JP2006036797A - Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface - Google Patents
Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006036797A JP2006036797A JP2004213839A JP2004213839A JP2006036797A JP 2006036797 A JP2006036797 A JP 2006036797A JP 2004213839 A JP2004213839 A JP 2004213839A JP 2004213839 A JP2004213839 A JP 2004213839A JP 2006036797 A JP2006036797 A JP 2006036797A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- powder coating
- stain
- group
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、耐汚染性粉体塗料及び基材表面の汚れ防止に関するものである。 The present invention relates to a stain-resistant powder coating material and the prevention of contamination on the surface of a substrate.
塗膜を親水化させることにより塗膜の汚染を防止する塗料については公知（特許文献１など）であり、このような塗料は本出願人が最初に提案を行っている。 A coating material that prevents the coating film from being contaminated by hydrophilizing the coating film is known (Patent Document 1 and the like), and such a coating material is first proposed by the present applicant.
特許文献１に記載のものには、熱硬化型粉体塗料に、オルガノシリケートの低縮合物を配合してなる上塗り塗料が記載されている。該オルガノシリケートの低縮合物はそれ自体液状物であることから、通常、該液状物を粉体樹脂や顔料等とドライブレンドし、次いで溶融ブレンド、粗粉砕、微粉砕、濾過を行って製造される。
しかしながら、オルガノシリケートの低縮合物と粉体樹脂とは相溶性が悪いため、オルガノシリケート低縮合成分が貯蔵中に粉体粒子表面に析出して粉体粒子同士が凝集するため、凝集した粉体塗料をもとの粉体粒子に解すための作業や、またこのような凝集粉体を解した粉体塗料を使用しても静電粉体塗装膜にぶつなどの塗膜欠陥を発生するといった問題点があった。
The one described in Patent Document 1 describes a top coating composition comprising a thermosetting powder coating material mixed with a low condensate of organosilicate. Since the organosilicate low condensate itself is a liquid, it is usually produced by dry blending the liquid with a powder resin, pigment, etc., and then performing melt blending, coarse pulverization, fine pulverization, and filtration. The
However, since the organosilicate low condensate and the powder resin are poorly compatible, the organosilicate low condensate component precipitates on the surface of the powder particles during storage, causing the powder particles to agglomerate. Work to disintegrate the paint into the original powder particles, or even use of a powder paint that dissolves such agglomerated powder may cause coating film defects such as bumps in the electrostatic powder coating film There was a problem.
また、オルガノシリケートの低縮合物を含有する粉体塗膜は耐水性、耐アルカリ性などの塗膜性能が十分でなく、且つ、長期間耐汚染性に優れた効果を発揮することができないといった問題点があった。
本発明は、上記した問題点を解決した耐汚染性、耐久性などの塗膜性能に優れた粉体塗料を提供することを目的とする。
In addition, the powder coating containing a low-condensation product of organosilicate has a problem that the coating performance such as water resistance and alkali resistance is not sufficient, and the effect of excellent stain resistance cannot be exhibited for a long time. There was a point.
An object of this invention is to provide the powder coating material which was excellent in coating-film performances, such as stain resistance and durability, which solved the above-mentioned problem.
本発明に係わる耐汚染性粉体塗料は、硬化型粉体塗料中にメルカプト基、エポキシ基及び不飽和基から選ばれる１種もしくは２種以上の官能基を含有するアルコキシシラン化合物（以下、このものを単に「官能性アルコキシシラン化合物」と略すことがある。）を含有してなることを特徴としている。
本発明に係わる基材表面の汚れ防止方法は、基材表面に、上記の耐汚染性粉体塗料を粉体塗装し、次いで焼付けて耐汚染性粉体塗膜を形成することを特徴としている。
The stain-resistant powder coating according to the present invention comprises an alkoxysilane compound (hereinafter referred to as this curable powder coating) containing one or more functional groups selected from mercapto groups, epoxy groups and unsaturated groups. It may be abbreviated simply as “functional alkoxysilane compound”).
A method for preventing contamination of a substrate surface according to the present invention is characterized in that the above-mentioned contamination-resistant powder coating is powder-coated on the substrate surface and then baked to form a contamination-resistant powder coating film. .
本発明において、硬化型粉体に配合されるメルカプト基、エポキシ基、不飽和基などの官能基を含有するアルコキシシラン化合物は、それ自体メルカプト基、エポキシ基、不飽和基のような有機官能基を有するので粉体塗料用樹脂と相溶性が良いので、粉体塗料の貯蔵中に該成分が粉体粒子表面に分離、析出する恐れがないので貯蔵安定性（耐ブロッキング性など）が優れること、該官能基は熱硬化型粉体塗料の種類によっては粉体塗料で使用される樹脂の官能基と反応して樹脂中に結合させることができるので塗膜性能が低下しないことなどの効果がある。 In the present invention, the alkoxysilane compound containing a functional group such as a mercapto group, an epoxy group or an unsaturated group blended in the curable powder is itself an organic functional group such as a mercapto group, an epoxy group or an unsaturated group. It has good compatibility with the resin for powder coatings, so the storage stability (blocking resistance, etc.) is excellent because there is no risk of the components separating and depositing on the powder particle surface during storage of the powder coating. Depending on the type of thermosetting powder coating, the functional group can react with the functional group of the resin used in the powder coating and can be bonded in the resin, so that the coating performance does not deteriorate. is there.
本発明耐汚染性粉体塗料は、硬化型粉体塗料中にメルカプト基、エポキシ基、不飽和基を含有するアルコキシシラン化合物を含有してなるものである。
使用される硬化型粉体塗料としては、従来から公知の熱硬化型粉体塗料が特に制限なしに使用することができる。
具体的には、好ましくはそれ自体加熱により溶融、流動する熱硬化性粉体基体樹脂（融点約４０〜１００℃）に硬化剤を配合してなる熱硬化性粉体塗料を使用することができる。該熱硬化性粉体基体樹脂としては、熱により硬化剤と反応する官能基を有する樹脂が使用できる。具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂及びこれらのハイブリッド系樹脂などが好適である。官能基としては、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ブロックされたイソシアネート基等が挙げられる。
The stain-resistant powder coating material of the present invention comprises an alkoxysilane compound containing a mercapto group, an epoxy group, or an unsaturated group in a curable powder coating material.
As the curable powder coating used, a conventionally known thermosetting powder coating can be used without particular limitation.
Specifically, it is preferable to use a thermosetting powder coating obtained by blending a curing agent with a thermosetting powder base resin (melting point: about 40 to 100 ° C.) that preferably melts and flows by itself. . As the thermosetting powder base resin, a resin having a functional group that reacts with a curing agent by heat can be used. Specifically, for example, acrylic resins, polyester resins, epoxy resins, and hybrid resins thereof are suitable. Examples of the functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, and a blocked isocyanate group.
本明細書において、 融点は、ＤＳＣ（昇温１０℃／分）で求めた値である。
また、硬化剤としては、該硬化剤に含まれる官能基が該基体樹脂中に官能基と反応し硬化塗膜を形成するものであり、例えば、水酸基を含有する基体樹脂ではブロックポリイソシアネート基を含有するブロックイソシアネート化合物（カプロラクタムブロックジイソシアネート等）等の硬化剤、カルボキシル基含有基体樹脂ではエポキシ基を含有するポリエポキシド及びβ−ヒドロキシエチルアルキルアミド等の硬化剤、エポキシ基含有基体樹脂ではカルボキシル基を含有するポリカルボン酸（ドデカン二酸、トリメリット酸等）等の硬化剤、ブロックされたイソシアネート基含有基体樹脂では水酸基を含有するポリオール（トリメチロールプロパン等）の硬化剤及びベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート重合開始剤等が挙げられる。
In this specification, the melting point is a value determined by DSC (temperature increase 10 ° C./min).
Further, as the curing agent, a functional group contained in the curing agent reacts with the functional group in the base resin to form a cured coating film. For example, in a base resin containing a hydroxyl group, a block polyisocyanate group is formed. Hardeners such as blocked isocyanate compounds (caprolactam block diisocyanate, etc.) contained, polyepoxides containing epoxy groups in base resin containing carboxyl groups and hardeners such as β-hydroxyethylalkylamide, etc., containing carboxyl groups in base resins containing epoxy groups Curing agents such as polycarboxylic acids (dodecanedioic acid, trimellitic acid, etc.), polyols containing hydroxyl groups (trimethylolpropane etc.) containing blocked isocyanate group-containing base resins, and benzyl-4-hydroxyphenylmethyl Sulfonium hexafluoroa Chimoneto polymerization initiators, and the like.
上記した熱硬化型粉体塗料以外に公知の活性エネルギー線硬化型粉体塗料も使用することができる。具体的には、好ましくはそれ自体加熱により溶融、流動する活性エネルギー線硬化型粉体基体樹脂（融点約４０〜１００℃）に必要に応じて紫外線重合開始剤や光増感色素などを配合したものが使用できる。 In addition to the thermosetting powder coating described above, a known active energy ray-curable powder coating can also be used. Specifically, the active energy ray-curable powder base resin (melting point: about 40 to 100 ° C.) that preferably melts and flows by itself is blended with an ultraviolet polymerization initiator or a photosensitizing dye as necessary. Things can be used.
また、活性エネルギー線硬化型粉体塗料の官能基として、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基などの光重合性基が挙げられる。
本発明硬化型粉体塗料中に含まれるメルカプト基、エポキシ基、不飽和基を含有するアルコキシシラン化合物としては、下記のものが挙げられる。
メルカプト官能基を含有するアルコキシシラン化合物（Ａ）としては、特にメルカプト官能基を含有するアルコキシシラン化合物（ａ）とテトラアルコキシシラン（ｂ）との共加水分解縮合した化合物を使用することが好ましい。
Examples of the functional group of the active energy ray-curable powder coating material include photopolymerizable groups such as acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, and styryl group.
Examples of the alkoxysilane compound containing a mercapto group, an epoxy group or an unsaturated group contained in the curable powder coating of the present invention include the following.
As the alkoxysilane compound (A) containing a mercapto functional group, it is particularly preferable to use a compound obtained by cohydrolytic condensation of an alkoxysilane compound (a) containing a mercapto functional group and a tetraalkoxysilane (b).
アルコキシシラン化合物（ａ）としては、メルカプト官能基が直接ケイ素原子に結合していても、また、炭素１〜１０の２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合していてもかまわない、該化合物としては、従来から公知のものを使用することができ、具体的には、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリブトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β−メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、６−メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、１０−メルカプトデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これらのメルカプト官能基を含有するアルコキシシラン化合物（ａ）は、単独で使用しても良く、また複数種を混合して使用しても良い。これらの化合物の中でも、耐汚れ性、耐久性などの塗膜性能が得られることから、特にγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを使用するのが好ましい。
As the alkoxysilane compound (a), the mercapto functional group may be directly bonded to the silicon atom, or may be bonded to the silicon atom via a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. As the compound, conventionally known compounds can be used. Specifically, for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltributoxysilane, γ- Mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, β-mercaptomethylphenylethyltrimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, 6-mercaptohexyltrimethoxysilane, 10-mercaptodecyltrimethoxysilane, etc. .
These alkoxysilane compounds (a) containing a mercapto functional group may be used singly or as a mixture of plural kinds. Among these compounds, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane are particularly used because the coating performance such as stain resistance and durability can be obtained. Is preferred.
上記テトラアルコキシシラン化合物（ｂ）としては、具体的には、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシランなどが挙げられる。これらの化合物は、１種もしくは２種以上組合わせて使用することができる。これらの中でもメトキシ基又はエトキシ基が容易に加水分解してシラノール基を生成し、耐汚れ性に優れた塗膜を形成することから、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランを使用することが、特に好ましい。また、必要に応じて３官能アルコキシアルキルシラン（例えば、トリメトキメチルシラン、トリエトキエチルシラン、トリプロポキシプロピルシラン等）、２官能アルコキシジアルキルシラン（例えば、ジメトキジメチルシラン、ジエトキジエチルシラン、ジプロポキシジプロピルシラン等）、１官能アルコキシアルキルシラン（例えば、メトキトリメチルシラン、エトキトリエチルシラン、プロポキシトリプロピルシラン等）が使用できる。 Specific examples of the tetraalkoxysilane compound (b) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, and tetrabutoxysilane. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is particularly preferable to use tetramethoxysilane and tetraethoxysilane because a methoxy group or an ethoxy group easily hydrolyzes to form a silanol group and form a coating film having excellent stain resistance. . If necessary, a trifunctional alkoxyalkylsilane (for example, trimethoxymethylsilane, triethoxyethylsilane, tripropoxypropylsilane, etc.), a bifunctional alkoxydialkylsilane (for example, dimethoxydimethylsilane, diethoxydiethylsilane, Propoxydipropylsilane, etc.) and monofunctional alkoxyalkylsilanes (eg, methoxytrimethylsilane, ethoxytriethylsilane, propoxytripropylsilane, etc.) can be used.
上記メルカプト基を含有するシリコーン化合物及びテトラアルコキシシラン化合物の配合割合は、メルカプト官能基を含有するアルコキシシラン１００重量部に対して、テトラアルコキシシランは２０〜２０００重量部の範囲を満たす比率で使用するのが好ましい。２０重量部未満では、この共加水分解縮合物の親水性が低下する結果、目的の耐汚れ性、耐酸性等が劣り好ましくない。また、２０００重量部を超えると、有機樹脂との親和性、反応性が乏しくなり、塗膜中に本シラン化合物を固定する能力が不足し、加水分解後塗膜から脱落しやすくなるため好ましくない。更に、５０〜１０００重量部の範囲を満たすのが、特に好ましい。 The compounding ratio of the silicone compound containing the mercapto group and the tetraalkoxysilane compound is such that the tetraalkoxysilane satisfies the range of 20 to 2000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alkoxysilane containing the mercapto functional group. Is preferred. If it is less than 20 parts by weight, the hydrophilicity of the cohydrolyzed condensate is lowered, and as a result, the intended stain resistance, acid resistance and the like are inferior. On the other hand, when the amount exceeds 2000 parts by weight, the affinity and reactivity with the organic resin are poor, the ability to fix the present silane compound in the coating film is insufficient, and it is easy to drop off from the coating film after hydrolysis, which is not preferable. . Furthermore, it is particularly preferable to satisfy the range of 50 to 1000 parts by weight.
上記エポキシ官能基を含有するアルコキシシラン化合物（Ｂ）としては、特にエポキシ官能基を含有するアルコキシシラン化合物（ｃ）と上記テトラアルコキシシラン（ｂ）との共加水分解縮合した化合物を使用することが好ましい。また、必要に応じて上記３官能アルコキシアルキルシラン、上記２官能アルコキシジアルキルシラン、上記１官能アルコキシアルキルシランが使用できる。 As the alkoxysilane compound (B) containing the epoxy functional group, a compound obtained by cohydrolyzing and condensing the alkoxysilane compound (c) containing the epoxy functional group and the tetraalkoxysilane (b) may be used. preferable. Moreover, the said trifunctional alkoxyalkylsilane, the said bifunctional alkoxy dialkylsilane, and the said monofunctional alkoxyalkylsilane can be used as needed.
アルコキシシラン化合物（Ｃ）は、エポキシ基が直接ケイ素原子に結合していても、また、炭素１〜１０の２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合していてもかまわない、該化合物としては、従来から公知のものを使用することができ、具体的には、例えば、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
これらのエポキシ官能基を含有するアルコキシシラン化合物（Ｃ）は、単独で使用しても良く、また複数種を混合して使用しても良い。
In the alkoxysilane compound (C), the epoxy group may be directly bonded to the silicon atom, or may be bonded to the silicon atom via a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Conventionally known compounds can be used, and specific examples include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and the like. .
These alkoxysilane compounds (C) containing an epoxy functional group may be used singly or as a mixture of a plurality of types.
上記不飽和基を含有するアルコキシシラン化合物（Ｃ）としては、特に不飽和基を含有するアルコキシシラン化合物（ｄ）と上記テトラアルコキシシラン（ｂ）との共加水分解縮合した化合物を使用することが好ましい。また、必要に応じて上記３官能アルコキシアルキルシラン、上記２官能アルコキシジアルキルシラン、上記１官能アルコキシアルキルシランが使用できる。 As the alkoxysilane compound (C) containing an unsaturated group, it is particularly possible to use a compound obtained by cohydrolysis condensation of an alkoxysilane compound (d) containing an unsaturated group and the tetraalkoxysilane (b). preferable. Moreover, the said trifunctional alkoxyalkylsilane, the said bifunctional alkoxy dialkylsilane, and the said monofunctional alkoxyalkylsilane can be used as needed.
アルコキシシラン化合物（ｄ）は、不飽和基が直接ケイ素原子に結合していても、また、炭素１〜１０の２価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合していてもかまわない、該化合物としては、従来から公知のものを使用することができ、具体的には、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
これらのエポキシ官能基を含有するアルコキシシラン化合物は、単独で使用しても良く、また複数種を混合して使用しても良い。
In the alkoxysilane compound (d), the unsaturated group may be directly bonded to the silicon atom, or may be bonded to the silicon atom via a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. As the compound, conventionally known compounds can be used. Specifically, for example, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (methoxyethoxy) silane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 2 -Styrylethyltrimethoxysilane etc. are mentioned.
These alkoxysilane compounds containing an epoxy functional group may be used alone or in combination of two or more.
本発明で使用する官能性アルコキシシラン化合物は平均重合度３〜１００の範囲であることが好ましい。重合度が３未満では、揮発したり、塗膜表面に十分な親水性を付与できず、耐汚染性が発揮できなかったり、或いは塗膜中から溶出し易くなるので好ましくない。一方、重合度が１００を超えると、本官能性アルコキシシラン化合物は塗膜中で分散が悪く、均一な塗膜の形成が難しくなるため好ましくない。更に、重合度は５〜８０の範囲内にあることが好ましい。
本発明で使用する官能性アルコキシシラン化合物は、従来から公知の方法に基づき、例えば、加水分解触媒存在下、上記アルコキシシラン化合物（ａ）、（ｃ）、（ｄ）の少なくとも１種のアルコキシシラン化合物及びテトラアルコキシシラン化合物（ｂ）の混合物中に、水を加え部分共加水分解縮合反応をおこなうことにより得ることが出来る。
The functional alkoxysilane compound used in the present invention preferably has an average degree of polymerization of 3 to 100. If the degree of polymerization is less than 3, it is not preferable because it volatilizes, cannot impart sufficient hydrophilicity to the surface of the coating film, cannot exhibit stain resistance, or is easily eluted from the coating film. On the other hand, when the degree of polymerization exceeds 100, the present functional alkoxysilane compound is not preferable because it is poorly dispersed in the coating film and it becomes difficult to form a uniform coating film. Furthermore, the degree of polymerization is preferably in the range of 5-80.
The functional alkoxysilane compound used in the present invention is based on a conventionally known method. For example, in the presence of a hydrolysis catalyst, at least one alkoxysilane compound of the above alkoxysilane compounds (a), (c) and (d) is used. It can be obtained by adding water to the mixture of the compound and the tetraalkoxysilane compound (b) and performing a partial cohydrolysis condensation reaction.
使用される加水分解縮合触媒としては、従来から公知の種々のものを使用することができる。具体例としては、例えば、酢酸、酪酸、マレイン酸、クエン酸などの有機酸類、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸などの無機酸類、トリエチルアミンなどの塩基性化合物類、テトラブチルチタネート、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属塩類、ＫＦ、ＮＨ４Ｆなどの含Ｆ化合物類などを挙げることが出来る。上記触媒は単独で使用しても良く、或いは複数種を併用しても良い。触媒の使用量は、０．０００１〜１モル％の範囲が好ましい。
本発明で使用する官能性アルコキシシラン化合物の配合割合は、硬化型粉体塗料の樹脂（基体樹脂と硬化剤との合計量）固形分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。配合割合が０．１重量部未満の場合には、耐汚染性、耐久性が低下し、一方、２０重量部を超えると塗膜の加工性などの機械的性質が低下するので好ましくない。
As the hydrolysis-condensation catalyst used, various conventionally known catalysts can be used. Specific examples include, for example, organic acids such as acetic acid, butyric acid, maleic acid and citric acid, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, basic compounds such as triethylamine, tetrabutyl titanate, dibutyltin dilaurate and the like. Organic metal salts, and F-containing compounds such as KF and NH 4 F. The said catalyst may be used independently or may use multiple types together. The amount of the catalyst used is preferably in the range of 0.0001 to 1 mol%.
The compounding ratio of the functional alkoxysilane compound used in the present invention is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the resin (the total amount of the base resin and the curing agent) of the curable powder coating material, Preferably it is the range of 1-10 weight part. When the blending ratio is less than 0.1 parts by weight, the stain resistance and durability are deteriorated. On the other hand, when it exceeds 20 parts by weight, mechanical properties such as workability of the coating film are deteriorated, which is not preferable.
本発明で使用する硬化型粉体塗料において、必要に応じて顔料（例えば、有機顔料（例えば、キナクリドン等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー等のフタロシアニン系等）、無機顔料（例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、バリタ、クレー、タルク、シリカ等）、炭素系顔料（例えば、カーボンブラック、グラファイト等）、メタリック粉末（例えば、雲母状酸化鉄、アルミニウム等）及び防錆顔料（例えば、ベンガラ、ストロンチウムクロメート、リン酸亜鉛など等）など）、硬化触媒（ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミン、又はジエタノ−ルアミン等）、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系化合物、蓚酸アニリド系化合物など）、紫外線安定剤（ヒンダードアミン系化合物など）、酸化防止剤（フェノール系化合物、有機イオウ系化合物、ホスファイト系化合物など）、表面調整剤、ワキ防止剤等の添加剤を配合することができる。 In the curable powder coating used in the present invention, a pigment (for example, an organic pigment (for example, quinacridone such as quinacridone, azo such as pigment red, phthalocyanine such as phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, etc.) Inorganic pigments (eg, titanium oxide, calcium carbonate, barita, clay, talc, silica, etc.), carbon pigments (eg, carbon black, graphite, etc.), metallic powders (eg, mica-like iron oxide, aluminum, etc.) and rust prevention Pigments (eg, bengara, strontium chromate, zinc phosphate, etc.), curing catalysts (dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, triethylamine, or diethylamine), ultraviolet absorbers (benzophenone compounds, benzotriazoles) Compound, salicyle Compounds, oxalic acid anilide compounds, etc.), UV stabilizers (hindered amine compounds, etc.), antioxidants (phenolic compounds, organic sulfur compounds, phosphite compounds, etc.), surface conditioners, wax inhibitors, etc. Additives can be blended.
また、上記した以外に必要に応じて、上記した以外の通常のオルガノシリケートの加水分解物を配合することができる。具体的には、例えば、ＭＫＣシリケートＭＳ５６、ＭＫＣシリケートＭＳ５１（以上、三菱化学社製、商品名、メチルシリケート化合物）、エチルシリケート４０、エチルシリケートＥＳ４８（コルコート社製、商品名、エチルシリケート化合物）、Ｘ−４１−１８０５、Ｘ−４１−１０５３（以上、信越化学工業社製、メチルシリケート化合物）等の市販品が挙げられる。 In addition to the above, a hydrolyzate of a normal organosilicate other than the above can be blended as necessary. Specifically, for example, MKC silicate MS56, MKC silicate MS51 (above, trade name, methyl silicate compound, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), ethyl silicate 40, ethyl silicate ES48 (trade name, ethyl silicate compound, manufactured by Colcoat), Commercial products such as X-41-1805 and X-41-1053 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., methyl silicate compound) can be mentioned.
本発明で使用する硬化型粉体塗料は、従来からの方法、例えば、基体樹脂、硬化剤、上記した官能性アルコキシシラン化合物及び必要に応じてその他の成分を配合しミキサーでドライブレンドした後、加熱溶融混練、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過を行って製造することができる。 The curable powder coating used in the present invention is prepared by a conventional method, for example, a base resin, a curing agent, the above-described functional alkoxysilane compound and other components as necessary, and dry blended with a mixer. It can be produced by heat-melt kneading, cooling, coarse pulverization, fine pulverization, and filtration.
また、官能性アルコキシシラン化合物はそれ自体液状であることから、このものと粉体塗料で配合される粉末原料とを混合して予め粉末化処理しておくことも可能である。このように粉末化処理された粉末は、取扱いが容易なこと、塗料中に均一分散されること、塗膜性能が安定化することなどの効果がある。 Further, since the functional alkoxysilane compound itself is in a liquid state, it can be preliminarily powdered by mixing it with a powder raw material blended with a powder coating material. The powder that has been pulverized in this way has effects such as easy handling, uniform dispersion in the paint, and stabilization of the coating film performance.
上記した粉体塗料の製造方法として、例えば、配合される基体樹脂の１部もしくは全部と必要に応じて硬化剤や顔料（着色顔料、体質顔料など）などを予めドライブレンド、加熱溶融混合、冷却及び粗粉砕して官能性アルコキシシラン化合物の粉末化処理を行い、得られたマスターバッチ（予備分散化物）と残りの粉体塗料の原料とを配合し、ドライブレンド、加熱溶融混合、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過を行って製造する方法が特に好ましい。 As a method for producing the above-mentioned powder coating material, for example, one part or all of the base resin to be blended and, if necessary, a curing agent or a pigment (coloring pigment, extender pigment, etc.) are previously dry-blended, heat-melt mixed, cooled And coarsely pulverized to pulverize the functional alkoxysilane compound, blend the obtained master batch (preliminary dispersion) and the rest of the powder coating material, dry blend, heat melt mix, cool, rough A method of producing by pulverization, fine pulverization and filtration is particularly preferred.
また、本発明の粉体塗料の製造方法として、例えば、スプレードライ方式（上記した配合物を溶剤に溶解もしくは分散し溶液をスプレーして溶剤を除去し残りを粉体塗料として取り出す方式）で製造することができる。 In addition, as a method for producing the powder coating material of the present invention, for example, a spray drying method (a method in which the above-described compound is dissolved or dispersed in a solvent, the solution is sprayed to remove the solvent, and the rest is taken out as a powder coating material) can do.
本発明の硬化型粉体塗料は、例えば、クリヤー塗料、カラークリヤー塗料、着色塗料として使用することができる。 The curable powder coating material of the present invention can be used, for example, as a clear coating material, a color clear coating material, or a colored coating material.
本発明の硬化型粉体塗料は、官能性アルコキシシラン化合物を含有しない通常の熱硬化型粉体塗料とドライブレンドして混合粉体塗料として使用することができる。混合粉体として使用する場合は、例えば、本発明の塗料をクリヤー塗料、カラークリヤー塗料、着色塗料とし、そして混合される官能性アルコキシシラン化合物を含有しない通常の熱硬化型粉体塗料をクリヤー塗料、カラークリヤー塗料、着色塗料として使用することができる。これらの塗料の組合や配合割合などは、要求される塗膜色相、性能、仕上がり性などに応じて適宜決定すればよい。 The curable powder coating of the present invention can be used as a mixed powder coating by dry blending with a normal thermosetting powder coating that does not contain a functional alkoxysilane compound. When used as a mixed powder, for example, the paint of the present invention is a clear paint, a color clear paint, a colored paint, and a normal thermosetting powder paint that does not contain a functional alkoxysilane compound to be mixed is a clear paint. It can be used as a color clear paint or a colored paint. What is necessary is just to determine suitably the combination of these paints, a mixture ratio, etc. according to the coating-film hue, performance, finish property, etc. which are requested | required.
本発明の硬化型粉体塗料は、上塗り塗料として使用される。上塗り塗料としては、例えば、金属、木材、プラスチック、コンクリート、ガラスなどの材質に塗装される上塗り塗料、これらの材質に必要に応じて、プライマー塗装、中塗り塗装が施された塗装塗装材質の上塗り塗料として使用することができる。また、上塗り塗料として、例えば、着色ベースコート（メタリックベースコート、着色パールベースコート、ソリッドコートなど）のクリヤー上塗り塗料（カラークリヤーも含む）として使用することができる。 The curable powder coating material of the present invention is used as a top coating material. As the top coat, for example, a top coat that is applied to a material such as metal, wood, plastic, concrete, glass, etc., and a top coat that has been applied with a primer coating or an intermediate coating as required for these materials. Can be used as a paint. Moreover, as a top coat, for example, it can be used as a clear top coat (including a color clear) of a colored base coat (metallic base coat, colored pearl base coat, solid coat, etc.).
本発明の基材表面の汚れ防止方法は、基材表面に、上記の耐汚染性粉体塗料を静電粉体塗装し、次いで焼付けて耐汚染性粉体塗膜を形成する方法である。 The method for preventing contamination of a substrate surface according to the present invention is a method in which the above-mentioned contamination-resistant powder coating is electrostatically powder-coated on the substrate surface and then baked to form a contamination-resistant powder coating.
基材として、耐汚染性を必要とする基材であれば特に制限なしに使用することができる。具体的には、金属、木材、プラスチック、コンクリート、ガラスなどの材質が挙げられる。また、これらの材質が１種もしくは２種以上が組合わさっていても構わない。 Any substrate that requires contamination resistance can be used without any particular limitation. Specifically, materials such as metal, wood, plastic, concrete, and glass can be used. These materials may be used alone or in combination of two or more.
塗装は、従来から公知の粉体塗装、例えば、静電粉体塗装、流動浸漬塗装、摩擦帯電塗装等の塗装手段を用いて、塗装膜厚は平均３０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１５０μｍの範囲内になるように塗装することができる。 The coating is performed using a conventionally known powder coating, for example, electrostatic powder coating, fluid immersion coating, friction charging coating, or the like. The coating film thickness is in the range of 30 to 200 μm, preferably 40 to 150 μm on average. Can be painted to be inside.
塗装後の塗膜の硬化条件は、部材などの種類に応じて適宜決めればよいが、通常、部材温度が１６０℃の場合には２０分以上、特に２０分〜４０分間が好ましい。また、赤外線や近赤外線などによる熱線も使用することができる。 The curing conditions for the coated film after coating may be appropriately determined according to the type of the member and the like. Usually, when the member temperature is 160 ° C., it is preferably 20 minutes or longer, particularly preferably 20 minutes to 40 minutes. Moreover, heat rays by infrared rays or near infrared rays can also be used.
活性エネルギー線に使用される光源としては、例えば特に制限なしに超高圧、高圧、中圧、低圧の水銀灯、ケミカルランプ灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、タングステン灯等やアルゴンレーザー（４８８ｎｍ）、ＹＡＧーＳＨＧレーザー（５３２ｎｍ）、ＵＶレーザー（３５１〜３６４ｎｍ）に発振線を持つレーザーも使用できる。 Examples of the light source used for the active energy ray include, without limitation, ultra-high pressure, high pressure, medium pressure, low pressure mercury lamp, chemical lamp, carbon arc lamp, xenon lamp, metal halide lamp, tungsten lamp, etc., and argon laser (488 nm). ), A YAG-SHG laser (532 nm), and a laser having an oscillation line in a UV laser (351 to 364 nm) can also be used.
活性エネルギー線としては、例えば紫外線、可視光線、レーザー光（近赤外線、可視光レーザー、紫外線レーザー等）が挙げられる。その照射量は、通常０．５〜２０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内が好ましい。 Examples of the active energy ray include ultraviolet light, visible light, and laser light (near infrared light, visible light laser, ultraviolet laser, etc.). The irradiation dose is usually within a range of 0.5 to 2000 mJ / cm 2 , preferably 1 to 1000 mJ / cm 2 .
以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
メルカプト官能基及びアルコキシル基含有シリコーン化合物Ａの調製例
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１９６ｇ（１．００ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン１５２ｇ（１．００ｍｏｌ）、メタノール３２０ｇ（１０ｍｏｌ）とＫＦ０．０６ｇ（０．００１ｍｏｌ）を仕込み撹拌下室温で水２８．８ｇ（１．６０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温で３時間撹拌した後、メタノール還溜下２時間加熱撹拌した。この後、低沸分を減圧留去、濾過することにより無色透明液体を２３１ｇ得た。このようにして得た物質をＧＰＣ測定した結果、平均重合度は５．４であった。また、メチルグリニャール試薬による活性水素を定量したところ、３．５１×１０−３ｍｏｌ／ｇ（メルカプト基由来の活性水素量（設定値）＝３．６４×１０−３ ｍｏｌ／ｇ）であった。
The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples.
Preparation Example of Mercapto Functional Group and Alkoxyl Group-Containing Silicone Compound A γ-Mercaptopropyltrimethoxysilane 196 g (1.00 mol), tetramethoxysilane 152 g (1.00 mol), methanol 320 g (10 mol) and KF 0.06 g (0.001 mol) 28.8 g (1.60 mol) of water was added dropwise at room temperature with stirring. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and then heated and stirred for 2 hours under methanol reflux. Then, 231g of colorless and transparent liquids were obtained by distilling off the low boiling point under reduced pressure and filtering. As a result of GPC measurement of the substance thus obtained, the average degree of polymerization was 5.4. Moreover, when the active hydrogen by the methyl Grignard reagent was quantified, it was 3.51 × 10 −3 mol / g (the amount of active hydrogen derived from the mercapto group (setting value) = 3.64 × 10 −3 mol / g). .
エポキシ官能基及びアルコキシル基含有シリコーン化合物Ｂの調製例
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．３ｇ（０．２０ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン１１４．０ｇ（０．７５ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン６．８ｇ（０．０５ｍｏｌ）、メタノール１６０ｇ（５ｍｏｌ）とＫＦ０．０６ｇ（０．００１ｍｏｌ）を仕込み、撹拌下室温で水１７．１ｇ（０．９５ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で３時間撹拌した後、メタノール還溜下２時間加熱撹拌した。この後、低沸分を減圧留去、濾過することにより無色透明液体を１１３ｇ得た。このようにして得た物質をＧＰＣ測定した結果、平均重合度は２０．５であった。また、塩酸によるエポキシ開環法でエポキシ当量を測定したところ、６２５ｇ／ｍｏｌであった。アルコキシ基量をアルカリクラッキング法で定量したところ、４５．５％であった。
Preparation Example of Epoxy Functional Group and Alkoxyl Group-Containing Silicone Compound B γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane 47.3 g (0.20 mol), Tetramethoxysilane 114.0 g (0.75 mol), Methyltrimethoxysilane 6.8 g (0.05 mol), 160 g (5 mol) of methanol and 0.06 g (0.001 mol) of KF were charged, and 17.1 g (0.95 mol) of water was slowly added dropwise at room temperature with stirring. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and then heated and stirred for 2 hours under methanol reflux. Thereafter, 113 g of a colorless transparent liquid was obtained by distilling off the low boiling point under reduced pressure and filtering. As a result of GPC measurement of the substance thus obtained, the average degree of polymerization was 20.5. Moreover, it was 625 g / mol when the epoxy equivalent was measured by the epoxy ring-opening method with hydrochloric acid. When the amount of alkoxy groups was quantified by the alkali cracking method, it was 45.5%.
メタクリロイル官能基及びアルコキシル基含有シリコーン化合物Ｃの調製例
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２４８ｇ（１．００ｍｏｌ）、テトラメトキシシラン１５２ｇ（１．００ｍｏｌ）、メタノール３２０ｇ（１０ｍｏｌ）とＮＨ↓4 ↓Ｆ０．０４ｇ（０．００１ｍｏｌ）を仕込み攪拌下室温で水２８．８ｇ（１．６０ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で３時間攪拌した後、メタノール還溜下２時間加熱攪拌した。この後、低沸分を減圧留去、濾過することにより無色透明液体を２６６ｇ得た。このようにして得た物質をＧＰＣ測定した結果、平均重合度は５．３であった。アルコキシ基量をアルカリクラッキング法で定量したところ、３５．７重量％であった。
Preparation Example of Silicone Compound C Containing Methacryloyl Functional Group and Alkoxyl Group 248 g (1.00 mol) of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 152 g (1.00 mol) of tetramethoxysilane, 320 g (10 mol) of methanol and NH ↓ 4 ↓ F0. 04 g (0.001 mol) was charged, and 28.8 g (1.60 mol) of water was slowly added dropwise at room temperature with stirring. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and then heated and stirred for 2 hours under methanol reflux. Thereafter, 266 g of a colorless transparent liquid was obtained by distilling off the low boiling point under reduced pressure and filtering. As a result of GPC measurement of the substance thus obtained, the average degree of polymerization was 5.3. When the amount of alkoxy groups was quantified by the alkali cracking method, it was 35.7% by weight.
実施例１
アクリル粉体樹脂（ファインディック Ａ２０７Ｓ、大日本インキ化学工業株式会社製、商品名、エポキシ基含有アクリル樹脂）８００ｇ、ドデカン二酸２００ｇ、２酸化チタン １００ｇ、上記シリコーン化合物Ａ １０ｇを室温でヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶融混練した。次に冷却した後、微粉砕、濾過を行い平均粒子径が約２０ミクロンの粉体塗料を得た。
Example 1
800 g of acrylic powder resin (Fine Dick A207S, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name, epoxy group-containing acrylic resin), 200 g of dodecanedioic acid, 100 g of titanium dioxide, and 10 g of the above silicone compound A at room temperature with a Henschel mixer After dry blending, the mixture was melt kneaded with an extruder. Next, after cooling, pulverization and filtration were performed to obtain a powder coating material having an average particle diameter of about 20 microns.
実施例２
実施例１において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｂを同量使用した以外は実施例１と同様にして実施例２の塗料を製造した。
実施例３
実施例１において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｃを同量使用した以外は実施例１と同様にして実施例３の塗料を製造した。
Example 2
The coating material of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the same amount of silicone compound B was used instead of silicone compound A in Example 1.
Example 3
A coating material of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the same amount of silicone compound C was used instead of silicone compound A in Example 1.
実施例４
材料として、ファインデックＭ８０３２（大日本インキ株式会社製、商品名、軟化温度７０℃、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ、ε−カプロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネ−ト（ブロック化ポリイソシアネ−ト架橋剤）３０ｇ、２酸化チタン １００ｇ、シリコーン化合物Ａ １０ｇを室温でヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶融混練した。次に冷却した後、微粉砕、濾過を行い平均粒子径が約２０ミクロンの実施例４の粉体塗料を得た。
Example 4
As materials, Finedec M8032 (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name, softening temperature 70 ° C., hydroxyl value 30 mg KOH / g) 100 g, ε-caprolactam blocked isophorone diisocyanate (blocked polyisocyanate cross-linking agent) 30 g of titanium dioxide 100 g and silicone compound A 10 g were dry-blended with a Henschel mixer at room temperature, and then melt-kneaded with an extruder. Next, after cooling, pulverization and filtration were performed to obtain the powder coating material of Example 4 having an average particle diameter of about 20 microns.
実施例５
実施例４において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｂを同量使用した以外は実施例４と同様にして実施例５の塗料を製造した。
Example 5
In Example 4, the coating material of Example 5 was produced in the same manner as in Example 4 except that the same amount of silicone compound B was used instead of silicone compound A.
実施例６
実施例４において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｃを同量使用した以外は実施例４と同様にして実施例６の塗料を製造した。
Example 6
In Example 4, the coating material of Example 6 was produced in the same manner as in Example 4 except that the same amount of silicone compound C was used instead of silicone compound A.
実施例７
ファインデックＭ８０３２（大日本インキ株式会社製、商品名、軟化温度７０℃、水酸基価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ、シリコーン化合物Ａ １０ｇを室温でヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、ニーダ−で溶融混練した。次に冷却した後、適宜粗粉砕してマスターバッチを製造した。
次に、該マスターバッチ１１０ｇ、ε−カプロラクタムブロック化イソホロンジイソシアネ−ト（ブロック化ポリイソシアネ−ト架橋剤）３０ｇ、２酸化チタン １００ｇを室温でヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶融混練した。次に冷却した後、微粉砕、濾過を行い平均粒子径が約２０ミクロンの実施例７の粉体塗料を得た。
Example 7
Fined M8032 (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name, softening temperature 70 ° C., hydroxyl value 30 mg KOH / g) 100 g and silicone compound A 10 g were dry-blended with a Henschel mixer at room temperature, and then melt-kneaded with a kneader. Next, after cooling, a master batch was produced by appropriately coarsely pulverizing.
Next, 110 g of the master batch, 30 g of ε-caprolactam-blocked isophorone diisocyanate (blocked polyisocyanate cross-linking agent), 100 g of titanium dioxide are dry-blended with a Henschel mixer at room temperature, and then melt-kneaded with an extruder. did. Next, after cooling, pulverization and filtration were performed to obtain a powder coating material of Example 7 having an average particle diameter of about 20 microns.
実施例８
実施例７において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｂを同量使用した以外は実施例７と同様にして実施例８の塗料を製造した。
Example 8
In Example 7, the coating material of Example 8 was produced in the same manner as in Example 7 except that the same amount of silicone compound B was used instead of silicone compound A.
実施例９
実施例７において、シリコーン化合物Ａに代えてシリコーン化合物Ｃを同量使用した以外は実施例７と同様にして実施例９の塗料を製造した。
Example 9
In Example 7, the coating material of Example 9 was produced in the same manner as in Example 7 except that the same amount of silicone compound C was used instead of silicone compound A.
比較例１
実施例１において、シリコーン化合物（Ａ）を配合しないもの。
Comparative Example 1
In Example 1, the silicone compound (A) is not blended.
比較例２
実施例４において、シリコーン化合物（Ａ）を配合しないもの。
耐ブロッキング性：
粉体塗料を３０℃の雰囲気下に７日間貯蔵した後、ブロッキング性を下記基準で評価した。○は粉体の融着が全くなく耐ブロッキング性が良いことを、△は粉体が融着するが指でほぐれることを、×は粉体が融着し指でほぐれず耐ブロッキング性が悪いことを示す。
Comparative Example 2
In Example 4, the silicone compound (A) is not blended.
Blocking resistance:
After the powder coating was stored in an atmosphere of 30 ° C. for 7 days, the blocking property was evaluated according to the following criteria. ○ indicates that the powder is not fused at all, and that the blocking resistance is good. △ indicates that the powder is fused but is loosened by the finger. × indicates that the powder is fused and does not loosen by the finger, and the blocking resistance is poor. It shows that.
塗膜作成条件：
燐酸亜鉛化処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板に実施例及び比較例の粉体塗料を膜厚が約８０ミクロンとなるように静電粉体塗装し、加熱炉で１７０℃で３０分間加熱硬化させた。得られた塗板について次の試験を行った。
Coating conditions:
The powder coatings of the examples and comparative examples were coated with electrostatic powder to a thickness of about 80 microns on a 0.8 mm-thick dull steel plate that had been subjected to zinc phosphate treatment. Heat cured for minutes. The following test was done about the obtained coated plate.
仕上り性：
塗膜の仕上がり外観をツヤ感、平滑感から次の基準で評価した。
○：良好なもの。△：ツヤ感、平滑感が劣るもの、×：ツヤ感、平滑感が著しく劣るもの。
Finishability:
The finished appearance of the coating film was evaluated from the gloss and smoothness according to the following criteria.
○: Good. Δ: Inferior gloss and smoothness, ×: Inferior gloss and smoothness.
耐汚染性：
実施例及び比較例の塗装板を３ヶ月屋外暴露したのち、その汚れ度合いを初期との明度差（ΔＬ＊値）で評価し、○はΔＬ＊値が０〜-２、ΔはΔＬ＊値が-３〜-５、×はΔＬ＊値が-５を越えるもので評価した。
Contamination resistance:
After the painted plates of Examples and Comparative Examples were exposed outdoors for 3 months, the degree of soiling was evaluated by the difference in lightness (ΔL * value) from the initial value, ○ is a ΔL * value of 0-2, and Δ is a ΔL * value. -3 to -5, x was evaluated with a ΔL * value exceeding -5.
ΔＬ＊値は次の式で求めた。ΔＬ＊＝ΔＬ＊暴露後値 ― ΔＬ＊初期値
このΔＬ＊が０に近い値ほど、汚れの付着が少ない事を示しており、降雨等で付着した汚れが落ちている事を示している。尚ここでの明度差は、ミノルタカメラ社製の色彩色差計 ＣＲ−２００を用いて測定を行なった。
試験結果
表１
The ΔL * value was determined by the following formula. ΔL * = ΔL * value after exposure-ΔL * initial value
The closer this ΔL * is to 0, the less dirt is attached, and the dirt attached due to rain or the like is falling. The lightness difference here was measured using a color difference meter CR-200 manufactured by Minolta Camera.
Test result table 1
本発明の粉体塗料は、耐汚染性が必要とされる塗装製品に利用できる。 The powder coating material of the present invention can be used for coating products that require contamination resistance.
Claims (2)
A method for preventing contamination of a substrate surface, wherein the substrate surface is powder-coated with the stain-resistant powder paint according to claim 1 and then baked to form a stain-resistant powder coating film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004213839A JP2006036797A (en) | 2004-07-22 | 2004-07-22 | Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004213839A JP2006036797A (en) | 2004-07-22 | 2004-07-22 | Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006036797A true JP2006036797A (en) | 2006-02-09 |
Family
ID=35902148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004213839A Pending JP2006036797A (en) | 2004-07-22 | 2004-07-22 | Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2006036797A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100848671B1 (en) | 2006-12-01 | 2008-07-28 | 아벨테크노(주) | Waterborne anticorrosive coating composition and method for forming composite plating layer using same |
| KR101457218B1 (en) | 2008-05-09 | 2014-10-31 | 주식회사 케이씨씨 | Near infrared ray curable powder coating composition with improved adhesion |
| CN104263224A (en) * | 2014-10-29 | 2015-01-07 | 芜湖县双宝建材有限公司 | Cold-resistant and water-proof damping coating |
-
2004
- 2004-07-22 JP JP2004213839A patent/JP2006036797A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100848671B1 (en) | 2006-12-01 | 2008-07-28 | 아벨테크노(주) | Waterborne anticorrosive coating composition and method for forming composite plating layer using same |
| KR101457218B1 (en) | 2008-05-09 | 2014-10-31 | 주식회사 케이씨씨 | Near infrared ray curable powder coating composition with improved adhesion |
| CN104263224A (en) * | 2014-10-29 | 2015-01-07 | 芜湖县双宝建材有限公司 | Cold-resistant and water-proof damping coating |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20050250879A1 (en) | Raw mix powder compositions and methods of making the same | |
| JP6841237B2 (en) | Powder coatings, powder coating manufacturing methods, and painted articles | |
| JP5164436B2 (en) | Contamination resistance imparting composition and coating composition | |
| JPH1067844A (en) | Thermosetting resin composition | |
| JP3482569B2 (en) | Coating resin composition and method for forming coating film having excellent stain resistance | |
| JP4526859B2 (en) | COMPOSITE, SUBSTRATE COATED WITH COATING COMPRISING THE COMPOSITE, AND METHOD FOR PRODUCING SUBSTRATE WITH COATING | |
| JP6675549B2 (en) | Manufactures a powder coating composition for metal, a coating film formed from the powder coating composition for metal, a metal material including a coating film formed from the powder coating composition for metal, and a metal material including the coating film how to | |
| JPH09249732A (en) | Thermosetting resin composition | |
| JP2006036797A (en) | Stain-resistant powder coating and method for preventing stain on substrate surface | |
| JP4901013B2 (en) | Powder coating composition excellent in stain resistance and method for forming coating film using the same | |
| JP2004536214A (en) | Coating composition, its production method and its use in producing patterned lacquer surfaces | |
| JP7060609B2 (en) | Method of forming a surface protective film on the floor | |
| JP3801347B2 (en) | Paint finishing method and painted article | |
| JPH1067945A (en) | Thermosetting resin composition | |
| JP5292938B2 (en) | Organic resin powder coating composition | |
| JP3384827B2 (en) | Water-dispersed silicone resin composition | |
| JP2006051464A (en) | Forming method of multi-layer powder coating film excellent in fouling resistance | |
| JP3470524B2 (en) | Powder coating composition | |
| JP2003286443A (en) | Coating composition comprising water-dispersed thermosetting mat powder | |
| JP2000230150A (en) | Composition for coating | |
| CN1867601A (en) | Powder slurries which can be thermally hardened with actinic radiation and method for the production and use thereof | |
| JP3944387B2 (en) | Powder coating composition excellent in stain resistance and method for forming coating film using the same | |
| JP2003105265A (en) | Powder coating and coating film forming method | |
| JPH02272041A (en) | Colloidal silica-containing resin composition and production thereof | |
| JPH11148050A (en) | Coating composition, coating finishing and coated article |