状態で70℃で72時間エージングし磁気シートを作製した。   The magnetic sheet thus obtained was mirror-finished at a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 196 kN / m with a seven-stage calendar made of a metal roll, and the magnetic sheet was wound on a core at 70 ° C. for 72 hours. Aging was performed to produce a magnetic sheet.

磁気シートを1/2インチ(約12.65mm)幅に裁断し、裁断後のテープを200m/分で走行させながら磁性層表面に対しラッピングテープ研磨、ブレード研磨そして表面拭き取りの後処理を行い、磁気テープを作製した。この時、ラッピングテープにはK10000、ブレードには超硬刃、表面拭き取りには東レ社製トレシー(商品名)を用い、走行テンション0.294Nで処理を行った。上記のようにして得られた磁気テープを、S−DLT用のサーボーライターにてバックコート層にサーボ信号を書き込んだ後、バックコート層に短繊維径が4μmの綿4本を撚り合わせた長さ2.5mmの繊維を植毛したベルベットを接触させながらテープを走行させて、サーボ信号書き込み時の燃焼カスを除去して、カートリッジに組み込み、コンピュータ用テープを作製した。   The magnetic sheet is cut to 1/2 inch (about 12.65 mm) width, and the post-processing of lapping tape polishing, blade polishing and surface wiping is performed on the magnetic layer surface while running the cut tape at 200 m / min. A magnetic tape was prepared. At this time, K10000 was used for the wrapping tape, a carbide blade was used for the blade, and Toraysee (trade name) manufactured by Toray was used for surface wiping, and the treatment was performed with a running tension of 0.294N. The magnetic tape obtained as described above was written with a servo signal on the backcoat layer with a servo writer for S-DLT, and then 4 pieces of cotton having a short fiber diameter of 4 μm were twisted on the backcoat layer. The tape was run while contacting a velvet planted with 2.5 mm long fibers to remove the burning residue at the time of servo signal writing, and it was incorporated into a cartridge to produce a computer tape.

非磁性支持体に用いる二軸配向ポリエステルをPEAから下記のようにして作成したPENAに変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2のコンピュータ用テープを作製した。   A computer tape of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the biaxially oriented polyester used for the nonmagnetic support was changed from PEA to PENA produced as follows.

《非磁性支持体の作製》
組成物〈2〉
・ナフタセンジカルボン酸のメチルエステル 75部
(芳香族ジカルボン酸)
・エチレングリコール(ジオール) 25部
・酢酸マンガン・四水塩(エステル交換触媒) 0.02部
・架橋シリコーン粒子(平均粒径1.2μm、滑材粒子) 0.001部
・炭酸カルシウム粒子(平均粒径0.6μm、滑材粒子) 0.2部
・アルミナ粒子(平均粒径0.1μm、滑材粒子) 0.2部
<Production of non-magnetic support>
Composition <2>
・ Methyl ester of naphthacene dicarboxylic acid 75 parts (aromatic dicarboxylic acid)
・ Ethylene glycol (diol) 25 parts ・ Manganese acetate ・ Tetrahydrate (transesterification catalyst) 0.02 part ・ Cross-linked silicone particles (average particle size 1.2 μm, lubricant particles) 0.001 part ・ Calcium carbonate particles (average) Particle size 0.6 μm, lubricant particles) 0.2 parts Alumina particles (average particle size 0.1 μm, lubricant particles) 0.2 parts

撹拌装置、精留塔、凝縮器を備えたエステル交換反応器に上記の組成物〈2〉を供給し、180℃〜240℃まで徐々に昇温し、同時に生成したメタノールは連続的に反応系外へ留出させながらエステル交換反応を行った。こうして得られた反応物に、リン酸トリメチル0.025部を添加し15分間反応させてエステル交換反応を終了させてから、三酸化アンチモン0.02部を添加し、さらに5分間反応させた。引き続いてエチレングリコールを連続的に留出させながら290℃まで昇温し、同時に0.2mmHgまで減圧を進めて重縮合反応を行い、固有粘度(測定溶媒オルソクロロフェノール、測定温度35℃)0.56dl/gのポリエチレンナフタセンカルボキシレート(PENA)を得た。なお、上記滑材粒子は、それぞれエチレングリコールに分散させて濃度10重量%のスラリーとし、このスラリーを平均孔径が1.0μmであるフィルターを用いてろ過して、平均粒径からかけ離れた粗大粒子を除去してから、添加した。   The above composition <2> is supplied to a transesterification reactor equipped with a stirrer, a rectifying column, and a condenser, and the temperature is gradually raised to 180 ° C. to 240 ° C., and the produced methanol is continuously reacted in the reaction system. The ester exchange reaction was carried out while distilling out. To the reaction product thus obtained, 0.025 part of trimethyl phosphate was added and reacted for 15 minutes to complete the transesterification reaction, and then 0.02 part of antimony trioxide was added and reacted for another 5 minutes. Subsequently, the temperature was raised to 290 ° C. while continuously distilling ethylene glycol, and at the same time, the pressure was reduced to 0.2 mmHg to carry out the polycondensation reaction, and the intrinsic viscosity (measuring solvent orthochlorophenol, measuring temperature 35 ° C.) 56 dl / g of polyethylene naphthacene carboxylate (PENA) was obtained. The lubricant particles are each dispersed in ethylene glycol to form a slurry having a concentration of 10% by weight, and the slurry is filtered using a filter having an average pore diameter of 1.0 μm to obtain coarse particles far from the average particle diameter. And then added.

このPENAをペレットにしたものを170℃、3時間乾燥後押出機ホッパーに供給し、溶融温度330〜350℃で溶解し、この溶解ポリマーを0.3mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押し出し、厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。続いて、この未延伸フィルムを200℃にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上方より800℃の表面温度のIRヒーター3本にて加熱して5.0倍に延伸し、急冷した。次いでステンターに供給し、240℃にて横方向に3.5倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを275℃の温度で5秒間熱固定し、厚さ4.0μmの二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=12.6/7.5(GPa))を得た。   The PEN pellets are dried at 170 ° C. for 3 hours and then supplied to an extruder hopper and melted at a melting temperature of 330 to 350 ° C. The surface of the melted polymer is passed through a 0.3 mm slit die for about 0.3 s. The film was extruded onto a rotary cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 70 μm. Subsequently, this unstretched film is preheated at 200 ° C., further heated by three IR heaters with a surface temperature of 800 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls, stretched 5.0 times, and rapidly cooled. did. Subsequently, it was supplied to a stenter, and stretched 3.5 times in the transverse direction at 240 ° C. The obtained biaxially oriented film was heat-fixed at a temperature of 275 ° C. for 5 seconds, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 4.0 μm (Young's modulus: MD (longitudinal) / TD (lateral)) = 12.6 / 7. .5 (GPa)) was obtained.

非磁性支持体に用いる二軸配向ポリエステルを単層構成のものから下記のようにして作成した二層構成のものに変更し、PEA2の層側に磁性層を設け、反対側にバックコート層を設けた以外は、実施例1と同様にして実施例3のコンピュータ用テープを作製した。   The biaxially oriented polyester used for the non-magnetic support is changed from a single layer configuration to a two-layer configuration prepared as follows, a magnetic layer is provided on the PEA2 layer side, and a backcoat layer is provided on the opposite side. A computer tape of Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except that it was provided.

《非磁性支持体の作製》
PEA1ペレットと、滑材粒子をまったく添加しなかった以外はPEA1と同様に作成したPEA2ペレットとを170℃、3時間乾燥後、2台の押出機ホッパーに供給し、溶融温度320〜340℃で溶解し、マルチマニホールド型共押出ダイを用いて2層を積層させ、スリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上にPEA1/PEA2の厚さの比が1/4になるように押し出し、全厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。なお、層厚み構成は2台の押出機の吐出量にて調整した。その後の延伸工程以降は実施例1と同様に行い、厚さ5.0μm(PEA1層1.0μm、PEA2層4.0μm)の二層構成の二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=12.4/7.4(GPa))を得た。
<Production of non-magnetic support>
PEA1 pellets and PEA2 pellets prepared in the same manner as PEA1 except that no lubricant particles were added were dried at 170 ° C. for 3 hours, and then supplied to two extruder hoppers at a melting temperature of 320 to 340 ° C. 2 layers are laminated using a multi-manifold type co-extrusion die, and the thickness ratio of PEA1 / PEA2 is 1/2 on a rotary cooling drum having a surface finish of about 0.3 s and a surface temperature of 20 ° C. through a slit die. And an unstretched film having a total thickness of 70 μm was obtained. The layer thickness configuration was adjusted by the discharge amount of two extruders. The subsequent stretching step is carried out in the same manner as in Example 1, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 5.0 μm (PEA1 layer 1.0 μm, PEA2 layer 4.0 μm) (Young's modulus: MD (longitudinal)) / TD (width) = 12.4 / 7.4 (GPa)).

非磁性支持体に用いる二軸配向ポリエステルを単層構成のものから下記のようにして作成した三層構成のものに変更し、PEN2の層側に磁性層を設け、反対側にバックコート層を設けた以外は、実施例1と同様にして実施例4のコンピュータ用テープを作製した。   The biaxially oriented polyester used for the non-magnetic support is changed from a single-layer configuration to a three-layer configuration prepared as follows, a magnetic layer is provided on the PEN2 layer side, and a backcoat layer is provided on the opposite side. A computer tape of Example 4 was produced in the same manner as Example 1 except that it was provided.

《非磁性支持体の作製》
滑材粒子をまったく含まないポリエチレン−2,6−ナフタレートペレット(PEN2)(固有粘度0.61dl/g、測定溶媒オルトクロロフェノール、測定温度25℃)と、PEA2ペレットと、PEN2に平均粒径1.2μmの架橋シリコーン粒子を0.001重量%、平均粒径0.6μmの炭酸カルシウム粒子を0.2重量%、平均粒径0.1μmのアルミナ粒子を0.2重量%を含ませて作成したPEN1ペレットとを、170℃、3時間乾燥後、3台の押出機ホッパーに供給し、溶融温度300〜340℃で溶解し、マルチマニホールド型共押出ダイを用いて3層を積層させ、スリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上にPEN2/PEA2/PEN1の厚さの比が0.5/4/0.5になるように押し出し、全厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。なお、層厚み構成は3台の押出機の吐出量にて調整した。その後の延伸工程以降は実施例1と同様に行い、厚さ5.0μm(PEN2層0.5μm、PEA2層4.0μm、PEN1層0.5μm)の三層構成の二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=12.3/7.1(GPa))を得た。
<Production of non-magnetic support>
Polyethylene-2,6-naphthalate pellets (PEN2) containing no lubricant particles (PEN2) (inherent viscosity 0.61 dl / g, measurement solvent orthochlorophenol, measurement temperature 25 ° C.), PEA2 pellets, and average particle size in PEN2 It contains 0.001% by weight of crosslinked silicone particles of 1.2 μm, 0.2% by weight of calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.6 μm, and 0.2% by weight of alumina particles having an average particle diameter of 0.1 μm. The prepared PEN1 pellets are dried at 170 ° C. for 3 hours, then supplied to three extruder hoppers, melted at a melting temperature of 300 to 340 ° C., and laminated using a multi-manifold coextrusion die, Extruded through a slit-shaped die onto a rotating cooling drum with a surface finish of about 0.3 s and a surface temperature of 20 ° C. so that the thickness ratio of PEN2 / PEA2 / PEN1 is 0.5 / 4 / 0.5. To obtain an unstretched film of 70μm. The layer thickness configuration was adjusted by the discharge amount of three extruders. Subsequent stretching steps were carried out in the same manner as in Example 1, and a biaxially oriented polyester film (Young) with a thickness of 5.0 μm (PEN2 layer 0.5 μm, PEA2 layer 4.0 μm, PEN1 layer 0.5 μm). Rate: MD (longitudinal) / TD (width) = 12.3 / 7.1 (GPa)).

[参考例]
非磁性支持体の厚さを5.2μmに変更した以外は、実施例1と同様にしてコンピュータ用テープ(磁気テープ)を作製した。
[Reference example]
A computer tape (magnetic tape) was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the nonmagnetic support was changed to 5.2 μm.

[比較例1]
非磁性に支持体用いる二軸配向ポリエステルをPEAから下記のように作製したポリエチレンテレフタレート(PET)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例1のコンピュータ用テープを作製した。
[Comparative Example 1]
A computer tape of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the biaxially oriented polyester used for the nonmagnetic support was changed from PEA to polyethylene terephthalate (PET) produced as follows.

《非磁性支持体の作製》
滑材粒子をまったく含まないPETペレット(固有粘度0.60dl/g、測定溶媒オルトクロロフェノール、測定温度35℃)に、平均粒径1.2μmの架橋シリコーン粒子を0.001重量%、平均粒径0.6μmの炭酸カルシウム粒子を0.2重量%、平均粒径0.1μmのアルミナ粒子を0.2重量%を含ませて作成したPET1ペレットを、170℃、3時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度280〜300℃で溶解し、この溶解ポリマーを0.3mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押し出し、厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。その後の延伸工程以降は実施例1と同様に行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=7.4/4.9(GPa))を得た。
<Production of non-magnetic support>
To PET pellets containing no lubricant particles (intrinsic viscosity 0.60 dl / g, measurement solvent orthochlorophenol, measurement temperature 35 ° C.), cross-linked silicone particles having an average particle diameter of 1.2 μm are 0.001% by weight, average particles PET1 pellets prepared by adding 0.2% by weight of calcium carbonate particles having a diameter of 0.6 μm and 0.2% by weight of alumina particles having an average particle diameter of 0.1 μm were dried at 170 ° C. for 3 hours, and then an extruder. Supplied to the hopper and melted at a melting temperature of 280 to 300 ° C., and the melted polymer was extruded through a slit die having a thickness of 0.3 mm onto a rotating cooling drum having a surface finish of about 0.3 s and a surface temperature of 20 ° C. An unstretched film was obtained. Subsequent stretching steps were performed in the same manner as in Example 1, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 5.0 μm (Young's modulus: MD (longitudinal) / TD (width)) = 7.4 / 4.9 (GPa) )

[比較例2]
非磁性支持体に用いる二軸配向ポリエステルをPEAから下記のように作製したポリエチレンナフタレート(PEN)に変更した以外は、実施例1と同様にして比較例2のコンピュータ用テープを作製した。
[Comparative Example 2]
A computer tape of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the biaxially oriented polyester used for the nonmagnetic support was changed from PEA to polyethylene naphthalate (PEN) produced as follows.

《非磁性支持体の作製》
PEN1ペレットを、170℃、3時間乾燥後、押出機ホッパーに供給し、溶融温度300〜320℃で溶解し、この溶解ポリマーを0.3mmのスリット状ダイを通して表面仕上げ0.3s程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押し出し、厚さ70μmの未延伸フィルムを得た。その後の延伸工程以降は実施例1と同様に行い、厚さ5.0μmの二軸配向ポリエステルフィルム(ヤング率:MD(長手)/TD(幅手)=10.8/6.1(GPa))を得た。
<Production of non-magnetic support>
PEN1 pellets are dried at 170 ° C. for 3 hours, then fed to an extruder hopper, melted at a melting temperature of 300 to 320 ° C., and the melted polymer is passed through a 0.3 mm slit die to have a surface finish of about 0.3 s and a surface temperature. The film was extruded on a rotary cooling drum at 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 70 μm. Subsequent stretching steps were carried out in the same manner as in Example 1, and a biaxially oriented polyester film having a thickness of 5.0 μm (Young's modulus: MD (longitudinal) / TD (lateral)) = 10.8 / 6.1 (GPa) )

〔特性の評価〕
得られた各コンピュータ用テープ(磁気テープ)及びこれらに使用した各非磁性支持体シートについて、以下のような方法で特性を評価した。
[Evaluation of properties]
The characteristics of the obtained computer tapes (magnetic tapes) and the nonmagnetic support sheets used for them were evaluated by the following methods.

〈非磁性支持体の各構成層の厚さの測定〉
非磁性支持体全体の厚さはマイクロメータにてランダムに10点測定し、その平均値を用いる。非磁性支持体が2層および3層の構成になっている場合の層厚は、二次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、被覆層を除いた表層から深さ5000nmの範囲のフィルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する金属元素(M+)と熱可塑性樹脂の炭化水素(C+)の濃度比(M+/C+)を粒子濃度とし、表面から深さ5000nmまで厚さ方向の分析を行なう。表層では表面という界面のために粒子濃度は低く、表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明の場合、図1に示すように、表面から内部にM+/C+を見ていくと、表面から内部に入るほど粒子濃度が高くなった後に安定値になり、その後に粒子濃度が低くなって、M+/C+が低下する(図1)。この分布曲線をもとに、粒子濃度が安定値の1/2になる深さ(この深さは安定値を与える深さよりも深い)をもって、表層の厚さ(μm)(図1で「a層の厚さ」として示したもの)とする。この厚さを。全厚さより求めた層厚さを引き算してもう一方の層厚さが求められる。
<Measurement of thickness of each component layer of non-magnetic support>
The total thickness of the nonmagnetic support is measured at 10 points with a micrometer at random, and the average value is used. When the nonmagnetic support has a two-layer or three-layer structure, the thickness of the film is in the range of the surface layer excluding the coating layer to a depth of 5000 nm using a secondary ion mass spectrometer (SIMS). The concentration ratio (M + / C +) between the metal element (M +) and the hydrocarbon (C +) of the thermoplastic resin due to the highest concentration of the particles is defined as the particle concentration, and from the surface to the depth of 5000 nm in the thickness direction. Perform analysis. In the surface layer, the particle concentration is low due to the interface of the surface, and the particle concentration increases as the distance from the surface increases. In the case of the present invention, as shown in FIG. 1, when M + / C + is viewed from the surface to the inside, the particle concentration becomes higher after entering the inside from the surface, and then becomes a stable value, and thereafter the particle concentration becomes lower. M + / C + decreases (FIG. 1). Based on this distribution curve, the thickness of the surface layer (μm) having a depth at which the particle concentration is ½ of the stable value (this depth is deeper than the depth giving the stable value) (“a” in FIG. "Thickness of the layer"). This thickness. The other layer thickness is obtained by subtracting the layer thickness obtained from the total thickness.

また、表層から5000nmの範囲に最も多く存在する粒子がシリコーン樹脂以外の有機高分子粒子の場合、上記SIMSでは測定が難しいので、表面からエッチングしながらFT−IR(フーリエトランスフォーム赤外分光法)、粒子によってはXPS(X線光電分光法)などで上記と同様の濃度分布曲線を測定し、層厚(μm)を求める。3層構成の場合の層厚さは、前述の全厚さより両表層の層厚を引き算して求める。   In addition, when the most abundant particles in the range of 5000 nm from the surface layer are organic polymer particles other than silicone resin, it is difficult to measure by the SIMS, so FT-IR (Fourier transform infrared spectroscopy) while etching from the surface. Depending on the particle, a concentration distribution curve similar to the above is measured by XPS (X-ray photoelectric spectroscopy) or the like to determine the layer thickness (μm). The layer thickness in the case of the three-layer structure is obtained by subtracting the layer thicknesses of both surface layers from the total thickness described above.

〈ヤング率(幅方向)の測定〉
非磁性支持体シートから、長手方向、幅手方向のそれぞれから長さ15mm、幅4mmの試料を切り出し、小型引っ張り試験機(横浜システム社製)を用い、25℃での歪み・引っ張り応力を測定した。測定長さは10mm、引っ張り速度10%歪み/分で引っ張り、得られた応力の0.3%歪みの値をもとに、0.3%伸び弾性率(ヤング率)を評価した。
<Measurement of Young's modulus (width direction)>
A sample with a length of 15 mm and a width of 4 mm is cut out from the non-magnetic support sheet in each of the longitudinal direction and the width direction, and the strain / tensile stress at 25 ° C. is measured using a small tensile testing machine (manufactured by Yokohama System). did. The measurement length was 10 mm, the tensile rate was 10% strain / min, and the 0.3% elongation modulus (Young's modulus) was evaluated based on the 0.3% strain value of the obtained stress.

〈C/N測定〉
磁気テープの電磁変換特性測定には、ドラムテスターを用いた。ドラムテスターには電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.2ミクロン)とMRヘッド(トラック幅8μm)を装着し、誘導型ヘッドで記録を行い、MRヘッドで再生を行った。これら電磁誘導型ヘッドとMRヘッドは回転ドラムに対して異なる場所に設置されており、両ヘッドを上下方向に操作することで、トラッキングを合わせることができるようにした。磁気テープはカートリッジに巻き込んだ状態から適切な量を引き出して廃棄し、更に60cmを切り出し、更に4mm幅に加工して回転ドラムの外周に巻き付けた。
<C / N measurement>
A drum tester was used to measure the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic tape. The drum tester was equipped with an electromagnetic induction head (track width 25 μm, gap 0.2 μm) and an MR head (track width 8 μm). Recording was performed with the induction head, and reproduction was performed with the MR head. These electromagnetic induction type head and MR head are installed at different locations with respect to the rotating drum, and the two heads can be operated in the vertical direction so that tracking can be matched. An appropriate amount of the magnetic tape was withdrawn from the state of being wound in the cartridge and discarded, and further 60 cm was cut out, further processed into a width of 4 mm, and wound around the outer periphery of the rotating drum.

出力及びノイズは、ファンクションジェネレータにより矩形波を記録電流電流発生器に入力制御し、波長0.2μmの信号を書き込み、MRヘッドの出力をプリアンプで増幅後、スペクトラムアナライザーに読み込んだ。0.2μmのキャリア値を媒体出力Cとした。また0.2μmの矩形波を書き込んだときに、記録波長0.2μm以上に相当するスペクトルの成分から、出力及びシステムノイズを差し引いた値の積分値をノイズ値Nとして用いた。更に両者の比をとってC/Nとし、C、C/Nともに比較例1のコンピュータ用テープの値との相対値を求めた。   For the output and noise, a rectangular wave was input to the recording current / current generator by a function generator, a signal having a wavelength of 0.2 μm was written, the output of the MR head was amplified by a preamplifier, and then read into a spectrum analyzer. The carrier value of 0.2 μm was set as the medium output C. Further, when a rectangular wave of 0.2 μm was written, the integrated value of the value obtained by subtracting the output and system noise from the spectral component corresponding to the recording wavelength of 0.2 μm or more was used as the noise value N. Furthermore, the ratio of both was taken as C / N, and both C and C / N were determined relative to the value of the computer tape of Comparative Example 1.

〈耐久走行試験〉
薄手テープも測定できるように改良したS−DLTドライブを用いてテストモードにて、記録(記録波長0.37μm)・再生することにより走行前のエラーレートを求め、さらに、25℃、55%RH環境下で、全長、全トラックを300時間走行させた後のエラーレートを求めた。
<Durability test>
The error rate before running is obtained by recording (recording wavelength 0.37 μm) and playback in the test mode using an S-DLT drive modified so that thin tape can be measured, and at 25 ° C. and 55% RH. Under the environment, the error rate after running the entire length and all tracks for 300 hours was obtained.

表1に、以上の評価結果を示す。   Table 1 shows the above evaluation results.

Figure 2006053974
Figure 2006053974

表1から明らかなように、本発明に係る実施例1〜4のコンピュータ用テープは、比較例1、2のコンピュータ用テープに比較してC/Nが良好で、耐久走行試験後のエラーレートの増加が少ない。また、コンピュータ用テープにおける非磁性支持体の厚さは、実施例2のものが比較例1、2のものよりも薄く、実施例1、3、4のものが比較例1、2のものと等しいが、それにも拘らず非磁性支持体のヤング率は、各実施例のものの方が比較例1、2におけるそれよも大きな値となっていることもわかる。なお、参考例のコンピュータ用テープについては、C/Nは測定できたが、実施例1〜4と同様のテープ長にすると巻き径が比較的大きくなったため、現行規格のカートリッジには組み込めず、耐久走行試験を行うことができなかった。   As is apparent from Table 1, the computer tapes of Examples 1 to 4 according to the present invention have better C / N than the computer tapes of Comparative Examples 1 and 2, and the error rate after the endurance running test. There is little increase. Further, the thickness of the nonmagnetic support in the computer tape is smaller in Example 2 than in Comparative Examples 1 and 2, and in Examples 1, 3, and 4 are those in Comparative Examples 1 and 2. Although it is equal, it can also be seen that the Young's modulus of the non-magnetic support is higher in each example than in Comparative Examples 1 and 2. For the computer tape of the reference example, C / N could be measured, but when the tape length was the same as in Examples 1 to 4, the winding diameter was relatively large, so it could not be incorporated into the current standard cartridge. The durability running test could not be performed.

非磁性支持体の層厚さの測定について説明した際に使用した説明図である。It is explanatory drawing used when measuring the layer thickness of a nonmagnetic support body.

Claims (1)

非磁性支持体の少なくとも一方の面に磁性粉末とバインダ樹脂とを含む磁性層を設けた磁気記録媒体であって、
前記非磁性支持体が、芳香環を少なくとも3個有する芳香族ジカルボン酸とジオールとをエステル化反応させて得られるポリエステルを主成分としてなることを特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording medium provided with a magnetic layer containing magnetic powder and a binder resin on at least one surface of a nonmagnetic support,
A magnetic recording medium, wherein the non-magnetic support comprises, as a main component, a polyester obtained by an esterification reaction of an aromatic dicarboxylic acid having at least three aromatic rings and a diol.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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