JP2006001266A

JP2006001266A - Recording sheet and organic particle for inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP2006001266A
Application number: JP2004291625A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Tomita; 嘉彦富田; Seiya Kusumoto; 征也楠本; Yasuo Okada; 康雄岡田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2004-05-18
Filing date: 2004-10-04
Publication date: 2006-01-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic particle for an inkjet recording sheet which is excellent in high gloss and ink absorbing properties, and excellent in water resistance, light resistance, yellowing resistance and coloring density, and can be adapted for both dye type ink and pigment type ink, and an inkjet recording sheet comprising it. <P>SOLUTION: The organic particle is an organic particle obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) another copolymerizable monomer, and the inkjet recording sheet having at least one layer of an ink receiving layer comprising the organic particle on a sheet-like substrate, is provided. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに適用されるインクジェット記録用有機粒子及びそれからなるインクジェット記録シートに関するものである。 The present invention relates to organic particles for inkjet recording applied to a printer or plotter using an inkjet recording system, and an inkjet recording sheet comprising the same.

インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。さらに、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、これにはインクの吐出量を多くすることで対応している。従って、吐出量に見合ったインク受理容量の増大が該記録用シートの重要な技術課題となっており、高インク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきている。特に、従来の技術では光沢を付与すると、インクジェット記録シートに要求される重要な特性であるインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じる。該吸収を確保するには、空隙量の大きな塗層を設ける必要があり、該塗層の塗被組成物に多量の無機粒子を適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い表面となるため、光沢の低いものしか得られなかった。 The ink jet recording method records images, characters, and the like by causing ink droplets to fly on various recording principles and adhere to a recording sheet such as paper. The recording system has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, large flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and various recording devices such as various figures and color images including kanji. It is rapidly spreading in applications. In addition, printers and plotters that use the inkjet method are designed to increase resolution and expand the color reproduction range in order to further improve image quality from the market. It corresponds by making more. Therefore, an increase in ink receiving capacity commensurate with the discharge amount is an important technical issue for the recording sheet, and it is indispensable to ensure a high ink receiving capacity and to apply a coating layer with good color development. . In addition, the appearance of gloss, rigidity, hue, and the like is required to be similar to silver halide photographs and printing paper, and conventional high-quality paper and coated paper inkjet recording sheets cannot meet these demands. . In particular, when gloss is imparted in the conventional technique, there is an accompanying problem that ink absorbability, which is an important characteristic required for an ink jet recording sheet, is lacking. In order to ensure the absorption, it is necessary to provide a coating layer with a large void amount, and a large amount of inorganic particles have been applied to the coating composition of the coating layer, but the coating layer surface is affected by the particles. Since the surface was rough, only low gloss was obtained.

インクジェット記録シートに光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、また、吸収容量の不足からインクのあふれが発生してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、現行技術でインク吸収と高い光沢を両立することは難しいのが現状である。また、より高い光沢を得る方法として、塗工層に微小な無機粒子を多量に含有させ、キャストコーティング法と称される方法によってインクジェット記録シートを製造することも提案されている。しかしながらキャストコーティング法は、塗工層が完全に乾燥するまで塗工面とキャストドラムが接触していなければならず、このためカレンダーによる平滑化に比べると生産性が著しく低下する。また、インクそのものを耐光性、耐ガス性に優れる顔料インクを用いることも検討されてきた。ただ、顔料を用いたインクではインクの吐出であるノズルがつまり易いという問題が存在する。また顔料インクを使用した場合、表層近くに残った顔料インクがすれやこすれにより削りとれてしまう、いわゆる耐さっか性に劣ることとなる。 When the calendar process is performed under high linear pressure for the purpose of imparting gloss to the ink jet recording sheet, the gloss is improved, but the voids in the coating layer are reduced, the ink absorption is delayed, and the ink is insufficient due to insufficient absorption capacity. There is a problem that overflow occurs. For this reason, in the calendar process, conditions must be selected within the allowable ink absorption capacity, and it is difficult to achieve both ink absorption and high gloss with the current technology. As a method for obtaining higher gloss, it has also been proposed that an ink jet recording sheet is produced by a method called a cast coating method in which a coating layer contains a large amount of fine inorganic particles. However, in the cast coating method, the coated surface and the cast drum must be in contact with each other until the coated layer is completely dried. For this reason, productivity is remarkably reduced as compared with smoothing by a calendar. It has also been studied to use a pigment ink having excellent light resistance and gas resistance as the ink itself. However, in the case of ink using a pigment, there is a problem that the nozzle that ejects the ink is easily clogged. When pigment ink is used, the pigment ink remaining near the surface layer is scraped off by rubbing or rubbing, so that the so-called warm resistance is inferior.

特許文献１では、カチオン性モノマーを５０〜１００モル％含有する重合物の存在下で、脂環式（メタ）アクリル酸エステルを５０〜１００モル％含む共重合性モノマーを共重合したカチオン性インクジェット記録用添加物が開示されている。特許文献２には、カチオン性エマルション組成物が光沢層に含まれていることを特徴とする記録シートが開示されている。しかしカチオン性ポリマー量を増やすと、無機粒子含有量が減少するため、インク吸収性の確保が難しくなるという問題がある。特許文献３では、シリカ系の無機顔料のｐＨを７以上にすることによって染料の変色を防止する記録材が開示されている。また、本発明者らはカチオン性有機粒子のカチオン化度が２０〜３００μｅｑ／ｇであるカチオン有機粒子が有用であることを提案したが、インクジェット記録シートの生産性が必ずしも充分とは言えなかった（特許文献４）。このように、従来の技術では、高光沢・インク吸収性・発色濃度・耐水性・耐光性・耐黄変性を全て満足し、さらに染料系、顔料系両方のタイプのインクに適応したインクジェット記録用シートを得ることは困難であった。
特許第３４３６３５１号公報特開平１１−３０２３３７号公報特公平８―１３５６９号公報特開２００３−２１１８２１号公報 In Patent Document 1, a cationic inkjet copolymerized with a copolymerizable monomer containing 50 to 100 mol% of an alicyclic (meth) acrylic acid ester in the presence of a polymer containing 50 to 100 mol% of a cationic monomer. Recording additives are disclosed. Patent Document 2 discloses a recording sheet in which a cationic emulsion composition is contained in a gloss layer. However, when the amount of the cationic polymer is increased, the content of the inorganic particles is decreased, so that there is a problem that it is difficult to ensure ink absorbability. Patent Document 3 discloses a recording material that prevents discoloration of a dye by setting the pH of a silica-based inorganic pigment to 7 or more. In addition, the present inventors have proposed that cationic organic particles having a cationic degree of cationic organic particles of 20 to 300 μeq / g are useful, but the productivity of the ink jet recording sheet is not always sufficient. (Patent Document 4). Thus, the conventional technology satisfies all of high gloss, ink absorption, color density, water resistance, light resistance, and yellowing resistance, and is suitable for both dye-based and pigment-based inks. It was difficult to obtain a sheet.
Japanese Patent No. 3436351 JP-A-11-302337 Japanese Patent Publication No. 8-13569 JP 2003-211821 A

本発明の目的は、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、耐光性、耐黄変性、発色濃度に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるインクジェット記録シート用有機粒子およびそれからなるインクジェット記録シートを提供すること。 An object of the present invention is an organic ink jet recording sheet that is highly glossy and excellent in ink absorbability, excellent in water resistance, light resistance, yellowing resistance and color density, and can be applied to both dye-based inks and pigment-based inks. To provide particles and an ink jet recording sheet comprising the same.

本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、有機粒子が（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られる有機粒子であることを特徴とするインクジェット記録シート用有機粒子であり、また、これを用いたインクジェット記録シートが高光沢で、インク吸収性に優れ、且つ耐水性、耐光性、耐黄変性、発色濃度に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained organic particles obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) other copolymerizable monomers. The ink jet recording sheet using the organic particles is characterized in that the ink jet recording sheet has high gloss, excellent ink absorbability, water resistance, light resistance, yellowing resistance, and color density. The present inventors have found that it is excellent and can be applied to both dye-based inks and pigment-based inks, and have completed the present invention.

即ち、本発明は、有機粒子が（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られることを特徴とするインクジェット記録シート用有機粒子である。好ましくは、前記（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとの総重量を１００重量％とした場合、（Ａ）が２０〜７０重量％、（Ｂ）が３０〜８０重量％含有されているジェット記録シート用有機粒子である。また、前記有機粒子が、カチオン性有機粒子であるインクジェット記録シート用有機粒子。さらに有機粒子の計算によるガラス転移温度が９０〜１６０℃であることが好ましい。また、本発明は、シート状支持体上に該有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録シートである。この記録シートは、該有機粒子を含有するインク受容層が、最表層であることが好ましく、また、有機粒子を含有するインク受容層の総固形分１００重量％中に、該有機粒子が５〜１００重量％含まれているインクジェット記録シートが好ましい。さらに、記録シートの最表層を平滑化処理し、シートの最表面のＪＩＳＺ８７４１に基づいた７５度鏡面光沢度が６０％以上であるインクジェット記録シートであり、前記平滑化処理が、キャストコーティング法または、カレンダー処理であることが好ましい。 That is, the present invention is an organic particle for an ink jet recording sheet, wherein the organic particle is obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) another copolymerizable monomer. Preferably, when the total weight of the (A) isobornyl methacrylate and the (B) other copolymerizable monomer is 100% by weight, (A) is 20 to 70% by weight, and (B) is 30 to 30%. Organic particles for jet recording sheets containing 80% by weight. Moreover, the organic particle for inkjet recording sheets whose said organic particle is a cationic organic particle. Furthermore, it is preferable that the glass transition temperature by calculation of an organic particle is 90-160 degreeC. The present invention is also an ink jet recording sheet having at least one ink receiving layer containing the organic particles on a sheet-like support. In this recording sheet, the ink receiving layer containing the organic particles is preferably the outermost layer, and the organic particles are contained in 5 to 100% by weight in the total solid content of the ink receiving layer containing the organic particles. An ink jet recording sheet containing 100% by weight is preferred. Furthermore, the outermost surface layer of the recording sheet is smoothed, and the 75-degree specular gloss of the outermost surface of the sheet is an inkjet recording sheet of 60% or more, and the smoothing treatment is performed by a cast coating method or The calendar process is preferable.

本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、耐光性、耐黄変性、発色濃度に優れ、染料系インク、顔料系インクの両方のインクに適応できるインクジェット記録シート用有機粒子、及びインクジェット記録シートを提供することができる。 According to the present invention, the organic material for an ink jet recording sheet is highly glossy, excellent in ink absorbability, excellent in water resistance, light resistance, yellowing resistance, color density, and applicable to both dye-based inks and pigment-based inks. Particles and ink jet recording sheets can be provided.

本発明のインクジェット記録シート用有機粒子およびそれからなるインクジェット記録シートとは、有機粒子が（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られる有機粒子であり、またシート状支持体上に該有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有することを特徴とするインクジェット記録シートである。以下、詳細に説明する。 The organic particles for an ink jet recording sheet of the present invention and the ink jet recording sheet comprising the organic particles are organic particles obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) another copolymerizable monomer. And an ink jet recording sheet comprising at least one ink receiving layer containing the organic particles on a sheet-like support. Details will be described below.

［有機粒子の組成］
本発明における有機粒子の態様としては、（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られる有機粒子である。有機粒子が（Ａ）イソボルニルメタクリレートを含有することで、該有機粒子を含有するインク受容層を少なくとも一層以上有するインクジェット記録用シートの表層を平滑化処理する際の温度が１００℃を越えた場合でも、有機粒子の形状変化が低減されるため、該インクジェット記録用シートのインク吸収性が優れると共に生産性を高めることが出来る。 [Composition of organic particles]
The organic particles in the present invention are organic particles obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) another copolymerizable monomer. When the organic particles contain (A) isobornyl methacrylate, the temperature when the surface layer of the inkjet recording sheet having at least one ink receiving layer containing the organic particles is smoothed exceeds 100 ° C. Even in this case, since the shape change of the organic particles is reduced, the ink absorbability of the ink jet recording sheet is excellent and the productivity can be increased.

前記（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとしては特に制限は無く、例えば、アクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、イソボルニルアクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のアルキルアクリレート等、
メタクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のメタクリレート等、芳香族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等、不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等、水酸基含有ビニル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等、
アミド類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等、ビニルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等、ハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等、アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類と、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルアクリルアミド類の４級塩類；
アクリロイルモルホリン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート等塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、アリルメルカプタン等、が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。 The (B) other copolymerizable monomer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic esters; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, other alkyl acrylates having 1 to 14 carbon atoms, etc.
Methacrylic acid esters; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate , Dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, and other methacrylates having 1 to 14 carbon atoms, such as aromatic vinyls; styrene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole , Vinyl naphthalene, divinylbenzene, etc., unsaturated carboxylic acids Hydroxyl group-containing vinyls such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride; 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl Acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, etc.
Amides; acrylamide, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, maleic amide, etc., vinyl esters; vinyl acetate, vinyl propionate, etc., vinylidene halides; vinylidene chloride, fluoride Vinylidene, etc., aminoalkyl acrylate or aminoalkyl methacrylates; N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, etc., N -Aminoalkylacrylamide or N-aminoalkylmethacrylamides; N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylate Amide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, N- Isopropyl acrylamide, etc., quaternary chloride with halogenated methyl group, ethyl halide group, halogenated benzyl group or the like which is halogen such as chlorine, bromine, iodine, etc., and N-amino Quaternary salts of alkylacrylamides or N-aminoalkylacrylamides;
Acryloylmorpholine, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyphenyl) -benzotriazole, 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, 2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, etc. Vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, chloroprene, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, chloroprene, vinyl pyrrolidone, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethylene Xylethyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate , Poly Lopylene glycol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, allyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, allyl mercaptan and the like can be mentioned, and one or more of them can be selected.

特に２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸基を有するモノマーの中から選ばれる１種以上を含有する場合、有機粒子の得られる形状であるエマルション粒子の安定性が向上するため好ましい。また、前記（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとして、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソボルニルアクリレートの1種以上が選ばれる場合、平滑化処理の際の有機粒子の変形が特に低減されるため、特に好ましい。 In particular, when it contains one or more selected from monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate It is preferable because the stability of the emulsion particles having a shape in which the organic particles are obtained is improved. In addition, when one or more of methyl methacrylate, t-butyl methacrylate, and isobornyl acrylate is selected as the (B) other copolymerizable monomer, the deformation of the organic particles during the smoothing process is particularly reduced. Therefore, it is particularly preferable.

また有機粒子の性状としては、染料と強い相互作用が生じるカチオン性を有するものが高い発色濃度を得るために好ましい。また、（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとの総重量を１００重量％とした場合、通常（Ａ）が２０〜７０重量％、（Ｂ）が３０〜８０重量％である。（Ａ）及び（Ｂ）がそれぞれこの範囲にあると、（Ａ）イソボルニルメタクリレートと（Ｂ）その他の共重合可能なモノマーとの共重合性に優れ、未反応モノマーが低減できるため好ましい。また、平滑化処理の際に生じる該有機粒子の変形度合いが小さくなる為、本発明のインクジェット記録用シートのインク吸収性が向上し、更に、光沢性を損なうことがない。好ましくは、（Ａ）が２０〜４０重量％、（Ｂ）が６０〜８０重量％である。 As the properties of the organic particles, those having a cationic property that causes a strong interaction with the dye are preferable in order to obtain a high color density. Further, when the total weight of (A) isobornyl methacrylate and (B) other copolymerizable monomer is 100% by weight, (A) is usually 20 to 70% by weight, and (B) is 30 to 80%. % By weight. When (A) and (B) are each in this range, it is preferable because (A) isobornyl methacrylate and (B) other copolymerizable monomers are excellent in copolymerization and unreacted monomers can be reduced. Further, since the degree of deformation of the organic particles generated during the smoothing treatment is reduced, the ink absorbability of the ink jet recording sheet of the present invention is improved, and the glossiness is not impaired. Preferably, (A) is 20 to 40% by weight and (B) is 60 to 80% by weight.

［有機粒子の粒子径］
本発明における有機粒子の平均粒子径としては、１０〜３００ｎｍが好ましく、より好ましくは３０〜２００ｎｍである。平均粒子径がこの範囲であると、インク吸収性、印字濃度性の点で好ましい。尚、本発明における粒子径は、具体的にはレーザー粒径解析システムＬＰＡ−３０００／３１００（大塚電子株式会社製）で測定することができる。 [Particle size of organic particles]
As an average particle diameter of the organic particle in this invention, 10-300 nm is preferable, More preferably, it is 30-200 nm. When the average particle diameter is within this range, it is preferable in terms of ink absorbability and print density. The particle diameter in the present invention can be specifically measured with a laser particle size analysis system LPA-3000 / 3100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

［有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）］
本発明の有機粒子のガラス転移温度は、通常９０〜１６０℃であり、より好ましくは１００〜１４０℃である。ガラス転移温度がこの範囲であると、塗設層の乾燥温度が好適でその結果、生産効率が良く、また、光沢性を損なうことがない。なお、本発明におけるガラス転移温度は、ＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線から求めたものである。 [Glass Transition Temperature (Tg) of Organic Particles]
The glass transition temperature of the organic particles of the present invention is usually 90 to 160 ° C, more preferably 100 to 140 ° C. When the glass transition temperature is within this range, the drying temperature of the coating layer is suitable, and as a result, the production efficiency is good and the glossiness is not impaired. In addition, the glass transition temperature in this invention is calculated | required from the DSC curve based on JISK7121.

［有機粒子を含有する層の構成］
本発明の有機粒子を含有する層は、該層が記録シート記録面の最表層にあった場合、平滑化処理後の光沢が優れ、更に顔料タイプのインクを使用しているプリンターを使用した場合の顔料インク定着性に優れ、耐さっか性が向上するので好ましい。また該有機粒子を含有する層には、通常インクジェット記録用シートに使用されている各種添加剤等を併用しても良い。例えばバインダー機能を有するポリマーとして、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散体などが挙げられる。以下に詳しく述べる。 [Configuration of layer containing organic particles]
When the layer containing the organic particles of the present invention is the outermost layer on the recording sheet recording surface, the gloss after smoothing is excellent, and when a printer using pigment type ink is used This is preferable because it is excellent in pigment ink fixability and improves the resistance to redness. Moreover, you may use together the various additives etc. which are normally used for the sheet | seat for inkjet recording in the layer containing this organic particle. Examples of the polymer having a binder function include a water-soluble polymer and an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer. Details are described below.

水溶性ポリマーとしては、例えば、カチオン系水溶性ポリマーである、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノエチルアクリレート４級塩の重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート４級塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。 Examples of the water-soluble polymer include cationic water-soluble polymers such as cationized polyvinyl alcohol, cationized starch, cationized polyacrylamide, cationized polymethacrylamide, polyamide polyurea, polyethyleneimine, allylamine or a salt thereof. Epichlorohydrin-dialkylamine addition polymer, diallylalkylamine or a salt thereof polymer, diallyldialkylammonium salt polymer, diallylamine or a salt thereof and sulfur dioxide copolymer, diryldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer, A copolymer of diallyldialkylammonium salt and diallylamine or a salt or derivative thereof, a polymer of dialkylaminoethyl acrylate quaternary salt, a copolymer of dialkylaminoethyl methacrylate quaternary salt Body, diallyl dialkyl ammonium salt - acrylamide copolymer, amine - carboxylic acid copolymer and the like.

また、ノニオン系水溶性ポリマーである、ポリビニルアルコール又はその誘導体；酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；ポリビニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリビニルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体；その誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリルアミド又はその誘導体；ポリメタクリルアミド又はその誘導体；ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。アニオン系水溶性ポリマーとして、ポリアルギン酸及びその金属塩、カルボキシメチルセルロース及びその金属塩、ポリアクリル酸及びその金属塩、ポリアクリルアミドの部分加水分解物及びその金属塩、マレイン酸共重合物、リグニンスルホン酸及びその金属塩及びそれらの誘導体、オキシ有機酸及びその金属塩、アルキルアリルスルホン酸及びその金属塩、ポリオキシアルキルアリルエーテル、ポリオール複合体、高級多価アルコールスルホン酸及びその金属塩、ゼラチン・ニカワ等の水溶性蛋白質及びその金属塩及びそれらの誘導体等が挙げられる。 Nonionic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol or derivatives thereof; starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; polyvinylpyrrolidone or polyvinylpyrrolidone derivatives such as polyvinylpyrrolidone copolymerized with vinyl acetate Derivatives thereof Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxymethyl cellulose; polyacrylamide or derivatives thereof; polymethacrylamide or derivatives thereof; gelatin, casein and the like. Anionic water-soluble polymers include polyalginic acid and its metal salt, carboxymethylcellulose and its metal salt, polyacrylic acid and its metal salt, polyacrylamide partial hydrolyzate and its metal salt, maleic acid copolymer, lignin sulfonic acid And their metal salts and their derivatives, oxyorganic acids and their metal salts, alkylallyl sulfonic acids and their metal salts, polyoxyalkyl allyl ethers, polyol complexes, higher polyhydric alcohol sulfonic acids and their metal salts, gelatin glue And water-soluble proteins such as metal salts and derivatives thereof.

さらに水不溶性ポリマーの水分散体としては、例えば、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）、スチレン−アクリル系ポリマー（スチレンと、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体）、ＭＢＲ系ポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ系ポリマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ＥＶＡ系ポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の水分散体等が挙げられる。 Furthermore, examples of the water dispersion of the water-insoluble polymer include acrylic polymers (acrylic ester and / or methacrylic ester polymers or copolymers), styrene-acrylic polymers (styrene and acrylic esters and / or). Methacrylic acid ester copolymer), MBR polymer (methyl methacrylate-butadiene copolymer), SBR polymer (styrene-butadiene copolymer), urethane polymer, epoxy polymer, EVA polymer (ethylene-vinyl acetate) A water dispersion of a copolymer).

特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）の水分散体が好ましい。また、水分散体の場合には、ポリマーのガラス転移温度は４０℃以下が好ましい。 In particular, an aqueous dispersion of polyvinyl alcohol, cationized polyvinyl alcohol, or acrylic polymer (acrylic ester and / or methacrylic ester polymer or copolymer) is preferable because of its excellent yellowing resistance. In the case of an aqueous dispersion, the glass transition temperature of the polymer is preferably 40 ° C. or lower.

これらのバインダー機能を有するポリマーの使用量は、有機粒子を含有するインク受容層の総固形分１００重量％に対して、通常０〜３０重量％である。バインダー量が多い場合には粒子間空隙をバインダーが埋めて、インク吸収性が低下する場合がある。また、有機粒子の含有量は、有機粒子を含有するインク受容層の総固形分１００重量％中に、５〜１００重量％含まれていることが好ましい。 The amount of the polymer having the binder function is usually 0 to 30% by weight with respect to 100% by weight of the total solid content of the ink receiving layer containing organic particles. When the amount of the binder is large, the interparticle voids are filled with the binder, and the ink absorbability may be lowered. Further, the content of the organic particles is preferably 5 to 100% by weight in 100% by weight of the total solid content of the ink receiving layer containing the organic particles.

本発明の有機粒子は、実質的に無機粒子を含有していなくてもインク吸収性に優れるため、必ずしも無機粒子を含有させる必要はないが、無機粒子を含有させることも可能である。無機粒子としては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。高い空隙率を得てインク吸収性を向上させるためには、シリカやアルミナが好ましく、より好ましくは１次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子である。 The organic particles of the present invention are excellent in ink absorptivity even if they do not substantially contain inorganic particles, and therefore it is not always necessary to contain inorganic particles, but inorganic particles can also be contained. Specific examples of inorganic particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, and carbonate. Examples include zinc, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, ritbon, zeolite, magnesium hydroxide, etc. . In order to obtain high porosity and improve ink absorbency, silica and alumina are preferable, and fine particles having a primary particle diameter of 100 nm or less are more preferable.

さらに、その他に、本発明の有機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を含んでいてもよい。 In addition, the layer containing the organic particles of the present invention includes an antistatic agent, an antioxidant, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a water resistant agent, an antiseptic, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. Agent, fluorescent whitening agent, colored pigment, coloring dye, penetrant, foaming agent, mold release agent, foam suppressor, antifoaming agent, fluidity improver, thickener, pigment dispersant, cationic fixing agent, etc. May be included.

［光沢の測定方法］
本発明における光沢とは、ＪＩＳＺ８７４１に基づき、記録用シート記録面表面の７５°での光沢度を測定したものであり、例えば変角光沢計ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）等で測定することができる。本発明の記録用シートは７５°における光沢が、５０％以上であるのが好ましい。 [Glossiness measurement method]
The gloss in the present invention is a value obtained by measuring the glossiness at 75 ° of the surface of the recording sheet recording surface based on JIS Z8741, for example, a variable gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). Etc. can be measured. The recording sheet of the present invention preferably has a gloss at 75 ° of 50% or more.

［有機粒子の製造方法］
本発明において使用する有機粒子は、公知の乳化重合法、あるいは機械乳化法に基づき製造することができる。例えば乳化重合法では、分散剤と開始剤の存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。その際の重合温度としては通常３０〜９０℃で行われ、一般的にエマルションと呼ばれる実質的に有機粒子の水分散体が得られる。乳化重合法によって得られる有機粒子の水分散体は、少量の分散剤で非常に安定で、且つ粒子径の非常に小さいものが容易に得られるという点で優れている。 [Method for producing organic particles]
The organic particles used in the present invention can be produced based on a known emulsion polymerization method or mechanical emulsion method. For example, in the emulsion polymerization method, there are a method in which various monomers are charged in a batch in the presence of a dispersant and an initiator, and a method in which polymerization is performed while monomers are continuously supplied. The polymerization temperature at that time is usually 30 to 90 ° C., and a substantially organic particle aqueous dispersion generally called an emulsion is obtained. The aqueous dispersion of organic particles obtained by the emulsion polymerization method is excellent in that it is very stable with a small amount of a dispersant and can be easily obtained with a very small particle size.

ここで好ましく使用される分散剤としては、カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性水溶性ポリマー、ノニオン性水溶性ポリマー、アニオン性水溶性ポリマーなどが挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択することができる。重合に使用される開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用できる。一般的な開始剤の使用量は、共重合させるモノマーの全重量を基準として０．０１〜２０重量％である。 Preferred examples of the dispersant used here include a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic water-soluble polymer, a nonionic water-soluble polymer, and an anionic water-soluble polymer. A polymer etc. are mentioned, These 1 type, or 2 or more types can be selected. As the initiator used for polymerization, a normal radical initiator can be used. A common initiator is used in an amount of 0.01 to 20% by weight based on the total weight of monomers to be copolymerized.

［記録シートの構成］
本発明における記録用シートの好ましい構成例としては、有機粒子の含有される層が、インクの受理に関わる表層に使用されていることである。例えば、支持体上に本発明である有機粒子を含有する層のみを設けた単層構造や、支持体上にインク受理層を設け、その上層に本発明である有機粒子を含有する層を設けたり、本発明の有機粒子を含有する層を設けた後に、その上層に別の層を設けることによって構成される、多層構造等が挙げられる。本発明の有機粒子を含有する層の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常１〜３００ｇ／ｍ^２であるが、特に制限されるものではない。 [Configuration of recording sheet]
As a preferred configuration example of the recording sheet in the invention, a layer containing organic particles is used as a surface layer related to ink reception. For example, a single layer structure in which only a layer containing organic particles according to the present invention is provided on a support, or an ink receiving layer is provided on a support, and a layer containing organic particles according to the present invention is provided on the upper layer. Or a multilayer structure formed by providing another layer on the upper layer after providing a layer containing the organic particles of the present invention. The amount of the layer containing the organic particles of the present invention is usually 1 to 300 g / m ² as a basis weight on the sheet-like support, but is not particularly limited.

［シート支持体種］
本発明において、支持体としては、従来からインクジェット記録用シートに用いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗工紙、塗工紙等の紙支持体、両面又は片面をポリエチレン及び／又はチタン等の白色顔料を練り込んだポリエチレン等のポリオレフィンで被覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた複合支持体を用いることができる。プラスチック支持体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポリナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ましく使用される。これらのプラスチック支持体は透明なもの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて適宜使い分けることができる。 [Sheet support type]
In the present invention, the support is a support conventionally used for inkjet recording sheets, such as plain paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin-coated paper, resin-impregnated paper, non-coated paper, coated paper. Paper support such as industrial paper, paper support coated on both sides or one side with polyolefin such as polyethylene kneaded with white pigment such as polyethylene and / or titanium, plastic support, nonwoven fabric, cloth, woven fabric, metal film, metal A plate and a composite support obtained by bonding them together can be used. As the plastic support, for example, plastic sheets such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, polycarbonate, cellophane, and polynylon are preferable. used. These plastic supports can be appropriately selected from transparent, translucent and opaque ones depending on the application.

また支持体には白色のプラスチックフィルムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチック支持体、及び白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。本発明においては支持体の形状は限定されないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等の他に、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使用できる。 It is also preferable to use a white plastic film for the support. White plastic supports include small plastics containing white pigments such as barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide, foam plastic supports that are provided with a large number of fine voids to provide opacity, and white A support provided with a layer having a pigment (titanium oxide, barium sulfate) can be used. In the present invention, the shape of the support is not limited, but in addition to commonly used film shapes, sheet shapes, plate shapes, etc., cylindrical shapes such as beverage cans, disk shapes such as CD and CD-R, and other complicated shapes What has a shape can also be used as a support.

［記録シートの製造方法］
本発明の記録用シートは、シート状支持体の片面または両面に、有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥させて層を形成することによって製造される。塗工液の塗布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いることができる。
また光沢を付与するための処理方法については特に限定はないが、一般的なカレンダー処理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗層表面を平滑化する方法や、或いは直接法、凝固法、リウエット法（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティング法を好ましく用いることができる。またキャストコーティング法に係る圧接時の圧力、鏡面ドラムの温度、塗工速度等は適宜選択されるが、特に鏡面ドラムの温度は乾燥速度を左右するため生産性に影響を与え、また出来上がるインクジェット記録シートのインク吸収性を左右する。本発明の有機粒子を使用する場合、キャストドラムの温度は通常１００〜１４０℃である。キャストドラムの温度がこの範囲であると、インクの吸収性を低下させることなく生産性が向上し、また高光沢が得られやすくなり好ましい。 [Recording sheet manufacturing method]
The recording sheet of the present invention is produced by applying a coating composition containing organic particles to one or both sides of a sheet-like support and drying the coating composition to form a layer. There is no limitation on the application method of the coating liquid, for example, air knife coater, roll coater, bar coater, blade coater, slide hopper coater, gravure coater, flexographic gravure coater, curtain coater, extrusion coater, floating knife coater, comma coater, A conventionally known coating method such as a die coater can be used.
The processing method for imparting gloss is not particularly limited, but a general calendar process, that is, a calendar apparatus such as a super calendar or a gloss calendar, is used to pass between rolls to which pressure or temperature is applied. A method of smoothing the layer surface, or a cast coating method such as a direct method, a coagulation method, a rewet method (rewetting method), or a precast method can be preferably used. The pressure at the time of pressure welding, the temperature of the mirror drum, the coating speed, etc. are appropriately selected according to the cast coating method. In particular, the temperature of the mirror drum influences the productivity because it affects the drying speed, and the resulting inkjet recording It affects the ink absorption of the sheet. When using the organic particle of this invention, the temperature of a cast drum is 100-140 degreeC normally. When the temperature of the cast drum is within this range, productivity is improved without decreasing the ink absorbability, and high gloss is easily obtained, which is preferable.

以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。
＜有機粒子の作製＞
有機粒子の組成、ガラス転移点（Ｔｇ）、粒子径、イオン性について表１に示した。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, the part and% shown in an Example show a weight part and weight% unless otherwise indicated.
<Production of organic particles>
Table 1 shows the composition, glass transition point (Tg), particle diameter, and ionicity of the organic particles.

［製造例１］
脱イオン水１９５部とステアリルトリメチルアンモニウムクロライド２．０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部を添加した。これとは別に、スチレン４０部、イソボルニルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート３０部を脱イオン水４０部中にステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を４時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温度で４時間保持した。続けて２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１部を添加し、さらに同温度で３時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径６０ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１０６℃であった。 [Production Example 1]
195 parts of deionized water and 2.0 parts of stearyltrimethylammonium chloride are charged into a reaction vessel, heated to 70 ° C. under a nitrogen stream, and 0.5 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride. Was added. Separately, an emulsion mixture was prepared by emulsifying 40 parts of styrene, 30 parts of isobornyl methacrylate, and 30 parts of methyl methacrylate in 0.5 part of stearyltrimethylammonium chloride in 40 parts of deionized water. Was dropped into the reaction vessel in 4 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours. Subsequently, 0.1 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added, and the mixture was further maintained at the same temperature for 3 hours to complete the polymerization. As a result, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained, and the glass transition of the organic particle polymer obtained by a DSC curve based on non-volatile content 30%, pH 5, average particle diameter 60 nm by light scattering measurement, and JIS K 7121. The temperature was 106 ° C.

［製造例２］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．７部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート４０部、ｔ−ブチルメタクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径９２ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１０２℃であった。 [Production Example 2]
In Production Example 1, 0.7 parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel, 40 parts of isobornyl methacrylate, 50 parts of t-butyl methacrylate, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate are used. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Nonvolatile content 30%, pH 5, average particle diameter 92 nm by light scattering measurement, and based on JIS K 7121 The glass transition temperature of the organic particle polymer determined by DSC curve was 102 ° C.

［製造例３］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．０５部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート３０部、メチルメタクリレート６５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径４１２ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１０３℃であった。 [Production Example 3]
In Production Example 1, the number of parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was 0.05 parts, and the type and number of monomers used were 30 parts isobornyl methacrylate, 65 parts methyl methacrylate, and 5 parts 2-hydroxyethyl methacrylate. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Non-volatile content 30%, pH 5, average particle diameter 412 nm by light scattering measurement, and DSC curve based on JIS K 7121 The glass transition temperature of the organic particle polymer determined by the above was 103 ° C.

［製造例４］
製造例１において、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート８５部、イソボルニルアクリレート１０部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート５部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５３ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１９℃であった。 [Production Example 4]
As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1 except that the type and number of monomers used were 85 parts of isobornyl methacrylate, 10 parts of isobornyl acrylate, and 5 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate. Is obtained, and the glass transition temperature of the organic particle polymer obtained by DSC curve based on JIS K 7121 is 119 ° C. there were.

［製造例５］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．５部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート４０部、メチルメタクリレート４０部、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド２０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径１３４ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１１７℃であった。 [Production Example 5]
In Production Example 1, the number of parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was 0.5 parts, and the type and number of monomers used were 40 parts isobornyl methacrylate, 40 parts methyl methacrylate, and 20 parts dimethylaminopropylmethacrylamide. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Nonvolatile content 30%, pH 5, average particle diameter 134 nm by light scattering measurement, and DSC curve based on JIS K 7121 The glass transition temperature of the organic particle polymer determined by the above was 117 ° C.

［製造例６］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を２．５部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート１０部、メチルメタクリレート８０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径４２ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１００℃であった。 [Production Example 6]
In Production Example 1, the number of parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was 2.5 parts, and the type and number of monomers used were 10 parts isobornyl methacrylate, 80 parts methyl methacrylate, and 10 parts 2-hydroxyethyl methacrylate. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Nonvolatile content 30%, pH 5, average particle diameter 42 nm by light scattering measurement, and DSC curve based on JIS K 7121 The glass transition temperature of the organic particle polymer determined by 1 was 100 ° C.

［製造例７］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．７部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート３０部、スチレン６０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径９０ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は９５℃であった。 [Production Example 7]
In Production Example 1, except that 0.7 parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was used, and the type and number of monomers used were 30 parts isobornyl methacrylate, 60 parts styrene, and 10 parts 2-hydroxyethyl methacrylate. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained, and the non-volatile content is 30%, the pH is 5, the average particle diameter is 90 nm by light scattering measurement, and the DSC curve is based on JIS K 7121. The glass transition temperature of the obtained organic particle polymer was 95 ° C.

［製造例８］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．６部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート６９部、ｎ−ブチルアクリレート１１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径１０５ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は７０℃であった。 [Production Example 8]
In Production Example 1, the number of parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was 0.6 parts, the type and number of monomers used were 69 parts isobornyl methacrylate, 11 parts n-butyl acrylate, 20 parts 2-hydroxyethyl methacrylate. As a result of polymerization in the same manner as in Production Example 1, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Nonvolatile content 30%, pH 5, average particle diameter 105 nm by light scattering measurement, and based on JIS K 7121 The glass transition temperature of the organic particle polymer determined by DSC curve was 70 ° C.

［製造例９］
製造例１において、反応容器に仕込むステアリルトリメチルアンモニウムクロライドの部数を０．３部、使用するモノマーの種類と部数をイソボルニルメタクリレート９０部、メチルメタクリレート１０部とした以外は製造例１と同様に重合した結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分３０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径１８７ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は１２０℃であった。 [Production Example 9]
In Production Example 1, the same procedure as in Production Example 1 except that the number of parts of stearyltrimethylammonium chloride charged in the reaction vessel was 0.3 parts, and the type and number of monomers used were 90 parts isobornyl methacrylate and 10 parts methyl methacrylate. As a result of polymerization, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. Glass of organic particle polymer obtained by DSC curve based on non-volatile content 30%, pH 5, average particle diameter 187 nm by light scattering measurement, and JIS K 7121 The transition temperature was 120 ° C.

［製造例１０］
脱イオン水３８０部とカチオン性界面活性剤（商品名カチオーゲンＬ；第一工業製薬（株）製）８部、硫酸４部、２−メルカプトエタノール１部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド３０部を反応容器に仕込み、窒素気流下で７０℃に昇温し、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１部を添加し後、４時間保持した。５０℃まで冷却した後、シクロヘキシルメタクリレート７０部を添加して７０℃まで昇温し、続けて脱イオン水８０部に溶解した２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１部を添加し、さらに同温度で３時間保持して重合を完結させた。その結果、有機粒子が水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分１８％、光散乱測定による平均粒子径１８０ｎｍ、及びＪＩＳＫ７１２１に基づきＤＳＣ曲線により求めた有機粒子ポリマーのガラス転移温度は９０℃であった。 [Production Example 10]
380 parts of deionized water and 8 parts of cationic surfactant (trade name Catiogen L; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), 4 parts of sulfuric acid, 1 part of 2-mercaptoethanol, 30 parts of N, N-dimethylaminopropylacrylamide In a reaction vessel, the temperature was raised to 70 ° C. under a nitrogen stream, 1 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added, and the mixture was held for 4 hours. After cooling to 50 ° C., 70 parts of cyclohexyl methacrylate was added, the temperature was raised to 70 ° C., and then 1 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride dissolved in 80 parts of deionized water was added. The polymerization was completed by further adding and maintaining at the same temperature for 3 hours. As a result, an emulsion composition in which organic particles are dispersed in water is obtained. The glass transition temperature of the organic particle polymer obtained by DSC curve based on 18% non-volatile content, average particle diameter of 180 nm by light scattering measurement, and JIS K7121 is It was 90 ° C.

＜記録用シートの作製＞
実施例、比較例で作成した記録用シートの構成、及び評価結果について、表２に示した。 <Preparation of recording sheet>
Table 2 shows the structures of the recording sheets prepared in Examples and Comparative Examples, and the evaluation results.

[実施例１]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例１で得たエマルション組成物１００部とコロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ；日産化学工業（株）製、固形分２０％）１３５０部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度が９０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、実施例１の記録用シートが得られた。 [Example 1]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, 100 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 1, colloidal silica (Snowtex-O; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%) and 1350 parts of completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; 200 parts of Kuraray Co., Ltd.) was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15% so that the coating amount was 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state. Then, as a smoothing treatment, it was brought into pressure contact with a mirror drum whose surface temperature was maintained at 90 ° C. at a linear pressure of 100 kg / cm. As a result, the recording sheet of Example 1 was obtained.

［実施例２］
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例２で得たエマルション組成物１０００部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）１００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度が１２０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、実施例２の記録用シートが得られた。 [Example 2]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Further, 1000 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 2 and 100 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were added to water and mixed and stirred to obtain a solid content of 15%. The coating composition was applied to a coating amount of 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state, and then applied to a mirror drum maintained at a surface temperature of 120 ° C. as a smoothing treatment at a linear pressure of 100 kg / cm. Press contact. As a result, the recording sheet of Example 2 was obtained.

[実施例３]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例３で得たエマルション組成物５００部とコロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ；日産化学工業（株）製、固形分２０％）７５０部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度が１１０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、実施例３の記録用シートが得られた。 [Example 3]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, 500 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 3, colloidal silica (Snowtex-O; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%), 750 parts and fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; 200 parts of Kuraray Co., Ltd.) was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15% so that the coating amount was 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state. Then, as a smoothing treatment, it was brought into pressure contact with a mirror drum whose surface temperature was maintained at 110 ° C. at a linear pressure of 100 kg / cm. As a result, the recording sheet of Example 3 was obtained.

[実施例４]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例４で得たエマルション組成物８００部とコロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ；日産化学工業（株）製、固形分２０％）３００部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）１４０部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度が１３０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、実施例４の記録用シートが得られた。 [Example 4]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, 800 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 4, 300 parts of colloidal silica (Snowtex-O; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%) and fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; (Co., Ltd., Kuraray Co., Ltd.) 140 parts of water was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15% so that the coating amount was 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state. As a smoothing treatment, a linear drum having a surface pressure of 130 ° C. was pressed at a linear pressure of 100 kg / cm. As a result, the recording sheet of Example 4 was obtained.

[実施例５]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例５で得たエマルション組成物１０００部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）１００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃で１分乾燥させた。更にその後、平滑化処理として表面温度が１３０℃に保たれたカレンダーロールに、線圧５０ｋｇ／ｃｍで圧接しロール間を５回通過させた。その結果、実施例５の記録用シートが得られた。 [Example 5]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Further, 1000 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 5 and 100 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were added to water and mixed and stirred to obtain a solid content of 15%. The coating composition was applied to a coating amount of 5 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. After that, as a smoothing treatment, the calender roll maintained at a surface temperature of 130 ° C. was pressed with a linear pressure of 50 kg / cm and passed between the rolls five times. As a result, the recording sheet of Example 5 was obtained.

［実施例６］
実施例２において、使用したエマルション組成物を、製造例６で得られたエマルション組成物に変え、更に平滑化の処理として鏡面ドラムの温度を１１０℃に変えた以外は実施例２と同様に記録用シートを作成した。その結果、実施例６の記録用シートが得られた。 [Example 6]
In Example 2, recording was performed in the same manner as in Example 2 except that the emulsion composition used was changed to the emulsion composition obtained in Production Example 6 and the mirror drum temperature was changed to 110 ° C. as a smoothing treatment. A sheet was created. As a result, the recording sheet of Example 6 was obtained.

[実施例７]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、製造例７で得たエマルション組成物３０部とコロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ；日産化学工業（株）製、固形分２０％）１４５５部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度が１２０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、実施例７の記録用シートが得られた。 [Example 7]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, 30 parts of the emulsion composition obtained in Production Example 7 and 1455 parts of colloidal silica (Snowtex-O; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%) and fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; 200 parts of Kuraray Co., Ltd.) was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15% so that the coating amount was 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state. As a smoothing treatment, a linear drum having a surface pressure of 120 ° C. was pressed at a linear pressure of 100 kg / cm. As a result, the recording sheet of Example 7 was obtained.

［実施例８］
実施例６において、使用したエマルション組成物を、製造例８で得られたエマルション組成物に変え、平滑化の処理として鏡面ドラムの温度を８０℃に変えた以外は実施例６と同様に記録用シートを作成した。その結果、実施例８の記録用シートが得られた。 [Example 8]
In Example 6, the emulsion composition used was changed to the emulsion composition obtained in Production Example 8, and the mirror drum temperature was changed to 80 ° C. as a smoothing treatment. Created a sheet. As a result, the recording sheet of Example 8 was obtained.

［実施例９］
実施例２において、使用したエマルション組成物を、製造例９で得られたエマルション組成物に変え、更に平滑化の処理として鏡面ドラムの温度を１６０℃に変えた以外は実施例２と同様に記録用シートを作成した。その結果、実施例９の記録用シートが得られた。 [Example 9]
In Example 2, recording was performed in the same manner as in Example 2 except that the emulsion composition used was changed to the emulsion composition obtained in Production Example 9, and the mirror drum temperature was changed to 160 ° C. as a smoothing treatment. A sheet was created. As a result, the recording sheet of Example 9 was obtained.

[比較例１]
合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ；（株）トクヤマ製）１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２０部、スミレーズレジン１００１（住友化学工業（株）製；固形分３０％）３３．３部を水に加えて混合攪拌し、固形分１５％の塗被組成物を得た。この塗被組成物を坪量１０５ｇ／ｍ^２の上質紙に、絶乾状態で２０ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、１２０℃、１分間乾燥させた。更にその上に、コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｏ；日産化学工業（株）製、固形分２０％）１５００部と完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７；（株）クラレ製）２００部を水に加えて混合攪拌して得られる固形分１５％の塗被組成物を、絶乾状態で５ｇ／ｍ^２の塗工量になるよう塗工し、その後、平滑化処理として表面温度１１０℃に保たれた鏡面ドラムに、線圧１００ｋｇ／ｃｍで圧接させた。その結果、比較例１の記録用シートが得られた。 [Comparative Example 1]
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X-37B; manufactured by Tokuyama Corporation), 20 parts of fully saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Sumirez Resin 1001 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ); Solid content 30%) 33.3 parts was added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was coated on high-quality paper having a basis weight of 105 g / m ² so as to have a coating amount of 20 g / m ^{2 in} a completely dry state, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Furthermore, 1500 parts of colloidal silica (Snowtex-O; manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 20%) and 200 parts of completely saponified polyvinyl alcohol (PVA-117; manufactured by Kuraray Co., Ltd.) are added to water. The coating composition having a solid content of 15% obtained by mixing and stirring was applied so as to have a coating amount of 5 g / m ^{2 in} an absolutely dry state, and then kept at a surface temperature of 110 ° C. as a smoothing treatment. The mirror surface drum was brought into pressure contact with a linear pressure of 100 kg / cm. As a result, the recording sheet of Comparative Example 1 was obtained.

［比較例２］
実施例８において、使用したエマルション組成物を、製造例１０で得られたエマルション組成物に変えに変えた以外は実施例８と同様に記録用シートを作成した。その結果、比例２の記録用シートが得られた。 [Comparative Example 2]
A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 8 except that the emulsion composition used in Example 8 was changed to the emulsion composition obtained in Production Example 10. As a result, a proportional 2 recording sheet was obtained.

［評価方法］
評価は以下の方法に従って実施した。
＜光沢値＞
光沢の測定は、ＪＩＳＺ８７４１に基づき、変角光沢計ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）を使用して、記録用シート表面の７５°での光沢度を測定した。 [Evaluation methods]
Evaluation was carried out according to the following method.
<Gloss value>
The gloss was measured based on JIS Z8741 using a variable angle gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) to measure the glossiness at 75 ° of the recording sheet surface.

＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００Ｃ）を用いて、イエローインク、マゼンダインク、シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、プリンターから排出された直後に、上部にＰＰＣ用紙を押しつけて、インクがＰＰＣ用紙へ転写される度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：インクの転写がなく、インク吸収性に優れる。
○：インクの転写がわずかにあるが、インク吸収性が実用レベルである。
△：インクの転写が多く、インク吸収性が実用レベル以下である。
×：インクが全く吸収されていない。 <Ink absorbability>
Using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM2000C), yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink were printed in the vertical direction, and immediately after being ejected from the printer, PPC paper was pressed on top. The degree to which the ink was transferred to the PPC paper was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: There is no ink transfer, and the ink absorbability is excellent.
◯: There is a slight ink transfer, but the ink absorptivity is at a practical level.
(Triangle | delta): Many ink transfers and ink absorptivity are below a practical use level.
X: Ink is not absorbed at all.

＜耐さっか性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＭＣ２０００）を用いてブラックインクのベタ印刷を行い、一晩乾燥後、印刷部分を軽く爪で引っかき、印刷部分のインクのはがれ度合いを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
○：インクのはがれがなく、耐さっか性に優れる。
△：インクのはがれがわずかにあるが、耐さっか性が実用レベルである。
×：インクのはがれが多く、耐さっか性が実用レベル以下である。 <Cool resistance>
Black ink was solid-printed using a commercially available inkjet printer (Seiko Epson Corporation, MC2000), dried overnight, and the printed portion was lightly scratched with a nail, and the degree of ink peeling of the printed portion was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: There is no peeling of the ink, and it has excellent resistance to cold.
Δ: There is slight peeling of the ink, but the rust resistance is at a practical level.
X: The ink peeled off frequently, and the rust resistance was below the practical level.

＜耐光性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００Ｃ）を用いて、マゼンタインクのベタ印刷を行った。キセノンフェードメーターを用いて、印刷した記録シートに１００時間光照射し、光照射前に対する光照射後の光学反射濃度の残存率を耐光性とした。光学反射濃度はマクベス濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。 <Light resistance>
Solid printing of magenta ink was performed using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM2000C). Using a xenon fade meter, the printed recording sheet was irradiated with light for 100 hours, and the remaining ratio of the optical reflection density after the light irradiation before the light irradiation was defined as light resistance. The optical reflection density was measured with a Macbeth densitometer (RD-918).

＜耐黄変性＞
カーボンアークフェードメーターを用いて、印刷していない記録シートに７時間光照射し、光照射した前後の色差を測定した。色差（ΔＥ）はＬ^＊ａ^＊ｂ^＊（ＣＩＥに準拠した表示方法）に従って、光照射前後の色測定した結果を基に、
ΔＥ＝｛（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２｝^１／２
で算出した。色差が大きいほど色劣化が生じていることを示す。 <Yellow resistance>
Using a carbon arc fade meter, the recording sheet not printed was irradiated with light for 7 hours, and the color difference before and after the light irradiation was measured. Color difference (ΔE) is based on the result of color measurement before and after light irradiation according to L ^* a ^* b ^* (display method based on CIE).
ΔE = {(ΔL ^* ) ² + (Δa ^* ) ² + (Δb ^* ) ² } ^1/2
Calculated with The larger the color difference is, the more color deterioration is caused.

＜印字濃度＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製ＰＭ２０００Ｃ；染料系インク使用、セイコーエプソン社製ＭＣ２０００；顔料系インク使用）を用いて、ブラックインクのベタ印刷を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。 <Print density>
Using a commercially available inkjet printer (PM2000C manufactured by Seiko Epson Corporation; using dye-based ink, MC2000 manufactured by Seiko Epson Corporation; using pigment-based ink), solid printing of black ink is performed, and the optical reflection density of the solid portion is measured with a Macbeth densitometer ( RD-918).

＜耐水性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ２０００Ｃ）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、印字部分に３０℃の市水を滴下して一時間放置した。その後、残存する水滴が存在する場合はそれをウェスで吸い取り、表面状態やにじみ等の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の通りである。
○：にじみや発色濃度、表面状態の変化が殆ど見られない。
△：にじみや発色濃度、表面状態の低下があるが、実用レベルである。
×：にじみや発色濃度、表面状態の低下があり、実用レベル以下である。 <Water resistance>
Characters were printed with black ink using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM2000C), and city water at 30 ° C. was dropped onto the printed part and left for 1 hour. Thereafter, if there were any remaining water droplets, they were sucked with a waste cloth, and the printing condition such as the surface condition and blurring was visually determined. The evaluation criteria are as follows.
◯: Almost no change in bleeding, color density, or surface condition is observed.
Δ: Although there is a decrease in bleeding, color density, and surface condition, it is at a practical level.
X: There is a decrease in bleeding, color density, and surface condition, which is below the practical level.

＜キャストコーティング法による平滑化の際の作業性（乾燥に要する時間）＞
前記実施例、及び比較例で記録シートをキャストコーティング法で作成する際、作成するシート（Ａ４サイズ）が、鏡面ドラムに接触してから乾燥して自然に剥がれ落ちるまでの時間を測定した。 <Workability during smoothing by cast coating method (time required for drying)>
When recording sheets were prepared by the cast coating method in the examples and comparative examples, the time from when the prepared sheet (A4 size) contacted the mirror drum to dry and peeled off was measured.

Claims

An organic particle for an ink jet recording sheet, wherein the organic particle is obtained by copolymerizing (A) isobornyl methacrylate and (B) another copolymerizable monomer.

When the total weight of (A) isobornyl methacrylate and (B) other copolymerizable monomer is 100% by weight, (A) is 20 to 70% by weight, and (B) is 30 to 80% by weight. The organic particles for ink jet recording sheets according to claim 1, wherein the organic particles are contained.

The organic particles for inkjet recording sheets according to claim 1 or 2, wherein the average particle diameter of the organic particles is 10 to 300 nm.

The organic particles for inkjet recording sheets according to any one of claims 1 to 3, wherein the organic particles are cationic organic particles.

The organic particles for an ink jet recording sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a glass transition temperature by calculation of the organic particles is 90 to 160 ° C.

An inkjet recording sheet having at least one ink receiving layer containing organic particles on a sheet-like support, wherein the organic particles are organic particles according to any one of claims 1 to 5. Inkjet recording sheet.

The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the ink receiving layer containing the organic particles is an outermost layer.

8. The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the organic particles are contained in an amount of 5 to 100% by weight in 100% by weight of the total solid content of the ink receiving layer containing the organic particles.

The ink jet recording sheet according to any one of claims 6 to 8, wherein the outermost layer of the recording sheet is subjected to a smoothing treatment, and the 75 ° specular glossiness based on JIS Z8741 on the outermost surface of the sheet is 60% or more.

The inkjet recording sheet according to claim 9, wherein the smoothing treatment is a cast coating method.

11. The ink jet recording sheet according to claim 10, wherein the ink jet recording sheet is smoothed with a cast drum heated to 100 to 140 [deg.] C. in the cast coating method.

The inkjet recording sheet according to claim 9, wherein the smoothing process is a calendar process.