JP2005511837A - 水性相に分散された組織化された内部構造を有する粒子、それらの製法及びそれらの使用 - Google Patents

Abstract

発明は、下記を含む粒子に関する：少なくとも一種のイオン荷電された水溶性ポリマー；該ポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤；並びに少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロック及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックを有する少なくとも一種の水溶性ブロックコポリマー。随意に、粒子は、少なくとも一種の活性物質を含み、粒子の内部構造は中間相を形成する。加えて、該粒子は水性相に懸濁状態にある。発明は、また、下記に在るそのような粒子を得る方法にも関する：水溶性のイオン荷電ポリマー及び必要ならば、同じ電荷を有するならば、水溶性ブロックコポリマーを含む第一水性混合物を調製し；続いて、界面活性剤及び必要ならば、界面活性剤と同じ電荷を有するならば又はイオン荷電されてないならば、水溶性ブロックコポリマーを含む第二水性混合物を調製する。その上に、発明は、また、該粒子を含む配合物並びに該粒子の、化粧品配合物における、織物及び金属を処理するための及び植物衛生分野における使用に関する。その上に、発明は、水溶性ブロックコポリマーの、中間相形成内部構造を有する粒子を安定化するための薬剤としての使用に関し、生成した粒子の内部構造は同じ中間相を形成する。

Description

本発明は、イオン荷電された水溶性ポリマー、上述したポリマーの電荷と反対の電荷を有する界面活性剤、及び水溶性ブロックポリマーを含む、水性相に懸濁状態にある粒子であって、粒子の不連続相は中間相として組織化された粒子に関する。

ポリマー及び反対のイオン電荷を有する界面活性剤を含む水性混合物は、相の巨視的な分離であって、それの内の一つは、界面活性剤及びポリマーで濃厚にされ、他は希釈された相に至るのが普通である。

濃厚にされた相は、所定の条件下で構造化された相になり得かつ板状の、立方又は六方秩序等を示し得る。

最近になって、この種の組織化された相から主発して、溶媒を伴うプロセスを経て、界面活性剤及びポリマーの組織化された相を含む、サイズがナノメートルの粒子の水性再分散液を得ることが可能になった。

しかし、このタイプのプロセスは、多数の欠点を呈する。はじめとして、そのプロセスは、複雑であり、かつ有機溶媒を用いることを必要とする。その上に、そのようなプロセスを採用することによって達成されることができる懸濁液中の粒子の濃度は、あまりに低いままである。

本発明の目的の内の一つは、水溶液中で安定でありかつ濃度が従来のプロセスによって達成される濃度に比べて高い、荷電されたポリマー及び反対の電荷を有する界面活性剤を含む組織化された内部構造を有する粒子を提供するにある。

本発明の別の目的は、毒性又は生態毒性の問題を生じ得る化合物を用いない簡単なプロセスを開発するに在る。

これらやその他の目的は、よって初めに少なくとも一種のイオン荷電された水溶性ポリマー、該ポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢを保持する少なくとも一種の水溶性ブロックコポリマーをベースにし、随意に少なくとも一種の活性物質を含む粒子であって、粒子の内部構造は中間相を形成し、粒子は水性相に懸濁状態にある粒子を提供する本発明によって達成される。

発明は、更に、下記の工程：
イオン荷電された水溶性ポリマー及び適する場合には電荷が同じならば水溶性ブロックコポリマーを含む第一水性混合物を調製し；
界面活性剤及び適する場合には電荷が界面活性剤と同じならば又はイオン電荷を持たないならば水溶性ブロックコポリマーを含む第二水性混合物を調製し；
第二混合物を第一混合物に加える
を実施する、粒子を調製するプロセスを提供する。

発明は、加えて、該粒子の、表面状態改変剤としての、活性物質キャリヤーとしての、ヘアー及び／又はスキンを処理することを目的とした、織物を処理することを目的とした、金属を処理する及び／又は形成することを目的とした、さもまくば植物健康分野に適用可能な配合物における使用に関する。

発明は、更に、上述した分野において適用することを目的としかつ上述した粒子を含む配合物を提供する。

最終的に、発明は、最後に、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢを有する水溶性ブロックコポリマーの、粒子であって、それらの内部構造が中間相を形成しかつ少なくとも一種のイオン荷電された水溶性ポリマー及びポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤を含む粒子の安定剤としての使用であって、水性相に懸濁状態にありかつイオン荷電ポリマー、界面活性剤及びるブロックコポリマーを含む生成した粒子の内部構造が同じ中間相を形成する使用を提供する。

発明に従う粒子は、簡単なプロセスを実施することによって得ることができ、懸濁液中のそれらの濃度は、従来のプロセスによって達成される濃度に比べて高い。

その上に、発明に従う粒子は、水性媒体、適当な条件下では、界面活性剤を含む水性媒体に分散させる時に安定であることの利点を有する。

更に、発明に従う粒子は、一種以上の活性物質を含み得ることが観測された。よって、発明に従う粒子は、活性物質をカプセル化して運ぶ手段として採用することができる。

それらは、又、表面改変剤としても使用することができる。

しかし、本発明のその他の利点及び特徴は、下記の記載及び例を読む際に、一層明瞭にはっきりするものと思う。

発明に従う粒子は、第一の特徴に従えば、少なくとも一種のイオン荷電された水溶性ポリマー、該ポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢを保持する少なくとも一種の水溶性ブロックコポリマー、並びに随意に少なくとも一種の活性物質をベースにする。

はじめに、イオン荷電された水溶性ポリマーは、陽電荷又は陰電荷を保持する。

水溶性ポリマーは、温度およそ２０℃における濃度０．０１〜１％の水に溶解した状態で、示した濃度範囲のすべて又は一部にわたって巨視的な相分離を生じない。

その上に、イオン荷電ポリマーは、有利には線状ポリマーである。

該ポリマーは、更にホモポリマーでも又はランダムコポリマーでもよいことを注記する。

ポリマーがコポリマーである場合、それは、同じタイプのイオン電荷を有するモノマーから得る。

発明の一つの特定の実施態様に従えば、荷電ポリマーを得るモノマーは、これらのモノマーの少なくとも７０モル％が組成物及び懸濁体のｐＨ条件下でイオン荷電されるように選ぶ。

挙げることができる適したアニオン性モノマーは、少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸又はスルホコハク酸官能基を含有するモノマー、或は対応する塩を含む。

一層特に、モノマーは、下記から選ぶことができる：
少なくとも１つのエチレン性不飽和、好ましくは炭素原子２〜１０及び随意に少なくとも１つのヒドロキシル基を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸、該酸のＮ−置換された誘導体；少なくとも１つのエチレン性不飽和、好ましくは炭素原子２〜１０及び随意に少なくとも１つのヒドロキシル基を含有するポリカルボン酸のモノエステル；
炭素原子２〜１０を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のビニルカルボン酸；
エチレン性不飽和を１つ以上含有するアミノ酸；
これらの単独又は混合物で、それらの前駆物質（プリカーサー）、それらのスルホン酸又はホスホン酸誘導体、及びかかるモノマーに由来するマクロモノマー、モノマー又はマクロモノマーは、塩の形態になることが可能である。

「マクロモノマー」なる用語が、適当な方法（例えば、重縮合により、重付加により、遊離基手段により）によって重合させることができる機能を１つ以上有する高分子を表わすことが想起される。

挙げることができるアニオン性モノマーの例は、下記を含み、これらに限定することを意図しない：
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、アクリルアミドグリコール酸、２−プロペン−１−スルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチレンメタクリレート、スルホプロピルアクリル酸、ビス−スルホプロピルアクリル酸、ビス−スルホメタクリル酸、スルファトエチルメタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸のホスフェートモノエステル、及びナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩のようなアルカリ金属塩；
ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニリデンリン酸、ビニル安息香酸、及びナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩のようなアルカリ金属塩；
Ｎ−メタクリロイルアラニン、Ｎ−アクリロイルヒドロキシグリシン；
これらの単独又は混合物で、及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマー。

丁度上に挙げたモノマーへの前駆物質モノマーを採用することは、本発明の範囲外にならないであろう。換言すると、これらのモノマーは、ポリマー鎖に組み入れた時に、特に加水分解のような化学処理によって転化して上述したアニオン性種を取り戻すことができる単位を有する。例えば、上述したモノマーの完全に又は一部エステル化したモノマーを、続いて完全に又は一部加水分解するために、採用することができる。

イオン荷電ポリマーを得ることができるカチオン性の親水性モノマーとして、特に下記を挙げることができる：
アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；
少なくとも１つの第二、第三もしくは第四アミン官能基、又は窒素原子、芳香族もしくは非芳香族のビニルアミン及びエチレンイミンを含有する複素環式基を含有するモノマー；
ジアリルジアルキルアンモニウム塩；
これらの単独又は混合物で、或は対応する塩、及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマー。

「マクロモノマー」なる用語が、選定した重合方法によって重合可能な機能を１つ以上有する高分子を表わすことが想起される。

発明に従って用いるポリマーを合成することができるカチオン性モノマーの一層具体的な例として、特に下記を挙げることができる：
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、トリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリレートクロリド、トリメチルアンモニオエチルアクリレートメチルスルフェート、ベンジルジメチルアンモニオエチル（メタ）アクリレートクロリド、４−ベンゾイルベンジルジメチルアンモニオエチルアクリレートクロリド及びトリメチルアンモニオエチル（メタ）アクリルアミドクロリド；
エチレンイミン、ビニルアミン、ピリジン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ピロリジン、１−ビニル−２−ピロリジン、イミダゾリン、１−ビニル−３−イミダゾリン、ビニルアミン及びエチレンイミン；
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド；
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド；
これらの単独又は混合物で、或は対応する塩、及びかかるモノマーに由来するマクロモノマー。

モノマーが、塩、一層特にアンモニウムタイプＮＲ₄ ⁺（Ｒは、各々の位置において同一であり又は異なり、水素原子、炭素原子１〜１０、好ましくは炭素原子１〜４を含有し、随意にヒドロキシルラジカルを有するアルキル又はヒドロキシアルキルラジカルを表わす）の四級化アミン機能を有する塩の形態である時に、対イオンは、ハライド、例えば塩素のようなもの、スルフェート、ヒドロスルフェート、アルキルスルフェート（例えば、炭素原子１〜６を含有する）、ホスフェート、シトレート、ホルメート及びアセテートから選ぶことができる。

イオン荷電された水溶性ポリマーは、随意に組成物及び懸濁体のｐＨ条件下でイオン電荷を持たないモノマーを含むことができるが、この変形は好適なものではない。

それらが存在するならば、これらのモノマーは、一層特に非イオン性の親水性モノマー又は非イオン性の疎水性モノマーから選ぶ。

そのような場合には、後者のモノマーは、アニオン荷電されたポリマーが上に示した意味で水溶性になるような量で存在する。

一層特に、それらが存在するならば、このタイプのモノマーのポリマー中のモルパーセンテージは、３０％以下であり、好ましくは１０％以下である。

非イオン性の親水性モノマー及び非イオン性の疎水性モノマーのリストを以降に挙げることにする。

イオン荷電ポリマーは、アニオン重合、カチオン重合、或はいわゆるリビング又は制御された遊離基重合のような従来の重合の任意のタイプを採用することによって得ることができる。同様に、採用するモノマーに応じて、基転移重合さもなくば開環重合、重付加、重縮合、さもなくば末端基のエステル交換を伴う重合を実施することが可能である。

イオン荷電ポリマーのモル質量は、好ましくは６００〜６×１０⁶ｇ／モル、一層特に２０００〜１０００００ｇ／モル、好ましくは２０００〜１００００ｇ／モルである。重量によるモル質量は、絶対質量であり、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィーにＭＡＬＬＳ（Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｕｌｅ Ｌａｓｅｒ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）法を結びつけることによって求める。

発明に従う粒子の組成物の一部を形成する界面活性剤は、丁度上に記載したポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する種から選定する。

よって、ポリマーがアニオン性である時は、界面活性剤は、組成物及び懸濁体のｐＨ条件下で、カチオン性であり、逆も又同様である。

カチオン性界面活性剤の中で、特に下記を挙げることができる：第一、第二もしくは第三モノアミン又はポリアミン、或は１つ以上の第四アンモニウム基を保持するもの、一層特に炭素原子６〜４０を含有するもの、該アミンは、線状のもしくは枝分かれした脂肪族又は芳香族アミンであり、及び随意に１つ以上のアルコキシル化（エトキシル化及び／又はプロポキシル化）基を含有するもの。

一層特に下記を挙げることができる：ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、ヘキサデシルアミン、オレイルアミン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノドデカン、ベンズオクタアミン、アルキルジアルキルアンモニウム又はアルキルトリアルキルアンモニウム又はアルキルベンジルジアルキルアンモニウムハライド、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド及びベンザルコニウムクロリド又はブロミドのようなもの；
ピペリジニウム塩；
イミダゾール；
複素環式アミン；
これらの単独で又は混合物で。

適したアニオン系界面活性剤の例は、下記を単独で又は組み合わせて含む：
アルキルエステルスルホネート、例えばＲ−ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）−ＣＯＯＲ’式（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₃₀、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキルラジカルを表し、Ｒ’はＣ₁〜Ｃ₆、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキルラジカルを表し、Ｍはアルカリ金属カチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換された又は未置換のアンモニウムカチオン（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）或はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）に由来するカチオンを表す）のもの。特に、下記を挙げることができる：メチルエステルスルホネート（それらのＲラジカルはＣ₁₄〜Ｃ₁₆である）；アルキルベンゼンスルホネート、一層特にＣ₁₄〜Ｃ₂₀、第一もしくは第二アルキルスルホネート、特にＣ₁₄〜Ｃ₂₂、アルキルグリセロールスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、例えばＧＢ １０８２１７９に記載されているようなもの、及びパラフィンスルホネート；

アルキルスルフェート、例えばＲＯＳＯ₃Ｍ式（式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキルラジカルを表し、Ｍは水素原子又は上と同じ定義を有するカチオンを表す）のもの、及びそれらのポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化又はこれらの組合せ）誘導体、例えばナトリウムドデシルスルフェートのようなもの；

アルキルエーテルスルフェート、例えばＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ式（式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキル又はヒドロキシアルキルラジカルを表し、Ｍは水素原子又は上と同じ定義を有するカチオンを表し、ｎは一般に１〜４の範囲である）のもの、及び又、それらのポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化又はこれらの組合せ）誘導体、例えばラウリルエーテルスルフェート（ｎ＝２）のようなもの；

アルキルアミドスルフェート、例えばＲＣＯＮＨＲ’ＯＳＯ₃Ｍ式（式中、ＲはＣ₂〜Ｃ₂₂、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀アルキルラジカルを表し、Ｒ’はＣ₂〜Ｃ₃アルキルラジカルを表し、Ｍは水素原子又は上と同じ定義のカチオンを表す）のもの、及び又、それらのポリアルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化又はこれらの組合せ）誘導体；

飽和又は不飽和の脂肪酸、例えばＣ₈〜Ｃ₂₄酸、好ましくはＣ₁₄〜Ｃ₂₀酸のようなもの、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウレート、アルキルイセチオネート、アルキルスクシナメート及びアルキルスルホスクシネートの塩、スルホスクシネート、Ｎ−アシルサルコシネート及びポリエトキシカルボキシレートのモノエステル又はジエステル；並びに
アルキルエステル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキルアリールエーテルホスフェート。

イオン系界面活性剤に随意に一種以上の非イオン系界面活性剤を組み合わせてよいが、この変形は好適なものではない。

そのような場合には、非イオン系界面活性剤の量は、イオン系界面活性剤の３０重量％以下であり、好ましくはイオン系界面活性剤の１０重量％以下である。

可能な非イオン系界面活性剤の中で、下記を挙げることができる：アルコール、酸、好ましくはＣ₆〜Ｃ₂₄酸、モノ−、ジ−及びトリグリセリド、ソルビタンエステル、脂肪アミン、ジ−及びトリ（１−フェニルエチル）フェノール、これらの単独又は組合せ、及び又、それらのアルコキシル化（エトキシル化、又はエトキシル化／プロポキシル化）誘導体。

その上に、イオン系界面活性剤の選定は、界面活性剤に発明に従う粒子の濃度と同じ濃度条件下でイオン荷電ポリマーを組み合わせる時に（すなわち、イオン荷電ポリマー及び界面活性剤のそれぞれの濃度は、発明に従う粒子を調製するために用い、ブロックコポリマーを除く濃度に同じである）、中間相の出現に応じて行うことを明記する。

中間相とは、荷電ポリマー／反対に荷電された界面活性剤複合体の組織化された相、例えば板状の、六方、立方及び共連続（bicontinuous）(スポンジ) 相を意味する。荷電ポリマー／反対に荷電された界面活性剤複合体は、板状タイプのものが好ましい。

下記を規定する：発明の関係で「同じ中間相」なる用語を用いる時には、これは、実際上、同じ中間相が保持されることを表すばかりでなく、又、それが同じタイプの中間相の形態で生じ得ることも表す。例として、板状の中間相と球顆状の（オニオン）中間相とは、発明の目的から、同じ中間相であると考えることにする。

当業者ならば、荷電ポリマーと反対に荷電された界面活性剤とのどのような組合せが組織化された内部構造を示す複合物が生じることができるかを明らかにすることは容易である。詳細に言うと、当業者が、組織化された相が三成分図中に現れるかどうかを観測し、現れるならば、得ることを可能にする組成を決めるために、ポリマー、界面活性剤及び水系の相図を明らかにすることは十分なことである。該組織化された相は、組織化されない、水豊富な希薄相と平衡状態にあるのが普通であり、かつ巨視的相の形態で存在し、これは用いることができない。

本発明の本質的な特徴の内の一つは、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢを保持する少なくとも一種の水溶性ブロックコポリマーの存在に在る。

詳細に言うと、これは、本発明の別の主題を表し、完全に予期されないことに、このタイプのブロックコポリマーの使用は、上述した中間相を、ナノメーター又はマイクロメーターサイズを有する粒子の安定な分散体の形態で分散させることを可能にすることに気が付いた。

換言すると、ブロックコポリマーの存在は、安定な粒子分散体を得ることを可能にするのに対し、単独で使用すると、荷電ポリマー／反対に荷電された界面活性剤システムは、巨視的な相分離に至ったであろう。

加えて、荷電ポリマー、界面活性剤及びブロックコポリマーを含む粒子の内部構造は、ブロックコポリマーを用いないで得られた中間相と同じ中間相（上述した意味で）を形成することが観測された。

ブロックコポリマーは、このように別の、完全に予期されない特徴、すなわち初期に荷電ポリマーと反対に荷電された界面活性剤との間で存在した組織化された相を保存することの特徴を備える。組織化された相それ自体は、粒子の将来の用途（潤滑、カプセル化）の関係で興味のある特徴をもたらし得るので、これは、本発明の更なる利点を構成する。

最後に、このブロックコポリマーの存在は、相対的に小さい平均サイズを有する粒子を得ることを可能にする。発明に従う粒子は、平均サイズ５ナノメーター〜５０μｍを呈するのが有利である。一層詳細に言うと、平均サイズは、Ｈｏｒｉｂａ粒子サイズ分析計によって測定し、容積メジアン直径（ｄ₅₀）に相当し、容積メジアン直径（ｄ₅₀）は、累積分布の５０％に等しい粒子直径を表す。

先に上で示した通りに、ブロックコポリマーは、水溶性である。ポリマーは、およそ２０℃において水中の濃度０．０１〜１重量％のすべて又は一部にわたって巨視的な相分離を生じない時に水溶性であると言うことが想起されよう。

その上に、ブロックコポリマーは、線状（マルチブロック）構造を有しても、枝分かれした（コーム又はグラフト）構造を有してもさもなくばスター構造を有してもよい。

線状ブロックコポリマーは、一層特に少なくとも２つのブロック（ジブロック）を含む構造を有する。

枝分かれした構造（コーム又はグラフト）のブロックコポリマーは、優先的にイオン荷電された又は疎水性の骨組であって、その上に中性の親水性セグメントがグラフトされるものを有する。

スター構造のブロックコポリマーに関しては、数多くの可能性を予想することができる。１つの特定の実施態様に従えば、スターの各々の枝を考えるならば、該枝は、ブロックコポリマー、好ましくはジブロックコポリマーであって、それのブロックの内の１つは中性の親水性ブロック（Ａ）でありかつそれのブロックの内の他方はイオン性又は疎水性ブロック（Ｂ）であるもの；か或いはブロック（Ａ）又はブロック（Ｂ）のいずれかを含むことができる。

丁度上に詳述したブロックコポリマーは、当業者に良く知られている化合物である。

よって、コポリマーは、アニオン重合、カチオン重合、或はいわゆるリビング又は制御された遊離基重合を用いることによって調製することができる。同様に、採用するモノマーに応じて、基転移重合さもなくば開環重合（特にアニオン重合又はカチオン重合）さもなくば末端基のエステル交換を伴う重合を実施することが可能である。

ポリマーは、リビング遊離基重合の少なくとも１つの工程を採用することによって得るのが好ましい。

リビング又は制御されたと言う重合プロセスの例として、特に下記を参照することができる：ＷＯ ９８／５８９７４出願の教示に従うキサンテート制御された遊離基重合、ＷＯ ９７／０１４７８出願の教示に従うジチオエステル制御された遊離基重合、ＷＯ ９９／０３８９４出願の教示に従うニトロキシド前駆物質媒介重合、ＷＯ ９９／３１１４４出願の教示に従うジチオカルバメート制御された遊離基重合、及びＷＯ ９６／３０４２１出願の教示に従う原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）。

グラフト又はコームポリマーは、直接グラフチング及び共重合と称する方法によって得ることができる。

直接グラフチングは、選定したモノマーを、最終生成物の骨組みを形成するのに選定したポリマーの存在において遊離基手段によって重合させるに在る。モノマー／骨組み対合及び作業条件を慎重に選定するならば、その場合、成長マクロラジカルと骨組みとの間に移動反応が存在し得る。この反応は、骨組み上にラジカルを発生し、このラジカルからグラフトが成長する。開始剤から得られる一次ラジカルも又、移動反応に寄与し得る。

共重合に関しては、共重合は、第一段で、重合可能な機能の未来のペンダントセグメントの末端における遊離基手段によるグラフチングを採用する。このグラフチングは、有機化学の常法によって実施することができる。次いで、第二段で、このようにして得られたマクロモノマーを、骨組みを形成するのに選定したモノマーと重合させ、「コーム」ポリマーが得られる。

スタータイプポリマーの場合には、合成は、本質的に２つのグループに分類することができる。第一は、センターを構成する多官能価化合物からのポリマーのアームの形成に相当し（「コア−ファースト」技術）（Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｊ．Ｐ．等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２９，８６３１（１９９６），Ｄｅｆｆｉｅｕｘ，Ａ．等，同書、２５，６７４４（１９９２），Ｇｎａｎｏｕ，Ｙ．等，同書、３１，６７４８（１９９８））、第二は、初めにアームを形成するつもりのポリマー分子を合成し、次いでスター形状のポリマーを形成するために、コア上で一緒に結合させる方法（「アーム−ファースト」技術）に相当する。アームを結合させるのに用いることができる方法の中で、特に、これらのアームを該アームの末端の拮抗する官能基と反応することができる複数の官能基を有する化合物と反応させることを含む方法を挙げることができる（Ｆｅｔｔｅｓ，Ｌ．Ｊ．等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９，２１５（１９８６），Ｈａｄｊｉｃｈｒｉｓｔｉｄｉｓ，Ｎ．等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６，２４７９（１９９３），Ｒｏｏｖｅｒｓ，Ｊ．等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６，４３２４（１９９３））。又、複数の重合可能な基を有する化合物を加えた後に、該アームを重合させることを含む方法も挙げることができる（Ｒｅｍｐｐ，Ｐ．等，Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ｃ，２２，１４５（１９６８），Ｆｅｔｔｅｓ，Ｌ．Ｊ．等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，９０（１９７５），Ｈｉｇａｓｈｉｍｕｒａ等，同書、２４，２３０９（１９９１））。

引き続きスターのアームを形成するポリマー鎖を得るために、一般的なアプローチは、重合反応を制御するのを可能にする方法を採用することである。よって、リビングアニオン及びカチオン重合が、現時点で最も普通に用いられている方法である。

発明に従って用いるブロックコポリマーは、２つのブロックを含む線状コポリマーであるのが好ましい。

ブロックＡに関しては、それは、一層特に下記から選ぶ非イオン性の親水性から得る：エチレンオキシド；少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する線状の、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸のアミド又はこれらの誘導体、例えば（メタ）アクリルアミド及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドのようなもの；（メタ）アクリル酸に由来する親水性エステル、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのようなもの；加水分解後にポリビニルアルコールブロックを得ることを可能にするビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルＶｅｒｓａｔａｔｅ（登録商標）のようなもの；及びビニルプロピオネートのようなもの；並びに糖タイプのモノマー、例えばグリコシド及び高度に解重合された多糖のようなもの。

高度に解重合されたとは、重量平均分子質量が一層特に２００００ｇ／モルよりも小さい（サイズエクスクルージョンクロマトグラフィーにＭＡＬＬＳ（Ｍｕｌｔｉ−Ａｎｇｌｅ Ｌａｓｅｒ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）法を結びつけることによって求める）化合物を意味する。

グリコシドは、モノ多糖分子を互いにさもなくば非炭水化物分子と縮合させて水を除くことから生じる化合物である。グリコシドの中で、炭水化物単位を限られた数だけ、すなわち一般に１０以下の数含有するもっぱら炭水化物単位を結合させることによって形成される多糖、一層特にオリゴ多糖（又はオリゴホロシド）に選好を与える。挙げることができるオリゴ多糖の例は、スクロース、ラクトース、セロビオース及びマルトースを含む。

適した高度に解重合された多糖（又はポリゴホロシド）は、例えばＧａｕｔｈｉｅｒ−Ｖｉｌｌａｒｓにより１９８７年に出版されたＰ．Ａｒｎａｕｄ著の「ｃｏｕｒｓ ｄｅ ｃｈｉｍｉｅ ｏｒｇａｎｉｑｕｅ」なる表題の研究に記載されている。高度に解重合された多糖の例として、デキストラン又はデンプンを挙げることができ、これらに限定しない。

上述したモノマーは、又、マクロモノマーの形で用いてもよいことに留意すべきである。

ブロックＢに関しては、本発明の可能性の内の一つは、このブロックを非イオン性の疎水性モノマーから得ることである。

適したモノマーは、下記を含む：
少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸のエステル；
α，β−エチレン性不飽和ニトリル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニル芳香族モノマー及びビニルもしくはビニリデンハライド；
少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する、芳香族のもしくは非芳香族の、線状のもしくは枝分かれした炭化水素モノマー；
これらの単独又は混合物で；及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマー。

ブロックコポリマーの疎水性ブロックを調製する際に用いることができるモノマーの特定の例として、下記を挙げることができる：
（メタ）アクリル酸と炭素原子１〜１２を含有するアルコールとのエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートのようなもの；
ビニルアセテート、ビニルＶｅｒｓａｔａｔｅ（登録商標）、ビニルプロピオネート、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、メチルビニルエーテル及びエチルビニルエーテル；
ビニルニトリルは、一層特に炭素原子３〜１２を有するもの、例えば特にアクリロニトリル及びメタアクリロニトリルのようなものを含み；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン及びクロロプレン；
これらの単独又は混合物で；及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマー。

好適なモノマーは、アクリル酸と線状の又は枝分かれしたＣ₁〜Ｃ₄アルコールとのエステル、例えばメチル、エチル、プロピル及びブチル（メタ）アクリレートのようなもの、並びにビニルエステル、例えばビニルアセテート、スチレン及びα−メチルスチレンのようなものである。

発明の別の可能性に従えば、ブロックコポリマーのブロックＢは、イオン性モノマーから得る。

イオン性モノマーの第一のカテゴリーは、カチオン性モノマーによって構成される。

このタイプのモノマーの例として、特に下記を挙げることができる：
アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；
少なくとも１つの第二、第三もしくは第四アミン官能基、又は窒素原子、ビニルアミン及びエチレンイミンを含有する複素環式基を含有するモノマー；
ジアリルジアルキルアンモニウム塩；
これらの単独又は混合物で、対応する塩、及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマー。

イオン性モノマーの第二のカテゴリーは、アニオン性モノマーによって構成される。

一層特に、少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸又はスルホコハク酸官能基を含有するアニオン性モノマー、対応する塩、及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマーを使用することが可能になる。

アニオン性モノマーは、下記から選ぶの有利である：
少なくとも１つのエチレン性不飽和、好ましくは炭素原子２〜１０及び随意に少なくとも１つのヒドロキシル基を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸、該酸のＮ−置換された誘導体；少なくとも１つのエチレン性不飽和、好ましくは炭素原子２〜１０及び随意に少なくとも１つのヒドロキシル基を含有するポリカルボン酸のモノエステル；
炭素原子２〜１０を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のビニルカルボン酸；
エチレン性不飽和を１つ以上含有するアミノ酸；
これらの単独又は混合物で、それらのプリカーサー、それらのスルホン酸又はホスホン酸誘導体、及びかかるモノマーに由来するマクロモノマー、モノマー又はマクロモノマーは、塩の形態になることができる。

アニオン性及びカチオン性モノマーの一層完全な記載は、イオン荷電ポリマーに関するセクションに挙げており、その記載を参照するのがよい。

ブロックコポリマーのブロックＡ及びＢの組成は、広い範囲内で変えることができるが、但し、該コポリマーは、発明の意味で水溶性である。

加えて、発明の１つの特定の実施態様に従えば、ブロックコポリマーは、重量平均モル質量６００〜６×１０⁶ｇ／モル、好ましくは２０００〜１０００００ｇ／モルを有することに留意すべきである。重量平均モル質量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィーにＭＡＬＬＳ法を結びつけることによって求める絶対質量である。

その上に、中性の親水性ブロックの重量及び数は、ブロックコポリマーが水溶性になりかつ又、粒子の水性相への分散を確実にするように適応させる。有利には、従って、ブロックＡ及びブロックＢのモル質量の比（ブロックＡ／ブロックＢ）は、２以上であるのが好ましい。モル質量は、理論的な重量平均モル質量であり、すなわちモル質量は、重合の結果で予想され；モル質量は、重合反応において用いるモノマーの量の関数として評価する。

本発明の１つの一層特定の特徴に従えば、粒子の水性分散液は、イオン荷電ポリマーを、水性相に対して０．０１〜３０重量％、一層特に０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％の量で含有する。

界面活性剤の量は、一層特に界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに相当する比Ｚｓの関数として表わす。

この基準に従えば、界面活性剤の量は、比Ｚｓが、好ましくは０．０１〜１００、一層特に０．１〜１０、好ましくは１〜５になるようなものである。

発明に従う粒子の水性分散液の一部を形成するブロックコポリマーの量に関しては、それは、コポリマーが１つ以上のイオン荷電ポリマーを含むかどうか、及びイオン電荷がカチオン性であるか又はアニオン性であるかどうかに応じて別様に表わすことになる。

ブロックコポリマーがイオン荷電ポリマーと同じ電荷を有する場合には、ブロックコポリマーの量は、界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマー及びブロックコポリマーのモル電荷濃度で割ったものに相当する比Ｚｂの関数として求めるのが有利である。この基準に従えば、ブロックコポリマーの量は、一層特に比Ｚｂが０．５〜１．５、有利には０．８〜１．２になるようなものである

ブロックコポリマーがイオン荷電ポリマーと反対の電荷を有する場合には、ブロックコポリマーの量は、界面活性剤及びブロックコポリマーのモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに相当する比Ｚ’ｂの関数として求めるのが有利であり、０．５〜１．５、一層特に０．８〜１．２である

最後に、ブロックコポリマーがイオン電荷を持たない場合には、このポリマーの量は、一層特にイオン荷電ポリマー及び界面活性剤の重量に対して１０〜１００重量％である。この可能性の関係では、界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに相当する比Ｚｓは、０．５〜１．５、一層特に０．８〜１．２である。

先に上に示した通りに、発明に従う粒子は、少なくとも一種の活性物質を含むことができる。

粒子の続く用途において効果をもたらすすべての物質を用いてよいが、但しそれらは、水への混和性が低い又は無いことを条件とする。混和性が低い又は無い物質とは、水への溶解度が、およそ２０℃において発明に従う粒子の１０重量％を超えないことを意味する。

これらの活性物質は、代わりに、上に示した意味で、わずかに水混和性の又は水不混和性の有機溶媒に溶解した液状形態で存在しても、さもなくばおよそ２０℃において発明に従う粒子の固体形態で存在してもよい。

その上に、活性物質は、好ましくは融解温度１００℃以下、一層特に８０℃以下を有する。

適した化合物として、特に植物又は動物起源の有機油或は鉱油、及び又、同じ起源に由来するワックス、或はこれらの混合物を挙げることができる。

動物起源の有機油として、取り分け、マッコウ鯨油、鯨油、あざらし油、イワシ油、にしん油、サメ肝油、タラ肝油；ブタ及び羊脂肪（羊脂）を挙げることができる。

動物起源のワックスとして、蜜蝋を挙げることができる。

植物起源の有機油の例として、取り分け、菜種油、ひまわり油、落花生油、オリーブ油、ナッツ油、コーン油、大豆油、アマニ油、麻油、ぶどう種子油、コプラ油、パーム油、綿実油、ババス油、ジョジョバ油、ごま油、ひまし油、カカオバター及びカリテバター（karite butter）を挙げることができる。

植物起源のワックスとして、カルナウバワックスを挙げることができる。

鉱油に関しては、取り分け、石油留分、ナフテン系油及び液体パラフィン（ワセリン）を挙げることができる。パラフィン系ワックスも又、エマルションを調製するために適し得る。

上述した油のアルコール分解から得られる生成物も又、用いることができる。

活性物質として、少なくとも一種の飽和又は不飽和の脂肪酸、少なくとも一種の飽和又は不飽和の脂肪アルコール、少なくとも一種の脂肪酸エステル、或はこれらの混合物を採用することは、本発明の範囲外にならないであろう。

一層特に、該酸は、炭素原子８〜４０、一層特に炭素原子１０〜４０、好ましくは炭素原子１８〜４０を含有し、１つ以上の共役又は非共役のエチレン性不飽和、及び随意に１つ以上のヒドロキシル基を含有することができる。アルコールについては、アルコールは、１つ以上のヒドロキシル基を含有することができる。

挙げることができる飽和脂肪酸の例は、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びベヘン酸を含む。

挙げることができる不飽和脂肪酸の例は、ミリストオレイン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸及びリシノール酸、並びに又、これらの混合物を含む。

脂肪酸エステルに関しては、脂肪酸エステルは、有利には上述した脂肪酸及び特に炭素原子１〜６を含有するアルコールから得ることができる。当該エステルは、メチル、エチル、プロピル及びイソプロピルエステルであるのが好ましい。

アルコールについては、アルコールは、一層特に炭素原子４〜４０、好ましくは炭素原子１０〜４０、随意に１つ以上の共役又は非共役のエチレン性不飽和、及び随意に２つ以上のヒドロキシル基を含有することができる。２つ以上のヒドロキシル基を含有するポリマー、例えばポリプロピレングリコールのようなものも又、適し得る。

アルコールの例として、例えば上述した酸に対応するものを挙げることができる。

食品分野において挙げることができる活性物質の例は、モノ−、ジ−及びトリグリセリド、精油、フレーバー及び着色剤を含む。

化粧品分野において使用することができる活性物質の例は、下記を含む：例えばジメチコーンのクラスに属するシリコーン油；コエンザイムＱ１０；親油性ビタミン、例えばビタミンＡのようなもの及びその誘導体、特にそのエステル、例えばアセテート、パルミテート及びプロピオテートのようなもの、ビタミンＢ２、パントテン酸、ビタミンＤ及びビタミンＥ；モノ−、ジ−及びトリグリセリド；殺菌剤；紫外線吸収剤、例えばＰＡＢＡ及びＰＡＲＡタイプのアミノベンゾエート誘導体のようなもの、サリシレート、シンナメート、アントラニレート、ジベンゾイルメタン、カンファー誘導体並びにこれらの混合物。

老化抑制剤も使用することができる。挙げることができるそのような抑制剤の例は、特に下記を含む：レチノイド、脂肪可溶性ビタミン、ビタミンＣ誘導体、例えばエステル、特にアセテート、プロピオテート及びパルミテートのようなもの；セラミド及びプソイドセラミド、リン脂質、脂肪酸、脂肪アルコール、コレステロール、ステロール並びにこれらの混合物。好適な脂肪酸及び好適なアルコールとして、一層特に炭素原子１２〜２０を含有する線状又は枝分かれしたアルキル鎖を保持するものを挙げることができる。当該化合物は、特にリノール酸にするのがよい。

同様に、抗脂肪沈着剤、例えば特にイソブチルメチルキサンチン及びテオフィリンのようなもの；並びに又、抗座瘡剤、例えばレゾルシノール、レゾルシノールアセテート、ベンゾイルペルオキシド及び多数の天然化合物のようなものを用いることが可能である。

フレーバー、精油及び香料も又、疎水性活性物質として使用することができる。上に示した化合物のリストを参照することができる。

抗菌剤を下記から選ぶことができる：チモール、メントール、トリクロサン、４−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、オイカリプトール、安息香酸、ベンゾイックペルオキシド、ブチルパラベン及びこれらの混合物。

塗料分野内で発明を実現するのに適した活性物質の例として、アルキド樹脂、エポキシ樹脂及びブロックト又は非ブロックトイソシアネートを挙げることができる。

紙分野において、例として、サイジング樹脂及び撥水樹脂、例えばアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）又はアルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）のようなものを挙げることができる。

農芸化学分野において、活性な植物健康物質は、下記から選ぶことができる：α−シアノフェノキシベンジルカルボキシレート又はα−シアノハロフェノキシベンジルカルボキシレートのクラス、Ｎ−メチルカーボネートのクラス（以上は、芳香族置換基を含む）並びにアルドリン、アジンホス−メチル、ベンフラリン、ビフェントリン、クロルホキシム、クロルピリホス、フルクロラリン、フルロキシピル、ジクロルボス、マラチオン、モリネート、パラチオン、ペルメトリン、プロフェノホス、プロピコナゾール、プロチオホス、ピリフェノックス、ブタクロール、メトラクロル、クロリメホス、ダイアジノン、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、ヘプトパルギル（ｈｅｐｔｏｐａｒｇｉｌ）、メカルバル、プロパルギット、プロスルホカルブ（ｐｒｏｓｕｌｆｏｃａｒｂ）、ブロモホス−エチル、カルボフェノチオン及びシハロトリン。

洗剤分野において、可能な活性物質として、シリコーン消泡剤を挙げることができる。

同様に、物質を加工又は形成するための滑剤の組成の一部を形成するもののような活性物質を使用することが可能である。活性物質は、通常、油、油誘導体さもなくば脂肪酸エステル又は脂肪酸塩、例えば上述したようなものである。

活性物質は、又、水に不混和性又はわずかに混和性の有機溶媒又はそのような有機溶媒の混合物、特に洗浄又は酸洗い用に用いられるもの、例えば芳香族石油留分のようなもの、テルペン化合物、例えばＤ−もしくはＬ−Ｌｉｍｏｎｅｎｅのようなもの、かつ又、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）のような溶媒のようなものから選ぶこともできる。又、脂肪族エステル、例えば酢酸、コハク酸及びグルタル酸の混合物（酸混合物は、ナイロンの合成の副生物である）のメチルエステルのようなもの、油、例えばＶａｓｅｌｉｎｅ油のようなもの、及び塩素化溶媒も溶媒として適している。

一種以上の活性物質が存在するならば、活性物質は、一層特に、イオン荷電ポリマー、界面活性剤及びブロックコポリマーの重量に対して０．０１〜１００重量％の量に相当する。

粒子分散液は、有利には、水性相に対して粒子濃度０．１〜５０重量％、好ましくは水性相に対して粒子濃度０．１〜３０重量％を含む。

発明に従う粒子は、又、平均サイズ５ナノメーター〜５０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜５μｍを有する。一層詳細に言うと、平均サイズは、Ｈｏｒｉｂａ粒子サイズ分析計によって測定し、容積メジアン直径（ｄ₅₀）に相当し、容積メジアン直径（ｄ₅₀）は、累積分布の５０％に等しい粒子直径を表す。

発明は、第二に、下記の工程：
イオン荷電ポリマー及び適する場合には電荷が同じならばブロックコポリマーを含む第一水性混合物を調製し；
界面活性剤及び適する場合には電荷が界面活性剤と同じならば又はイオン電荷を持たないならばブロックコポリマーを含む第二水性混合物を調製し；
第二混合物を第一混合物に加える
を実施するに在る、丁度上に詳述した粒子を調製する方法を提供する。

一種以上の活性物質を採用するならば、活性物質を導入することができるやり方は数多くある。

第一の可能性に従えば、活性物質を第二水性混合物（界面活性剤を含む）中に導入する。

第二の可能性に従えば、一旦第二混合物の第一混合物への添加を行ったら、活性物質を導入する。

これらの２つの可能性の組合せをもくろむことができる。

発明の一実施態様に従えば、混合物を調製する温度は、水溶液を得る温度以上にする。よって、温度は、界面活性剤が水性混合物に可溶性になるように選ぶ。

更に、活性物質が界面活性剤を含む混合物中に存在する場合には、混合物の温度は、該活性物質が、それの分散を最適にするように、液体の形態になるようにするのが好ましい。

例として、温度は、周囲温度よりも高く、好ましくは２０℃以上、一層好ましくは更に２０°〜９０℃にする。

上述した２つの水性混合物の、かつ又、２つの混合物を接触させる温度は、同じである又は近いのが有利である。

一旦分散液を得たら活性物質を組み込む場合に（換言すると、２つの混合物を接触させる時に）、活性物質の温度は、それが液体の形態になるようにするのが好ましい。更に、活性物質の組込及び分布の均質性を改良するためには、分散液の温度は、活性物質の温度に近くすることが明記される。

その上に、２つの混合物を接触させるｐＨは、中間相がブロックコポリマーの存在において荷電ポリマーと界面活性剤との間に出現する値に一致するのが好ましい。

通常、必要ならば、ｐＨを調整した後に、種を互いに接触させる。しかし、接触が起きた時に、ｐＨを調整することを排除しない。

ｐＨは、完全に慣用の方式で、塩基（アルカリ金属ヒドロキシド、アルカリ金属カーボネート及びバイカーボネートのようなもの）さもなくば酸（例えば、塩酸のタイプの鉱酸のようなもの）を加えることによって調整する。

２つの混合物を常法で攪拌しながら接触させる。

接触作業の帰結における結果は、水性相に懸濁状態の粒子を含む。

混合を実施しかつ随意に活性物質を組み込んだ時に、生成した混合物を、それを製造した温度が周囲温度以上ならば、冷やる。この作業は、混合物を特に干渉しないで冷えるままにすることにより、さもなくば混合物の温度を積極的に下げる（例えば、冷却する）ことによって実施することができる。

本発明は、同様に、粒子の、表面状態改変剤としての使用を提供する。

本発明は、加えて、粒子の、活性物質キャリヤーとしての使用を提供する。

これは、それらの特定の構造が、活性物質をカプセル化しかつそれらを放出することを可能にするからである。この放出は、取り分け、ｐＨ変化や剪断のような種々の誘因因子の作用下で起き得る。

発明に従う粒子は、スキン及び／又はヘアーを処理する、布を処理する、金属を処理する及び／又は造型するため及び植物健康分野において目的とした配合物の構成エレメントとして用いることができる。

これは、粒子が、それらを適した界面活性剤を無視できないレベルで含有する配合物中に導入する時に、所定の条件下で、安定な懸濁液の形態のままであることの利点を有するからである。

発明は、更に、スキン及び／又はヘアーを処理する、金属を処理する及び／又は形成する、植物（植物健康）を処理する、製紙産業等において意図する、発明に従う粒子を含む配合物を提供する。

発明の具体例を、今提示することにするが、例は、制限するものではない。

１／ 比較実験
ポリエチレンイミンとドデカン酸との複合物の調製を下記の通りに行う：
係数Ｚｂ（酸イオン電荷／ポリマーイオン電荷）は、０．５である。

ドデカン酸２００．３ｍｇをエタノール１０ｍｌに溶解する。

次いで、ポリエチレンイミン（Ａｌｄｒｉｃｈ；商品番号４０，８７２−７）８８．０ｍｇを、水中力価５重量％を有する水溶液の形態で、上述した混合物にゆっくりかつ周囲温度で加える。

続いて、生成した透明な溶液を３０分間攪拌し、次いで周囲温度で、ポリエチレンイミン／ドデカン酸複合物を含むフィルムの形態で乾燥させる。

粒子を、下記の通りにして得る：
上で得た複合物２０ｍｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５ｍｌ中に溶解する。

続いて、水２０ｍｌを導入し、次いで生成した混合物を周囲温度で、ＴＨＦの臭いがもはや検出されることができなくなるまで放置する。

混合物を秤量してＴＨＦが蒸発する間に失われる水の量を求め、相当する量の量を加える。

分散液中の固形分の濃度は、０．１重量％である。

続いて、分散された粒子を含む水性分散液を回収する。

得られた粒子を、Ｃｒｙｏ−ＴＥＭ（透過電子鏡検法）分析の手段によって特性表示する。

分散された粒子は球形であり、それらの平均サイズはおよそ９０ｎｍであり、それらの内部構造は低位のオニオンタイプのものであることが示される。

小角Ｘ線散乱分析が、オニオンタイプ構造を確認する。

そのような方法を０．２％よりも大きい濃度で再現することは可能でない。

その上に、係数Ｚｓが１に近い時は、得られた粒子を再分散させることは可能でない。

２／ 発明に従う実験
カチオン性ブロックコポリマーの調製：
（ポリジメチルアミノエチルアクリレート）_{11 000}−ブロック（アクリルアミド）_{30 000}。
第一工程：
（ポリ（トリメチル（２−アクリロイルオキシ）エチル）アンモニウムメチルスルフェート）_11Kの合成
トリメチル（２−アクリロイルオキシ）エチル）アンモニウムメチルスルフェートの水溶液（又はＴＭＡＥＡＭＳ；水中８０％で溶解状態）を反応装置に導入し、溶液を加熱して７０℃にする。

次いで、Ｓ−エチルプロピオニルＯ−エチルキサンテート（又はキサンテート）と、４，４−アゾビス−４−シアノバレリアン酸（又はＡＣＶＡ；キサンテートに対して３０モル％）と、イソプロパノールとの混合物を導入する。このようにして得られた混合物を７０℃で１２時間攪拌する。

第二工程：
コポリマーポリＴＭＡＥＡＭＳ_11K−ＰＡＭ_30Kの合成
水中に溶解状態のＡＣＶＡ（キサンテートに対して５０モル％）を先の混合物に加える。

次いで、水（Ｉ）中に溶解状態のアクリルアミドを３時間かけて連続して加える。

初めの１時間の後に、水（ＩＩ）中に溶解状態のＡＣＶＡ（キサンテートに対して２２モル％）も加える。

次の１時間の後に、水（ＩＩ）中に溶解状態のＡＣＶＡ（キサンテートに対して２２モル％）も加える。

３時間の後に、混合物を７０℃で更に２時間攪拌しながら放置する。

溶液の最終の固形分含量は２０％である。

下記の工程を実施することによって粒子を得る：
水３０ｍｌ中に上で得たコポリマー０．１ｇ及びポリエチレンイミン（Ａｌｄｒｉｃｈ；高いモル質量；商品番号４０，８７２−７）０．１ｇを含有する第一水性混合物を調製する。

混合物のｐＨは、７〜８である。

４５℃の水３０ｍｌ中にドデカン酸０．４８ｇを含有する第二水性混合物を調製する。この混合物のｐＨは、およそ７〜８である。

係数Ｚｓは１．０４であり、係数Ｚｂは１に近い。

攪拌しながら、第二混合物をゆっくり第一混合物に導入する。

反対の電荷の理論比は１である。

これは、固形分含量１．１重量％を有するラテックスタイプの安定な分散液をもたらす。

得られた粒子を、Ｃｒｙｏ−ＴＥＭ分析によって特性表示する。

粒子は、主に平均サイズおよそ３１０ｎｍを有するだ円形態であることが示される。

その上に、粒子の内部構造は、板状であり、オニオンタイプでない。凹凸の無い（uncurved）板状の積重ねが観測される。

小角Ｘ線散乱分析が、これを確認し、かつ内部構造が、反復間隔およそ４ｎｍを有して規則正しいことを示す。

Claims (29)

1. 少なくとも一種のイオン荷電ポリマー、該ポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢをベースにし、随意に少なくとも一種の活性物質を含む粒子であって、粒子の内部構造は中間相を形成し、粒子は水性相に懸濁状態にある粒子。
2. イオン荷電ポリマーがホモポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の粒子。
3. イオン荷電ポリマーがランダムコモポリマーであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粒子。
4. イオン荷電ポリマーを、同じタイプのイオン電荷を持つモノマーであって、モノマーの少なくとも８０モル％が組成物及び懸濁体のｐＨ条件下でイオン荷電されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１に記載の粒子。
5. イオン荷電ポリマーを、非イオン性の親水性モノマー又は非イオン性の疎水性モノマーから得；ポリマー中のこのタイプのモノマーのモルパーセンテージが３０％以下、好ましくは１０％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１に記載の粒子。
6. 界面活性剤をアニオン系又はカチオン系界面活性剤から選び、かつ一種の以上の非イオン性界面活性剤をイオン性界面活性剤に対して３０モル％よりも少ない、好ましくは１０モル％よりも少ない割合で含むことができることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１に記載の粒子。
7. イオン荷電ポリマー及び界面活性剤が、発明において請求項に記載する粒子と同じ濃度条件下で中間相を形成することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１に記載の粒子。
8. ブロックＡが形成されるモノマーをエチレンオキシド；少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸のアミド或はこれらの誘導体；（メタ）アクリル酸に由来する親水性エステル；加水分解した後にポリビニルアルコールブロックを得ることを可能にするビニルエステル；及び糖タイプのモノマー；これらの単独又は混合物で；及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマーから選ぶことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１に記載の粒子。
9. 非イオン性の疎水性ブロックＢを、下記：
   少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する線状の、枝分かれした、環状のもしくは芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸のエステル；
   α，β−エチレン性不飽和ニトリル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニル芳香族モノマー及びビニルもしくはビニリデンハライド；
   少なくとも１つのエチレン性不飽和を含有する線状のもしくは枝分かれした、芳香族のもしくは非芳香族の炭化水素モノマー；
   これらの単独又は混合物で；及び又、かかるモノマーに由来するマクロモノマーから選ぶことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１に記載の粒子。
10. イオン性のブロックＢを、下記：
    下記のカチオン性モノマー：
    アミノアルキル（メタ）アクリレート及びアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；
    少なくとも１つの第二、第三もしくは第四アミン官能基、又は窒素原子、ビニルアミン及びエチレンイミンを含有する複素環式基を含有するモノマー；
    ジアリルジアルキルアンモニウム塩；
    これらの単独又は混合物で、対応する塩、及びかかるモノマーに由来するマクロモノマー；
    少なくとも１つのカルボン酸、スルホン酸、硫酸、ホスホン酸、リン酸又はスルホコハク酸官能基を含有するアニオン性モノマー、対応する塩、及びかかるモノマーに由来するマクロモノマー
    から選ぶことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１に記載の粒子。
11. ブロックＡ／ブロックＢの重量による理論モル質量の比が、好ましくは２以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１に記載の粒子。
12. イオン荷電ポリマーの量が、水性相に対して０．０１〜３０重量％、一層特に０．０５〜１０重量％、好ましくは０．０５〜２重量％であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１に記載の粒子。
13. 界面活性剤の量が、界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに対応する比Ｚｓが０．０１〜１００、一層特に０．１〜１０、好ましくは１〜５になるようなものであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１に記載の粒子。
14. ブロックコポリマーがイオン荷電ポリマーと同じ電荷を有するならば、ブロックコポリマーの量が、界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに対応する比Ｚｂが０．５〜１．５、一層特に０．８〜１．２になるようなものであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１に記載の粒子。
15. ブロックコポリマーがイオン荷電ポリマーと反対の電荷を有するならば、ブロックコポリマーの量が、界面活性剤及びブロックコポリマーのモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに対応する比Ｚ’ｂが０．５〜１．５、一層特に０．８〜１．２になるようなものであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１に記載の粒子。
16. ブロックコポリマーがイオン荷電を持たないならば、ブロックコポリマーの量が、イオン荷電ポリマー及び界面活性剤の重量に対して１０〜１００重量％であり、界面活性剤のモル電荷濃度をイオン荷電ポリマーのモル電荷濃度で割ったものに対応する比Ｚｓが０．５〜１．５、一層特に０．８〜１．２であることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１に記載の粒子。
17. 活性物質を、固体又は液体形態である或は水不混和性溶媒に溶解した形態である、水との混和性が小さい又は水との混和性が無い化合物から選ぶことを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１に記載の粒子。
18. 活性物質の量が、イオン荷電ポリマー、界面活性剤及びブロックコポリマーの重量に対して０．０１〜１００重量％であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１に記載の粒子。
19. 粒子の濃度が、水性相に対して０．１〜５０重量％、好ましくは水性相に対して０．１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１に記載の粒子。
20. 下記の工程：
    イオン荷電ポリマー及び適する場合には電荷が同じならばブロックコポリマーを含む第一水性混合物を調製し；
    界面活性剤及び適する場合には電荷が界面活性剤と同じならば又はイオン電荷を持たないならばブロックコポリマーを含む第二水性混合物を調製し；
    第二混合物を第一混合物に加える
    を実施することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１に記載の粒子を調製する方法。
21. 一旦第二混合物の第一混合物への添加を行ったら、活性物質を第二混合物中に導入することを特徴とする請求項２０に記載の粒子を調製する方法。
22. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子の、表面状態改変剤としての使用。
23. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子の、活性物質キャリヤーとしての使用。
24. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子の、スキン及び／又はヘアーを処理することを目的とした配合物における使用。
25. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子の、金属を処理する又は形成することを目的とした配合物における使用。
26. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子を含む、スキン及び／又はヘアーを処理することを目的とした配合物。
27. 請求項１〜１８のいずれか１に記載の或は請求項１９又は２０に記載のプロセスによって得ることができる粒子を含む、金属を処理する又は造形することを目的とした配合物。
28. 少なくとも１つの非イオン性の親水性ブロックＡ及び少なくとも１つの非イオン性の疎水性又はイオン性のブロックＢを有する水溶性ブロックコポリマーの、粒子であって、それらの内部構造が中間相を形成しかつ少なくとも一種のイオン荷電水溶性ポリマー及びポリマーのイオン電荷と反対のイオン電荷を有する少なくとも一種の界面活性剤を含む粒子の安定剤としての使用であって、水性相に懸濁状態にありかつイオン荷電ポリマー、界面活性剤及びブロックコポリマーを含む生成した粒子の内部構造が同じ中間相を形成する使用。
29. 生成した粒子が、必要に応じて少なくとも一種の活性物質を含むことを特徴とする請求項２２〜２５及び２８のいずれか１に記載の使用。