JP2005502693A - ビフェニレン化合物 - Google Patents

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Abstract

式（１）（式中、Ｒ1は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；それぞれが非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはＣ5〜Ｃ7シクロアルケニル；−ＯＲ′；あるいはＮＲ′Ｒ″であり；Ｒ2は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；−ＯＲ′；−ＮＲ′Ｒ″であるか；またはＲ1およびＲ2は一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成しており；Ｒ3は、水素；Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；Ｒ′およびＲ″は、それぞれ互いに独立して、水素；非置換、またはヒドロキシ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノもしくは第四級アンモニウム基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはフェニルであり；そしてｎは、０または１であり；ここで、Ｒ2がＯＲ′またはＮＲ′Ｒ″でありｎ＝１の場合、Ｒ1は同時にＯＲ′またはＮＲ′Ｒ″とはならない）で示されるビフェニレン化合物が記載されている。本発明の化合物は、特に化粧用調製物、医薬製剤および獣医薬製剤中のサンプロテクト剤として適している。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なビフェニレン化合物、それらの製造方法、および化粧用調製物のためのそのような化合物の使用に関する。
【０００２】
新規なビフェニレン化合物は、式
【０００３】
【化７】
Figure 2005502693
【０００４】
（式中、
Ｒ1は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；それぞれが非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはＣ5〜Ｃ7シクロアルケニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であり；
Ｒ2は、水素；それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；−ＯＲ′；−ＮＲ′Ｒ″；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ5アルキル置換された−ＳＯ2−フェニルであるか；または
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成しており；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；
Ｒ′およびＲ″は、それぞれ互いに独立して、水素；非置換、またはヒドロキシ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、もしくは第四級アンモニウム基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはフェニルであり；そして
ｎは、０または１であり；
ここで、Ｒ2が−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″であり、ｎ＝１の場合、Ｒ1は同時に−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″とはならない）に対応する。
【０００５】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、直鎖および分枝鎖炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルを表す。
【０００６】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシは、直鎖および分枝鎖の基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシもしくはｔｅｒｔ−アミルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブチルオキシ、１−メチルヘプチルオキシ、３−メチルヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１，１，３−トリメチルヘキシルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルペンチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、１−メチルウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシまたはオクタデシルオキシを表す。
【０００７】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニルは、例えばアリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、またはｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０００８】
Ｃ6〜Ｃ10アリールは、例えばフェニルまたはナフチルである。
【０００９】
複素環は、環構造内に少なくとも１個の酸素、硫黄および／または窒素ヘテロ原子を含む複素環式芳香族系である。
【００１０】
好ましいヘテロアリール基は、好ましくは２〜１５個の炭素原子を含んでいる。
【００１１】
モノ−およびジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノの例は、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、およびメチル−エチルアミノである。
【００１２】
Ｒ1およびＲ2が、それぞれ互いに独立して、非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ−、ヒドロキシ−もしくはハロ−置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、またはフェニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であるか；または
Ｒ1およびＲ2が一緒になって、５〜７員の炭素環または複素環を形成している、式（１）で示されるジフェニル化合物が好ましい。
【００１３】
式（１）において、Ｒ1は、好ましくはＣ1〜Ｃ5アルキル；Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ；非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、ヒドロキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニル；アミノ；モノ−またはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノである。
【００１４】
式（１）において、Ｒ2は、好ましくはＣ1〜Ｃ5アルキル；Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ；非置換、またはヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニル；アミノ；モノ−またはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノであり；そして、ｎは、０である。
【００１５】
Ｒ1およびＲ2が一緒になって、更に非置換、または１個以上のＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換され、かつ非中断、または１〜２個の−Ｏ−および／もしくは−ＮＨ−基および／もしくは
【００１６】
【化８】
Figure 2005502693
【００１７】
によって中断されている、−（ＣＨ2）2 〜 6−基を形成している、式（１）で示される化合物が好ましい。
【００１８】
Ｒ1およびＲ2が一緒になって、非置換、またはＣ1〜Ｃ10アルキル置換された−（ＣＨ2）4基−を形成している、式（１）で示される化合物は特に好ましい。
【００１９】
Ｒ1およびＲ2が一緒になって、基
【００２０】
【化９】
Figure 2005502693
【００２１】
（式中、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ1〜Ｃ10アルコキシであり、そして
ｍは、０または１である）を形成している、式（１）で示される化合物も好ましい。
【００２２】
式（１）におけるＲ3は、好ましくは水素である。
【００２３】
本発明の化合物の例が、以下の表１に列挙されている：
【００２４】
【表１】
Figure 2005502693
Figure 2005502693
Figure 2005502693
【００２５】
式（１）の化合物は、例えばＵＳ４７２６９４２、ＤＥ３４０３８４６Ａ１、ＦＲ８３０１７１５またはＷＯ００／２０３８４Ａ１に記載の通り、それ自体が公知の手法によって製造される。式（１）で示される化合物は、例えば、塩基または酸の存在下、式
【００２６】
【化１０】
Figure 2005502693
【００２７】
で示されるジフェニルビスアルデヒドを、式
【００２８】
【化１１】
Figure 2005502693
【００２９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびｎは、式（１）のものと同義である）で示される化合物と反応させることにより製造することができる。
【００３０】
反応は、特にジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド中で実施される。しかし、メタノール、エタノール、イソブタノールまたはイソプロパノールなどのプロトン溶媒を用いることもできる。その反応は、ヘキサン、トルエンまたはキシレンなどの脂肪族または芳香族溶媒中で実施されることもできる。ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランなどのエーテル、またはクロロホルムもしくはジクロロメタンなどのハロゲン化溶媒を用いることもできる。溶媒の混合物も使用することができる。
【００３１】
好ましくはアルカリ金属アルコラート、例えばナトリウムメタノラート、ナトリウムエタノラートもしくはカリウムｔｅｒｔ−ブタノラート、または水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物を、塩基として用いることができる。塩基性イオン交換物質も使用することができる。
【００３２】
有機および無機のブレーンステッド酸もしくはルイス酸、またはその混合物を、酸として用いることができる。典型的な酸の例は、塩酸、硫酸およびリン酸である。塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化亜鉛、フッ化カリウムなどのルイス酸も効果的である。酸性イオン交換物質を使用することもできる。
【００３３】
反応を、０℃から反応混合物の沸点までの温度で実施することができ、２５〜６０℃で反応を実施することが好ましい。
【００３４】
一般に、式（１）で示される化合物の１モルに基づくと、約１．５〜３．５モルの式（１ｃ）で示されるケト化合物が用いられる。
【００３５】
本発明は、式（１）で示される化合物の製造のための方法にも関する。
【００３６】
式
【００３７】
【化１２】
Figure 2005502693
【００３８】
（式中、
Ｒ1は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；それぞれが非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはＣ5〜Ｃ7シクロアルケニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であり；
Ｒ2は、水素；それぞれが非置換、またはヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であるか；または
Ｒ1およびＲ2は一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成しており；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；
Ｒ′およびＲ″は、それぞれ互いに独立して、水素；非置換、またはヒドロキシ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノもしくは第四級アンモニウム基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはフェニルであり；そして
ｎは、０または１であり；
ここで、Ｒ2が−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″であり、ｎ＝１の場合、Ｒ1は同時に−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″とはならない）で示される、本発明の化合物は、特にＵＶフィルターとして、即ち紫外線への感受性がある有機材料、特にヒトおよび動物の皮膚および毛髪をＵＶ光の作用から防御するのに適している。したがってそのような化合物は、化粧用調製物、医薬製剤および獣医薬製剤における光防御剤として適している。そのような化合物は、溶解状態または微粉砕状態のいずれかで用いられることができる。したがって、本発明は、少なくとも１種の式（１）で示される化合物と、化粧料として許容できる担体または助剤とを含む化粧用調製物にも関する。
【００３９】
化粧用調製物は、本発明のＵＶ吸収剤に加えて、以下の物質類の更なるＵＶ防御剤も１種以上含んでよい：
１．ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；
２．サリチル酸誘導体、例えばサリチル酸２−エチルヘキシルエステル；
３．ベンゾフェノン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンおよびその５−スルホン酸誘導体；
４．ジベンゾイルメタン誘導体、例えば１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン；
５．ジフェニルアクリレート、例えば２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、および３−（ベンゾフラニル）２−シアノアクリレート；
６．３−イミダゾール−４−イルアクリル酸およびエステル；
７．ＥＰ−Ａ−５８２１８９、ＵＳ−Ａ−５３３８５３９、ＵＳ−Ａ−５５１８７１３およびＥＰ−Ａ−６１３８９３に記載のベンゾフラン誘導体、特に２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体；
８．ポリマーＵＶ吸収剤、例えばＥＰ−Ａ−７０９０８０に記載のマロン酸ベンジリデン誘導体；
９．桂皮酸誘導体、例えば４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステルおよびイソアミルエステル、またはＵＳ−Ａ−５６０１８１１およびＷＯ９７／００８５１に開示された桂皮酸誘導体；
１０．カンファ誘導体、例えば３−（４′−メチル）ベンジリデン−ボルナン−２−オン、３−ベンジリデン−ボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（および４）−２−オキシボルン−３−イリデン−メチル）−ベンジル〕アクリルアミドポリマー、３−（４′−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンメチルスルフェート、３，３′−（１，４−フェニレン−ジメチン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタンスルホン酸）および塩、３−（４′−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよび塩；カンファベンザルコニウムメトスルフェート；
１１．ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば２−（４′−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシエチル−カルボキシ）−フェニルアミノ〕−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（トリス（トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（２″−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（１′，１′，１′，３′，５′，５′，５′−ヘプタメチルトリシリル−２″−メチル−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−〔４−エチルカルボキシ）−フェニルアミノ〕−１，３，５−トリアジン；
１２．ベンゾトリアゾール化合物、例えば２，２′−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール
【００４０】
【化１３】
Figure 2005502693
【００４１】
１３．トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、例えば２，４，６−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２′−エチル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン、ならびにＵＳ−Ａ−５３３２５６８、ＥＰ−Ａ−５１７１０４、ＥＰ−Ａ−５０７６９１、ＷＯ９３／１７００２およびＥＰ−Ａ−５７０８３８に開示されたＵＶ吸収剤；
１４．２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸およびその塩；
１５．ｏ−アミノ安息香酸メンチル；
１６．ＴｉＯ2（様々な形で封入されたもの）、ＺｎＯおよび雲母。
【００４２】
"Sunscreens",Eds. N. J. Lowe, N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc. New York and Basle または Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) に記載されたＵＶ吸収剤も、追加のＵＶ防御物質として用いることができる。
【００４３】
以下の表に示された光防御剤は、特に好ましい：
【００４４】
【表２】
Figure 2005502693
Figure 2005502693
Figure 2005502693
Figure 2005502693
【００４５】
上述の光防御剤、特に好ましいものとして示された上記表の光防御剤のそれぞれを、本発明のＵＶ吸収剤と混和して用いることができる。それに関連して、本発明のＵＶ吸収剤に加えて、１種以上の追加の光防御剤、例えば２、３、４、５または６種の更なる光防御剤も使用され得ることは理解されよう。重量に基づくと１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０の、本発明のＵＶ吸収剤／更なる光防御剤の混合比の使用が好ましい。特に該当するのは、２０：８０〜８０：２０、特に４０：６０〜６０：４０、好ましくは約５０：５０の混合比である。そのような混合物を、とりわけ溶解度を改善するため、またはＵＶ吸収を向上させるために用いられることができる。
【００４６】
適切な混合物を、本発明の化粧組成物中で特に有利に用いることができる。
【００４７】
本発明は、本発明のＵＶ吸収剤を少なくとも１種含む化粧組成物にも関する。その化粧組成物は、特にＵＶフィルターとして、即ち紫外線に感受性のある有機材料、特に皮膚および毛髪をＵＶ光の損傷作用から防御するのに適している。
【００４８】
ＵＶ吸収剤を、溶解状態または微粉砕状態のいずれかで用いることができる。
【００４９】
微粒子の製造に適したいずれか公知の方法、例えば：
− 硬質粉砕媒体、例えば水または適切な有機溶媒中のケイ酸ジルコニウム、および保護界面活性剤または保護ポリマーを用いる湿式粉砕；
− 適切な溶媒、例えば水性懸濁液もしくは有機溶媒を含む懸濁液、または水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン、とりわけＮ−メチルピロリドン中の真溶液からの噴霧乾燥；
− ＵＶフィルターが溶解された超臨界流体（例えばＣＯ2）のＲＥＳＳ法（Rapid Expansion of Supercritical Solutions）による膨張、あるいは二酸化炭素流体と、適切な有機溶媒中の１種以上のＵＶフィルターの溶液と一緒の膨張、
− 超臨界流体を含む適切な溶媒からの再沈澱（ＧＡＳＲ法＝Gas Anti-Solvent Recrystallisation/PCA process = Precipitation with Compressed Antisolvents）が、微粉砕ＵＶ吸収剤の製造のために用いられ得る。
【００５０】
微粉砕有機ＵＶ吸収剤の製造のための粉砕装置として、例えばジェットミル、ボールミル、振動ミルまたはハンマーミル、好ましくは高速混合ミルが用いられてもよい。粉砕は、好ましくは粉砕補助剤、例えばアルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、アシルグルタメート、アルキルポリグルコシド、セテアレス−２５またはリン脂質を用いて実施される。
【００５１】
そのようにして得られた微粉砕ＵＶ吸収剤は、通常０．０２〜２ｎｍ、好ましくは０．０５〜１．５ｎｍ、より特別には０．１〜１．０ｎｍである平均粒子径を有する。
【００５２】
ＵＶ吸収剤は、粉末形態で乾燥して用いられることもできる。その目的のために、ＵＶ吸収剤は、真空噴霧法、向流式噴霧乾燥などの公知の粉砕法に付される。そのような粉末は、０．１ｎｍ〜２μｍの粒子径を有する。凝集の発生を避けるために、ＵＶ吸収剤を、微粉砕工程の前に界面活性化合物、例えば陰イオン性、非イオン性もしくは両性界面活性剤、例えばリン脂質、またはＰＶＰ、アクリレートなどの公知のポリマーでコーティングすることができる。
【００５３】
化粧組成物は、組成物の総重量に基づくと、例えば０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の、１種以上のＵＶ吸収剤、および少なくとも１種の、化粧料として許容できる助剤を含む。
【００５４】
化粧組成物は、慣例的方法を用いてＵＶ吸収剤を助剤と物理的に混合することによって、例えば単に個々の成分を一緒に撹拌することによって、特に、既に公知の化粧用ＵＶ吸収剤、例えばＯＭＣ、とりわけサリチル酸イソオクチルエステルの溶解特性を利用することによって製造することができる。そのＵＶ吸収剤を、例えば更なる処置を行わずに、または微粉砕状態もしくは粉末形態で用いることができる。
【００５５】
化粧組成物は、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール性溶液、水性／アルコール性溶液、エマルション、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、粉末または軟膏であってもよい。
【００５６】
水および油含有エマルション（例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、およびＷ／Ｏ／Ｗエマルションまたはミクロエマルション）として、その組成物は、例えば、組成物の総重量に基づくと、０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％の１種以上のＵＶ吸収剤、
組成物の総重量に基づくと、１〜６０重量％、特に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の少なくとも１種の油成分、
組成物の総重量に基づくと、０〜３０重量％、特に１〜３０重量％、好ましくは４〜２０重量％の少なくとも１種の乳化剤、
組成物の総重量に基づくと、１０〜９０重量％、特に３０〜９０重量％の水、
および０〜８８．９重量％、特に１〜５０重量％の化粧料として許容できる更なる助剤を含んでいる。
【００５７】
油含有組成物の油成分（例えば油、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、およびＷ／Ｏ／Ｗエマルションまたはミクロエマルション）としては、例えば６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースにしたゲルベ（Guerbet）アルコール、直鎖Ｃ6〜Ｃ24脂肪酸の、直鎖Ｃ3〜Ｃ24アルコールとのエステル、分枝鎖Ｃ6〜Ｃ13カルボン酸の、直鎖Ｃ6〜Ｃ24脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ6〜Ｃ24脂肪酸の、分枝鎖アルコール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸の、直鎖または分枝鎖Ｃ6〜Ｃ22脂肪アルコールとのエステル、特にマレイン酸ジオクチル、直鎖および／または分枝鎖脂肪酸の、多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6〜Ｃ10脂肪酸をベースにしたトリグリセリド、Ｃ6〜Ｃ18脂肪酸をベースにした液体モノ−／ジ−／トリ−グリセリド混合物、Ｃ6〜Ｃ24脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールの、芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、Ｃ2〜Ｃ12ジカルボン酸の、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルコール、または２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシ基を有するポリオールとのエステル、植物油（ひまわり油、オリーブ油、大豆油、菜種油、アーモンド油、ホホバ油、オレンジ油、麦芽油、桃仁油、およびココナッツオイルの液体成分）、分枝鎖第一級アルコール、置換されたシクロヘキサン、直鎖および分枝鎖Ｃ6〜Ｃ22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸の、直鎖および／または分枝鎖Ｃ6〜Ｃ22アルコールとのエステル（例えばFinsolv（登録商標）ＴＮ）、総数で１２〜３６個の炭素原子、特に１２〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−デシルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−オクチルエーテル、ｎ−オクチルｎ−デシルエーテル、ｎ−デシルｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウンデシルｎ−ドデシルエーテル、ｎ−ヘキシルｎ−ウンデシルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ−３−エチルデシルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルｎ−オクチルエーテル、イソペンチルｎ−オクチルエーテル、および２−メチルペンチルｎ−オクチルエーテル；エポキシ化脂肪酸エステルの、ポリオール、シリコーン油、ならびに／あるいは脂肪族またはナフテン系炭化水素での開環生成物が考慮される。脂肪酸の、３〜２４個の炭素原子を有するアルコールとのモノエステルも重要である。その群の物質は、８〜２４個の炭素原子を有する脂肪酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリル酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸、ならびに工業銘柄のその混合物（例えば天然脂肪および油の圧力除去か、レレンオキソ合成（Roelen's oxosynthesis）からのアルデヒドの還元か、または不飽和脂肪酸の二量体化で得られる）の、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール（caproic alcohol）、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール（capric alcohol）、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール（gadoleyl alcohol）、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールおよびブラシジルアルコール、ならびに工業銘柄のその混合物（例えば、脂肪および油をベースにした工業銘柄のメチルエステルの高圧水素化、またはレレンオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化で、そして不飽和脂肪アルコールの二量体化での単量体画分として得られるもの）とのエステル化生成物を含む。ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸Ｃ16〜Ｃ18アルキルエステル、ステアリン酸２−エチルヘキシルエステル、オレイン酸セチル、トリカプリル酸グリセリン、ココナッツ脂肪アルコールカプリネート／カプリレート、およびステアリン酸ｎ−ブチルが特に重要である。使用され得る更なる油成分は、アジピン酸ジ−ｎ−ブチル、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、コハク酸ジ（２−エチルヘキシル）、および酢酸ジイソトリデシルなどのジカルボン酸エステル、ならびにジオレイン酸エチレングリコール、ジイソトリデカン酸エチレングリコール、ジ（２−エチルヘキサン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジペラルゴン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ブタンジオール、およびジカプリル酸ネオペンチルグリコールなどのジオールエステルである。好ましいモノ−またはポリ−オールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンおよびソルビトールである。１種以上のアルキルカルボン酸の二価および／または三価金属塩（アルカリ土類金属、とりわけＡｌ3+）を使用することもできる。
【００５８】
油成分を、組成物の総重量に基づくと、例えば１〜６０重量％、特に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％の量で用いることができる。
【００５９】
いずれかの従来から使用可能な乳化剤を、組成物のために用いることができる。
【００６０】
乳化剤としては、例えば以下の群の非イオン性界面活性剤が考慮される：
− ２〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドの、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、アルキル基内に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、例えばセテアレス−２０またはセテアレス−１２；
− １〜３０モルのエチレンオキシドの、３〜６個の炭素原子を有するポリオール、特にグリセリンとの付加生成物のＣ12〜Ｃ22脂肪酸モノ−およびジ−エステル；
− ６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のグリセリンモノ−およびジ−エステルと、ソルビタンモノ−およびジ−エステル、ならびにそのエチレンオキシド付加生成物、例えばステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、オレイン酸ソルビタンまたはセスキオレイン酸ソルビタン；
− Ｃ8〜Ｃ22アルキル−モノ−および−オリゴ−グリコシド、ならびにそのエトキシ化類似体で、１．１〜５、特に１．２〜１．４のオリゴマー化度が好ましく、グルコースが糖成分として好ましい；
− ２〜６０モル、特に１５〜６０モルのエチレンオキシドと、ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油との付加生成物；
− ポリオールエステル、特にポリグリセリンエステル、例えばジイソステアリン酸ジイソステアロイルポリグリセリル−３、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、ジイソステアリン酸トリグリセリル、セスキイソステアリン酸ポリグリセリル−２またはダイマー酸ポリグリセリル。複数のその物質分類からの化合物の混合物も適している；
− 直鎖、分枝鎖、不飽和または飽和Ｃ6〜Ｃ22脂肪酸、リシノール酸、および１２−ヒドロキシステアリン酸をベースにした部分エステル、ならびにグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグリコシド（例えばメチルグリコシド、ブチルグリコシド、ラウリルグリコシド）、およびポリグリコシド（例えばセルロース）をベースにした部分エステル、例えばジヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−２、またはジリシノール酸ポリグリセリル−２；
− モノ−、ジ−およびトリ−アルキルホスフェート、モノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、ならびにその塩；
− ウールワックスアルコール；
− 天然誘導体の１種以上のエトキシ化エステル、例えば水素化ヒマシ油のポリエトキシ化エステル；
− シリコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール；
− ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテル共重合体、および対応する誘導体、例えばセチルジメチコンコポリオール；
− ペンタエリスリトールと、脂肪酸と、クエン酸と、脂肪アルコールとの混合エステル（ＤＥ−Ａ−１１６５５７４参照）、および／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸と、メチルグルコースと、ポリオール、好ましくはグリセリンまたはポリグリセリンとの混合エステル、例えばジステアリン酸ポリグリセリル−３−グルコース、ジオレイン酸ポリグリセリル−３−グルコース、ジオレイン酸メチルグルコース、またはクエン酸ジココイルペンタエリスリルジステアリル、および
− ポリアルキレングリコール。
【００６１】
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、脂肪酸のグリセリンモノ−およびジ−エステル、ならびにソルビタンモノ−およびジ−エステルとの付加生成物、またはヒマシ油との付加生成物は、公知であり市販製品である。それらは、通常、均質混合物で、その平均アルコキシ化度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量と、付加反応が実施される基質の量との比に対応する。エチレンオキシドの、グリセリンとの付加生成物のＣ12〜Ｃ18脂肪酸モノ−およびジ−エステルは、例えば化粧用調製物のための脂肪再生物質（fat-restoring substances）としてＤＥ−Ａ−２０２４０５１から公知である。
【００６２】
Ｃ8〜Ｃ18アルキル−モノ−および−オリゴ−グリコシド、その製造ならびに使用は、先行技術から公知である。それらは、特にグルコースまたはオリゴ糖を８〜１８個の炭素原子を有する第一級アルコールと反応させることにより製造される。適切なグリコシド基としては、環状糖基が脂肪アルコールにグリコシド結合されているモノグリコシド、および好ましくは約８以下のオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドも挙げられる。オリゴマー化度は、そのような工業銘柄の製品で慣例的な均質分配に基づく統計的平均値である。
【００６３】
双性界面活性剤を乳化剤として使用することもできる。用語「双性界面活性剤」は、特に、分子内に少なくとも１個の第四級アンモニウム基、ならびに少なくとも１個のカルボキシレートおよび／またはスルホネート基を備えた界面活性化合物を表す。特に適している双性界面活性剤は、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピル−ジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンで、それぞれがアルキル基またはアシル基内に８〜１８個の炭素原子を有するもの、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートなどのいわゆるベタインである。ＣＴＦＡ名、コカミドプロピルベタインによって知られる脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。乳化剤として同様に適するのは、両性界面活性剤である。両性界面活性剤は、特に、Ｃ8〜Ｃ18−アルキルまたは−アシル基を含むことに加えて、分子内に少なくとも１個の遊離アミノ基、および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ3Ｈ基を含み、内部塩を形成することが可能なものを意味することは理解されるはずである。適切な両性界面活性剤の例としては、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸で、それぞれがアルキル基内に約８〜１８個の炭素原子を有するものが挙げられる。
【００６４】
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ12〜Ｃ18−アシルサルコシンである。両性乳化剤に加えて、第四級乳化剤も考慮され、特に好ましいのはEsterquatタイプのもの、好ましくはメチルで第四級化された二脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。
【００６５】
非イオン性乳化剤が好ましい。上述の非イオン性乳化剤のうち、８〜２２個の炭素原子および４〜３０個のＥＯ単位を有するエトキシ化脂肪アルコールが特に好ましい。
【００６６】
乳化剤は、組成物の総重量に基づくと、例えば１〜３０重量％、特に４〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％の量で用いられてもよい。しかし、乳化剤を使用しないことも原則として可能である。
【００６７】
本発明の組成物、例えばクリーム、ゲル、ローション、アルコール性溶液、水性／アルコール性溶液、エマルション、ワックス／脂肪組成物、スティック製剤、粉末または軟膏は、更なる助剤および添加剤として、温和な界面活性剤、過脂肪剤、パールエッセンスワックス、粘稠度調節剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、安定化剤、生体有効成分、消臭有効成分、抗ふけ剤、皮膜形成剤、膨潤剤、更なるＵＶ光防御因子、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、保存剤、防虫剤、セルフタンニング剤、可溶化剤、香料油、着色剤、制菌剤などを追加として含んでいてもよい。
【００６８】
過脂肪剤としての使用に適した物質は、例えばラノリンおよびレシチン、ポリエトキシ化またはアクリル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、ならびに脂肪酸アルカノールアミドであり、最後のものは同時に気泡安定剤として作用する。
【００６９】
適切な、温和な界面活性剤、即ち皮膚による耐容性が特に良好な界面活性剤の例としては、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、および／または蛋白質脂肪酸縮合生成物が挙げられ、最後のものは好ましくは小麦蛋白質に基づくものである。
【００７０】
パールエッセンスワックスとしては、例えば：アルキレングリコールエステル、特にジステアリン酸エチレングリコール；脂肪酸アルカノールアミド、特にココ脂肪酸ジ−エタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多価非置換またはヒドロキシ置換されたカルボン酸の、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪物質、例えば総数で少なくとも２４個の炭素原子を有する脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カルボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸などの脂肪酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子と２〜１０個のヒドロキシ基とを有するポリオールでの開環生成物、ならびにそれらの混合物が考慮される。
【００７１】
粘稠度調節剤としては、特に１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、加えて部分グリセリド、脂肪酸、およびヒドロキシ脂肪酸が考慮される。そのような物質の、同一鎖長のアルキル−オリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、ならびに／あるいはポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸ポリグリセリンとの組み合わせが好ましい。適切な増粘剤としては、例えばアエロジルタイプ（親水性ケイ酸）、多糖類、特にキサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギネートおよびチロース（Tyrose）、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシメチルセルロース、脂肪酸の比較的高分子量のポリエチレングリコールモノ−およびジ−エステル、ポリアクリレート（例えばグッドリッチのカーボポール（Carbopol）（登録商標）またはシグマのシンタレン（Synthalen）（登録商標））、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシ化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、制限された同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレート、アルキル−オリゴグルコシド、ならびに塩化ナトリウムまたは塩化アンモニウムなどの電解質が挙げられる。
【００７２】
適切な陽イオン性ポリマーは、例えば陽イオン性セルロース誘導体、例えばアマコール（Amerchol）のポリマーＪＲ４００（登録商標）という名で入手され得る第四級化ヒドロキシメチルセルロース、カチオンでんぷん、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquat（登録商標）（ＢＡＳＦ）、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat（登録商標）L/Grunau）、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとの共重合体（Cartaretin（登録商標）／サンド）、アクリル酸と、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとの共重合体（Merquat（登録商標）550/Chemviron）、例えばＦＲ−Ａ−２２５２８４０に記載のようなポリアミノポリアミド、およびその架橋水溶性ポリマー、場合により微結晶として分配された、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン；ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアルキルアミン、例えばビスジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、陽イオン性グアーガム、例えばセラニーズ（Celanese）のジャガー（Jaguar）（登録商標）Ｃ−１７、ジャガー（登録商標）Ｃ−１６、第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えばミラノール（Miranol）のミラポール（Mirapol）（登録商標）Ａ−１５、ミラポール（登録商標）ＡＤ−１、ミラポール（登録商標）ＡＺ−１である。
【００７３】
陰イオン性、双性イオン性、両性、および非イオン性ポリマーとしては、例えば酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニル共重合体、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体およびそのエステル、非架橋ポリアクリル酸およびポリオールで架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレート共重合体、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタム三元重合体、ならびに場合により誘導されたセルロースエーテルおよびシリコーンが考慮される。
【００７４】
適切なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、ならびにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキル−変性されたシリコーン化合物であり、室温では液体または樹脂形態のいずれかであってもよい。２００〜３００個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコーンも適している。加えて、Todd et al.による適切な揮発性シリコーンの詳細な調査を、Cosm. Toil. 91, 27 (1976)に見てもよい。
【００７５】
脂肪の典型的な例は、グリセリドであり、ワックスとしては、とりわけミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、パラフィンワックス、水素化ヒマシ油、および場合により親水性ワックス、例えばセチルステアリルアルコールまたは部分グリセリドと組み合せた、室温で固形の脂肪酸エステルまたはマイクロワックスが考慮される。脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛が、安定化剤として用いられてもよい。
【００７６】
生体有効成分が、例えばトコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、擬似セラミド、エッセンシャルオイル、植物抽出液およびビタミン複合体を意味することは理解されるはずである。
【００７７】
消臭有効成分としては、例えば制汗剤、例えばクロルヒドロキシアルミニウム（J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)を参照）が考慮される。例えば式Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ・２．５Ｈ2Ｏに対応するクロルヒドロキシアルミニウムが、フランクフルト（ＦＲＧ）のヘキストＡＧの登録商標ロクロン（Locron（登録商標））として市販されており、その使用が特に好ましい（J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)参照）。クロルヒドロキシの他に、ヒドロキシ酢酸アルミニウム、および酸性アルミニウム／ジルコニウム塩を使用することもできる。エステラーゼ阻害剤を、更なる消臭有効成分として添加してもよい。そのような阻害剤は、好ましくはクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチルなどのクエン酸トリアルキル、特にクエン酸トリエチル（Hydagen（登録商標）ＣＡＴ、ヘンケルＫＧａＡ、デュッセルドルフ／ＦＲＧ）であり、それは酵素活性を阻害し、それによって臭気形成を抑制する。エステラーゼ阻害剤として考慮される更なる物質は、硫酸またはリン酸ステロール、例えば硫酸またはリン酸ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スティグマステロールおよびシトステロール、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ならびにヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルである。細菌叢に影響を与え、汗分解菌を殺傷する、またはその増殖を阻害する抗菌有効成分が、同様にその製剤（特にスティック製剤）中に存在してもよい。例としては、キトサン、フェノキシエタノール、およびグルコン酸クロルヘキシジンが挙げられる。５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノール（Irgasan（登録商標）、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）も、特に効果的であることが証明されている。
【００７８】
抗ふけ剤として、例えばクリンバゾール、オクトピロックスおよびジンクピリチオンが用いられてもよい。慣例的な皮膜形成剤としては、例えばキトサン、微結晶性キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、高割合のアクリル酸を含む第四級セルロース誘導体のポリマー、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、ならびに類似化合物が挙げられる。水相のための膨潤剤としては、モンモリロナイト、粘土鉱物、ペミュレン（Pemulen）、およびアルキル変性タイプのカーボポール（グッドリッチ）が用いられてもよい。更に適したポリマーおよび膨潤剤は、R. Lochhead in Cosm. Toil. 108, 95 (1993)によるレビューに見出されることができる。
【００７９】
一次光防御物質に加えて、紫外線が皮膚または毛髪を透過する際に誘発される光化学反応連鎖を妨害する抗酸化剤類の二次光防御物質を使用することもできる。そのような抗酸化剤の典型的な例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびその誘導体（例えばアンセリン）などのペプチド、カロチノイド、カロテン（例えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、金チオグルコース、プロピオチオウラシルおよびその他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにそのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびその塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、ならびに許容量が非常に少ない（例えばｐモル〜μモル／ｋｇ）スルホキシイミン化合物（例えばブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシイミン）、ならびに（金属）キレート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（たとえばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよびその誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＡおよび誘導体（例えばパルミチン酸ビタミンＡ）、ならびにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸（rutinic acid）およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、樹脂状ノルジヒドログアヤク脂酸（nordihydroguaiaretic acid）、ノルジヒドログアヤク脂酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、Ｎ−〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕スルファニル酸（およびその塩、例えばナトリウム塩）、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）、ならびに上述の有効成分の、本発明の適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。ＨＡＬＳ（＝「ヒンダードアミン系光安定化剤」）化合物も挙げられてよい。存在する抗酸化剤の量は、ＵＶ吸収剤の重量に基づくと、通常０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００８０】
流動性を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することもできる。その目的のために考慮されるポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子、および少なくとも２個のヒドロキシ基を有する。ポリオールは、更なる官能基、特にアミノ基を含んでいてもよく、そして／または窒素で変性されていてもよい。典型的な例は、以下の通りである：
− グリセリン；
− アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；
− １．５〜１０の固有濃縮度を有する工業的オリゴグリセリン混合物（technical oligoglycerol mixtures）、例えば４０〜５０重量％のジグリセリン含量を有する工業的ジグリセリン混合物；
− 特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールなどのメチロール化合物；
− 低級アルキルグルコシド、特にアルキル基内に１〜８個の炭素原子を有するもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
− ５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
− ５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコールまたはサッカロース；
− アミノ糖、例えばグルカミン；
− ジエタノールアミンまたは２−アミノ−１，３−プロパンジオールなどのジアルコールアミン。
【００８１】
適切な保存剤としては、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、およびSchedule 6, Parts A and B of the Cosmetics Regulationsに列挙された更なる物質分類が挙げられる。
【００８２】
香料油として、天然および／または合成の芳香性物質の混合物を挙げてもよい。天然の芳香性物質は、例えば花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）から、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）から、果実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）から、果実皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）から、根（メース、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、ショウブ）から、木（マツ、サンダルウッド、グアヤク、シダーウッド、シタン）から、草本および草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）から、針状葉および小枝（トウヒ、マツ、ヨーロッパアカマツ、コウザンマツ）から、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス）からの抽出物である。動物原料、例えばシベットおよびカストリウムも考慮される。典型的な合成芳香性物質は、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールまたは炭化水素類の製品である。
【００８３】
エステル類の芳香性物質の化合物は、例えば酢酸ベンジル、イソブチル酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル、およびサリチル酸ベンジルである。エーテルとしては、例えばベンジルエチルエーテルが挙げられ；アルデヒドとしては、例えば８〜１８個の炭化水素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびボージュナール（bougeonal）が挙げられ；ケトンとしては、例えばイオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンが挙げられ；アルコールとしては、例えばアネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロオール、フェニルエチルアルコールおよびテルピノールが挙げられ；炭化水素としては、主にテルペンおよびバルサムが挙げられる。しかし、魅力的な香気を一緒に生じる様々な芳香性物質の混合物を使用することが好ましい。主に芳香成分として用いられ比較的低揮発性のエーテル油、例えばセージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、桂皮油、ライム花の油、ジュニパーベリーの油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラボラナム油（labolanum oil）およびラバンジン油も香料油として適している。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロオール、ボイスアンブレンフォルテ（boisambrene forte）、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス（sandelice）、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル（cyclovertal）、ラバンジン油、マスカテルセージ油、β−ダマスコン、ブルボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィクスクール（vertofix coeur）、イソ−Ｅ−スーパー、フィクソリドＮＰ（Fixolide NP）、エバニール、イラルデインガンマ（iraldein gamma）、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラ（romillat）、イロチル（irotyl）およびフローラマ（floramat）を、単独または互いに混和して用いることが好ましい。
【００８４】
例えば発行物"Kosmetische Faerbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutchen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, page 81 to 106に編集されたような化粧目的に適していて認められた物質を、着色剤として用いてもよい。着色剤は、全混合物に基づくと、通常０．００１〜０．１重量％の濃度で用いられる。
【００８５】
制菌剤の典型的な例は、２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロロヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）、またはＴＣＣ（３，４，４′−トリクロロカルバニリド）など、グラム陽性菌に対する特異的作用を有する保存剤である。
【００８６】
多数の芳香性物質およびエーテル油も、抗菌性を有している。典型的な例は、クローブ油、ミント油およびタイム油中の有効成分のオイゲノール、メントールおよびチモールである。該当する天然消臭剤は、ライム花油に存在するテルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）である。モノラウリル酸グリセリンも、静菌剤になることが証明されている。存在する追加の制菌剤の量は、製剤の固形分に基づくと、通常０．１〜２重量％である。
【００８７】
その上、化粧組成物は、助剤として、シリコーンなどの消泡剤、マレイン酸などの構造物質、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンまたはジエチレングリコールなどの可溶化剤、ラテックス、スチレン／ＰＶＰまたはスチレン／アクリルアミド共重合体などの乳白剤、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸またはホスホン酸などの錯化剤、プロパン／ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2、Ｎ2または空気などの噴射剤、酸化染料前駆体などのいわゆるカップラーおよび顕色剤成分、チオグリコール酸と誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸またはα−メルカプトエタンスルホン酸などの還元剤、あるいは過酸化水素、臭素酸カリウムまたは臭素酸ナトリウムなどの酸化剤を含むことができる。
【００８８】
防虫剤としては、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオールまたは防虫剤３５３５が考慮され；適切なセルフタンニング剤は、例えばジヒドロキシアセトン、エリトルロースまたはジヒドロキシアセトンとエリトルロースとの混合物である。
【００８９】
本発明の化粧配合物は、様々な化粧用調製物中に含まれる。例えば、特に以下の製剤が考慮される：
− スキンケア製剤、例えば錠剤型または液体の石鹸、合成洗剤、あるいは練り洗剤の形態の皮膚洗浄およびクレンジング剤；
− 入浴製剤、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製剤）または固形入浴製剤、例えばバスキューブおよびバスソルト；
− スキンケア製剤、例えばスキンエマルション、マルチエマルションまたはスキンオイル；
− 化粧用パーソナルケア製剤、例えばデイクリームまたはパウダークリームの形態のフェイシャルメイクアップ、おしろい（粉または固形）、口紅またはクリームメークアップ、アイケア製剤、例えばアイシャドウ製剤、マスカラ、アイライナー、アイクリームまたはアイフィックスクリーム；リップケア製剤、例えばリップスティック、リップグロス、リップコントアーペンシル、ネールケア製剤、例えばマニキュア、マニキュア除光剤、ネールハードナーまたはキューティクルリムーバー；
− フットケア製剤、例えば足浴、フットパウダー、フットクリームまたはフットバルサム、スペシャルデオドラント、および制汗剤またはたこ除去製剤（callus-removing preparations）；
− サンミルク、ローション、クリームもしくはオイル、サンブロックもしくはトロピカル（tropicals）、プレタンニング製剤またはアフターサン製剤などの光防御製剤；
− スキンタンニング製剤、例えばセルフタンニングクリーム；
− 脱色製剤、例えば皮膚を漂白するための製剤または美白製剤；
− 防虫剤、例えば防虫オイル、ローション、スプレーまたはスティック；
− 消臭スプレー、ポンプ式スプレー、デオドラントゲル、スティックまたはロールオンなどの消臭剤；
− 制汗剤、例えば制汗スティック、クリームまたはロールオン；
− 傷ついた皮膚をクレンジングおよびケアするための製剤、例えば合成洗剤（固形または液体）、ピーリングまたはスクラブ製剤、あるいはピーリングマスク；
− 化学薬品の形態の除毛製剤（脱毛）、例えば除毛パウダー、液体除毛製剤、クリームもしくはペースト形態の除毛製剤、ゲル形態またはエアロゾルフォームの除毛製剤；
− シェービング製剤、例えばシェービングソープ、泡状シェービングクリーム、非泡状シェービングクリーム、フォームおよびゲル、ドライシェービング用のプレシェーブ製剤、アフターシェーブまたはアフターシェーブローション；
− フレグランス製剤、例えばフレグランス（オーデコロン、オードトアレ、オードパルファン、パルファンドトアレ、香水）、香料油または香料クリーム；
− 化粧用ヘアトリートメント製剤、例えばシャンプーおよびコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘアケア製剤、例えばプレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、ヘアストラクチャリング製剤（hair structuring preparation）、例えばパーマウェーブのためのヘアウェーブ製剤（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、縮毛矯正製剤、液体へアセッティング製剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチ製剤、例えば過酸化水素溶液、ライトニングシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペーストもしくはオイル、一過性の、半永久的なもしくは永久的なヘアカラー、自動酸化染料を含む製剤、またはヘンナもしくはカモミールなどの天然ヘアカラー。
【００９０】
列挙された最終的な配合物は、様々な形状、例えば：
− Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／ＷまたはＰＩＴエマルション、および全種類のミクロエマルションのような液体製剤の形態で、
− ゲルの形態で、
− オイル、クリーム、ミルクもしくはローションの形態で、
− パウダー、ラッカー、錠剤もしくはメークアップの形態で、
− スティックの形態で、
− スプレー（噴射ガスを含むスプレーまたはポンプ式スプレー）もしくはエアロゾルの形態で、
− 泡の形態で、または
− ペーストの形態
で存在してもよい。
【００９１】
皮膚のための化粧用組成物として特に重要なのは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロックもしくはトロピカルなどの光防御製剤、プレタンニング製剤またはアフターサン製剤、およびスキンタンニング製剤、例えばセルフタンニングクリームである。特に該当するのは、サンプロテクトクリーム、サンプロテクトローション、サンプロテクトオイル、サンプロテクロミルク、およびスプレーの形態のサンプロテクト製剤である。
【００９２】
毛髪用の化粧用組成物として特に重要なのは、ヘアトリートメントのための上述の製剤、特にシャンプー、ヘアコンディショナーの形態の洗髪製剤、ヘアケア製剤、例えばプレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、インテンシブヘアトリートメント、縮毛矯正製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォームおよびヘアスプレーである。特に該当するのは、シャンプーの形態の洗髪製剤である。
【００９３】
シャンプーは、例えば以下の組成を有する：０．０１〜５重量％の本発明のＵＶ吸収剤、１２．０重量％のラウレス−２−硫酸ナトリウム、４．０重量％のコカミドプロピルベタイン、３．０重量％の塩化ナトリウム、そして水を添加して１００％とする。
【００９４】
例えば、特に以下のヘア化粧用配合物が用いられてもよい：
ａ1）本発明のＵＶ吸収剤、ＰＥＧ−６−Ｃ10オキソアルコール、およびセスキオレイン酸ソルビタンからなり、水およびいずれか所望の第四級アンモニウム化合物、例えば４％ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはクオタニウム８０が添加された自然乳化性原料配合物、
ａ2）本発明のＵＶ吸収剤、クエン酸トリブチル、およびモノオレイン酸ＰＥＧ−２０−ソルビタンからなり、水およびいずれか所望の第四級アンモニウム化合物、例えば４％ミンクアミドプロピルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはクオタニウム８０が添加された自然乳化性原料配合物、
ｂ）ブチルトリグリコールおよびクエン酸トリブチル中の、本発明のＵＶ吸収剤の四倍濃縮溶液（quat-doped solutions）；
ｃ）本発明のＵＶ吸収剤と、ｎ−アルキルピロリドンとの混合物または溶液。
【００９５】
本発明の化粧用調製物は、式（１）で示されるＵＶ吸収剤、またはＵＶ吸収剤と化粧料として許容できる助剤との混合物を、化粧組成物の総重量に基づくと０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％含んでいる。
【００９６】
化粧用調製物は、従来法を用いてＵＶ吸収剤を助剤と物理的に混合することによって、例えば単に各成分を一緒に撹拌することによって製造することができる。
【００９７】
本発明の化粧用調製物は、油中水または水中油エマルションとして、アルコール中油ローションとして、イオン性または非イオン性両親媒性液体の小胞状の分散（vesicular dispersion）として、ゲル配合剤、固形スティック配合剤として、あるいはエアロゾル配合剤として処方することができる。
【００９８】
油中水または水中油エマルションとしての、化粧料として許容できる助剤は、好ましくは５〜５０％の油相、５〜２０％の乳化剤、および３０〜９０％の水を含んでいる。その油相は、化粧配合剤に適したいずれかの油、例えば１種以上の炭化水素油、ワックス、天然油、シリコーン油、脂肪酸エステルまたは脂肪アルコールを含むことができる。好ましいモノ−またはポリ−オールは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンおよびソルビトールである。
【００９９】
本発明の化粧用調製物では、いずれかの従来使用可能な乳化剤、例えば天然誘導体の１種以上のエトキシ化エステル、例えば水素化ヒマシ油のポリエトキシ化エステル、またはシリコーン油乳化剤、例えばシリコーンポリオール；非エトキシ化またはエトキシ化脂肪酸石鹸；エトキシ化脂肪アルコール；非エトキシ化またはエトキシ化ソルビタンエステル；エトキシ化脂肪酸；あるいはエトキシ化グリセリドを使用することができる。
【０１００】
化粧用調製物は、更なる成分、例えばエモリエント、エマルション安定化剤、スキンモイスチャライザー、スキンタンニング促進剤、キサンタンなどの増粘剤、保湿剤、例えばグリセリン、保存剤、芳香性物質および着色剤を含んでもよい。
【０１０１】
本発明の化粧用調製物は、日光の損傷作用からのヒトの皮膚の優れた防御によって特徴づけられる。
【０１０２】
以下の実施例において、パーセント値は、重量に関するものである。用いられたビフェニレン化合物の量は、純粋な物質に関するものである。
【０１０３】
新規化合物の製造例：
【０１０４】
式
【０１０５】
【化１４】
Figure 2005502693
【０１０６】
（式中、Ｃ＝Ｃ二重結合は、ＺまたはＥ配置である。Ｒ1およびＲ2は、請求項１のものと同義である。）で示される化合物の並行合成
式
【０１０７】
【化１５】
Figure 2005502693
【０１０８】
で示されるケトン０．００１２モルを秤量し、エタノール３ｍｌ中の水酸化カリウム（８５％、７９ｍｇ、０．００１２モル）を添加した。混合物を室温で３０分間撹拌した後、ＤＭＳＯ２ｍｌに溶解した４，４′−ビフェニルジカルバルデヒド（９７．４％、０．１３ｇ、０．０００６モル）を添加した。反応混合物を、３８℃で１６時間撹拌した。室温に冷却した後、１Ｍ塩酸５ｍｌの添加によって生成物を沈殿させた。その沈殿を濾過して多量の水、メタノール、そして最後にイソブタノールで洗浄した。生成物を５０℃で真空乾燥させた。続いてアセトニトリルと水との混合物（９８：２）を用いたカラムクロマトグラフィー（ヌクレオシル（Nucleosil）５Ｃ１８）によって、純粋な生成物を得た。
【０１０９】
例として、以下の表に本発明の多数のビフェニル化合物を、そのλmax値（アセトニトリル９８／水２の中で測定）と共に列挙している。
【０１１０】
【表３】
Figure 2005502693
Figure 2005502693
Figure 2005502693
【０１１１】
実施例１３：式
【０１１２】
【化１６】
Figure 2005502693
【０１１３】
で示される化合物の製造
塩酸キヌクリドン（３．３１ｇ、０．０２モル）および水酸化カリウム（８５％、１．１２ｇ、０．０２モル）を、ＤＭＳＯ５０ｍｌ中に溶解した。ＤＭＳＯ５０ｍｌ中のビフェニル−４，４′−ジカルバルデヒド（２．１５ｇ、０．０１モル）の溶液を、混合物に１５℃で１時間かけて滴下した。更なる水酸化カリウム（１．１２ｇ、０．０２モル）の添加後に、その反応懸濁液を室温で１６時間撹拌した。その後、１Ｍ塩酸（２００ｍｌ）の添加によって粗生成物を沈殿させ、濾過して水で洗浄した後、エタノールとクロロホルムとの混合物（６：４）から再結晶させた。生成物を５０℃で真空乾燥させた。
収量：３ｇ（７０％）
λmax（ジオキサン）＝２３５ｎｍ、３５０ｎｍ
【０１１４】
実施例１４：式
【０１１５】
【化１７】
Figure 2005502693
【０１１６】
で示される化合物の製造
ＤＭＳＯ７０ｍｌおよびエタノール１０ｍｌ中のビフェニル−４，４′−ジカルバルデヒド（４．３２ｇ、０．０２モル）の溶液に、最初にエタノール１５ｍｌに溶解した水酸化カリウム（２．６４ｇ）を、その後１５分間かけてエタノール１５ｍｌ中の１−インダノン（５．４ｇ）の溶液を滴下した。反応混合物を室温まで緩やかに加熱した。３時間撹拌した後、反応懸濁液を水（２００ｍｌ）に添加し、４Ｎ塩酸の添加によってｐＨを３に調整した。粗生成物を濾過して多量の水および高温エタノールで洗浄した。粗生成物を６０℃で真空乾燥させた。
収量：８．８ｇ（１００％）
元素分析：Ｃmeas８７．０２％（Ｃcalc８７．６５％）、Ｈmeas５．２０％（Ｈcalc５．０６％）
【０１１７】
実施例１５：式
【０１１８】
【化１８】
Figure 2005502693
【０１１９】
で示される化合物の製造
エタノール１２０ｍｌ中の、ビフェニル−４，４′−ジカルバルデヒド（４．３２ｇ、０．０２モル）と、バルビツル酸（５．４３ｇ）と、フッ化カリウム（０．４７ｇ）との混合物を６時間還流した。室温に冷却した後、粗生成物をエタノール５０ｍｌを用いて濾過し、最後に高温水２００ｍｌで洗浄した。生成物を６０℃で真空乾燥させた。
収量：７．８ｇ（８９％）
λmax（ＤＭＳＯ）＝３９６ｎｍ、Ｅ（１％、１ｃｍ）＝１１３４
【０１２０】
実施例１６：式
【０１２１】
【化１９】
Figure 2005502693
【０１２２】
で示される化合物の製造
フェニルスルホニル酢酸ヘキシルエステル（４．２３ｇ、０．０１６モル）および無水炭酸カリウム（１．１２ｇ、０．００８モル）を、窒素雰囲気下のＤＭＦ１０ｍｌ中、室温で３０分間撹拌した。その後、その混合物を５０℃に加熱し、その後ＤＭＦ１０ｍｌ中のビフェニル−４，４′−ジカルバルデヒド（１．６８ｇ、０．００８モル）の溶液を、１０分間かけて滴下した。反応混合物を５０℃で１６時間撹拌した。室温に冷却した後、１Ｍ塩酸溶液（４０ｍｌ）の添加によって粗生成物を沈殿させ、濾過して水で洗浄した後、エタノールとＤＭＳＯとの混合物（６：４）から再結晶させた。生成物を６０℃で真空乾燥させた。
収率：３．８ｇ（６４％）

Claims (13)

  1. 式
    Figure 2005502693
    （式中、
    Ｒ1は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；それぞれが非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはＣ5〜Ｃ7シクロアルケニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であり；
    Ｒ2は、水素；それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；−ＯＲ′；−ＮＲ′Ｒ″；あるいは非置換またはＣ1〜Ｃ5アルキル置換された−ＳＯ2−フェニルであるか；または
    Ｒ1およびＲ2は一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成しており；
    Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；
    Ｒ′およびＲ″は、それぞれ互いに独立して、水素；非置換、またはヒドロキシ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、もしくは第四級アンモニウム基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはフェニルであり；そして
    ｎは、０または１であり；
    ここで、Ｒ2が−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″であり、ｎ＝１の場合、Ｒ1は同時に−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″とはならない）で示される化合物。
  2. Ｒ1およびＲ2が、それぞれ互いに独立して、非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ−、ヒドロキシ−もしくはハロ−置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、またはフェニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であるか；またはＲ1およびＲ2が一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成している、請求項１記載の化合物。
  3. Ｒ1が、Ｃ1〜Ｃ5アルキル；Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ；非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、ヒドロキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニル；アミノ；モノ−またはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノである、請求項１または２のいずれか記載の化合物。
  4. Ｒ2が、Ｃ1〜Ｃ5アルキル；Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ；非置換、またはヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ5アルキル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシもしくはハロゲンによって置換されたフェニル；アミノ；モノ−またはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノであり、
    ｎが、０である、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
  5. Ｒ1およびＲ2が一緒になって、更に非置換、または１個以上のＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換され、かつ非中断、または１〜２個の−Ｏ−および／もしくは−ＮＨ−基および／もしくは
    Figure 2005502693
    によって中断されている、−（ＣＨ2）2 〜 6−基を形成している、請求項１または２のいずれか記載の化合物。
  6. Ｒ1およびＲ2が一緒になって、非置換、またはＣ1〜Ｃ10アルキル置換された−（ＣＨ2）4−基を形成している、請求項５記載の化合物。
  7. Ｒ1およびＲ2が一緒になって、基
    Figure 2005502693
    （式中、
    Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルキルまたはＣ1〜Ｃ10アルコキシであり、
    ｍは、０または１である）を形成している、請求項１または２のいずれか記載の化合物
  8. Ｒ3が、水素である、請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
  9. 塩基または酸の存在下、式
    Figure 2005502693
    （式中、Ｒ3は、式（１）のものと同義である）で示されるジフェニルビスアルデヒドを、式
    Figure 2005502693
    （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびｎは、請求項１のものと同義である）で示される化合物と反応させることを含む、請求項１記載の式（１）で示される化合物の製造方法。
  10. ヒトおよび動物の毛髪および皮膚をＵＶ光から防御するための、式
    Figure 2005502693
    （式中、
    Ｒ1は、それぞれが非置換、またはヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；それぞれが非置換、またはＣ1〜Ｃ5アルキルによって置換されたＣ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはＣ5〜Ｃ7シクロアルケニル；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であり；
    Ｒ2は、水素；それぞれが非置換、またはヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ5モノアルキルアミノもしくはジ−Ｃ1〜Ｃ5アルキルアミノによって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、またはＣ6〜Ｃ10ヘテロアリール基；−ＯＲ′；あるいは−ＮＲ′Ｒ″であるか；または
    Ｒ1およびＲ2は一緒になって、５〜７員の単環の炭素環または複素環を形成しており；
    Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；
    Ｒ′およびＲ″は、それぞれ互いに独立して、水素；非置換、またはヒドロキシ、ハロ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、アミノ、もしくは第四級アンモニウム基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ7シクロアルキル、またはフェニルであり；そして
    ｎは、０または１であり；
    ここで、Ｒ2が−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″であり、ｎ＝１の場合、Ｒ1は同時に−ＯＲ′または−ＮＲ′Ｒ″とはならない）で示されるビフェニレン化合物の使用。
  11. 式（１）で示されるビフェニレン化合物が、微粉砕形態である、請求項１０記載の使用。
  12. 少なくとも１種以上の、請求項１記載の式（１）で示される化合物を、化粧料として許容できる担体または助剤と一緒に含む化粧用調製物。
  13. 更なるＵＶ防御剤を含む、請求項１２記載の調製物。
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