JP2002046347A - Recording sheet and manufacturing method therefor - Google Patents

Recording sheet and manufacturing method therefor

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JP2002046347A
JP2002046347A JP2001131383A JP2001131383A JP2002046347A JP 2002046347 A JP2002046347 A JP 2002046347A JP 2001131383 A JP2001131383 A JP 2001131383A JP 2001131383 A JP2001131383 A JP 2001131383A JP 2002046347 A JP2002046347 A JP 2002046347A
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JP
Japan
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recording sheet
organic particles
cationic organic
ink jet
jet recording
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Application number
JP2001131383A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadashi Ishida
忠 石田
Yoshihiko Tomita
嘉彦 富田
Kuniaki Kawabe
邦昭 川辺
Sachie Ogawa
幸絵 小川
Futoshi Hoshino
太 星野
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Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet, which is highly glossy and excellent in ink absorbency and, at the same time, is excellent in color developing density, water resistance, light resistance and resistance to yellowing, and its manufacturing method. SOLUTION: This ink jet recording sheet has at least one or more layers including cationic organic particles on a sheet-like support under the condition that the layer including the cationic organic particles has a void forming component consisting substantially of a specified (co)polymer and, at the same time, cationic organic particles selected from material, to which a cationic function is given.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方式を利用したプリンターやプロッターに適用される
ものであり、特に、市販のキャスト紙に匹敵した光沢を
有するインクジェット記録シート及び該記録シートの製
造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is applied to a printer or a plotter utilizing an ink jet recording system, and particularly, an ink jet recording sheet having gloss comparable to that of a commercially available cast paper and a method for producing the recording sheet. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シ
ートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものであ
る。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録
パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特
徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録
装置として、種々の用途において急速に普及している。
更に多色インクジェット方式により形成される画像は、
解像度及び色再現範囲の拡大により、製版方式による多
色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色ない
記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む
用途では写真技術によるものよりも安価であることから
フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
2. Description of the Related Art In an ink jet recording system, fine droplets of ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to a recording sheet such as paper to record images and characters. The recording method has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development and fixing. It is rapidly spreading in applications.
Further, the image formed by the multi-color inkjet method is
By expanding the resolution and color reproduction range, it is possible to obtain recordings that are comparable to multi-color printing by the plate making method and printing by the color photographic method. Due to its low cost, it is being widely applied to the field of full-color image recording.

【0003】さらに、インクジェット方式を利用したプ
リンターやプロッターは、市場からの更なる画像の品質
向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の
拡大が図られており、これにはインクの吐出量を多くす
ることで対応している。従って、吐出量に見合ったイン
ク受理容量の増大が該記録シートの重要な技術課題とな
っており、高インク受理容量の確保や発色性の良好な塗
層の塗設が不可欠となっている。加えて、光沢、剛直、
色相等の外観も銀塩写真や印刷用紙に類似することが要
望され、従来からある上質紙や塗工紙のインクジェット
記録シートではこれらの要望に応えられなくなってきて
いる。
Further, printers and plotters using the ink jet system have been required to have higher resolution and an expanded color reproduction range in response to demands for further improvement in image quality from the market. This is addressed by increasing the discharge amount. Therefore, an increase in the ink receiving capacity corresponding to the ejection amount is an important technical problem of the recording sheet, and it is essential to secure a high ink receiving capacity and to apply a coating layer having good coloring properties. In addition, gloss, rigidity,
It is demanded that the appearance such as hue is similar to silver halide photographs and printing paper, and it has become impossible for conventional ink jet recording sheets of high quality paper and coated paper to meet these demands.

【0004】特に、従来の技術では光沢を付与すると、
インクジェット記録シートに要求される重要な特性であ
るインク吸収性が欠如してしまう問題が付随して生じ
る。該吸収を確保するには、空隙量の大きな塗層を設け
る必要があり、該塗層の塗被組成物に多量の無機粒子を
適用してきたが、塗層表面は該粒子の影響を受けて粗い
表面となるため、光沢の低い、所謂マット調と呼ばれる
ものしか得られなかった。
[0004] In particular, in the prior art, when gloss is imparted,
A problem arises in that the ink absorbency, which is an important property required for an ink jet recording sheet, is lacking. To ensure the absorption, it is necessary to provide a coating layer having a large amount of voids, and a large amount of inorganic particles have been applied to the coating composition of the coating layer, but the coating layer surface is affected by the particles. Because of the rough surface, only a so-called matte tone having low gloss was obtained.

【0005】ところで、光沢を付与する処理方法として
は、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレン
ダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通紙す
ることで塗層表面を平滑化する方法が一般的である。し
かしながら、インクジェット記録シートに光沢を付与す
る目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、光沢は
向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅く
なり、また、吸収容量の不足からインクのあふれが発生
してしまう問題がある。このことから、カレンダー処理
は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せ
ざるを得ず、現行技術でインク吸収と光沢を得ることは
難しいのが現状である。
By the way, as a processing method for imparting gloss, a method of using a calender such as a super calender or a gloss calender and smoothing the surface of a coating layer by passing paper between rolls under pressure or temperature is generally used. It is a target. However, when calendering is performed under a high linear pressure for the purpose of imparting gloss to the ink jet recording sheet, the gloss improves, but the voids in the coating layer decrease, the ink absorption becomes slow, and the absorption capacity becomes insufficient. There is a problem that ink overflows from the ink. For this reason, in the calendar process, the conditions must be selected within the range of the allowable ink absorption capacity, and at present, it is difficult to obtain ink absorption and gloss with the current technology.

【0006】また、相反する特性であるインク吸収性と
光沢を両立させるために、塗層に微小な無機粒子を多量
に含有させ、キャストコーティング法と称される方法に
よってインクジェット記録シートを製造することも提案
されているが、これらの方法でも、近年のインク吐出量
の多いインクジェットプリンターやプロッターには、相
反する特性であるインク吸収性と光沢を両立させること
は難しい。インク吸収性を重視した設計、例えば、無機
粒子を多量に使用し空隙を増すことによって、インク吸
収性を向上させた場合、高光沢が得難くなるし、また表
面強度が低下するという問題がある。また光沢を重視し
た設計、例えば無機粒子の使用量を減少させた場合、高
光沢は得られるが、空隙が減少しインク吸収性の確保が
難しくなるという問題がある。
Further, in order to achieve both ink absorption and gloss, which are contradictory characteristics, a coating layer contains a large amount of fine inorganic particles, and an ink jet recording sheet is manufactured by a method called a cast coating method. However, even with these methods, it is difficult for ink jet printers and plotters with a large amount of ink discharged in recent years to achieve both ink absorption and gloss, which are contradictory characteristics. When the ink absorptivity is improved by improving the ink absorptivity by designing the ink absorptivity, for example, using a large amount of inorganic particles to increase the voids, there is a problem that the surface strength is reduced. . In addition, when a design with an emphasis on gloss, for example, when the amount of inorganic particles used is reduced, high gloss can be obtained, but there is a problem that voids are reduced and it is difficult to ensure ink absorbency.

【0007】また、一般的に、インクジェット記録方法
のインク液は、水を主成分とした溶媒の中にアニオン性
の水溶性染料を溶解させているため、インク吸収性を重
視した設計、例えば、無機粒子を多量に使用し空隙を増
すことによって、インク吸収性を向上させた場合、染料
が記録シート内部へ深く浸透し、発色濃度が低下すると
いった問題が生じる。発色濃度を向上させるためには、
インク中の染料を可能な限り記録シート表層に固定化さ
せる必要がある。また耐水性の向上、つまりは記録シー
トが水と接触したときに染料が脱離しないようにするた
めにも、染料を記録シート表層に固定化させる必要があ
る。この問題を解決するために、塗層にカチオン性ポリ
マーを含有させ、アニオン性染料を固定化させる方法が
提案されているが、カチオン性ポリマー量を増やすと、
無機粒子含有量が減少するため、インク吸収性の確保が
難しくなるという問題がある。
[0007] In general, the ink liquid used in the ink jet recording method has an anionic water-soluble dye dissolved in a solvent containing water as a main component. When ink absorption is improved by using a large amount of inorganic particles to increase voids, there is a problem that the dye penetrates deeply into the recording sheet and the color density decreases. In order to improve the color density,
It is necessary to fix the dye in the ink to the surface layer of the recording sheet as much as possible. Further, in order to improve the water resistance, that is, to prevent the dye from being detached when the recording sheet comes into contact with water, it is necessary to fix the dye to the surface layer of the recording sheet. In order to solve this problem, a method of containing a cationic polymer in the coating layer and fixing an anionic dye has been proposed, but when the amount of the cationic polymer is increased,
Since the content of the inorganic particles is reduced, there is a problem that it is difficult to secure the ink absorbency.

【0008】さらに、近年、インクジェット記録方式の
技術進歩により、鮮明な画像と優れた印字品質を得るこ
とが可能となり、写真に匹敵する様な画質を得ることが
可能となってきた。ただし写真と比較して、耐光性、つ
まり長期に保存された場合での印刷画像の退色や、耐黄
変性、つまり長期に保存された場合での記録シート表面
の黄変に問題がある。しかし、高光沢を有する記録シー
トは、前記したように、現在、多量の微細な無機粒子を
塗層に含有させて、高光沢とインク吸収性を両立してお
り、さらなる性能向上のために、無機粒子はより微細な
ものが選択されるようになってきている。一般的に無機
粒子としてはシリカ、アルミナが好ましく使用されてい
るが、微細になるほど表面積は劇的に増加し、該無機粒
子の表面活性が高いために、耐光性や耐黄変性を著しく
低下させるといった問題がある。
Further, in recent years, with the technical progress of the ink jet recording system, it has become possible to obtain a clear image and excellent print quality, and it is possible to obtain an image quality comparable to a photograph. However, compared to photographs, there are problems with light fastness, that is, fading of printed images when stored for a long time, and yellowing resistance, that is, yellowing of the recording sheet surface when stored for a long time. However, a recording sheet having high gloss, as described above, currently contains a large amount of fine inorganic particles in the coating layer, and achieves both high gloss and ink absorbency. Finer inorganic particles are being selected. Generally, silica and alumina are preferably used as the inorganic particles, but the finer the particle size, the larger the surface area dramatically increases, and the higher the surface activity of the inorganic particles, the lower the light resistance and yellowing resistance. There is a problem.

【0009】以上のことから、現行技術の対応では、高
光沢・インク吸収性・発色濃度・耐水性・耐光性・耐黄
変性を全て満足させるインクジェット記録シートを得る
ことは難しいのが現状である。ここで、現行技術の例を
挙げると、以下の様である。
From the above, it is presently difficult to obtain an ink jet recording sheet that satisfies all of high gloss, ink absorption, color density, water resistance, light resistance, and yellowing resistance with the current technology. . Here, examples of the current technology are as follows.

【0010】例えば、特開平11−11011号には、
アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とカチ
オン性ラテックスからなる塗被組成物を、該ラテックス
のガラス転移温度より高い温度でキャストコーティング
された、インクジェット記録シートが開示されている。
アルミナを主成分とするカチオン性コロイド粒子とラテ
ックスの配合量は、カチオン性コロイド粒子100質量
部に対して、2〜70質量部が好ましく、最も好ましく
は3〜30質量部である。また、カチオン性ラテックス
としての詳細なる規定は明確でないが、カチオン基を用
いてカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤にてラ
テックス表面をカチオン化したものであり、実施例では
カチオン性界面活性剤で製造されたカチオン性ラテック
スが評価されている。
For example, JP-A-11-11011 discloses that
An ink jet recording sheet is disclosed in which a coating composition comprising cationic colloid particles containing alumina as a main component and a cationic latex is cast-coated at a temperature higher than the glass transition temperature of the latex.
The amount of the cationic colloid particles containing alumina as a main component and the latex is preferably 2 to 70 parts by mass, most preferably 3 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the cationic colloid particles. In addition, although the detailed definition of the cationic latex is not clear, it is a cationized using a cationic group, a cationized latex surface with a cationic surfactant, and in Examples, the cationic surfactant is used. Are evaluated.

【0011】また、特開平11−123867号には、
白色顔料層にカチオン性アクリル樹脂エマルションが含
まれているインクジェット記録シートが開示されてい
る。白色顔料はクレー・炭酸カルシウム、酸化チタン等
の無機粒子、又はポリエチレン、ポリスチレン、ポリア
クリレート等の有機粒子であり、白色顔料層内に混合さ
れるカチオン性アクリル樹脂エマルションの比率は、白
色顔料100質量部に対して乾燥質量固形分で100〜
5質量部、最も好ましくは50〜30質量部である。ま
た、カチオン性アクリル樹脂エマルションを得るために
使用されるカチオン性モノマー量は、全モノマーに対し
て1〜5質量%が好ましいものである。
[0011] Also, JP-A-11-123867 discloses that
An ink jet recording sheet in which a white pigment layer contains a cationic acrylic resin emulsion is disclosed. The white pigment is inorganic particles such as clay, calcium carbonate, and titanium oxide, or organic particles such as polyethylene, polystyrene, and polyacrylate. The ratio of the cationic acrylic resin emulsion mixed in the white pigment layer is 100 mass of the white pigment. 100 to 100 parts by dry mass solids
5 parts by weight, most preferably 50 to 30 parts by weight. The amount of the cationic monomer used for obtaining the cationic acrylic resin emulsion is preferably 1 to 5% by mass based on all the monomers.

【0012】また、特開平11−58943号には、支
持体上に、非球状シリカと水分散性カチオン性ポリマー
とを含有する塗布液を塗布、乾燥して得たインクジェッ
ト記録材、が開示されている。インク受容層における水
分散性カチオン性ポリマーの含有量が1〜30質量%
で、無機粒子の含有量が75〜95質量%であることが
好ましいものである。
JP-A-11-58943 discloses an ink jet recording material obtained by applying a coating solution containing non-spherical silica and a water-dispersible cationic polymer on a support and drying the coating solution. ing. The content of the water-dispersible cationic polymer in the ink receiving layer is 1 to 30% by mass.
Preferably, the content of the inorganic particles is 75 to 95% by mass.

【0013】また、特開平11−20306号には、ア
ニオン性染料に対して媒染力を有するカチオン媒染剤を
含有するインク吸収層を支持体上に有した、インクジェ
ット記録用紙が開示されている。インク吸収層にシリカ
やアルミナの無機微粒子を含有させ、カチオン媒染剤の
量が無機粒子に対して、質量比で0.01〜0.3であ
ること、またカチオン媒染剤が平均分子量5万以下の水
溶性媒染剤であることが好ましいものである。
JP-A-11-20306 discloses an ink jet recording sheet having an ink absorbing layer containing a cationic mordant having a mordant power on anionic dyes on a support. The ink absorbing layer contains inorganic fine particles of silica or alumina, and the amount of the cationic mordant is 0.01 to 0.3 in mass ratio with respect to the inorganic particles, and the cationic mordant has an average molecular weight of 50,000 or less. It is preferable that it is an acidic mordant.

【0014】また、特公平7−53469号には、支持
体上に顔料とバインダー樹脂からなる被覆層を有したイ
ンクジェット用記録シートで、該バインダーが(a)脂
肪酸ビニルエステルを含む成分と、(b)0.05〜
0.4モル%のエチレン性不飽和基と第3アミノ基又は
第4級アンモニウム基を有するカチオン性モノマーから
なる、カチオン性共重合体である、インクジェット用記
録シートが開示されている。顔料としては微粒子シリカ
等であり、被覆層中のカチオン性共重合体の含有量が5
〜50質量%であることが好ましいものである。
Japanese Patent Publication No. 7-53469 discloses an ink jet recording sheet having a coating layer comprising a pigment and a binder resin on a support, wherein the binder comprises (a) a component containing a fatty acid vinyl ester; b) 0.05-
There is disclosed an ink jet recording sheet which is a cationic copolymer comprising a cationic monomer having 0.4 mol% of an ethylenically unsaturated group and a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. The pigment is fine-particle silica or the like, and the content of the cationic copolymer in the coating layer is 5%.
It is preferable that the content be 50 to 50% by mass.

【0015】また、特開平9−59898号には、紙基
質上にエチレン構造単位80〜98.5mol%、アク
リレート構造単位0.5〜10mol%及びカチオン性
アクリルアミド構造単位1〜10mol%からなり、重
量平均分子量1000〜50000の共重合体エマルシ
ョンを含む塗布層が設けられた、印刷用樹脂被覆紙が開
示されている。この印刷用樹脂被覆紙は、オフセット印
刷適性が良好なものである。これ等に文献のものは空隙
を発現させるために無機微粒子を用いており、これらに
用いられている各種ポリマーは該無機微粒子を結合させ
るためのバインダー樹脂として用いられているものであ
り、無機微粒子を使用するために起因する欠点を持って
いる。
JP-A-9-59898 discloses that a paper substrate is composed of 80 to 98.5 mol% of ethylene structural units, 0.5 to 10 mol% of acrylate structural units and 1 to 10 mol% of cationic acrylamide structural units, A resin-coated paper for printing provided with a coating layer containing a copolymer emulsion having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 is disclosed. This resin coated paper for printing has good suitability for offset printing. These documents use inorganic fine particles to express voids, and various polymers used in these are used as a binder resin for binding the inorganic fine particles. Have drawbacks due to using.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の課題を解決するために高光沢でインク吸収性に優れ、
且つ、発色濃度、耐水性、耐光性、耐黄変性に優れたイ
ンクジェット用記録シートを提供すること、及び該記録
シートの製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems by providing high gloss and excellent ink absorbability.
Another object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet excellent in color density, water resistance, light resistance, and yellowing resistance, and to provide a method for producing the recording sheet.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく、鋭意検討した結果、シート状支持体上
の少なくとも1層以上に特定のカチオン性有機粒子を含
有した層を設け、さらに特定の吸液量と光沢を有するイ
ンクジェット用記録シートが、高光沢でインク吸収性に
優れ、且つ、発色濃度及び耐光性、耐黄変性に優れたも
のであることを見い出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that at least one or more layers containing specific cationic organic particles are provided on a sheet-like support. It has been found that an ink jet recording sheet provided with a specific amount of liquid absorption and gloss has high gloss, excellent ink absorption, and excellent color density, light fastness, and yellowing resistance. Was completed.

【0018】[1] シート状支持体上にカチオン性有機
粒子を含有する層を少なくとも1層以上有するインクジ
ェット用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を
含有する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質
的に、(メタ)アクリル酸エステル(コ)ポリマー、メ
チルメタクリレート−ブタジエンコポリマー、スチレン
−ブタジエンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーまたはオレフィン系ポリマーから選択される1種ま
たはこれらの2種以上の(コ)ポリマーで、且つカチオ
ン性機能を付与された材料から選択されるカチオン性有
機粒子から成ることを特徴とするインクジェット用記録
シート。 [2] 前記カチオン性有機粒子が、熱可塑性樹脂粒子で
あることを特徴とする[1]に記載のインクジェット用記
録シート。 [3] 前記カチオン性有機粒子が、(A)(メタ)アク
リル酸アルキルエステルと、(B)アミノ基含有(メ
タ)アクリレート系モノマー、さらに(C)その他の共
重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチオン性
エマルション粒子であることを特徴とする[1]〜[2]の
いずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [4] 前記(A)(メタ)アクリル酸アルキルエステル
系モノマーと、(B)アミノ基含有(メタ)アクリレー
ト系モノマー、さらに(C)その他の共重合可能なモノ
マーの総質量を基準とした場合、(A)が30質量%〜
99.8質量%、(B)が0.2質量%〜40質量%、
(C)が0質量%〜30質量%であることを特徴とする
請求項3記載のインクジェット用記録シート。 [5] 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温度が、6
5℃以上、200℃以下であることを特徴とする[1]〜
[3]のいずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [6] 前記カチオン性有機粒子の重量平均分子量が、6
0000以上であることを特徴とする[1]〜[5]のいず
れかに記載のインクジェット用記録シート。 [7] 記録シートの記録面表面に4μlの純水を滴下
し、滴下0.1秒後における吸液量が2.00〜4.0
0μlであり、且つ75°における光沢が50以上であ
ることを特徴とする[1]〜[6]の何れかに記載のインク
ジェット用記録シート。 [8] 前記記録シートの記録面表面に4μlの純水を滴
下し、滴下0.1秒後の、記録面表面における液滴の接
触面積あたりの吸液量が、0.5〜2.00μl/cm2
であることを特徴とする[1]〜[7]のいずれかに記載の
インクジェット用記録シート。 [9] 前記カチオン性有機粒子を含有する層が、記録面
表面の最外層にあることを特徴とする[1]〜[8]のいず
れかに記載のインクジェット用記録シート。 [10]ート状支持体が、紙又はプラスチックシートであ
ることを特徴とする[1]〜[9]記載の何れかに記載のイ
ンクジェット用記録シート。 [11] 前記カチオン性有機粒子を含有する層が、無機
粒子が含有されてないことを特徴とする[1]〜[10]の
いずれかに記載のインクジェット用記録シート。 [12] キャストコーティング法によりカチオン性有機
粒子を含有する層を塗設するインクジェット用記録シー
トの製造方法であって、シート状支持体上にカチオン性
有機粒子を含有する塗被組成物を塗設し、次いで鏡面ロ
ールを該塗被組成物の塗設面に圧接させることを特徴と
する[1]〜[11]のいずれかに記載のインクジェット用
記録シートの製造方法。 [13] 前記鏡面ロールの表面温度が、カチオン性有機
粒子のガラス転移温度より低い温度であることを特徴と
する[12]記載のインクジェット用記録シートの製造方
法。
[1] An ink jet recording sheet having at least one layer containing cationic organic particles on a sheet-like support, wherein the layer containing cationic organic particles contains a void-forming component. Wherein the component is substantially one or more selected from (meth) acrylate (co) polymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, styrene-butadiene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers or olefin-based polymers, or An ink jet recording sheet comprising two or more (co) polymers and cationic organic particles selected from materials having a cationic function. [2] The ink jet recording sheet according to [1], wherein the cationic organic particles are thermoplastic resin particles. [3] The cationic organic particles copolymerize (A) an alkyl (meth) acrylate, (B) an amino group-containing (meth) acrylate monomer, and (C) another copolymerizable monomer. The recording sheet for inkjet according to any one of [1] to [2], which is a cationic emulsion particle obtained by the above. [4] Based on the total mass of the (A) alkyl (meth) acrylate monomer, the (B) amino group-containing (meth) acrylate monomer, and (C) other copolymerizable monomers. , (A) is 30% by mass or more.
99.8% by mass, (B) is 0.2% by mass to 40% by mass,
4. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein (C) is 0% by mass to 30% by mass. [5] The cationic organic particles have a glass transition temperature of 6
[1]-characterized by being at least 5 ° C and not more than 200 ° C
The recording sheet for inkjet according to any one of [3]. [6] The weight average molecular weight of the cationic organic particles is 6
The inkjet recording sheet according to any one of [1] to [5], wherein the recording sheet has an average molecular weight of 0000 or more. [7] 4 μl of pure water was dropped on the recording surface of the recording sheet, and the liquid absorption amount after 0.1 second from the dropping was 2.00 to 4.0.
The inkjet recording sheet according to any one of [1] to [6], wherein the recording sheet has a volume of 0 μl and a gloss at 75 ° of 50 or more. [8] 4 μl of pure water was dropped on the recording surface of the recording sheet, and the liquid absorption amount per contact area of the droplet on the recording surface 0.1 second after dropping was 0.5 to 2.00 μl. / Cm 2
The recording sheet for inkjet according to any one of [1] to [7], wherein: [9] The ink jet recording sheet according to any one of [1] to [8], wherein the layer containing the cationic organic particles is an outermost layer on a recording surface. [10] The ink jet recording sheet according to any one of [1] to [9], wherein the sheet-like support is a paper or a plastic sheet. [11] The ink jet recording sheet according to any one of [1] to [10], wherein the layer containing the cationic organic particles does not contain inorganic particles. [12] A method for producing an ink jet recording sheet in which a layer containing cationic organic particles is applied by a cast coating method, wherein a coating composition containing cationic organic particles is applied on a sheet-like support. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of [1] to [11], wherein a mirror roll is then pressed against the coating surface of the coating composition. [13] The method for producing an ink jet recording sheet according to [12], wherein the surface temperature of the mirror roll is lower than the glass transition temperature of the cationic organic particles.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット用記録シ
ートとは、シート状支持体上にカチオン性有機粒子を含
有する層を少なくとも1層以上有する記録シートであっ
て、該記録シートが特定の吸液量と光沢を有することを
特徴とするインクジェット用記録シートである。以下、
詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ink jet recording sheet of the present invention is a recording sheet having at least one layer containing cationic organic particles on a sheet-like support, wherein the recording sheet has a specific absorption property. An ink jet recording sheet having a liquid amount and gloss. Less than,
This will be described in detail.

【0020】[吸液量の測定方法]本発明における記録
面表面の吸液量とは、20℃、65%RHの環境下で水
平に保持した試料の記録面表面に純水4μlの水滴を垂
直に着滴させ、着滴0.1秒後における吸液量を測定し
たものである。記録シートにおけるインクの吸液は、イ
ンク着滴後、非常に短時間で多量のインクを吸液する必
要がある。これは着滴後徐々にインクを吸液すると、に
じみが生じ画質が低下するためである。
[Method of Measuring Liquid Absorbing Amount] The liquid absorbing amount on the recording surface in the present invention is defined as a water droplet of 4 μl of pure water on the recording surface of a sample held horizontally at 20 ° C. and 65% RH. The liquid was deposited vertically, and the amount of liquid absorbed 0.1 second after the deposition was measured. It is necessary to absorb a large amount of ink in a very short time after ink deposition on the recording sheet. This is because if the ink is gradually absorbed after landing, bleeding occurs and the image quality deteriorates.

【0021】上記した吸液量は、具体的には以下の如く
求める。測定はFIBRO社製DAT(動的吸収特性試
験器)1100 DAT MKII機などを用いて行うこ
とができる。まず、試料表面に4μlの純水を滴下し、
滴下後の状態をビデオ撮影する。その後、ビデオ画像か
ら0.1秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試料表
面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴量の
差から吸液量を算出するというシステムである。そし
て、ここで算出される吸液量の単位は体積(μl)であ
る。さらに、この値を着滴した液滴の直径から算出され
る接触面積で除すれば、単位面積あたりの吸液量(μl
/cm2)が算出できる。具体的な算出式は以下の通り
である。 単位面積あたりの吸液量(μl/cm2)=吸液量(μ
l)/〔(液滴の直径(cm)/2)2×π〕 ここで、吸液量を2種類の単位で表記する意味は、以下
の通りである。例えば、体積単位(μl)で表される吸
液量が多い場合には、インク吸収性が優れるため乾燥は
早いが、単位面積あたりの吸液量(μl/cm2)が低
い場合には、記録シート表面上における液滴の広がりが
大きいことを意味しているため、にじみが生じやすく、
画質が低下する場合がある。従って単位面積あたりの吸
液量(μl/cm2)の高いものが、より好ましい。
The above-mentioned liquid absorption is specifically determined as follows. The measurement can be performed using a DAT (Dynamic Absorption Characteristics Tester) 1100 DAT MKII machine manufactured by FIBRO. First, 4 μl of pure water is dropped on the sample surface,
Video recording of the condition after dropping. Then, the amount of liquid remaining on the sample surface is calculated from the contact angle and diameter of the droplet that has arrived 0.1 seconds after the video image, and the amount of liquid absorbed is calculated from the difference between this amount and the amount of the dropped droplet. It is a system called. The unit of the liquid absorption calculated here is volume (μl). Furthermore, if this value is divided by the contact area calculated from the diameter of the deposited droplet, the liquid absorption amount per unit area (μl
/ Cm 2 ) can be calculated. The specific calculation formula is as follows. Liquid absorption per unit area (μl / cm 2 ) = liquid absorption (μ
l) / [(droplet diameter (cm) / 2) 2 × π] Here, the meaning of expressing the liquid absorption amount in two types of units is as follows. For example, when the amount of liquid absorption expressed in volume units (μl) is large, drying is quick because of excellent ink absorption, but when the amount of liquid absorption per unit area (μl / cm 2 ) is low, Because the spread of the droplets on the recording sheet surface is large, bleeding is likely to occur,
Image quality may be degraded. Therefore, those having a high liquid absorption amount (μl / cm 2 ) per unit area are more preferable.

【0022】本発明の記録シートは、記録面表面に純水
4μlの水滴を垂直に着滴させ、着滴0.1秒後におけ
る吸液量を測定した場合に、吸液量が2.00〜4.0
0μlのものが好ましく、より好ましくは3.00μl
〜4.00μlである。吸液量が2.00μl以上では
インク吸収性が良好で、乾燥性も良好である。また、滴
下する純水が4μlであるため、吸液量が4.00μl
を超えることは有り得ない。
The recording sheet of the present invention has a water absorption of 2.00 when a water droplet of 4 μl of pure water is vertically deposited on the surface of the recording surface and the liquid absorption 0.1 second after the landing is measured. ~ 4.0
0 μl is preferable, and more preferably 3.00 μl
44.00 μl. When the liquid absorption amount is 2.00 μl or more, the ink absorption is good and the drying property is also good. Since the amount of pure water to be dropped is 4 μl, the amount of liquid absorbed is 4.00 μl.
Cannot be exceeded.

【0023】さらに、本発明の記録シートにおける吸液
量としては、単位面積あたりの吸液量(μl/cm2
が、0.50〜2.00μl/cm2であることが好ま
しく、より好ましくは0.50〜1.50μl/cm2
である。吸液量が0.50μl/cm2以上ではインク
吸収性が良好で、インクのあふれ出しによる画像の低下
が生じない。また、吸液量が2.00μl/cm2を以
下では耐水性や発色濃度が高く好ましい。
Further, the amount of liquid absorption in the recording sheet of the present invention is defined as the amount of liquid absorption per unit area (μl / cm 2 ).
But it is preferably 0.50~2.00μl / cm 2, more preferably 0.50~1.50μl / cm 2
It is. When the amount of liquid absorption is 0.50 μl / cm 2 or more, the ink absorbency is good, and the image does not deteriorate due to overflow of the ink. Further, when the liquid absorption amount is 2.00 μl / cm 2 or less, the water resistance and the coloring density are preferably high.

【0024】[光沢の測定方法]本発明における光沢と
は、JIS Z8741に基づき、記録シート表面の7
5°での光沢度を測定したものである。例えば変角光沢
計 GM−3D型(村上色彩技術研究所社製)等で測定
することができる。本発明の記録シートとしては、75
°における光沢が、50以上、好ましくは60以上、よ
り好ましく65以上、最も好ましくは70以上である。
50未満では、光沢が不十分となり易く、光沢を有する
記録シートとは言い難くなる場合がある。
[Measuring method of gloss] Gloss in the present invention is defined as 7 based on JIS Z8741.
The gloss was measured at 5 °. For example, it can be measured with a gonio-gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory). As the recording sheet of the present invention, 75
The gloss in ° is 50 or more, preferably 60 or more, more preferably 65 or more, and most preferably 70 or more.
If it is less than 50, the gloss tends to be insufficient, and it may be difficult to say that the recording sheet has a gloss.

【0025】[カチオン性有機粒子]本発明におけるカ
チオン性有機粒子の好ましい態様としては、アミノ基の
ようなカチオン性官能基を有する水不溶性の熱可塑性ポ
リマー粒子であり、ポリマー種としてはアクリル系ポリ
マー(アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エス
テルの重合体又は共重合体)、MBR系ポリマー(メチ
ルメタクリレート−ブタジエン共重合体)、SBR系ポ
リマー(スチレン−ブタジエン共重合体)、EVA系ポ
リマー(エチレン−酢酸ビニル共重合体)またはオレフ
ィン系ポリマー等である。さらに、アクリル系ポリマー
は長期にわたる記録シートの耐黄変性に優れるという特
徴から、より好ましい態様である。
[Cationic Organic Particles] A preferred embodiment of the cationic organic particles in the present invention is a water-insoluble thermoplastic polymer particle having a cationic functional group such as an amino group. (Polymer or copolymer of acrylate and / or methacrylate), MBR polymer (methyl methacrylate-butadiene copolymer), SBR polymer (styrene-butadiene copolymer), EVA polymer (ethylene- (Vinyl acetate copolymer) or an olefin-based polymer. Further, an acrylic polymer is a more preferred embodiment because of its excellent long-term yellowing resistance of a recording sheet.

【0026】カチオン性有機粒子のさらに好ましい態様
としては、(A)(メタ)アクリル酸アルキルエステル
系モノマー、(B)アミノ基含有アクリレート系モノマ
ー及び/又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、
さらに(C)その他の共重合可能なモノマーとを共重合
して得られる、カチオン性有機粒子である。
Further preferred embodiments of the cationic organic particles include (A) an alkyl (meth) acrylate monomer, (B) an acrylate monomer containing an amino group and / or a methacrylate monomer containing an amino group,
Further, it is a cationic organic particle obtained by copolymerizing (C) another copolymerizable monomer.

【0027】以下、それぞれの熱可塑性ポリマーについ
てより具体的に説明する。(A)(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル系モノマーの具体例としては、例えば、
アクリル酸エステル類;メチルアクリレート、エチルア
クリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、n−アミルアク
リレート、イソアミルアクリレート、n−ヘキシルアク
リレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチル
アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト等、メタクリル酸エステル類;メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、n−アミルメタクリレート、イソアミルメタクリ
レート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキ
シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート等、そ
の他の炭素原子数1乃至12の(メタ)アルキルアクリ
レート等が挙げられ、これらの1種、又は2種以上を選
択することができる。(A)としてはベンゼン環を含有
しないものが好ましく、より好ましくは、メチルアクリ
レート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、イソブチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルメタクリレートである。ベンゼ
ン環を有するモノマーは耐黄変性に問題が生じる場合が
ある。
Hereinafter, each thermoplastic polymer will be described more specifically. (A) Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester-based monomer include, for example,
Acrylic esters; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl Methacrylates such as acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, and benzyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, isoamyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl Methacrylate Octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, and other (meth) alkyl acrylates having 1 to 12 carbon atoms, and one or more of these. Can be selected. As (A), those containing no benzene ring are preferred, and more preferred are methyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and ethyl methacrylate. , 2-ethylhexyl methacrylate. A monomer having a benzene ring may cause a problem in yellowing resistance.

【0028】(B)アミノ基含有(メタ)アクリレート
系モノマーの具体例としては、例えば、N、N−ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、N、N−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、N、N−ジメチルアミノプロピ
ルアクリレート、N、N−ジメチルアミノプロピルメタ
クリレート、N、N−t−ブチルアミノエチルアクリレ
ート、N、N−t−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、N、N−モノメチルアミノエチルアクリレート、
N、N−モノメチルアミノエチルメタクリレート等のア
ミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリ
レート類;N、N−ジメチルアクリルアミド、N、N−
ジメチルメタクリルアミド、N、N−ジエチルアクリル
アミド、N、N−ジエチルメタクリルアミド、N、N−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N、N−ジメ
チルアミノプロピルメタクリルアミド、N、N−ジメチ
ルアミノエチルアクリルアミド、N、N−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、N−イソプロピルアクリル
アミド等のN−アミノアルキルアクリルアミド又はN−
アミノアルキルメタクリルアミド類;ハロゲンとして塩
素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲ
ン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で4級塩化され
た、上記アミノ(メタ)アルキルアクリレート類と、N
−アミノアルキルアクリルアミド又はN−アミノアルキ
ルアクリルアミド類の4級塩類;アクリロイルモルホリ
ン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオ
キシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシフ
ェニル)−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−
(2−メタクリロイルオキシ)エトキシベンゾフェノ
ン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオ
キシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルメタク
リレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジルメタクリレート等が挙げられ、これらの1種、又は
2種以上を選択することができる。上記のうち好ましい
ものとしては、ハロゲンとして塩素、臭素、ヨウ素等で
あるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲ
ン化ベンジル基等で4級塩化された、上記アミノ(メ
タ)アルキルアクリレート類と、N−アミノアルキルア
クリルアミド又はN−アミノアルキルアクリルアミド類
の4級塩類である。アミノ基以外の基を含有するものも
ポリマーにカチオン性を与えるものは本発明で使用する
ことができる。これ等のモノマーは(メタ)アクリル酸
エステル(コ)ポリマーの他に、メチルメタクリレート
−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、エチレン−酢酸ビニルコポリマーまたはオレフィ
ン系ポリマーにカチオン性を付与するために使用する共
重合体成分としても使用することができる。さらには、
ラジカル開始剤としてアミジノ類を用いると特別の共重
合成分を使用しないでのポリマーにカチオン性を付与す
ることができ、それで得られた(コ)ポリマーもカチオ
ン性有機粒子として本発明で使用することができる。
Specific examples of (B) an amino group-containing (meth) acrylate monomer include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, Nt-butylaminoethyl acrylate, N, Nt-butylaminoethyl methacrylate, N, N-monomethylaminoethyl acrylate,
Aminoalkyl acrylates or aminoalkyl methacrylates such as N, N-monomethylaminoethyl methacrylate; N, N-dimethylacrylamide, N, N-
Dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, N, N-
N-aminoalkylacrylamide such as dimethylaminopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylmethacrylamide, N, N-dimethylaminoethylacrylamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide or N-aminoalkylacrylamide
Aminoalkyl methacrylamides; the above amino (meth) alkyl acrylates quaternary salted with a halogenated methyl group, a halogenated ethyl group, a halogenated benzyl group or the like, such as chlorine, bromine or iodine as a halogen, and N
Quaternary salts of -aminoalkylacrylamide or N-aminoalkylacrylamides; acryloylmorpholine, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole,
-(2'-hydroxy-5'-methacryloyloxyphenyl) -benzotriazole, 2-hydroxy-4-
(2-methacryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloyloxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 1,
Examples thereof include 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, and one or more of these can be selected. . Among the above, preferred are the amino (meth) alkyl acrylates quaternary salified with a halogenated methyl group, a halogenated ethyl group, a halogenated benzyl group or the like which is chlorine, bromine, iodine or the like as a halogen; N-aminoalkylacrylamide or quaternary salts of N-aminoalkylacrylamides. Those containing a group other than an amino group and those giving cationicity to the polymer can be used in the present invention. These monomers include, in addition to the (meth) acrylate (co) polymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or copolymers used to impart cationicity to olefin-based polymers. It can also be used as a polymer component. Moreover,
The use of amidinos as radical initiators can impart cationicity to polymers without the use of special copolymerization components, and the (co) polymer obtained therefrom can be used as cationic organic particles in the present invention. Can be.

【0029】(C)その他の共重合可能なモノマーの具
体例としては、(A)または(B)以外のラジカル重合
可能なモノマーであれば使用でき、例えば、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等の不飽和カルボン
酸類;2−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタ
クリレート等の水酸基含有ビニル類;スチレン、2−メ
チルスチレン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン、
ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼ
ン等の芳香族ビニル類;、アクリルアミド、メタクリル
アミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−メチロ
ールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレ
イン酸アミド等のアミド類;酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル類;塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類;塩化ビニル、
ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロ
プレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエ
ン、クロロプレン、ビニルピロリドン、2−メトキシエ
チルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメ
タアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソプロ
ペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート、ア
リルメルカプタン等、が挙げられ、これらの1種、又は
2種以上を選択することができる。
As specific examples of (C) other copolymerizable monomers, any radically polymerizable monomer other than (A) or (B) can be used. For example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, Unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, acrylic acid anhydride, methacrylic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride, fumaric anhydride; 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2- Hydroxyl-containing vinyls such as hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and 4-hydroxybutyl methacrylate; styrene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene, chlorostyrene,
Aromatic vinyls such as vinylanisole, vinylnaphthalene and divinylbenzene; amides such as acrylamide, methacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-methylolacrylamide, diacetoneacrylamide and maleic amide; vinyl acetate and vinyl propionate Vinyl esters such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; vinyl chloride;
Vinyl ether, vinyl ketone, vinylamide, chloroprene, ethylene, propylene, isoprene, butadiene, chloroprene, vinylpyrrolidone, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylonitrile, methacrylonitrile, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3 -Butylene glycol dimethacrylate,
1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, trimethylolpropanetri Methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate,
Tetramethylolmethanetetraacrylate, allyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, allyl mercaptan, etc., and one or more of these. Can be selected.

【0030】ここで、(C)としては、染料に対して強
い相互作用を及ぼす官能基、例えば水素結合能を有する
官能基を有するモノマーが、耐光性に優れるため好まし
く、例えば、不飽和カルボン酸類、水酸基含有ビニル
類、芳香族ビニル類、アミド類等が挙げられる。さら
に、耐黄変性に優れるものとして、不飽和カルボン酸
類、水酸基含有ビニル類がより好ましい。
Here, as (C), a monomer having a functional group having a strong interaction with the dye, for example, a functional group having a hydrogen bonding ability is preferable because of its excellent light fastness. And hydroxyl group-containing vinyls, aromatic vinyls, amides and the like. Further, as those having excellent yellowing resistance, unsaturated carboxylic acids and hydroxyl group-containing vinyls are more preferable.

【0031】また(A)アクリル酸アルキルエステル系
モノマー及び/又はメタクリル酸アルキルエステル系モ
ノマーと、(B)アミノ基含有アクリレート系モノマー
及び/又はアミノ基含有メタクリレート系モノマー、さ
らに(C)その他の共重合可能なモノマーの構成比率
は、総質量を基準とした場合、(A)が30質量%〜9
9.8質量%、(B)が0.2質量%〜40質量%、
(C)が0質量%〜30質量%であることが好ましく、
より好ましくは(A)が50質量%〜99.8質量%、
(B)が0.2質量%〜20質量%、(C)が0質量%
〜30質量%である。
Further, (A) an alkyl acrylate monomer and / or an alkyl methacrylate monomer, (B) an acrylate monomer containing an amino group and / or a methacrylate monomer containing an amino group, and (C) other copolymers As for the composition ratio of the polymerizable monomer, (A) is 30% by mass to 9% based on the total mass.
9.8% by mass, (B) is 0.2% by mass to 40% by mass,
(C) is preferably 0% by mass to 30% by mass,
More preferably, (A) is 50% by mass to 99.8% by mass,
(B) is 0.2% by mass to 20% by mass, (C) is 0% by mass.
3030% by mass.

【0032】(A)が30質量%以上では、カチオン性
有機粒子の親水性が適当で、耐水性やインク吸収性が良
好であり、(A)が99.8質量%以下では、インク染
料の固定化が可能で発色濃度が良好である。また、
(B)が0.2質量%以上では、インク染料の固定化し
易くなり、発色濃度や耐水性が適当であり、(B)が4
0質量%以下では、カチオン性有機粒子の親水性が適当
で耐水性が保たれ、微細な空隙が適当なのでインク吸収
性が良好である。
When (A) is 30% by mass or more, the hydrophilicity of the cationic organic particles is appropriate, and the water resistance and ink absorption are good. When (A) is 99.8% by mass or less, the ink dye It can be immobilized and has good color density. Also,
When (B) is 0.2% by mass or more, it is easy to fix the ink dye, the coloring density and water resistance are appropriate, and (B) is 4%.
When the content is 0% by mass or less, the cationic organic particles have appropriate hydrophilicity, maintain water resistance, and have a suitable fine pore, so that the ink absorption is good.

【0033】[カチオン性有機粒子の分子量]本発明の
カチオン性有機粒子の重量平均分子量としては、600
00以上が好ましく、より好ましくは100000以上
である。重量平均分子量が60000以上では、カチオ
ン性有機粒子の変形が起こしにくく空隙が減少しないの
で、インク吸収性を高くすることができる。分子量の上
限は特に必要ないが、100万程度以上の必要はない。
[Molecular Weight of Cationic Organic Particles] The weight average molecular weight of the cationic organic particles of the present invention is 600.
It is preferably at least 00, more preferably at least 100,000. When the weight average molecular weight is 60,000 or more, the cationic organic particles hardly deform, and the voids do not decrease, so that the ink absorbency can be increased. The upper limit of the molecular weight is not particularly required, but need not be about 1,000,000 or more.

【0034】[カチオン性有機粒子の粒子径]本発明の
カチオン性有機粒子の平均粒子径としては、0.01μ
m〜1μmが好ましく、より好ましくは0.05μm〜
0.5μmである。平均粒子径が0.01μm以上で
は、適当な粒子間の空隙が形成されてインク吸収性が良
好であり、1μm以下であれば表面の平滑性が良好で光
沢が高く好ましい。
[Particle Diameter of Cationic Organic Particles] The average particle diameter of the cationic organic particles of the present invention is 0.01 μm.
m to 1 μm, more preferably 0.05 μm to
0.5 μm. When the average particle diameter is 0.01 μm or more, a suitable gap is formed between the particles and the ink absorbability is good. When the average particle diameter is 1 μm or less, the smoothness of the surface is good and the gloss is high, which is preferable.

【0035】[カチオン性有機粒子のガラス転移温度
(Tg)]本発明のカチオン性有機粒子のガラス転移温
度としては、65℃以上が好ましく、より好ましくは7
5℃以上である。ガラス転移温度の上限は通常200
℃、好ましくは150℃である。ガラス転移温度が65
℃未満では、表層の微細な空隙が減少し易く、インク吸
収性が低下する場合がある。また、塗設層を乾燥させる
場合に、乾燥温度が高いと微細な空隙が減少するため、
乾燥温度を下げなくてはならず、生産効率が低下する場
合がある。なお、本明細書におけるガラス転移温度は、
JIS K 7121に基づきDSC曲線から求めるこ
とができる。
[Glass Transition Temperature (Tg) of Cationic Organic Particles] The glass transition temperature of the cationic organic particles of the present invention is preferably 65 ° C. or higher, more preferably 7 ° C. or more.
5 ° C. or higher. The upper limit of the glass transition temperature is usually 200
° C, preferably 150 ° C. Glass transition temperature 65
If the temperature is lower than 0 ° C., fine voids in the surface layer are easily reduced, and the ink absorbency may be reduced. Also, when drying the coating layer, since the drying temperature is high and the fine voids are reduced,
The drying temperature must be lowered, which may reduce production efficiency. Incidentally, the glass transition temperature in the present specification,
It can be determined from a DSC curve based on JIS K7121.

【0036】[カチオン性有機粒子の製造方法]本発明
において使用するカチオン性有機粒子は、従来より公知
の乳化重合法、あるいは機械乳化法に基づき製造するこ
とができる。例えば乳化重合法では、分散剤と開始剤の
存在下で、各種モノマーを一括で仕込み重合する方法、
モノマーを連続的に供給しながら重合する方法がある。
その際の重合温度としては通常30〜90℃で行われ、
実質的に有機粒子の水分散体が得られる。
[Production Method of Cationic Organic Particles] The cationic organic particles used in the present invention can be produced by a conventionally known emulsion polymerization method or mechanical emulsification method. For example, in the emulsion polymerization method, in the presence of a dispersant and an initiator, a method of collectively charging and polymerizing various monomers,
There is a method of performing polymerization while continuously supplying a monomer.
The polymerization temperature is usually 30 to 90 ° C.
A substantially aqueous dispersion of organic particles is obtained.

【0037】ここで好ましく使用される分散剤として
は、カチオン性界面活性剤及び/又はノニオン性界面活
性剤が挙げられる。以下、詳しく説明する。カチオン性
界面活性剤の具体例としては、例えば、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリル
ジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチル
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ココナッ
トアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ア
ルキルアミングアニジンポリオキシエタノール、アルキ
ルピコリニウムクロライド等が挙げられ、これらの1
種、又は2種以上を選択することができる。
The dispersant preferably used herein includes a cationic surfactant and / or a nonionic surfactant. The details will be described below. Specific examples of the cationic surfactant include, for example, lauryl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, alkyl benzyl dimethyl ammonium chloride, lauryl betaine, stearyl betaine, lauryl dimethyl amine oxide , Lauryl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine, coconutamine acetate, stearylamine acetate, alkylaming anidine polyoxyethanol, alkylpicolinium chloride, and the like.
Species, or two or more species can be selected.

【0038】ノニオン性界面活性剤の具体例としては、
例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、オキシエチレン・オキシプロ
ピレンブロックコポリマー、tert−オクチルフェノ
キシエチルポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシ
エチルポリエトキシエタノール等が挙げられ、これらの
1種、又は2種以上を選択することができる。
Specific examples of the nonionic surfactant include:
For example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, oxyethylene / oxypropylene block copolymer, tert-octylphenoxyethyl polyethoxyethanol, nonylphenoxyethyl poly Ethoxyethanol and the like can be mentioned, and one or more of these can be selected.

【0039】また、分散剤としてカチオン系水溶性ポリ
マー及び/又はノニオン系水溶性ポリマーも使用でき
る。カチオン系水溶性ポリマーとしては、カチオン化ポ
リビニルアルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリ
アクリルアミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポ
リアミドポリウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミ
ン又はその塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアル
キルアミン付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はそ
の塩の重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重
合体、ジアリルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合
体、ジリルジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共
重合体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩とジアリル
アミン又はその塩もしくは誘導体との共重合体、ジアル
キルアミノエチル(メタ)アクリレート4級塩の重合
体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミ
ド共重合体、アミン−カルボン酸共重合体等が挙げら
れ、これらの1種、又は2種以上を選択することができ
る。
Further, a cationic water-soluble polymer and / or a nonionic water-soluble polymer can be used as a dispersant. Examples of the cationic water-soluble polymer include cationized polyvinyl alcohol, cationized starch, cationized polyacrylamide, cationized polymethacrylamide, polyamide polyurea, polyethyleneimine, a copolymer of allylamine or a salt thereof, and epichlorohydrin-dialkylamine addition polymer. , A polymer of diallylalkylamine or a salt thereof, a polymer of a diallyldialkylammonium salt, a diallylamine or a salt thereof and a sulfur dioxide copolymer, a dilyldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer, a diallyldialkylammonium salt and a diallylamine or the same Copolymer with salt or derivative, dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymer, diallyldialkylammonium salt-acrylamide copolymer, amine-ca Include Bonn acid copolymers, can be selected those one, or two or more kinds.

【0040】ノニオン系水溶性ポリマーとしては、ポリ
ビニルアルコール又はその誘導体;酸化澱粉、エーテル
化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体;ポリビ
ニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリビニ
ルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体;その誘
導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体;ポリアクリルアミド又
はその誘導体;ポリメタクリルアミド又はその誘導体;
ゼラチン、カゼイン等が挙げられ、これらの1種、又は
2種以上を選択することができる。分散剤の使用量は特
に制限されないが、通常、(共)重合させるモノマーの
全質量を基準として0.02〜20質量%である。
Examples of the nonionic water-soluble polymer include polyvinyl alcohol or a derivative thereof; starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch; polyvinyl pyrrolidone such as polyvinyl pyrrolidone or polyvinyl pyrrolidone obtained by copolymerizing vinyl acetate. Derivatives; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose; polyacrylamide or a derivative thereof; polymethacrylamide or a derivative thereof;
Gelatin, casein and the like can be mentioned, and one or more of these can be selected. The use amount of the dispersant is not particularly limited, but is usually 0.02 to 20% by mass based on the total mass of the monomers to be (co) polymerized.

【0041】重合に使用される開始剤としては、通常の
ラジカル開始剤が使用でき、具体例としては、例えば、
過酸化水素;過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の
過硫酸塩;クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチル
ハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t
−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウロイルパーオキ
サイド等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリ
ル、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩
酸塩、2,2’−アゾビス〔2−(N−フェニルアミジ
ノ)プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−
〔N−(4−クロロフェニル)アミジノ〕プロパン}二
塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−〔N−(4−ヒドロ
キシフェニル)アミジノ〕プロパン}二塩酸塩、2,
2’−アゾビス〔2−(N−ベンジルアミジノ)プロパ
ン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス〔2−(N−アリル
アミジノ)プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス
{2−〔N−(2−ヒドロキシエチル)アミジノ〕プロ
パン}二塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−メチル−N
−〔1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキ
シエチル〕プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス
{2−メチル−N−〔1,1−ビス(ヒドロキシメチ
ル)エチル〕プロピオンアミド}、2,2’−アゾビス
[2−メチル−N−〔2−ヒドロキシエチル)プロピオ
ンアミド〕、2,2’−アゾビス(イソブチルアミド)
二水和物、等のアゾ化合物;あるいはこれらと鉄イオン
等の金属イオン及びナトリウムスルホキシレート、ホル
ムアルデヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、亜硫酸水素ナトリウ
ム、L−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤との
組み合わせによるレドックス開始剤等が挙げられ、これ
らの1種、又は2種以上を選択することができる。本発
明では、特に2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパ
ン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス〔2−(N−フェニ
ルアミジノ)プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス
{2−〔N−(4−クロロフェニル)アミジノ〕プロパ
ン}二塩酸塩、2,2’−アゾビス{2−〔N−(4−
ヒドロキシフェニル)アミジノ〕プロパン}二塩酸塩、
2,2’−アゾビス〔2−(N−ベンジルアミジノ)プ
ロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビス〔2−(N−ア
リルアミジノ)プロパン〕二塩酸塩、2,2’−アゾビ
ス{2−〔N−(2−ヒドロキシエチル)アミジノ〕プ
ロパン}二塩酸塩等のアミジノ基を有する開始剤を用い
ると、アミノ基等を有する単量体を使用しなくても
(コ)ポリマーにカチオン性を付与することができる。
As the initiator used for the polymerization, a usual radical initiator can be used, and specific examples include, for example,
Hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate; cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide;
t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t
Organic peroxides such as -butylperoxybenzoate and lauroyl peroxide; azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N -Phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2-
[N- (4-chlorophenyl) amidino] propane dihydrochloride, 2,2′-azobis {2- [N- (4-hydroxyphenyl) amidino] propane} dihydrochloride, 2,
2'-azobis [2- (N-benzylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis {2- [ N- (2-hydroxyethyl) amidino] propane dihydrochloride, 2,2'-azobis {2-methyl-N
-[1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide {, 2,2′-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl] propionamide}, 2,2′-azobis [2-methyl-N- [2-hydroxyethyl) propionamide], 2,2′-azobis (isobutylamide)
Redox by combination of azo compounds such as dihydrate; or a metal ion such as iron ion and a reducing agent such as sodium sulfoxylate, formaldehyde, sodium pyrosulfite, sodium bisulfite, L-ascorbic acid, Rongalite, etc. Initiators and the like can be mentioned, and one or more of these can be selected. In the present invention, in particular, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis {2 -[N- (4-chlorophenyl) amidino] propane dihydrochloride, 2,2'-azobis} 2- [N- (4-
Hydroxyphenyl) amidino] propane dihydrochloride,
2,2′-azobis [2- (N-benzylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (N-allylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2′-azobis {2 -When an initiator having an amidino group such as [N- (2-hydroxyethyl) amidino] propane dihydrochloride is used, the (co) polymer can be cationically prepared without using a monomer having an amino group or the like. Can be provided.

【0042】一般的な開始剤の使用量は、(共)重合さ
せるモノマーの全質量を基準として0.1〜5質量%で
ある。また、必要に応じてt−ドデシルメルカプタン、
n−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、アリル
スルフォン酸、メタアリルスルフォン酸及びこれ等のソ
ーダ塩等のアリル化合物などを分子量調節剤として使用
することも可能である。
The amount of general initiator used is from 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the monomers to be (co) polymerized. Also, if necessary, t-dodecyl mercaptan,
Mercaptans such as n-dodecyl mercaptan, allyl compounds such as allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid and their soda salts can also be used as molecular weight regulators.

【0043】[カチオン性有機粒子の含有量]本発明の
カチオン性有機粒子を含有する層における、カチオン性
有機粒子の含有量は、31〜100質量%が好ましく、
より好ましくは、51〜100質量%、さらに好ましく
は、71〜100質量%である。31質量%以上では、
インク染料の固定化が充分で、発色濃度や耐水性が良好
である。
[Content of Cationic Organic Particles] The content of the cationic organic particles in the layer containing the cationic organic particles of the present invention is preferably 31 to 100% by mass.
More preferably, it is 51 to 100% by mass, still more preferably 71 to 100% by mass. At 31% by mass or more,
The ink dye is sufficiently fixed, and the color density and water resistance are good.

【0044】[その他添加剤]本発明のカチオン性有機
粒子を含有する層には、表面強度や光沢を向上させる目
的で、バインダー機能を有するポリマーを含有させても
よい。バインダー機能を有するポリマーとしては、例え
ば、水溶性ポリマーや、水不溶性ポリマーの水分散体な
どが挙げられる。以下に詳しく述べる。
[Other Additives] The layer containing the cationic organic particles of the present invention may contain a polymer having a binder function for the purpose of improving surface strength and gloss. Examples of the polymer having a binder function include a water-soluble polymer and an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer. This is described in detail below.

【0045】水溶性ポリマーとしては、例えば、 カチ
オン系水溶性ポリマーである、カチオン化ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルア
ミド、カチオン化ポリメタクリルアミド、ポリアミドポ
リウレア、ポリエチレンイミン、アリルアミン又はその
塩の共重合体、エピクロルヒドリン−ジアルキルアミン
付加重合体、ジアリルアルキルアミン又はその塩の重合
体、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体、ジア
リルアミン又はその塩と二酸化イオウ共重合体、ジリル
ジアルキルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合体、ジ
アリルジアルキルアンモニウム塩とジアリルアミン又は
その塩もしくは誘導体との共重合体、ジアルキルアミノ
エチル(メタ)アクリレート4級塩の重合体、ジアリル
ジアルキルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、
アミン−カルボン酸共重合体等が挙げられる。
Examples of the water-soluble polymer include cationic water-soluble polymers such as cationized polyvinyl alcohol, cationized starch, cationized polyacrylamide, cationized polymethacrylamide, polyamide polyurea, polyethyleneimine, allylamine and salts thereof. Copolymer, epichlorohydrin-dialkylamine addition polymer, diallylalkylamine or its salt polymer, diallyldialkylammonium salt polymer, diallylamine or its salt and sulfur dioxide copolymer, dilyldialkylammonium salt-sulfur dioxide copolymer Polymers, copolymers of diallyldialkylammonium salts with diallylamine or salts or derivatives thereof, polymers of quaternary salts of dialkylaminoethyl (meth) acrylate, diallyldialkylammonium Salt-acrylamide copolymer,
An amine-carboxylic acid copolymer and the like can be mentioned.

【0046】また、ノニオン系水溶性ポリマーである、
ポリビニルアルコール又はその誘導体;酸化澱粉、エー
テル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体;ポ
リビニルピロリドン又は酢酸ビニルを共重合させたポリ
ビニルピロリドン等のポリビニルピロリドン誘導体;そ
の誘導体カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体;ポリアクリルアミ
ド又はその誘導体;ポリメタクリルアミド又はその誘導
体;ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。
Further, it is a nonionic water-soluble polymer,
Polyvinyl alcohol or derivatives thereof; starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphated starch; polyvinylpyrrolidone derivatives such as polyvinylpyrrolidone or polyvinylpyrrolidone copolymerized with vinyl acetate; derivatives thereof such as carboxymethylcellulose and hydroxymethylcellulose Cellulose derivatives; polyacrylamide or derivatives thereof; polymethacrylamide or derivatives thereof; gelatin, casein and the like.

【0047】さらに水不溶性ポリマーの水分散体として
は、例えば、カチオン性及び/又はノニオン性のアクリ
ル系ポリマー(アクリル酸エステル及び/又はメタクリ
ル酸エステルの重合体又は共重合体)、MBR系ポリマ
ー(メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体)、S
BR系ポリマー(スチレン−ブタジエン共重合体)、ウ
レタン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、EVA系ポリ
マー(エチレン−酢酸ビニル共重合体)の水分散体等が
挙げられる。
Examples of the aqueous dispersion of the water-insoluble polymer include, for example, cationic and / or nonionic acrylic polymers (polymers or copolymers of acrylate and / or methacrylate), MBR polymers ( Methyl methacrylate-butadiene copolymer), S
An aqueous dispersion of a BR-based polymer (styrene-butadiene copolymer), a urethane-based polymer, an epoxy-based polymer, an EVA-based polymer (ethylene-vinyl acetate copolymer), and the like can be given.

【0048】特に耐黄変性に優れるという特徴から、ポ
リビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコー
ル、アクリル系ポリマー(アクリル酸エステル及び/又
はメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体)の水分
散体が好ましい。また、水分散体の場合には、ポリマー
のガラス転移温度は60℃以下が好ましい。Tgの下限
は−10℃である。ここで記載のポリマーはバインダー
機能を与えるために添加するものであり、カチオン性有
機粒子のように空隙を形成させる目的で使用するもので
はないのでTg等の性質が異なるものが用いられる。
In particular, an aqueous dispersion of polyvinyl alcohol, cationized polyvinyl alcohol, or an acrylic polymer (a polymer or copolymer of an acrylate ester and / or a methacrylate ester) is preferred because of its excellent yellowing resistance. In the case of an aqueous dispersion, the glass transition temperature of the polymer is preferably 60 ° C. or lower. The lower limit of Tg is -10C. The polymer described here is added to give a binder function, and is not used for the purpose of forming voids like cationic organic particles. Therefore, a polymer having a different property such as Tg is used.

【0049】これらのバインダー機能を有するポリマー
の使用量は、カチオン性有機粒子に対して、好ましく
は、0〜20質量部である。20質量部を超える場合に
は、空隙が減少し易くインク吸収性が低下する場合があ
る。
The amount of the polymer having a binder function to be used is preferably 0 to 20 parts by mass with respect to the cationic organic particles. If the amount is more than 20 parts by mass, voids may be easily reduced and ink absorbency may be reduced.

【0050】さらに、本発明のカチオン性有機粒子を含
有する層には、無機粒子を含有してもよい。無機粒子と
しては、具体的には、例えば、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレ
ー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハ
イドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪
酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬
ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトボン、ゼオライ
ト、水酸化マグネシウム等が挙げられる。高い空隙率を
得てインク吸収性を向上させるためには、シリカやアル
ミナが好ましく、より好ましくは1次粒子径が100n
m以下の微粒子である。その下限は5nm程度である。
Further, the layer containing the cationic organic particles of the present invention may contain inorganic particles. As the inorganic particles, specifically, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, carbonate Zinc, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica,
Examples include colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide. In order to obtain a high porosity and improve the ink absorbency, silica or alumina is preferable, and more preferably, the primary particle diameter is 100 n.
m or less. The lower limit is about 5 nm.

【0051】本発明のカチオン性有機粒子が含有される
層に、これらの無機粒子を含有させる場合には、カチオ
ン性有機粒子100質量部に対して、無機粒子1〜40
重量部、好ましくは1〜20量部である。無機粒子がカ
チオン性有機粒子100質量部に対して40質量部を超
えると、退色性、耐黄変性が低下する場合がある。また
本発明のカチオン性有機粒子は、実質的に無機粒子を含
有していなくてもインク吸収性と光沢に優れるため、無
機粒子を添加することによって生じる退色性や耐黄変性
の低下等が起らないので、無機粒子を含有しない方が好
ましい。
In the case where the layer containing the cationic organic particles of the present invention contains these inorganic particles, the amount of the inorganic particles is 1 to 40 with respect to 100 parts by mass of the cationic organic particles.
It is part by weight, preferably 1 to 20 parts by weight. When the amount of the inorganic particles exceeds 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cationic organic particles, the discoloration resistance and yellowing resistance may decrease. In addition, the cationic organic particles of the present invention are excellent in ink absorbency and gloss even if they do not substantially contain inorganic particles, so that the addition of inorganic particles causes a decrease in fading and yellowing resistance. Therefore, it is preferable not to contain inorganic particles.

【0052】さらに、その他に、本発明のカチオン性有
機粒子を含有する層には、帯電防止剤、酸化防止剤、乾
燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、耐水化剤、防腐剤、紫
外線吸収剤、光安定化剤、蛍光増白剤、着色顔料、着色
染料、浸透剤、発泡剤、離型剤、抑泡剤、消泡剤、流動
性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、カチオン性定着剤等を
含んでいてもよい。
Furthermore, in the layer containing the cationic organic particles of the present invention, an antistatic agent, an antioxidant, a dry paper strength enhancer, a wet paper strength enhancer, a waterproofing agent, a preservative, an ultraviolet ray Absorbers, light stabilizers, fluorescent brighteners, coloring pigments, coloring dyes, penetrants, foaming agents, release agents, foam inhibitors, defoamers, flow improvers, thickeners, pigment dispersants, It may contain a cationic fixing agent and the like.

【0053】[記録シートの構成]本発明における記録
シートの好ましい構成例としては、カチオン性有機粒子
の含有される層が、インクの受理に関わる層に使用され
ていることであり、より好ましくは、記録シートの記録
面側の最外層にあることが好ましい。また、本発明のカ
チオン性有機粒子を含有する層上に微粒子シリカ、アル
ミナ等を主成分とする従来から使用されている光沢層を
設けることは可能であるが、その際は、耐光性や耐黄変
性が低下する場合があるので、カチオン性粒子を含有す
る層が最上層であることが好ましい。
[Structure of Recording Sheet] A preferable example of the structure of the recording sheet in the present invention is that a layer containing cationic organic particles is used as a layer related to ink reception, more preferably. Preferably, the outermost layer is on the recording surface side of the recording sheet. In addition, it is possible to provide a conventionally used gloss layer mainly composed of fine-particle silica, alumina or the like on the layer containing the cationic organic particles of the present invention. Since the yellowing may decrease, the layer containing the cationic particles is preferably the uppermost layer.

【0054】本発明のカチオン性有機粒子を含有する層
の量は、通常、シート状支持体上に、坪量として通常1
〜300g/m2であるが、特に制限されるものではな
い。また、支持体上にインク吸収性の優れるインク受理
層を設け、さらにその上層に本発明であるカチオン性有
機粒子を含有する層を設けることによっても、本発明の
記録シートを得ることが可能である。
The amount of the layer containing the cationic organic particles of the present invention is usually 1 basis weight on a sheet-like support.
To 300 g / m 2 , but is not particularly limited. The recording sheet of the present invention can also be obtained by providing an ink receiving layer having excellent ink absorbency on a support, and further providing a layer containing the cationic organic particles of the present invention on the ink receiving layer. is there.

【0055】[シート支持体種]本発明において、支持
体としては、従来からインクジェット用記録シートに用
いられる支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、樹脂被服紙、樹脂含浸紙、非塗
工紙、塗工紙等の紙支持体、両面をポリオレフィンで被
覆した紙支持体、プラスチック支持体、不織布、布、織
物、金属フィルム、金属板、及びこれらを貼り合わせた
複合支持体を用いることができる。
[Type of Sheet Support] In the present invention, the support may be a support conventionally used for an ink jet recording sheet, for example, plain paper, art paper, coated paper, cast-coated paper, resin-coated paper, resin Paper support such as impregnated paper, uncoated paper, coated paper, paper support coated on both sides with polyolefin, plastic support, non-woven fabric, cloth, woven fabric, metal film, metal plate, and composite of these bonded together A support can be used.

【0056】プラスチック支持体としては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、トリ
アセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリイミド、ポリカーボネート、セロファン、ポ
リナイロン等のプラスチックシート、フィルム等が好ま
しく使用される。これらのプラスチック支持体は透明な
もの、半透明なもの、及び不透明なものを用途に応じて
適宜使い分けることができる。
Examples of the plastic support include plastic sheets and films such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, triacetyl cellulose, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, polycarbonate, cellophane, and polynylon. Are preferably used. These plastic supports can be properly selected from transparent, translucent and opaque ones depending on the application.

【0057】また支持体には白色のプラスチックフィル
ムを用いることも好ましい。白色のプラスチック支持体
としては、少量の硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛
などの白色顔料をプラスチックに含有させたものや、微
細な空隙を多数設けて不透明性を付与した発泡プラスチ
ック支持体、及び白色顔料(酸化チタン、硫酸バリウ
ム)を有する層を設けた支持体を用いることができる。
It is also preferable to use a white plastic film for the support. Examples of the white plastic support include a plastic containing a small amount of a white pigment such as barium sulfate, titanium oxide, and zinc oxide, a foamed plastic support having a large number of fine voids to impart opacity, and a white plastic support. A support provided with a layer having a pigment (titanium oxide, barium sulfate) can be used.

【0058】本発明においては支持体の形状は限定され
ないが、通常用いられるフィルム状、シート状、板状等
の他に、飲料缶のような円柱状、CDやCD−R等の円
盤状、その他複雑な形状を有するものも支持体として使
用できる。
In the present invention, the shape of the support is not limited, but in addition to the commonly used films, sheets, plates and the like, columns such as beverage cans, discs such as CD and CD-R, etc. Others having a complicated shape can also be used as the support.

【0059】[記録シートの製造方法]本発明の記録シ
ートは、シート状支持体の片面または両面に、カチオン
性有機粒子を含んだ塗被組成物を塗布し、これを乾燥さ
せて層を形成することによって製造される。塗工液の塗
布方法に限定はなく、例えば、エアナイフコーター、ロ
ールコーター、バーコーター、ブレードコーター、スラ
イドホッパーコーター、グラビアコーター、フレキソグ
ラビアコーター、カーテンコーター、エクストルージョ
ンコーター、フローティングナイフコーター、コンマコ
ーター、ダイコーター等の従来既知の塗布方法を用いる
ことができる。また光沢を付与するための処理方法につ
いても特に限定はなく、例えば一般的なカレンダー処
理、つまりはスーパーカレンダー、グロスカレンダー等
のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間
を通過させて塗層表面を平滑化する従来既知の方法を用
いることができる。
[Method of Manufacturing Recording Sheet] In the recording sheet of the present invention, a coating composition containing cationic organic particles is applied to one or both sides of a sheet-like support and dried to form a layer. It is manufactured by doing. There is no limitation on the coating method of the coating liquid, for example, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a blade coater, a slide hopper coater, a gravure coater, a flexographic gravure coater, a curtain coater, an extrusion coater, a floating knife coater, a comma coater, A conventionally known coating method such as a die coater can be used. There is also no particular limitation on the processing method for imparting gloss.For example, general calendar processing, that is, using a calender such as a super calender or a gloss calender, by passing between rolls under pressure or temperature, is performed. A conventionally known method for smoothing the layer surface can be used.

【0060】また、一般的に印刷用キャストコート紙の
製造で行われている、直接法、凝固法、リウエット法
(再湿潤法)、プレキャスト法などのキャストコーティ
ング法も好ましく用いることができる。キャストコーテ
ィング法とは支持体上の塗層を湿潤状態におき、加熱し
た鏡面ロールに該層を圧接して、該ロールの鏡面を該層
に転写して光沢を得る方法であり、該層は該ロールと接
している間に乾燥される。ここで、直接法とは、塗層を
未乾燥状態で加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する方
法で、再湿潤法とは、塗層を乾燥後、水を主成分とする
液に該層を再湿潤させ、加熱された鏡面ロールに圧接し
て乾燥する方法である。本発明における記録シートの製
造方法としては、直接法又は再湿潤法によるキャストコ
ーティング法が好ましく用いられる。
In addition, cast coating methods such as a direct method, a coagulation method, a rewetting method (rewetting method), and a precast method, which are generally performed in the production of cast coated paper for printing, can also be preferably used. The cast coating method is a method in which a coating layer on a support is placed in a wet state, the layer is pressed against a heated mirror-finished roll, and the mirror surface of the roll is transferred to the layer to obtain gloss. It is dried while in contact with the roll. Here, the direct method is a method in which the coating layer is pressed against a heated mirror roll in an undried state and dried, and the rewet method is a method in which after drying the coating layer, the coating layer is added to a liquid mainly composed of water. Is re-wetted, pressed against a heated mirror roll and dried. As a method for producing a recording sheet in the present invention, a direct coating method or a cast coating method by a rewetting method is preferably used.

【0061】またキャストコーティング法に係る圧接時
の圧力、鏡面ロールの温度、塗工速度等は適宜選択され
る。特に鏡面ロールの温度は、カチオン性有機粒子のガ
ラス転移温度より低い温度、通常はガラス転移温度の3
〜40℃低い温度であることが好ましい。鏡面ロールの
温度が、カチオン性有機粒子のガラス転移温度以上の温
度であると、空隙が減少し易く、インク吸収性が低下す
る場合がある。
The pressure at the time of pressure contact, the temperature of the mirror roll, the coating speed, and the like in the cast coating method are appropriately selected. In particular, the temperature of the mirror roll is a temperature lower than the glass transition temperature of the cationic organic particles, usually 3 times the glass transition temperature.
Preferably, the temperature is lower by 4040 ° C. When the temperature of the mirror roll is equal to or higher than the glass transition temperature of the cationic organic particles, voids are likely to decrease, and ink absorption may decrease.

【0062】[0062]

【実施例】以下に、本発明の実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
又、実施例において示す部及び%は、特に明示しない限
り質量部及び質量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.
Parts and% shown in Examples are parts by mass and% by mass unless otherwise specified.

【0063】[実施例1] <カチオン性有機粒子の作製>脱イオン水195.9部
とステアリルトリメチルアンモニウムクロライド0.1
部を反応容器に仕込み、窒素気流下で70℃に昇温し、
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩
0.6部を添加した。これとは別に、メチルメタアクリ
レート74.0部、n−ブチルアクリレート10.0
部、N、N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの
メチルクロライド4級塩16.0部を脱イオン水40部
中にステアリルトリメチルアンモニウムクロライド0.
3部を使って乳化させた乳化混合物を作り、この乳化混
合物を4時間で反応容器に滴下して、その後、更に同温
度で4時間保持した。続けて2,2’−アゾビス(2−
アミジノプロパン)二塩酸塩0.1部を添加し、さらに
同温度で3時間保持して重合を完結させた。その結果、
カチオン性有機粒子が水に分散したエマルション組成物
が得られ、不揮発分30%、pH5、光散乱測定による
平均粒子径199nm、及びJISK 7121に基づ
きDSC曲線より求めたガラス転移温度は85.0℃で
あった。
Example 1 <Preparation of Cationic Organic Particles> 195.9 parts of deionized water and 0.1% of stearyltrimethylammonium chloride
Part was charged into a reaction vessel, and heated to 70 ° C. under a nitrogen stream,
0.6 parts of 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride was added. Separately, 74.0 parts of methyl methacrylate, 10.0 parts of n-butyl acrylate
Parts, 16.0 parts of a methyl chloride quaternary salt of N, N-dimethylaminopropylacrylamide in 40 parts of deionized water.
The emulsified mixture was emulsified using 3 parts, and the emulsified mixture was dropped into the reaction vessel in 4 hours, and then kept at the same temperature for 4 hours. Subsequently, 2,2′-azobis (2-
0.1 part of (amidinopropane) dihydrochloride was added, and the mixture was kept at the same temperature for 3 hours to complete the polymerization. as a result,
An emulsion composition in which the cationic organic particles were dispersed in water was obtained. The nonvolatile content was 30%, the pH was 5, the average particle size was 199 nm by light scattering measurement, and the glass transition temperature obtained from a DSC curve based on JIS K 7121 was 85.0 ° C. Met.

【0064】<記録シートの作製>坪量105g/m2
の上質紙に、絶乾状態で20g/m2の塗工量になるよ
うに、カチオン性有機粒子が水に分散したエマルション
組成物を塗工し、キャストコーティング法、具体的に
は、表面温度が80℃に保たれた鏡面ロールに、線圧1
00kg/cmで圧接しながら乾燥させた。その結果、
実施例1の記録シートが得られた。
<Preparation of Recording Sheet> Basis weight 105 g / m 2
A high quality paper is coated with an emulsion composition in which cationic organic particles are dispersed in water so as to have a coating amount of 20 g / m 2 in a completely dry state, and cast coating method, specifically, surface temperature Is applied to a mirror roll maintained at 80 ° C. with a linear pressure of 1
It was dried while being pressed at 00 kg / cm. as a result,
The recording sheet of Example 1 was obtained.

【0065】[実施例2] <記録シートの作製>微粒子シリカ100部と、完全鹸
化ポリビニルアルコール20部を水に加えて混合攪拌
し、固形分15%の塗被組成物を得た。この塗被組成物
を坪量105g/m2の上質紙に、絶乾状態で20g/
2の塗工量になるよう塗工し、120℃、1分間乾燥
させた。該塗工層はインク受理層となるが表面が粗く、
この状態での75°における光沢は23であった。さら
にこの上層に、実施例1で作製したカチオン性有機粒子
が水に分散したエマルション組成物を、絶乾状態で6g
/m 2の塗工量になるよう塗工し、キャストコーティン
グ法、具体的には、表面温度が80℃に保たれた鏡面ロ
ールに線圧100kg/cmで圧接しながら乾燥させ
た。その結果、実施例2の記録シートが得られた。
[Example 2] <Preparation of recording sheet> 100 parts of fine particle silica and complete soap
Add 20 parts of polyvinyl alcohol to water and mix and stir
Thus, a coating composition having a solid content of 15% was obtained. This coating composition
Is the basis weight of 105 g / mTwo20 g /
mTwoAnd dried at 120 ° C for 1 minute
I let it. The coating layer becomes an ink receiving layer but has a rough surface,
The gloss at 75 ° in this state was 23. Further
On the upper layer, the cationic organic particles prepared in Example 1
6 g of an emulsion composition in which water is dispersed in water
/ M TwoAnd apply the cast coating
Method, specifically, a mirror surface with a surface temperature kept at 80 ° C.
While pressing it at a linear pressure of 100 kg / cm.
Was. As a result, a recording sheet of Example 2 was obtained.

【0066】[比較例1] <アニオン性有機粒子の作製>脱イオン水195.9部
とドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.1部を反応容
器に仕込み、窒素気流下で70℃に昇温し、過硫酸カリ
ウム0.5部を添加した。これとは別に、メチルメタア
クリレート74.0部、n−ブチルアクリレート10.
0部、メタクリル酸16.0部を脱イオン水40部中に
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.3部を使って乳
化させた乳化混合物を作り、この乳化混合物を4時間で
反応容器に滴下して、その後、更に同温度で4時間保持
し重合を完結させた。その結果、アニオン性有機粒子が
水に分散したエマルション組成物が得られ、不揮発分3
0%、pH2、光散乱測定による平均粒子径120n
m、及びJISK 7121に基づきDSC曲線より求
めたガラス転移温度は86.2℃であった。
Comparative Example 1 <Preparation of Anionic Organic Particles> 195.9 parts of deionized water and 0.1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate were charged into a reaction vessel and heated to 70 ° C. under a nitrogen stream. 0.5 parts of potassium persulfate was added. Separately, 74.0 parts of methyl methacrylate, 10.
0 parts and 16.0 parts of methacrylic acid are emulsified in 40 parts of deionized water using 0.3 part of sodium dodecylbenzenesulfonate to form an emulsified mixture, and the emulsified mixture is dropped into the reaction vessel in 4 hours. Thereafter, the temperature was further maintained at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization. As a result, an emulsion composition in which anionic organic particles are dispersed in water is obtained.
0%, pH2, average particle size 120n by light scattering measurement
m and the glass transition temperature determined from a DSC curve based on JIS K 7121 were 86.2 ° C.

【0067】<記録シートの作製>カチオン性有機粒子
が水に分散したエマルション組成物を、アニオン性有機
粒子が水に分散したエマルション組成物に置き換えた以
外は、実施例1の<記録シートの作製>と全く同様な方
法により、記録シートを作製した。その結果、比較例1
の記録シートが得られた。
<Preparation of Recording Sheet> The preparation of the recording sheet of Example 1 was repeated except that the emulsion composition in which the cationic organic particles were dispersed in water was replaced with the emulsion composition in which the anionic organic particles were dispersed in water. The recording sheet was produced in exactly the same manner as in <>. As a result, Comparative Example 1
Was obtained.

【0068】[比較例2]記録シートの作製において、
鏡面ロールの表面温度を100℃にした以外は、比較例
1と全く同様にして記録シートを作製した。その結果、
比較例2の記録シートが得られた。
Comparative Example 2 In the production of the recording sheet,
A recording sheet was produced in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that the surface temperature of the mirror roll was 100 ° C. as a result,
The recording sheet of Comparative Example 2 was obtained.

【0069】[比較例3] <記録シートの作製>微粒子シリカ100部と、完全鹸
化ポリビニルアルコール20部を水に加えて混合攪拌
し、固形分15%の塗被組成物を得た。この塗被組成物
を坪量105g/m2の上質紙に、絶乾状態で20g/
2の塗工量になるよう塗工し、120℃、1分間乾燥
させた。その結果、比較例3の記録シートが得られた。
Comparative Example 3 <Preparation of Recording Sheet> 100 parts of finely divided silica and 20 parts of completely saponified polyvinyl alcohol were added to water and mixed and stirred to obtain a coating composition having a solid content of 15%. This coating composition was applied to a high-quality paper having a basis weight of 105 g / m 2 in an absolutely dry state at 20 g / m
It was coated so as to have a coating amount of m 2 and dried at 120 ° C. for 1 minute. As a result, a recording sheet of Comparative Example 3 was obtained.

【0070】[評価方法]記録シートの品質評価結果を
表1に示す。評価は以下の方法により行った。 <吸液量の測定方法>吸液量の測定は、FIBRO社製
DAT(動的吸収特性試験器)1100 DAT MK
II機を用いて行い、体積単位で表される吸液量(μl)
と、単位面積あたりの吸液量(μl/cm2)を測定し
た。具体的には、まず、試料表面に4μlの純水を滴下
し、滴下後の状態をビデオ撮影した。その後、ビデオ画
像から0.1秒後の着滴した液滴の接触角と直径から試
料表面に残存する液量を算出し、この量と滴下した液滴
量の差から吸液量を算出した。さらに、この値を着滴し
た液滴の直径から算出される接触面積で除することで、
単位面積あたりの吸液量(μl/cm2)を算出した。
具体的な算出式は以下の通りである。 単位面積あたりの吸液量(μl/cm2)=吸液量(μ
l)/〔(液滴の直径(cm)/2)2×π〕
[Evaluation Method] Table 1 shows the quality evaluation results of the recording sheets. The evaluation was performed by the following method. <Measurement method of liquid absorption amount> The measurement of the liquid absorption amount was performed by FIBRO DAT (Dynamic Absorption Characteristics Tester) 1100 DAT MK.
Liquid absorption volume expressed in volume units (μl)
And the liquid absorption amount per unit area (μl / cm 2 ). Specifically, first, 4 μl of pure water was dropped on the surface of the sample, and the state after the drop was video-shot. Thereafter, the amount of liquid remaining on the sample surface was calculated from the contact angle and the diameter of the droplet that was deposited 0.1 seconds after the video image, and the amount of liquid absorption was calculated from the difference between this amount and the amount of the dropped droplet. . Furthermore, by dividing this value by the contact area calculated from the diameter of the deposited droplet,
The liquid absorption amount per unit area (μl / cm 2 ) was calculated.
The specific calculation formula is as follows. Liquid absorption per unit area (μl / cm 2 ) = liquid absorption (μ
l) / [(droplet diameter (cm) / 2) 2 × π]

【0071】<光沢の測定方法>光沢の測定は、JIS
Z8741に基づき、変角光沢計 GM−3D型(村
上色彩技術研究所社製)を使用して、記録シート表面の
75°での光沢度を測定した。
<Gloss Measurement Method> Gloss was measured according to JIS.
Based on Z8741, the glossiness of the recording sheet surface at 75 ° was measured using a gonio-gloss meter GM-3D type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

【0072】<発色濃度の測定方法>市販のインクジェ
ットプリンター(セイコーエプソン社製、PM2000
C)を用いて、ブラックインクのベタ印刷を行い、ベタ
部の光学反射濃度をマクベス濃度計(RD−918)で
測定した。
<Method for Measuring Coloring Density> A commercially available ink jet printer (PM2000, manufactured by Seiko Epson Corporation)
Using C), solid printing of black ink was performed, and the optical reflection density of the solid portion was measured with a Macbeth densitometer (RD-918).

【0073】<インク吸収性の測定方法>市販のインク
ジェットプリンター(セイコーエプソン社製、PM20
00C)を用いて、イエローインク、マゼンダインク、
シアンインク、ブラックインクを縦方向にベタ印刷し、
プリンターから排出された直後に、上部にPPC用紙を
押しつけて、インクがPPC用紙へ転写される度合いを
目視で評価した。評価基準は以下の通りである。 ○:インクの転写がなく、インク吸収性に優れる。 △:インクの転写がわずかにあるが、インク吸収性が実
用レベルである。 ×:インクの転写が多く、インク吸収性が実用レベル以
下である。
<Method of Measuring Ink Absorbability> A commercially available ink jet printer (PM20, manufactured by Seiko Epson Corporation)
00C), yellow ink, magenta ink,
Solid printing of cyan ink and black ink in the vertical direction,
Immediately after being discharged from the printer, the PPC paper was pressed against the upper part, and the degree of transfer of the ink to the PPC paper was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows. :: No transfer of ink, excellent in ink absorption. Δ: Transfer of ink was slight, but ink absorption was at a practical level. X: Transfer of ink was large, and ink absorbency was below the practical level.

【0074】<耐水性の測定方法>市販のインクジェッ
トプリンター(セイコーエプソン社製、PM2000
C)を用いて、ブラックインクで文字印刷を行い、これ
を30℃の市水に2分間浸漬して評価した。にじみ等の
浸漬後の印字状態を目視で判定した。評価基準は以下の
通りである。 ○:にじみや発色濃度の変化がほとんどない。 △:にじみや発色濃度の低下がわずかにあるが、実用レ
ベルである。 ×:にじみや発色濃度の低下があり、実用レベル以下で
ある。
<Method of Measuring Water Resistance> A commercially available ink jet printer (PM2000, manufactured by Seiko Epson Corporation)
Character printing was performed with black ink using C), and this was immersed in city water at 30 ° C. for 2 minutes to evaluate. The printed state after immersion such as bleeding was visually determined. The evaluation criteria are as follows. :: There is almost no bleeding or change in color density. C: Bleeding and a decrease in color density were slight, but at a practical level. ×: There is bleeding and a decrease in color density, which is below the practical level.

【0075】<耐光性の測定方法>市販のインクジェッ
トプリンター(セイコーエプソン社製、PM2000
C)を用いて、マゼンタインクのベタ印刷を行った。キ
セノンフェードメーターを用いて、印刷した記録シート
に100時間光照射し、光照射前に対する光照射後の光
学反射濃度の残存率を耐光性とした。光学反射濃度はマ
クベス濃度計(RD−918)で測定した。
<Method for Measuring Light Resistance> A commercially available ink jet printer (PM2000, manufactured by Seiko Epson Corporation)
Using C), solid printing of magenta ink was performed. Using a xenon fade meter, the printed recording sheet was irradiated with light for 100 hours, and the residual ratio of the optical reflection density after light irradiation before light irradiation was regarded as light resistance. The optical reflection density was measured with a Macbeth densitometer (RD-918).

【0076】<耐黄変性の測定方法>カーボンアークフ
ェードメーターを用いて、印刷していない記録シートに
7時間光照射し、光照射した前後の色差を測定した。色
差(ΔE)はL***(CIEに準拠した表示方法)
に従って、光照射前後の色測定した結果を基に、 ΔE={(ΔL*2+(Δa*2+(Δb*21/2 で算出した。色差が大きいほど色劣化が生じていること
を示す。
<Measurement Method of Yellowing Resistance> The unprinted recording sheet was irradiated with light for 7 hours using a carbon arc fade meter, and the color difference before and after the light irradiation was measured. Color difference (ΔE) is L * a * b * (display method based on CIE)
EE = E (EL * ) 2 + (Δa * ) 2 + (Δb * ) 21/2 based on the results of color measurement before and after light irradiation. The larger the color difference is, the more the color deterioration occurs.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明によれば、高光沢でインク吸収性
に優れ、且つ、発色濃度、耐水性、耐光性、耐黄変性に
優れたインクジェット用記録シート、及び該記録シート
の製造方法を提供することができる。
According to the present invention, there is provided an ink jet recording sheet having high gloss, excellent ink absorbency, and excellent color density, water resistance, light resistance and yellowing resistance, and a method for producing the recording sheet. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/04 CEZ D21H 19/20 A D21H 19/20 27/00 Z 27/00 C08L 101:00 // C08L 101:00 B41J 3/04 101Y (72)発明者 小川 幸絵 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 星野 太 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Fターム(参考) 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA21 BA34 BA41 4D075 BB05Z CA32 CA35 CA38 CA48 CB04 DA03 DB18 DB31 DC27 EA06 EA13 EA19 EB12 EB13 EB19 EB22 EB35 EB52 EB53 EB56 EB60 4F006 AA02 AA12 AA13 AA15 AA17 AA35 AA36 AA38 AA39 AB24 BA01 CA01 DA02 4L055 AG58 AG63 AG64 AG71 AG76 AG89 AG97 BE08 EA10 EA11 EA20 EA30 FA12 GA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/04 CEZ D21H 19/20 A D21H 19/20 27/00 Z 27/00 C08L 101: 00 // C08L 101: 00 B41J 3/04 101Y (72) Inventor Yukie Ogawa 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Mitsui Chemicals Co., Ltd. (72) Inventor Tadashi Hoshino 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Mitsui Chemicals Co., Ltd. F term (reference) 2C056 EA04 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA21 BA34 BA41 4D075 BB05Z CA32 CA35 CA38 CA48 CB04 DA03 DB18 DB31 DC27 EA06 EA13 EA19 EB12 AEBA AA AA EB56 A36 A36 A36 A36 A36 A36 A36 A23 BA01 CA01 DA02 4L055 AG58 AG63 AG64 AG71 AG76 AG89 AG97 BE08 EA10 EA11 EA20 EA30 FA12 GA09

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シート状支持体上にカチオン性有機粒子
を含有する層を少なくとも1層以上有するインクジェッ
ト用記録シートであって、該カチオン性有機粒子を含有
する層が、空隙形成成分を含有し、該成分が、実質的
に、(メタ)アクリル酸エステル(コ)ポリマー、メチ
ルメタクリレート−ブタジエンコポリマー、スチレン−
ブタジエンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ーまたはオレフィン系ポリマーから選択される1種また
はこれらの2種以上の(コ)ポリマーで、且つカチオン
性機能を付与された材料から選択されるカチオン性有機
粒子から成ることを特徴とするインクジェット用記録シ
ート。
1. An inkjet recording sheet having at least one layer containing cationic organic particles on a sheet-like support, wherein the layer containing cationic organic particles contains a void-forming component. The component is substantially a (meth) acrylate (co) polymer, a methyl methacrylate-butadiene copolymer, a styrene-
Consisting of one or more (co) polymers selected from butadiene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers or olefin-based polymers, and cationic organic particles selected from materials having a cationic function. A recording sheet for inkjet recording, characterized in that:
【請求項2】 前記カチオン性有機粒子が、熱可塑性樹
脂粒子であることを特徴とする請求項1に記載のインク
ジェット用記録シート。
2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the cationic organic particles are thermoplastic resin particles.
【請求項3】 前記カチオン性有機粒子が、(A)(メ
タ)アクリル酸アルキルエステルと、(B)アミノ基含
有(メタ)アクリレート系モノマー、さらに(C)その
他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られるカチ
オン性エマルション粒子であることを特徴とする請求項
1〜2のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
ト。
3. The cationic organic particles comprise (A) an alkyl (meth) acrylate, (B) an amino group-containing (meth) acrylate monomer, and (C) another copolymerizable monomer. The ink jet recording sheet according to any one of claims 1 to 2, which is a cationic emulsion particle obtained by copolymerization.
【請求項4】 前記(A)(メタ)アクリル酸アルキル
エステル系モノマーと、(B)アミノ基含有(メタ)ア
クリレート系モノマー、さらに(C)その他の共重合可
能なモノマーの総質量を基準とした場合、(A)が30
質量%〜99.8質量%、(B)が0.2質量%〜40
質量%、(C)が0質量%〜30質量%であることを特
徴とする請求項3記載のインクジェット用記録シート。
4. Based on the total mass of the (A) alkyl (meth) acrylate monomer, the (B) amino group-containing (meth) acrylate monomer, and (C) other copolymerizable monomers. If (A) is 30
% To 99.8% by mass, (B) 0.2% to 40%
The recording sheet for ink-jet recording according to claim 3, wherein the content of (C) is 0% to 30% by mass.
【請求項5】 前記カチオン性有機粒子のガラス転移温
度が、65℃以上、200℃以下であることを特徴とす
る請求項1〜3のいずれかに記載のインクジェット用記
録シート。
5. The ink-jet recording sheet according to claim 1, wherein the cationic organic particles have a glass transition temperature of 65 ° C. or more and 200 ° C. or less.
【請求項6】 前記カチオン性有機粒子の重量平均分子
量が、60000以上であることを特徴とする請求項1
〜5のいずれかに記載のインクジェット用記録シート。
6. The cationic organic particle according to claim 1, wherein the weight average molecular weight is 60000 or more.
6. The ink jet recording sheet according to any one of items 1 to 5.
【請求項7】 記録シートの記録面表面に4μlの純水
を滴下し、滴下0.1秒後における吸液量が2.00〜
4.00μlであり、且つ75°における光沢が50以
上であることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載
のインクジェット用記録シート。
7. 4 μl of pure water is dropped on the recording surface of the recording sheet, and the amount of liquid absorbed after lapse of 0.1 second is from 2.00 to 2,000.
The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the recording sheet has a gloss of 4.00 µl and a gloss at 75 ° of 50 or more.
【請求項8】 前記記録シートの記録面表面に4μlの
純水を滴下し、滴下0.1秒後の、記録面表面における
液滴の接触面積あたりの吸液量が、0.5〜2.00μ
l/cm2であることを特徴とする請求項1〜7記載の
インクジェット用記録シート。
8. 4 μl of pure water is dropped on the recording surface of the recording sheet, and the liquid absorption amount per contact area of the droplet on the recording surface 0.1 second after dropping is 0.5 to 2 μm. .00μ
The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the recording sheet has a density of 1 / cm 2 .
【請求項9】 前記カチオン性有機粒子を含有する層
が、記録面表面の最外層にあることを特徴とする請求項
1〜8のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
ト。
9. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the layer containing the cationic organic particles is an outermost layer on the recording surface.
【請求項10】 シート状支持体が、紙又はプラスチッ
クシートであることを特徴とする請求項1〜9記載の何
れかに記載のインクジェット用記録シート。
10. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the sheet support is a paper or a plastic sheet.
【請求項11】 前記カチオン性有機粒子を含有する層
が、無機粒子が含有されてないことを特徴とする請求項
1〜10のいずれかに記載のインクジェット用記録シー
ト。
11. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the layer containing the cationic organic particles does not contain inorganic particles.
【請求項12】 キャストコーティング法によりカチオ
ン性有機粒子を含有する層を塗設するインクジェット用
記録シートの製造方法であって、シート状支持体上にカ
チオン性有機粒子を含有する塗被組成物を塗設し、次い
で鏡面ロールを該塗被組成物の塗設面に圧接させること
を特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載のインク
ジェット用記録シートの製造方法。
12. A method for producing an ink jet recording sheet in which a layer containing cationic organic particles is applied by a cast coating method, wherein a coating composition containing cationic organic particles is coated on a sheet-like support. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein the coating is applied, and then a mirror roll is pressed against the application surface of the coating composition.
【請求項13】 前記鏡面ロールの表面温度が、カチオ
ン性有機粒子のガラス転移温度より低い温度であること
を特徴とする請求項12記載のインクジェット用記録シ
ートの製造方法。
13. The method according to claim 12, wherein the surface temperature of the mirror roll is lower than the glass transition temperature of the cationic organic particles.
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JP2006528090A (en) * 2003-07-18 2006-12-14 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド Inkjet recording medium
JP2007152149A (en) * 2005-11-30 2007-06-21 Dainippon Toryo Co Ltd Manufacturing method of design building materials

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