JP2005506465A - 織物加工組成物及びこの組成物の使用方法 - Google Patents

Abstract

&織物物品を加工するための新奇な織物加工組成物が、本発明により提供される。本明細書に開示された織物加工組成物は、架橋剤及び触媒量のエステル化剤を含む。本明細書に使用される架橋剤は、エチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー、あらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー、及びビニル含有モノマーと重合されるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーのようなポリカルボキシレートから選択される。本発明によりまた提供されたのは、前述の加工組成物を織物物品に適用する方法である。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、織物加工組成物及びこの組成物を使用するための方法に関する。特に、本発明は、セルロース系織物へのパーマネントプレス加工を作り出すための新しい及び新奇の架橋剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
亜麻布、衣類、布地などの織物物品を頻繁に使用及び手入れすることにより、そうでなければしわのない物品に、折りじわ又はしわがつくことになる。衣類、特にセルロース系衣類の場合、こうした衣類の着用及び洗濯プロセスなどの手入れにより、衣類に折りじわ及びしわがつく。消費者は、その結果様々な方法によりしわを取り除かなければならず、その中でも重要なものにはアイロン、プレス、及び監視付きタンブル乾燥が挙げられる。頻繁に又は扱いにくいしわが寄ることで、すぐに消費者からの不満及び不平が起こる。加えて、レーヨンのような多くのセルロース系織物は、家庭内での水系の洗浄に直面すると寸法安定性を欠き、織物物品の収縮の原因となる。
【０００３】
織物物品の製造業者及び設計者は、防しわ性及び／又はしわの回復、家庭での洗浄への寸法安定性、並びに簡単な手入れ（最小のアイロンかけ）の基本性質を織物に与えるために、セルロース系織物への有効なパーマネントプレスコーティングの適用を、長い間求めてきた。パーマネントプレスコーティングは、熱及び反応触媒の適用に際し、織物の繊維中のセルロースと架橋する架橋剤の使用による、織物表面へのコーティングの適用を伴う。
【０００４】
従来のパーマネントプレスコーティングは、架橋剤としてホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体の使用を伴う。ホルムアルデヒド架橋剤は、それらの有効性及び低価格のために、長い間業界標準であった。しかしながら、それらには確かに結果として幾つかの顕著な欠点があり、その中でも重要なものは、触媒の酸の開裂によるセルロース繊維の劣化、及びその結果として生じる衣類の強度の損失である。
【０００５】
前述の欠点を補う試みにおいて、業界はホルムアルデヒドを含まない、有効であるが安価な架橋剤を長い間求めてきた。この技術には、米国特許第５，２７３，５４９号；第５，４９６，４７６号；第５，４９６，４７７号；第５，７０５，４７５号；第５，７２８，７７１号；第５，９６５，５１７号；及び第６，２７７，１５２号、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／２１６７７を含む十分な試みがなされている。あいにく今までのところ、ホルムアルデヒド系物質の性能及び価格に匹敵できるものはなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それ故に、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド誘導体を含まない、有効であるが安価な織物加工架橋剤への要求が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ｉ）少なくとも１つの架橋剤、及びｉｉ）触媒量のエステル化触媒を有する水性組成物を含む織物加工組成物を対象とし、その際、架橋剤は次から成る群から選択される少なくとも１つの架橋添加物を含む：
ａ）次式を有するエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー：
【化１】

【０００８】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
【化２】

【０００９】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
ｂ）次式を有するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー：
【化３】

【００１０】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
【化４】

【００１１】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
ｃ）ビニル含有モノマーと重合するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーであって、次式を有するコポリマー
【化５】

【００１２】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、及び次式を有する単位である：
【化６】

【００１３】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、カルボキシ又はアルキルカルボキシ、エステル及び官能化エステル、無水物、アミド、シアノ、尿素、アルコール、エーテル、アセタール、ホスフィノ、ホスホノ、スルホネート、スルホンアミド、イミダゾールのような複素環、チオール、チオエステル；及びこれらの混合物から選択され；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；並びに
ｄ）これらの混合物。
【００１４】
本発明は、１）上記の架橋組成物を含有する水性加工浴中で、未加工の織物構成成分を処理する工程と、２）処理された織物を加工された織物を形成するために硬化させる工程とを含む、織物物品を加工する方法を対象とする。
【００１５】
既述及びそれ以外の目的、特徴、及び利点については、以下の詳細な説明及び添付の請求項を読むことにより当業者には明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は特に指定しない限り重量による。特に指定しない限り、温度はすべて摂氏（℃）による。すべての分子量は数平均分子量であり、質量分析を用いて「重合の法則（Principles of Polymerization）」第２版、Ｇ．オーディアン（Odian, G.）、ワイリー−インターサイエンス（Wiley-Interscience）、１９８１年、５４〜５５ページに記載された手順を用いて測定される。引用されるすべての文書は関連部分において、参考として本明細書に組み入れられる。
【００１７】
本発明は、優れたパーマネントプレス、縮み、及び繊維強度保持特性を提供する織物加工組成物を提供することにより、前述の要求を満たしている。ポリカルボン酸の誘導体を含む架橋剤を用いることにより前述の優れた結果を実現することが、驚くべきことに見出された。
【００１８】
本発明は、架橋剤（又は複数の架橋剤）及び触媒（又は複数の触媒）の新奇な組み合わせを有する織物加工組成物、及びこの加工組成物を使用する方法を提供する。本発明の織物加工組成物は、少なくとも１つの架橋剤と有効量のエステル化触媒との組み合わせを含む。
【００１９】
Ｉ．（架橋剤）
本発明の架橋剤は、カルボン酸から誘導される物質の種類である架橋添加物を含む。本発明の架橋添加物は、次の群から選択される：
ａ）次式を有するエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー
【化７】

【００２０】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
【化８】

【００２１】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
ｂ）次式を有するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー：
【化９】

【００２２】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
【化１０】

【００２３】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜約１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
ｃ）ビニル含有モノマーと重合するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーであって、次式を有するコポリマー：
【化１１】

【００２４】
式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
【化１２】

【００２５】
式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、カルボキシ又はアルキルカルボキシ、エステル及び官能化エステル、無水物、アミド、シアノ、尿素、アルコール、エーテル、アセタール、ホスフィノ、ホスホノ、スルホネート、スルホンアミド、イミダゾールのような複素環、チオール、チオエステル；及びこれらの混合物から選択され；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；並びに
ｄ）これらの混合物。
【００２６】
本発明においてエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートの好ましいホモポリマーとしては、フマル酸（式中、Ｒ_１及びＲ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＨである）；イタコン酸（式中、Ｒ_１はＨであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）；シトラコン酸及びメサコン酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_３である）；シス−及びトランス−アコニット酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）；シス−及びトランス−グルタコン酸（式中、Ｒ_１及びＲ_２はＣＯ_２Ｘ又はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＨである）、並びにトランス−β−ヒドロムコン酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）が挙げられる。
【００２７】
本発明においてあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートの好ましいコポリマーとしては、マレイン酸、フマル酸（式中、Ｒ_１及びＲ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＨである）；イタコン酸（式中、Ｒ_１はＨであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）；シトラコン酸及びメサコン酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_３である）；シス−及びトランス−アコニット酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）；シス−及びトランス−グルタコン酸（式中、Ｒ_１及びＲ_２はＣＯ_２Ｘ又はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_３はＨである）、並びにトランス−β−ヒドロムコン酸（式中、Ｒ_１はＣＯ_２Ｘであり、Ｒ_２はＨであり、Ｒ_３はＣＨ_２ＣＯ_２Ｘである）から選択されるモノマーのコポリマーが挙げられる。
【００２８】
好ましくは、架橋剤は少なくとも約２０モル％の架橋添加物を含む。
【００２９】
好ましくは、架橋剤は約２０００未満の、より好ましくは約３００〜約１０００の平均分子量を有する。
【００３０】
ＩＩ．（エステル化触媒）
別の実施形態では、本発明の加工組成物は、本明細書に記載の加工浴中で処理される織物物品上の反応位置、例えばセルロース性含有織物物品の繊維中のセルロースの、本発明の架橋剤による架橋を促進するために、前述の架橋剤に加えて更にエステル化触媒を包含する。本発明についてのエステル化触媒は、カルボジイミド、ヒドロキシ酸、鉱酸、ルイス酸、及びリン酸素酸のような多種多様な物質から選択されてもよい。使用されてもよい触媒には、例として、シアナミド、グアニジン又はそれらの塩、ジシアンジアミド、尿素、ジメチル尿素又はチオ尿素、次亜リン酸（hypophosphorus）、亜リン酸（phosphorus）、又はリン酸のアルカリ金属塩、鉱酸、有機酸及びそれらの塩が挙げられ、より好ましくは次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸、及びリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３１】
好ましい触媒には、シアナミド、ジシアナミド、尿素、ジメチル尿素、次亜リン酸ナトリウム、亜リン酸、リン酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。布地は、パーマネントプレス処理及び／又は縮みの減少、例えば水性洗濯の際の縮みの減少を提供するために、典型的には、天然繊維の架橋を触媒するのに十分な触媒の量により処理される。一実施形態では、触媒は、約０．０５〜約７５、好ましくは約１〜約６０の架橋剤：触媒の重量比を提供するのに十分な量で使用されてもよい。
【００３２】
ＩＩＩ．（追加の架橋剤）
本発明の別の実施形態では、織物加工組成物は追加の架橋剤を更に含む。こうした追加の架橋剤の例には、リンを含有しないポリカルボン酸、カルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
Ａ．（リンを含有しないポリカルボン酸）
一実施形態では、追加の架橋剤はリンを含有しないポリカルボン酸であり、これは意図的に添加されるものではなく、低分子量のポリマレイン酸塩を製造するプロセスの副作用生成物である。組成物中に生じる可能性のある酸又はそれらの塩には、リンゴ酸、オキシジコハク酸、コハク酸、ブタンテトラカルボン酸、及びマレイン酸が挙げられるが、これらに限定されない。効果をもたらす可能性のある好ましい酸は、オキシジコハク酸及びブタンテトラカルボン酸である。更に、マレイン酸の硫酸塩及び硫酸塩付加物含有ポリマーもまた、生成物の混合物中に存在する可能性がある。
【００３４】
好ましい実施形態では、追加の架橋剤は、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（1,2,3,4-butanetetracarboyxlic acid）（ＢＴＣＡ）である。好ましくは、ＢＴＣＡは、布地に適用される全架橋剤の約０．１〜約７５％、好ましくは約０．１〜約５０％、より好ましくは約０．１〜約２５％の割合を占める。ＢＴＣＡは、組み合わせを生成するために意図的に添加されてもよいし、及び／又はＢＴＣＡは、本発明の架橋ポリマー及びコポリマーの合成の間に製造される固有の副生成物でもあり得る。
【００３５】
Ｂ．（カルボン酸）
別の実施形態では、追加の架橋剤は、従来のカルボン酸及び／又はカルボン酸の塩の架橋剤である。こうした従来のカルボン酸／塩架橋剤は、ブタンテトラカルボン酸、オキシ−ジサクシネート、イミノ−ジサクシネート、チオジサクシネート、トリカルバル酸（tricarbalic acid）、クエン酸、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、及びメリト酸から選択されてもよい。これらの従来の架橋剤は、好ましくは本発明の加工組成物の約０．５％〜約７５％の濃度で添加される。
【００３６】
ＩＶ．（加工浴）
本発明の好ましい条件下で、架橋剤は、約５％〜約９５％、好ましくは約２０％〜約５０％の架橋添加物を含むが、一方、本発明の方法において使用される加工浴は、約１％〜約５０％、より好ましくは５％〜約２５％の本明細書に記載された架橋剤を含む。
【００３７】
本発明の加工浴組成物は、典型的には、約１〜約７、より好ましくは約１．５〜約３．５、より好ましくは約１．５〜約３のｐＨで保持され、最終的な加工された織物の特性を強化するために追加成分を任意選択的に含んでもよい。こうした成分は、典型的には湿潤剤、光沢剤、柔軟化剤、汚れ防止剤、色強化剤、磨耗防止添加物、撥水剤、ＵＶ吸収剤、及び難燃剤から選択される。
【００３８】
Ａ．（湿潤剤）
湿潤剤は、織物加工の分野では周知であり、典型的には非イオン性界面活性剤、特にはエトキシル化ノニルフェノールである。
【００３９】
Ｂ．（柔軟化剤）
柔軟化剤は当該技術分野において周知であり、典型的には、シリコーン（反応性、アミノ、及びシリコーンコポリオール、並びにＰＤＭＳを包含する）、炭化水素（ポリエチレンを含む）例えばマイコン ＨＤ（MYKON HD（登録商標））、ポリジメチルシロキサン（硬化性及び非硬化性）、アミノシリコーン（硬化性及び非硬化性）、シリコーンコポリオール（硬化性及び非硬化性）、脂肪酸、四級アンモニウム脂肪酸エステル／アミド、脂肪族アルコール／エーテル、界面活性剤、及びポリエーテル（ＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＢＧを含む）から選択される。市販の物質には、すべてクラリアント（Clariant）より入手可能なソルソフト ＷＡ（SOLUSOFT WA（登録商標））、サンドパーム ＭＥＷ（SANDOPERM MEW（登録商標））、セラパーム ＭＷ（CERAPERM MW（登録商標））、ディラソフト ＲＳ（DILASOFT RS（登録商標））、すべてＢＦグッドリッチ（BF Goodrich）より入手可能なフリーソフト（FREESOFT（登録商標））２５、１００、４２５、９７０、ＰＥ−２０７、−ＢＮＮ、及び１０Ｍ、並びに様々なその他の物質が挙げられる。
【００４０】
Ｃ．（染料固着剤）
染料固着剤、又は「固定剤」は周知であり、洗浄による布地からの色落ちを最小限に抑えることにより、染色された布地の外観を改善するために設計された市販の物質である。この定義の範疇に含まれないのは、幾つかの実施形態において柔軟仕上げ剤活性物質として作用できる構成成分である。
【００４１】
本発明に有用な多くの染料固着剤は陽イオン性であり、使用条件下でその場で形成される強い陽イオン電荷を有する四級化された窒素化合物又は窒素化合物に基づいている。陽イオン性固定剤は幾つかの供給元から様々な商品名で入手可能である。代表的な例には：ＢＦグッドリッチ（BF Goodrich）より入手可能なフリーテクス（FREETEX（登録商標））６８５；オムノヴァ・ソリューションズ（OMNOVA Solutions）より入手可能なセドゲフィクス（SEDGEFIX（商標））ＦＢ；ＣＨＴ−バイトリッヒ（CHT-Beitlich）より入手可能なリウィン ＭＲＴ（Rewin MRT）；クラリアント（Clariant）より入手可能なカータフィクス（CARTAFIX（登録商標））ＣＢ、カータフィクス（CARTAFIX（登録商標））ＳＷＥ、及びカソフィクス（CASSOFIX（登録商標））ＦＲＮが挙げられる。本発明に用いるのに好ましい染料固定剤は、染料固着パラメータ試験により測定される場合、約７０より大きい；好ましくは約８０より大きい；より好ましくは約８５より大きい；より好ましくは約９０より大きい染料固着パラメータを有する。追加の非限定例には、チバ−ガイギー（Ciba-Geigy）より入手可能なチノフィクス（TINOFIX（登録商標））ＥＣＯ、チノフィクス（TINOFIX（登録商標））ＦＲＤ、及びソルフィクス（SOLFIX（登録商標））Ｅ；バイエル（Bayer）より入手可能なレヴォゲン（LEVOGEN（登録商標））ＦＳＥ；セカル・スペシャルティーズ（Cekal Specialties）より入手可能なセカフィクス（Cekafix）ＨＳＮ、及びセカフィクス（Cekafix）ＭＬＡが挙げられる。本発明の組成物に用いるのに好ましい染料固着剤は、サンド（Sandoz）より入手可能なサンドフィクス（Sandofix）ＴＰである。
【００４２】
本明細書に有用な他の陽イオン性染料固着剤は「繊維製品の繊維への染料の固定を高める後処理（Aftertreatments for Improving the Fastness of Dyes on Textile Fibres）」クリストファー・Ｃ．クック（Christopher C.Cook）著、レビュー・プログ・カラーレーション（Rev. Prog. Coloration）ＸＩＩ巻（１９８２年）に記載されている。染料固定剤は、ポリマレイン酸加工の前に又は同時に適用されてもよい。
【００４３】
染料固定剤を評価するには、１０ｐｐｍの染料固定剤の水溶液を調製する。この溶液の８００ｍｌを１０００ｍｌのビーカーに添加する。８ｇ＋／−５０ｍｇのＣ１１０布地（Ｃ１１０は、ダイレクト・ブラック１１２により染色されたポプリンの布地であり、米国オハイオ州シンシナティのエンプリカル・マニュファクチャリング社（Empirical Manufacturing Company）より供給される）見本を、完全に液体中に浸漬されるように、この溶液中に浸す。溶液を磁性攪拌器により１２０分間穏やかに撹拌する。染料の一部分が布地から水中へゆっくりと流れ出す。１２０分後、液体のアリコートを採取し、それを５ｃｍ光路長のセルの中に設置し、機器の使用のために製造業者より提供された一般的使用説明書に従って、ヒューレット・パッカード（Hewlett Packard）８４５Ｘ可視紫外分光光度計により、６００ｎｍの波長におけるその吸光度を測定する。この吸光度は、吸光度_ポリマーと呼ばれる。今概要を述べた手順を用い、吸光度_水を得るために、染料固定剤が添加されていない蒸留水のみを用いてこの手順を繰り返す。
【００４４】
染料固着パラメータは、次のように定義される。（（吸光度_水−吸光度_ポリマー）×１００）／吸光度_水
Ｄ．（塩素捕捉剤）
塩素は水を浄化するために、世界の多くの地域で使用されている。水が安全であることを確実にするために、少量の、典型的には、約１〜２ｐｐｍの塩素を水中に残す。水道水のこの少量の塩素が、幾つかの布地染料の退色を引き起こし得ることが見出されている。塩素捕捉剤は、塩素又は次亜塩素酸塩のような塩素発生物質と反応して塩素物質の漂白活性を排除又は減少させる活性物質である。好ましい実施形態では、布地実体の塩素捕捉剤は織物工場で、好ましくは加工浴中で組み込まれる。塩素捕捉剤を布地全体により均一に広げることによって、より良好な分配及び保護が本明細書において達成される。
【００４５】
塩素捕捉剤は：アミン及びそれらの塩；アンモニウム塩；アミノ酸及びそれらの塩；ポリアミノ酸及びそれらの塩；ポリエチレンイミン及びそれらの塩；ポリアミン及びそれらの塩；ポリアミンアミド及びそれらの塩；ポリアクリルアミド；並びにこれらの混合物から成る群から選択され得る。
【００４６】
布地中の塩素捕捉剤の量は、平均的洗浄液中に存在する約０．１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ；好ましくは約０．２ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ；より好ましくは約０．３ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの塩素と反応するのに十分である。一般に、布地は少なくとも、布地の少なくとも約０．１重量％〜約８重量％；より好ましくは約０．５重量％〜約４重量％；より好ましくは約１重量％〜約２重量％により処理される。
【００４７】
本発明に有用な塩素捕捉剤の非限定例には、アミン、好ましくは、一級及び二級脂肪族アミンを含む一級及び二級アミン、及びアルカノールアミン；このようなアミンの塩；アミン官能性ポリマー及びそれらの塩；アミノ基を有するアミノ酸ホモポリマー及びそれらの塩、例えばポリアルギニン、ポリリシン、ポリヒスチジン；及びアミノ基を有するアミノ酸コポリマー及びそれらの塩が挙げられる。
【００４８】
本発明に有用な好ましいポリマーはポリエチレンイミン、ポリアミンであり、ジ（高級アルキル）環式アミン及びそれらの縮合生成物、ポリアミンアミド及びそれらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。代表的な例には：コグニス（Cognis）より入手可能なクロモセット ＣＢＦ（Chromoset CBF）が挙げられる。本発明の組成物に用いる好ましい塩素漂白保護剤は、セカル・スペシャルティーズ（Cekal Specialties）より入手可能なセカフィクス（Cekafix）ＰＲＥである。
【００４９】
Ｅ．（汚れ防止剤）
本発明に有用な汚れ防止剤もまた当該技術分野において周知であり、典型的にはフルオロポリマー（フルオロアクリレートを含む）、フルオロアルコール、フルオロエーテル、フッ素系界面活性剤、陰イオン性ポリマー（例えばポリアクリル酸、ポリ酸／スルホネートなど）、ポリエーテル（例えばＰＥＧ）、親水性ポリマー（例えばポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール）、及び疎水性ポリマー（例えばシリコーン、炭化水素、及びアクリレート）から選択される。市販の物質には、デュポン・ケミカルズ（Du Pont Chemcials）よりゾニル（ZONYL（登録商標））７０４０、８３００、及び８７８７、３Ｍよりスコッチガード（SCOTCHGUARD（商標））、アサヒ（Asahi）より入手可能なリパール（REPEARL（登録商標））Ｆ３１−Ｘ、Ｆ−３７００、Ｆ−３５、及びＦ−３３０、オムノヴァ・ソリューションズ（OMNOVA Solutions）よりセキュアペル ＳＦ（SEQUAPEL SF（登録商標））、並びに様々なその他の物質が挙げられる。
【００５０】
Ｆ．（磨耗防止添加物）
本発明に有用な磨耗防止添加物はまた、当該技術分野において周知であり、典型的にはポリマー、例えばポリアクリレート、ポリウレタン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンワックス、ポリエチレンエマルション、ポリエチレングリコール、デンプン／多糖類（非官能化及び官能化の両方、例えばエステル化）、及び無水官能性シリコーンから選択される。市販の物質は、クラリアント（Clariant）より入手可能なヴェルストロ（VELUSTRO（登録商標））；チバ・ケミカルズ（Ciba Chemicals）よりサンクリルＣＰ−７５（SUNCRYL CP-75（登録商標））及びディクリラン（DICRYLAN（登録商標））；並びに様々なその他の物質から選択される。
【００５１】
Ｇ．（抗細菌剤）
本発明に有用な抗細菌剤は当該技術分野において周知であり、典型的には四級アンモニウム含有物質、例えばロンザ（Lonza）よりバルダック（BARDAC）／バルクァット（BARQUAT）（登録商標）、四級シラン、例えばダウ・コーニング（Dow Corning）よりＤＣ５７００（登録商標）、ゼネカ（Zeneca）より入手可能なポリヘキサメチレンビグアニド、ハロソース（Halosource）よりハルアミン（halamine）、キトサン、及びそれらの誘導体、並びに様々なその他の物質から選択される。
【００５２】
Ｈ．（親水性加工剤）
水分吸収性について本発明に有用な親水性加工剤もまた当該技術分野において周知であり、典型的にはＰＥＧ、界面活性剤（例えば陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、シリコーンコポリオール）、陰イオン性ポリマー（ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール）及び反応性陰イオン性物質（anionics）から選択される。撥水性についての疎水性加工剤は、典型的にはシリコーン（反応性、アミノ、ＰＤＭＳ、シリコーンコポリオール、コポリマー）、炭化水素（ポリエチレン）、脂肪酸、四級アンモニウム脂肪酸エステル／アミド、脂肪族アルコール／エーテル、及び界面活性剤（十分なＨＬＢを有する）から選択される。ＵＶ保護剤は、典型的にはＵＶ吸収剤及び酸化防止剤から選択される。
【００５３】
Ｉ．（光沢剤）
本発明に有用な光沢剤構成成分には、１以上の光学的光沢剤又は増白剤が挙げられる。典型的には、用語「光学的光沢剤」及び「増白剤」は同じ意味で使われ、昼光スペクトルの不可視の紫外線（ＵＶ）部分を吸収し、このエネルギーをスペクトルのより長い波長の可視部分に変換する有機化合物を意味すると理解される。
【００５４】
市販の光学的光沢剤には、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員環複素環の誘導体、及びその他の多岐にわたる剤が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されない。こうした光沢剤の例は、「蛍光増白剤の製造及び適用（The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents）」Ｍ．ザフラドニク（M. Zahradnik）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons）出版、ニューヨーク（１９８２年）に開示されている。
【００５５】
本発明に有用な光学的光沢剤の例は、ウィクソン（Wixon）の米国特許番号第４，７９０，８５６号中に識別されるものである。このような光沢剤には、ヴェローナ（Verona）よりフォルホワイト（PHORWHITE）シリーズの光沢剤が挙げられる。この参照文献により開示されるその他の光沢剤には：チノパル（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパルＣＢＳ及びチノパル５ＢＭであって；チバ−ガイギー（Ciba-Geigy）から入手可能であるもの；アークティックホワイト（Artic White）ＣＣ及びアークティックホワイトＣＷＤ、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール；４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル；及びアミノクマリンが挙げられる。これらの光沢剤の具体例には、４−メチル−７−ジエチル−アミノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニル−ピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール；及び２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。追加の既知の光沢剤は、ハミルトン（Hamilton）の米国特許番号第３，６４６，０１５号に開示されている。
【００５６】
Ｊ．（有色体形成遷移金属の最小化）
加えて、結果として生じるパーマネントプレスコーティングの優れた透明性及び色は、本発明の架橋添加物組成物中又は加工浴組成物中の有色体形成遷移金属の最小化により達成されることが驚くべきことに見出された。有色体形成遷移金属は、加工浴中で酸化物のような有色の金属物質を形成するそれらの金属であり、これは今度は処理された布地に付着し、色及び透明性に困った結果を生み出す。そのため、加工浴組成物がこれらの有色体形成遷移金属を実質的に含まないということは、本発明の好ましい態様である。「実質的に含まない」という語句は、加工浴が、約１００ｐｐｍ未満の、より好ましくは約１０ｐｐｍ未満の、より好ましくは約３ｐｐｍ未満の前述の遷移金属を有することを目的としている。典型的な遷移金属には、鉄、銅、マンガン、コバルト、及びこれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられる。
【００５７】
Ｖ．（織物／布地）
本発明の方法において、織物物品は本発明の加工浴中で処理され、その後処理された織物上での架橋剤の架橋を促進するために硬化及び乾燥させてもよい。織物物品は本明細書において処理されるが、典型的には天然繊維を好ましく含む布地物品である。本明細書において「個々の繊維」とは、短い及び／又は細い長繊維、例えば綿花から得られる綿の短い長繊維、羊から刈り込まれたウールの短い長繊維、セルロース若しくはレーヨンの長繊維、又はカイコの繭から得られる絹の細い長繊維を指す。本明細書において「繊維」とは、個々の長繊維、及び形成された糸、布地、及び衣類中に存在する長繊維を含む、いかなる形態の長繊維を含むことを目的としている。
【００５８】
本明細書において「糸」とは、繊維が配列される場合に得られる製品を指す。糸は、十分な長さ及び比較的に小さい断面の製品である。糸は単プライ糸であり、即ち、一本の糸のストランドを有するか、又は多プライ糸、例えば互いにより合わされた２本の単一糸を含む２プライ糸、又は互いにより合わされた３本の糸のストランドを含む３プライ糸であってもよい。本明細書において「布地」とは、一般に、糸又は個々の繊維から調製された、編まれた布地、織られた布地、又は不織布を指し、一方「衣類」とは、一般に、シャツ、ブラウス、ドレス、パンツ、セーター、及びコートが挙げられるがこれらに限定されない、布地を含む着用可能な物品を指す。不織布には、フェルトのような布地が挙げられ、並びに熱及び／若しくは圧力及び／若しくはからみ合わせの適用により結合された繊維のウェブ又はバットから構成される。本明細書において「織物」には、布地、糸、並びに布地及び／又は糸を含む物品、例えば衣類、家庭用品であって、これらにはベッド及びテーブル用亜麻布、掛け布及びカーテン、及び布製家具などが挙げられるが、これらに限定されない家庭用品が挙げられる。
【００５９】
本明細書において「天然繊維」とは、天然の供給源から得られる繊維、例えばセルロース繊維及びタンパク質繊維を指すか、又は天然に生じる繊維及び／若しくは生成物の再生若しくは加工により形成される繊維を指す。天然繊維は、石油製品から形成された繊維を含むことを目的としない。天然繊維には、セルロースから形成される繊維、例えば綿繊維及び再生セルロース繊維であって、普通はレーヨン、又はアセテート繊維と呼ばれ、硫酸の存在下でセルロースを酢酸及び無水酢酸と反応させることにより得られるものが挙げられる。本明細書において「天然繊維」とは、個々の長繊維、並びに糸、布地、及びその他の織物中に存在する繊維を含む、いかなる形態の天然繊維も含むことを意味し、一方「個々の天然繊維」とは、個々の天然の長繊維を指すことを意味する。
【００６０】
本明細書において「セルロース繊維」とは、セルロースを含む繊維を指すことを意味し、綿、亜麻布、亜麻、レーヨン、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、麻布、及びラミー繊維が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書において「レーヨン繊維」とは、ビスコース・レーヨン、高湿潤係数レーヨン、銅アンモニアレーヨン、鹸化レーヨン、モーダルレーヨン、及びリオセルレーヨンを含む繊維を含むことを意味するが、これらに限定されない。本明細書において「タンパク質繊維」とは、タンパク質を含む繊維を指すことを意味し、ウール、例えば羊毛、アルパカ、ビクーニャ、モヘア、カシミヤ、グアナコ、ラクダ及びラマ、並びに毛皮、スエード皮、及び絹が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
本明細書において「合成繊維」とは、天然に生じる長繊維から調製されない繊維を指し、かつ合成物質から形成される繊維、例えばポリエステル、ナイロンのようなポリアミド、ポリアクリル酸、及びスパンデックスのようなポリウレタンが挙げられるが、これらに限定されない。合成繊維としては、石油製品から形成される繊維が挙げられる。
【００６２】
本発明に用いる布地は、好ましくは天然繊維を含み、この天然繊維は、個々の繊維の形態（例えば不織布）、又は布地を提供するために織られた若しくは編まれた天然繊維を含む糸の形態が挙げられるが、これらに限定されない、いかなる形態に含んでもよい。更に、布地は、天然繊維を含む衣類又はその他の織物の形態であってもよい。布地は合成繊維を更に含んでもよい。好ましくは、布地は少なくとも約２０％の天然繊維を含む。一実施形態では、布地は少なくとも約５０％の天然繊維、例えば綿繊維、レーヨン繊維などを含む。別の実施形態では、布地は少なくとも約８０％の天然繊維、例えば綿繊維、レーヨン繊維などを含み、更なる実施形態では、繊維は１００％の天然繊維を含む。セルロース繊維、例えば綿及び／又はレーヨンを含む布地は、本発明に用いるのに好ましい。
【００６３】
本発明に用いるのに好ましい布地は、綿繊維とその他の繊維、好ましくはレーヨン及び合成繊維とのブレンドである。好ましいブレンドには、５０／５０の綿／レーヨン、６０／４０の綿／レーヨン、５０／５０の綿／合成、６５／３５の綿／合成、５０／５０のレーヨン／合成、６０／４０の綿／合成、６５／３５のレーヨン／ウール、８５／１５のレーヨン／亜麻、５０／５０のレーヨン／アセテート、綿／スパンデックス、レーヨン／スパンデックス、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６４】
また本発明により好ましいのは、「高品質」綿から構成される、織られた及びニットの布地（合成繊維とのブレンドを含む）である。本明細書において、「高品質」綿とは、好ましい繊維特性、例えば１）２．６５ｃｍを超える短繊維長；２）２５グラム／テックスを超える破断強度；及び３）３．５を超えるマイクロネアを有するものとして定義される。
【００６５】
「高品質」の綿の一実施形態には、好ましい特性を有する綿を生成する目的により遺伝子組み換えにより誘導されるものが挙げられる。好ましい繊維特性を有する綿を得るための遺伝子組み換えの例は、次の参照文献に論じられている：綿繊維−発生生物学、品質改善、及び織物加工（Cotton Fibers Developmental Biology, Quality Improvement, and Textile Processing）、アマルジット・Ｓ．バスラ（Amarjit S. Basra）、食品プレス（Food Products Press）、ニューヨーク州ビンガムトン（Binghamton）；「リクチメンの品質改善（Quality Improvement in Upland Cotton）」、メイ・Ｏ．ロイド（May, O. Lloyd）ら、作物生産誌（Journal of Crop Production）、２００２年５（１／２）、３７１頁；「織物産業における綿繊維の品質に関する将来の需要（Future Demands on Cotton Fiber Quality in the Textile Industry）：技術−品質−コスト」、フェルバー・Ｃ．（Faerber, C.）、プロック・ベルトワイド綿生産達成研究会議Proc. Beltwide Cotton Production Research Conference）、１９９５年、国際綿学会（National Cotton Council）、１４４９頁；及びこれらの参照文献。
【００６６】
綿繊維の長さは、短い短繊維（１インチ；２．５ｃｍまで）、中位の短繊維（１−１／３２〜１−３／３２インチ；２．６３〜２．７８ｃｍ）、又は長い短繊維（１−１／８インチ；２．８６ｃｍを超える）のいずれかとして分類される。フィブログラフ及びＨＶＩ（高容量計測（high volume instrumentation））システムのような機器が繊維の長さを測定するために用いられる。ＨＶＩ機器は、「平均」及び「上半分平均（upper half mean）」（ＵＨＭ）長さにより長さを計算する。平均は、すべての繊維の平均長であり、一方ＵＨＭは繊維分布のより長い方の半分の平均長である。
【００６７】
繊維強度は通常、繊維の束又は単一繊維を破断するために必要な力として定義される。これは、大きさが１テックス単位の繊維の束を破断するために必要な力である。ＨＶＩ試験では、強度はテックス単位当たりのグラム（グラム／テックス）により与えられる。繊維は、１）低い強度、１９〜２２グラム／テックス；２）平均強度、２３〜２５グラム／テックス；３）高い強度、２６〜２８グラム／テックス；及び４）非常に高い強度、２９〜３６グラム／テックスとして分類され得る。
【００６８】
繊維のマイクロネアの読みは、多孔質−気流試験（porous-air flow test）より得られる。試験は、ＡＳＴＭ Ｄ１４４８−９７に従って、次のように行われる。秤量された綿の試料が、所与の体積に圧縮され、制御された気流がこの試料に通される。気流への抵抗は、マイクロネア単位として読み取られる。マイクロネアの読みは、成熟度及び繊度の組み合わせを反映する。所与の様々な綿の範疇での繊維の繊維直径は、かなり一致しているため、マイクロネア指数は、繊度の変化よりむしろ、成熟度の変化を示す傾向がある。約２．６〜約２．９のマイクロネアの読みは低く、一方約３．０〜約３．４は平均未満であり、約３．５〜約４．９は平均であり、約５．０以上は高い。大部分の織物の用途では、約３．５〜約４．９のマイクロネアが用いられる。これより高いものは、一般に好ましくない。言うまでもなく、異なる用途は、異なる繊維特性を必要とする。１つの用途で欠点である繊維特性は、別の用途では利点である可能性がある。
【００６９】
ＶＩ．（方法）
本発明の加工組成物を、当該技術分野において既知の「前硬化」及び「後硬化」の任意の従来技術に従って、布地に適用してもよい。一実施形態では、処理組成物をボウルの中で布地に飽和させ、飽和した布地を加圧ローラーを通して絞り、均一な適用を達成することにより適用（パディング方法）してもよい。本明細書において「湿潤収集」とは、布地に適用された及び／又は布地の中に吸収された、布地のもとの重量に基づく処理組成物の量を指す。「布地のもとの重量」又は簡単に「布地の重量」とは、布地が処理組成物に接触する前の布地の重量を指す。例えば、５０％の収集とは、布地が、布地のもとの重量の約５０％に等しい処理溶液の量を収集することを意味する。好ましくは湿潤収集は、布地の少なくとも約２０重量％、好ましくは約５０重量％〜１００重量％、より好ましくは約６５重量％〜約８０重量％である。
【００７０】
使用されてもよい他の適用技術には、キスロール適用、彫刻ロール適用、印刷、泡加工、真空抽出、スプレー適用、又は当該技術分野において既知のいかなる方法も挙げられる。一般にこれらの技術は、パディング方法より低い湿潤収集を提供する。溶液中の化学物質の濃度を、布地のもとの重量（ＯＷＦ）に化学物質の所望の量を提供するために調整してもよい。
【００７１】
好ましい実施形態では、組成物を、約１０重量％を超える、好ましくは約３０重量％を超える水分含有量を確実にする量で、布地上に硬化前に適用する。
【００７２】
好ましくは、処理された織物を、約４０℃〜約１３０℃、より好ましくは約６０℃〜約８５℃の温度で乾燥させる。
【００７３】
Ａ．（前硬化）
一実施形態では、本発明の織物は前硬化方法により得られる。即ち、一度組成物を布地に適用したら、布地を典型的には乾燥させ、次いで天然繊維を架橋剤と架橋するのに十分な温度で、しばらく加熱する（即ち、硬化させる）。例えば、パーマネントプレス及び／又は防縮性効果を提供するために、約１３０℃を超える、好ましくは約１５０℃〜約２２０℃の温度で、オーブン中で約０．１〜約１５分、より好ましくは約０．１〜約５分、より好ましくは約０．５分〜約５分、より好ましくは約０．５〜約３分、より好ましくは約１〜約３分の間、布地を加熱（硬化）してもよい。硬化温度と硬化時間の間には反比例の関係があり、即ち、硬化温度が高くなればなるほど、オーブン中の滞留時間は短くなり、反対に、硬化温度が低くなればなるほど、オーブン中の滞留時間は長くなる。
【００７４】
Ｂ．（後硬化）
別の実施形態では、本発明の織物は、後硬化方法により得られる。即ち、一度組成物を布地に適用したら、布地を乾燥させ、衣類又はその他の物品に形成するが、これを次に任意選択的にプレスし、硬化させる。例えば、布地は約３０℃を超える、好ましくは約７０℃〜１２０℃の温度でオーブン中で約０．１〜約１５分、より好ましくは約０．１〜約５分、より好ましくは約０．５〜約５分、より好ましくは約０．５〜約３分の間乾燥させてもよい。乾燥した布地を、次に裁断及び縫製して衣類に形成し、当業者に既知の方法に従ってプレスする。プレスされた衣類をオーブン中に設置し、パーマネントプレス及び／又は防縮性効果を提供するために、約１３０℃を超える、好ましくは約１５０℃〜２２０℃の温度で、オーブン中で約０．１〜約３０分、好ましくは約０．５〜約１５分の間、加熱することにより、プレスされた衣類を硬化させてもよい。
【００７５】
Ｃ．（衣類の後処理）
別の実施形態では、布地を最初に裁断及び縫製して衣類に形成し、次いで組成物を、衣類浸漬技術又は当該技術分野において既知のいかなる方法により適用し、続いて硬化させる。
【００７６】
Ｄ．（織物の前処理）
組成物により処理する前に、布地は任意選択的に、当該技術分野において既知のいかなる繊維、糸、又は織物前処理調製技術を用いて調製してもよい。好適な調製技術には、ブラシがけ、毛焼き、糊抜き、精練、シルケット加工、及び漂白が挙げられる。例えば、布地をブラシがけにより処理してもよいが、これは毛焼きの間に取り除かれる表面の繊維を起こすための機械的手段の使用を指す。布地を次に、炎を用いて毛焼きし、布地表面から突き出ている繊維及びけばを焼き落としてもよい。織物を糊抜きしてもよいが、これは個々の糸を保護するために製織の前に糸に塗られたデンプン及び／又はポリビニルアルコールのようなサイズ剤化学物質の除去を指す。布地を精練してもよく、これは布地からの油、脂肪、及びワックスのような天然の不純物、並びに工場からのミルグリースのような合成の不純物を除去するプロセスを指す。シルケット加工は、繊維、特に綿繊維の形態を変えるための布地への、高濃度の水酸化ナトリウム（又は任意選択的に液体アンモニア）並びに任意選択的に高温、蒸気、及び張力の適用を指す。布地を、布地の安定性、水分の保持及び吸収、化学的反応性、引張り強度、染料の親和性、滑らかさ、及び艶を改善するためにシルケット加工してもよい。布地をまた、熱及び蒸気の存在下で布地の操作／締め固めにより圧力を掛けながら安定化してもよい（例えば、サンフォライズド（SANFORIZED（登録商標）））。最後に、漂白は天然繊維中のいかなる天然の有色体も破壊するプロセスを意味する。典型的な漂白剤は、過酸化水素である。
【００７７】
Ｅ．（後洗浄）
処理後、残留物質を取り除くため、又は追加の技術／処理を布地に適用するために、布地を任意選択的に洗浄してもよい。加工された布地の後洗浄は、衣類（即ち最終製品）の製造前又は後であってもよい。洗浄は、連続又はバッチプロセスにより生じてもよい。好ましい洗浄混合物は、ｐＨ約２〜約１３、好ましくは約６〜約９；及び温度約１０〜約１２０℃の水溶液である。一実施形態では、加工された布地の残留物の除去を改善するために、界面活性剤が後洗浄混合物に添加され得る。別の実施形態では、本明細書に記載された織物補助剤が、布地への他の効果を実現させるために、後洗浄混合物に添加され得る。後洗浄プロセスに続いて、布地を乾燥させる。
【００７８】
Ｆ．（パーマネントプレス樹脂）
別の実施形態では、本発明の方法は、防しわ性をセルロース含有織物に付与できる従来のパーマネントプレス樹脂の後添加を更に含むか；あるいは、織物加工プロセス中に使用される織物加工組成物がこうしたパーマネントプレス樹脂を更に含む。パーマネントプレス樹脂（別名アミノプラスト樹脂）は、本発明に有用であり、当該技術分野において周知である（例えば、例及び技術背景として米国特許第４３００８９８号を参照のこと）。アミノプラスト樹脂の非限定例は、尿素ホルムアルデヒド、例えばプロピレン尿素ホルムアルデヒド、及びジメチロール尿素ホルムアルデヒド；メラミンホルムアルデヒド、例えばテトラメチロールメラミン、及びペンタメチロールメラミン；エチレン尿素、例えばジメチロールエチレン尿素、ジヒドロキシジメチロールエチレン尿素（ＤＭＤＨＥＵ）、エチレン尿素ホルムアルデヒド、ヒドロキシエチレン尿素ホルムアルデヒド；カルバメート、例えばアルキルカルバメートホルムアルデヒド；ホルムアルデヒド−アクロレイン縮合生成物；ホルムアルデヒド−アセトン縮合生成物；アルキロールアミド、例えばメチロールホルムアミド、メチロールアセトアミド；アクリルアミド、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロール−Ｎ−メタクリルアミド、Ｎ−メチルメチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメチレン−ビス（アクリルアミド）、メチレン−ビス（Ｎ−メチロールアクリルアミド）；クロロエチレンアクリルアミド；二尿素、例えばトリメチロールアセチレン二尿素、テトラメチロール−アセチレン二尿素；トリアゾン、例えばジメチロール−Ｎ−エチルトリアゾン、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビスジメチロールトリアゾン、ハロトリアゾン；ハロアセトアミド、例えばＮ−メチロール−Ｎ−メチルクロロアセトアミド；ウロン、例えばジメチロールウロン、ジヒドロキシジメチロールウロンなどである。好ましい実施形態では、パーマネントプレス樹脂を、本発明のポリマレイン酸塩加工により、先に処理及び硬化された（即ち前硬化された）布地に適用する。樹脂の適用は、布地又は衣類へのパーマネントプレス効果を増加させ及び／又は永久的な折り目生成を促進することが期待される。
【００７９】
ＶＩＩ．
（効果）
本発明の加工組成物は、パーマネントプレス及び引張り強度の保持のために、優れた特性及び効果を提供する。ホルムアルデヒドを含まない加工でこれまで未知であったのは、この特性の特異な組み合わせである。
【００８０】
Ａ．（パーマネントプレス）
「パーマネントプレス」は、形状例えばパンツ又はズボンの折り目を保持し、しわを示さない布地の特性に関する。パーマネントプレスは、全米繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）の方法１２４−１９９６を適用することにより測定される。パーマネントプレスの効果は、布地が、１回の洗浄後に少なくとも約３．０の、好ましくは５回の洗浄後に少なくとも約３．０のパーマネントプレス（ＤＰ）評価を有することとして定義される。本発明において、用語「洗浄」又は「洗濯」とは、基材を少なくとも約０．００１重量％の洗浄性界面活性剤を含む水溶液組成物により処理することに関する。洗浄は、手で又は器具（例えば機械洗浄）により行うことができる。
【００８１】
本発明は、好ましくは、１回の機械洗浄後に少なくとも約３．５のＤＰ評価、より好ましくは５回の機械洗浄後に少なくとも約３．５のＤＰ評価を与える。
【００８２】
Ｂ．（引張り強度の保持）
引張り強度の保持（ＴＳＲ）は、それによりセルロース系織物が、縦方向の力を受けた場合に、破断に対して抵抗するその能力を保持する特性に関する。引張り強度（ＴＳ）は、ＡＳＴＭ標準Ｄ５０９３−９０により定義される手順に従って測定され、その際２．５ｃｍ×１５ｃｍ（１インチ×６インチ）の布地を裂くために必要な力が測定される。引張り強度の保持率は、対照基材（例えば未加工の織物）の引張り強度と比較した、対象基材（例えば、パーマネントプレス加工された織物）の引張り強度の百分率、即ち、引張り強度の保持率＝［（基材ＴＳ）／（参照基材ＴＳ）］×１００％として計算される。
【００８３】
引張り強度保持の効果は、パーマネントプレス加工されたセルロース系基材のＴＳＲの、ＤＭＤＨＥＵ（Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素）、及び関連する尿素−ホルムアルデヒド樹脂、並びにホルムアルデヒドのような普通に用いられる加工剤によりパーマネントプレス加工された同一のセルロース系基材と比較した場合の、統計的に顕著な改善として定義される。ＴＳＲの改善は、セルロース系基材が同一であり、すべてのパーマネントプレス加工剤の濃度が、等しいＤＰ値を付与するような濃度であるという条件下で好ましくは測定される。ＴＳＲ値は、基材（例えば基材中のセルロース系の濃度、セルロース系繊維の種類、基材の前処理、織布又は不織布構造、ニット構造）、基材に適用されたパーマネントプレス処理の程度、及び布地にパーマネントプレス処理を与えるために用いられたプロセス条件に極めて依存する。
【００８４】
本発明の組成物により加工された織物の布地は、少なくとも約３．０のパーマネントプレス評価で、少なくとも約４０％、より好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７０％の引張り強度の保持率を示す。
【００８５】
Ｃ．（縮み防止／寸法安定性）
縮み防止は、縮小しないため、減少した寸法を有する基材を提供しない布地の特性に関する。縮みは、全米繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）の方法１３５−１９９５又は方法１５０−１９９５を適用することにより測定される。縮み防止の利点は、布地が、１回の洗浄の後に約１０％未満の縮み防止評価（ＳＲ）を有することとして定義される。好ましくは、本発明は、１回の機械洗浄後に約５％未満、好ましくは１回の洗浄後に約４％又は３％未満、より好ましくは１回の洗浄後に１％未満の評価を伴う。より好ましくは、本発明の加工された織物は、少なくとも５回の機械洗浄後に１０％未満、好ましくは約５％未満、より好ましくは約４％又は３％未満、より好ましくは約１％未満のＳＲ評価を提供する。
【００８６】
これらの前述の効果に加えて、本発明の組成物中で加工された織物は、その他の効果の範囲でも同様に優れた結果をもたらす。引裂強度の保持、手触り、摩耗防止／摩耗耐性、外観の白さ、及び永久的な折り目保持である。
【００８７】
Ｄ．（引裂強度の保持）
引裂強度（ＴＲＳ）は、それによりセルロース系基材又は織物が、横の（横向きの）引張り力を布地の切り目又は孔に適用された場合に、更に裂けることに抵抗する特性に関する。引裂強度（ＴＲＳ）は、ＡＳＴＭ標準Ｄ２２６１により定義される手順に従って測定され、その際、布地中の５本の最強の糸を切断するために必要な平均の力が測定される。引裂強度の保持率（ＲＴＳ）は、対照基材（例えば未加工の織物）の引裂強度と比較した、対象基材（例えば、パーマネントプレス加工された織物）の引裂強度の百分率として、即ち、引裂強度の保持率（ＲＴＳ）＝［（基材ＴＲＳ）／（参照基材ＴＲＳ）］×１００％として計算される。
【００８８】
引裂強度保持（ＲＴＳ）の効果は、パーマネントプレス加工されたセルロース系基材のＲＴＳの、ＤＭＤＨＥＵ（Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素）、及び関連する尿素−ホルムアルデヒド樹脂、並びにホルムアルデヒドのような普通に用いられる加工剤によりパーマネントプレス加工された同一のセルロース系基材と比較した場合の、統計的に顕著な改善として定義される。ＲＴＳの改善は、セルロース系基材が同一であり、すべてのパーマネントプレス加工剤の濃度が、等しいＤＰ値を付与するような濃度であるという条件下で測定されなければならない。ＲＴＳ値は、基材（例えば基材中のセルロース系の濃度、セルロース系繊維の種類、基材の前処理、織布又は不織布構造、ニット構造）、基材に適用されたパーマネントプレス処理の程度、布地上への他の表面コーティング添加物（例えば潤滑剤）、及び布地にパーマネントプレス処理を与えるために用いられたプロセス条件に極めて依存する。
【００８９】
本発明の組成物中で加工された布地は、少なくとも約３．０のパーマネントプレス評価で、少なくとも約４０％、より好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７０％の引裂強度の保持率を好ましくは示す。
【００９０】
Ｅ．（着用中の防しわ性）
着用中の防しわ性は、衣類が着用されているときに、形状例えばパンツ又はズボンの折り目を保持し、しわが目立たない布地の特性に関する。着用中の防しわ性は、ＡＡＴＣＣ試験方法１２８−１９９９（「布地のしわの回復：外観方法（Wrinkle Recovery of Fabrics:Appearance Method）」）により定義されるような模擬の着用中の状態を受けた織物の、主観的な等級付け（ＡＡＴＣＣ試験方法１４３−１９９９により定義される）により評価される。本発明のための着用中の防しわ性の効果は、布地が、１回の洗浄後に少なくとも約３．０の、好ましくは５回の洗浄後に少なくとも約３．０のパーマネントプレス（ＤＰ）評価を有するものとして定義される。好ましい実施形態では、本発明は１回の機械洗浄後に少なくとも約３．５の、好ましくは５回の機械洗浄後に少なくとも約３．５のＤＰ評価を提供する可能性がある。
【００９１】
Ｆ．（手触り）
手触りは、基材を形成する布地の滑らかさ又は柔らかさに関する。直感的で主観的なパラメータであるが、それにもかかわらず、柔らかさの測定値を提供することができる機器、並びに手触りを評価する客観的基準を提供するための全米繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）の方法、とりわけ、ＥＰ−５、「布地の手触り：その主観的評価のための指針（Fabric Hand:Guidelines for the Subjective Evaluation of）」がある。このような指針には、処理した布地を触る、絞る、擦る、又はさもなければ取り扱うために手の様々な部分を使うことが含まれる。
【００９２】
機器測定の範疇に含まれるのは、カワバタ評価機器（Kawabata Evaluation Instruments）：張力／剪断力試験機、たわみ試験機、圧縮試験機、及び面摩擦試験機である。また重要なのは、それから摩擦係数の測定が得られるＫＥＳ−ＳＥ摩擦試験機（KES-SE Friction Tester）、テーバーＶ−５剛性試験機（Taber V-5 Stiffness Tester）、及びＴＲＩ柔軟性試験機（TRI Softness Tester）である。
【００９３】
更なる手触りを測定する単位は、次元がなく、使用されるシステムの種類によって決まる。布地の処理は、典型的には手触りの質を下げるので、本発明の組成物により処理された織物について、手触りが未処理の布地から変化していないことは、本発明により効果を提供することと考えられる。
【００９４】
Ｇ．（磨耗防止／磨耗耐性）
磨耗防止は利点であり、これは「保持される」効果であり、従って未処理の基材に対して測定されるものではない。方法における基材を含む布地繊維の処理は、典型的には、基材中に存在する天然の強度を低下させる。そのため、本システムは、先行技術の方法、典型的にはホルムアルデヒドのみによる基材の処理と比較した磨耗防止の判定基準を測定する。本発明の磨耗防止特性の損失は、ホルムアルデヒドによる処理後に認められる損失より少ない。
【００９５】
磨耗防止特性は、機械的破断又は破砕が減少され、そのため「粗さ」又は「研磨的」感触が減少されている繊維を含む、織物を形成する布地を含む基材に関する。磨耗防止の程度は、それが本発明に関する場合、Ｎｕ−マーチンデール磨耗試験機（Nu-Martindale Abrasion Tester）（マーチンデール（Martindale））により測定される。マーチンデール法によるパラメータの指標には、繊維の重量の損失、及び布地の孔の形成を誘導する繰り返し数が挙げられる。本発明の目的のため、磨耗防止についての調整は、同一の適用、硬化及び乾燥の条件下における類似濃度のホルムアルデヒドの単一溶液による布地の処理である。
【００９６】
Ｈ．（黄ばみ防止／外観の白さ）
黄ばみ防止／白さは、布地の光学特性における変化のために、その色又は色合いを失わない基材の特性に関する。次のものは、本発明の加工された織物の白さの効果を測定するための手順の非限定例である。
【００９７】
白さの効果は、いかなる好適な手段、例えば織物の白さ及び濃淡を測定する全米繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）方法１１０−１９９５により測定することができる。本発明において、ＣＩＥ（国際照明委員会（Commission Internationale de l’Eclairage））値の変化が２であることは有意な差違であると考えられ、５単位のＣＩＥ変化は大きく異なる差異である。黄ばみ防止特性は典型的には、未処理の布地と、架橋剤のみ、とりわけホルムアルデヒドで処理された布地との両方と比較して測定される。
【００９８】
白さは、対象が白色であると認識される色空間の範囲又は体積と関係がある。本発明の白色化効果、即ち黄ばみ防止効果、及び／又は安全効果はまた、本発明により加工された布地を、未処理の布地及び既知の架橋剤、例えばＤＭＤＨＥＵ及びホルムアルデヒドにより加工された布地の両方と比較することにより評価することができる。白さの度合いは、視覚及び等級付け機器の両方により測定することができる。専門のパネリストのチームは、異なる加工剤で処理された品目の間の白さの違いを、視覚的に測定することができる。機器的には、評価は比色計、例えばデータカラー（Datacolor（登録商標））、スペクトラフラッシュ（Spectraflash（登録商標））ＳＦ５００、ラブスキャンＸＥ（LabScan XE（登録商標））機器、又は例えばハンターラブ（HunterLab（登録商標））若しくはガードナー（Gardner（登録商標））より入手可能なその他のものを用いて測定することができる。外観の白さは、任意の適切な手段、例えば全米繊維化学者・色彩技術者協会（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）の方法１１０−１９９５、及び織物の白さの指数を測定するＡＳＴＭ方法Ｅ３１３により測定することができる。白さの指数（ＷＩ）は、光学特性の変化による好ましい白色からの基材の逸脱の度合いに関する。本発明において、ＷＩ値における２の変化は有意な差異と考えられ、５単位のＷＩ変化は大きく異なる差異である。
【００９９】
Ｉ．（洗濯に関しての染色堅ろう度／色の保持）
染色堅ろう度は、それにより織物が、その物質の加工、試験、保存、又は使用の間に遭遇する可能性のある任意の環境に対する物質の暴露の結果としてその色の特性のいかなるものも変化すること、又はその着色剤（又は複数の着色剤）が近くの物質に移動すること、又は両方に抵抗する特性に関する。洗濯への染色堅ろう度は、ＡＡＴＣＣ試験方法（AATCC Test Method）６１−１９９６に従って評価する。染色堅ろう度の効果は、布地が１回の洗濯の後で３未満のｄＥ、好ましくは１０回の洗濯の後で５未満のｄＥ、より好ましくは２５回の洗浄の後で５未満のｄＥを保持することとして定義される。本発明の好ましい実施形態では、加工された織物は、１回の洗濯の後で１未満のｄＥ、好ましくは１０回の洗濯の後で３未満のｄＥ、より好ましくは２５回の洗浄の後で３未満のｄＥを有する。
【０１００】
Ｊ．（クロッキング）
クロッキングは、それにより織物が着色剤（又は複数の着色剤）を着色された糸又は布地の表面から、別の表面又は同じ布地の隣接領域に、主として擦ることにより移動させる特性に関する。クロッキングは、ＡＡＴＣＣ試験方法（AATCC Test Method）８−１９９６に従って、これを用いて評価する。湿潤クロッキングの効果は、１回の洗濯の後で３を超える、好ましくは１０回の洗濯の後で３を超える、より好ましくは２５回の洗浄の後で３を超える布地のクロッキング評価として定義される。乾燥クロッキングの効果は、１回の洗濯の後で４を超える、好ましくは１０回の洗濯の後で４を超える、より好ましくは２５回の洗浄の後で４を超える布地のクロッキング評価として定義される。
【０１０１】
Ｋ．（永久的折り目保持）
永久的折り目保持は、挿入された折り目（基材中に意図的に設置された曲げとして定義される）が、その外観を繰り返し行われた洗濯サイクルの後も保持する織物の特性に関する。永久的折り目保持は、ＡＡＴＣＣ試験方法（AATCC Test Method）８８Ｃ−１９９６に従う主観的な等級付けを用いて評価され、これにより折り目を含有する布地は、標準の折り目見本と比較される。永久的折り目の効果は、１回の洗濯の後に少なくとも約３．０の、好ましくは５回の洗濯の後に少なくとも約３．０の折り目評価（ＣＲ）を有する布地として定義される。本発明の好ましい実施形態では、加工された織物は、１回の洗濯の後に少なくとも約３．５の、好ましくは５回の洗濯の後に少なくとも約３．５のＣＲを有する。
【０１０２】
Ｌ．（減少された乾燥時間）
減少された乾燥時間は、未処理の布地の試料と比較した場合、及び／又は従来のアミノプラスト樹脂で処理した布地の試料と比較した場合の、布地が水を保持する能力の減少、及びその結果の特定の布地の試料を乾燥させるために必要な時間の減少を意味する。未処理の布地の試料とは、いかなる化学的加工処理をされていない布地の試料を指す。好ましい実施形態では、本発明の方法は、未処理の布地の乾燥時間より約１０％〜約７５％短い乾燥時間を有する布地を提供する。別の実施形態では、本発明の方法は、従来のアミノプラスト樹脂で処理した布地の乾燥時間より約５％〜約５０％短い乾燥時間を有する布地を提供する。
【実施例】
【０１０３】
本発明は、次の非限定例によりこれから例示されるが、それは本発明の現在好ましい実施形態の説明を提供するだけであると当業者は認識する。
【０１０４】
（実施例１）
イタコン酸（６５ｇ、０．５０モル）を、凝縮装置、内部温度計、磁性攪拌器、及び４５ｍｌの水を含有する添加漏斗が取り付けられた５００ｍｌの三口丸底フラスコに添加する。水酸化ナトリウム（４０ｇ、０．５０モル、５０％）、及び次亜リン酸ナトリウム（２４．６ｇ、０．２８モル）を反応フラスコに添加する。混合物を８５℃に加熱する。試薬を４部分の過硫酸カリウム（７．２ｇ、０．２７モル）により９０分にわたって処理する。混合物を更に３０分加熱する。過酸化水素（４１．４ｇ、０．３７モル、３０％）を混合物に３時間にわたって少しずつ添加する。添加が完了したら、混合物を１００℃にて１時間加熱する。冷却された混合物を液体として単離する。
【０１０５】
（実施例２）
マレイン酸（２９．０ｇ、０．２５モル）及びイタコン酸（３２．５ｇ、０．２５モル）を、凝縮装置、内部温度計、磁性攪拌器、及び４５ｍｌの水を含有する添加漏斗が取り付けられた５００ｍｌの三口丸底フラスコに添加する。水酸化ナトリウム（４０ｇ、０．５０モル、５０％）、及び次亜リン酸ナトリウム（２４．６ｇ、０．２８モル）を反応フラスコに添加する。混合物を８５℃に加熱する。試薬を４部分の過硫酸カリウム（７．２ｇ、０．２７モル）により９０分にわたって処理する。混合物を更に３０分加熱する。過酸化水素（４１．４ｇ、０．３７モル、３０％）を混合物に３時間にわたって少しずつ添加する。添加が完了したら、混合物を１００℃にて１時間加熱する。冷却された混合物を液体として単離する。
【０１０６】
（実施例３）
マレイン酸（５２．２ｇ、０．４５モル）及びビニルホスホン酸（５．４ｇ、０．０５モル）を、凝縮装置、内部温度計、磁性攪拌器、及び４５ｍｌの水を含有する添加漏斗が取り付けられた５００ｍｌの三口丸底フラスコに添加する。水酸化ナトリウム（４０ｇ、０．５０モル、５０％）、及び次亜リン酸ナトリウム（２４．６ｇ、０．２８モル）を反応フラスコに添加する。混合物を８５℃に加熱する。試薬を４部分の過硫酸カリウム（７．２ｇ、０．２７モル）により９０分にわたって処理される。混合物を更に３０分加熱する。過酸化水素（４１．４ｇ、０．３７モル、３０％）を混合物に３時間にわたって少しずつ添加する。添加が完了したら、混合物を１００℃にて１時間加熱する。冷却された混合物を液体として単離する。
【０１０７】
（実施例４）
マレイン酸（５５ｇ、０．５０モル）を、凝縮装置、内部温度計、磁性攪拌器、及び４５ｍｌの水を含有する添加漏斗が取り付けられた５００ｍｌの三口丸底フラスコに添加する。水酸化ナトリウム（４０ｇ、０．５０モル、５０％）、及び次亜リン酸ナトリウム（２４．６ｇ、０．２８モル）を反応フラスコに添加する。混合物を８５℃に加熱する。試薬を４部分の過硫酸カリウム（７．２ｇ、０．２７モル）により９０分にわたって処理する。混合物を更に３０分加熱する。過酸化水素（４１．４ｇ、０．３７モル、３０％）を混合物に３時間にわたって少しずつ添加する。添加が完了したら、混合物を１００℃にて１時間加熱する。冷却された混合物を液体として単離する。ＬＣＭＳによる生成混合物の分析から、２０５．１、２２１．１、３２１．１、３３７．１、及び３５３．１に質量イオンピークが存在することがわかる。質量イオンについての構造（又は異性体）はそれぞれ以下である：
【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【０１０８】
及び
【化１７】

【０１０９】
（実施例５）
マレイン酸（７８ｇ、０．６７モル）を、凝縮装置、内部温度計、磁性攪拌器、及び６００ｍｌの水を含有する添加漏斗が取り付けられた４５ｍｌの三口丸底フラスコに添加する。水酸化ナトリウム（１０７ｇ、１．３４モル、５０％）、及び次亜リン酸ナトリウム（２８．４ｇ、０．２７モル）を反応フラスコに添加する。混合物を１００℃に加熱する。試薬を、３３ｍｌの水中の過硫酸ナトリウム（２３ｇ、０．１０モル）で２時間にわたって滴下して処理する。冷却された混合物を液体として単離する。
【０１１０】
（実施例６）
上部に取り付けられたモーター駆動の攪拌器、熱油ジャケット、蒸気ライザー及び凝縮装置を備えた１００ガロンのガラスライニングした反応器に窒素パージした。冷却水を蒸気ライザー及び凝縮装置に適用した。１６４ｋｇ（３６２ｌｂｓ．）の脱イオン水を反応器に充填した。攪拌を始め、終始攪拌を続けた。ジャケット及び熱油加熱システムを用いて水の加熱を開始した。反応器の内容物を加熱し続けながら、６６ｋｇ（１４６ｌｂｓ）の粉末化マレイン酸を反応器に充填した。続いて３８ｋｇ（８３ｌｂｓ．）の次亜リン酸ナトリウムを充填した。次いで反応器の内容物の温度が６８℃に達したら、全部で６．１ｋｇ（１３．６ｌｂｓ．）の過硫酸ナトリウムを２時間半かけて６回に分けて添加し、続いて７ｋｇ（１５ｌｂｓ．）の脱イオン水を添加して過硫酸の添加を完了させた。この間に必要に応じて熱油ループの冷却を行い、温度を１００℃未満に維持した。次いで反応を９８℃にて更に６時間続けた。次いで反応器の内容物を５６℃に冷却して、全部で１２ｋｇ（２６ｌｂｓ．）の３０％過酸化水素を３時間かけて４回に分けて添加した。必要に応じて熱油ループの冷却を行い、温度を１０００℃未満に維持した。最後の過酸化水素を添加した後、更に２時間９８℃に維持し、その後反応器の内容物を冷却して排出した。これにより、２８４ｋｇ（６２７ｌｂｓ．）の有効分３３．７％のオリゴマレエート溶液を得た。
【０１１１】
本発明の特定の実施形態を説明及び記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、様々なその他の変形と変更が可能であることは、当業者に明らかである。そのため、添付の特許請求の範囲に、本発明の範囲内にあるすべてのこうした変形と変更を網羅することを意図する。

Claims (10)

1. ｉ）少なくとも１つの架橋剤、及びｉｉ）触媒量のエステル化触媒を有する水性組成物を含む織物加工組成物であって、前記架橋剤が次から成る群から選択される少なくとも１つの架橋添加物を含むことを特徴とする織物加工組成物：
   ａ）次式を有するエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
   ｂ）次式を有するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜約１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
   ｃ）ビニル含有モノマーと重合するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーであって、次式を有するコポリマー
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、カルボキシ又はアルキルカルボキシ、エステル及び官能化エステル、無水物、アミド、シアノ、尿素、アルコール、エーテル、アセタール、ホスフィノ、ホスホノ、スルホネート、スルホンアミド、イミダゾールのような複素環、チオール、チオエステル；並びにこれらの混合物から選択され；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；並びに
   ｄ）これらの混合物。
2. 前記架橋添加物が、エチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマーであり、このホモポリマーが、フマル酸；イタコン酸；シトラコン酸、メサコン酸、シス−及びトランス−アコニット酸、シス−及びトランス−グルタコン酸、トランス−β−ヒドロムコン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の織物加工組成物。
3. 前記組成物が更に、リンを含有しないポリカルボン酸、カルボン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される追加の架橋剤を更に含むことを特徴とする、請求項１又は２のいずれか一項に記載の織物加工組成物。
4. 前記組成物が、湿潤剤、柔軟化剤、染料固着剤、塩素捕捉剤、汚れ防止剤、摩耗防止添加物、抗細菌剤、親水性加工剤、光沢剤、ＵＶ吸収剤、難燃剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される添加物成分を更に含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の織物加工組成物。
5. 前記エステル化触媒が、リン酸素酸、カルボジイミド、ヒドロキシ酸、鉱酸、及びルイス酸から成る群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の織物加工組成物。
6. 織物物品を加工する方法であって、次の工程を特徴とする方法：
   ａ）未加工の織物構成成分を、架橋組成物を含有する水性加工浴中で処理する工程であって、前記架橋組成物が、ｉ）少なくとも１つの架橋剤、及びｉｉ）触媒量のエステル化触媒を有する水性組成物を含み、前記架橋剤が、次から成る群から選択される少なくとも１つの架橋添加物を含む工程：
   １）次式を有するエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
   ２）次式を有するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
   ３）ビニル含有モノマーと重合するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーであって、次式を有するコポリマー：
   

   

   式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
   

   

   式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、カルボキシ又はアルキルカルボキシ、エステル及び官能化エステル、無水物、アミド、シアノ、尿素、アルコール、エーテル、アセタール、ホスフィノ、ホスホノ、スルホネート、スルホンアミド、イミダゾールのような複素環、チオール、チオエステル；及びこれらの混合物から選択され；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；並びに
   ４）これらの混合物；
   ｂ）前記処理された織物を、加工された織物を形成するために硬化させる工程。
7. 前記織物を衣類に形成する前に硬化させることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
8. 前記織物を衣類に形成した後に硬化させることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
9. 前記水性加工浴が、パーマネントプレス樹脂を更に含む、請求項６〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 架橋組成物を含む織物加工浴であって、前記架橋組成物が、ｉ）少なくとも１つの架橋剤、及びｉｉ）触媒量のエステル化触媒を有する水性組成物を含み、前記架橋剤が、次から成る群から選択される少なくとも１つの架橋添加物を含むことを特徴とし：
    １）次式を有するエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのホモポリマー
    

    

    式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
    

    

    式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
    ２）次式を有するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマー
    

    

    式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
    

    

    式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；ＭはＨ、塩形成陽イオンであり；指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；
    ３）ビニル含有モノマーと重合するあらゆるエチレン性−α，β−不飽和ジカルボキシレートのコポリマーであって、次式を有するコポリマー：
    

    

    式中、Ｒは独立して、Ｈ、ＯＨ、ＯＭ、又は次式を有する単位である：
    

    

    式中、Ｘは独立して、Ｈ、ＯＨ、又はＯＳＯ_３Ｍから選択され；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、アリール、ＣＯ_２Ｍ、又は（ＣＨ_２）_ｎＣＯ_２Ｍから選択され、式中、ｎは１〜１２であり；Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は独立して、Ｈ、アルキル、アリール、アルケニル、カルボキシ又はアルキルカルボキシ、エステル及び官能化エステル、無水物、アミド、シアノ、尿素、アルコール、エーテル、アセタール、ホスフィノ、ホスホノ、スルホネート、スルホンアミド、イミダゾールのような複素環、チオール、チオエステル；及びこれらの混合物から選択され；指数ｘ、ｙ及びｚはそれぞれ独立して０以上、好ましくは０〜１０であり；ｘ＋ｙ＋ｚは１以上であり、ＱはＨ、ＯＨ、ＯＭであるが、ｘ及びｚの両方が１以上である場合はＨでない；並びに
    ４）これらの混合物；
    前記水性加工浴が、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）を更に含み、前記ＢＴＣＡが、前記水性加工浴中の全架橋剤の０．１〜７５％の割合を占める、織物加工浴。