JP4476213B2 - Aqueous emulsion for ink jet recording sheet and recording sheet - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに適用されるインクジェット記録シート用水性エマルション、およびそれからなるインクジェット記録シートに関するものである。 The present invention relates to an aqueous emulsion for an ink jet recording sheet applied to a printer or plotter using an ink jet recording system, and an ink jet recording sheet comprising the same.
さらに詳しくは、インクジェット記録シートの光沢、インク吸収性、耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性を向上させる水性エマルション、および前記の物性が改良されたインクジェット記録シートに関する。
More specifically, the present invention relates to an aqueous emulsion that improves glossiness, ink absorbability, water resistance, printing density, crack resistance, and moisture resistance of an ink jet recording sheet, and an ink jet recording sheet that is improved in the above physical properties.
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録用シートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものである。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。 The ink jet recording method records images, characters, and the like by causing ink droplets to fly on various recording principles and adhere to a recording sheet such as paper. The recording system has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, large flexibility in recording patterns, no need for development and fixing, and various recording devices such as various figures and color images including kanji. It is rapidly spreading in applications.
さらに、インクジェット方式を利用したプリンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られており、これにはインクの吐出量を多くすることで対応している。従って、吐出量に見合ったインク受理容量の増大が該記録用シートの重要な技術課題となっており、高インク受理容量の確保や発色性の良好な塗工層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきている。 In addition, printers and plotters that use the inkjet method are designed to increase resolution and expand the color reproduction range in order to further improve image quality from the market. It corresponds by making more. Therefore, an increase in the ink receiving capacity commensurate with the discharge amount is an important technical issue for the recording sheet, and it is indispensable to ensure a high ink receiving capacity and to apply a coating layer with good color development. Yes. In addition, the appearance of gloss, rigidity, hue, and the like is required to be similar to silver salt photographs and printing paper, and conventional high-quality paper and coated paper inkjet recording sheets cannot meet these demands. .
特に、従来の技術では光沢を付与すると、インクジェット記録シートに要求される重要な特性であるインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じる。該吸収を確保するには空隙量の大きな塗工層を設ける必要があり、該塗工層の塗被組成物に多量の無機粒子を適用してきたが、その結果塗工層は非常に剛性が高く、硬いものとなる。このような塗工層は塗設後の乾燥工程での内部応力の発生、または乾燥後のシートに加わる弱い外部からの力により容易にひび割れを発生しやすく、平滑性や光沢が損なわれるといった問題点があった。また、これら多量の無機粒子を結着するためバインダーとしてポリビニルアルコールに代表される親水性ポリマーが用いられるが、これらのポリマーは乾燥後の柔軟性に乏しいことから、前記ひび割れの問題は解決できない。 In particular, when gloss is imparted in the conventional technique, there is an accompanying problem that ink absorbability, which is an important characteristic required for an ink jet recording sheet, is lacking. In order to ensure the absorption, it is necessary to provide a coating layer having a large void amount, and a large amount of inorganic particles has been applied to the coating composition of the coating layer. As a result, the coating layer is very rigid. It becomes high and hard. Such a coating layer is prone to cracking due to the generation of internal stress in the drying process after coating, or weak external force applied to the sheet after drying, and the smoothness and gloss are impaired. There was a point. Also, hydrophilic polymers typified by polyvinyl alcohol are used as binders to bind these large amounts of inorganic particles. However, since these polymers have poor flexibility after drying, the problem of cracking cannot be solved.
特開２００３−１９３０号公報には、ポリビニルアルコールを主成分とする水溶性ポリマーを保護コロイドとするラテックスを含有するインクジェット記録媒体が耐水性に優れることが、特開２００３−３１２１２６号公報には水溶性高分子化合物の存在下に単量体を重合して得られる重合体からなり、該重合体のテトラヒドロフラン不溶解分含量が８０重量％以下である重合体ラテックスを含有してなるインクジェット記録媒体に耐水性や印刷物の滲みが優れることが記載されている。また、特開２００３−２５１９２３号公報では、分子末端にメルカプト基を有するビニルアルコール系重合体を分散安定剤とし、エチレン性不飽和単量体及びジエン系不飽和単量体から選ばれる１種または２種以上の単量体を構成単位とする重合体を分散質とする水性エマルジョンをバインダーに用い、平均粒子径が２００ｎｍ以下の無機粒子を含有するインクジェット記録材が表面のひび割れに効果があり、且つ光沢、インク吸収性、皮膜の透明性に優れることが記載されている。しかし上記特許で開示された方法では、実用的に粒子径が１００ｎｍ以下にすることは困難であり、インクジェット印刷物の重要な要素の一つである印字濃度が低下する原因となる。また、界面活性剤を併用することで粒子径を下げることは可能であるが、併用した界面活性剤により耐湿性が低下し、画像がにじむといった問題が顕著となる。このように、従来の技術では光沢、インク吸収性、耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性をすべて満足するものは得られていない。 JP-A No. 2003-1930 discloses that an inkjet recording medium containing a latex having a water-soluble polymer mainly composed of polyvinyl alcohol as a protective colloid is excellent in water resistance. JP-A No. 2003-312126 discloses an aqueous solution. An ink jet recording medium comprising a polymer latex obtained by polymerizing a monomer in the presence of a functional polymer compound, and containing a polymer latex having a tetrahydrofuran insoluble content of 80% by weight or less. It describes that the water resistance and the bleeding of printed matter are excellent. In JP-A No. 2003-251923, a vinyl alcohol polymer having a mercapto group at the molecular end is used as a dispersion stabilizer, and one kind selected from ethylenically unsaturated monomers and diene unsaturated monomers or An ink jet recording material containing inorganic particles having an average particle size of 200 nm or less is effective in cracking the surface, using an aqueous emulsion having a polymer having two or more monomers as structural units as a dispersoid as a binder. In addition, it is described that it is excellent in gloss, ink absorbability, and transparency of the film. However, with the method disclosed in the above-mentioned patent, it is difficult to practically make the particle diameter 100 nm or less, which causes a decrease in print density, which is one of the important elements of ink-jet prints. In addition, it is possible to reduce the particle size by using a surfactant in combination, but the problem that the moisture resistance decreases due to the surfactant used in combination and the image blurs becomes significant. As described above, none of the conventional techniques satisfy the gloss, ink absorbability, water resistance, print density, crack resistance, and moisture resistance.
本発明の目的は、インクジェット記録シートの光沢、インク吸収性、耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性を向上させる水性エマルション、および前記の物性が改良されたインクジェット記録シートを提供することにある。
An object of the present invention is to provide an aqueous emulsion that improves glossiness, ink absorbability, water resistance, printing density, cracking resistance, and moisture resistance of an ink jet recording sheet, and an ink jet recording sheet having improved physical properties. is there.
本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定量の水酸基を有する（共）重合体を分散質とし、かつ、特定のポリビニルアルコールを分散安定剤とする水性エマルションであって、エマルションの平均粒子径が特定の範囲にある水性エマルションから得られるエマルションと、無機粒子及び有機粒子の少なくとも１つと、をインク受容層に含有させることにより、インクジェット記録シートが高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性に優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an aqueous emulsion having a (co) polymer having a specific amount of hydroxyl group as a dispersoid and a specific polyvinyl alcohol as a dispersion stabilizer. The ink-receiving layer contains an emulsion obtained from an aqueous emulsion having an average particle diameter of the emulsion in a specific range and at least one of inorganic particles and organic particles, so that the ink jet recording sheet has a high glossiness and an ink. It has been found that it has excellent absorbency and is excellent in water resistance, print density, crack resistance and moisture resistance, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、
不飽和二重結合を有する単量体から選ばれる１種または２種以上の単量体を構成単位とする（共）重合体を分散質としポリビニルアルコールを分散安定剤とする水性エマルションであって、（共）重合体が水酸基を０．５ｍｅｑ／ｇ以上含有し、ポリビニルアルコールのけん化度が８０〜９５ｍｏｌ％であり且つポリビニルアルコールの分子末端に疎水性基を有し、エマルションの平均粒子径が１０〜１００ｎｍであるインクジェット記録シート用水性エマルション
である。
That is, the present invention
An aqueous emulsion comprising a (co) polymer having a constituent unit of one or more monomers selected from monomers having an unsaturated double bond as a dispersoid and polyvinyl alcohol as a dispersion stabilizer. The (co) polymer contains 0.5 meq / g or more of hydroxyl groups, the saponification degree of polyvinyl alcohol is 80 to 95 mol%, has a hydrophobic group at the molecular terminal of polyvinyl alcohol, and the average particle size of the emulsion is It is an aqueous emulsion for inkjet recording sheets having a thickness of 10 to 100 nm.
本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性に優れるインクジェット記録シート用水性エマルション、及び前記の特性に優れたインクジェット記録シートを提供することができる。
According to the present invention, there are provided an aqueous emulsion for an ink jet recording sheet having high gloss and excellent ink absorbability, and excellent water resistance, print density, crack resistance and moisture resistance, and an ink jet recording sheet excellent in the above properties. be able to.
本発明のインクジェット記録シート用水性エマルション、およびそれからなるインクジェット記録シートとは、けん化度が８０〜９５ｍｏｌ％であり且つ分子末端に疎水性基を有するポリビニルアルコールを分散安定剤とし、不飽和二重結合を有する単量体から選ばれる１種または２種以上の単量体を構成単位とする（共）重合体を分散質とし、且つ該（共）重合体中、水酸基を０．５ｍｅｑ／ｇ以上含有する、平均粒子径が１０〜１００ｎｍの水性エマルションであるインクジェット記録シート用水性エマルション、およびそのエマルションを含み、無機粒子及び有機粒子の少なくとも１つと、を含むインクジェット記録シートである。 The aqueous emulsion for an ink jet recording sheet of the present invention and the ink jet recording sheet comprising the same are an unsaturated double bond comprising polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 95 mol% and having a hydrophobic group at the molecular end as a dispersion stabilizer. A (co) polymer having one or more monomers selected from monomers having a structural unit as a dispersoid, and the (co) polymer has a hydroxyl group of 0.5 meq / g or more An inkjet recording sheet containing an aqueous emulsion for an inkjet recording sheet, which is an aqueous emulsion having an average particle size of 10 to 100 nm, and at least one of inorganic particles and organic particles .
以下、詳細に説明する。 Details will be described below.
［水性エマルションの構成］
本発明におけるインクジェット記録シート用水性エマルションは、分散質と分散安定剤からなる。分散質は不飽和二重結合を有する単量体から選ばれる１種または２種以上の単量体を構成単位とする（共）重合体であり、且つ該（共）重合体中、水酸基を０．５ｍｅｑ／ｇ以上含有する。水酸基を有する単量体としては、例えば、水酸基含有ビニル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を（共）重合することで分散質に水酸基を導入することができる。また、その他共重合可能な単量体としては、例えば、アクリル酸エステル類；メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、イソボルニルアクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のアルキルアクリレート等、
メタクリル酸エステル類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、その他の炭素原子数１乃至１４のメタクリレート等、
芳香族ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等、
不飽和カルボン酸類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等、
アミド類；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等、
ビニルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等、
ハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等、
アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等、
Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等、
ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類とＮ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類の４級塩類等
アクリロイルモルホリン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート等
塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、アリルメルカプタン等、
が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を共重合しても良い。特にアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、又はスチレンが好適に用いられる。
[Composition of aqueous emulsion]
The aqueous emulsion for inkjet recording sheets in the present invention comprises a dispersoid and a dispersion stabilizer. The dispersoid is a (co) polymer having one or more monomers selected from monomers having an unsaturated double bond as a structural unit, and the (co) polymer has a hydroxyl group. Containing 0.5 meq / g or more. Examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyl group-containing vinyls; 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, and the like. The hydroxyl group can be introduced into the dispersoid by (co) polymerizing one or two or more of these. Examples of other copolymerizable monomers include acrylic acid esters; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, isobornyl acrylate, other alkyl acrylates having 1 to 14 carbon atoms, etc.
Methacrylic acid esters; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate , Dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, isobornyl methacrylate, other methacrylates having 1 to 14 carbon atoms, etc.
Aromatic vinyls; styrene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene, etc.
Unsaturated carboxylic acids; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, acrylic anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride, etc.
Amides; acrylamide, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, maleic acid amide, etc.
Vinyl esters; vinyl acetate, vinyl propionate, etc.
Vinylidene halides; vinylidene chloride, vinylidene fluoride, etc.
Aminoalkyl acrylates or aminoalkyl methacrylates; N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, etc.
N-aminoalkylacrylamide or N-aminoalkylmethacrylamides; N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N-dimethylamino Propylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, etc.
The above aminoalkyl acrylate or aminoalkyl methacrylate and N-aminoalkyl acrylamide or N-, quaternized with halogenated methyl, halogenated ethyl or halogenated benzyl groups such as chlorine, bromine or iodine as halogen. Quaternary salts of aminoalkyl methacrylamides such as acryloylmorpholine, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyphenyl) -Benzotriazole, 2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 1,2,2,6,6 -Pentamethyl-4-pi Lysyl methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, etc. Vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, chloroprene, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, chloroprene, vinyl pyrrolidone, 2-methoxyethyl acrylate, 2 -Ethoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neo Pentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol Methanetri Acrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, allyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, isopropenyl-.alpha., alpha-dimethylbenzyl isocyanate, allyl mercaptan,
1 type, or 2 or more types thereof may be copolymerized. In particular, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, or styrene is preferably used.
また、本発明に用いられる分散安定剤は、分子末端に疎水基を有するポリビニルアルコールを必須成分とするものである。ここでいう疎水基とは、炭素数が５以上の炭化水素基を有するものであり、鎖状であっても、環状であっても構わない。またベンゼン環等の芳香族であっても良い。 Moreover, the dispersion stabilizer used in the present invention contains polyvinyl alcohol having a hydrophobic group at the molecular terminal as an essential component. The hydrophobic group here has a hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms, and may be a chain or a ring. An aromatic group such as a benzene ring may also be used.
疎水基は、ポリビニルアルコール中の両末端や、片末端と分子の途中に存在していても効果を示すが、特に片末端のみに存在する場合、本発明の水性エマルションの安定性が向上するため好ましい。特に疎水基が炭素数８以上のアルキル鎖である場合、得られる水性エマルションの粒子径を小さくすることが可能となり好ましい。 Hydrophobic groups are effective even if they are present at both ends in polyvinyl alcohol, or at one end and in the middle of the molecule, but especially when present only at one end, the stability of the aqueous emulsion of the present invention is improved. preferable. In particular, when the hydrophobic group is an alkyl chain having 8 or more carbon atoms, the particle diameter of the resulting aqueous emulsion can be reduced, which is preferable.
また、ポリビニルアルコールのけん化度は８５〜９０ｍｏｌ％である。一般的にはけん化度が高い方が、得られる水性エマルションの安定性が向上するため好ましいが、本発明のように分散質に水酸基が０．５ｍｅｑ／ｇ以上含まれる条件では、けん化度が８５ｍｏｌ％以上である場合には得られる水性エマルションの安定性に差は見られない。また更には意外にもポリビニルアルコールのけん化度が８５〜９０ｍｏｌ％である場合、得られた水性エマルションを用いたインクジェット記録紙の印字濃度が向上する。その理由は定かではないが、次のように推察される。つまり、印字濃度を向上させるためには水性エマルションの小粒子径化が必要であるが、そのためには分散安定剤であるポリビニルアルコールの割合を増やす必要がある。しかるに高けん化度のポリビニルアルコールは水への溶解性が低いため、ポリビニルアルコールの凝集体を形成し、これが印字濃度を低下させる原因となる。一方けん化度が低くなるとポリビニルアルコールの水溶性が高くなることから凝集体が発生せず、前記けん化度である場合印字濃度が向上したと考えられる。 Moreover, the saponification degree of polyvinyl alcohol is 85-90 mol%. In general, a higher saponification degree is preferable because the stability of the resulting aqueous emulsion is improved. However, under the condition that the dispersoid contains 0.5 meq / g or more of hydroxyl groups as in the present invention, the saponification degree is 85 mol. When it is at least%, there is no difference in the stability of the aqueous emulsion obtained. Furthermore, surprisingly, when the saponification degree of polyvinyl alcohol is 85 to 90 mol%, the printing density of the ink jet recording paper using the obtained aqueous emulsion is improved. The reason is not clear, but it is presumed as follows. That is, in order to improve the printing density, it is necessary to reduce the particle size of the aqueous emulsion, but to that end, it is necessary to increase the proportion of polyvinyl alcohol as a dispersion stabilizer. However, polyvinyl alcohol with a high degree of saponification has low solubility in water, and forms an aggregate of polyvinyl alcohol, which causes a decrease in printing density. On the other hand, when the degree of saponification is low, the water solubility of polyvinyl alcohol is increased, so that aggregates are not generated, and it is considered that the print density is improved when the degree of saponification is the same.
なお、けん化度とはポリビニルアルコール分子中の酢酸基と水酸基の合計に対する水酸基の百分率のことであり、ＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて求めることができる。 The saponification degree is a percentage of hydroxyl groups with respect to the total of acetic acid groups and hydroxyl groups in the polyvinyl alcohol molecule, and can be determined according to JIS K6726.
また、該ポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは１００〜１０００である。 The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 100 to 1000.
本発明における水性エマルションの分散質と分散安定剤としてのポリビニルアルコールと比率は、分散質の総重量を１００部とした場合、ポリビニルアルコールが１０〜２００部であることが好ましい。 In the present invention, the ratio of the dispersoid of the aqueous emulsion and the polyvinyl alcohol as the dispersion stabilizer is preferably 10 to 200 parts of polyvinyl alcohol when the total weight of the dispersoid is 100 parts.
［水性エマルションの粒子径］
本発明における水性エマルションの平均粒子径としては、１０〜１００ｎｍであり、より好ましくは３０〜８０ｎｍである。平均粒子径がこの範囲であると、インク吸収性、印字濃度性の点で好ましい。
[Particle size of aqueous emulsion]
As an average particle diameter of the aqueous emulsion in this invention, it is 10-100 nm, More preferably, it is 30-80 nm. When the average particle diameter is within this range, it is preferable in terms of ink absorbability and print density.
尚、本発明における粒子径は、具体的にはレーザー粒径解析システム ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）で測定することができる。 In addition, the particle diameter in this invention can be specifically measured with the laser particle size analysis system FPAR-1000 (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
［水性エマルションのガラス転移温度（Ｔｇ）］
本発明の水性エマルションのガラス転移温度は、―５０℃〜１０℃が好ましい。ガラス転移温度がこの範囲であると、本発明の水性エマルションを含有するインクジェット記録シートが柔軟性に優れ、ひび割れが発生し難くなる。また、無機粒子等、インクジェット記録シートを構成するその他の要素を結着する力に優れたものとなる。
[Glass transition temperature (Tg) of aqueous emulsion]
The glass transition temperature of the aqueous emulsion of the present invention is preferably −50 ° C. to 10 ° C. When the glass transition temperature is within this range, the ink jet recording sheet containing the aqueous emulsion of the present invention is excellent in flexibility and cracks are hardly generated. Moreover, it becomes the thing excellent in the force which binds other elements which comprise an inkjet recording sheet, such as an inorganic particle.
なお、本願で用いるガラス転移温度は、当業者においてよく知られているＦＯＸの式（１／Ｔｇ＝ａ１／Ｔｇ１＋ａ２／Ｔｇ２＋ａ３／Ｔｇ３＋・・・）に従い計算により求めたものであり、式中のＴｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３は各重合体を構成する単量体を単独で重合した際に得られる重合体のガラス転移温度であり、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ（Ｊ．ＢＲＡＮＤＲＵＰ・Ｅ．Ｈ．ＩＭＭＥＲＧＵＴ，Ｅｄｉｔｏｒｓ）等に記載されている。またａ１、ａ２、ａ３は各重合体を構成する単量体単位の重量分率を表す。 The glass transition temperature used in the present application is obtained by calculation according to the FOX formula (1 / Tg = a 1 / Tg 1 + a 2 / Tg 2 + a 3 / Tg 3 +...) Well known to those skilled in the art. Tg 1 , Tg 2 , Tg 3 in the formula are the glass transition temperatures of the polymers obtained when the monomers constituting each polymer are polymerized alone, and POLYMER HANDBOOK (J. BRANDRUP EHIMMERGUT, Editors). Also a 1, a 2, a 3 represents the weight fraction of the monomer units constituting the respective polymers.
［水性エマルションの製造方法］
本発明において使用する水性エマルションは、種々の方法で製造することができる。例えば、水、前記けん化度が８０〜９５ｍｏｌ％であり且つ分子末端に疎水性基を有するポリビニルアルコールからなる分散安定剤、及び重合開始剤の存在下に、前述したエチレン性不飽和単量体から選ばれる１種または２種以上の単量体を、一時、又は連続的に添加して加熱、攪拌する方法が好適である。上記の方法において、単量体を予め分散安定剤の水溶液と混合乳化したものを連続的に添加しても良い。その際の重合温度としては、通常３０〜９０℃で行われる。 重合に使用される開始剤としては、通常のラジカル開始剤が使用できる。 一般的な開始剤の使用量は、共重合させる単量体の全重量を基準として０．０１〜２０重量％である。分散安定剤として、通常の乳化重合で使用されるカチオン性界面活性剤や両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性水溶性ポリマー、ノニオン性水溶性ポリマー、アニオン性水溶性ポリマーなどを併用しても良いが、このうち、分子量が５００以下の界面活性剤を実質的に含有しない場合、印刷したインクジェット記録シートを長期保存した際の画像の湿度によるにじみが低減できるため、好ましい態様である。なお、本発明において実質的に含まないとは、全く含んでいないか、若しくは含んでいても他の物性等に影響を与えない程度であり、具体的には水性エマルションの総固形分中、通常０．１重量％以下の含有量であることをいう。
[Method for producing aqueous emulsion]
The aqueous emulsion used in the present invention can be produced by various methods. For example, in the presence of water, a dispersion stabilizer composed of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 95 mol% and having a hydrophobic group at the molecular end, and the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer in the presence of a polymerization initiator A method in which one or two or more selected monomers are added temporarily or continuously and heated and stirred is preferred. In the above method, a monomer previously mixed and emulsified with an aqueous dispersion stabilizer solution may be continuously added. The polymerization temperature at that time is usually 30 to 90 ° C. As the initiator used for polymerization, a normal radical initiator can be used. The amount of a general initiator used is 0.01 to 20% by weight based on the total weight of monomers to be copolymerized. As a dispersion stabilizer, cationic surfactants and amphoteric surfactants used in ordinary emulsion polymerization, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic water-soluble polymers, nonionic water-soluble polymers, anionic A water-soluble polymer or the like may be used in combination, but if the surfactant does not substantially contain a surfactant having a molecular weight of 500 or less, bleeding due to image humidity when a printed inkjet recording sheet is stored for a long period of time can be reduced. Therefore, this is a preferred embodiment. In the present invention, substantially free means that it does not contain at all, or even if it is contained, it does not affect other physical properties, etc., specifically in the total solid content of the aqueous emulsion, The content is 0.1% by weight or less.
［インクジェット記録シート］
本発明の水性エマルションを含有するインクジェット記録シートは、本願におけるもう１つの発明である。
[Inkjet recording sheet]
The ink jet recording sheet containing the aqueous emulsion of the present invention is another invention in the present application.
本発明の水性エマルションを含有する層には、インクを吸収する空隙を形成するための無機粒子や有機粒子が使用される。無機粒子としては例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。また、有機粒子としては例えば、アクリル系ポリマー（アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体）、スチレン−アクリル系ポリマー（スチレンと、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの共重合体）、ＭＢＲ系ポリマー（メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体）、ＳＢＲ系ポリマー（スチレン−ブタジエン共重合体）、ウレタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、ＥＶＡ系ポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体）の水分散体等が挙げられる。有機粒子の場合には、ポリマーのガラス転移温度は５０℃以上が好ましい。高い印字濃度を維持し、インク吸収性を向上させるためには、好ましくは１次粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子である。 In the layer containing the aqueous emulsion of the present invention, inorganic particles or organic particles for forming voids that absorb ink are used. Examples of inorganic particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, Examples thereof include aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, ritbon, zeolite, and magnesium hydroxide. Examples of the organic particles include acrylic polymers (acrylic ester and / or methacrylic ester polymers or copolymers) and styrene-acrylic polymers (styrene and acrylic esters and / or methacrylic esters). Polymer), MBR polymer (methyl methacrylate-butadiene copolymer), SBR polymer (styrene-butadiene copolymer), urethane polymer, epoxy polymer, EVA polymer (ethylene-vinyl acetate copolymer). A water dispersion etc. are mentioned. In the case of organic particles, the glass transition temperature of the polymer is preferably 50 ° C. or higher. In order to maintain a high print density and improve the ink absorbability, the fine particles preferably have a primary particle diameter of 100 nm or less.
該水性エマルションを含有する層には、通常インクジェット記録用シートに使用されている各種添加剤や各種添加材を併用しても良い。例えばバインダー機能を有するポリマーとして、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散体などが挙げられる。特に、染料を定着させるためにカチオン性の水溶性ポリマーを併用すると印字濃度、耐水性が向上するため好ましい。カチオン性の水溶性ポリマーとしては、例えばカチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノエチルアクリレート４級塩の重合体、ジアルキルアミノエチルメタクリレート４級塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。 The layer containing the aqueous emulsion may be used in combination with various additives and various additives that are usually used in inkjet recording sheets. Examples of the polymer having a binder function include a water-soluble polymer and an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer. In particular, it is preferable to use a cationic water-soluble polymer in combination for fixing the dye because the printing density and water resistance are improved. Examples of the cationic water-soluble polymer include cationized polyvinyl alcohol, cationized starch, cationized polyacrylamide, cationized polymethacrylamide, polyamide polyurea, polyethyleneimine, allylamine or a copolymer thereof, and epichlorohydrin-dialkylamine. Polymer, polymer of diallylalkylamine or a salt thereof, polymer of diallyldialkylammonium salt, diallylamine or a salt thereof and sulfur dioxide copolymer, diallyldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer, diallyldialkylammonium salt and diallylamine Or a copolymer with a salt or derivative thereof, a polymer of a dialkylaminoethyl acrylate quaternary salt, a polymer of a dialkylaminoethyl methacrylate quaternary salt, a diallyl dialkyl Ammonium salt - acrylamide copolymer, amine - carboxylic acid copolymer and the like.
その他に、本発明の有機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動性改良剤、増粘剤、顔料分散剤等を含んでいてもよい。 In addition, the layer containing the organic particles of the present invention includes an antistatic agent, an antioxidant, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a water resistant agent, a preservative, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. , Fluorescent whitening agents, colored pigments, colored dyes, penetrants, foaming agents, mold release agents, foam suppressors, antifoaming agents, fluidity improvers, thickeners, pigment dispersants and the like.
［記録シートの構成］
本発明における記録シートの好ましい構成例としては、水性エマルションから得られるエマルションを含有する層が、インクの受理に関わる層に使用されていることである。例えば、支持体上に本発明である水性エマルションを含有する層のみを設けた単層構造や、支持体上にインク受理層を設け、その上層に本発明である水性エマルションを含有する層を設けたり、本発明の水性エマルションを含有する層を設けた後に、その上層に別の層を設けることによって構成される、多層構造等が挙げられる。特に本発明の水性エマルションが最表層に含まれている場合、インク吸収性、耐ひび割れ性が向上するため好ましい。
[Configuration of recording sheet]
A preferred configuration example of the recording sheet in the invention is that a layer containing an emulsion obtained from an aqueous emulsion is used as a layer related to ink reception. For example, a single layer structure in which only the layer containing the aqueous emulsion of the present invention is provided on the support, or an ink receiving layer is provided on the support, and a layer containing the aqueous emulsion of the present invention is provided on the upper layer. Or, after providing a layer containing the aqueous emulsion of the present invention, there may be mentioned a multilayer structure or the like constituted by providing another layer thereon. In particular, when the aqueous emulsion of the present invention is contained in the outermost layer, it is preferable because ink absorbability and crack resistance are improved.
本発明の有機粒子を含有する層の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常１〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。 The amount of the layer containing the organic particles of the present invention is usually 1 to 300 g / m 2 as a basis weight on the sheet-like support, but is not particularly limited.
［シート支持体種］
本発明において、支持体としては、従来からインクジェット記録用シートに用いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗工紙、塗工紙等の紙支持体、両面又は片面をポリエチレン及び／又はチタン等の白色顔料を練り込んだポリエチレン等のポリオレフィンで被覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた複合支持体を用いることができる。
[Sheet support type]
In the present invention, the support is a support conventionally used for inkjet recording sheets, such as plain paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin-coated paper, resin-impregnated paper, non-coated paper, coated paper. Paper support such as industrial paper, paper support coated on both sides or one side with polyolefin such as polyethylene kneaded with white pigment such as polyethylene and / or titanium, plastic support, nonwoven fabric, cloth, woven fabric, metal film, metal A plate and a composite support obtained by bonding them together can be used.
プラスチック支持体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポリナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ましく使用される。これらのプラスチック支持体は透明なもの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて適宜使い分けることができる。 As the plastic support, for example, plastic sheets such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, polycarbonate, cellophane, polynylon, and the like are preferable. used. These plastic supports can be appropriately selected from transparent, translucent and opaque ones depending on the application.
また支持体には白色のプラスチックフィルムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチック支持体、及び白色顔料（酸化チタン、硫酸バリウム）を有する層を設けた支持体を用いることができる。 It is also preferable to use a white plastic film for the support. White plastic supports include small plastics containing white pigments such as barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide, foam plastic supports that are provided with a large number of fine voids to provide opacity, and white A support provided with a layer having a pigment (titanium oxide, barium sulfate) can be used.
本発明においては支持体の形状は限定されないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等の他に、飲料缶のような円柱状、ＣＤやＣＤ−Ｒ等の円盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使用できる。 In the present invention, the shape of the support is not limited, but in addition to commonly used film shapes, sheet shapes, plate shapes, etc., cylindrical shapes such as beverage cans, disk shapes such as CD and CD-R, and other complicated shapes What has a shape can also be used as a support.
［記録シートの製造方法］
本発明の記録シートは、シート状支持体の片面または両面に、水性エマルションを含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥させて層を形成することによって製造される。塗工液の塗布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いることができる。
[Recording sheet manufacturing method]
The recording sheet of the present invention is produced by applying a coating composition containing an aqueous emulsion to one or both sides of a sheet-like support, and drying it to form a layer. There is no limitation on the application method of the coating liquid, for example, air knife coater, roll coater, bar coater, blade coater, slide hopper coater, gravure coater, flexographic gravure coater, curtain coater, extrusion coater, floating knife coater, comma coater, A conventionally known coating method such as a die coater can be used.
また、光沢を付与するための方法については特に限定はないが、一般的なカレンダー処理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間を通過させて塗層表面を平滑化する方法や、或いは直接法、凝固法、リウエット法（再湿潤法）、プレキャスト法などのキャストコーティング法を用いることができる。また支持体が、例えば写真用原紙である両面をポリエチレンで被覆した紙支持体のような平滑な支持体であれば、表面の後処理がなくても優れた光沢を得ることが可能である。 Further, the method for imparting gloss is not particularly limited, but a general calendar process, that is, a calendar device such as a super calendar or a gloss calendar, is used to pass between rolls to which pressure or temperature is applied. A method of smoothing the layer surface, or a cast coating method such as a direct method, a solidification method, a rewet method (rewetting method), or a precast method can be used. Further, if the support is a smooth support such as a paper support in which both sides of a photographic base paper are coated with polyethylene, an excellent gloss can be obtained without any post-treatment of the surface.
［光沢の測定方法］
本発明における光沢とは、ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、記録用シート記録面表面の７５°での光沢度を測定したものであり、例えば変角光沢計 ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）等で測定することができる。
[Glossiness measurement method]
The gloss in the present invention is a value obtained by measuring the glossiness at 75 ° of the surface of the recording sheet recording surface based on JIS Z8741, for example, a variable gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). Etc. can be measured.
本発明の記録用シートは７５°における光沢が、５０％以上であるのが好ましい。５０％未満では光沢が不十分となり易く、光沢を有する記録シートとは言い難くなる場合がある。
The recording sheet of the present invention preferably has a gloss at 75 ° of 50% or more. If it is less than 50%, the gloss tends to be insufficient, and it may be difficult to say that the recording sheet has gloss.
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実施例において示す部及び％は、特に明示しない限り重量部及び重量％を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Moreover, the part and% shown in an Example show a weight part and weight% unless otherwise indicated.
＜水性エマルションの作製＞
製造例で作成した水性エマルションについて、表１に示した。
<Preparation of aqueous emulsion>
The aqueous emulsion prepared in the production example is shown in Table 1.
[製造例１]
攪拌翼、温度計、冷却管付きのフラスコに２５℃の脱イオン水５３０部を仕込み、攪拌下、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−ＭＰ２０３；（株）クラレ製、片末端に疎水基を有するポリビニルアルコール、けん化度約８８ｍｏｌ％）７０部を徐々にフラスコへ添加する。９５℃まで昇温し、そのまま１時間放置する。７０℃迄冷却した後、過硫酸カリウム（以下ＫＰＳ）０．５部を添加した。これとは別に、スチレン（以下Ｓｔ）２０部、メチルメタクリレート（以下ＭＭＡ）９．１部、ｎ−ブチルアクリレート（以下ｎＢＡ）５５．９部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡ）１５部を混合した混合物を、予めＰＶＡ−ＭＰ２０３ ３０部を脱イオン水２７０部に溶解して得られた水溶液を用いて乳化した。
[Production Example 1]
A flask equipped with a stirring blade, a thermometer, and a cooling tube was charged with 530 parts of deionized water at 25 ° C., and under stirring, polyvinyl alcohol (PVA-MP203; manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having a hydrophobic group at one end, saponification) 70 parts) is gradually added to the flask. The temperature is raised to 95 ° C. and left as it is for 1 hour. After cooling to 70 ° C., 0.5 part of potassium persulfate (hereinafter referred to as KPS) was added. Separately, 20 parts of styrene (hereinafter St), 9.1 parts of methyl methacrylate (hereinafter MMA), 55.9 parts of n-butyl acrylate (hereinafter nBA) and 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter HEMA) are mixed. The obtained mixture was emulsified using an aqueous solution obtained by dissolving 30 parts of PVA-MP203 in advance in 270 parts of deionized water.
この混合物をフラスコへ７時間かけて滴下し、その後、更に同温度で４時間保持した。
その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５１ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
This mixture was dropped into the flask over 7 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours.
As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 51 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例２]
使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５２ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 2]
Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained. The glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle size 52 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例３]
使用する開始剤をＫＰＳから２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．５部に変更し、使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５０ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 3]
Except that the initiator used was changed from KPS to 0.5 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1, Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 50 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例４]
使用するポリビニルアルコールの部数、及び使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子２９ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 4]
Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the number of parts of polyvinyl alcohol used and the composition of the monomers used were changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, average particle 29 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10 ° C. Met.
[製造例５]
使用するポリビニルアルコールの部数、及び使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子８３ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 5]
Polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that the number of parts of polyvinyl alcohol used and the composition of the monomers used were changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, average particle 83 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10 ° C. Met.
[製造例６]
使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５１ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−４０℃であった。
[Production Example 6]
Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) obtained from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 51 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −40. ° C.
[製造例７]
使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径４９ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は０℃であった。
[Production Example 7]
Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) obtained from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 49 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was 0 ° C. Met.
[製造例７８]
使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径４９ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は３０℃であった。
[Production Example 78]
Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained. The glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 49 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was 30 ° C. Met.
[製造例９]
攪拌翼、温度計、冷却管付きのフラスコに２５℃の脱イオン水５３０部を仕込み、攪拌下、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−ＭＰ２０３；（株）クラレ製、片末端に疎水基を有するポリビニルアルコール、けん化度約８８ｍｏｌ％）７０部を徐々にフラスコへ添加する。９５℃まで昇温し、そのまま１時間放置する。７０℃迄冷却した後、ラウリル硫酸ナトリウム０．５部、及びＫＰＳ０．５部を添加した。これとは別に、Ｓｔ５部、ＭＭＡ２４．１部、ｎＢＡ５５．９部、ＨＥＭＡ１５部を混合した混合物を、予めＰＶＡ−ＭＰ２０３ ３０部を脱イオン水２７０部に溶解して得られた水溶液を用いて乳化した。
[Production Example 9]
A flask equipped with a stirring blade, a thermometer, and a cooling tube was charged with 530 parts of deionized water at 25 ° C., and under stirring, polyvinyl alcohol (PVA-MP203; manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having a hydrophobic group at one end, saponification) 70 parts) is gradually added to the flask. The temperature is raised to 95 ° C. and left as it is for 1 hour. After cooling to 70 ° C., 0.5 parts of sodium lauryl sulfate and 0.5 parts of KPS were added. Separately, a mixture obtained by mixing 5 parts of St, 24.1 parts of MMA, 55.9 parts of nBA, and 15 parts of HEMA was emulsified using an aqueous solution obtained by dissolving 30 parts of PVA-MP203 in 270 parts of deionized water in advance. did.
この混合物をフラスコへ７時間かけて滴下し、その後、更に同温度で４時間保持した。
その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径４９ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
This mixture was dropped into the flask over 7 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours.
As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 49 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例１０]
使用する単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径１５２ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 10]
Polymerization was conducted in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomer used was changed as shown in Table 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 152 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例１１]
使用するポリビニルアルコールをＰＶＡ−ＭＰ１０３（（株）クラレ製、片末端に疎水基を有するポリビニルアルコール、けん化度約９８ｍｏｌ％）に変え、単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径５１ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 11]
Surprisingly, the polyvinyl alcohol used was changed to PVA-MP103 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol having a hydrophobic group at one end, saponification degree of about 98 mol%), and the monomer composition was changed as shown in Table 1. Was polymerized in the same manner as in Production Example 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) determined from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 51 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
[製造例１２]
使用するポリビニルアルコールをＰＶＡ−２０３（（株）クラレ製、疎水基等変性基を有しないポリビニルアルコール、けん化度約８８ｍｏｌ％）に変え、単量体の組成を表１に記載の通りに変更した意外は、製造例１と同様に重合した。その結果、水性エマルションが得られ、不揮発分２０％、ｐＨ５、光散乱測定による平均粒子径２４８ｎｍ、及び各モノマーのガラス転移温度より求めた共重合体（有機粒子ポリマー）のガラス転移温度は−１０℃であった。
[Production Example 12]
The polyvinyl alcohol used was changed to PVA-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., polyvinyl alcohol not having a modifying group such as a hydrophobic group, saponification degree of about 88 mol%), and the monomer composition was changed as shown in Table 1. Surprisingly, polymerization was carried out in the same manner as in Production Example 1. As a result, an aqueous emulsion was obtained, and the glass transition temperature of the copolymer (organic particle polymer) obtained from the nonvolatile matter 20%, pH 5, the average particle diameter 248 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature of each monomer was −10. ° C.
製造例１〜１２において得られた共重合体の物性を表１に示す。 Table 1 shows the physical properties of the copolymers obtained in Production Examples 1 to 12.
＜記録用シートの作製＞
実施例、比較例で作成した記録用シート、及び評価結果について、表２に示した。
<Preparation of recording sheet>
Table 2 shows the recording sheets prepared in Examples and Comparative Examples, and the evaluation results.
[実施例１]
１次粒子の平均粒径が約１２ｎｍの気相法シリカ粉末であるアエロジルＡ−３００（日本アエロジル（株）製）６００部を脱イオン水２４００部に分散し、高圧式ホモジナイザーＰＡ２Ｋ（ニロ・ソアビ社製）にて分散し、２０重量％のシリカ分散液を得た。次に、この分散液５００部に、カチオン性水溶性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住化ケムテックス（株）製）１５０部、製造例１で得られた水性エマルション３０部、及び脱イオン水に溶解した１０％ＰＶＡ−１１７水溶液１５０部を加え、良く混合し、塗工液を得た。次にこの塗工液を、室温にて、ブレードコーターにて乾燥時の塗被量が２０ｇ／ｍ２となるようにコロナ放電処理を施したＰＥＴフィルムの表面に塗工し、熱風乾燥機で６０℃−５分間乾燥し、実施例１のインクジェット記録シートを得た。
[Example 1]
600 parts of Aerosil A-300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), a gas phase method silica powder having an average primary particle diameter of about 12 nm, is dispersed in 2400 parts of deionized water, and a high-pressure homogenizer PA2K (Niro Soabi) To obtain a 20% by weight silica dispersion. Next, in 500 parts of this dispersion, 150 parts of a cationic water-soluble polymer (Smileze resin 1001: manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), 30 parts of the aqueous emulsion obtained in Production Example 1, and dissolved in deionized water 150 parts of 10% PVA-117 aqueous solution was added and mixed well to obtain a coating solution. Next, this coating solution was applied to the surface of a PET film that had been subjected to corona discharge treatment at room temperature so that the coating amount when dried by a blade coater was 20 g / m 2. The ink-jet recording sheet of Example 1 was obtained by drying at 60 ° C. for 5 minutes.
[実施例２]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例２で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２のインクジェット記録シートを得た。
[Example 2]
An inkjet recording sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 2.
[実施例３]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例３で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録シートを得た。
[Example 3]
An inkjet recording sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 3.
[実施例４]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例４で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例４のインクジェット記録シートを得た。
[Example 4]
An inkjet recording sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 4.
[実施例５]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例５で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例５のインクジェット記録シートを得た。
[Example 5]
An inkjet recording sheet of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 5.
[実施例６]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例６で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例６のインクジェット記録シートを得た。
[Example 6]
An inkjet recording sheet of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 6.
[実施例７]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例７で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例７のインクジェット記録シートを得た。
[Example 7]
An ink jet recording sheet of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 7.
[実施例８]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例８で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例８のインクジェット記録シートを得た。
[Example 8]
An inkjet recording sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 8.
[実施例９]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例９で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、実施例９のインクジェット記録シートを得た。
[Example 9]
An inkjet recording sheet of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 9.
[比較例１]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例１０で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、比較例１のインクジェット記録シートを得た。
[Comparative Example 1]
An inkjet recording sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 10.
[比較例２]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例１１で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録シートを得た。
[Comparative Example 2]
An inkjet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 11.
[比較例３]
実施例１において使用する水性エマルションを製造例１２で得られた水性エマルションとした以外は、実施例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録シートを得た。
[Comparative Example 3]
An inkjet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aqueous emulsion used in Example 1 was changed to the aqueous emulsion obtained in Production Example 12.
実施例１〜９、比較例１〜３において得られたインクジェット記録シートの評価結果を表２に示す。 Table 2 shows the evaluation results of the ink jet recording sheets obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3.
［評価方法］
評価は、以下の方法に従って実施した。
[Evaluation methods]
Evaluation was carried out according to the following method.
＜光沢値＞
光沢の測定は、ＪＩＳ Ｚ８７４１に基づき、変角光沢計 ＧＭ−３Ｄ型（村上色彩技術研究所社製）を使用して、記録用シート表面の７５°での光沢度を測定した。
<Gloss value>
The gloss was measured based on JIS Z8741 using a variable angle gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) to measure the glossiness at 75 ° of the recording sheet surface.
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−Ｇ８００）を用いて、高詳細カラーディジタル標準画像データ（ＩＪＳ Ｘ ９２０１−１９９５準拠）のポートレート（画像識別番号Ｎ１）を、「写真用紙モード きれい」にて印刷し、画像のにじみ具合を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
<Ink absorbability>
Using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM-G800), the portrait (image identification number N1) of high-detail color digital standard image data (compliant with IJS X 9201-1995) The image was visually evaluated for the degree of bleeding. The evaluation criteria are as follows.
◎：画像のにじみが全くなく、インク吸収性に優れる。 (Double-circle): There is no blur of an image and it is excellent in ink absorptivity.
○：画像のにじみがわずかにあるが、インク吸収性が実用レベルである。 ○: There is slight blur of the image, but the ink absorbability is at a practical level.
△：画像のじじみが多く、インク吸収性が実用レベル以下である。 (Triangle | delta): There is much blur of an image and ink absorptivity is below a practical use level.
×：インクの吸収性が著しく劣り、画像が形成されていない。 X: The ink absorbability is remarkably inferior and no image is formed.
＜耐ひび割れ性＞
得られた記録シートを塗工面を外側にして両端を持ち、角度４５°にゆっくり折り曲げ、１０秒静止後元に戻した。最も折り曲げられた部分について、インク受容層の表面を光学顕微鏡により観察した（１００倍拡大）。
<Crack resistance>
The obtained recording sheet was held at both ends with the coated surface facing outward, bent slowly at an angle of 45 °, and returned to its original position after 10 seconds of rest. About the most bent part, the surface of the ink receiving layer was observed with an optical microscope (100 times magnification).
◎：表面にひび割れが全く観察されない。 A: No cracks are observed on the surface.
○：表面に僅かにひび割れが発生。 ○: Slight cracking on the surface.
△：表面に部分的にひび割れが発生。 Δ: Partially cracked on the surface.
×：表面全体にひび割れが発生。 X: Cracks occur on the entire surface.
＜皮膜透明性＞
ガラス板に、実施例で調整した塗工液を、約０．２μｍの厚みに塗工し、室温にて乾燥後の状態を目視にて観察した。
<Transparency of film>
The coating liquid prepared in Example was applied to a glass plate to a thickness of about 0.2 μm, and the state after drying at room temperature was visually observed.
◎：透明性が非常に高い。 A: The transparency is very high.
○：透明性が高い。 ○: High transparency.
△：やや白濁している。 Δ: Slightly cloudy.
×：白濁している。 X: It is cloudy.
＜耐湿性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−Ｇ８００）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、４０℃−相対湿度８０％で５日間保存した。保存前後で文字のにじみを評価した。
<Moisture resistance>
Characters were printed with black ink using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM-G800), and stored for 5 days at 40 ° C. and 80% relative humidity. Character bleeding was evaluated before and after storage.
○：にじみは発生せず、美観を損なわない。 ○: No blurring occurs and the aesthetic appearance is not impaired.
△：にじみは小さく、美観を損なう程ではない。 (Triangle | delta): A blur is small and does not impair the beauty | look.
×：にじみが発生し、美観を損なう。 X: Smudge occurs and the beauty is impaired.
＜印字濃度＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製 ＰＭ−Ｇ８００；染料系インク使用、セイコーエプソン社製 ＭＣ２０００；顔料系インク使用）を用いて、ブラックインクのベタ印刷を行い、ベタ部の光学反射濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１８）で測定した。
<Print density>
Using a commercially available inkjet printer (PM-G800 manufactured by Seiko Epson Corporation; using dye-based ink, MC2000 manufactured by Seiko Epson Corporation; using pigment-based ink), solid printing of black ink is performed, and the optical reflection density of the solid portion is determined to be the Macbeth density. It measured with the meter (RD-918).
＜耐水性＞
市販のインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−Ｇ８００）を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、印字部分に３０℃の市水を滴下して一時間放置した。その後、残存する水滴が存在する場合はそれをウェスで吸い取り、表面状態やにじみ等の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の通りである。
<Water resistance>
Characters were printed with black ink using a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation, PM-G800), and city water at 30 ° C. was dropped onto the printed part and left for 1 hour. Thereafter, if there were any remaining water droplets, they were sucked with a waste cloth, and the printing condition such as the surface condition and blurring was visually determined. The evaluation criteria are as follows.
○：にじみや発色濃度、表面状態の変化が殆ど見られない。 ◯: Almost no change in bleeding, color density, or surface condition is observed.
△：にじみや発色濃度、表面状態の低下があるが、実用レベルである。 Δ: Although there is a decrease in bleeding, color density, and surface condition, it is at a practical level.
×：にじみや発色濃度、表面状態の低下があり、実用レベル以下である。 X: There is a decrease in bleeding, color density, and surface condition, which is below the practical level.
本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、且つ耐水性、印字濃度、耐ひび割れ性、耐湿性に優れるインクジェット記録シート用水性エマルション、および前記のすべての特性に優れたインクジェット記録シートを提供することができるので、産業上有用である。
According to the present invention, an aqueous emulsion for an ink jet recording sheet having high gloss, excellent ink absorbability, and excellent water resistance, print density, crack resistance, and moisture resistance, and an ink jet recording sheet excellent in all the above-mentioned properties are provided. Since it can be provided, it is industrially useful.
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