JP2006021340A - Thermosensitive recording body - Google Patents

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JP2006021340A
JP2006021340A JP2004199248A JP2004199248A JP2006021340A JP 2006021340 A JP2006021340 A JP 2006021340A JP 2004199248 A JP2004199248 A JP 2004199248A JP 2004199248 A JP2004199248 A JP 2004199248A JP 2006021340 A JP2006021340 A JP 2006021340A
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Aya Kato
彩 加藤
Takashi Date
隆 伊達
Yoshihide Kimura
義英 木村
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermosensitive recording body, which is highly sensitive and by which a highly dynamic color developing density is obtained and moreover which is excellent in storage stability. <P>SOLUTION: This thermosensitive recording body is formed by providing a thermosensitive color developing layer mainly including a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic developer on a support under the condition that the thermosensitive color developing layer includes a mixture of 4-methyl-4'-hydroxydiphenyl sulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenyl sulfone as the organic developer and at least one kind of compounds expressed by general formula (1) as a sensitizer, wherein X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Y represents a 1-6C straight-chain or branched alkyl group, R<SB>1</SB>and R<SB>2</SB>represent each a hydrogen atom, a halogen atom and a 1-6C alkyl group. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、塩基性無色染料と有機顕色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。   The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a basic colorless dye and an organic developer.

一般に無色又は淡色の染料前駆体と染料前駆体と熱時反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録体は、広く実用化されている(特許文献1)。この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフリーである、機器が比較的安価でありコンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されている。そして、これらの記録装置の多様化、高性能化が進められるに伴い、感熱記録体に対する要求品質もより高度なものになってきている。発色感度については装置の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られることが要求されている。   In general, a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive color developing layer mainly composed of a colorless or light-colored dye precursor and a color developer that reacts with the dye precursor when heated is widely put into practical use (Patent Document 1). . A thermal printer with a built-in thermal head is used for recording on this thermal recording medium, but such a thermal recording method has no noise during recording as compared with other recording methods that have been put to practical use. With the development of the information industry, with the development of the information industry, development and fixing are not necessary, maintenance is free, the equipment is relatively inexpensive and compact, and the resulting color development is very clear. Widely used for various measuring instruments and labels. With the diversification and high performance of these recording apparatuses, the required quality for thermal recording media has become higher. With respect to the color development sensitivity, it is required that a clear color image with a high density can be obtained even with a small amount of heat energy as the apparatus is miniaturized and the recording speed is increased.

これらの要求を満たすために、感熱層中に熱可溶性物質を加えることによって発色感度を高める方法(特許文献2)、顕色能力の高い新規な顕色剤を用いることによって発色感度を高める方法(特許文献3)等が提案されている。しかし、これらの方法はいずれも耐熱地色が悪化したり、経時による粉ふきや、未発色部を長期保存した後に印字した際の発色濃度(再印字性)が低下する等の欠点を有するため十分な品質とは言い難い。また、一般に、染料と顕色剤にさらに適当な増感剤を併用する方法が知られており、例えば顕色剤がビスフェノールAに代表されるフェノール系化合物の場合は、p−ベンジルビフェニル(特許文献4)、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特許文献5)、ベンジルナフチルエーテル(特許文献6)等が好適な増感剤として使用されている。   In order to satisfy these requirements, a method for increasing the color development sensitivity by adding a heat-soluble substance in the heat-sensitive layer (Patent Document 2), and a method for increasing the color development sensitivity by using a new developer having a high color development ability ( Patent Document 3) has been proposed. However, all of these methods have sufficient drawbacks such as deterioration of the heat-resistant ground color, wiping with time, and deterioration in color density (reprintability) when printed after long-term storage of uncolored areas. It's hard to say that quality is good. In general, there is known a method in which an appropriate sensitizer is further used in combination with a dye and a developer. For example, when the developer is a phenol compound represented by bisphenol A, p-benzylbiphenyl (patented) Literature 4), benzyl p-benzyloxybenzoate (Patent Literature 5), benzyl naphthyl ether (Patent Literature 6) and the like are used as suitable sensitizers.

また最近では、トリスフェノール化合物を顕色剤や退色防止剤として用いる方法(特許文献7、8)が開示されているが、これら化合物を用いても十分な発色濃度を得ることはできていない。   Recently, a method using a trisphenol compound as a developer or an anti-fading agent (Patent Documents 7 and 8) has been disclosed, but a sufficient color density cannot be obtained even if these compounds are used.

このように、微小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られ、且つ画像部の保存安定性(耐熱性、耐湿性など)を備えた感熱記録体は未だ得られていない。   As described above, a heat-sensitive recording material having a high color density and a clear color image even with minute heat energy and having storage stability (heat resistance, moisture resistance, etc.) of the image area has not been obtained yet.

特公昭45―14039号公報Japanese Examined Patent Publication No. 45-14039 特開昭56−169087号公報JP-A-56-169087 特開昭56−144193号公報JP 56-144193 A 特開昭60−82382号公報JP 60-82382 A 特開昭57−201691号公報JP-A-57-201691 特開昭58−87094号公報JP 58-87094 A 特開平9−278695号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-278695 特開2001−96926号公報JP 2001-96926 A

本発明は、微小な熱エネルギーで高い動的発色濃度が得られ、且つ、画像部の保存安定性に優れる感熱記録体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which can obtain a high dynamic color density with minute heat energy and is excellent in storage stability of an image area.

本発明者らの鋭意検討の結果、支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物、且つ、増感剤として下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を含有することによって達成された。 As a result of intensive studies by the present inventors, a heat-sensitive recording layer provided with a heat-sensitive coloring layer containing a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic developer as main components on a support, the heat-sensitive coloring layer comprises A mixture of 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone as an organic developer, and at least one compound represented by the following general formula (1) as a sensitizer It was achieved by containing.

Figure 2006021340
(式中、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Yは炭素数1〜6の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、R1,R2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
Figure 2006021340
(In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Y represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R1 and R2 are a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl having 1 to 6 carbon atoms, respectively. Group.)

本発明によれば、微少エネルギーで高濃度・高精細な画像を形成させる必要があるサーマルプリンター、例えば、小型化されたサーマルプリンター、高速記録タイプのサーマルプリンターなどに対して、微小な熱エネルギーでも高濃度・高精細な画像が得られ、さらに画像部の保存性(耐熱性、耐水性)に優れた感熱記録体を得ることができる。   According to the present invention, a thermal printer that needs to form a high-density and high-definition image with a small amount of energy, such as a miniaturized thermal printer, a high-speed recording type thermal printer, etc. A high-density and high-definition image can be obtained, and a heat-sensitive recording material excellent in storage stability (heat resistance and water resistance) of the image area can be obtained.

本発明において、感熱発色層が有機顕色剤として4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物、且つ、増感剤として一般式(1)で表される化合物を少なくとも1種を含有することによって、微小な熱エネルギーでも高濃度・高精細な画像が得られ、さらに画像部の保存性(耐熱性、耐水性)に優れた感熱記録体を得ることができる。この優れた効果が得られる理由については次のように考えられる。   In the present invention, the thermosensitive coloring layer is a mixture of 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone as an organic developer, and represented by the general formula (1) as a sensitizer. By containing at least one of the above compounds, a high-density and high-definition image can be obtained even with a minute amount of thermal energy, and a heat-sensitive recording material excellent in storage stability (heat resistance and water resistance) of the image area can be obtained. be able to. The reason why this excellent effect can be obtained is considered as follows.

4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンと4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンを混合させることによって、一種の融点効果現象が起こる。また、4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンと4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンと構造的に類似している、一般式(1)のようなベンゼン環を有するスルフィド又はエーテル化合物を増感剤として用いることによって、これら顕色剤、増感剤の相溶性が向上する。このため、微少エネルギーにおいても、高濃度・高精細な画像が得られると推測される。さらに、4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホンと4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンが混合されていると、一種の緩衝状態になっており、外的要因(熱や湿気など)による画像部の退色を防止していると推測される。   By mixing 4-methyl-4'-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenylsulfone, a kind of melting point effect phenomenon occurs. In addition, a sulfide or ether compound having a benzene ring, which is structurally similar to 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone and having a benzene ring, is increased. By using as a sensitizer, the compatibility of the developer and sensitizer is improved. For this reason, it is presumed that a high-density and high-definition image can be obtained even with a minute energy. Furthermore, when 4-methyl-4'-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenylsulfone are mixed, it is in a kind of buffer state, and an image due to external factors (heat, humidity, etc.). It is presumed that fading of the part is prevented.

本発明の感熱記録体を得るには、塩基性無色染料、4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物と、一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を、それぞれバインダーとともに分散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤を加えて感熱発色層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥して感熱発色層を形成することによって、本発明の感熱記録体を製造することができる。   In order to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention, a basic colorless dye, a mixture of 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone, and the general formula (1) are used. Mixing a dispersion in which at least one compound is dispersed together with a binder, adding a filler and other necessary additives to prepare a thermosensitive coloring layer coating solution, coating and drying on a substrate to form a thermosensitive coloring layer By doing so, the heat-sensitive recording material of the present invention can be produced.

本発明において、4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物1重量部に対して、一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を0.1〜5重量部程度含有することが望ましく、より好ましくは0.5〜2重量部である。一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種の量が4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物1重量部あたり0.1重量部未満であると、高い発色感度が得られにくく、また、5重量部を超えると、感熱記録体(感熱発色層)の耐熱性が低下したり、印字カスが増加する。   In the present invention, at least one compound represented by the general formula (1) is 0 for 1 part by weight of a mixture of 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone. It is desirable to contain about 1 to 5 parts by weight, and more preferably 0.5 to 2 parts by weight. The amount of at least one compound represented by the general formula (1) is less than 0.1 parts by weight per 1 part by weight of a mixture of 4-methyl-4'-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenylsulfone If it is, it is difficult to obtain high color development sensitivity, and if it exceeds 5 parts by weight, the heat resistance of the heat-sensitive recording material (heat-sensitive color development layer) is lowered, and the print residue is increased.

本発明で使用するロイコ発色型の塩基性ロイコ染料としては従来の感圧あるいは感熱記録紙分野で公知のものを使用することが可能であり、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の染料(染料前駆体)の具体例を示す。また、これらの染料前駆体は単独または2種以上混合して使用してもよい。   As the leuco coloring-type basic leuco dye used in the present invention, those known in the conventional pressure-sensitive or thermal recording paper field can be used, and are not particularly limited. Compounds, fluoran compounds, fluorene compounds, divinyl compounds and the like are preferable. Specific examples of typical colorless or light-colored dyes (dye precursors) are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

<トリフェニルメタン系ロイコ染料>
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
<フルオラン系ロイコ染料>
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメチルアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン
3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o、p−ジメチルアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン
3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン
3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン
3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン
2、4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
<Triphenylmethane leuco dye>
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone)
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide (also known as malachite green lactone)
<Fluoran leuco dye>
3-diethylamino-6-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl -7-chlorofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl- 7- (p-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-methylanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl- 7-n-octylanilinofluorane 3-diethylamino- 6-methyl-7-n-octylaminofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylaminofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-dibenzylaminofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7 -Methylfluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilinofluorane 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino-7-chlorofluorane 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino- 7- (p-chloroanilino) fluorane -Diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-diethylamino-benzo [a] fluorane 3-diethylamino-benzo [c] fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-fluorane 3-dibutylamino-6-methyl- 7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6 -Methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) Fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluorane 3-dibutyla Mino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilinofluorane 3-dibutylamino -7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-fluoroanilino) fluorane 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-di-n-pentyl Amino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-di-n-pentylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7- Anilinofluorane 3-di-n-pentylamino-7- (p-chloroanilino) fluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilino Fluorane 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl- 7- (p-chloroanilino) fluorane 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-ani Linofluorane 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6 Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6-methyl-7 -Anilinofluorane 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 2- (4-oxahexyl) -3- Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 2-methyl-6-p- (p-dimethylamino) Phenyl) aminoanilinofluorane 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-chloro-3-methyl-6 p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoani Linofluorane 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-phenyl-6-methyl-6 -P- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) Aminoanilinofluorane 3-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl) amino Nilinofluorane 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluorane 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluorane 2,4-dimethyl-6-[( 4-Dimethylamino) anilino] -fluorane

<フルオレン系ロイコ染料>
3、6、6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9、3´−フタリド〕
3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9、3´−フタリド〕
<Fluorene leuco dye>
3,6,6'-tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide]
3,6,6'-tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide]

<ジビニル系ロイコ染料>
3、3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4、5、6、7−テトラブロモフタリド
3、3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4、5、6、7−テトラクロロフタリド
3、3−ビス−〔1、1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4、5、6、7−テトラブロモフタリド
3、3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4、5、6、7−テトラクロロフタリド
<その他>
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド
3、3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド
3、6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3´−ニトロ)アニリノラクタム
3、6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4´−ニトロ)アニリノラクタム
1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2、2−ジニトリルエタン
1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン
1、1−ビス−〔2´、2´、2''、2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2、2−ジアセチルエタン
ビス−〔2、2、2´、2´−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
<Divinyl leuco dye>
3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- ( p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene -2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]- 4,5,6,7-tetrachlorophthalide <Others>
3- (4-Diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1 -Octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4- Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ- (3′-nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) Fluorane-γ- (4′-nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminopheny L) -ethenyl] -2,2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-β -Naphthoylethane 1,1-bis- [2 ', 2', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,2-diacetylethane bis- [2,2,2 '2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

本発明に使用する増感剤としては、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン,1,2−ジフェノキシエタン,1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレン,1,2−ジフェノキシエチレンなどのベンゼン環を有するスルフィド又はエーテル化合物が好ましく、中でも、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンが好ましい。また、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を1種類あるいは2種類以上併用することができる。かかる増感剤としては、飽和脂肪酸モノアミド、エチレンビスアミド,モンタン酸ワックス,ポリエチレンワックス,p−ベンジルビフェニル,β−ベンジルオキシナフタレン,4−ビフェニル−p−トリルエーテル,m−ターフェニル,4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル,ジベンゾイルオキシメタン,ビス〔2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル〕エーテル,p−ニトロ安息香酸メチル,シュウ酸ジベンジル,シュウ酸ジ(p−クロロベンジル),シュウ酸ジ(p−メチルベンジル),テレフタル酸ジベンジル,p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル,ジ−p−トリルカーボネート,フェニル−α−ナフチルカーボネート,1,4−ジエトキシナフタレン,1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル,4−(m−メチルフェノキシメチル)ビフェニル、1,2−ビス(フェノキシメチル)ベンゼン、パラトルエンスルホンアミド、オルトトルエンスルホンアミドを例示することができるが,特にこれらに制限されるものではない。   As the sensitizer used in the present invention, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethylene, 1,2- A sulfide or ether compound having a benzene ring such as diphenoxyethylene is preferred, and among these, 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane is preferred. In addition, one type or two or more types of conventionally known sensitizers can be used in combination as long as the desired effects on the above problems are not impaired. Such sensitizers include saturated fatty acid monoamide, ethylene bisamide, montanic acid wax, polyethylene wax, p-benzylbiphenyl, β-benzyloxynaphthalene, 4-biphenyl-p-tolyl ether, m-terphenyl, 4,4 ′. -Ethylenedioxy-bis-benzoic acid dibenzyl ester, dibenzoyloxymethane, bis [2- (4-methoxy-phenoxy) ethyl] ether, methyl p-nitrobenzoate, dibenzyl oxalate, di-oxalate (p- Chlorobenzyl), di (p-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, di-p-tolyl carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, 1,4-diethoxynaphthalene, 1- Hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester Ter, 4- (m-methylphenoxymethyl) biphenyl, 1,2-bis (phenoxymethyl) benzene, paratoluenesulfonamide, and orthotoluenesulfonamide can be exemplified, but are not particularly limited thereto. .

本発明で使用するバインダーとしては、重合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することができる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン類、エステル類、炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来る。   As the binder used in the present invention, fully saponified polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol, and others Modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer and cellulose derivatives such as ethyl cellulose, acetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, poly Acrylamide, polyacrylic ester, polyvinyl butyllar, polystyrose and their copolymers, polyamide resin, silico Resins, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and the Khumalo resin. These polymer substances are used by dissolving them in solvents such as water, alcohol, ketones, esters, hydrocarbons, etc., and are used in the state of being emulsified or pasted in water or other media to achieve the required quality. It can also be used in combination.

また、本発明においては、上記課題に対する所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性効果等を示す画像安定剤として、4,4′−ブチリデン(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2′−ジ−t−ブチル−5,5′−ジメチル−4,4′−スルホニルジフェノール、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、4−ベンジルオキシ−4−(2,3−エポキシ−2−メチルプロポキシ)ジフェニルスルホン、エポキシレジン、4,4’−ビス(3−(フェノキシカルボニルアミノ)メチルフェニルウレイド)ジフェニルスルホン(商品名:UU、旭化成(株)製)、4,4’−ビスフェノールSとジエチレングリコールの縮合重合物(商品名:D−90、日本曹達(株)製)等を添加することもできる。   Further, in the present invention, 4,4′-butylidene (6-tert-butyl-3-methylphenol) is used as an image stabilizer exhibiting the oil resistance effect of a recorded image and the like within a range that does not impair the desired effect on the above problems. ), 2,2'-di-t-butyl-5,5'-dimethyl-4,4'-sulfonyldiphenol, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) Butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 4-benzyloxy-4- (2,3-epoxy-2-methylpropoxy) diphenylsulfone, epoxy Resin, 4,4′-bis (3- (phenoxycarbonylamino) methylphenylureido) diphenylsulfone (trade name: UU, manufactured by Asahi Kasei Corporation), 4,4′-bisf Nord S and diethylene glycol polycondensate: may be added (trade name D-90, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) and the like.

本発明で使用する填料としては、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することができる。   Examples of the filler used in the present invention include inorganic or organic fillers such as silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, and aluminum hydroxide. In addition, lubricants such as waxes, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, water resistance agents such as glyoxal, dispersants, antifoaming agents, antioxidants, fluorescent dyes, and the like can be used.

本発明の感熱記録体に使用する塩基性無色染料、顕色剤、填料、バインダーなどの一般的な配合量は、顕色剤1部に対して、塩基性無色染料0.1〜2部、填料0.5〜4部、バインダーは全固形分中5〜25%である。また、要求される品質に対して必要な他の成分を適宜添加することもでき、その種類及び配合量に特に制限はない。   General amounts of basic colorless dye, developer, filler, binder and the like used in the heat-sensitive recording material of the present invention are 0.1 to 2 parts of basic colorless dye with respect to 1 part of developer. Filler 0.5-4 parts, binder is 5-25% in the total solids. In addition, other components necessary for the required quality can be added as appropriate, and there is no particular limitation on the type and blending amount.

上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによって目的とする感熱記録シートが得られる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。   The desired thermosensitive recording sheet can be obtained by coating the coating liquid having the above composition on an arbitrary support such as paper, recycled paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, and nonwoven fabric. Moreover, you may use the composite sheet which combined these as a support body.

さらに、保存性を高める目的で高分子物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることもできる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることもできる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて添加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定されるものではなく、周知慣用技術に従って塗布することができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレードコーター、ロールコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され使用される。   Furthermore, an overcoat layer such as a polymer substance can be provided on the heat-sensitive color developing layer for the purpose of enhancing the storage stability. In addition, an undercoat layer such as a polymer material containing a filler can be provided under the heat-sensitive layer for the purpose of increasing the color development sensitivity. The aforementioned organic developer, basic colorless dye, and material to be added as necessary are finely divided to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, attritor, sand glider or an appropriate emulsifier, and a binder. Depending on the purpose, various additive materials are added to obtain a coating solution. The application means is not particularly limited, and can be applied according to well-known conventional techniques. For example, an off-machine coating machine equipped with various coaters such as an air knife coater, a rod blade coater, a bill blade coater, and a roll coater, A machine coater is appropriately selected and used.

以下に、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、説明において部は重量部を示す。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In the description, parts indicate parts by weight.

[実施例1]
染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒径が0.5ミクロンになるまで湿式磨砕を行った。
<顕色剤分散液>
4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの1/1混合物(商品名DS-2000、山本化成)
6.0部
10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部
水 11.2部
<増感剤分散液>
1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン 6.0部
10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部
水 11.2部
<染料分散液>
3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
(ODB2) 3.0部
10%ポリビニルアルコール水溶液 6.9部
水 3.9部
以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を坪量50g/mの上質紙に乾燥後の塗布量が6g/mとなるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック平滑度が200〜600秒になるように処理し、感熱記録体を得た。
顕色剤分散液 36.0部
増感剤分散液 36.0部
染料分散液 13.8部
カオリンクレー50%分散液 26.0部
ステアリン酸亜鉛30%分散液 6.7部
[Example 1]
For each material of the dye and developer, a dispersion having the following composition was prepared in advance, and wet grinding was performed with a sand grinder until the average particle size became 0.5 microns.
<Developer dispersion>
1/1 mixture of 4-methyl-4'-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenylsulfone (trade name DS-2000, Yamamoto Kasei)
6.0 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 18.8 parts water 11.2 parts <sensitizer dispersion>
1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts water 11.2 parts <dye dispersion>
3-Di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane
(ODB2) 3.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 6.9 parts Water 3.9 parts The following composition was mixed to obtain a heat-sensitive layer coating solution. This coating solution is applied and dried on a high-quality paper having a basis weight of 50 g / m 2 so that the coating amount after drying becomes 6 g / m 2, and processed so that the Beck smoothness becomes 200 to 600 seconds with a super calendar, A heat-sensitive recording material was obtained.
Developer dispersion 36.0 parts Sensitizer dispersion 36.0 parts Dye dispersion 13.8 parts Kaolin clay 50% dispersion 26.0 parts Zinc stearate 30% dispersion 6.7 parts

[比較例1]
実施例1において増感剤分散液中の1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンをステアリン酸アミドに変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[Comparative Example 1]
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1,2-di- (3-methylphenoxy) ethane in the sensitizer dispersion was changed to stearamide.

[比較例2]
実施例1において顕色剤分散液中の4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの1/1混合物(商品名DS-2000、山本化成)を4,4’−ジヒドロキジジフェニルスルホンに変更した以外は実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a 1/1 mixture of 4-methyl-4′-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2′-hydroxydiphenylsulfone (trade name DS-2000, Yamamoto Kasei) in the developer dispersion was used. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4'-dihydroxydiphenylsulfone was used.

[発色感度]
大倉電機社製のTH−PMDを使用し、作成した感熱記録体に印加エネルギー0.34mJ/dotで印字を行った。印字後及び品質試験後の画像濃度はマクベス濃度計(アンバーフィルター使用)で測定した。
[Color development sensitivity]
Using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., printing was performed on the created thermal recording medium with an applied energy of 0.34 mJ / dot. The image density after printing and after the quality test was measured with a Macbeth densitometer (using an amber filter).

[耐熱性]
大倉電機社製のTH−PMDを使用し、印加エネルギー0.34mJ/dotで印字を行ったサンプル片を60℃環境下で24時間放置した後、画像部と地肌部のマクベス濃度を測定した。
[Heat-resistant]
Using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., a sample piece printed with an applied energy of 0.34 mJ / dot was left in a 60 ° C. environment for 24 hours, and then the Macbeth density of the image portion and the background portion was measured.

[耐湿性]
大倉電機社製のTH−PMDを使用し、0.34mJ/dotで印字した画像部を60℃、90%の環境下で24時間放置後、画像部と地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
[Moisture resistance]
Using TH-PMD manufactured by Okura Electric Co., Ltd., leaving the image area printed at 0.34 mJ / dot for 24 hours in an environment of 60 ° C and 90%, then measuring the density of the image area and the background area with a Macbeth densitometer did.

[可塑剤性]
紙管に塩ビラップ(三井化学製ハイラップKMA)を一重に巻き付け、この上に大倉電機社製のTH−PMDを使用し、印加エネルギー0.34mJ/dotで印字を行ったサンプル片を貼り付け、更にこの上に塩ビラップを三重巻き付けたものを23℃の条件下で24時間放置した後、画像部と地肌部の濃度をマクベス濃度計で測定した。
[Plasticizer]
A PVC wrap (Mitsui Chemicals High Wrap KMA) is wrapped around a paper tube in a single layer, and a sample piece printed with an applied energy of 0.34 mJ / dot is pasted thereon using a TH-PMD made by Okura Electric Co., Ltd. Further, a product obtained by wrapping a vinyl chloride wrap on top of this was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, and then the density of the image portion and the background portion was measured with a Macbeth densitometer.

Figure 2006021340
Figure 2006021340

表から明らかなように、本発明の実施例1は発色感度、耐熱性、耐湿性、耐可塑剤性などの画像保存性に優れている。一方、本発明で規定する以外の増感剤を用いた比較例1、本発明で規定する以外の顕色剤を用いた比較例2の感熱記録体については良好な品質が得られない。   As is apparent from the table, Example 1 of the present invention is excellent in image storage stability such as color development sensitivity, heat resistance, moisture resistance, and plasticizer resistance. On the other hand, good quality cannot be obtained for the heat-sensitive recording material of Comparative Example 1 using a sensitizer other than that specified in the present invention and Comparative Example 2 using a developer other than that specified in the present invention.

Claims (2)

支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた感熱記録体において、該感熱発色層が有機顕色剤として4−メチル−4’−ヒドロキシジフェニルスルホン及び4−メチル−2’−ヒドロキシジフェニルスルホンの混合物、且つ、増感剤として下記一般式(1)で表される化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする感熱記録体。
Figure 2006021340
(式中、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、Xは炭素数1〜6の直鎖又は分岐のアルキル基を示し、R1,R2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基を示す。)
A thermosensitive recording medium comprising a thermosensitive color-developing layer comprising a colorless or light-colored basic colorless dye and an organic developer as main components on a support, wherein the thermosensitive color-developing layer is 4-methyl- A heat-sensitive product comprising a mixture of 4'-hydroxydiphenylsulfone and 4-methyl-2'-hydroxydiphenylsulfone, and at least one compound represented by the following general formula (1) as a sensitizer. Recorded body.
Figure 2006021340
(In the formula, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, X represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R1 and R2 are a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl having 1 to 6 carbon atoms, respectively. Group.)
増感剤が1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタンである請求項1記載の感熱記録体。
The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the sensitizer is 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane.
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