JP4532341B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

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Description

本発明は、高記録密度特性に優れ、耐久性の良好な磁気記録媒体に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium excellent in high recording density characteristics and excellent in durability.

磁気記録媒体は、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータテープ、磁気ディスク、磁気カードなど種々の用途があるが、特にデータバックアップ用テープの分野では、バックアップの対象となるハードディスクの大容量化にともない、1巻当たり数100GB以上の記録容量を持つ磁気テープが商品化されている。また、今後1TBを超える大容量バックアップテープが提案されており、その高記録密度化は不可欠である。   Magnetic recording media have various uses such as audio tapes, video tapes, computer tapes, magnetic disks, and magnetic cards. Especially in the field of data backup tapes, as the capacity of hard disks to be backed up increases, 1 Magnetic tapes having a recording capacity of several hundred GB or more per roll have been commercialized. In the future, a large-capacity backup tape exceeding 1 TB has been proposed, and its high recording density is indispensable.

このような高記録密度化に対応した磁気記録媒体を製造するにあたっては、磁性粉末(以下、磁性粒子ともいう)の微粒子化(以下、微粉末化ともいう)とそれらの塗膜中への高密度充填化、塗膜の平滑化、磁性層の薄層化に関する高度な技術が用いられている。   In producing a magnetic recording medium corresponding to such a high recording density, magnetic powder (hereinafter also referred to as magnetic particles) is made fine (hereinafter also referred to as fine powder) and the amount of the powder in the coating film is increased. Advanced techniques relating to density filling, coating smoothing, and magnetic layer thinning are used.

磁性粉末の改良に関しては、主として、短波長記録に対応するために、微粒子化とともに、磁気特性の改善が図られており、平均粒子径が100nm以下の針状の金属磁性粉末、50nm以下の板状の六方晶フェライト磁性粉末、50nm以下の球状ないし楕円状の希土類−窒化鉄磁性粉末を用いた磁気記録媒体が提案されている。また、短波長記録時の減磁による出力低下を防止するために、年々、高保磁力化が図られている。   With regard to the improvement of the magnetic powder, in order to cope with the short wavelength recording, the magnetic properties are improved along with the formation of fine particles, the needle-like metal magnetic powder having an average particle diameter of 100 nm or less, the plate of 50 nm or less A magnetic recording medium using a hexagonal ferrite magnetic powder having a spherical shape and a spherical or elliptical rare earth-iron nitride magnetic powder of 50 nm or less has been proposed. Also, in order to prevent a decrease in output due to demagnetization during short wavelength recording, a higher coercive force has been achieved year by year.

一方、磁気記録媒体の製造技術の改良に関しては、近年の高記録密度化に伴い、記録波長が短波長化されているため、最上層磁性層(磁性層が一層しか設けられていない場合には、以下、単に磁性層ともいう)の厚さが厚いと、従来それほど問題とならなかった記録再生時の自己減磁損失や磁性層の厚さに起因する厚み損失の影響が大きくなり、出力が減少する問題が大きくなってきた。そのため、最上層磁性層の厚さを低減することが必要となってきている。   On the other hand, with respect to improvements in the manufacturing technology of magnetic recording media, the recording wavelength has become shorter with the recent increase in recording density, so the uppermost magnetic layer (when only one magnetic layer is provided) If the thickness of the magnetic layer is too large, the influence of self-demagnetization loss during recording / reproduction and the thickness loss due to the thickness of the magnetic layer, which has not been a significant problem in the past, is increased, and the output is increased. The problem of decreasing has grown. Therefore, it is necessary to reduce the thickness of the uppermost magnetic layer.

最上層磁性層の厚さを低減すると、磁性層からの漏れ磁束の微弱化と、非磁性支持体の表面粗さの影響が磁性層表面に大きく反映し、磁性層の表面性を劣化させやすいという問題がある。また、磁性層単層のみを薄層化する場合、磁性塗料の固形分濃度を低下させるか、塗布量を低減させる方法が考えられるが、これらの手法によっては、塗布時の欠陥や磁性粉末の充填性が向上せず、また塗膜強度を弱めるという問題がある。   When the thickness of the top magnetic layer is reduced, the effect of the weak magnetic flux leakage from the magnetic layer and the surface roughness of the nonmagnetic support is greatly reflected on the surface of the magnetic layer, and the surface properties of the magnetic layer are likely to deteriorate. There is a problem. In addition, when only a single magnetic layer is thinned, a method of reducing the solid content concentration of the magnetic coating or reducing the coating amount can be considered, but depending on these methods, defects during coating or magnetic powder There is a problem that the filling property is not improved and the strength of the coating film is weakened.

このため、媒体製造技術の改良により最上層磁性層を薄層化する場合、非磁性支持体と磁性層との間に下塗層(以下、下層とも言う)を設け、該下塗層が湿潤状態にあるうちに最上層磁性層を塗布する、いわゆる同時重層塗布方式が提案されている。   For this reason, when the uppermost magnetic layer is thinned by improving the medium manufacturing technique, an undercoat layer (hereinafter also referred to as the lower layer) is provided between the nonmagnetic support and the magnetic layer, and the undercoat layer is wet. A so-called simultaneous multilayer coating method has been proposed in which the uppermost magnetic layer is coated while it is in a state.

磁性層からの漏れ磁束の極微弱化に対しては、これらの磁気記録媒体を使用するシステムにおいては、高感度なMR(磁気抵抗効果)型ヘッドを再生ヘッドに用いたものが主流になりつつある。MR型ヘッドは、誘導コイルを持たないために機器ノイズが小さく、磁気記録媒体のノイズを小さくすることで優れたC/Nを得ることが可能になる。ところが、このMRヘッドは磁気誘導型ではあまり問題にならなかった磁性層表面の微小な凹凸とMR素子との衝突によりノイズ(サーマルノイズ)が発生しやすいため、従来以上に磁性層表面の粗さを制御する必要がある。   In order to make the leakage flux from the magnetic layer extremely weak, in a system using these magnetic recording media, a high-sensitivity MR (magneto-resistance effect) type head is used as a reproducing head. . Since the MR head does not have an induction coil, the device noise is small, and an excellent C / N can be obtained by reducing the noise of the magnetic recording medium. However, this MR head is more prone to noise (thermal noise) due to the collision between the MR element and minute irregularities on the surface of the magnetic layer, which was not a problem with the magnetic induction type. Need to control.

また、このような高記録密度磁気記録媒体は、磁性層の表面が極めて平滑に制御されているため、記録再生装置で使用される際の走行性、耐久性を十分なものとするために、通常、非磁性支持体の磁気記録層側と反対側の面に、バックコート層(以下、単にバック層という場合もある)が設けられている。該バックコート層は、導電性と適度な表面粗さを有することにより、前記目的を達成すべく設計されている。特に、表面粗さの設計は重要で、前述した高記録密度磁気記録媒体においては、バックコート層の表面が粗すぎると、特にテープ状の磁気記録媒体においては、ハブに巻回された状態で保存、使用されるので、磁性層とバック層とは緊密に接触した状態となり、バックコート層表面の凸部が磁性層表面を過大に凹ませ、結果的に磁性層表面を粗くすることになり、磁性層の短波長記録特性を低下させたり、記録再生時のエラーになったりする場合がある。特に、前述したMRヘッドを使用した記録再生装置においては、この現象の影響が大きく現れるので、バックコート層の表面粗さの設計が重要となる。   In addition, since such a high recording density magnetic recording medium has a surface of the magnetic layer that is controlled to be extremely smooth, in order to have sufficient runnability and durability when used in a recording / reproducing apparatus, Usually, a back coat layer (hereinafter sometimes simply referred to as a back layer) is provided on the surface of the nonmagnetic support opposite to the magnetic recording layer. The backcoat layer is designed to achieve the object by having conductivity and appropriate surface roughness. In particular, the design of the surface roughness is important. In the above-described high recording density magnetic recording medium, if the surface of the backcoat layer is too rough, the tape-shaped magnetic recording medium is wound around a hub. Since it is stored and used, the magnetic layer and the back layer are in intimate contact with each other, and the convex portion on the surface of the backcoat layer causes the magnetic layer surface to be excessively recessed, resulting in a rough surface of the magnetic layer. In some cases, the short wavelength recording characteristics of the magnetic layer may be deteriorated or an error may occur during recording / reproduction. In particular, in the recording / reproducing apparatus using the above-described MR head, the influence of this phenomenon appears greatly, so the design of the surface roughness of the backcoat layer is important.

バックコート層の表面粗さは、通常、バックコート層に含ませる非磁性粉末粒子の粒子径および添加量により制御される。例えば、微粒子カーボンブラックと粗粒子カーボンブラックとを含ませることを開示した特許文献1や、バックコート層を2層構造とし、下層に粗粒子カーボンブラック、上層に微粒子カーボンブラックを含ませることを開示した特許文献2、同じくバック層を2層構造とし、下層に微粒子カーボンブラック、上層に粗粒子カーボンブラックを含ませることを開示した特許文献3などがある。
The surface roughness of the backcoat layer is usually controlled by the particle size and the amount of nonmagnetic powder particles contained in the backcoat layer. For example, Patent Document 1 discloses that fine carbon black and coarse carbon black are included, and discloses that the back coat layer has a two-layer structure, the coarse carbon black is included in the lower layer, and the fine carbon black is included in the upper layer. Patent Document 2, and Patent Document 3 that discloses that the back layer has a two-layer structure, fine carbon black is included in the lower layer, and coarse carbon black is included in the upper layer.

特開平2−7223号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-7223 特開平11−250445号公報JP-A-11-250445 特開2001−67652号公報JP 2001-67652 A

前述したような、短波長記録に対応させるべく薄層化された磁性層に、バックコート層の凸部が押し付けられて過大に凹ませることなく、また、安定な走行性や耐久性を確保することが重要となってきた。   As mentioned above, the convex portion of the backcoat layer is pressed against the magnetic layer thinned to correspond to the short wavelength recording, and the stable running property and durability are ensured without being excessively dented. It has become important.

しかし、特許文献1ないし特許文献3に開示されている磁気記録媒体においては、かかるバックコート層表面の粗さ制御が未だ不十分で、高記録密度磁気記録媒体の高記録密度特性と耐久性を十分達成しているとはいい難かった。   However, in the magnetic recording media disclosed in Patent Document 1 to Patent Document 3, the roughness control of the backcoat layer surface is still insufficient, and the high recording density characteristics and durability of the high recording density magnetic recording medium are not achieved. It was difficult to achieve enough.

本発明は、上記課題を達成するためになされたものであり、例えばテープ1巻当たり1TB以上の記録容量に対応しうる高記録密度特性に優れ、かつ、耐久性においても信頼性の高い磁気記録媒体を提供することを目的としている。   The present invention has been made in order to achieve the above-described problems. For example, the magnetic recording is excellent in high recording density characteristics capable of dealing with a recording capacity of 1 TB or more per tape roll and highly reliable in terms of durability. The purpose is to provide a medium.

本発明者らは、鋭意検討した結果、上記の目的を達成するため、非磁性支持体上の一方の面に記録層を有し、非磁性支持体の他方の面に平均粒子径の異なる複数種類のカーボンブラックを含む2層以上の層からなるバックコート層を有する磁気記録媒体であって、次のような構成とすることにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を為すに至った。   As a result of diligent studies, the inventors of the present invention have a recording layer on one surface on a nonmagnetic support and a plurality of different average particle diameters on the other surface of the nonmagnetic support in order to achieve the above object. A magnetic recording medium having a backcoat layer composed of two or more layers containing various types of carbon black, and found that the above object can be achieved by the following constitution, and has led to the present invention.

すなわち、前記バックコート層の最外層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量がそれに隣接する内側の層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量よりも多く、かつ、前記平均粒子径が最大のカーボンブラックの平均粒子径が150nm以上であることを特徴とする。   That is, the content of carbon black having the largest average particle size contained in the outermost layer of the backcoat layer is greater than the content of carbon black having the largest average particle size contained in the inner layer adjacent thereto, and The average particle size of carbon black having the maximum average particle size is 150 nm or more.

バックコート層が、2層以上の層で構成され、各層のカーボンブラックの粒子径、添加量が好ましい範囲に制御されているので、高記録密度特性と耐久性とを併せ持った磁気記録媒体が得られる。   Since the backcoat layer is composed of two or more layers, and the particle diameter and the amount of carbon black of each layer are controlled within a preferable range, a magnetic recording medium having both high recording density characteristics and durability can be obtained. It is done.

本発明の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体の磁性層が形成されている面とは反対側の面には、走行性の向上等を目的としてバックコート層を設けることができる。バックコート層に磁性があると磁性層の磁気信号が乱れる場合があるので、通常、バックコート層は非磁性である。バックコート層の厚さは、0.3〜1.5μmが好ましく、より好ましくは0.4〜1.0μmが好ましい。この範囲が良いのは、0.3μm未満では、走行性向上効果が不十分で、1.5μmを超えるとテープ全厚が厚くなり、1巻当たりの記録容量が小さくなるためである。また、中心線平均表面粗さRaは、2〜12nmが好ましく、3〜7nmがより好ましい。   A backcoat layer can be provided on the surface of the nonmagnetic support constituting the magnetic recording medium of the present invention opposite to the surface on which the magnetic layer is formed for the purpose of improving running performance. Since the magnetic signal of the magnetic layer may be disturbed if the backcoat layer is magnetic, the backcoat layer is usually nonmagnetic. The thickness of the back coat layer is preferably 0.3 to 1.5 μm, more preferably 0.4 to 1.0 μm. This range is good because if the thickness is less than 0.3 μm, the effect of improving the running performance is insufficient, and if it exceeds 1.5 μm, the total thickness of the tape becomes thick and the recording capacity per roll becomes small. Moreover, 2-12 nm is preferable and, as for centerline average surface roughness Ra, 3-7 nm is more preferable.

バックコート層に含ませるカーボンブラックには、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどを使用することができる。   As the carbon black to be included in the back coat layer, acetylene black, furnace black, thermal black and the like can be used.

本発明の磁気記録媒体のバックコート層は、2層以上の層から構成される。バックコート層の各層は平均粒子径の異なる複数種類のカーボンブラックと結合剤樹脂とを含むことが好ましい。複数種類のカーボンブラックの組み合わせとしては、粒子径が100nm未満、より好ましくは70nm以下、最も好ましくは30nm以下の微粒子カーボンブラックと粒子径が150nm以上、より好ましくは200nm以上の粗粒子カーボンブラック(カーボンブラックA)とを、少なくとも含むことが好ましい。微粒子カーボンブラックは、通常粒子径が10nm以上である。粗粒子カーボンブラックは、通常粒子径が500nm以下である。粗粒子カーボンブラックの粒子径が大きすぎると、C/Nが低下したり、エラーが多くなる場合があるので、粗粒子カーボンブラックの粒子径は400nm以下が好ましく、360nm以下がより好ましく、300nm以下が最も好ましい。粒子径が100nm未満のカーボンブラックを含ませることにより、好ましい導電性が付与される。粒子径が150nm以上のカーボンブラックを含ませることにより、好ましい表面粗さが付与される。このような層を2層、必要に応じて3層以上重ねて構成することにより、1層で形成するより、より好ましい表面粗さ形状が形成される。最外層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量は、それに隣接した内側の層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量より多いことが好ましい。最外層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの粒子径と含有量とを制御して、バック層表面の表面粗さ形状が主に制御できるが、最外層に隣接した内側の層に含ませる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量により表面粗さ形状を補助的に制御することが好ましい。最外層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量よりも、最外層に隣接した内側の層に含まれる平均粒子径が最大のカーボンブラックの含有量が多くなると、最外層の平均粒子径が最大のカーボンブラックによるバック層の表面粗さ形状の制御が困難になり、結果として優れた走行安定性、耐久性が得られなくなる。また、最外層に隣接した内側の層に粒子径が150nm以上のカーボンブラックを含まない場合には、耐久性が低下したり、C/Nが低下する場合がある。   The back coat layer of the magnetic recording medium of the present invention is composed of two or more layers. Each layer of the backcoat layer preferably contains a plurality of types of carbon blacks having different average particle sizes and a binder resin. As a combination of a plurality of types of carbon black, a fine particle carbon black having a particle size of less than 100 nm, more preferably 70 nm or less, most preferably 30 nm or less and a coarse particle carbon black having a particle size of 150 nm or more, more preferably 200 nm or more (carbon Black A) is preferably included at least. The fine particle carbon black usually has a particle diameter of 10 nm or more. Coarse particle carbon black usually has a particle size of 500 nm or less. If the particle size of the coarse particle carbon black is too large, C / N may decrease or errors may increase. Therefore, the particle size of the coarse particle carbon black is preferably 400 nm or less, more preferably 360 nm or less, and 300 nm or less. Is most preferred. By including carbon black having a particle diameter of less than 100 nm, preferable conductivity is imparted. By including carbon black having a particle diameter of 150 nm or more, preferable surface roughness is imparted. By stacking two such layers, if necessary, three or more layers, a more preferable surface roughness shape can be formed than a single layer. The content of carbon black having the largest average particle size contained in the outermost layer is preferably larger than the content of carbon black having the largest average particle size contained in the inner layer adjacent thereto. By controlling the particle size and content of carbon black with the largest average particle size contained in the outermost layer, the surface roughness shape of the back layer surface can be mainly controlled, but it is contained in the inner layer adjacent to the outermost layer The surface roughness shape is preferably controlled auxiliary by the content of carbon black having the largest average particle diameter. When the content of carbon black with the largest average particle size contained in the inner layer adjacent to the outermost layer is larger than the content of carbon black with the largest average particle size contained in the outermost layer, the average particle in the outermost layer It becomes difficult to control the surface roughness of the back layer with the carbon black having the largest diameter, and as a result, excellent running stability and durability cannot be obtained. Further, when the inner layer adjacent to the outermost layer does not contain carbon black having a particle diameter of 150 nm or more, the durability may be lowered or the C / N may be lowered.

前述の実施形態は、最外層に含まれる粗粒子カーボンブラックと最外層に隣接した内側の層に含まれる粗粒子カーボンブラックが同じものである例を示したが、最外層に隣接した内側の層に含まれる粗粒子カーボンブラックは、前述した粒子径の範囲のものであれば、最外層に含まれる粗粒子カーボンブラックと異なるものであってもよい。しかし、それぞれのバック層用の塗料の生産性を考えると、同じ粗粒子カーボンブラックを使用する方が、効率、コストの点で有利である。   In the above-described embodiment, the coarse particle carbon black contained in the outermost layer and the coarse particle carbon black contained in the inner layer adjacent to the outermost layer are the same, but the inner layer adjacent to the outermost layer is shown. The coarse particle carbon black contained in may be different from the coarse particle carbon black contained in the outermost layer as long as the particle diameter is in the range described above. However, in view of the productivity of the coating material for each back layer, it is advantageous in terms of efficiency and cost to use the same coarse particle carbon black.

また、必要に応じて、これら以外のカーボンブラックを含んでも良い。バックコート層の各層の微粒子カーボンブラック/粗粒子カーボンブラックの比率は、重量比で、99/1〜85/15が好ましい。また、バック層の各層の全粉末粒子の重量を基準にして、カーボンブラックの割合は、60〜100重量%が好ましく、70〜95重量%がより好ましい。   Moreover, you may contain carbon black other than these as needed. The ratio of fine particle carbon black / coarse carbon black in each layer of the back coat layer is preferably 99/1 to 85/15 in terms of weight ratio. Moreover, 60-100 weight% is preferable and, as for the ratio of carbon black, 70-95 weight% is more preferable on the basis of the weight of all the powder particles of each layer of a back layer.

バックコート層の各層の厚さは0.1〜1.0μmであることが好ましい。特に最外層の厚さは0.2〜0.6μmであることが好ましい。最外層の素粒子カーボンブラックの含有量と最外層の厚さを制御することにより、バックコート層の表面粗さ形状を制御することができる。   The thickness of each layer of the backcoat layer is preferably 0.1 to 1.0 μm. In particular, the thickness of the outermost layer is preferably 0.2 to 0.6 μm. The surface roughness shape of the backcoat layer can be controlled by controlling the content of the outermost elementary particle carbon black and the thickness of the outermost layer.

バックコート層には、強度、温度・湿度寸法安定性向上などを目的として、平均粒子径が10〜100nmの非磁性板状粉末を添加することができる。   A nonmagnetic plate-like powder having an average particle diameter of 10 to 100 nm can be added to the backcoat layer for the purpose of improving strength, temperature / humidity dimensional stability, and the like.

非磁性板状粉末の成分は、酸化アルミニウムに限らず、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄などの元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。導電性改良の目的で、平均粒子径が10〜100nmの板状炭素性粉末や平均粒子径が10〜100nmの板状ITO粉末などを添加してもよい。   The component of the nonmagnetic plate-like powder is not limited to aluminum oxide, and rare earth elements such as cerium, and oxides or composite oxides of elements such as zirconium, silicon, titanium, manganese, and iron are used. For the purpose of improving conductivity, a plate-like carbonaceous powder having an average particle size of 10 to 100 nm, a plate-like ITO powder having an average particle size of 10 to 100 nm, or the like may be added.

また、必要に応じて、平均粒子径が0.05〜0.5μmの粒状酸化鉄粉末や粒状アルミナを添加してもよい。添加量はバックコート層中の全粉末粒子の重量を基準にして0.5〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましい。また、必要に応じて、ベンゾグアナミン、架橋ポリスチレン、ポリエチレン、シリコン樹脂、フッ素樹脂などの有機溶剤に不溶の有機粉末を添加してもよい。   Moreover, you may add the granular iron oxide powder and granular alumina whose average particle diameter is 0.05-0.5 micrometer as needed. The addition amount is preferably 0.5 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of all powder particles in the backcoat layer. Further, if necessary, an organic powder insoluble in an organic solvent such as benzoguanamine, crosslinked polystyrene, polyethylene, silicon resin, or fluororesin may be added.

バックコート層には、結合剤(バインダ樹脂)として、磁性層や下塗層に用いる樹脂と同じものを使用できる。中でも、摩擦係数を低減し走行性を向上させるため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを複合して使用するのが望ましい。   In the back coat layer, the same resin as that used for the magnetic layer and the undercoat layer can be used as a binder (binder resin). Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the running performance, it is desirable to use a cellulose resin and a polyurethane resin in combination.

バインダ樹脂の使用量は、カーボンブラックと前記粉末粒子との合計量100重量部に対し、通常40〜200重量部、好ましくは50〜150重量部、より好ましくは60〜130重量部である。   The amount of the binder resin used is usually 40 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, and more preferably 60 to 130 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of carbon black and the powder particles.

バインダ樹脂が過少では、バックコート層の強度が不十分となり、過多となると、摩擦係数が高くなりやすい。バインダ樹脂として、セルロース系樹脂を30〜70重量部、ポリウレタン系樹脂を20〜50重量部使用するのが最も望ましい。   If the binder resin is too small, the strength of the backcoat layer becomes insufficient, and if it is excessive, the friction coefficient tends to be high. The binder resin is most preferably 30 to 70 parts by weight of cellulose resin and 20 to 50 parts by weight of polyurethane resin.

また、上記のバインダ樹脂を硬化させるために、ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を用いるのが好ましい。架橋剤の使用量は、バインダ樹脂100重量部に対して、通常10〜50重量部、好ましくは10〜35重量部、より好ましくは10〜30重量部である。架橋剤の使用量が過少では、バックコート層の塗膜強度が弱くなりやすく、また過多となると、テープドライブの走行系に備えられるガイドローラなど(材質が、たとえば、SUS304)に対する動摩擦係数が大きくなる。なお、磁性層や下塗層と同様の電子線硬化性樹脂を架橋剤として使用することもできる。   Moreover, it is preferable to use a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound in order to cure the binder resin. The usage-amount of a crosslinking agent is 10-50 weight part normally with respect to 100 weight part of binder resin, Preferably it is 10-35 weight part, More preferably, it is 10-30 weight part. If the amount of the crosslinking agent used is too small, the coating strength of the backcoat layer tends to be weak, and if too much, the dynamic friction coefficient with respect to a guide roller (the material is, for example, SUS304) provided in the tape drive running system is large. Become. In addition, the electron beam curable resin similar to the magnetic layer and the undercoat layer can also be used as a crosslinking agent.

複数層のバックコート層を設ける方法としては、任意の方法を用いることができる。例えば、複数の塗料吐出口を有するダイヘッドを有する塗布機にて、同時に複数層のバックコート層を形成してもよいし、各層を逐次に形成してもよい。また、バックコート層にカレンダ装置による平滑化処理を行うのも任意である。磁気記録媒体の用途、目的に応じて、従来公知の方法、手順により、複数層のバックコート層を設けることができる。   Arbitrary methods can be used as a method of providing a plurality of backcoat layers. For example, in a coating machine having a die head having a plurality of paint discharge ports, a plurality of backcoat layers may be formed simultaneously, or each layer may be formed sequentially. In addition, it is optional to perform a smoothing process on the backcoat layer using a calendar device. Depending on the use and purpose of the magnetic recording medium, a plurality of back coat layers can be provided by a conventionally known method and procedure.

以下、本発明の他の構成要素について詳述する。   Hereinafter, other components of the present invention will be described in detail.

<磁性層>
短波長記録の際の自己減磁損失や再生波形の分解能を向上させるためには、最上層の磁性層の厚さを小さくすることが好ましい。磁性層の厚さは、10nm以上、200nm未満であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましい。磁性層の厚さが10nm未満であると得られる出力が小さくなり過ぎたり、均一な磁性層を塗布し難い場合があり、200nm以上になると自己減磁や厚み損失が大きくなりすぎて短波長記録再生特性が悪くなるからである。
<Magnetic layer>
In order to improve the self-demagnetization loss and the reproduction waveform resolution during short wavelength recording, it is preferable to reduce the thickness of the uppermost magnetic layer. The thickness of the magnetic layer is preferably 10 nm or more and less than 200 nm, and more preferably 150 nm or less. If the thickness of the magnetic layer is less than 10 nm, the output obtained may be too small, or it may be difficult to apply a uniform magnetic layer. If the thickness exceeds 200 nm, self-demagnetization and thickness loss become too large and short wavelength recording is possible. This is because the reproduction characteristics deteriorate.

MRヘッドを再生ヘッドに使用する記録再生装置においては、磁気記録媒体のノイズを小さくすることが大きな課題である。そのためには磁性層の塗膜の単位体積中に含まれる磁性粉末粒子の数をできるだけ多くすることが必要となる。そのためには磁性粉末の粒子径を小さくして、粒子体積を小さくすると共に、磁性粉末粒子の充填性を大きくすることで、単位体積中に含まれる磁性粉末粒子の数を多くすることが好ましい。   In a recording / reproducing apparatus that uses an MR head as a reproducing head, it is a big problem to reduce the noise of the magnetic recording medium. For this purpose, it is necessary to increase the number of magnetic powder particles contained in the unit volume of the coating film of the magnetic layer as much as possible. For this purpose, it is preferable to increase the number of magnetic powder particles contained in a unit volume by reducing the particle diameter of the magnetic powder to reduce the particle volume and increasing the packing property of the magnetic powder particles.

磁性層の保磁力は、160〜400kA/mが好ましく、200〜350kA/mがより好ましく、220〜320kA/mがさらに好ましい。この範囲が好ましいのは、160kA/m未満では記録波長を短くすると反磁界減磁で出力低下が起こったり、400kA/mを超えると磁気ヘッドによる記録が困難になる場合があるためである。   The coercive force of the magnetic layer is preferably 160 to 400 kA / m, more preferably 200 to 350 kA / m, and further preferably 220 to 320 kA / m. This range is preferable because if the recording wavelength is shorter than 160 kA / m, the output is reduced due to demagnetization, and if it exceeds 400 kA / m, recording by the magnetic head may be difficult.

磁性層に用いる結合剤(バインダ樹脂)には、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂とを組み合わせたものなどがある。中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂とポリウレタン樹脂を併用するのが好ましい。   The binder (binder resin) used for the magnetic layer includes vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer resin, A combination of a polyurethane resin and at least one selected from vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resins, and cellulose resins such as nitrocellulose. and so on. Among these, it is preferable to use a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin in combination.

ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン樹脂などがある。   Examples of the polyurethane resin include polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyether polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester polycarbonate polyurethane resin, and the like.

バインダ樹脂には、官能基として、−COOH、−SO3 M、−OSO3 M、−P=O(OM)3 、−O−P=O(OM)2 〔これらの式中、Mは水素原子、アルカリ金属塩基またはアミン塩を示す〕、−OH、−NR12 、−N345 〔これらの式中、R1 ,R2 ,R3 ,R4 ,R5 は水素または炭化水素基を示す〕、エポキシ基などを持つウレタン樹脂などの高分子が、とくに好ましい。 The binder resin has —COOH, —SO 3 M, —OSO 3 M, —P═O (OM) 3 , —O—P═O (OM) 2 [in these formulas, M is hydrogen. Represents an atom, an alkali metal base or an amine salt], —OH, —NR 1 R 2 , —N + R 3 R 4 R 5 [in these formulas, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5] Represents a hydrogen or hydrocarbon group], and a polymer such as a urethane resin having an epoxy group or the like is particularly preferable.

このようなバインダ樹脂が好ましい理由は、磁性粉末などの分散性が向上するためである。2種以上の樹脂を併用する場合には、官能基の極性を一致させるのが好ましく、中でも、−SO3 M基同士の組み合わせとするのが好ましい。 The reason why such a binder resin is preferable is that dispersibility of magnetic powder and the like is improved. When two or more kinds of resins are used in combination, the polarities of the functional groups are preferably matched, and among them, a combination of —SO 3 M groups is preferable.

磁性層において、上記の結合剤(バインダ樹脂)は、磁性粉末100重量部に対して、通常7〜50重量部、好ましくは10〜35重量部の割合で用いられる。とくに、バインダ樹脂として、塩化ビニル系樹脂5〜30重量部と、ポリウレタン樹脂2〜20重量部とを、複合して用いるのが最も好ましい。   In the magnetic layer, the binder (binder resin) is usually used in a ratio of 7 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. In particular, it is most preferable to use a composite of 5-30 parts by weight of vinyl chloride resin and 2-20 parts by weight of polyurethane resin as the binder resin.

また、上記のバインダ樹脂とともに、バインダ樹脂構成成分として、バインダ樹脂中に含まれる官能基などと結合させて架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのが好ましい。   Moreover, it is preferable to use together with said binder resin the thermosetting crosslinking agent which couple | bonds with the functional group contained in binder resin, etc. as a binder resin structural component, and bridge | crosslinks.

架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどや、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有するものとの反応生成物、上記イソシアネート類の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが好ましく用いられる。   Various crosslinking agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, reaction products of these isocyanates with those having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane, and condensation products of the above isocyanates. The polyisocyanate is preferably used.

これらの架橋剤は、バインダ樹脂100重量部あたり、通常1〜30重量部、好ましくは5〜20重量部の割合で用いられる。下塗層上にウエット・オン・ウエットで磁性層を塗布する場合には、下塗塗料からある程度のポリイソシアネートが拡散供給されるので、ポリイソシアネートを併用しなくても磁性層はある程度架橋される。   These crosslinking agents are generally used in a proportion of 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin. When a magnetic layer is applied wet-on-wet on the undercoat layer, a certain amount of polyisocyanate is diffused and supplied from the undercoat paint, so that the magnetic layer is crosslinked to some extent without using polyisocyanate.

上記した熱硬化性のバインダ樹脂の代わりに、放射線硬化性樹脂を用いてもよい。放射線硬化性樹脂には、上記の熱硬化性樹脂をアクリル変性して放射線感応性二重結合を持たせたものや、アクリルモノマー、アクリルオリゴマーが用いられる。   Instead of the above-described thermosetting binder resin, a radiation curable resin may be used. As the radiation curable resin, those obtained by acrylic modification of the above thermosetting resin to give a radiation sensitive double bond, acrylic monomers, and acrylic oligomers are used.

磁性層中に含ませる磁性粉末の平均粒子径は、5nm以上30nm以下の範囲にあるのが好ましく、10nm以上がより好ましい。また、25nm以下がより好ましく、20nm以下がさらに好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が5nm未満では、粒子の表面エネルギーが大きくなって分散が困難になる場合があり、平均粒子径が30nmを超えるとノイズが大きくなる傾向にあるためである。   The average particle size of the magnetic powder contained in the magnetic layer is preferably in the range of 5 nm to 30 nm, and more preferably 10 nm or more. Moreover, 25 nm or less is more preferable, and 20 nm or less is further more preferable. This range is preferable because if the average particle size is less than 5 nm, the surface energy of the particles may increase and dispersion may become difficult, and if the average particle size exceeds 30 nm, noise tends to increase. .

このような磁性粉末には、強磁性鉄系金属磁性粉末、窒化鉄系磁性粉末、六方晶Ba−フエライト磁性粉末などが好ましく用いられる。   As such magnetic powder, ferromagnetic iron-based metal magnetic powder, iron nitride-based magnetic powder, hexagonal Ba-ferrite magnetic powder and the like are preferably used.

強磁性鉄系金属磁性粉末には、Mn、Zn、Ni、Cu、Coなどの遷移金属を合金として含ませてもよい。その中でも、Co、Niが好ましく、とくにCoは飽和磁化を最も向上できるので、好ましい。上記の遷移金属元素の量としては、鉄に対して、5〜50原子%とするのが好ましく、10〜30原子%とするのがより好ましい。   The ferromagnetic iron-based metal magnetic powder may contain transition metals such as Mn, Zn, Ni, Cu, and Co as an alloy. Among these, Co and Ni are preferable, and Co is particularly preferable because it can improve saturation magnetization most. As a quantity of said transition metal element, it is preferable to set it as 5-50 atomic% with respect to iron, and it is more preferable to set it as 10-30 atomic%.

また、イツトリウム、セリウム、イツテルビウム、セシウム、プラセオジム、サマリウム、ランタン、ユ―ロピウム、ネオジム、テルビウムなどから選ばれる少なくとも1種の希土類元素を含ませてもよい。その中でも、セリウム、ネオジムとサマリウム、テルビウム、イツトリウムを用いたときに、高い保磁力が得られるので、好ましい。希土類元素の量は、鉄に対して0.2〜20原子%、好ましくは0.3〜15原子%、より好ましくは0.5〜10原子%である。   Further, at least one rare earth element selected from yttrium, cerium, ytterbium, cesium, praseodymium, samarium, lanthanum, europium, neodymium, terbium and the like may be included. Among these, when cerium, neodymium and samarium, terbium, and yttrium are used, a high coercive force can be obtained, which is preferable. The amount of the rare earth element is 0.2 to 20 atomic%, preferably 0.3 to 15 atomic%, and more preferably 0.5 to 10 atomic% with respect to iron.

強磁性鉄系金属磁性粉末は、通常、針状、紡錘状、米粒状であるが、平均粒子径(長軸径)が10nm以上30nm以下であるのが好ましい。平均粒子径が10nm未満であると、保磁力が好ましい範囲からはずれたり、比表面積が大きくなるため、分散が不安定になったりし、好ましい記録再生特性が得られない場合があるためである。平均粒子径が30nmを超えると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなる。強磁性鉄系金属磁性粉末の軸比(長軸径/短軸径)は1以上3未満が好ましい。この範囲が好ましいのは、磁場配向したときの塗膜の充填度が低下しないからである。   The ferromagnetic iron-based metallic magnetic powder is usually needle-shaped, spindle-shaped, or rice-grained, but preferably has an average particle diameter (major axis diameter) of 10 nm to 30 nm. This is because if the average particle diameter is less than 10 nm, the coercive force is out of the preferred range, the specific surface area is increased, the dispersion becomes unstable, and the preferred recording / reproducing characteristics may not be obtained. When the average particle diameter exceeds 30 nm, the particle noise based on the particle size increases. The axial ratio (major axis diameter / minor axis diameter) of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder is preferably 1 or more and less than 3. This range is preferred because the degree of filling of the coating film does not decrease when the magnetic field is oriented.

窒化鉄系磁性粉末は,公知のものを用いることができる。その形状としては、球状、略球状、楕円体状、略楕円体状、立方体形状など多面体状、略多面体状のものを用いることができる。平均粒子径は30nm以下が好ましく、20nm以下がより好ましい。磁性粉末の軸比は1以上2未満が好ましく、1.5以下がより好ましく、1.5未満がさらに好ましい。   Known iron nitride magnetic powders can be used. As the shape, a polyhedral shape such as a spherical shape, a substantially spherical shape, an elliptical shape, a substantially elliptical shape, a cubic shape, or a substantially polyhedral shape can be used. The average particle size is preferably 30 nm or less, and more preferably 20 nm or less. The axial ratio of the magnetic powder is preferably 1 or more and less than 2, more preferably 1.5 or less, and even more preferably less than 1.5.

中でも、希土類元素、アルミニウム、珪素、ジルコニウム、チタンなどのように、その酸化物が600℃以下の水素還元により還元されない元素(とくに、希土類元素、アルミニウム、珪素)の少なくとも一つを外層部分に主体的に含有し、鉄または鉄を主体とする遷移金属の窒化物(とくに、Fe162またはFeの一部を遷移金属で置換したもの)をコア部分に主体的に含有する窒化鉄系磁性粉末は、200kA/m以上の保磁力を得やすいため、好ましく用いられる。 In particular, the outer layer portion is mainly composed of at least one element such as rare earth elements, aluminum, silicon, zirconium, titanium, etc. whose oxide is not reduced by hydrogen reduction at 600 ° C. or less (particularly, rare earth elements, aluminum, silicon). Containing iron or iron-based transition metal nitrides (particularly, Fe 16 N 2 or a part of Fe substituted with a transition metal) in the core part The powder is preferably used because it easily obtains a coercive force of 200 kA / m or more.

強磁性鉄系金属磁性粉末または窒化鉄系磁性粉末の保磁力は、160〜400kA/mであるのが好ましく、200〜350kA/mであるのがより好ましい。飽和磁化量は60〜200A・m2/kg(60〜200emu/g)であるのが好ましく、80〜180A・m2/kg(80〜180emu/g)であるのがより好ましい。 The coercive force of the ferromagnetic iron-based metal magnetic powder or the iron nitride-based magnetic powder is preferably 160 to 400 kA / m, and more preferably 200 to 350 kA / m. Saturation magnetization is preferably a 60~200A · m 2 / kg (60~200emu / g), more preferably from 80~180A · m 2 / kg (80~180emu / g).

また、これらの強磁性粉末のBET比表面積としては、35m2/g以上であるのが好ましく、40m2/g以上であるのがより好ましく、50m2/g以上であるのが最も好ましい。通常は、100m2/g以下であるのがよい。 Further, the BET specific surface area of these ferromagnetic powders is preferably 35 m 2 / g or more, more preferably 40 m 2 / g or more, and most preferably 50 m 2 / g or more. Usually, it is good that it is 100 m 2 / g or less.

なお、窒化鉄系磁性粉末の製造方法等については参考特許のWO03/079333A1号公報に記載の方法を用いることができる。   In addition, about the manufacturing method etc. of an iron nitride type magnetic powder, the method as described in the reference patent WO03 / 079333A1 can be used.

六方晶Ba−フエライト磁性粉末の保磁力は、160〜400kA/mであるのが好ましく、200〜350kA/mであるのがより好ましい。飽和磁化量は、40〜60A・m2/kg(40〜60emu/g)であるのが好ましい。 The coercive force of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 160 to 400 kA / m, and more preferably 200 to 350 kA / m. The saturation magnetization is preferably 40 to 60 A · m 2 / kg (40 to 60 emu / g).

六方晶Ba−フエライト磁性粉末の粒径(板面方向の大きさ)は、10nm以上30nm未満が好ましい。また、25nm以下がより好ましく、20nm以下がさらに好ましい。上記粒径が10nm未満となると、粒子の表面エネルギーが増大するため、塗料中への分散が困難になる場合があり、30nmを超えると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなる傾向にあるためである。   The particle size (size in the plate surface direction) of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably 10 nm or more and less than 30 nm. Moreover, 25 nm or less is more preferable, and 20 nm or less is further more preferable. When the particle size is less than 10 nm, the surface energy of the particles increases, so dispersion in the paint may be difficult. When the particle size exceeds 30 nm, particle noise based on the size of the particles tends to increase. Because.

また、六方晶Ba−フエライト磁性粉末の板状比(板径/板厚)としては、1以上10未満が好ましく、1以上7以下がより好ましく、1以上5以下がさらに好ましい。また、六方晶Ba−フエライト磁性粉末のBET比表面積は、1〜100m2/gであるのが好ましい。 The plate ratio (plate diameter / plate thickness) of the hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is preferably from 1 to less than 10, more preferably from 1 to 7, and even more preferably from 1 to 5. The hexagonal Ba-ferrite magnetic powder preferably has a BET specific surface area of 1 to 100 m 2 / g.

また、磁性粉末の分散性向上のために、上記の強磁性鉄系金属磁性粉末、窒化鉄磁性粉末または六方晶Ba−フエライト磁性粉末を、Al,Si,P,Y,Zr化合物またはこれらの酸化物で表面処理して使用してもかまわない。   Further, in order to improve the dispersibility of the magnetic powder, the above-described ferromagnetic iron-based metal magnetic powder, iron nitride magnetic powder or hexagonal Ba-ferrite magnetic powder is converted into an Al, Si, P, Y, Zr compound or an oxidation thereof. It may be used after being surface-treated with an object.

磁性層に含ませる磁性粉末には、上記の好ましい各磁性粉末のうち、とくに大きい保磁力が得られる窒化鉄系磁性粉末、六方晶Ba−フエライト磁性粉末がより好ましく、さらに大きな飽和磁化量が得られる窒化鉄系磁性粉末が最も好ましい。   The magnetic powder contained in the magnetic layer is more preferably an iron nitride-based magnetic powder or hexagonal Ba-ferrite magnetic powder that can obtain a particularly large coercive force among the above-mentioned preferable magnetic powders. The iron nitride magnetic powder is most preferable.

なお、これらの磁性粉末の磁気特性は、いずれも、試料振動形磁束計で外部磁場1273.3kA/m(16kOe)での測定値をいうものである。   Note that the magnetic characteristics of these magnetic powders all mean values measured with an external magnetic field 1273.3 kA / m (16 kOe) using a sample vibration magnetometer.

また、これらの磁性粉末の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)にて20万倍で撮影した写真から各粒子の最大径(針状粉では長軸径、板状粉では板径)を実測し、50個の数平均値により求めたものである。   The average particle diameter of these magnetic powders is the maximum diameter of each particle (major axis diameter for needle-like powder, plate diameter for plate-like powder) from a photograph taken at 200,000 times with a transmission electron microscope (TEM). Is actually obtained and obtained from the number average value of 50 pieces.

磁性層中には、さらに、必要により、導電性向上と表面潤滑性向上を目的に従来公知のカーボンブラックを添加してもよい。カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどを使用できる。   If necessary, a conventionally known carbon black may be added to the magnetic layer for the purpose of improving conductivity and surface lubricity. As carbon black, acetylene black, furnace black, thermal black, etc. can be used.

カーボンブラックとしては、平均粒子径が10〜100nmであるのが好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が10nm未満になるとカーボンブラックの分散が難しくなる傾向にあり、100nmを超えると磁性層表面からのカーボンブラック粒子の突出量が大きくなり、いずれの場合も表面が粗くなり、出力低下の原因になる場合があるからである。また、必要により、平均粒子径の異なるカーボンブラックを2種以上用いてもかまわない。   Carbon black preferably has an average particle size of 10 to 100 nm. This range is preferable because when the average particle diameter is less than 10 nm, the dispersion of carbon black tends to be difficult. When the average particle diameter exceeds 100 nm, the amount of carbon black particles protruding from the surface of the magnetic layer increases. This is because there is a possibility that the output becomes rough and causes a decrease in output. If necessary, two or more types of carbon black having different average particle diameters may be used.

また、磁性層中には、必要に応じて、カーボンブラック以外の非磁性粉末を添加してもよい。磁性層中に含ませる、カーボンブラック以外の非磁性粉末は、平均粒子径が150nm未満であるのが好ましい。非磁性粉末には、好ましくは、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主としてモース硬度が6以上のものが、単独でまたは組み合わせて用いられる。   Moreover, you may add nonmagnetic powders other than carbon black to a magnetic layer as needed. The nonmagnetic powder other than carbon black contained in the magnetic layer preferably has an average particle size of less than 150 nm. The non-magnetic powder is preferably α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, and dioxide. Those having a Mohs hardness of 6 or more, such as silicon and boron nitride, are used alone or in combination.

また、耐久性向上の効果が得られるものであれば、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属塩類粉末、ベンゾグアナミン、架橋ポリスチレン、ポリエチレン、シリコン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどの有機溶剤に不溶の有機粉末など、従来公知の非磁性粉末を広く用いることができる。   In addition, as long as the effect of improving durability is obtained, metal salt powder such as calcium carbonate and barium sulfate, organic powder insoluble in organic solvents such as benzoguanamine, crosslinked polystyrene, polyethylene, silicon resin, polytetrafluoroethylene, etc. Conventionally known non-magnetic powders can be widely used.

本発明の磁気記録媒体において、非磁性粉末の添加量は、磁気記録媒体の耐久性やヘッド研磨量の要求仕様に応じて、適宜選択すればよく、通常は、磁性粉末に対して、2〜20重量%であるのが好ましい。   In the magnetic recording medium of the present invention, the addition amount of the nonmagnetic powder may be appropriately selected according to the required specifications of the durability of the magnetic recording medium and the head polishing amount. It is preferably 20% by weight.

<非磁性支持体>
磁性支持体の厚さは、用途によって異なるが、通常、1.5〜12.0μmのものが使用される。より好ましくは2.0〜7.0μm、最も好ましくは2.0〜6.0μmである。この範囲の厚さの非磁性支持体が使用されるのは、1.5μm未満では製膜が難しく、またテープ強度が小さくなり、12.0μmを超えるとテープ全厚が厚くなり、テープ1巻当りの記録容量が小さくなるためである。
<Non-magnetic support>
Although the thickness of a magnetic support body changes with uses, a 1.5-12.0 micrometer thing is used normally. More preferably, it is 2.0-7.0 micrometers, Most preferably, it is 2.0-6.0 micrometers. Nonmagnetic supports with a thickness in this range are used when film thickness is less than 1.5 μm, and the strength of the tape is reduced. When the thickness exceeds 12.0 μm, the total thickness of the tape is increased. This is because the recording capacity per unit becomes small.

非磁性支持体の長手方向のヤング率は、5.8GPa(590kg/mm)以上が好ましく、7.1GPa(720kg/mm)以上がより好ましく、7.8GPa(800kg/mm)以上が最も好ましい。非磁性支持体の長手方向のヤング率が5.8GPa(590kg/mm)以上がよいのは、長手方向のヤング率5.8GPa(590kg/mm)未満では、テープ走行が不安定になるためである。 Longitudinal Young's modulus of the non-magnetic support is preferably 5.8GPa (590kg / mm 2) or more, more preferably at least 7.1GPa (720kg / mm 2), 7.8GPa (800kg / mm 2) or higher Most preferred. The longitudinal Young's modulus of the non-magnetic support is preferably 5.8 GPa (590 kg / mm 2 ) or more. If the Young's modulus in the longitudinal direction is less than 5.8 GPa (590 kg / mm 2 ), the tape running becomes unstable. Because.

また、ヘリキャルスキャンタイプでは、長手方向のヤング率(MD)/幅方向のヤング率(TD)が0.60〜0.80の範囲が好ましく、0.65〜0.75の範囲がより好ましい。上記範囲がよいのは、0.60未満または0.80を超えると、そのメカニズムについては現在のところ不明であるが、磁気ヘッドのトラックの入り側から出側間の出力
のばらつき(フラットネス)が大きくなるためである。
In the helical scan type, the Young's modulus (MD) in the longitudinal direction / Young's modulus (TD) in the width direction is preferably in the range of 0.60 to 0.80, and more preferably in the range of 0.65 to 0.75. . The above range is good when it is less than 0.60 or exceeds 0.80, but the mechanism is currently unknown, but the output variation (flatness) between the entrance side and the exit side of the track of the magnetic head This is because of the increase.

このばらつきは長手方向のヤング率/幅方向のヤング率が0.70付近で最小になる。さらに、リニアレコーディングタイプでは、長手方向のヤング率/幅方向のヤング率は、その理由は明らかではないが、0.70〜2.50が好ましい。   This variation is minimized when the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is around 0.70. Further, in the linear recording type, the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is preferably 0.70 to 2.50, although the reason is not clear.

非磁性支持体の幅方向の温度膨張係数は、−10×10−6〜10×10−6、湿度膨張係数は、0〜10×10−6が好ましい。この範囲が好ましいのは、この範囲をはずれると、温度・湿度の変化によりオフトラックが生じ、エラーレートが大きくなる場合があるからである。 The temperature expansion coefficient in the width direction of the nonmagnetic support is preferably −10 × 10 −6 to 10 × 10 −6 , and the humidity expansion coefficient is preferably 0 to 10 × 10 −6 . The reason why this range is preferred is that if it is outside this range, off-track occurs due to changes in temperature and humidity, and the error rate may increase.

上記したような特性をすべて満足する非磁性支持体としては、二軸延伸のポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレンナフタレートフイルム、芳香族ポリアミドフィルム、芳香族ポリイミドフィルムなどが挙げられる。   Examples of the non-magnetic support that satisfies all the above-mentioned properties include biaxially stretched polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, aromatic polyamide film, and aromatic polyimide film.

<下塗層>
本発明においては、磁性層の厚さが100nm未満と薄いので、磁性層の平滑性を高くして、短波長記録特性を向上させるため、下塗層を設けるのが好ましい。
<Undercoat layer>
In the present invention, since the thickness of the magnetic layer is as thin as less than 100 nm, it is preferable to provide an undercoat layer in order to increase the smoothness of the magnetic layer and improve the short wavelength recording characteristics.

下塗層の厚さは、0.2μm以上1.0μm未満が好ましく、0.8μm以下がより好ましい。この範囲が好ましいのは、0.2μm未満では、磁性層の厚さむらの低減効果、耐久性の向上効果が小さくなり、また1.0μm以上になると、磁気テープの全厚が厚くなりすぎ、テープ1巻当りの記録容量が小さくなるためである。   The thickness of the undercoat layer is preferably 0.2 μm or more and less than 1.0 μm, and more preferably 0.8 μm or less. This range is preferably less than 0.2 μm, the effect of reducing the thickness unevenness of the magnetic layer, the effect of improving the durability is reduced, and when it is 1.0 μm or more, the total thickness of the magnetic tape becomes too thick, This is because the recording capacity per tape roll is reduced.

下塗層に使用する非磁性粉末には、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウムなどがあるが、酸化鉄単独または酸化鉄と酸化アルミニウムの混合系が好ましく使用される。非磁性粉末の粒子形状は、球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもよいが、針状、紡錘状の場合は、通常、長軸長50〜200nm、短軸長5〜100nmのものが好ましい。また、粒状の場合は粒径5〜200nm、より好ましくは5〜100nmのものが使用される。   Nonmagnetic powders used for the undercoat layer include titanium oxide, iron oxide, and aluminum oxide. Iron oxide alone or a mixed system of iron oxide and aluminum oxide is preferably used. The particle shape of the non-magnetic powder may be spherical, plate-like, needle-like, or spindle-like, but in the case of needle-like or spindle-like, the major axis length is usually 50 to 200 nm and the minor axis length is 5 to 100 nm. Is preferred. In the case of a granular shape, a particle size of 5 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm is used.

このような非磁性粉末を主として、必要により粒子径0.01〜0.1μmのカーボンブラック、上述の粒子径の針状または粒状の酸化アルミニウムを補助的に含有させることが多い。下塗層を平滑にかつ厚みムラを少なく塗布するには、上記の非磁性粉末およびカーボンブラックは粒度分布がシャープなものを用いるのがとくに好ましい。   In many cases, such non-magnetic powder is mainly supplemented with carbon black having a particle diameter of 0.01 to 0.1 μm and acicular or granular aluminum oxide having the above-mentioned particle diameter as necessary. In order to apply the undercoat layer smoothly and with little thickness unevenness, it is particularly preferable to use nonmagnetic powder and carbon black having a sharp particle size distribution.

下塗層には、磁気記録媒体の温度・湿度膨張係数の低減と、上層磁性層の平滑性向上のために、平均粒子径10〜100nmの非磁性板状粉末を添加するのが好ましい。非磁性板状粉末の成分には、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄などの元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。   In order to reduce the temperature / humidity expansion coefficient of the magnetic recording medium and improve the smoothness of the upper magnetic layer, it is preferable to add a nonmagnetic plate-like powder having an average particle diameter of 10 to 100 nm to the undercoat layer. As a component of the nonmagnetic plate-like powder, a rare earth element such as cerium, an oxide or a complex oxide of an element such as zirconium, silicon, titanium, manganese, or iron is used.

導電性改良の目的で、平均粒子径10〜100nmのグラファイトのような板状炭素性粉末や平均粒子径10〜100nmの板状ITO(インジウム、スズ複合酸化物)粉末などを添加してもよい。前記の非磁性板状粉末を添加することで、膜厚の均一性、表面平滑性、剛性、寸法安定性が改善される。なお、下塗層に使用する結合剤(バインダ樹脂)としては、後記の磁性層と同様のものを用いることができる。   For the purpose of improving the conductivity, a plate-like carbonaceous powder such as graphite having an average particle size of 10 to 100 nm or a plate-like ITO (indium, tin composite oxide) powder having an average particle size of 10 to 100 nm may be added. . By adding the nonmagnetic plate powder, the film thickness uniformity, surface smoothness, rigidity, and dimensional stability are improved. In addition, as a binder (binder resin) used for an undercoat layer, the thing similar to the below-mentioned magnetic layer can be used.

なお、磁性粉末を含む下塗層も排除するものではない。   An undercoat layer containing magnetic powder is not excluded.

<潤滑剤>
磁性層、下塗層には、磁性層、下塗層に含まれるそれぞれの全粉体に対して、0.5〜3.0重量%の脂肪酸アミドを含有させるのが好ましく、また0.5〜5.0重量%の高級脂肪酸を含有させるのが好ましく、さらに0.2〜3.0重量%の高級脂肪酸エステルを含有させるのが好ましい。
<Lubricant>
The magnetic layer and the undercoat layer preferably contain 0.5 to 3.0% by weight of fatty acid amide with respect to the total powder contained in the magnetic layer and the undercoat layer. It is preferable to contain -5.0 weight% of higher fatty acid, and it is further preferable to contain 0.2-3.0 weight% of higher fatty acid ester.

上記範囲の脂肪酸アミドの添加が好ましいのは、0.5重量%未満ではヘッド/磁性層界面での直接の接触が起こりやすく焼付き防止効果が小さく、3.0重量%を超えるとブリードアウトしてドロップアウトなどの欠陥が発生するおそれがあるからである。また、上記範囲の高級脂肪酸の添加が好ましいのは、0.5重量%未満では摩擦係数低減効果が小さく、5.0重量%を超えると下塗層が可塑化して強靭性が失われるおそれがあるからである。さらに、上記範囲の高級脂肪酸エステルの添加が好ましいのは、0.2重量%未満では摩擦係数低減効果が小さく、3.0重量%を超えると磁性層への移入量が多すぎるため、テープとヘッドが貼り付くなどの副作用を生じるおそれがあるからである。   It is preferable to add the fatty acid amide within the above range. If the amount is less than 0.5% by weight, direct contact at the head / magnetic layer interface is likely to occur, and the effect of preventing seizure is small. If the amount exceeds 3.0% by weight, bleeding out occurs. This is because defects such as dropout may occur. Also, the addition of higher fatty acids within the above range is preferred because if the amount is less than 0.5% by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 5.0% by weight, the primer layer may be plasticized and the toughness may be lost. Because there is. Furthermore, the addition of a higher fatty acid ester within the above range is preferable because if the amount is less than 0.2% by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 3.0% by weight, the amount transferred to the magnetic layer is too large. This is because side effects such as sticking of the head may occur.

高級脂肪酸としては、炭素数10以上の脂肪酸を用いるのが好ましく、高級脂肪酸エステルは上記高級脂肪酸のエステルを用いるのが好ましい。炭素数10以上の脂肪酸には、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好ましい。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられる。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。   The higher fatty acid is preferably a fatty acid having 10 or more carbon atoms, and the higher fatty acid ester is preferably an ester of the above higher fatty acid. The fatty acid having 10 or more carbon atoms may be any of isomers such as linear, branched and cis / trans, but is preferably a linear type having excellent lubricating performance. Examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, and the like. Among these, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and the like are preferable.

なお、磁性層の潤滑剤と下塗層の潤滑剤の相互移動を排除するものではなく、潤滑剤が下塗層に含まれる場合には、磁性層に潤滑剤を含ませなくてもよい。また、逆に磁性層に含ませるだけで効果が発現する場合には、下塗層に含ませなくてもよい。   In addition, the mutual movement of the lubricant in the magnetic layer and the lubricant in the undercoat layer is not excluded, and when the lubricant is contained in the undercoat layer, the magnetic layer may not contain the lubricant. On the contrary, when the effect is manifested only by being included in the magnetic layer, it may not be included in the undercoat layer.

また、下塗層、磁性層に潤滑剤を含ませるには、各層形成用の塗料中に潤滑剤を添加する方法のほか、下塗層、磁性層の形成後に、潤滑剤または潤滑剤を含む溶液を浸漬ないし噴霧する方法など、種々の方法を採用することができる。   In addition, in order to include a lubricant in the undercoat layer and the magnetic layer, in addition to the method of adding the lubricant to the coating material for forming each layer, the lubricant or lubricant is included after the formation of the undercoat layer and the magnetic layer. Various methods such as a method of dipping or spraying the solution can be employed.

下塗層の厚さが0.5μm以下になると、下塗層から供給される潤滑剤成分が不足する場合がある。その場合、バックコート層に潤滑剤を含ませ、バックコート層から磁性層側の表面に潤滑剤を供給するのが好ましい。潤滑剤の種類は、磁性層、下塗層に用いるものと同様のものが用いられる。添加量としては、バックコート層中の全非磁性粉末に対して、0.5〜3.0重量%の脂肪酸アミド、0.2〜3.0重量%の高級脂肪酸エステル、0.5〜5.0重量%の高級脂肪酸を含有させるのが好ましい。   When the thickness of the undercoat layer is 0.5 μm or less, the lubricant component supplied from the undercoat layer may be insufficient. In that case, it is preferable to include a lubricant in the backcoat layer and supply the lubricant from the backcoat layer to the surface on the magnetic layer side. The type of lubricant used is the same as that used for the magnetic layer and the undercoat layer. As the addition amount, 0.5 to 3.0% by weight of fatty acid amide, 0.2 to 3.0% by weight of higher fatty acid ester, 0.5 to 5% with respect to the total nonmagnetic powder in the backcoat layer. It is preferable to contain 0.0% by weight of higher fatty acid.

<分散剤>
下塗層や磁性層に含まれる非磁性粉末やカーボンブラック、磁性粉末は、結合剤(バインダ樹脂)との分散性を良くするため、適宜の分散剤で表面処理することができる。また、上記各粉体を含む下塗層、磁性層を形成するための塗料中に適宜の分散剤を添加してもよい。分散剤としては、リン酸系分散剤、カルボン酸系分散剤、アミン系分散剤、キレ―ト剤、各種シランカップリング剤などが好適なものとして用いられる。これらの分散剤は、混練前処理工程、混練工程や初期分散工程の後に配合するのが好ましい。リン酸系分散剤としては、リン酸モノメチル、リン酸ジメチル、リン酸モノエチル、リン酸ジエチルなどのアルキルリン酸エステル類、フエニルホスホン酸、モノオクチルフエニルホスホン酸などの芳香族リン酸類などが挙げられ、市販品として、東邦化学製の「GARFAC RS410」、城北化学工業製の「JP−502」、「JP−504」、「JP−508」などを用いることができる。また、カルボン酸系分散剤としては、炭素数12〜18個の脂肪酸、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸などが用いられる。また、上記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石けん、上記脂肪酸のアミド、上記脂肪酸のエステルまたはこれにフッ素を含ませた化合物、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン、プロピレンなど)、硫酸塩、スルホン酸塩、りん酸塩、銅フタロシアニン、安息香酸、フタル酸、テトラカルボキシルナフタレン、ジカルボキシルナフタレン、炭素数12〜22の脂肪酸などが挙げられる。アミン系分散剤としては炭素数8〜22の脂肪族アミン、芳香族アミン、アルカノールアミン、アルコキシアルキルアミン等がある。さらに、キレ―ト剤としては、1,10−フエナントロリン、EDTA、ジメチルグリオキシム、アセチルアセトン、グリシン、ジチアゾン、ニトリロ三酢酸などが挙げられる。これらは、単独でも組み合わせて使用してもよい。
<Dispersant>
The nonmagnetic powder, carbon black, and magnetic powder contained in the undercoat layer and magnetic layer can be surface-treated with an appropriate dispersant in order to improve dispersibility with the binder (binder resin). Moreover, you may add an appropriate dispersing agent in the coating material for forming the undercoat layer and magnetic layer containing said each powder. As the dispersant, a phosphoric acid dispersant, a carboxylic acid dispersant, an amine dispersant, a chelate agent, various silane coupling agents, and the like are preferably used. These dispersants are preferably blended after the kneading pretreatment step, the kneading step and the initial dispersion step. Examples of phosphate dispersants include alkyl phosphates such as monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monoethyl phosphate, and diethyl phosphate, and aromatic phosphates such as phenylphosphonic acid and monooctylphenylphosphonic acid. As commercial products, “GARFAC RS410” manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., “JP-502”, “JP-504”, “JP-508” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd., and the like can be used. Moreover, as a carboxylic acid type | system | group dispersing agent, a C12-C18 fatty acid, specifically, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid Linoleic acid, linolenic acid, stearic acid and the like are used. Also, a metal soap composed of an alkali metal or an alkaline earth metal of the fatty acid, an amide of the fatty acid, an ester of the fatty acid or a compound containing fluorine in the fatty acid, a polyalkylene oxide alkyl phosphate ester, lecithin, a trialkyl polyolefinoxy Quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), sulfate, sulfonate, phosphate, copper phthalocyanine, benzoic acid, phthalic acid, tetracarboxyl naphthalene, dicarboxyl naphthalene And fatty acids having 12 to 22 carbon atoms. Examples of the amine dispersant include aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, aromatic amines, alkanolamines, and alkoxyalkylamines. Further, examples of chelating agents include 1,10-phenanthroline, EDTA, dimethylglyoxime, acetylacetone, glycine, dithiazone, nitrilotriacetic acid and the like. These may be used alone or in combination.

分散剤は、いずれの層においても結合剤100重量部に対して通常、0.5〜20重量部の範囲で添加される。   The dispersant is usually added in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder in any layer.

<有機溶剤>
磁性塗料、下塗塗料、バックコート塗料に使用する有機溶剤としては、たとえば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤などが挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは混合して使用され、さらにトルエンなどと混合して使用される。
<Organic solvent>
Examples of organic solvents used in magnetic paints, undercoat paints, and backcoat paints include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and acetates such as ethyl acetate and butyl acetate. System solvents and the like. These organic solvents are used alone or in combination, and further mixed with toluene.

以下に実施例によって本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例、比較例の部は重量部を示す。また、実施例および比較例の平均粒子径は、数平均粒子径を示す。   EXAMPLES The present invention will be described in detail below by examples, but the present invention is not limited to these. In addition, the part of an Example and a comparative example shows a weight part. Moreover, the average particle diameter of an Example and a comparative example shows a number average particle diameter.

(実施例1)
《下塗塗料成分》
(1)
・非磁性板状酸化鉄粉末(平均粒子径:50nm) 76部
・カーボンブラック(平均粒子径:25nm) 24部
・ステアリン酸 2.0部
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 8.8部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4.4部
(Tg:40℃、含有−SO Na基:1×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 25部
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 10部
(2)
・ステアリン酸 1部
・ステアリン酸ブチル 1部
・シクロヘキサノン 70部
・メチルエチルケトン 50部
・トルエン 20部
(3)
・ポリイソシアネート 1.4部
・シクロヘキサノン 10部
・メチルエチルケトン 15部
・トルエン 10部
《磁性塗料成分》
(1)混練工程
・磁性粉末 (Y−N−Fe) 100部
(Y/Fe:5.5at%、 N/Fe:11.9at% σs:103A・m/kg(103emu/g)、 Hc:211.0kA/m(2650Oe)、 平均粒子径:17nm、軸比:1.2)
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 13部
(含有−SO Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂(PU) 4.5部
(含有−SO Na基:1.0×10-4当量/g)
・粒状アルミナ粉末(平均粒子径:80nm) 10部
・メチルアシッドホスフェート(MAP) 2部
・カーボンブラック 3部
(平均粒子径:75nm、吸油量72ml/100g)
・テトラヒドロフラン(THF) 20部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 9部
(2)希釈工程
・パルミチン酸アミド(PA) 1.5部
・ステアリン酸n−ブチル(SB) 1部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 350部
(3)配合工程
・ポリイソシアネート 1.5部
・メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(MEK/A) 29部
上記の下塗塗料成分において(1)を回分式ニーダで混練したのち、(2)を加えて攪拌の後サンドミルで滞留時間を60分として分散処理を行い、これに(3)を加え攪拌・濾過した後、下塗塗料(下塗層用塗料)とした。
Example 1
<Undercoat paint component>
(1)
・ Nonmagnetic plate-like iron oxide powder (average particle size: 50 nm) 76 parts ・ Carbon black (average particle size: 25 nm) 24 parts ・ Stearic acid 2.0 parts ・ Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer 8.8 parts (Contained -SO 3 Na group: 0.7 × 10 -4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin 4.4 parts (Tg: 40 ° C., contained —SO 3 Na group: 1 × 10 −4 equivalent / g)
Cyclohexanone 25 parts ・ Methyl ethyl ketone 40 parts ・ Toluene 10 parts (2)
Stearic acid 1 part ・ Butyl stearate 1 part ・ Cyclohexanone 70 parts ・ Methyl ethyl ketone 50 parts ・ Toluene 20 parts (3)
・ Polyisocyanate 1.4 parts ・ Cyclohexanone 10 parts ・ Methyl ethyl ketone 15 parts ・ Toluene 10 parts 《Magnetic paint component》
(1) Kneading process / magnetic powder (YN-Fe) 100 parts (Y / Fe: 5.5 at%, N / Fe: 11.9 at% σs: 103 A · m 2 / kg (103 emu / g), Hc : 211.0 kA / m (2650 Oe), average particle diameter: 17 nm, axial ratio: 1.2)
-13 parts of vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer (containing -SO 3 Na group: 0.7 × 10 -4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin (PU) 4.5 parts (containing -SO 3 Na group: 1.0 × 10 −4 equivalent / g)
・ Particulate alumina powder (average particle size: 80 nm) 10 parts ・ Methyl acid phosphate (MAP) 2 parts ・ Carbon black 3 parts (average particle size: 75 nm, oil absorption 72 ml / 100 g)
-Tetrahydrofuran (THF) 20 parts-Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (MEK / A) 9 parts (2) Dilution step-Palmitic acid amide (PA) 1.5 parts-N-butyl stearate (SB) 1 part-Methyl ethyl ketone / cyclohexanone ( MEK / A) 350 parts (3) Compounding process: Polyisocyanate 1.5 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (MEK / A) 29 parts After kneading (1) with a batch kneader in the above base coat component, (2) After stirring, the mixture was dispersed in a sand mill with a residence time of 60 minutes, and after adding (3), stirring and filtering, an undercoat paint (undercoat layer paint) was obtained.

これとは別に、上記の磁性塗料の成分において(1)混練工程成分を予め高速混合しておき、その混合粉末を連続式2軸混練機で混練し、さらに(2)希釈工程成分を加え連続式2軸混練機で少なくとも2段階以上に分けて希釈を行い、サンドミルで滞留時間を45分として分散し、これに(3)配合工程成分を加え攪拌・ろ過後、磁性塗料とした。   Separately, (1) kneading step components are mixed at high speed in advance in the above magnetic coating components, the mixed powder is kneaded with a continuous biaxial kneader, and (2) dilution step components are added and continuously. Dilution was performed in at least two stages using a formula biaxial kneader, and dispersion was performed with a sand mill with a residence time of 45 minutes. To this, (3) ingredients of the blending step were added, stirred and filtered to obtain a magnetic paint.

上記の下塗塗料を、ポリエステルフィルム(厚さ6.1μm、MD=7.2GPa、MD/TD=1.5、商品名:ルミラー、東レ社製)からなる非磁性支持体(ベースフィルム)上に、乾燥、カレンダ後の厚さが1.5μmとなるように塗布し、この下塗層上に、さらに上記の磁性塗料を磁場配向処理、乾燥、カレンダ処理後の磁性層の厚さが0.15μmとなるようにエクストルージョン型コータにてウエット・オン・ウエットで塗布し、磁場配向処理後、ドライヤおよび遠赤外線を用いて乾燥し、磁気シートを得た。   On the nonmagnetic support (base film) made of a polyester film (thickness 6.1 μm, MD = 7.2 GPa, MD / TD = 1.5, trade name: Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) , Dried and coated so that the thickness after calendering is 1.5 μm, and the magnetic coating is further coated on the undercoat layer with a magnetic layer having a thickness of 0. 0 after magnetic field orientation treatment, drying and calendering treatment. The coating was applied wet-on-wet with an extrusion coater so as to have a thickness of 15 μm, and after magnetic field orientation treatment, it was dried using a dryer and far infrared rays to obtain a magnetic sheet.

《バック層A用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm) 86部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm) 4部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
上記バック層A用塗料成分をサンドミルで滞留時間45分として分散した後、ポリイソシアネート15部を加えてバックコート層用塗料を調整しろ過後、上記で作製した磁気シートの磁性層の反対面に、乾燥、カレンダ後の厚さが0.35μmとなるように塗布し、乾燥した。
<< Back layer A paint component >>
Fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) 86 parts Coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) 4 parts Nonmagnetic iron oxide powder (average particle size: 100 nm) 10 parts Nitrocellulose 45 parts Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts ・ Cyclohexanone 260 parts ・ Toluene 260 parts ・ Methyl ethyl ketone 525 parts The coating component for the back layer A was dispersed in a sand mill for a residence time of 45 minutes, and then 15 parts of polyisocyanate was added to form a back coat. After the layer coating material was adjusted and filtered, it was applied to the opposite surface of the magnetic layer of the magnetic sheet prepared above so that the thickness after drying and calendering was 0.35 μm and dried.

このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる7段カレンダで、温度100℃、線圧196kN/mの条件で鏡面化処理し、バック層A付き磁気シートを得た。   The magnetic sheet thus obtained was mirror-finished under a condition of a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 196 kN / m with a seven-stage calendar made of a metal roll, and a magnetic sheet with a back layer A was obtained.

《バック層B用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm) 82部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm) 8部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
上記バック層B用塗料成分をサンドミルで滞留時間45分として分散した後、ポリイソシアネート15部を加えてバックコート層用塗料を調整し、ろ過後、上記で作製したバック層A付き磁気シートのバック面に、乾燥後の厚さが0.45μmとなるように塗布し、乾燥した。
<< Coating component for back layer B >>
・ Particulate carbon black (average particle diameter: 25 nm) 82 parts ・ Rough particle carbon black (average particle diameter: 270 nm) 8 parts ・ Nonmagnetic iron oxide powder (average particle diameter: 100 nm) 10 parts ・ Nitrocellulose 45 parts ・ Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts ・ Cyclohexanone 260 parts ・ Toluene 260 parts ・ Methyl ethyl ketone 525 parts The coating component for the back layer B was dispersed with a sand mill for a residence time of 45 minutes, and then 15 parts of polyisocyanate was added to form a back coat. The layer coating material was adjusted and filtered, and then applied to the back surface of the magnetic sheet with the back layer A produced above so that the thickness after drying was 0.45 μm and dried.

上記で作成したバック層A,B付き磁気シートをコアに巻いた状態で70℃にて72時間エージングし、バック層付き磁気シートを得た。   The magnetic sheet with the back layers A and B prepared above was aged at 70 ° C. for 72 hours in a state of being wound around the core to obtain a magnetic sheet with the back layer.

バック層付き磁気シートをスリットマシンにより1/2インチ幅に裁断した。スリットマシン(磁気テープ原反を所定幅の磁気テープに裁断する装置)は、構成している各種要素を下記のように改良したものを用いた。巻き出し原反からスリット刃物群に至るウェブ経路中にテンションカットローラを設け、このテンションカットローラをサクションタイプとし、吸引部は多孔質金属を埋め込んだメッシュサクションとした。刃物駆動部に動力を伝達する機構を持たないモータ直結のダイレクトドライブとした。   The magnetic sheet with the back layer was cut into a 1/2 inch width by a slit machine. A slit machine (an apparatus for cutting a magnetic tape original into a magnetic tape having a predetermined width) was used in which various constituent elements were improved as follows. A tension cut roller was provided in the web path from the unwinding raw fabric to the slit blade group, this tension cut roller was a suction type, and the suction part was a mesh suction in which a porous metal was embedded. A direct drive directly connected to a motor without a mechanism for transmitting power to the blade drive unit was used.

裁断後のテープを200m/分で走行させながら磁性層表面に対しラッピングテープ研磨、ブレード研磨そして表面拭き取りの後処理を行い、磁気テープを作製した。この時、ラッピングテープにはK10000、ブレードには超硬刃、表面拭き取りには東レ社製トレシー(商品名)を用い、走行テンション0.294Nで処理を行った。上記のようにして得られた磁気テープを、S−DLT用のサーボーライターにてバックコート層にサーボ信号を書き込んだ後、バックコート層に短繊維径が4μmの綿4本を撚り合わせた長さ2.5mmの繊維を植毛したベルベットを接触させながらテープを走行させて、サーボ信号書込み時の燃焼カスを除去して、カートリッジに組み込み、コンピュータ用テープを作製した。   While running the cut tape at 200 m / min, the surface of the magnetic layer was subjected to post-processing such as lapping tape polishing, blade polishing, and surface wiping to produce a magnetic tape. At this time, K10000 was used for the wrapping tape, a carbide blade was used for the blade, and Toraysee (trade name) manufactured by Toray was used for wiping the surface. The magnetic tape obtained as described above was written with a servo signal on the backcoat layer with a servo writer for S-DLT, and then 4 pieces of cotton having a short fiber diameter of 4 μm were twisted on the backcoat layer. The tape was run while contacting a velvet planted with 2.5 mm long fibers to remove the burning residue at the time of servo signal writing, and it was incorporated into a cartridge to produce a computer tape.

(実施例2)
バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から6部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から84部に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2のコンピュータ用テープを作製した。
(Example 2)
In the back layer A, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 6 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 84 parts. Produced the computer tape of Example 2 in the same manner as Example 1.

(実施例3)
バック層Bの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を8部から6部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を82部から84部に変更し、バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から2部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から88部に変更しした以外は、実施例1と同様にして、実施例3のコンピュータ用テープを作製した。
(Example 3)
In the back layer B, the blending amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 8 parts to 6 parts, and the blending amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 82 parts to 84 parts, In the back layer A, the amount of coarse carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 2 parts, and the amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 88 parts. A computer tape of Example 3 was produced in the same manner as Example 1 except for the above.

(実施例4)
バック層Bの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を8部から6部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を82部から84部に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4のコンピュータ用テープを作製した。
Example 4
In the back layer B, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 8 parts to 6 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 82 parts to 84 parts. Produced the computer tape of Example 4 in the same manner as in Example 1.

(実施例5)
バック層用塗料成分を下記のように変更し、バック層A、バック層Bの最終的な厚さを、それぞれ0.3μm、0.4μmに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5のコンピュータ用テープを作製した。
(Example 5)
In the same manner as in Example 1, except that the coating component for the back layer was changed as follows, and the final thicknesses of the back layer A and the back layer B were changed to 0.3 μm and 0.4 μm, respectively. The computer tape of Example 5 was produced.

《バック層A用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:17nm) 84部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:240nm) 6部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
《バック層B用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:17nm) 82部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:240nm) 8部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
(実施例6)
バック層用塗料成分を下記のように変更し、バック層A、バック層Bの最終的な厚さを、それぞれ0.2μm、0.3μmに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例6のコンピュータ用テープを作製した。
<< Back layer A paint component >>
・ Particulate carbon black (average particle size: 17 nm) 84 parts ・ Coarse particle carbon black (average particle size: 240 nm) 6 parts ・ Nonmagnetic iron oxide powder (average particle size: 100 nm) 10 parts ・ Nitrocellulose 45 parts ・ Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts / cyclohexanone 260 parts / toluene 260 parts / methyl ethyl ketone 525 parts << coating component for back layer B >>
・ Particulate carbon black (average particle size: 17 nm) 82 parts ・ Coarse particle carbon black (average particle size: 240 nm) 8 parts ・ Nonmagnetic iron oxide powder (average particle size: 100 nm) 10 parts ・ Nitrocellulose 45 parts ・ Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts cyclohexanone 260 parts 260 parts Methyl ethyl ketone 525 parts toluene (example 6)
The coating component for the back layer was changed as follows, and the final thickness of the back layer A and the back layer B was changed to 0.2 μm and 0.3 μm, respectively, as in Example 1, The computer tape of Example 6 was produced.

《バック層A用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:17nm) 84部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:180nm) 6部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
《バック層B用塗料成分》
・微粒子カーボンブラック(平均粒子径:17nm) 82部
・粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:180nm) 8部
・非磁性酸化鉄粉末(平均粒子径:100nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
(比較例1)
バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から8部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から82部に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1のコンピュータ用テープを作製した。
<< Back layer A paint component >>
・ Particulate carbon black (average particle size: 17 nm) 84 parts ・ Coarse particle carbon black (average particle size: 180 nm) 6 parts ・ Nonmagnetic iron oxide powder (average particle size: 100 nm) 10 parts ・ Nitrocellulose 45 parts ・ Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts / cyclohexanone 260 parts / toluene 260 parts / methyl ethyl ketone 525 parts << coating component for back layer B >>
・ Particulate carbon black (average particle size: 17 nm) 82 parts ・ Coarse particle carbon black (average particle size: 180 nm) 8 parts ・ Nonmagnetic iron oxide powder (average particle size: 100 nm) 10 parts ・ Nitrocellulose 45 parts ・ Polyurethane resin (-SO 3 Na group-containing) 30 parts cyclohexanone 260 parts 260 parts Methyl ethyl ketone 525 parts toluene (Comparative example 1)
In the back layer A, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 8 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 82 parts. In the same manner as in Example 1, a computer tape of Comparative Example 1 was produced.

(比較例2)
バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から10部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から80部に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2のコンピュータ用テープを作製した。
(Comparative Example 2)
In the back layer A, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 10 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 80 parts. In the same manner as in Example 1, a computer tape of Comparative Example 2 was produced.

(比較例3)
バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から6部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から84部に変更した以外は、実施例3と同様にして、比較例3のコンピュータ用テープを作製した。
(Comparative Example 3)
In the back layer A, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 6 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 84 parts. Produced the computer tape of Comparative Example 3 in the same manner as in Example 3.

(比較例4)
バック層Aの、粗粒子カーボンブラック(平均粒子径:270nm)の配合量を4部から8部に、微粒子カーボンブラック(平均粒子径:25nm)の配合量を86部から82部に変更した以外は、実施例3と同様にして、比較例4のコンピュータ用テープを作製した。
(Comparative Example 4)
In the back layer A, the compounding amount of coarse particle carbon black (average particle size: 270 nm) was changed from 4 parts to 8 parts, and the compounding amount of fine particle carbon black (average particle size: 25 nm) was changed from 86 parts to 82 parts. In the same manner as in Example 3, a computer tape of Comparative Example 4 was produced.

(比較例5)
バック層Aを設けなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例5のコンピュータ用テープを作製した。
(Comparative Example 5)
A computer tape of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the back layer A was not provided.

(比較例6)
バック層Aおよびバック層Bの粗粒子カーボンブラックの平均粒子径を、180nmから116nmに変更した以外は、実施例5と同様にして、比較例6のコンピュータ用テープを作製した。
(Comparative Example 6)
A computer tape of Comparative Example 6 was produced in the same manner as in Example 5 except that the average particle size of the coarse particle carbon black of the back layer A and the back layer B was changed from 180 nm to 116 nm.

(比較例7)
バック層Aの組成から粗粒子カーボンブラックを除いた他は実施例1と同様にして、比較例7のコンピュータテープを作成した。
(Comparative Example 7)
A computer tape of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coarse particle carbon black was removed from the composition of the back layer A.

(比較例8)
バック層Aの組成から粗粒子カーボンブラックを除いた他は実施例3と同様にして、比較例8のコンピュータテープを作成した。
(Comparative Example 8)
A computer tape of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the coarse particle carbon black was removed from the composition of the back layer A.

評価の方法は、以下のように行った。   The evaluation method was performed as follows.

〈C/N測定〉
テープの電磁変換特性測定には、ドラムテスターを用いた。ドラムテスターには電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.2μm)とMRヘッド(トラック幅8μm)を装着し、誘導型ヘッドで記録、MRヘッドで再生を行った。両ヘッドは回転ドラムに対して異なる場所に設置されており、両ヘッドを上下方向に操作することで、トラッキングを合わせることができる。磁気テープはカートリッジに巻き込んだ状態から適切な量を引き出して廃棄し、更に60cmを切り出し、回転ドラムの外周に巻き付けた。
出力及びノイズは、ファンクションジェネレータにより矩形波を記録電流電流発生器に入力制御し、波長0.2μmの信号を書き込み、MRヘッドの出力をプリアンプで増幅後、スペクトラムアナライザーに読み込んだ。0.2μmのキャリア値を媒体出力Cとした。また0.2μmの矩形波を書き込んだときに、記録波長0.2μm以上に相当するスペクトルの成分から、出力及びシステムノイズを差し引いた値の積分値をノイズ値Nとして用いた。更に両者の比をとってC/Nとし、比較例5のテープの値との相対値を求めた。
<C / N measurement>
A drum tester was used for measuring the electromagnetic conversion characteristics of the tape. The drum tester was equipped with an electromagnetic induction head (track width 25 μm, gap 0.2 μm) and an MR head (track width 8 μm), and recording was performed with the induction head and reproduction was performed with the MR head. Both heads are installed at different locations with respect to the rotating drum, and tracking can be adjusted by operating both heads in the vertical direction. An appropriate amount of the magnetic tape was drawn out from the state of being wound around the cartridge and discarded, and a further 60 cm was cut out and wound around the outer periphery of the rotating drum.
The output and noise were controlled by inputting a rectangular wave to a recording current / current generator by a function generator, a signal having a wavelength of 0.2 μm was written, the output of the MR head was amplified by a preamplifier, and then read into a spectrum analyzer. The carrier value of 0.2 μm was defined as the medium output C. Further, when a rectangular wave of 0.2 μm was written, an integrated value obtained by subtracting the output and system noise from the spectral component corresponding to the recording wavelength of 0.2 μm or more was used as the noise value N. Furthermore, the ratio between the two was taken as C / N, and the relative value to the value of the tape of Comparative Example 5 was determined.

〈耐久走行試験〉
カンタム社製DLT7000ドライブを使用して、25℃、55%RH環境下で記録・再生することにより走行前のドライブが出力するエラー情報をRS−232Cインターフェース経由で読みとりエラーレートを求め、さらに、全長かつ全トラックを300時間連続で走行させ、同様にエラーレートを求め、記録容量1MB当たりのエラー数として評価した。
<Durability test>
Using the DLT7000 drive manufactured by Quantum, the error information output by the drive before running is read via the RS-232C interface by recording and playing back at 25 ° C and 55% RH, and the error rate is calculated. All the tracks were run continuously for 300 hours, the error rate was obtained in the same manner, and the number of errors per 1 MB of the recording capacity was evaluated.

〈バック層厚さ、およびカーボンブラック量〉
試料の磁気テープを樹脂埋めし、それを集束イオンビーム加工装置で厚さ方向の断面をテープの長手方向に切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で5万倍にて10視野の写真撮影を行い、バック層B表面、バック層B−バック層A界面、バック層B−非磁性支持体界面を縁取りする。つぎに、写真1視野当り、界面に非磁性粉末のかかっていない任意の5個所を選び、それぞれ縁取りした線間の距離をバック層の各層の厚さとして計測する。写真10視野について同様の計測を行い、それらを平均してバック層の各層の厚さとした。また、本実施例においては、バックの各層に含まれるカーボンブラック量は配合組成量に基づいて示したが、磁気テープから求める場合には、前記のバック層厚さを求める際の写真から各バック層に含まれるカーボンブラック粒子の数を求めて、カーボンブラック量としてもよい。
<Back layer thickness and carbon black content>
The sample magnetic tape is filled with resin, and a cross section in the thickness direction is cut out in the longitudinal direction of the tape with a focused ion beam processing apparatus, and the cross section is photographed with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 50,000 times and 10 fields of view. Photographing is performed to frame the back layer B surface, the back layer B-back layer A interface, and the back layer B-nonmagnetic support interface. Next, arbitrary five places where nonmagnetic powder is not applied to the interface are selected per field of view of the photograph, and the distance between the bordered lines is measured as the thickness of each layer of the back layer. The same measurement was performed for 10 fields of view of the photograph, and these were averaged to obtain the thickness of each layer of the back layer. Further, in this example, the amount of carbon black contained in each layer of the back was shown based on the blending composition amount, but in the case of obtaining from the magnetic tape, each back from the photograph when the thickness of the back layer was obtained. The number of carbon black particles contained in the layer may be obtained to determine the amount of carbon black.

表1および表2に各コンピュータ用テープの評価結果を示した。表から明らかなように、本発明に係る実施例1〜5の各コンピュータ用テープは、請求項1を満たさない比較例1〜8の各コンピュータ用テープに比較してC/Nが良好で、走行後のエラーレートが小さい。   Tables 1 and 2 show the evaluation results of each computer tape. As is apparent from the table, the computer tapes of Examples 1 to 5 according to the present invention have better C / N than the computer tapes of Comparative Examples 1 to 8 that do not satisfy Claim 1, The error rate after running is small.

Figure 0004532341
Figure 0004532341

Figure 0004532341
Figure 0004532341

次に、図1ないし図3を用いて、本発明の各種数値の臨界的意義等を明らかにする。まず図1および図2に、それぞれバック層Bに粗粒子カーボンブラックが8wt%、6wt%含まれる場合のA層に含まれる粗粒子CB量とC/N、走行後のエラーレートとの関係を示す。実施例1および3を基本組成とし、バック層Aに含まれるカーボンブラック量を0〜10wt%および0〜8wt%の範囲で変化させて実験を行った。図から明らかなように、バック層Aに含まれる粗粒子カーボンブラックの量が増加するとC/Nが低下するとともに、走行後のエラーレートが増加する。バック層Aに含まれる粗粒子カーボンブラックの量がバック層Bに含まれる粗粒子カーボンブラックの量以上になると急激に走行後のエラーレートが増加することが分る。また、バック層Aに粗粒子カーボンブラックが含まれないとC/N、エラーレートが悪いことが分る。   Next, the critical significance of various numerical values of the present invention will be clarified with reference to FIGS. First, FIG. 1 and FIG. 2 show the relationship between the amount of coarse particles CB contained in the A layer and C / N, and the error rate after running when the back layer B contains 8 wt% and 6 wt% of coarse particle carbon black, respectively. Show. Experiments were performed with Examples 1 and 3 as the basic composition and the amount of carbon black contained in the back layer A varied in the range of 0 to 10 wt% and 0 to 8 wt%. As is apparent from the figure, when the amount of coarse particle carbon black contained in the back layer A increases, C / N decreases and the error rate after traveling increases. It can be seen that when the amount of the coarse particle carbon black contained in the back layer A becomes equal to or greater than the amount of the coarse particle carbon black contained in the back layer B, the error rate after running increases rapidly. Further, it can be seen that when the coarse particle carbon black is not included in the back layer A, the C / N and the error rate are poor.

図3に粗粒子カーボンブラックの粒子径とC/N、走行後のエラーレートとの関係を示した。実施例2を基本組成とし、バック層Bおよびバック層Aに含まれる粗粒子カーボンブラックの粒子径を270nm〜116nmの範囲で変化させて実験を行った。図から明らかなように、粗粒子カーボンブラックの粒子径が大きくなるとC/Nが低下し、走行後のエラーレートも小さくなる。特に走行後のエラーレートは粗粒子カーボンブラックの粒子径が150nm以上になると急激にエラーレートが小さくなるので好ましい。   FIG. 3 shows the relationship between the particle size of coarse carbon black, C / N, and error rate after running. The experiment was conducted with Example 2 as the basic composition and the particle size of the coarse particle carbon black contained in the back layer B and the back layer A being changed in the range of 270 nm to 116 nm. As is apparent from the figure, when the particle diameter of coarse carbon black increases, C / N decreases and the error rate after running also decreases. In particular, the error rate after running is preferable when the particle size of the coarse-grained carbon black is 150 nm or more, since the error rate decreases rapidly.

バック層A粗粒子CB量とC/N、エラーレートとの関係を示す図である。(バック層B粗粒子CB量8wt%)It is a figure which shows the relationship between back layer A coarse particle CB amount, C / N, and an error rate. (Back layer B coarse particles CB amount 8wt%) バック層A粗粒子CB量とC/N、エラーレートとの関係を示す図である。(バック層B粗粒子CB量6wt%)It is a figure which shows the relationship between back layer A coarse particle CB amount, C / N, and an error rate. (Back layer B coarse particles CB amount 6 wt%) 粗粒子CB径とC/N、走行後ERとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the coarse particle CB diameter, C / N, and ER after driving | running | working.

Claims (1)

非磁性支持体上の一方の面に記録層を有し、
非磁性支持体の他方の面に各層が平均粒子径が150nm以上500nm以下の粗粒子カーボンブラックと平均粒子径が10nm以上100nm未満の微粒子カーボンブラックと結合剤とを含む
厚さが0.1〜1.0μmの2層からなるバックコート層を有する磁気記録媒体であって、
該バックコート層の最外層に含まれる前記粗粒子カーボンブラックの含有量がそれに隣接する内側の層に含まれる前記粗粒子カーボンブラックの含有量よりも多く、かつ、
前記微粒子カーボンブラックと前記粗粒子カーボンブラックとの重量比が99/1〜85/15であり、
前記微粒子カーボンブラックと前記粗粒子カーボンブラックとの合計量がバックコート層の全粉末粒子の重量を基準にして60〜100重量部であることを特徴とする磁気記録媒体。
Having a recording layer on one side of the non-magnetic support;
Each layer includes coarse carbon black having an average particle size of 150 nm to 500 nm, fine particle carbon black having an average particle size of 10 nm to less than 100 nm, and a binder on the other surface of the nonmagnetic support.
A magnetic recording medium having a backcoat layer comprising two layers having a thickness of 0.1 to 1.0 μm ,
More than the content of the coarse particles of carbon black content of the coarse particles of carbon black contained in the outermost layer of the back coat layer is included in the inner layer adjacent thereto, and,
The weight ratio of the fine particle carbon black to the coarse particle carbon black is 99/1 to 85/15,
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the total amount of the fine particle carbon black and the coarse particle carbon black is 60 to 100 parts by weight based on the weight of all powder particles of the backcoat layer .
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