JP2006045434A - Perfume composition for automatic dishwasher detergent - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a perfume composition for an automatic dish washer which can attain the reduction of the unpleasant smell of the steam generated during dishwashing or the unpleasant smell in the dishwasher after dishwashing, the improving of preference-nature, and the reduction of odor remaining nature. <P>SOLUTION: The perfume composition for an automatic dishwasher detergent comprises a perfume ingredient (A) having the vapor pressure of at least 100 Pa at 20°C and a perfume ingredient (B) having the vapor pressure of at least 0.8 Pa and less than 100 Pa at 20°C by the mass ratio of (A)/(B)=10/1-1/5. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、蒸気圧の異なる香料成分を含む自動食器洗浄剤用香料組成物に関する。   The present invention relates to a fragrance composition for an automatic dishwashing agent comprising fragrance components having different vapor pressures.

洗浄剤組成物には、洗浄剤組成物元来の匂いのマスキング、香り付け、また洗浄時の消臭や香り付けため各種の香料成分が使用されている。特に、洗浄後の対象物を消臭すること、あるいは対象物に好ましい香りを残す(以降残香性という)ことが重要な要素となっている。   In the cleaning composition, various fragrance components are used for masking and scenting the original odor of the cleaning composition, and for deodorizing and scenting the cleaning composition. In particular, deodorizing the object after washing, or leaving a desirable scent on the object (hereinafter referred to as residual fragrance) is an important factor.

香料成分は、例えば、非特許文献1や非特許文献2に記載されているように、揮散速度の違い、すなわち蒸気圧により、トップノート(比較的高蒸気圧)、ベースノート(比較的低蒸気圧)及びミドルノート(両者の中間)に分類され、これらを目的に応じてバランスの良い比率で混合して用いられる。一般に、洗浄剤組成物に用いる香料成分に対しては、洗浄時あるいは洗浄後の対象物に十分な消臭性能や芳香性能を付与することが期待されている。そのため、洗浄剤組成物中への賦香率を高める必要があった。しかしながら、単に賦香率を高めると洗浄剤組成物自体の香りが強くなりすぎ、不快感を与える場合がある。   For example, as described in Non-Patent Document 1 and Non-Patent Document 2, the fragrance component is a top note (relatively high vapor pressure) or base note (relatively low vapor) due to a difference in volatilization speed, that is, vapor pressure. Pressure) and middle notes (between the two), and these are mixed and used in a balanced ratio according to the purpose. In general, it is expected that a perfume component used in a cleaning composition imparts sufficient deodorizing performance and fragrance performance to an object during or after cleaning. Therefore, it has been necessary to increase the perfume rate in the cleaning composition. However, if the perfume rate is simply increased, the scent of the cleaning composition itself becomes too strong and may cause discomfort.

特に、食器や調理器具等の人が付着する臭いに敏感でありがちな物品であって、閉鎖空間で使用される自動食器洗浄機に用いる洗浄剤に配合される香料に対しては、洗浄後の対象物への香り付け(残香性)性能はあまり重要でない。むしろ、運転中に発生する蒸気や、運転後の庫内に食材臭の発生に対して、これらの臭気を低減させるような性能が望まれている。そこで、酸素系漂白剤を特定量含有し、香料の含有量を少なく抑えた自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提案されている(特許文献1参照)。また、酸素系漂白剤、漂白活性剤、さらに植物の水抽出物を用いて、機庫内に残存する細菌の増殖を抑制し、かつ嫌な臭いを軽減する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が提案されている(特許文献2参照)
「香料と調香の基礎知識」、中島基貴編著、1996年、産業図書株式会社 「香料の化学」、日本化学会編、産業化学シリーズ、赤星亮一著、昭和58年、大日本図書株式会社 特開2003−183695号公報 特開2003−213295号公報
In particular, for fragrances that are sensitive to odors that are attached to people, such as tableware and cooking utensils, and are blended in cleaning agents used in automatic dishwashers used in closed spaces, The scenting (residual property) performance of the object is not so important. Rather, performance that reduces these odors against steam generated during operation and generation of food odors in the storage after operation is desired. Therefore, a cleaning composition for an automatic dishwasher has been proposed which contains a specific amount of an oxygen bleach and suppresses the content of a fragrance (see Patent Document 1). In addition, a detergent composition for an automatic dishwasher that uses an oxygen-based bleach, a bleach activator, and a plant water extract to suppress the growth of bacteria remaining in the cabinet and to reduce unpleasant odors. Has been proposed (see Patent Document 2).
"Basic knowledge of perfume and fragrance", edited by Motoki Nakajima, 1996, Sangyo Tosho Co., Ltd. "Perfume Chemistry", The Chemical Society of Japan, Industrial Chemistry Series, Ryoichi Akahoshi, 1983, Dainippon Tosho Co., Ltd. JP 2003-183695 A JP 2003-213295 A

本発明の課題は、自動食器洗浄機での洗浄に用いられる洗浄剤に対して、洗浄中に発生する蒸気の不快臭や洗浄後の装置内に生じる不快臭の低減、嗜好性の向上、残香性の低減を達成できる香料組成物を提供することである。   The object of the present invention is to reduce the unpleasant odor of steam generated during washing and the unpleasant odor generated in the apparatus after washing, the improvement of palatability, the residual scent of the cleaning agent used for washing in an automatic dishwasher It is providing the fragrance | flavor composition which can achieve reduction of property.

本発明者らは、蒸気圧の異なる2タイプの香料成分を一定比率で組み合わせることにより、食器等の洗浄対象物に付着した不快臭を低減しつつ、嗜好性が良好でありかつ残香性の少ない自動食器洗浄剤用の香料組成物が得られることを見出した。   The present inventors combine two types of fragrance components having different vapor pressures at a certain ratio, thereby reducing unpleasant odor adhering to an object to be cleaned such as tableware, having good palatability and little residual fragrance. It has been found that a fragrance composition for an automatic dishwashing agent can be obtained.

本発明は、20℃における蒸気圧が100Pa以上である香料成分(A)の1種または2種以上と、20℃における蒸気圧が0.8Pa以上100Pa未満の香料成分(B)の1種または2種以上とを、(A)/(B)=10/1〜1/5の質量比率で含有する自動食器洗浄剤用香料組成物、並びに該香料組成物を0.05〜3質量%含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to one or more fragrance components (A) having a vapor pressure at 20 ° C. of 100 Pa or more and one or more fragrance components (B) having a vapor pressure at 20 ° C. of 0.8 Pa to less than 100 Pa. A fragrance composition for an automatic dishwashing agent containing two or more kinds in a mass ratio of (A) / (B) = 10/1 to 1/5, and 0.05 to 3 mass% of the fragrance composition The present invention relates to a cleaning composition for an automatic dishwasher.

本発明の香料組成物は、蒸気圧の異なる香料成分を用いることにより、自動食器洗浄機の操業中に生じる蒸気の不快臭を低減でき、また、洗浄される食器類や食器洗浄機への不快臭や強い香料の匂いの付着はほとんどなく、嗜好性にも優れている。   The fragrance composition of the present invention can reduce the unpleasant odor of steam generated during the operation of an automatic dishwasher by using fragrance components having different vapor pressures. There is almost no odor or strong fragrance attached, and the taste is excellent.

<香料組成物>
本発明の自動食器洗浄剤用の香料組成物は、蒸気圧の異なる2つのグループの香料成分、すなわち、洗浄剤組成物自体に嗜好性の香りを付与するための揮発性の高い香料成分(A)と、(A)よりは揮発性が低いが洗浄中に適度な揮発性を有しつつ残香性が低く消臭効果感を有する香料成分(B)とを、一定比率で組み合わせることにより、優れた嗜好性を有しかつ残香性の少なく消臭効果感を有する香料組成物となる。
<Perfume composition>
The perfume composition for an automatic dishwashing agent of the present invention comprises two groups of perfume components having different vapor pressures, that is, a highly volatile perfume component for imparting a palatability scent to the cleaning composition itself (A ) And a fragrance component (B) that is less volatile than (A) but has a moderate volatility during washing while having a low residual fragrance and a deodorizing effect, it is excellent by combining at a certain ratio. It becomes a fragrance composition having a good taste and a low deodorizing effect and a deodorizing effect.

本発明の香料組成物は、洗浄剤組成物自体に嗜好性の香りを付与することおよび残香性を低く抑える点から、香料成分(A)と(B)とを質量比率が(A)/(B)=10/1〜1/5で含むものである。この範囲であると、香りにおいては嗜好性が良好でありかつ消臭効果感を有し、さらに残香性の少ない香料組成物を得ることができる。(A)/(B)=10/1を超えて香料成分(A)が多い香料組成物を自動食器洗浄剤組成物に配合した場合は、香りの嗜好性は良好であるが消臭効果感が十分でなく、さらに製品の匂いの経日安定性が不十分で、製品の香りが弱くなってしまう。一方(A)/(B)=1/5未満、すなわち香料成分(B)が多い香料組成物の場合は、消臭効果感は高くなるが、香料成分(B)の香り由来の薬臭や刺激性が強くなり、嗜好性が悪くなる傾向がある。特に、香りの嗜好性および洗浄中や洗浄後の消臭効果、製品の匂いに関する経日安定性の点から、特に8/1〜2/5、さらに5/1〜3/5であることが好ましい。   In the fragrance composition of the present invention, the mass ratio of the fragrance components (A) and (B) is (A) / () from the viewpoint of imparting a palatability fragrance to the cleaning composition itself and suppressing the remaining fragrance. B) = 10/1 to 1/5. Within this range, it is possible to obtain a fragrance composition that has good palatability and has a deodorizing effect and has little residual fragrance. When (A) / (B) = 10/1 and a fragrance composition containing a large amount of fragrance component (A) is blended in an automatic dishwashing composition, the taste of fragrance is good but the deodorizing effect is felt. Is not sufficient, and the odor of the product is not stable enough over time, resulting in a weak product scent. On the other hand, in the case of a fragrance composition with less than (A) / (B) = 1/5, that is, a large amount of the fragrance component (B), the deodorizing effect is enhanced, but the medicinal odor derived from the fragrance of the fragrance component (B) There is a tendency for irritation to become strong and palatability to deteriorate. In particular, from the viewpoint of preference for fragrance, deodorizing effect during and after washing, and stability over time concerning the odor of the product, it is particularly 8/1 to 2/5, more preferably 5/1 to 3/5. preferable.

また、香料組成物中の香料成分(A)と香料成分(B)の総量は、嗜好性、残香性、更に消臭効果感の点で、全香料成分の70質量%以上、更に80%質量%以上、特に90質量%以上であることが好ましい。   In addition, the total amount of the fragrance component (A) and the fragrance component (B) in the fragrance composition is 70% by mass or more, and further 80% by mass of the total fragrance component in terms of palatability, residual fragrance, and deodorizing effect. % Or more, and particularly preferably 90% by mass or more.

<香料成分(A)>
本発明の香料成分(A)は、20℃における蒸気圧が100Pa以上、好ましくは100〜2000Pa、特に好ましくは110〜500Paの香料成分であり、それらは1種または2種以上を使用することができる。香料成分(A)としては、具体的には、アセトアルデヒド、イソプロピルフォルメート、エチルアセテート、メチルアセテート、ブチルフォルメート、アリルアルコール、アセトイン、メチルイソバレレート、α−ピネン、ブチルプロピオネート、カンフェン、β−ピネン、プレニルアセテート、1,8−シネオール(ユーカリプトール)、p−クレジルメチルエーテル、ミルセン、アミルアルコール、d−リモネン、1,4−シネオール、ベンズアルデハイド、ジペンテン等が挙げられる。
<Perfume ingredient (A)>
The perfume component (A) of the present invention is a perfume component having a vapor pressure at 20 ° C. of 100 Pa or more, preferably 100 to 2000 Pa, particularly preferably 110 to 500 Pa, and these may be used alone or in combination. it can. Specific examples of the fragrance component (A) include acetaldehyde, isopropyl formate, ethyl acetate, methyl acetate, butyl formate, allyl alcohol, acetoin, methyl isovalerate, α-pinene, butyl propionate, camphene, β-pinene, prenyl acetate, 1,8-cineol (eucalyptol), p-cresyl methyl ether, myrcene, amyl alcohol, d-limonene, 1,4-cineole, benzaldehyde, dipentene and the like can be mentioned.

また、香料成分(A)を含有する天然由来のオイル、精油等を使用することもできる。天然由来のオイルや製油は、単一成分として蒸気圧が得られる場合と、複数成分の混合物として各成分を単独成分として蒸気圧が得られるものがある。混合物の場合には(A)成分を有効量含むものが好ましく用いられる。香料成分(A)を含有する天然由来のオイル、精油等としては、ナツメグオイル、ユーカリプタスオイル、ローズマリーオイル、ライムオイルテルペンレス、レモンオイルテルペンレス、グレープフルーツオイル、サイプレスオイル、タンジェリンオイル、オレンジオイル、オレンジピールオイル、ライムオイル、シトロネラオイル等が挙げられる。中でも、d−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、1,8−シネオール(ユーカリプトール)、オレンジオイル、ユーカリプタスオイル、ジペンテンが好ましく、特に、食器洗浄用の目的にあった嗜好性の点から、シトラス系の香りを有することが好ましく、d−リモネン、オレンジオイル等が好ましい。   Naturally derived oils, essential oils and the like containing the fragrance component (A) can also be used. Naturally derived oils and oil refiners are available in cases where a vapor pressure is obtained as a single component and in cases where a vapor pressure is obtained using each component as a single component as a mixture of a plurality of components. In the case of a mixture, those containing an effective amount of component (A) are preferably used. Naturally derived oils and essential oils containing a fragrance component (A) include nutmeg oil, eucalyptus oil, rosemary oil, lime oil terpeneless, lemon oil terpeneless, grapefruit oil, cypress oil, tangerine oil, orange oil, Examples include orange peel oil, lime oil, and citronella oil. Among them, d-limonene, α-pinene, β-pinene, 1,8-cineole (eucalyptol), orange oil, eucalyptus oil, and dipentene are preferable, particularly from the viewpoint of palatability suitable for the purpose of washing dishes. It preferably has a citrus scent, and d-limonene, orange oil and the like are preferable.

<香料成分(B)>
本発明の香料組成物(B)は、洗浄後の洗浄対象物への残香性が少なく、洗浄中に洗浄機から排出される蒸気の不快臭や、洗浄後の洗浄機内の不快臭を低減するために、20℃での蒸気圧が0.8Pa以上であって、100Pa未満の香料成分を1種または2種以上含むものである。特に、2Pa以上の香料成分を用いることが好ましい。また洗浄中の香りと残香性の点から、90Pa以下、特に80Pa以下であることが好ましい。このような蒸気圧を有する香料成分としては、たとえば、オシメン、アルデハイドC−8、アルデハイドC−7、ターピノレン、ローズオキサイド、フェニルエチルメチルエーテル、α−ターピネン、テトラヒドロリナロール、メロナール、シス−3−ヘキセノール、フェニルアセトアルデハイド、メチルベンゾエート、アリルヘキサノエート、テトラハイドロゲラニオール、クレゾール、メチルオクタノエート、マルトール、フラクトン、ジメトール、カンファー、ボルニルアセテート、アセトフェノン、バレリックアシッド、ターピネオール、スチラリルアセテート、ネロリドール、l−メントン、l−カルボン、イソメントン、イソシクロシトラール、エチルベンゾエート、シトロネラール、ベンジルアセトン、ベンジルアセテート、プロピルベンゾエート、メチルサリシレート、エストラゴール、リナリルアセテート、クミンアルデハイド、シトラール、アリルアミルグリコレート、アルコールC−8、テトラハイドロゲラニオール、ネロール、キノリン、オルトターシャルブチルシクロヘキシルアセテート、ミルセノール、リナロール、アネトール、ピペリトン、ゲラニルニトリル、カルバクロール、ヘキサノイックアシッド、ゲラニルアセテート、ターピニルアセテート、l−メントール、l−ボルネオール、イソプレゴール、ゲラニオール、α−ダマスコン、ダマセノン、シンナミックアルデハイド、アニスアルデハイド、メチルオイゲノール、リナロールオキサイド、フローラロゾン、ジフェニルオキサイド、ジヒドロジャスモン、β−ダマスコン、シトロネリルアセテート、シスジャスモン、シンナミックアルデハイド、アニシルアセテート、チモール、ロジノール、オイゲノール、シトロネロール、イオノン等が挙げられる。
<Perfume ingredient (B)>
The fragrance composition (B) of the present invention has less residual fragrance to the object to be cleaned after cleaning, and reduces the unpleasant odor of steam discharged from the cleaning machine during cleaning and the unpleasant odor in the cleaning machine after cleaning. For this reason, the vapor pressure at 20 ° C. is 0.8 Pa or more, and it contains one or more fragrance components of less than 100 Pa. In particular, it is preferable to use a fragrance component of 2 Pa or more. Moreover, it is preferable that it is 90 Pa or less, especially 80 Pa or less from the point of the fragrance in washing | cleaning and a residual fragrance property. Examples of the fragrance component having such a vapor pressure include osymene, aldehyde, C-8, aldehyde, C-7, terpinolene, rose oxide, phenylethyl methyl ether, α-terpinene, tetrahydrolinalol, meronal, cis-3-hexenol. , Phenylacetoaldehyde, methyl benzoate, allyl hexanoate, tetrahydrogeraniol, cresol, methyl octanoate, maltol, flactone, dimethol, camphor, bornyl acetate, acetophenone, valeric acid, terpineol, styralyl acetate, nerolidol , L-menton, l-carvone, isomenthone, isocyclocitral, ethyl benzoate, citronellal, benzylacetone, benzylacetate, Lopylbenzoate, methyl salicylate, estragole, linalyl acetate, cumin aldehyde, citral, allyl amyl glycolate, alcohol C-8, tetrahydrogeraniol, nerol, quinoline, ortho-tert-butylcyclohexyl acetate, myrsenol, linalool, anethole, piperitone , Geranyl nitrile, carvacrol, hexanoic acid, geranyl acetate, terpinyl acetate, l-menthol, l-borneol, isopulegol, geraniol, alpha-damascone, damasenone, cinnamic aldehyde, anisaldehyde, methyleugenol, linalool oxide , Florarozone, diphenyl oxide, dihydrojasmon, β-damascone, citronneryl Tate, Shisujasumon, cinnamic aldehyde hydrate, anisyl acetate, thymol, rhodinol, eugenol, citronellol, ionone and the like.

特に、消臭性を有するハーブ調、グリーン調、スパイシー調の匂いを呈する成分が好ましく、l−メントール、l−メントン、イソメントン、l−カルボン、l−ボルネオール、カンファー、リナリルアセテート、ボルニルアセテート、ターピネオール、エストラゴール、オイゲノール、チモール、スチラリルアセテート、シス−3−ヘキセノール等が好ましい。   In particular, an ingredient having a deodorant herb-like, green-like, spicy-like odor is preferable, such as l-menthol, l-menton, isomenton, l-carvone, l-borneol, camphor, linalyl acetate, bornyl acetate, Terpineol, estragole, eugenol, thymol, styryl acetate, cis-3-hexenol and the like are preferable.

また、香料成分(B)を含有する、好ましくは50質量%以上含有する天然由来のオイル、精油等を使用することもできる。天然由来のオイルや製油は、単一成分として蒸気圧が得られる場合と、複数成分の混合物として各成分を単独成分として蒸気圧が得られるものがある。混合物の場合には(B)成分を有効量含むものが好ましく用いられる。香料成分(B)を含有する天然由来のオイル、精油等としては、レモンオイル、タイムオイル、スペアミントオイル、コリアンダーオイル、ベルガモットオイル、ガルバナムオイル、フェンネルオイル、エストラゴンオイル、エレミオイル、コスタスルートオイル、キャロットオイル、バーチタールオイル、アーモンドオイル、ラバンジンオイル、イランイランオイル、ウインターグリーンオイル、タジェットオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ペッパーオイル、ペニーロイヤルオイル、ネロリオイル、マジョラムオイル、ロベージオイル、ライムオイル、ラベンダーオイル、セロリオイル、キャラウェイオイル、カナンガオイル、カラマスオイル、ブチュリーブスオイル、ベイオイル、バジルオイル、アルモアーゼオイル、アニスオイル、アンジェリカルートオイル、クラリーオイル、ゼラニウムオイルブルボン、プチグレンオイル、レモングラスオイル、クミンオイル、カルダモンオイル、パルマローザオイル、オポポナックスオイル、セージオイル、ジンジャーオイル、クローブオイル等が挙げられる。特に、消臭効果感の点から、ペパーミントオイル、ハッカオイル、スペアミントオイル、ガルナバルオイル、クミンオイル、ラベンダーオイル、タイムオイル、エストラゴンオイル、ペッパーオイル、ロベージオイル、セロリオイル、バジルオイル、クローブオイル、キャラウェイオイル、コリアンダーオイル等が好ましい。   In addition, naturally-derived oils, essential oils and the like containing the fragrance component (B), preferably 50% by mass or more, can also be used. Naturally derived oils and oil refiners are available in cases where a vapor pressure is obtained as a single component and in cases where a vapor pressure is obtained using each component as a single component as a mixture of a plurality of components. In the case of a mixture, those containing an effective amount of component (B) are preferably used. Naturally derived oils and essential oils containing fragrance component (B) include lemon oil, thyme oil, spearmint oil, coriander oil, bergamot oil, galvanum oil, fennel oil, estragon oil, Elemi oil, Costaust oil, carrot oil , Birch tar oil, almond oil, lavandin oil, ylang ylang oil, winter green oil, tagt oil, peppermint oil, peppermint oil, pepper oil, penny royal oil, neroli oil, marjoram oil, lobe oil, lime oil, lavender oil, celery Oil, caraway oil, cananga oil, caramas oil, butcheries oil, bay oil, basil oil, armorase oil, anise Oil, angelica root oil, Clary Oil, Geranium Oil Bourbon, petit grain oil, lemon grass oil, cumin oil, cardamom oil, palmarosa oil, Oh POPO LINUX oil, sage oil, ginger oil, clove oil and the like. Especially, in terms of deodorizing effect, peppermint oil, peppermint oil, spearmint oil, garnaval oil, cumin oil, lavender oil, thyme oil, estragon oil, pepper oil, lobe oil, celery oil, basil oil, clove oil, character Way oil, coriander oil and the like are preferable.

なお、本発明の香料組成物は、上記香料成分(A)又は香料成分(B)以外の香料成分を含むこともできる。20℃での蒸気圧が0.8Pa未満の香料成分としては、バニリン、セドロール、リリアール、メチルジヒドロジャスモネート、イソイースーパー、クマリン、ムスクケトン等が挙げられる。   In addition, the fragrance | flavor composition of this invention can also contain fragrance | flavor components other than the said fragrance | flavor component (A) or a fragrance | flavor component (B). Examples of the fragrance component having a vapor pressure at 20 ° C. of less than 0.8 Pa include vanillin, cedrol, lyial, methyl dihydrojasmonate, isoeast super, coumarin, and musk ketone.

<自動食器洗浄機用洗浄剤組成物>
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、上記本発明の香料組成物を0.05〜3質量%、好ましくは0.1〜1質量%含有する。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、その他の香料組成物を含有することもできるが、香料成分(A)の含有量は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に含まれる全香料成分中に、10〜70質量%、特に20〜50質量%であることが好ましい。また、香料成分(B)の含有量は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に含まれる全香料成分中に、10〜80質量%、特に20〜70質量%であることが好ましい。
<Cleaning composition for automatic dishwasher>
The cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention contains 0.05 to 3% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass of the above fragrance composition of the present invention. The cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention can also contain other fragrance compositions, but the content of the fragrance component (A) is all contained in the cleaning composition for an automatic dishwasher. In a fragrance | flavor component, it is preferable that it is 10-70 mass%, especially 20-50 mass%. Moreover, it is preferable that content of a fragrance | flavor component (B) is 10-80 mass% in all the fragrance | flavor components contained in the cleaning composition for automatic dishwashers, especially 20-70 mass%.

(香料粒子)
洗浄剤組成物に配合するにあたり、本発明の香料組成物は、賦香性を高め、また匂いの安定性を高めるために、香料成分の一部を香料粒子として含むことができる。香料粒子を使用することにより、液体香料を多量に賦香した場合のように、洗浄剤組成物そのものの香りが強くなりすぎて却って不快感を与えることを最小限に防ぐことが可能になる。また、洗浄剤組成物に直接香料を配合するよりも、製品の匂いの経日安定性を向上させることができる。香料粒子は、洗浄中に粒子が崩壊して洗浄中に香りを付与することから、主として残香性が低く、消臭性を有する香料成分(B)を含むことが好ましい。その場合、香料粒子が含有する全香料成分中の香料成分(B)の含有量は、70質量%以上、特に75質量%以上、さらに80質量%以上であることが好ましい。特に、香料粒子を製造する過程で加熱処理が行われる場合、香料成分(B)の含有量が70質量%以上であると、香料粒子中へ香料成分を充分に残存させることができる。香料粒子は、本発明の香料組成物を0.01〜50質量%、更に0.01〜30質量%含有することが好ましい。
(Fragrance particles)
In blending into the cleaning composition, the fragrance composition of the present invention can contain a part of the fragrance component as fragrance particles in order to enhance the fragrance and improve the stability of the odor. By using the fragrance particles, it becomes possible to prevent the fragrance of the cleaning composition itself from becoming too strong and giving discomfort to the minimum as in the case where a large amount of liquid fragrance is added. Moreover, the daily stability of the odor of a product can be improved rather than blending a fragrance directly into the cleaning composition. The fragrance particles preferably contain a fragrance component (B) mainly having low residual fragrance and deodorizing properties because the particles collapse during washing and impart fragrance during washing. In that case, it is preferable that content of the fragrance | flavor component (B) in all the fragrance | flavor components which a fragrance | flavor particle | grain contains is 70 mass% or more, especially 75 mass% or more, Furthermore, it is preferable that it is 80 mass% or more. In particular, when the heat treatment is performed in the process of producing the fragrance particles, the fragrance component can be sufficiently left in the fragrance particles when the content of the fragrance component (B) is 70% by mass or more. The fragrance particles preferably contain 0.01 to 50 mass%, more preferably 0.01 to 30 mass%, of the fragrance composition of the present invention.

本発明に係る香料粒子は、平均粒径が100〜1500μm、好ましくは200〜1300μm、より好ましくは500〜1000μmとなるように造粒されるのが良い。また、嵩密度に関しては、300〜1000kg/m3が好ましく、650〜850kg/m3が更に好ましい。ここで、香料粒子の平均粒径及び嵩密度は以下の方法で測定した値である。 The perfume particles according to the present invention may be granulated so that the average particle size is 100 to 1500 μm, preferably 200 to 1300 μm, more preferably 500 to 1000 μm. Regarding the bulk density is preferably 300~1000kg / m 3, 650~850kg / m 3 being more preferred. Here, the average particle diameter and bulk density of the fragrance particles are values measured by the following method.

<平均粒径の測定法>
平均粒径はメジアン径であり、JIS Z 8801に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが2000μm、1400μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、180μm、125μmである9段階の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン(HEIKOSEISAKUSHO製、タッピング:156回/分、ローリング:290回/分)に取り付け、100gの試料を5分間振動させた後、篩目開きのサイズによる質量分率から各粒径の粒子の割合を測定し、平均粒径を求める。
<Measuring method of average particle size>
The average particle diameter is a median diameter, and is determined using a sieve specified in JIS Z 8801. For example, using a 9-stage sieve and saucer with openings of 2000 μm, 1400 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm, a low-tapping machine (made by HEIKOSEISAKUSHO, tapping: 156 times / min, rolling: 290 And a 100 g sample is vibrated for 5 minutes, and then the proportion of particles of each particle size is measured from the mass fraction according to the size of the sieve opening to determine the average particle size.

<嵩密度の測定法>
嵩密度は、JIS K 3362により規定された方法で測定する。
<Method for measuring bulk density>
The bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362.

本発明に係る香料粒子の洗浄剤組成物中の含有量は、香料粒子が含有する本発明の香料組成物の量や香料成分の種類にもよるが、香料粒子が含有する全香料成分中の香料成分(B)の比率が70質量%以上である場合、組成物中に0.1〜20質量%、特に0.3〜10質量%であることが好ましい。   The content of the fragrance particles according to the present invention in the detergent composition depends on the amount of the fragrance composition of the present invention contained in the fragrance particles and the kind of the fragrance component, but in the total fragrance components contained in the fragrance particles. When the ratio of a fragrance | flavor component (B) is 70 mass% or more, it is preferable that it is 0.1-20 mass% in a composition, especially 0.3-10 mass%.

本発明に係る香料粒子は、吸油担体に担時させたものであることが好ましい。吸油担体としては、ホワイトカーボン、デキストリン、芒硝等から選ばれる1種以上を用いることができる。   The perfume particles according to the present invention are preferably those carried on an oil-absorbing carrier. As the oil-absorbing carrier, one or more selected from white carbon, dextrin, sodium sulfate and the like can be used.

ホワイトカーボンとしては、特開昭62−191417号公報第2頁右下欄第19行〜第5頁左上欄第17行(特に初期温度は15〜60℃の範囲が好ましい)、特開昭62−191419号公報第2頁右下欄第20行〜第5頁左上欄第11行に記載されている非晶質アルミノシリケートや、特開平9−132794号公報、特開平7−10526号公報、特開平6−227811号公報、特開平8−119622号公報に記載されている非晶質アルミノシリケート(吸油能:285mL/100g)等を挙げることができる。具体的には、トクシールNR(徳山ソーダ(株)製、吸油能:210〜270mL/100g)、フローライト(徳山ソーダ(株)製、吸油能:400〜600mL/100g)、TIXOLEX 25(韓仏化学社製、吸油能:220〜270mL/100g)、サイロピュア(富士ディビソン(株)製、吸油能:240〜280mL/100g)等の吸油担体を用いることができる。   As white carbon, JP-A-62-191417, page 2, lower right column, line 19 to page 5, upper-left column, line 17 (particularly, the initial temperature is preferably in the range of 15 to 60 ° C.), JP-A-62. No. 191419, page 2, lower right column, line 20 to page 5, upper left column, line 11, amorphous aluminosilicate, JP-A-9-132794, JP-A-7-10526, Examples thereof include amorphous aluminosilicates (oil absorption capacity: 285 mL / 100 g) described in JP-A-6-227811 and JP-A-8-119622. Specifically, Toxeal NR (Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 210-270 mL / 100 g), Florite (Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption capacity: 400-600 mL / 100 g), TIXOLEX 25 (Korean / French) Oil absorbing carriers such as those manufactured by Kagaku Co., Ltd., oil absorption capacity: 220 to 270 mL / 100 g), and Silo Pure (manufactured by Fuji Divison Co., Ltd., oil absorption capacity: 240 to 280 mL / 100 g) can be used.

デキストリンは、デンプンの部分加水分解によって得られるものである。デンプン分子は加水分解によって次第に小分子となり、最終的にグルコースになるが、その加水分解程度によって、各種糖類の混合物が製造される。例えば、本発明で用いられるデキストリンは、水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、エステル化デンプン(リン酸デンプン等)、エーテル化デンプン(カルボキシメチル化デンプン等)、酵素変性デキストリン(マルトデキストリン等)、焙焼デキストリン等が挙げられる。好ましくは酵素変性デキストリン(マルトデキストリン等)、焙焼デキストリンである。更に、下記式で定義されるデキストロース当量値(以下D.E.値という)が、0〜8の非還元末端デンプンと、水溶性デンプン、化工デンプン又はこれらの誘導体であって、水素添加によりグルコース末端を還元末端としたデンプンを所定の割合で混合して作製したデンプンを用いるのが好ましい。非還元末端デンプンとは両末端が非還元末端である(還元末端を有しない)デンプンのことである。   Dextrin is obtained by partial hydrolysis of starch. Starch molecules gradually become small molecules by hydrolysis, and eventually become glucose. Depending on the degree of hydrolysis, a mixture of various sugars is produced. For example, the dextrin used in the present invention is a water-soluble starch, a modified starch, or a derivative thereof, which is an esterified starch (such as phosphate starch), an etherified starch (such as carboxymethylated starch), or an enzyme-modified dextrin (malto). Dextrin and the like), roasted dextrin and the like. Preferred are enzyme-modified dextrin (maltodextrin etc.) and roasted dextrin. Furthermore, the dextrose equivalent value defined by the following formula (hereinafter referred to as DE value) is 0 to 8 non-reducing end starch, water-soluble starch, modified starch or derivatives thereof, It is preferable to use starch produced by mixing starch having a terminal end at the reducing end in a predetermined ratio. Non-reducing end starch is a starch whose both ends are non-reducing ends (having no reducing ends).

D.E.値=[直接還元糖(グルコースとして表示)/固形分]×100
特に、デキストリンとして、D.E.値が0〜8の範囲でかつ水素添加処理を施されているものが好ましく、更にD.E.値が0〜3の範囲で水素添加処理を施され、グルコース末端を還元末端としたデンプンを混合したデンプン担体を含むものが好ましい。
D. E. Value = [direct reducing sugar (expressed as glucose) / solid content] × 100
In particular, as dextrin, D.I. E. Those having a value in the range of 0 to 8 and subjected to hydrogenation treatment are preferred. E. What contains the starch support | carrier which the hydrogenation process was given in the range of 0-3, and mixed the starch which made the glucose terminal the reducing terminal is preferable.

デンプンの加水分解は、酸触媒法または酵素触媒法のような標準法によって行なうことができる。デキストリンの具体例としては、特開平8−143603号公報記載の製造方法等によって製造されたもの等が挙げられる。又、これらのデキストリンの中でも、デキストリンへの吸油能から、比容積が5〜10m2/gであるものが好ましい。また、デキストリンのガラス転移温度は、高温での安定性の観点から200℃以上が好ましい。 Starch hydrolysis can be carried out by standard methods such as acid catalyzed or enzyme catalyzed methods. Specific examples of dextrin include those produced by the production method described in JP-A-8-143603. Among these dextrins, those having a specific volume of 5 to 10 m 2 / g are preferred because of their ability to absorb oil into the dextrin. The glass transition temperature of dextrin is preferably 200 ° C. or higher from the viewpoint of stability at high temperatures.

芒硝としては、一般市販品を用いることができる。例えば、四国化成(株)製のA6芒硝等を用いることができる。これら市販品の中でも溶解性の観点から、具体的には、粒径20μmm以下の粒子が90質量%以上であるものが好ましい。   A commercially available product can be used as mirabilite. For example, Shikoku Kasei Co., Ltd. A6 mirabilite etc. can be used. Among these commercially available products, from the viewpoint of solubility, specifically, those having a particle size of 20 μm or less in 90% by mass or more are preferable.

香料粒子中の吸油担体の含有量は50質量%以上が好ましく、60〜75質量%が更に好ましい。このうち、吸油担体としてデキストリンを含有することが好ましく、香料粒子中のデキストリンの配合量は、香料粒子が硬くならず、溶解性や生産性(造粒性)を低下させず、又、粒子強度を低下させない等の観点から、3〜30質量%、特に5〜15質量%が好ましい。   The content of the oil absorbing carrier in the fragrance particles is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60 to 75% by mass. Among these, it is preferable to contain dextrin as the oil-absorbing carrier, and the blending amount of dextrin in the fragrance particles does not make the fragrance particles hard, does not lower the solubility and productivity (granulation properties), and has a particle strength. From the viewpoint of not lowering the content, 3 to 30% by mass, particularly 5 to 15% by mass is preferable.

本発明に用いられる香料粒子は、さらに、水溶性バインダーを含有することができる。水溶性バインダーとしては、熱可塑性水溶性バインダー等を用いることができ、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェニルエーテル等からなる群より選択される1種以上が好ましい。また、該水溶性バインダーは、その融点又は軟化点が35〜80℃のものが好適に用いられるが、45〜70℃のものがより好ましく、50〜65℃のものが特に好ましい。なお、融点は、日本工業規格JIS−K0064(1192)記載の融点測定法等に記載される方法で測定される。   The perfume particles used in the present invention can further contain a water-soluble binder. As the water-soluble binder, a thermoplastic water-soluble binder or the like can be used. In particular, at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene phenyl ether, and the like is preferable. . The water-soluble binder preferably has a melting point or softening point of 35 to 80 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, particularly preferably 50 to 65 ° C. In addition, melting | fusing point is measured by the method described in the melting | fusing point measuring method etc. of Japanese Industrial Standard JIS-K0064 (1192).

水溶性バインダーが高分子化合物の場合、その重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準としたGPC法で4000〜20000、更に6000〜13000、特に7000〜9000のものが、造粒する際の粘度の点で好ましい。本発明では、製造時のハンドリング性と粒子の均一性という観点から、上記のようなバインダーを溶融した溶融状態のものと固体状態のバインダーとを併用して用いることがより好ましく、溶融/固体(質量比)が、100/0〜20/80が好ましく、さらには80/20〜30/70が好ましく、特に70/30〜40/60であることが好ましい。   When the water-soluble binder is a polymer compound, the weight average molecular weight is 4000 to 20000, more preferably 6000 to 13000, and particularly 7000 to 9000 in terms of viscosity when granulated by the GPC method using polyethylene glycol as a standard. Is preferable. In the present invention, from the viewpoint of handling at the time of production and uniformity of the particles, it is more preferable to use a molten binder obtained by melting the binder as described above and a solid binder in combination. The mass ratio is preferably 100/0 to 20/80, more preferably 80/20 to 30/70, and particularly preferably 70/30 to 40/60.

香料粒子中の水溶性バインダーの配合量は、粒子の強度を保つという観点から5〜40質量%が好ましく、10〜30質量%がさらに好ましく、15〜30質量%が特に好ましい。   The blending amount of the water-soluble binder in the fragrance particles is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and particularly preferably 15 to 30% by mass from the viewpoint of maintaining the strength of the particles.

本発明に用いられる香料粒子は、粒子強度や製造適性の点から吸油担体と水溶性バインダーとの質量比が(吸油担体)/(水溶性バインダー)=7/1〜2/1であり、特に5/1〜2/1であることが好ましい。   In the fragrance particles used in the present invention, the mass ratio of the oil-absorbing carrier and the water-soluble binder is (oil-absorbing carrier) / (water-soluble binder) = 7/1 to 2/1 from the viewpoint of particle strength and production suitability. It is preferably 5/1 to 2/1.

香料粒子には、さらに、溶解性を更に向上させる為に、硫酸マグネシウム等の崩壊剤を含有することができる。硫酸マグネシウムの例としては、馬居化成製、赤穂化成製、和光純薬製、富田製薬製等の硫酸マグネシウムが挙げられる。これらのうち、溶解性の観点から、粒径200μm以下の粒子が90質量%以上であるものが好ましく、100μm以下の粒子が90質量%以上であるものがより好ましく、50μm以下の粒子が90質量%以上であるものが特に好ましい。   The perfume particles can further contain a disintegrating agent such as magnesium sulfate in order to further improve the solubility. Examples of magnesium sulfate include magnesium sulfate such as manufactured by Maui Kasei, Ako Kasei, Wako Pure Chemicals, and Tomita Pharmaceutical. Among these, from the viewpoint of solubility, particles having a particle size of 200 μm or less are preferably 90% by mass or more, particles having a particle size of 100 μm or less are more preferably 90% by mass or more, and particles having a particle size of 50 μm or less are 90% by mass. % Or more is particularly preferred.

また香料粒子は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に乾式混合した時の美観の為に、既知の顔料等の着色剤により着色されることが望ましい。   Further, it is desirable that the fragrance particles are colored with a known colorant such as a pigment for the sake of aesthetics when dry-mixed with a detergent composition for an automatic dishwasher.

具体的な着色剤は、溶解もしくは分散性が高く、アルカリに強いものが好ましく、無機顔料、有機顔料、染料等が挙げられ、これらは1種以上が用いられるが、無機顔料を含有することが好ましい。無機顔料としては、溶解もしくは分散性が高く、光や温度の影響で褪色しないものが好ましく、洗浄対象物への染着性が低いものが好ましい。具体的には、べんがら、群青等の無機顔料や、リオノールグリーンが好ましい。また、色調する為に、他の着色剤を混合させても良く、例えば、べんがら、群青、リオノールグリーンと組合せて使用する具体的な着色剤としては、赤色40号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色226号、赤色203号、赤色404号、赤色405号、青色1号、青色2号、黄色203号、黄色4号、黄色5号、緑色3号及びこれらのアルミニウムレーキ等が挙げられ、特に安全性やアルカリに強い観点から赤色106号、赤色226号、赤色104号、青色1号等が好ましい。   Specific colorants have high solubility or dispersibility and are preferably resistant to alkali, and include inorganic pigments, organic pigments, dyes, and the like. One or more of these may be used, but may contain an inorganic pigment. preferable. As the inorganic pigment, those having high solubility or dispersibility, those that do not fade due to the influence of light and temperature, and those that have low dyeability to the object to be cleaned are preferred. Specifically, inorganic pigments such as bengara and ultramarine and lionol green are preferred. Further, for coloring, other colorants may be mixed. For example, as specific colorants used in combination with Bengala, ultramarine blue, or lionol green, Red No. 40, Red No. 104, Red 106 No., Red No. 201, Red No. 226, Red No. 203, Red No. 404, Red No. 405, Blue No. 1, Blue No. 2, Yellow No. 203, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3 and their aluminum lakes Red 106, Red 226, Red 104, Blue 1 and the like are particularly preferable from the viewpoint of safety and resistance to alkali.

香料粒子中における着色剤の含有量は、0.001〜1質量%が好ましく、美観の良さと褪色を抑制する観点から0.003〜0.5質量%がより好ましい。   The content of the coloring agent in the fragrance particles is preferably 0.001 to 1% by mass, and more preferably 0.003 to 0.5% by mass from the viewpoint of suppressing the appearance and fading.

香料粒子の製造方法は、前記各成分を実質的に乾燥工程を伴わずに混合、造粒して製造することが好ましい。ここで、「実質的に乾燥工程を伴わず」とは、用いた原料中に「不純物」として存在する水を除き、実質的に水が存在しない状態で製造することであって、通常の乾燥工程において通常起こる揮発物質の放出も抑制できる為である。   It is preferable that the manufacturing method of a fragrance | flavor particle | grain is manufactured by mixing and granulating each said component substantially without a drying process. Here, “substantially without a drying step” means to produce in a state where water is not substantially present except for water present as “impurities” in the raw material used. This is because the emission of volatile substances that usually occurs in the process can be suppressed.

水溶性バインダーの添加順序は、例えば、加熱された状態の香料と吸油担体の混合物に、予め溶融させた溶融状態の水溶性バインダーと固体状態の水溶性バインダーを添加し、その後、造粒を行なう方法が好ましい。   The order of adding the water-soluble binder is, for example, adding a melted water-soluble binder and a solid water-soluble binder previously melted to a mixture of a heated fragrance and an oil-absorbing carrier, and then granulating. The method is preferred.

溶融状態の水溶性バインダーの添加方法は、均一に添加する為にはスプレー法等が望ましい。しかし、水溶性バインダーの温度が低いと均一にスプレーすることが困難である為、溶融状態の水溶性バインダーの温度は80〜90℃が好ましい。必要とされる水溶液バインダーのうち、全量を溶融状態の水溶性バインダーとしてしまうと蓄熱や剪断等の発熱によって温度上昇しすぎ、香料が揮発されやすくなったり香りの変質のおそれが考えられるが、固体状態の水溶性バインダーを併用することによりその温度上昇を抑制することができる。また、水溶性バインダー添加後の混合物の温度は、香料揮散量を抑制する観点から60〜80℃が好ましく、特に60〜70℃が好ましい。   As a method for adding the water-soluble binder in a molten state, a spray method or the like is desirable for uniform addition. However, since it is difficult to spray uniformly when the temperature of the water-soluble binder is low, the temperature of the water-soluble binder in the molten state is preferably 80 to 90 ° C. Among the required aqueous solution binders, if the entire amount is made into a molten water-soluble binder, the temperature rises excessively due to heat generation such as heat storage and shearing, and the fragrance may be easily volatilized or the fragrance may be altered, The combined use of the water-soluble binder in the state can suppress the temperature rise. Moreover, 60-80 degreeC is preferable from a viewpoint of suppressing the amount of perfume volatilization, and especially the temperature of the mixture after water-soluble binder addition has preferable 60-70 degreeC.

具体的な製造法としては、たとえばヘンシェルミキサー(三井鉱山株式会社製)、ハイスピードミキサー(深江工業株式会社、ナウターミキサー(ホソカワミクロン株式会社製)等の周知の混合機を用いて予め充分に前混合し、次いで、得られた混合物をペレッターダブル(不二パウダル株式会社製)、ツインドームグラン(不二パウダル株式会社製)等の周知の押出機によって圧縮成形して得ることができる。また、エクストルードオーミックス(ホソカワミクロン株式会社製)のような混練押出装置も使用でき、この場合は前述の前混合が省略でき、円筒形もしくはヌードル状造粒物等の形状にて押出すことができる。   As a specific manufacturing method, for example, a well-known mixer such as Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), high-speed mixer (Fukae Industrial Co., Ltd., Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.)) is used in advance. Then, the resultant mixture can be obtained by compression molding using a known extruder such as Pelleter Double (Fuji Paudal Co., Ltd.), Twin Dome Gran (Fuji Paudal Co., Ltd.), etc. Also, a kneading and extruding apparatus such as Extrude Ohmics (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) can be used. In this case, the above-mentioned premixing can be omitted, and extrusion can be performed in the form of a cylindrical or noodle-shaped granulated product. .

さらに、既知の方法及び装置で粉砕又は整粒を行ってもよい。粉砕又は整粒する際に使用される機器としては、公知の粉砕機(あるいは破砕機)、例えば、ハイスピードミキサー(深江工業株式会社製)、マルメライザー(不二パウダル株式会社製)、スパイラーフロー(フロイント産業株式会社製)、フィッツミル(株式会社ダルトン製)、パワーミル(パウレック株式会社製)、コーミル(Quadro社製)等が挙げられる。特に、微粉発生量と生産性の観点から、ナイフカッターによるパワーミルやインペラー及びスクリーンに粒子を押し付けて粉砕するコーミルといった粉砕機を用いるのが好ましい。   Further, pulverization or sizing may be performed by a known method and apparatus. As equipment used for pulverization or sizing, known pulverizers (or pulverizers), for example, high speed mixers (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), Malmerizers (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), Spira Flow (Freund Sangyo Co., Ltd.), Fitzmill (Dalton Co., Ltd.), Power Mill (Paurec Co., Ltd.), Comil (Quadro Co., Ltd.) and the like. In particular, from the viewpoint of the amount of fine powder generated and productivity, it is preferable to use a pulverizer such as a power mill using a knife cutter or a comil that pulverizes particles by pressing them against an impeller and a screen.

本発明においては、香料組成物の調香や香料粒子を製造する過程において、溶剤により必要により希釈して用いることができる。香料組成物の溶剤としては、ジエチルフタレート、ジプロピレングリコール、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート等を使用することができる。   In the present invention, in the process of preparing a fragrance composition or fragrance particles of a fragrance composition, it can be diluted with a solvent if necessary. As a solvent for the fragrance composition, diethyl phthalate, dipropylene glycol, isopropyl myristate, triethyl citrate and the like can be used.

本発明の香料組成物を、香料粒子を含有する洗浄剤組成物として用いる場合に、香料粒子として配合される香料成分と本発明の香料組成物との比率、香料粒子中の香料成分:香料組成物は、1:100〜9:10、特に1:10〜7:10が好ましい。   When the fragrance composition of the present invention is used as a cleaning composition containing fragrance particles, the ratio of the fragrance component blended as the fragrance particles to the fragrance composition of the present invention, the fragrance component in the fragrance particles: the fragrance composition The product is preferably 1: 100 to 9:10, particularly 1:10 to 7:10.

また、香料粒子中に蒸気圧が低く残香性の低い香料成分(B)を含むことで洗浄中の消臭効果感を高めることに対し、洗浄剤組成物自体に嗜好性を有する香りだちを得るために、洗浄剤組成物の洗浄剤ベース中の香料成分の含有量は香料成分(A)>香料成分(B)とすることが好ましい。本発明の香料組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、香料成分(A)および(B)以外の香料成分を配合することもできる。   Moreover, the fragrance | flavor which has palatability in cleaning composition itself with respect to improving the deodorizing effect feeling in washing | cleaning by including the fragrance | flavor component (B) with low vapor pressure and low fragrance property in a fragrance | flavor particle | grain. In order to obtain, it is preferable that content of the fragrance | flavor component in the cleaning agent base of cleaning composition is set to fragrance | flavor component (A)> fragrance | flavor component (B). In the fragrance composition of the present invention, a fragrance component other than the fragrance components (A) and (B) can also be blended within a range not impeding the effects of the present invention.

本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、上記香料粒子以外に、自動食器洗浄機用洗浄剤に一般的に用いられる洗浄成分、例えば界面活性剤、アルカリ剤、酵素、Ca(カルシウム)捕捉剤、漂白剤等を含むことができる。   In addition to the above fragrance particles, the cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention includes cleaning components commonly used in cleaning agents for an automatic dishwasher, such as surfactants, alkaline agents, enzymes, and Ca (calcium). ) It can contain scavengers, bleaches and the like.

界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤を使用することができるが、特に低泡性ないし無泡性の非イオン界面活性剤を使用することが好ましい。好ましい非イオン界面活性剤として、アルコキシ化非イオン性界面活性剤(このアルコキシ部はエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドもしくはその混合物からなる群から選ばれたものである。)が挙げられる。好ましい非イオン界面活性剤の具体例として、BASFジャパン社のPlurafac(登録商標)シリーズや、(株)日本触媒のソフタノールEPシリーズ(登録商標)等が挙げられる。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物において、界面活性剤は0〜10質量%、特に0.001〜5質量%配合することが洗浄性能、低泡性の点で好ましい。   As the surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant can be used, and in particular, a low-foaming or non-foaming nonionic surfactant is used. It is preferable to do. Preferred nonionic surfactants include alkoxylated nonionic surfactants (this alkoxy moiety is selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide or mixtures thereof). Specific examples of preferable nonionic surfactants include Plurafac (registered trademark) series manufactured by BASF Japan, and Softanol EP series (registered trademark) manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. In the detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention, it is preferable that the surfactant is blended in an amount of 0 to 10% by mass, particularly 0.001 to 5% by mass in terms of cleaning performance and low foamability.

また、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、特許公報第2931571号公報記載のポリオキシプロピレンを配合することが好ましく、組成物中に0.001〜10質量%、特には0.005〜5質量%配合することが洗浄性能、低泡性の点で好ましい。   Moreover, it is preferable to mix | blend the polyoxypropylene of patent gazette 2931571 with the cleaning composition for automatic dishwashers of this invention, and 0.001-10 mass% in the composition, especially 0 is included. 0.005 to 5% by mass is preferable in terms of cleaning performance and low foamability.

アルカリ剤としては、洗浄性能の点で、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ砂、珪酸ナトリウム(層状珪酸ナトリウムを含む)等を挙げることができる。珪酸ナトリウムは金属腐食防止作用を有するので、これを他のアルカリ剤と併用することが望ましい。炭酸ナトリウム5〜70質量%と珪酸ナトリウム(SiO2/Na2O比が1/1〜4/1好ましくは2/1〜2.5/1)2〜15質量%とを併用するのが最も好ましい。 Examples of the alkaline agent include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, borax, sodium silicate (including layered sodium silicate) and the like in terms of cleaning performance. Since sodium silicate has a metal corrosion prevention effect, it is desirable to use this together with other alkaline agents. It is most preferable to use 5 to 70% by mass of sodium carbonate and 2 to 15% by mass of sodium silicate (SiO 2 / Na 2 O ratio is 1/1 to 4/1, preferably 2/1 to 2.5 / 1). preferable.

酵素としてはアミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ、イソプルラナーゼ及びイソアミラーゼからなる1種以上が挙げられる。酵素は組成物中に0.1〜10質量%配合することが好ましく、0.2〜5質量%が洗浄性能、コストの点で特に好ましい。   Examples of the enzyme include one or more of amylase, protease, cellulase, pullulanase, isopullulanase, and isoamylase. It is preferable to mix | blend 0.1-10 mass% of enzymes in a composition, and 0.2-5 mass% is especially preferable at the point of washing | cleaning performance and cost.

また、Ca(カルシウム)捕捉剤としては、例えば、ヒドロキシモノあるいは多価カルボン酸又はその塩、イミノ二酢酸構造を有するアミノカルボン酸又はその塩、珪酸化合物、アルミノ珪酸化合物、ポリアクリル酸塩、アクリル酸/マレイン酸共重合体の塩、マレイン酸とオレフィン類の共重合体の塩からなる1種以上を配合することが好ましい。Ca捕捉剤は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中に5〜85質量%、特に5〜20質量%配合することが特に好ましい。   Examples of the Ca (calcium) scavenger include hydroxy mono- or polyvalent carboxylic acids or salts thereof, aminocarboxylic acids having an iminodiacetic acid structure or salts thereof, silicic acid compounds, aluminosilicate compounds, polyacrylates, acrylics. It is preferable to blend at least one of a salt of an acid / maleic acid copolymer and a salt of a maleic acid / olefin copolymer. It is particularly preferable that the Ca scavenger is blended in an amount of 5 to 85 mass%, particularly 5 to 20 mass%, in the detergent composition for an automatic dishwasher.

漂白剤としては酸素系漂白剤が挙げられ、アルカリ金属の過ホウ酸塩(1水和物又は4水和物)、過炭酸塩及び過珪酸塩等の水溶液中で過酸化水素を発生する過酸化物が挙げられる。漂白剤は組成物中に5〜25質量%含有することが好ましい。   Examples of the bleaching agent include oxygen-based bleaching agents. Peroxygen that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution of alkali metal perborate (monohydrate or tetrahydrate), percarbonate, persilicate, or the like. An oxide is mentioned. The bleaching agent is preferably contained in the composition in an amount of 5 to 25% by mass.

本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、更に色素、流動性向上剤(シリカ等)、水溶性無機塩(硫酸ナトリウム等)、消泡剤(シリコーン等)等を配合してもよい。   The detergent composition for an automatic dishwasher of the present invention may further contain a dye, a fluidity improver (such as silica), a water-soluble inorganic salt (such as sodium sulfate), an antifoaming agent (such as silicone), and the like. Good.

本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、通常の樹脂ボトル、カートン、パウチ等に充填することができ、特にパウチに充填する場合は、これを構成するフィルム素材が多層であることが好ましく、特に無機金属酸化物の蒸着薄膜が形成された樹脂層を1層以上含む樹脂積層体であることが好ましい。   The cleaning composition for an automatic dishwasher of the present invention can be filled into ordinary resin bottles, cartons, pouches, and the like, and particularly when filled into a pouch, the film material constituting this may be a multilayer. In particular, a resin laminate including at least one resin layer on which an inorganic metal oxide vapor-deposited thin film is formed is preferable.

(1)自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造
表1の処方の香料組成物を、香料粒子用及び洗浄剤ベース用に分配して、洗浄剤組成物に配合し、表2の処方の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を作製し、洗浄剤組成物の香り、消臭性能及び残香性の評価を行った。なお、香料粒子は、以下の方法で表3の組成のものを調製した。評価結果を表4に示す。
(1) Manufacture of a detergent composition for an automatic dishwasher The fragrance composition having the formulation in Table 1 is distributed for the fragrance particles and the detergent base, and is blended into the detergent composition. A cleaning composition for an automatic dishwasher was prepared, and the fragrance, deodorizing performance and residual scent of the cleaning composition were evaluated. In addition, the fragrance | flavor particle | grains of the composition of Table 3 were prepared with the following method. The evaluation results are shown in Table 4.

(香料粒子の調製)
表1の香料粒子用の香料成分、および表3の成分(1)〜(5)をナウターミキサー(ホソカワミクロン(株))を用いに仕込み、温度を75℃で混合して昇温した。次に、粉体の温度が60℃になった時点で、表3の成分(6)を添加し、更に混合してから混合物を抜出した。得られた混合物を押出造粒機(不二パウダル株式会社製:ペレッターダブルEDX−60型)により孔径0.7mmのスクリーンを通して押出し、圧密化した。更に、押出造粒物を冷却した後、整粒機(パワーミルで1回粉砕し、更に、コーミルにて1回粉砕)で粉砕し、ピンク色に着色した香料粒子(平均粒子径626μm、嵩密度802kg/m3)を得た。なお、表3のポリエチレングリコールは、KPEG−6000LA(花王(株))である。
(Preparation of perfume particles)
The fragrance | flavor component for fragrance | flavor particle | grains of Table 1 and the components (1)-(5) of Table 3 were prepared using the Nauta mixer (Hosokawa Micron | Co., Ltd.), temperature was mixed at 75 degreeC, and it heated up. Next, when the temperature of the powder reached 60 ° C., the component (6) in Table 3 was added, and after further mixing, the mixture was extracted. The obtained mixture was extruded through a screen having a pore diameter of 0.7 mm by an extrusion granulator (Fuji Paudal Co., Ltd .: Pelletter Double EDX-60 type) to be consolidated. Further, after cooling the extruded granulated product, the perfume particles (average particle size 626 μm, bulk density) pulverized by a granulator (pulverized once by a power mill and further pulverized once by a comil) and colored pink. 802 kg / m 3 ) was obtained. In addition, the polyethylene glycol of Table 3 is KPEG-6000LA (Kao Corporation).

(2)評価方法
(I)製品系の香りの強さ
調製した洗浄剤組成物50gを100mlガラスビンに入れ、ニオイ専門パネル10名により、香りの強さを5段階(1:弱い、2:やや弱い、3:ちょうどよい、4:やや強い、5:強い)で官能評価を行い、数値の平均を以下の判定基準で評価した。
○:最適な強さ(平均値が2.5以上3.5以下)
△:やや弱いまたはやや強い(平均値が2.0超2.5未満、もしくは3.5超4.0未満)
×:弱すぎるまたは強すぎる(平均値が2.0以下、もしくは4.0以上)
(2) Evaluation method (I) Strength of fragrance of product system 50 g of the prepared cleaning composition is placed in a 100 ml glass bottle, and 10 odor-specializing panels give the fragrance strength to 5 levels (1: weak, 2: slightly Weak sensory evaluation was performed with the following criteria: weak, 3: just right, 4: slightly strong, 5: strong.
○: Optimal strength (average value is 2.5 or more and 3.5 or less)
Δ: Slightly weak or slightly strong (average value is more than 2.0 and less than 2.5, or more than 3.5 and less than 4.0)
X: too weak or too strong (average value is 2.0 or less, or 4.0 or more)

(II)製品系の香りの嗜好性
調製した洗浄剤組成物50gを100mlガラスビンに入れ、ニオイ専門パネル10名により、香りの嗜好性(好き、やや好き、あまり好きではない、好きではない)をについて官能評価を行い、数値の平均を以下の判定基準で評価した。
○:8〜10名の専門パネルが好きまたはやや好きと評価した
△:5〜7名の専門パネルが好きまたはやや好きと評価した
×:6〜10名の専門パネルが好きではないまたはあまり好きではないと評価した
(II) Preference for scent of product system Put 50g of the prepared detergent composition into a 100ml glass bottle, and taste scent (like, somewhat like, don't like it, don't like it) by 10 odor specialist panels. The sensory evaluation was performed, and the average of the numerical values was evaluated according to the following criteria.
○: 8-10 professional panels liked or somewhat liked Δ: 5-7 professional panels liked or slightly liked x: 6-10 professional panels were not liked or liked very much Not rated

(III)製品系における生地臭のマスキング
調製した洗浄剤組成物50gを100mlガラスビンに入れ、ニオイ専門パネル10名により、生地臭のマスキング性(良い、悪い)について官能評価を行ない、以下の判定基準で評価を行なった。
○:8〜10名の専門パネルが、マスキング性が良いと評価した
△:5〜7名の専門パネルが、マスキング性が良いと評価した
×:6〜10名の専門パネルが、マスキング性が悪いと評価した
(III) Masking of fabric odor in the product system 50 g of the prepared cleaning composition is put into a 100 ml glass bottle, and sensory evaluation is performed on the masking property (good and bad) of fabric odor by 10 odor specialist panels. Evaluation was performed.
○: 8-10 professional panel evaluated that masking property is good. △: 5-7 professional panel evaluated that masking property is good. X: 6-10 professional panel has masking property. Rated bad

(IV)製品系のニオイの安定性
調製した洗浄剤組成物50gを100mlガラスビンに入れ、密閉系で50℃で2週間保存した後室温に戻し、これを試験品とした。ニオイ専門パネル10名により基準品に対する試験品の香料のニオイ(香料の残留性)について官能評価を行い、以下の判定基準で評価を行なった。なお、基準品としては、洗浄剤組成物の性状が変化しないように−5℃で同じ期間(2週間)保存したものを使用した。
○:8〜10名の専門パネルが、基準品(−5℃保存品)と比べて試験品はニオイに差がないまたはわずかしか差がないと評価した
△:5〜7名の専門パネルが、基準品(−5℃保存品)と比べて試験品はニオイに差がないまたはわずかしか差がないと評価した
×:6〜10名の専門パネルが、基準品(−5℃保存品)と比べて試験品はニオイに差があると評価した
(IV) Stability of odor of product system 50 g of the prepared detergent composition was placed in a 100 ml glass bottle, stored in a closed system at 50 ° C. for 2 weeks, and then returned to room temperature, which was used as a test product. Sensory evaluation was performed on the odor (permanent persistence of the fragrance) of the fragrance of the test product with respect to the reference product by 10 odor specialist panels, and the evaluation was performed according to the following criteria. In addition, as a reference product, one stored at −5 ° C. for the same period (2 weeks) was used so that the properties of the cleaning composition did not change.
○: Special panel of 8 to 10 people evaluated that there was no difference in odor compared to the standard product (stored at -5 ℃) or that there was little difference. The test product was evaluated as having little or no difference in the odor compared to the standard product (stored at -5 ° C). The test product was evaluated as having a difference in odor compared to

(V)洗浄中および洗浄後の消臭効果
レトルトカレー、サラダ油、焼肉のたれ、焼き魚を各々塗布した陶器茶碗4ケ、メラミン皿4枚、箸4膳、オレンジジュース、牛乳を塗布したガラス製のコップ2ケ、コーヒー、紅茶を塗布した陶器製カップ2ケを1セットとして準備した。これらの食器を1.5時間(一般的な食事時間と食器片付け時間を想定)放置した後、ナショナル製食器洗い乾燥機(NP−50SX3)の標準コースを用い、調製した洗浄剤組成物4.5gを投入して洗浄した。洗浄中の蒸気および洗浄後の機内において、飲食物由来の不快なニオイがするか否かについて、ニオイ専門パネル10名による官能評価を行ない、以下の判定基準で評価した。
○:8〜10名の専門パネルが洗浄中・洗浄後いずれも不快なニオイがしないと評価した
△:5〜7名の専門パネルが洗浄中・洗浄後いずれも不快なニオイがしないと評価した
×:6〜10名の専門パネルが洗浄中・洗浄後いずれも、もしくはいずれかで不快なニオイがすると評価した
(V) Deodorizing effect during and after washing 4 pottery tea bowls each coated with retort curry, salad oil, grilled meat sauce, grilled fish, 4 melamine dishes, 4 bowls of chopsticks, orange juice and milk Two sets of ceramic cups coated with 2 cups, coffee and tea were prepared as one set. After leaving these dishes for 1.5 hours (assuming general meal time and dish set-up time), 4.5 g of the detergent composition prepared using the standard course of National dishwasher (NP-50SX3) And washed. The sensory evaluation by 10 odor-specialized panels was conducted on whether or not there was an unpleasant odor derived from food and drink in the machine during washing and in the machine after washing, and evaluated according to the following criteria.
○: 8 to 10 professional panels evaluated that there was no unpleasant odor during and after cleaning. Δ: 5 to 7 professional panels evaluated that there was no unpleasant odor during and after cleaning. X: 6 to 10 specialist panels evaluated that unpleasant odors were observed either during or after cleaning, or either

(VI)洗浄後の食器の残香性
上記と同じ条件で洗浄した後30分間放置し、すべての食器についてニオイ専門パネル10名により官能評価を行ない、以下の判定基準で評価した。
○:8〜10名の専門パネルが食器に不快なニオイがしないと評価した
△:5〜7名の専門パネルが食器に不快なニオイがしないと評価した
×:6〜10名の専門パネルが食器に不快なニオイがすると評価した
(VI) Residual fragrance of tableware after washing After washing under the same conditions as described above, the table was left for 30 minutes. All tableware was subjected to sensory evaluation by 10 odor specialist panels and evaluated according to the following criteria.
○: 8-10 professional panels evaluated that there was no unpleasant odor on tableware △: 5-7 professional panels evaluated that there was no unpleasant odor on tableware x: 6-10 specialized panels Rated unpleasant odor on tableware

Figure 2006045434
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Figure 2006045434
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表2中の成分は以下のものである。
1)ポリプロピレングリコール、重量平均分子量約3000、平均縮合度約50(ジオールタイプ、和光純薬株式会社)
2)ソカランCP45(B.A.S.F.社)
3)ターマミル60T(ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社)
4)サビナーゼ12.0T(ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社)
The components in Table 2 are as follows.
1) Polypropylene glycol, weight average molecular weight of about 3000, average condensation degree of about 50 (diol type, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
2) Sokaran CP45 (B.A.S.F.)
3) Termamyl 60T (Novo Nordisk Bio Industry Co., Ltd.)
4) Sabinase 12.0T (Novo Nordisk Bio Industry Co., Ltd.)

Figure 2006045434
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Figure 2006045434
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(3)評価結果
表1において、実施例1および3は20℃における蒸気圧が100Pa以上の香料成分(A)と、20℃における蒸気圧が0.8Pa以上100Pa未満の香料成分(B)とを、質量比率(A)/(B)=10/1〜1/5で含有し、かつ粒子中の香料成分中の香料成分(B)の含有量が70質量%以上である香料組成物を含む香料粒子を配合した自動食器洗浄剤用香料組成物である。表4の結果より、洗浄剤組成物のみに香料を賦香する場合(実施例2)に比べて、さらに香料粒子を配合することにより、香料の揮散を抑え香りの安定性を向上させることができた。同様に、香料成分(A)と香料成分(B)とを、10/1を超える質量比率で混合させた場合(比較例1)に比べて、香りの安定性を向上させ、かつ洗浄中の蒸気および洗浄後の機内における消臭効果感を高めることができた。さらに、香料成分(A)と香料成分(B)とを1/5未満の質量比率で混合させた場合(比較例2)に比べて、過度の香りの強さを抑制でき、かつ優れた嗜好性を実現することができた。
(3) Evaluation results In Table 1, Examples 1 and 3 are a fragrance component (A) having a vapor pressure at 20 ° C of 100 Pa or more, and a fragrance component (B) having a vapor pressure at 20 ° C of 0.8 Pa or more and less than 100 Pa. In a mass ratio (A) / (B) = 10/1 to 1/5, and the content of the fragrance component (B) in the fragrance component in the particles is 70% by mass or more. It is the fragrance | flavor composition for automatic dishwashing agents which mix | blended the fragrance | flavor particle | grains containing. From the results in Table 4, it is possible to suppress the volatilization of the fragrance and improve the stability of the fragrance by further blending the fragrance particles as compared with the case where the fragrance is added to only the cleaning composition (Example 2). did it. Similarly, compared with the case where the fragrance component (A) and the fragrance component (B) are mixed at a mass ratio exceeding 10/1 (Comparative Example 1), the stability of the fragrance is improved, and the washing is being performed. The feeling of deodorizing effect in the machine after steaming and cleaning could be enhanced. Furthermore, compared with the case where the fragrance | flavor component (A) and the fragrance | flavor component (B) are mixed by the mass ratio of less than 1/5 (comparative example 2), the intensity | strength of excessive fragrance can be suppressed and the outstanding preference We were able to realize sex.

Claims (6)

20℃における蒸気圧が100Pa以上である香料成分(A)の1種または2種以上と、20℃における蒸気圧が0.8Pa以上100Pa未満の香料成分(B)の1種または2種以上とを、(A)/(B)=10/1〜1/5の質量比率で含有する自動食器洗浄剤用香料組成物。   One or more fragrance components (A) having a vapor pressure at 20 ° C. of 100 Pa or more, and one or more fragrance components (B) having a vapor pressure at 20 ° C. of 0.8 Pa or more and less than 100 Pa, and Perfume composition for automatic dishwashing agent containing (A) / (B) = 10/1 to 1/5 in a mass ratio. 香料成分(B)が、ハーブ調、グリーン調及びスパイシー調の少なくとも何れかの匂いを有する香料成分である請求項1記載の自動食器洗浄剤用香料組成物。   The fragrance composition for an automatic dishwashing agent according to claim 1, wherein the fragrance component (B) is a fragrance component having at least one of herbal, green and spicy odors. 香料成分(A)および香料成分(B)の総量が、全香料成分の70質量%以上である請求項1または2記載の自動食器洗浄剤用香料組成物。   The perfume composition for automatic dishwashing agents according to claim 1 or 2, wherein the total amount of the perfume component (A) and the perfume component (B) is 70% by mass or more of the total perfume component. 請求項1〜3のいずれか1項記載の香料組成物を0.05〜3質量%含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。   The cleaning composition for automatic dishwashers containing 0.05-3 mass% of fragrance | flavor compositions of any one of Claims 1-3. 香料成分を含有する香料粒子であって、該香料粒子が含有する全香料成分中の香料成分(B)の比率が70質量%以上である香料粒子を含有する請求項4記載の洗浄剤組成物。   The detergent composition according to claim 4, comprising fragrance particles containing a fragrance component, wherein the ratio of the fragrance component (B) in the total fragrance component contained in the fragrance particles is 70% by mass or more. . 香料粒子が香料成分(B)、吸油担体および水溶性バインダーを含有し、(吸油担体)/(水溶性バインダー)=7/1〜2/1(質量比)である請求項5記載の自動食器洗浄剤。   6. The automatic tableware according to claim 5, wherein the fragrance particles contain a fragrance component (B), an oil absorbing carrier and a water-soluble binder, and (oil absorbing carrier) / (water-soluble binder) = 7/1 to 2/1 (mass ratio). Washing soap.
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