JP2006052385A - Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg and fiber-reinforced composite material - Google Patents

Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg and fiber-reinforced composite material Download PDF

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順子 川崎
Hiroaki Sakata
宏明 坂田
Hiroyuki Sakai
啓之 阪井
Motohiro Kuroki
基弘 黒木
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a prepreg excellent in handleability and moldability and a resin composition which is suitable for providing the prepreg. <P>SOLUTION: The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials comprises (A) an epoxy resin having a glass transition temperature or melting point not higher than room temperature, (B) an epoxy resin having ≥50°C glass transition temperature or melting point and having ≥1,000 molecular weight and dispersed as particulates in the resin composition and (C) a curing agent. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は繊維強化複合材料のマトリックス樹脂として好適に用いられるエポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料に関するものである。   The present invention relates to an epoxy resin composition, a prepreg, and a fiber reinforced composite material that are suitably used as a matrix resin for a fiber reinforced composite material.

近年、炭素繊維やアラミド繊維などを強化繊維として用いた繊維強化複合材料は、その高い比強度・比弾性率を利用して、航空機や自動車などの構造材料や、テニスラケット、ゴルフシャフト、釣り竿などの一般産業用途などに利用されている。繊維強化複合材料の製造には、各種の方法が用いられているが、シート状に引き揃えられた強化繊維に未硬化のマトリックス樹脂を含浸させたシート状中間基材であるプリプレグを用いる方法が広く用いられている。この方法では、通常、プリプレグを数枚積層した後、加熱・加圧することで複合材料の成形物が得られる。   In recent years, fiber reinforced composite materials using carbon fibers, aramid fibers, etc. as reinforcing fibers have utilized their high specific strength and specific modulus to make structural materials such as aircraft and automobiles, tennis rackets, golf shafts, fishing rods, etc. It is used for general industrial purposes. Various methods are used for the production of fiber reinforced composite materials, and there is a method using a prepreg which is a sheet-like intermediate base material in which reinforcing fibers arranged in a sheet form are impregnated with an uncured matrix resin. Widely used. In this method, a composite material molding is usually obtained by laminating several prepregs, followed by heating and pressing.

シート状プリプレグを用いた成形法で繊維強化複合材料を得る場合、プリプレグの取り扱い性の面から、繊維強化複合材料に用いられる樹脂組成物の室温粘度はある程度低粘度であることが好ましい。しかしながら、室温で適当な粘度をもたせる場合、硬化過程中の粘度が低くなりすぎるため、樹脂フローが多くなったり、ボイドが発生しやすい。   When a fiber reinforced composite material is obtained by a molding method using a sheet-like prepreg, the room temperature viscosity of the resin composition used for the fiber reinforced composite material is preferably low to some extent from the viewpoint of handleability of the prepreg. However, when an appropriate viscosity is given at room temperature, the viscosity during the curing process becomes too low, so that the resin flow increases and voids tend to occur.

室温及び硬化過程中に適度な粘度をもたせる方法として、例えば下記特許文献1に開示されるごとく、非晶質熱可塑性樹脂組成物の微粒子を熱硬化性樹脂中に分散させることが公知であるが、熱硬化性樹脂に対し、高い溶解性を有する熱可塑性樹脂は限られており、また硬化プロセスで熱硬化性/熱可塑性樹脂の相溶性があまり良好でない場合、熱硬化性/熱可塑性樹脂の界面の接着性が弱く、耐溶剤性が低下するおそれがある。   As a method of giving an appropriate viscosity at room temperature and during the curing process, for example, as disclosed in Patent Document 1 below, it is known that fine particles of an amorphous thermoplastic resin composition are dispersed in a thermosetting resin. The thermoplastic resin having high solubility with respect to the thermosetting resin is limited, and if the thermosetting / thermoplastic resin compatibility is not very good in the curing process, the thermosetting / thermoplastic resin The adhesiveness at the interface is weak, and the solvent resistance may be reduced.

特開平7−76658号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-76658

本発明は繊維強化複合材料のマトリックス樹脂として好適に用いられるエポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料に関するものである。   The present invention relates to an epoxy resin composition, a prepreg, and a fiber reinforced composite material that are suitably used as a matrix resin for a fiber reinforced composite material.

上記目的を達成するために、本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物は、下記[A]、[B]、及び[C]成分を含み、かつ、[B]成分が粒子状で分散してなる繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物である。
[A]:ガラス転移温度もしくは融点が室温以下のエポキシ樹脂
[B]:ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のエポキシ樹脂
[C]:硬化剤
また、本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物の製造方法は、[B]成分の融点よりも20℃以上低い温度で[B]成分を[A]成分に混練する工程を有することである。
In order to achieve the above object, the epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material of the present invention includes the following [A], [B], and [C] components, and the [B] component is dispersed in the form of particles. It is the epoxy resin composition for fiber reinforced composite materials formed.
[A]: Epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of room temperature or less
[B]: Epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or higher
[C]: Curing agent The method for producing an epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material according to the present invention kneads the [B] component into the [A] component at a temperature 20 ° C. or more lower than the melting point of the [B] component. It has a process to do.

また、本発明のプリプレグは前記エポキシ樹脂組成物と強化繊維とからなるものである。また、本発明の繊維強化複合材料は、前記エポキシ樹脂組成物の樹脂硬化物と強化繊維とを含むものである。   The prepreg of the present invention comprises the epoxy resin composition and reinforcing fibers. Moreover, the fiber-reinforced composite material of the present invention includes the cured resin of the epoxy resin composition and reinforcing fibers.

本発明のプリプレグの製造方法は、前記エポキシ樹脂組成物を強化繊維に含浸せしめるものである。   The manufacturing method of the prepreg of this invention impregnates the said epoxy resin composition in a reinforced fiber.

本発明によれば、樹脂組成物中に固形状エポキシ樹脂を粒子状で分散させることで、室温粘度を低粘度に抑えることが可能であり、優れた取り扱い性と機械物性を両立するプリプレグを得ることができる。   According to the present invention, by dispersing the solid epoxy resin in the resin composition in the form of particles, the room temperature viscosity can be suppressed to a low viscosity, and a prepreg having both excellent handling properties and mechanical properties is obtained. be able to.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の要するところは、樹脂組成物中に固形状のエポキシ樹脂を粒子状で分散させることで、室温粘度を低粘度に抑えることが可能であり、優れた取り扱い性を有するエポキシ樹脂組成物となることを見出した点にある。   The essential point of the present invention is that by dispersing the solid epoxy resin in the resin composition in the form of particles, the viscosity at room temperature can be suppressed to a low viscosity, and the epoxy resin composition having excellent handling properties and It is in the point which found out.

本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物は下記[A]成分を必須成分とする。ここで、[A]成分は、ガラス転移温度もしくは融点が室温以下のエポキシ樹脂である。   The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials of the present invention comprises the following [A] component as an essential component. Here, the component [A] is an epoxy resin having a glass transition temperature or a melting point of room temperature or lower.

係る[A]成分の配合により、室温でプリプレグに適度なタックやドレープ性を与えることができる。ここでいうガラス転移温度は示差熱量計(DSC)を用いて、JIS K7121に基づいて求めた中間点温度である。   By blending the [A] component, appropriate tack and drape can be imparted to the prepreg at room temperature. The glass transition temperature here is a midpoint temperature obtained based on JIS K7121 using a differential calorimeter (DSC).

このようなエポキシ樹脂としては、例えば、分子内に水酸基を有する化合物から得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、分子内にアミノ基を有する化合物から得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、分子内にカルボキシル基を有する化合物から得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、分子内に不飽和結合を有する化合物から得られる環式脂肪族エポキシ樹脂、あるいはこれらから選ばれる2種類以上のタイプが分子内に混在するエポキシ樹脂などを用いることができる。   Examples of such an epoxy resin include a glycidyl ether type epoxy resin obtained from a compound having a hydroxyl group in the molecule, a glycidyl amine type epoxy resin obtained from a compound having an amino group in the molecule, and a carboxyl group in the molecule. A glycidyl ester type epoxy resin obtained from a compound, a cycloaliphatic epoxy resin obtained from a compound having an unsaturated bond in the molecule, or an epoxy resin in which two or more types selected from these are mixed in the molecule are used. be able to.

ビスフェノールA型エポキシ樹脂の市販品としては、エピコート(登録商標)825、エピコート826、エピコート827、エピコート828、エピコート834(以上ジャパンエポキシレジン社製)、エピクロン(登録商標)850(大日本インキ社製)、エポトート(登録商標)YD−128(東都化成社製)、DER−331、DER−332(ダウケミカル社製)などが挙げられる。   Commercially available products of bisphenol A type epoxy resin include Epicoat (registered trademark) 825, Epicoat 826, Epicoat 827, Epicoat 828, Epicoat 834 (above made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Epicron (registered trademark) 850 (Dainippon Ink Co., Ltd.) ), Epototo (registered trademark) YD-128 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), DER-331, DER-332 (manufactured by Dow Chemical Company), and the like.

ビスフェノールF型エポキシ樹脂の市販品としてはエピコート806、エピコート807、エピコート1750(以上ジャパンエポキシレジン社製)、エピクロン830(大日本インキ化学工業製)、エポトートYD−170、エポトートYD−175(以上東都化成社製)などが挙げられる。   Commercially available products of bisphenol F type epoxy resin include Epicoat 806, Epicoat 807, Epicoat 1750 (above made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Epicron 830 (produced by Dainippon Ink and Chemicals), Epototo YD-170, Epototo YD-175 (above East Tokyo) Kasei Co., Ltd.).

レゾルシノール型エポキシ樹脂の市販品としては、デナコール(登録商標)EX−201(ナガセケムテックス製)などが挙げられる。   Examples of commercially available resorcinol-type epoxy resins include Denacol (registered trademark) EX-201 (manufactured by Nagase ChemteX).

グリシジルアミン型エポキシ樹脂の具体例としては、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン類、アミノフェノールのグリシジル化合物類、グリシジルアニリン類、キシレンジアミンのグリシジル化合物などが挙げられる。   Specific examples of the glycidylamine type epoxy resin include tetraglycidyldiaminodiphenylmethanes, glycidyl compounds of aminophenol, glycidylanilines, and glycidyl compounds of xylenediamine.

テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン類の市販品としてはELM434(住友化学社製)、アラルダイト(登録商標)MY720、アラルダイトMY721、アラルダイトMY722、アラルダイトMY9512、アラルダイトMY9612、アラルダイトMY9634、アラルダイトMY9663(以上Vantico社製)、エポトートYH−434(東都化成社製)、エピコート604(ジャパンエポキシレジン社製)などが挙げられる。   Commercially available products of tetraglycidyldiaminodiphenylmethanes include ELM434 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Araldite (registered trademark) MY720, Araldite MY721, Araldite MY722, Araldite MY9512, Araldite MY9612, Araldite MY9634, Araldite MYco63 YH-434 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), Epicoat 604 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

アミノフェノールのグリシジル化合物類の市販品としては、ELM120、ELM100(以上住友化学社製)、エピコート630(ジャパンエポキシレジン社製)、アラルダイトMY0500、アラルダイトMY0510(以上Vantico社製)などが挙げられる。   Examples of commercially available products of aminophenol glycidyl compounds include ELM120, ELM100 (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Epicoat 630 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Araldite MY0500, Araldite MY0510 (manufactured by Vantico).

グリシジルアニリン類の市販品としては、GAN、GOT(以上日本化薬製)などが挙げられる。   Examples of commercially available glycidylanilines include GAN and GOT (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.).

キシレンジアミンのグリシジル化合物としては、TETRAD−X(三菱瓦斯化学社製)が挙げられる。   Examples of the glycidyl compound of xylenediamine include TETRAD-X (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company).

グリシジルエステル型エポキシ樹脂の具体例としては、フタル酸ジグリシジルエステルや、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル及びこれらのハロゲンあるいはアルキル置換体などが挙げられる。   Specific examples of the glycidyl ester type epoxy resin include phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester, and their halogen or alkyl-substituted products.

フタル酸ジグリシジルエステルの市販品としてはエポミック(登録商標)R508(三井化学製)、デナコールEX−721(ナガセケムテックス製)などが挙げられる。   Examples of commercially available products of diglycidyl phthalate include Epomic (registered trademark) R508 (manufactured by Mitsui Chemicals) and Denacol EX-721 (manufactured by Nagase ChemteX).

ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルの市販品としてはエポミックR540(三井化学製)、AK−601(日本化薬)などが挙げられる。   Commercial products of hexahydrophthalic acid diglycidyl ester include Epomic R540 (manufactured by Mitsui Chemicals) and AK-601 (Nippon Kayaku).

ダイマー酸ジグリシジルエステルの市販品としては、エピコート871(ジャパンエポキシレンジ社製)や、エポトートYD−171(東都化成社製)などが挙げられる。   Examples of commercially available dimer acid diglycidyl ester include Epicoat 871 (manufactured by Japan Epoxy Range Co., Ltd.) and Epototo YD-171 (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.).

脂環式エポキシ樹脂の市販品としては、セロキサイド(登録商標)2021、セロキサイド2080(以上ダイセル化学工業社製)、CY179(Vantico社製)が挙げられる。   Examples of commercially available alicyclic epoxy resins include Celoxide (registered trademark) 2021, Celoxide 2080 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), and CY179 (manufactured by Vantico).

これら[A]成分のエポキシ樹脂は単独でも複数種を混合してもよい。また、[A]成分は、全エポキシ樹脂組成物100重量%中、40〜85重量%が望ましく、より望ましくは、50〜75重量%である。40重量部以下だと粘度が高くなりすぎてタックやドレープ性が不足する可能性があり、85重量部以上だと、粘度が低すぎてタック過多となるおそれがある。   These [A] component epoxy resins may be used singly or in combination. Moreover, 40-85 weight% is desirable in [A] component in 100 weight% of all the epoxy resin compositions, More desirably, it is 50-75 weight%. If it is 40 parts by weight or less, the viscosity may be too high and the tack and drape properties may be insufficient. If it is 85 parts by weight or more, the viscosity may be too low and the tack may be excessive.

本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物は、下記[B]成分を必須成分とする。ここで、[B]成分は、ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のエポキシ樹脂である。   The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials of the present invention contains the following [B] component as an essential component. Here, the component [B] is an epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or higher.

係る[B]成分が樹脂組成物中に粒子状で分散させることで、室温付近では組成物の粘度を抑え、取り扱い性の優れた樹脂組成物を得ることができる。ガラス転移温度もしくは融点が50℃未満であったり、分子量が1000未満の固形状エポキシ樹脂では、室温保管時などにエポキシ樹脂組成物中に徐々に溶解してしまうことがあり、経時変化が大きくなるおそれがある。なお、[B]成分のガラス転移温度もしくは融点の好ましい範囲は50〜160℃であり、より好ましくは55〜150℃である。   When the [B] component is dispersed in the resin composition in the form of particles, the viscosity of the composition can be suppressed near room temperature, and a resin composition excellent in handleability can be obtained. In the case of a solid epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of less than 50 ° C. or a molecular weight of less than 1000, it may gradually dissolve in the epoxy resin composition during storage at room temperature, etc. There is a fear. In addition, the preferable range of the glass transition temperature or melting | fusing point of a [B] component is 50-160 degreeC, More preferably, it is 55-150 degreeC.

このようなエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノキシ型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、及びこれらのハロゲンあるいはアルキル置換体などが挙げられる。中でも、高い界面接着性が得られる、ビスフェノールA型エポキシ樹脂並びに、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が好ましく例示される。   Examples of such epoxy resins include bisphenol A-type epoxy resins, bisphenol F-type epoxy resins, phenoxy-type epoxy resins, polyethylene glycol-type epoxy resins, polypropylene glycol-type epoxy resins, and halogen or alkyl-substituted products thereof. Of these, bisphenol A type epoxy resins and bisphenol F type epoxy resins, which can provide high interfacial adhesion, are preferably exemplified.

ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のビスフェノールA型エポキシ樹脂の市販品の具体例としては、エピコート1002、エピコート1003、エピコート1004、エピコート1004AF、エピコート1007、エピコート1009(以上ジャパンエポキシレジン社製)などが挙げられる。   Specific examples of commercially available bisphenol A type epoxy resins having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or higher include Epicoat 1002, Epicoat 1003, Epicoat 1004, Epicoat 1004AF, Epicoat 1007, Epicoat 1009 (above Japan) Epoxy resin).

ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のビスフェノールF型エポキシ樹脂の市販品の具体例としては、エピコート4004P、エピコート4007P、エピコート4009P(以上ジャパンエポキシレジン社製)、エポトートYDF2004(東都化成社製)などが挙げられる。   Specific examples of commercially available bisphenol F-type epoxy resins having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or more include Epicoat 4004P, Epicoat 4007P, Epicoat 4009P (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), Epototo YDF2004 ( Toto Kasei Co., Ltd.).

ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のフェノキシ型エポキシ樹脂の市販品の具体例としては、エピコート1256(ジャパンエポキシレジン社製)などが挙げられる。   Specific examples of commercially available phenoxy epoxy resins having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or higher include Epicoat 1256 (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.).

[B]成分のエポキシ樹脂中に、硬化剤を含有させてもよい。含有させる硬化剤としては、芳香族アミン類やジシアンジアミドなどが挙げられる。これらの硬化剤や硬化促進剤を含有させることで、靱性と耐熱性を両立させることができる。   A curing agent may be included in the epoxy resin of the component [B]. Examples of the curing agent to be contained include aromatic amines and dicyandiamide. By containing these curing agents and curing accelerators, both toughness and heat resistance can be achieved.

[B]成分の配合量は室温領域と高温領域の粘度制御の観点から、[A]成分100重量部に対して、好ましい範囲は5〜100重量部であり、より好ましくは30〜80重量部であり、更に好ましくは35〜75重量部である。   The blending amount of the component [B] is preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably 30 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component [A], from the viewpoint of controlling the viscosity in the room temperature region and the high temperature region. More preferably, it is 35 to 75 parts by weight.

本発明のエポキシ樹脂組成物中において、[B]成分は粒子状で分散していることが必要である。ここで粒子状の形状は特に限定されない。   In the epoxy resin composition of the present invention, the component [B] needs to be dispersed in the form of particles. Here, the particulate shape is not particularly limited.

また、[B]成分の粒径は1〜50μmであることが好ましい。より好ましくは1〜15μmである。更に好ましくは1〜10μmである。1μmより小さいと[A]成分に溶解しやすくなることがあり、50μm以上であるとフィルム化するときに欠点の原因になることがあるため好ましくない。   Moreover, it is preferable that the particle size of [B] component is 1-50 micrometers. More preferably, it is 1-15 micrometers. More preferably, it is 1-10 micrometers. If it is smaller than 1 μm, it may be easily dissolved in the component [A], and if it is 50 μm or more, it may cause a defect when forming a film, which is not preferable.

また、本発明のエポキシ樹脂組成物の50℃での粘度と100℃での粘度の比率V50/V100が1以上100以下とすることで、プリプレグとしたときに優れた取り扱い性を有し、成形過程での樹脂フローやボイド発生を抑えることができる。 In addition, when the ratio V 50 / V 100 of the viscosity at 50 ° C. and the viscosity at 100 ° C. of the epoxy resin composition of the present invention is 1 or more and 100 or less, the epoxy resin composition has excellent handleability when used as a prepreg. Resin flow and void generation during the molding process can be suppressed.

また、本発明のエポキシ樹脂組成物の50℃での粘度は、150Pa・s以上2000Pa・s以下が好ましい。一方、成形性の観点から100℃での粘度が2Pa・s以上200Pa・s以下が好ましい。この場合、前記[A]成分として、50℃における粘度が100〜1500Pa・sのものを選ぶと、上記[B]成分との組合せにより、好ましい粘度範囲の樹脂組成物が得られる。また、後述する[C]成分が液状の場合は、[A]成分と[C]成分の混合物の50℃における粘度が200〜1500Pa・sとなるように調整することで、エポキシ樹脂組成物として好ましい粘度のものが得られる。   Moreover, the viscosity at 50 ° C. of the epoxy resin composition of the present invention is preferably 150 Pa · s or more and 2000 Pa · s or less. On the other hand, the viscosity at 100 ° C. is preferably 2 Pa · s or more and 200 Pa · s or less from the viewpoint of moldability. In this case, when the [A] component having a viscosity of 100 to 1500 Pa · s at 50 ° C. is selected, a resin composition having a preferable viscosity range can be obtained in combination with the above [B] component. Moreover, when the [C] component mentioned later is a liquid, by adjusting so that the viscosity in 50 degreeC of the mixture of a [A] component and a [C] component may be 200-1500 Pa.s, it is as an epoxy resin composition. A product having a preferred viscosity is obtained.

ここでいう50℃並びに、100℃における粘度は、次の方法によって求められる。すなわち、動的粘弾性測定装置(例えば、レオメーターRDA2:レオメトリックス社製など)を用い、パラレルプレートを用い、昇温速度2℃/minで単純昇温し、歪み100%、周波数0.5Hz、プレート間隔1mmで、50℃から100℃まで測定を行い、50℃におけるηの値をV50とし、100℃でのηの値をV100とするものである。 The viscosity at 50 ° C. and 100 ° C. here is determined by the following method. That is, using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (for example, rheometer RDA2: manufactured by Rheometrics, Inc.), using a parallel plate, the temperature is simply raised at a rate of temperature rise of 2 ° C./min, strain is 100%, frequency is 0.5 Hz , a plate spacing 1 mm, was measured from 50 ° C. to 100 ° C., in which the value of eta * at 50 ° C. and V 50, the value of eta * at 100 ° C. and V 100.

本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物は下記[C]成分を必須成分とする。ここで、[C]成分は、硬化剤である。   The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials of the present invention contains the following [C] component as an essential component. Here, the component [C] is a curing agent.

係る硬化剤としては特に限定されないが、アミン系硬化剤、酸無水物、三フッ化ホウ素の錯体等が挙げられる。中でもアミン系硬化剤が耐熱性などの機械物性の点で好ましい。   Although it does not specifically limit as such a hardening | curing agent, An amine hardening | curing agent, an acid anhydride, the complex of boron trifluoride, etc. are mentioned. Of these, amine curing agents are preferred from the viewpoint of mechanical properties such as heat resistance.

係るアミン系硬化剤としては、芳香族アミン類、ジシアンジアミド、二塩基酸ジヒドラジドを挙げることができる。芳香族アミン類としては、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、メタキシレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of such amine curing agents include aromatic amines, dicyandiamide, and dibasic acid dihydrazide. Examples of aromatic amines include metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, and metaxylenediamine.

これらの硬化剤は、単独又は複数種を併用して用いることができる。エポキシ組成物に耐熱性を与える面から、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホンが望ましい。   These curing agents can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of imparting heat resistance to the epoxy composition, diaminodiphenylmethane and diaminodiphenylsulfone are desirable.

本発明のエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて、上記[A]〜[C]成分の他に、ゴム粒子や熱可塑性樹脂粒子等の有機粒子や、エポキシ樹脂以外の液状熱硬化性樹脂、硬化促進剤、難燃剤、シランカップリング剤、可溶性熱可塑性樹脂を1種又は2種以上含有させることができる。   In the epoxy resin composition of the present invention, if necessary, in addition to the above-mentioned components [A] to [C], organic particles such as rubber particles and thermoplastic resin particles, and liquid thermosetting resins other than epoxy resins , A curing accelerator, a flame retardant, a silane coupling agent, and one or more soluble thermoplastic resins may be contained.

ゴム粒子としては、架橋ゴム粒子、及び架橋ゴム粒子の表面に異種ポリマーをグラフト重合したコアシェルゴム粒子が、取り扱い性等の観点から好ましく用いられる。   As the rubber particles, cross-linked rubber particles and core-shell rubber particles obtained by graft polymerization of a different polymer on the surface of the cross-linked rubber particles are preferably used from the viewpoint of handleability and the like.

架橋ゴム粒子の市販品としては、カルボキシル変性のブタジエン−アクリロニトリル共重合体の架橋物からなるFX−602P(型番、日本合成ゴム工業社製)、アクリルゴム微粒子からなるCX−MNシリーズ(型番、日本触媒製)、YR−500シリーズ(型番、東都化成製)等を使用することができる。   Commercially available crosslinked rubber particles include FX-602P (model number, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Industry Co., Ltd.) consisting of a crosslinked product of carboxyl-modified butadiene-acrylonitrile copolymer, and CX-MN series (model number, Japan) consisting of acrylic rubber fine particles. Catalyst), YR-500 series (model number, manufactured by Tohto Kasei) and the like can be used.

コアシェルゴム粒子の市販品としては、例えば、ブタジエン・メタクリル酸アルキル・スチレン共重合物からなるパラロイド(登録商標)EXL−2655(呉羽化学工業製)、アクリル酸エステル・メタクリル酸エステル共重合体からなるスタフィロイド(登録商標)AC−3355、TR−2122(以上武田薬品工業製)、アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル共重合物からなるPARALOID(登録商標)EXL−2611、EXL−3387(以上Rohm&Haas社製)等を使用することができる。   Examples of commercially available core-shell rubber particles include, for example, Paraloid (registered trademark) EXL-2655 (manufactured by Kureha Chemical Industries) made of a butadiene / alkyl methacrylate / styrene copolymer, and an acrylate / methacrylate copolymer. Staphyloid (registered trademark) AC-3355, TR-2122 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), PARALOID (registered trademark) EXL-2611, EXL-3387 (manufactured by Rohm & Haas, Inc.) made of butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer ) Etc. can be used.

熱可塑性樹脂粒子としては、ポリアミド粒子やポリイミド粒子が好ましく用いられ、ポリアミド粒子の市販品として、SP−500(型番、東レ製)、オルガソール(登録商標、ATOCHEM社製)等を使用することができる。   As the thermoplastic resin particles, polyamide particles or polyimide particles are preferably used, and as commercially available polyamide particles, SP-500 (model number, manufactured by Toray Industries, Inc.), orgasol (registered trademark, manufactured by ATOCHEM), etc. may be used. it can.

エポキシ樹脂以外の液状熱硬化性樹脂としては、シアネートエステル樹脂、ビスマレイミド樹脂、ベンゾオキサジン樹脂などが使用できる。   Examples of liquid thermosetting resins other than epoxy resins include cyanate ester resins, bismaleimide resins, and benzoxazine resins.

可溶性熱可塑性樹脂としては、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルスルホン、ボリビニルホルマール、ポリメタクリル酸メチルなどが好ましく用いられる。   As the soluble thermoplastic resin, polyethersulfone, polysulfone, polyimide, polyetherimide, polycarbonate, polyetherethersulfone, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate and the like are preferably used.

次に、本発明の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物の製造方法の一例を説明する。本発明の製造方法は、前記[A]、[B]及び[C]成分を混合するものである。ここで、成分[B]を混合する際の温度が[B]成分の融点よりも20℃以上低ければよい。より好ましくは25℃以上低いとよい。混合する際の温度と[B]成分の融点の差が20℃未満であると、混合時に係る剪断熱で[B]成分が[A]成分に溶解することがあり[B]成分を粒子状に分散させることが困難になる。[C]成分と[B]成分の配合の順番は特に限定されるものではなく、[B]成分と[C]成分を実質的に同時に配合してもよいが、[B]成分を[A]成分に分散させたのち、[C]成分を配合するのが好ましい。[B]成分よりも後に配合する成分がある場合は、[B]成分の融点よりも20℃以上低い温度で配合することが望ましい。   Next, an example of the manufacturing method of the epoxy resin composition for fiber reinforced composite materials of this invention is demonstrated. In the production method of the present invention, the [A], [B] and [C] components are mixed. Here, the temperature at the time of mixing component [B] should just be 20 degreeC or more lower than melting | fusing point of [B] component. More preferably, it should be 25 ° C. or lower. If the difference between the temperature during mixing and the melting point of the component [B] is less than 20 ° C., the component [B] may be dissolved in the component [A] by shearing heat during mixing. It becomes difficult to disperse into. The order of blending the [C] component and the [B] component is not particularly limited, and the [B] component and the [C] component may be blended substantially simultaneously. It is preferable to blend the component [C] after being dispersed in the component. When there exists a component mix | blended after a [B] component, it is desirable to mix | blend at 20 degreeC or more lower than melting | fusing point of a [B] component.

本発明のプリプレグに用いる強化繊維としては、ガラス繊維、ケブラー繊維、炭素繊維、黒鉛繊維、ホウ素繊維などが挙げられる。中でも比強度・比弾性率の点で炭素繊維が好ましい。   Examples of the reinforcing fiber used in the prepreg of the present invention include glass fiber, Kevlar fiber, carbon fiber, graphite fiber, and boron fiber. Among these, carbon fiber is preferable in terms of specific strength and specific modulus.

本発明のプリプレグは単位面積あたりの強化繊維量が100〜2000g/mであることが好ましい。係る強化繊維量が、100g/m未満では、所定の厚みを得るために積層枚数を多くする必要があり、作業が繁雑となることがあり好ましくない。2000g/mを超えるとプリプレグのドレープ性が悪くなるため好ましくない。 The prepreg of the present invention preferably has a reinforcing fiber amount per unit area of 100 to 2000 g / m 2 . When the amount of the reinforcing fiber is less than 100 g / m 2, it is necessary to increase the number of laminated sheets in order to obtain a predetermined thickness, and the operation becomes complicated, which is not preferable. If it exceeds 2000 g / m 2 , the drapability of the prepreg deteriorates, which is not preferable.

本発明のプリプレグは繊維重量含有率が30から80%のものが好ましく用いられる。好ましくは35から70%であり、更に好ましくは40から65%である。繊維重量比率が30%未満だと樹脂の量が多すぎて、比強度、比弾性率が優れる繊維強化複合材料の利点が得られず、80%を超えると樹脂の含浸不良が生じ、得られる複合材料はボイドの多いものとなる恐れがある。   The prepreg of the present invention preferably has a fiber weight content of 30 to 80%. Preferably it is 35 to 70%, more preferably 40 to 65%. If the fiber weight ratio is less than 30%, the amount of the resin is too large, and the advantages of the fiber reinforced composite material having excellent specific strength and specific elastic modulus cannot be obtained. Composite materials can be void-rich.

本発明のプリプレグは、リバースロールコーターやナイフコーターなどにより前記本発明のエポキシ樹脂組成物を離型紙上に塗布してフィルム化し、強化繊維とエポキシ樹脂組成物のフィルムを重ねて加熱加圧して含浸させることにより製造することができる。   The prepreg of the present invention is impregnated by applying the epoxy resin composition of the present invention onto a release paper with a reverse roll coater, knife coater, etc. to form a film, and superposing the reinforcing fiber and the epoxy resin composition film on each other and applying heat and pressure. Can be manufactured.

本発明のエポキシ樹脂組成物を離型紙上に塗布してフィルム化する際には、[B]成分の融解を防ぐために、[B]成分の融点より20℃以上低い温度でフィルム化することが必要である。また、本発明のエポキシ樹脂組成物を強化繊維に含浸させるときも[B]成分の融点より20℃以上低い温度で行うことが望ましいが、熱源に触れる時間が10秒以下など極めて短い場合は、この限りではなく、必要ならば融点よりも高い温度で含浸することも可能である。   When the epoxy resin composition of the present invention is applied to a release paper to form a film, the film may be formed at a temperature 20 ° C. or more lower than the melting point of the [B] component in order to prevent melting of the [B] component. is necessary. Further, when impregnating the reinforcing resin with the epoxy resin composition of the present invention, it is desirable to carry out at a temperature 20 ° C. or more lower than the melting point of the component [B]. This is not restrictive, and it is possible to impregnate at a temperature higher than the melting point if necessary.

本発明の繊維強化複合材料は、上記のプリプレグを賦形し、加熱硬化することにより製造できる。賦形は単数又は複数のプリプレグを型上に積層してもよく、マンドレルに単数又は複数のプリプレグを捲回してもよい。加熱は、オートクレーブ、オーブン、プレスなどの装置により行われる。   The fiber reinforced composite material of the present invention can be produced by shaping the above prepreg and heat curing. For shaping, one or more prepregs may be laminated on a mold, or one or more prepregs may be wound around a mandrel. Heating is performed by an apparatus such as an autoclave, an oven, or a press.

加熱硬化の条件は、エポキシ樹脂組成物のゲル化以前に[B]成分が融解するような条件が選ばれる。また、室温から硬化温度まで上げる際には、硬化温度まで一定の昇温速度で上げてもよいし、途中の温度で一定時間保持し、その後、硬化温度まで上げても良い。このように途中の温度で一定時間保持する場合の温度は、[B]成分の融点以上にすることがエポキシ樹脂組成物の粘度の点から好ましい。硬化温度としては、硬化剤によるが、120℃〜220℃が硬化後の耐熱性の観点から好ましく用いられる。   The conditions for heat curing are selected such that the [B] component melts before the epoxy resin composition is gelled. Further, when the temperature is raised from room temperature to the curing temperature, the temperature may be increased to a curing temperature at a constant rate, or may be maintained at a certain temperature for a certain period of time, and then increased to the curing temperature. Thus, it is preferable from the point of the viscosity of an epoxy resin composition that the temperature in the case of hold | maintaining for a fixed time at the temperature in the middle is more than melting | fusing point of [B] component. Although it depends on the curing agent as the curing temperature, 120 to 220 ° C. is preferably used from the viewpoint of heat resistance after curing.

以下、実施例によって本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

なお、本実施例において、未硬化樹脂のガラス転移温度の測定は示差熱量計(DSC)を用いて、JIS K7121に基づいて求めた中間点温度をガラス転移温度として用いた。結晶性熱硬化性樹脂の融点は、JIS K7121に基づいて求めた融解ピークの温度を用いた。   In this example, the glass transition temperature of the uncured resin was measured using a differential calorimeter (DSC) and the midpoint temperature obtained based on JIS K7121 was used as the glass transition temperature. As the melting point of the crystalline thermosetting resin, the temperature of the melting peak obtained based on JIS K7121 was used.

また、エポキシ樹脂組成物の未硬化物の粘度は、動的粘弾性測定装置(レオメーターRDA2:レオメトリックス社製)を用い、パラレルプレートを用い、昇温速度2℃/minで単純昇温し、歪み100%、周波数0.5Hz、プレート間隔1mmで測定をおこなった。   Moreover, the viscosity of the uncured product of the epoxy resin composition is simply increased by using a dynamic viscoelasticity measuring device (Rheometer RDA2: manufactured by Rheometrics) using a parallel plate at a temperature increase rate of 2 ° C./min. The measurement was performed at a strain of 100%, a frequency of 0.5 Hz, and a plate interval of 1 mm.

本実施例において、プリプレグは、以下の様に作製した。エポキシ樹脂組成物を離型紙上にコーティングし、53.4g/m目付の樹脂フィルムを作製した。この樹脂フィルムを、一方向に引き揃えた炭素繊維“トレカ(登録商標)”T700G−12K(繊維数12000本、引張強度4.9GPa、引張弾性率240GPa、引張伸度2.1%)(東レ(株)製)に両面から重ね、加熱加圧しながら樹脂組成物を含浸させ、プリプレグ(繊維目付190g/m、樹脂含有率が36重量%)を作製した。 In this example, the prepreg was produced as follows. The epoxy resin composition was coated on release paper to prepare a resin film of 53.4 g / m 2 basis weight. Carbon fiber “Torayca (registered trademark)” T700G-12K (12,000 fibers, tensile strength 4.9 GPa, tensile modulus 240 GPa, tensile elongation 2.1%) (Toray Industries, Inc.) (Made by Co., Ltd.) was laminated from both sides and impregnated with the resin composition while being heated and pressed to prepare a prepreg (fiber basis weight 190 g / m 2 , resin content 36% by weight).

(実施例1)
[A]成分としてELM434(ガラス転移温度:−10℃、半固形)50重量部、エピコート630(液状)35重量部と、[B]成分としてエピコート1256(融点:85℃、分子量50000)15重量部、[C]成分として4,4’−DDSを47重量部用いた。また、その他の成分として、スミカエクセル5003P(ポリエーテルスルホン)20重量部用いた。
Example 1
ELM434 (glass transition temperature: −10 ° C., semi-solid) 50 parts by weight as component [A], Epicoat 630 (liquid) 35 parts by weight, and Epicoat 1256 (melting point: 85 ° C., molecular weight 50000) 15 parts as component [B] In addition, 47 parts by weight of 4,4′-DDS was used as the [C] component. Further, as other components, 20 parts by weight of Sumika Excel 5003P (polyethersulfone) was used.

なお、[B]成分については、粉砕し分級することで、粒径2〜10μmとした。[A]成分に、その他の成分を150℃で加熱溶解後、60℃まで室温で冷却し、[B]成分及び[C]成分を加え混練した。この樹脂組成物の50℃における粘度640Pa・sであり、100℃における粘度が10Pa・sであり、V50/V100=64であった。
この樹脂組成物を用いてプリプレグを作製したところ、タック,ドレープ性ともに良好であった。
In addition, about [B] component, it was set as the particle size of 2-10 micrometers by grind | pulverizing and classifying. The components [A] were heated and dissolved at 150 ° C. and then cooled to 60 ° C. at room temperature, and the components [B] and [C] were added and kneaded. The resin composition had a viscosity of 640 Pa · s at 50 ° C., a viscosity at 100 ° C. of 10 Pa · s, and V 50 / V 100 = 64.
When a prepreg was produced using this resin composition, both tack and drape were good.

(実施例2)
[A]成分としてELM434を50重量部、エピコート825(液状)25重量部、[B]成分としてエピコート1007(融点128℃、分子量4000)25重量部、[C]成分として4,4’−DDSを35重量部用いた。また、その他の成分として、スミカエクセル5003P(ポリエーテルスルホン)7重量部用いた。
(Example 2)
50 parts by weight of ELM434 as component [A], 25 parts by weight of Epicoat 825 (liquid), 25 parts by weight of Epicoat 1007 (melting point 128 ° C., molecular weight 4000) as component [B], 4,4′-DDS as component [C] Was used in an amount of 35 parts by weight. In addition, 7 parts by weight of Sumika Excel 5003P (polyethersulfone) was used as the other component.

なお、[B]成分については、粉砕し分級することで、粒径2〜10μmとした。[A]成分に、その他の成分を150℃で加熱溶解後、60℃まで室温で冷却し、[B]成分及び[C]成分を加え混練した。この樹脂組成物の50℃における粘度400Pa・sであり、100℃における粘度が5Pa・sであり、V50/V100=80であった。
この樹脂組成物を用いてプリプレグを作製したところ、タック,ドレープ性ともに良好であった。
In addition, about [B] component, it was set as the particle size of 2-10 micrometers by grind | pulverizing and classifying. The components [A] were heated and dissolved at 150 ° C. and then cooled to 60 ° C. at room temperature, and the components [B] and [C] were added and kneaded. The resin composition had a viscosity of 400 Pa · s at 50 ° C., a viscosity at 100 ° C. of 5 Pa · s, and V 50 / V 100 = 80.
When a prepreg was produced using this resin composition, both tack and drape were good.

(実施例3)
[A]成分としてELM434を50重量部、エピコート825を30重量部、[B]成分としてエピコート1004AF(融点97℃、分子量2000)20重量部、[C]成分として4,4’−DDSを38重量部用いた。また、その他の成分として、スミカエクセル5003P(ポリエーテルスルホン)10重量部用いた。
(Example 3)
50 parts by weight of ELM 434 as component [A], 30 parts by weight of Epicoat 825, 20 parts by weight of Epicoat 1004AF (melting point 97 ° C., molecular weight 2000) as component [B], 38 of 4,4′-DDS as component [C] Part by weight was used. Further, 10 parts by weight of SUMIKAEXCEL 5003P (polyethersulfone) was used as the other component.

なお、[B]成分については、粉砕し分級することで、粒径2〜10μmとした。[A]成分に、その他の成分を150℃で加熱溶解後、60℃まで室温で冷却し、[B]成分及び[C]成分を加え混練した。この樹脂組成物の50℃における粘度250Pa・sであり、100℃における粘度が4.5Pa・sであり、V50/V100=55.6であった。
この樹脂組成物を用いてプリプレグを作製したところ、タック,ドレープ性ともに良好であった。
In addition, about [B] component, it was set as the particle size of 2-10 micrometers by grind | pulverizing and classifying. The components [A] were heated and dissolved at 150 ° C. and then cooled to 60 ° C. at room temperature, and the components [B] and [C] were added and kneaded. The resin composition had a viscosity of 250 Pa · s at 50 ° C., a viscosity at 100 ° C. of 4.5 Pa · s, and V 50 / V 100 = 55.6.
When a prepreg was produced using this resin composition, both tack and drape were good.

(実施例4)
エピコート1007を100重量部にジシアンジアミド1重量部を押出機を用いて混練後、粉砕分級し、粒径2〜10μmのエポキシ粒子を得、[B]成分とした。
[A]成分としてエピコート630を30重量部、エピコート825を40重量部、上記[B]成分を30重量部、[C]成分として4,4’−DDSを34重量部用いた。また、その他成分としてスミカエクセル5003P(ポリエーテルスルホン)10重量部用いた。
Example 4
100 parts by weight of Epicoat 1007 and 1 part by weight of dicyandiamide were kneaded using an extruder, followed by pulverization and classification to obtain epoxy particles having a particle size of 2 to 10 μm, which were used as component [B].
As the [A] component, 30 parts by weight of Epicoat 630, 40 parts by weight of Epicoat 825, 30 parts by weight of the above [B] component, and 34 parts by weight of 4,4′-DDS as the [C] component were used. In addition, 10 parts by weight of Sumika Excel 5003P (polyethersulfone) was used as the other component.

成分[A]に、その他の成分を150℃で加熱溶解後、60℃まで室温で冷却し、成分[B]ならび、成分[C]を加え混練した。この樹脂組成物の50℃における粘度310Pa・sであり、100℃における粘度が4.1Pa・sであり、V50/V100=75.6であった。
この樹脂組成物を用いてプリプレグを作製したところ、タック,ドレープ性ともに良好であった。
To component [A], the other components were heated and dissolved at 150 ° C., cooled to 60 ° C. at room temperature, added with component [B] and added with component [C] and kneaded. The resin composition had a viscosity of 310 Pa · s at 50 ° C., a viscosity at 100 ° C. of 4.1 Pa · s, and V 50 / V 100 = 75.6.
When a prepreg was produced using this resin composition, both tack and drape were good.

(比較例1)
[A]成分としてELM434を50重量部、エピコート825を25重量部、[B]成分としてエピコート1007を25重量部、成分[C]として4,4’−DDSを35重量部用いた。また、その他の成分として、スミカエクセル5003P(ポリエーテルスルホン)7重量部用いた。
(Comparative Example 1)
As the component [A], 50 parts by weight of ELM434, 25 parts by weight of Epicoat 825, 25 parts by weight of Epicoat 1007 as the component [B], and 35 parts by weight of 4,4′-DDS as the component [C] were used. In addition, 7 parts by weight of Sumika Excel 5003P (polyethersulfone) was used as the other component.

[A]成分に、[B]成分及びその他の成分を150℃で加熱溶解後、60℃まで室温で冷却し、[C]成分を加え混練した。この樹脂組成物の50℃における粘度2000Pa・sであり、100℃における粘度が5Pa・sであり、V50/V100=400であった。 The [B] component and other components were heated and dissolved at 150 ° C. in the component [A], cooled to 60 ° C. at room temperature, and the component [C] was added and kneaded. The resin composition had a viscosity of 2000 Pa · s at 50 ° C., a viscosity at 100 ° C. of 5 Pa · s, and V 50 / V 100 = 400.

この樹脂組成物を用いてプリプレグを作製したところ、タックはほとんどなく、ドレープ性も損なわれていた。   When a prepreg was produced using this resin composition, there was almost no tack and drapeability was impaired.

本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた繊維強化複合材料は、各種構造材料や一般産業用途に広く利用される。   The fiber reinforced composite material using the epoxy resin composition of the present invention is widely used for various structural materials and general industrial applications.

Claims (8)

下記[A]、[B]、及び[C]成分を含み、かつ、[B]成分が粒子状で分散してなる繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物。
[A]:ガラス転移温度もしくは融点が室温以下のエポキシ樹脂
[B]:ガラス転移温度もしくは融点が50℃以上であり、分子量1000以上のエポキシ樹脂
[C]:硬化剤
An epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material comprising the following [A], [B], and [C] components, and the [B] component dispersed in a particulate form.
[A]: Epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of room temperature or lower [B]: Epoxy resin having a glass transition temperature or melting point of 50 ° C. or higher and a molecular weight of 1000 or higher [C]: Curing agent
100℃における粘度V100に対する50℃における粘度V50の比V50/V100が1以上100以下であることを特徴とする請求項1記載の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物。 2. The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the ratio V 50 / V 100 of the viscosity V 50 at 50 ° C. to the viscosity V 100 at 100 ° C. is 1 or more and 100 or less. [B]成分として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂又はビスフェノールF型エポキシ樹脂が含まれることを特徴とする請求項1又は2記載の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials according to claim 1 or 2, wherein the component (B) includes a bisphenol A type epoxy resin or a bisphenol F type epoxy resin. [B]成分のエポキシ樹脂中に、硬化剤が含まれることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物。   The epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials according to any one of claims 1 to 3, wherein a curing agent is contained in the epoxy resin as component [B]. 請求項1〜4のいずれかに記載の繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物を製造する方法であって、[B]成分の融点よりも20℃以上低い温度で[B]成分を[A]成分に混練する工程を有することを特徴とする繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物の製造方法。   It is a method of manufacturing the epoxy resin composition for fiber-reinforced composite materials according to any one of claims 1 to 4, wherein the component [B] is [A] at a temperature 20 ° C. or more lower than the melting point of the component [B]. A method for producing an epoxy resin composition for a fiber-reinforced composite material, comprising a step of kneading the components. 請求項1〜4のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物と強化繊維とからなるプリプレグ。   A prepreg comprising the epoxy resin composition according to claim 1 and reinforcing fibers. 請求項1〜4記載のエポキシ樹脂組成物の樹脂硬化物と、強化繊維とを含んでなることを特徴とする繊維強化複合材料。   A fiber-reinforced composite material comprising the cured resin of the epoxy resin composition according to claim 1 and reinforcing fibers. 請求項1〜4のいずれかに記載のエポキシ樹脂組成物を強化繊維に含浸させる工程を有することを特徴とするプリプレグの製造方法。   A method for producing a prepreg comprising a step of impregnating a reinforcing fiber with the epoxy resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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