JP2006016484A - Printing ink composition and laminated article using the ink - Google Patents

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伸央 藤川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing ink composition printed on plastic film, etc., for providing an ink film having a good sliding property, a laminated article printed with the printing ink on its film and further a film label consisting of the laminated article. <P>SOLUTION: This printing ink composition containing 0.1-10 mass % spherical cured resin particles and/or spherical cross-linked type resin fine particles based on the total ink composition, and the laminated article or a film label printed with the printing ink on its film are provided. As the curable resin fine particles, it is possible to use fine particles consisting of a benzoguanamine resin, melamine resin or formaldehyde condensate. As the cross-linked type fine particles, acrylic cross-linked type resin fine particles and polymethyl methacrylate-based cross-linking type resin fine particles can be used. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明はプラスチックフィルムに印刷される印刷インキ組成物であって、その印刷面が良好な滑り性を有する印刷インキ組成物およびそのインキを用いる積層体に関する。またその積層体を用いたフィルムラベルに関する。   The present invention relates to a printing ink composition printed on a plastic film, the printing surface of which has a good slip property, and a laminate using the ink. Moreover, it is related with the film label using the laminated body.

近年、飲食料品などにおいては、消費者の趣向の多様化から様々な形態の容器が用いられるようになってきた。例えば、飲料などに用いられるガラスボトル、プラスチックボトルなどにおいても多種多様な形状の容器が使用される。それらの容器に意匠性、情報性を付与するために絵柄や文字が印刷されたフィルムラベルが装着されることがある。   In recent years, containers of various forms have come to be used in food and drinks due to diversification of consumer preferences. For example, glass bottles and plastic bottles used for beverages and the like also use a wide variety of containers. In order to impart design and information properties to these containers, film labels on which pictures and characters are printed may be attached.

前記フィルムラベルをボトル等の容器に装着する際に求められる性能の一つとして、該ラベルの滑り性が挙げられる。滑りが悪いとボトル等に装着する際に、しわ、破れなどのトラブルが発生する。この滑り性は該フィルムに印刷されるインキ皮膜の滑り性の影響が大であり、優れた装着適性を得る為には皮膜が優れた滑り性を有する印刷インキの開発が望まれている。   One of the performances required when the film label is attached to a container such as a bottle is the slipperiness of the label. If slipping is bad, troubles such as wrinkles and tearing will occur when attaching to bottles. This slipping property is greatly influenced by the slipping property of the ink film printed on the film, and in order to obtain excellent mounting suitability, it is desired to develop a printing ink having excellent slipping property.

従来、フィルムラベル等に印刷されるインキの皮膜に滑り性を付与する方法としては、印刷インキ中にポリエチレンワックスやフッ素ワックス、二酸化珪素粉末などを添加する方法が知られている。   Conventionally, as a method for imparting slipperiness to an ink film printed on a film label or the like, a method of adding polyethylene wax, fluorine wax, silicon dioxide powder or the like to the printing ink is known.

特許文献1には、平均粒径が2〜4μmの不定形ポリテトラフロオロエチレンワックス粒子を全インキ組成物中に0.1〜5質量%含有する平版印刷用インキ組成物が記載されている。使用されるワックス粒子は不定形であり、段落6にはその粒子がインキ皮膜上に突出することでこすれ耐性を向上させることが記載されており、ワックス粒子は滑り性を付与する働きはしていないと思われる。   Patent Document 1 describes an ink composition for lithographic printing containing 0.1 to 5% by mass of amorphous polytetrafluoroethylene wax particles having an average particle diameter of 2 to 4 μm in the total ink composition. . The wax particles used are irregular in shape, and paragraph 6 describes that the particles protrude on the ink film to improve the rubbing resistance, and the wax particles function to impart slipperiness. It seems not.

特許文献2には、5μm以下の架橋弾性樹脂微粒子をフィルム形成性樹脂の必須成分として含有する塗装剤を使用して、硬くて柔軟性のある被覆膜を形成する方法が記載されている。そこで用いられる架橋性弾性樹脂微粒子としては、ビニル系、ウレタン系あるいはウレタン尿素系等が挙げられている。段落13には樹脂微粒子が柔軟で弾性を有することを利用して外部の力を吸収し、皮膜に硬さと柔軟性を与えるとされており、樹脂微粒子は皮膜に滑り性を付与するものではないと思われる。   Patent Document 2 describes a method of forming a hard and flexible coating film using a coating agent containing crosslinked elastic resin fine particles of 5 μm or less as an essential component of a film-forming resin. Examples of the crosslinkable elastic resin fine particles used therefor include vinyl type, urethane type and urethane urea type. Paragraph 13 describes that the resin fine particles are soft and elastic to absorb external force and give the film hardness and flexibility, and the resin fine particles do not impart slipperiness to the film. I think that the.

特許文献3には、表面が水濡れ状態にあるボトル等の容器に対してスムースに装着できる筒状シュリンクラベルが記載されている。該文献にはラベル内表面の白インキ層の濡れ指数を34以下、動摩擦係数を0.6以下にする事により、装着適性を向上させるとの表記がある。しかしながら該文献の段落18などによれば、インキ中の顔料や、シリコーンの種類や含有量を変えて濡れ指数等の値を調節するとの説明があるものの、それら値を出す為の具体的な方法や配合量は記載されていない。顔料の濃度や種類は絵柄によってある程度決まってしまうものであって滑り性のための選択や調整の余地は小さく、シリコーンは微量でもインキの特性全般に与える影響が大きいのでやはり調整の余地は小さい。よって顔料やシリコーンの選択や、それらの配合量の調整によって滑り性を調節することは実質的に難しい場合が多いと考えられる。   Patent Document 3 describes a cylindrical shrink label that can be smoothly attached to a container such as a bottle whose surface is wet. This document states that the suitability of the white ink layer on the inner surface of the label is improved by setting the wetting index to 34 or less and the dynamic friction coefficient to 0.6 or less. However, according to paragraph 18 of the document, there is an explanation that the value of the wetting index or the like is adjusted by changing the kind or content of the pigment in the ink or the silicone, but a specific method for obtaining these values And the blending amount is not described. The pigment concentration and type are determined to some extent depending on the design, and there is little room for selection and adjustment for slipperiness, and even a small amount of silicone has a large effect on the overall ink characteristics, so there is little room for adjustment. Therefore, it is considered that it is practically difficult to adjust the slipperiness by selecting pigments and silicones and adjusting their blending amounts.

特開平8−113748号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-113748 特開平5−132636号公報JP-A-5-132636 特開平10−309771号公報JP-A-10-309771

本発明はプラスチックフィルム等に印刷される印刷インキ組成物であって、そのインキ皮膜が良好な滑り性を有するものを提供すること、及び該印刷インキをフィルムに印刷した積層体を提供すること、更にはその積層体からなるフィルムラベルを提供することを課題とする。   The present invention provides a printing ink composition printed on a plastic film or the like, the ink film having a good slip property, and a laminate obtained by printing the printing ink on a film, Furthermore, it aims at providing the film label which consists of the laminated body.

本発明者らは鋭意検討の結果、球状の硬化型樹脂微粒子及び又は球状の架橋型樹脂微粒子を全インキ組成物中に0.1〜10質量%含有する印刷インキ組成物を用いてフィルムに印刷することにより、そのインキ皮膜が良好な滑り性を有するフィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventors have printed on a film using a printing ink composition containing 0.1 to 10% by mass of spherical curable resin particles and / or spherical crosslinked resin particles in the total ink composition. By doing so, it was found that the ink film had a good slip property, and the present invention was completed.

本発明において硬化型樹脂微粒子としては、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂またはホルムアルデヒド縮合物からなる微粒子を用いることができ、これらの樹脂原料を混合したものであっても良い。また架橋型樹脂微粒子としては、アクリル系架橋型樹脂微粒子を用いることができ、ポリメタクリル酸メチル系架橋型樹脂微粒子がより好適である。   In the present invention, fine particles comprising benzoguanamine resin, melamine resin or formaldehyde condensate can be used as the curable resin fine particles, and these resin raw materials may be mixed. As the cross-linked resin fine particles, acrylic cross-linked resin fine particles can be used, and polymethyl methacrylate-based cross-linked resin fine particles are more preferable.

またこれら樹脂微粒子の平均粒子直径は0.1〜20μmである事が望ましい。本発明における平均粒子直径は、レーザー回折法、コールターカウンター法等により得られる体積平均粒径である。   The average particle diameter of these resin fine particles is preferably 0.1 to 20 μm. The average particle diameter in the present invention is a volume average particle diameter obtained by a laser diffraction method, a Coulter counter method, or the like.

印刷・塗布された印刷インキの乾燥塗布量としては0.3〜2.0g/m2が好ましい。本発明における印刷インキの印刷・塗布方法としては、一般的なグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等、任意の方式が用いられるが、グラビア印刷が好ましく用いられる。 The dry coating amount of the printed / applied printing ink is preferably 0.3 to 2.0 g / m 2 . As a printing / printing method of the printing ink in the present invention, an arbitrary method such as general gravure printing, flexographic printing, silk screen printing or the like is used, but gravure printing is preferably used.

本発明における印刷インキで印刷されたフィルムは、そのインキ皮膜が優れた滑り性を有する。この印刷フィルムをフィルムラベル等として用いる事により、ガラスボトル、プラスチックボトルなどの容器へ装着する際には、しわ・破れなどの起きにくい優れた装着適性を得ることができる。   In the film printed with the printing ink in the present invention, the ink film has excellent slipperiness. By using this printed film as a film label or the like, it is possible to obtain excellent mounting suitability that does not easily cause wrinkles or tears when mounted on containers such as glass bottles and plastic bottles.

本発明の印刷インキ組成物は、球状の硬化型樹脂微粒子及びまたは架橋型樹脂微粒子を全インキ組成物中に0.1〜10質量%含有する事が好ましい。これより含有量が高いとインキの流動性が悪くなり、印刷が困難になる。またこれより低いと十分な滑り性を得る事ができない。含有量としてより好ましくは、0.1〜5.0質量%であり、さらに好ましくは0.1%〜2.0質量%である。その理由はグラビア印刷特有のドクター筋の発生が少なく、圧胴汚れ性のない良好な印刷適性を持つインキを得る為である。   The printing ink composition of the present invention preferably contains 0.1 to 10% by mass of spherical curable resin fine particles and / or cross-linked resin fine particles in the total ink composition. If the content is higher than this, the fluidity of the ink deteriorates and printing becomes difficult. If it is lower than this, sufficient slipperiness cannot be obtained. More preferably, it is 0.1-5.0 mass% as content, More preferably, it is 0.1-2.0 mass%. The reason for this is to obtain an ink having good printability with little occurrence of doctor stripes peculiar to gravure printing and no impression cylinder stains.

球状とは、真球に近いほど好ましいが、本発明の効果を達成するためには該樹脂を顕微鏡等で目視観察して、尖った部分等が無く、扁平形状や角柱形状では無いものであって、該樹脂に球の形状をあてはめてみたときに、その球の最小直径と最大直径の比が概ね1:1.2以下であると認められる程度であれば良い。1:1.1以下であればより好ましい。   The spherical shape is preferably closer to a true sphere, but in order to achieve the effect of the present invention, the resin is visually observed with a microscope or the like, and there is no pointed portion or the like, and it is not a flat shape or a prismatic shape. Thus, it is only necessary that the ratio of the minimum diameter to the maximum diameter of the sphere is recognized to be approximately 1: 1.2 or less when a sphere shape is applied to the resin. It is more preferable if it is 1: 1.1 or less.

図1により微粒子の形状の良否の判定方法の一例を説明すると、図1の1は顕微鏡等で観察したときの微粒子の外形の形状を示す。この微粒子の外形に接するように当てはめた円の中で最大直径のものが円2であり、最小直径のものが円3である。円3の直径を100とすると、円2の直径が120以下であれば良く、110以下であればより好ましい。   An example of a method for determining the quality of the fine particle shape will be described with reference to FIG. 1. Reference numeral 1 in FIG. 1 represents the external shape of the fine particle when observed with a microscope or the like. Of the circles fitted so as to be in contact with the outer shape of the fine particles, the circle with the largest diameter is circle 2 and the circle with the smallest diameter is circle 3. When the diameter of the circle 3 is 100, the diameter of the circle 2 may be 120 or less, and more preferably 110 or less.

前記の硬化型樹脂微粒子として、ベンゾグアナミン樹脂やメラミン樹脂の微粒子を用いることができる。架橋型樹脂微粒子としてアクリル樹脂を用いることができる。これらの樹脂微粒子は一種類のみ用いても良いし、混合して用いることもできる。 As the curable resin fine particles, fine particles of benzoguanamine resin or melamine resin can be used. An acrylic resin can be used as the crosslinked resin fine particles. These resin fine particles may be used alone or in combination.

従来用いられる微粒子添加剤としては炭酸マグネシウム、二酸化珪素などの無機微粒子もあるが、これらは形状が一定しない為、安定した滑り性を得ることが難しく、本発明には適しない。   Conventionally used fine particle additives include inorganic fine particles such as magnesium carbonate and silicon dioxide. However, since the shape is not constant, it is difficult to obtain stable slipperiness, which is not suitable for the present invention.

前記の球状樹脂微粒子の直径は1〜20μmが好ましい。より好ましくは3〜15μmである。これはグラビア印刷特有の版面カブリ性、転移性などの印刷適性を良好とし、かつ十分な滑り性を得る為である。   The diameter of the spherical resin fine particles is preferably 1 to 20 μm. More preferably, it is 3-15 micrometers. This is to improve printing suitability such as plate surface fogging and transferability peculiar to gravure printing, and to obtain sufficient slipperiness.

本発明の印刷インキ組成物のビヒクルは、印刷インキに一般的に用いられる樹脂を使用して良い。例を挙げれば、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ケトン樹脂、繊維素系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、セラック、アルキッド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等である。   The vehicle of the printing ink composition of the present invention may use a resin generally used for printing ink. For example, polyolefin resin, polyamide resin, ketone resin, fibrous resin, acrylic resin, urethane resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, shellac, alkyd resin, rosin modified maleine Acid resin and the like.

本発明の印刷インキ組成物には、必要に応じて従来の印刷インキ等に用いられる各種添加剤を使用して良い。例を挙げれば、有機顔料、無機顔料などの着色剤、染料、ワックス、可塑剤、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、キレート化剤等である。   In the printing ink composition of the present invention, various additives used in conventional printing inks may be used as necessary. Examples include colorants such as organic pigments and inorganic pigments, dyes, waxes, plasticizers, leveling agents, surfactants, dispersants, antifoaming agents, chelating agents, and the like.

また本発明の印刷インキ組成物に用いる溶剤も従来の印刷インキ等に用いられる各種溶剤を使用して良い。例を挙げれば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、n−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等である。   Moreover, you may use the various solvent used for the conventional printing ink etc. also for the solvent used for the printing ink composition of this invention. Examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol. And ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

(請求項4に関して)
プラスチックフィルムに印刷されたインキの乾燥塗布量は0.3〜2.0g/m2である事が好ましい。これ以上ではインキとフィルムとの密着性が低下し、またこれ以下では充分な滑り性が得られない。
(Regarding claim 4)
The dry coating amount of the ink printed on the plastic film is preferably 0.3 to 2.0 g / m 2 . Above this, the adhesion between the ink and the film is lowered, and below this, sufficient slipperiness cannot be obtained.

前記プラスチックフィルムは、被印刷材として一般的なフィルムを使用できるが、フィルムラベルに用いる際には、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン等の熱収縮性フィルムがより好ましく使用される。   Although the said plastic film can use a general film as a printing material, when using for a film label, heat shrink films, such as a polystyrene, a polyethylene terephthalate, and polyolefin, are used more preferably.

本発明においては、フィルムの最内面(ボトルに接触する側)に本発明の印刷インキを印刷することで、皮膜の滑り性を生かすことができる。当然、上記印刷インキを単独で用いてフィルムに印刷してもよいし、プラスチックフィルムに白インキ及び又は絵柄のインキと、本発明のインキとを積層しても良い。絵柄のインキには例えば、黄・紅・藍・墨色のプロセス色カラーインキなどが用いられる。   In the present invention, the slipperiness of the film can be utilized by printing the printing ink of the present invention on the innermost surface (side in contact with the bottle) of the film. Of course, the above printing ink may be used alone to print on the film, or the white ink and / or the pattern ink and the ink of the present invention may be laminated on the plastic film. For example, yellow, red, indigo and black process color inks are used as the pattern ink.

以下に本発明を実施例により説明する。文中の部または%は質量基準である。
[実施例、比較例で用いる微粒子]
実施例1の微粒子A・・・株式会社日本触媒製「エポスター(登録商標)L15」。粒子径は15μm、材質はベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂である。
実施例2の微粒子B・・・株式会社日本触媒製「エポスター(登録商標)MA 1013」。粒子径は15μm、材質はポリメタクリル酸メチル系架橋樹脂である。
比較例1の微粒子C・・・株式会社日本触媒製「エポスター(登録商標)MX」。1次粒子径は0.01μm、材質はポリメタクリル酸メチル系架橋物である。
比較例2の微粒子D・・・富士シリシア化学株式会社製「サイリシア(登録商標)470」。粒子径は15μm、材質は二酸化珪素である。
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. Parts or% in the text is based on mass.
[Fine particles used in Examples and Comparative Examples]
Fine particles A in Example 1 “Eposter (registered trademark) L15” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. The particle diameter is 15 μm, and the material is a benzoguanamine / formaldehyde condensation resin.
Fine particles B in Example 2 “Eposter (registered trademark) MA 1013” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. The particle diameter is 15 μm, and the material is a polymethyl methacrylate-based crosslinked resin.
Fine particles C of Comparative Example 1 “Eposter (registered trademark) MX” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. The primary particle diameter is 0.01 μm, and the material is a polymethyl methacrylate-based crosslinked product.
Fine particles D of Comparative Example 2 “Silicia (registered trademark) 470” manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd. The particle diameter is 15 μm and the material is silicon dioxide.

[印刷インキの調製]
大日本インキ化学工業株式会社製「アクリディック(登録商標)WCL−476」を40部、イソプロピルアルコール30部、酢酸エチル23部を混合して撹拌溶解した後、前記の微粒子(A〜Dのいずれか一種)2部、ポリエチレンワックス(大日本インキ化学株式会社製、「NC−6ポリコン」、粒径5μm)5部を添加して撹拌混合し、表1に示す実施例2点及び比較例2点のグラビア印刷インキを調製した。
[Preparation of printing ink]
After mixing 40 parts of "Acridic (registered trademark) WCL-476" manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., 30 parts of isopropyl alcohol, and 23 parts of ethyl acetate with stirring and dissolving, the above fine particles (A to D) 2 parts), 5 parts of polyethylene wax (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc., “NC-6 Polycon”, particle size 5 μm) are added and mixed with stirring. Example 2 and Comparative Example 2 shown in Table 1 A point gravure printing ink was prepared.

[積層体の作製]
上記のグラビア印刷インキを溶剤で希釈して粘度調整した後、大日本インキ化学工業株式会社製「DICOM PROOFER DP-III」オートプルーファーにてポリスチレン系フィルム(グンゼ株式会社製「GMG」)に乾燥塗布量が0.5g/m2となるように展色した。
[Production of laminate]
After adjusting the viscosity by diluting the above gravure printing ink with a solvent, it is dried to a polystyrene film ("GMG" manufactured by Gunze Co., Ltd.) with "DICOM PROFER DP-III" auto-proofer manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. The color was developed so that the coating amount was 0.5 g / m 2 .

[滑り性の評価]
上記印刷されたフィルムを「摩擦測定機TP−2」(株式会社東洋精機製作所)を用い、測定面として印刷インキ面とPETシート面とをこすりあわせて摩擦係数を測定する事により滑り性を評価した。尚、摩擦係数が低い程、滑り性は良好となる。フィルムラベル用としては動摩擦係数、静摩擦係数とも0.30以下が良好である。
[Evaluation of slipperiness]
Using the “friction measuring machine TP-2” (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the printed film is rubbed with the printing ink surface and the PET sheet surface as the measurement surface, and the slip coefficient is measured. did. Note that the lower the friction coefficient, the better the slipperiness. For film labels, both the dynamic friction coefficient and the static friction coefficient are preferably 0.30 or less.

Figure 2006016484
Figure 2006016484

表1より、実施例1及び2のインキ皮膜は滑り性が優れることがわかる。   From Table 1, it can be seen that the ink films of Examples 1 and 2 are excellent in slipperiness.

本発明の印刷インキおよびそれをプラスチックフィルムに印刷したものは、そのインキ皮膜が良好な滑り性を有するので、ガラスボトル、プラスチックボトル等の容器に装着するフィルムラベルとして好適に用いることができる。   The printing ink of the present invention and those printed on a plastic film can be suitably used as a film label to be mounted on a container such as a glass bottle or a plastic bottle because the ink film has good slipperiness.

顕微鏡画像により球状の程度を判定する方法の例を示す。An example of a method for determining the degree of sphericalness from a microscope image is shown.

符号の説明Explanation of symbols

1 樹脂微粒子の外形
2 樹脂微粒子の外形にあてはめた最大の円
3 樹脂微粒子の外形にあてはめた最小の円

1 External shape of resin fine particle 2 Maximum circle fitted to the external shape of resin fine particle 3 Smallest circle fitted to the external shape of resin fine particle

Claims (6)

球状の硬化型樹脂微粒子及び又は球状の架橋型樹脂微粒子を全インキ組成物中に0.1〜10質量%含有する印刷インキ組成物。 A printing ink composition containing 0.1 to 10% by mass of spherical curable resin fine particles and / or spherical cross-linked resin fine particles in the total ink composition. 前記の樹脂微粒子の樹脂がベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂およびアクリル樹脂から成る群から選ばれる一種以上である請求項1に記載の印刷インキ組成物。 The printing ink composition according to claim 1, wherein the resin of the resin fine particles is at least one selected from the group consisting of a benzoguanamine resin, a melamine resin, and an acrylic resin. 前記の樹脂微粒子の直径が1〜20μmである請求項1に記載の印刷インキ組成物。 The printing ink composition according to claim 1, wherein the resin fine particles have a diameter of 1 to 20 μm. 請求項1の記載の印刷インキをプラスチックフィルムに印刷したものであって、該印刷インキの乾燥塗布量が0.3〜2.0g/m2である積層体。 The printing ink according to claim 1 comprising one printed on a plastic film, laminate dry coating amount of the printing ink is 0.3 to 2.0 g / m 2. プラスチックフィルムに請求項1に記載の印刷インキの層を積層した積層体。 The laminated body which laminated | stacked the layer of the printing ink of Claim 1 on the plastic film. 請求項5に記載の積層体からなるボトル用フィルムラベル。

The film label for bottles which consists of a laminated body of Claim 5.

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