JP2005340121A

JP2005340121A - 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置

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Publication number: JP2005340121A
Application number: JP2004160769A
Authority: JP
Inventors: Shinya Otsu; 信也大津; Yoshiyuki Suzurisato; 善幸硯里; Eisaku Kato; 栄作加藤; Hiroshi Kita; 弘志北
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2004-05-31
Filing date: 2004-05-31
Publication date: 2005-12-08

Abstract

【課題】外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供する。
【解決手段】下記一般式で表される化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。

【選択図】なし

Description

本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置に関する。

従来、発光型の電子ディスプレイデバイスとして、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロルミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子ともいう）が挙げられる。

無機エレクトロルミネッセンス素子は平面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させるためには交流の高電圧が必要である。

一方、有機ＥＬ素子は、発光する化合物を含有する発光層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であり、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、更に、自己発光型であるために視野角に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペース、携帯性等の観点から注目されている。

今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子の開発としては、更に低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機ＥＬ素子が望まれているわけであり、例えば、スチルベン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体またはトリススチリルアリーレン誘導体に、微量の蛍光体をドープし、発光輝度の向上、素子の長寿命化を達成する技術（例えば、特許文献１参照。）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これに微量の蛍光体をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特許文献２参照。）、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム錯体をホスト化合物として、これにキナクリドン系色素をドープした有機発光層を有する素子（例えば、特許文献３参照。）等が知られている。

上記特許文献に開示されている技術では、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされている。

ところが、プリンストン大より、励起三重項からの燐光発光を用いる有機ＥＬ素子の報告（例えば、非特許文献１参照。）がされて以来、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている（例えば、非特許文献２及び特許文献４参照。）。

励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため、励起一重項の場合に比べて原理的に発光効率が４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られ照明用にも応用可能であり注目されている。例えば、多くの化合物がイリジウム錯体系等重金属錯体を中心に合成検討がなされている（例えば、非特許文献３参照。）。

また、ドーパントとして、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムを用いた検討がなされている（例えば、非特許文献２参照。）。

その他、ドーパントとしてＬ₂Ｉｒ（ａｃａｃ）、例えば（ｐｐｙ）₂Ｉｒ（ａｃａｃ）（例えば、非特許文献４参照。）を、また、ドーパントとして、トリス（２−（ｐ−トリル）ピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｔｐｙ）₃）、トリス（ベンゾ［ｈ］キノリン）イリジウム（Ｉｒ（ｂｚｑ）₃）、Ｉｒ（ｂｚｑ）₂ＣｌＰ（Ｂｕ）₃等を用いた検討（例えば、非特許文献５参照。）が行われている。

また、高い発光効率を得るために、ホール輸送性の化合物を燐光性化合物のホストとして用いている（例えば、非特許文献６参照。）。

また、各種電子輸送性材料を燐光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている（例えば、非特許文献４参照）。更に、ホールブロック層の導入により高い発光効率を得ている（例えば、非特許文献５参照。）。

また、含窒素芳香族環化合物の部分構造を含み、窒素原子もしくはアリールを中心として、３方向または４方向に延びる化学構造であって、熱的に安定な正孔輸送材料が開示されている（特許文献５参照。）。しかしながら、特許文献５においては、燐光発光の有機ＥＬ素子の開示は一切なされていない。

また、含窒素芳香族環化合物であって、輝度が高い発光材料が開示されている（特許文献６参照。）。しかしながら、特許文献６においては、燐光発光の有機ＥＬ素子の開示は一切なされていない。

現在、この燐光発光を用いた有機ＥＬ素子の更なる発光の高効率化、長寿命化が検討されているが、緑色発光については理論限界である２０％近くの外部取り出し効率が達成されているものの、低電流領域（低輝度領域）のみであり、高電流領域（高輝度領域）では、いまだ理論限界は達成されていない。更に、その他の発光色についてもまだ十分な効率が得られておらず改良が必要であり、また、今後の実用化に向けた有機ＥＬ素子では、更に、低消費電力で効率よく高輝度に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。特に青色燐光発光の有機ＥＬ素子において高効率に発光する素子が求められている。

従って、本発明で解決しようとする課題は、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置を提供することである。更に、長寿命となる有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置を提供することである。
特許第３０９３７９６号公報特開昭６３−２６４６９２号公報特開平３−２５５１９０号公報米国特許第６，０９７，１４７号明細書特公平７−１１０９４０号公報特開２００１−１６０４８８号公報Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｅｔａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１−１５４ページ（１９９８年）Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏｅｔａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０−７５３ページ（２０００年）Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４ページ（２００１年）Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎｅｔａｌ．，Ｔｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）Ｍｏｏｎ−ＪａｅＹｏｕｎ．０ｇ，ＴｅｔｓｕｏＴｓｕｔｓｕｉｅｔａｌ．，Ｔｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）Ｉｋａｉｅｔａｌ．，Ｔｈｅ１０ｔｈＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＷｏｒｋｓｈｏｐｏｎＩｎｏｒｇａｎｉｃａｎｄＯｒｇａｎｉｃＥｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ’００、浜松）

本発明の目的は、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することである。

上記の目的は、下記の構成１〜３８により達成された。

（請求項１）
一対の電極間に、構成層として発光層と正孔輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
該正孔輸送層が、下記一般式（Ｂ）〜（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有し、該発光層がリン光発光性化合物を含有し、且つ、該構成層の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、各々独立にアルキル基または結合手を表し、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ１１、ｍ１２、ｍ１３、ｍ１４は、各々独立に、０〜４の整数を表し、Ｌ₁は、下記一般式Ｂ−（１）〜Ｂ−（６）からなる群から選択される連結基を表す。〕

〔式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は、各々独立に、アルキル基、アルコキシル基またはアルキルチオ基を表し、Ｒ’₁₅は、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ１５は０〜３の整数を表し、ｍ１６は０〜２の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々独立に、アリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、Ｌ’は、アルキレン基または、下記Ｌ₂で表されるｐ−フェニレン基を表す。〕

〔式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表す。〕

〔式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は、各々独立に、ジアリールアミノ基またはジヘテロアリールアミノ基を表し、Ｒ’₂₁、Ｒ’₂₂、Ｒ’₂₃は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基またはアルキルチオ基を表し、ｍ２１、ｍ２２、ｍ２３は、各々独立に、０〜２の整数を表す。〕

〔式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ’₃₁、Ｒ’₃₂、Ｒ’₃₃は、各々独立に、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基または、ジアリールアミノ基を表し、Ｒ’’₃₁、Ｒ’’₃₂、Ｒ’’₃₃は、各々独立に、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ３１、ｍ３２、ｍ３３は、各々独立に、０〜３の整数を表す。〕

〔式中、Ｒ₄₁は、アルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は、各々独立にアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロアリールチオ基を表し、ｍ４２は０〜４の整数を、ｍ４３は０〜３の整数を表し、ｍ４は２〜６の整数を表し、Ｌ₄はｍ４に規定される数の結合手をもつ非共役の連結基を表す。〕

〔式中、Ｚ₁は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ₂は、各々置換基を有していてもよい芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ₁₀₁は水素原子または置換基を表す。〕
（請求項２）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₁が、６員環であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項３）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₂が、６員環であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項４）
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₃が、結合手であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項５）
前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₀₁〜Ｒ₅₀₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₁₁〜Ｒ₅₁₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₂₁〜Ｒ₅₂₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₃₁〜Ｒ₅₃₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₄₁〜Ｒ₅₄₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₅₁〜Ｒ₅₅₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１２）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₆₁〜Ｒ₅₆₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１３）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₇₁〜Ｒ₅₇₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
（請求項１４）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１５）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₀₂〜Ｒ₅₀₇、Ｒ₅₁₂〜Ｒ₅₁₇、Ｒ₅₂₂〜Ｒ₅₂₇、Ｒ₅₃₂〜Ｒ₅₃₇、Ｒ₅₄₂〜Ｒ₅₄₈、Ｒ₅₅₂〜Ｒ₅₅₈、Ｒ₅₆₂〜Ｒ₅₆₇、Ｒ₅₇₂〜Ｒ₅₇₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
（請求項１７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項１８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項１９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₂₁〜Ｒ₆₂₃は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₂₁〜Ｒ₆₂₃の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
（請求項２２）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２３）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２４）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｌ₁は２価の連結基を表す。Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
（請求項２５）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２６）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２７）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２８）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
（請求項２９）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
（請求項３０）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ₁、Ｚ₂は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
（請求項３１）
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
（請求項３２）
前記構成層として燐光性発光層を有し、該燐光性発光層が、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項３３）
前記構成層の少なくとも１層が正孔阻止層であって、前記正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項３４）
前記一般式（Ｂ）〜（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物のリン光スペクトルの０−０バンドが３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項３５）
発光が白色であることを特徴とする請求項１〜３４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

（請求項３６）
請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有していることを特徴とする表示装置。

（請求項３７）
請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有していることを特徴とする照明装置。

（請求項３８）
請求項３７に記載の照明装置と、表示手段としての液晶素子を有することを特徴とする表示装置。

本発明により、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置を提供することが出来た。

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機Ｅｌ素子ともいう）においては、請求項１〜３５のいずれか１項に各々規定される構成にすることにより、外部取りだし収率が高く、且つ、長寿命である有機ＥＬ素子を得ることが出来た。

また、前記特性を示す有機ＥＬ素子を用いて、高輝度、長寿命の照明装置、表示装置を得ることができた。

以下、本発明に係る各構成要素の詳細について、順次説明する。

《一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で各々表される化合物》
本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層に用いられる、一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で各々表される化合物について説明する。

《一般式（Ｂ）で表される化合物》
一般式（Ｂ）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｂ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄で各々表されるアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基などを例に挙げることができるが、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基である。

これらの置換基は互いに結合して環構造を形成してもよく、例えばＲ₁₁とＲ₁₂、もしくはＲ₁₃とＲ₁₄が結合する際には炭素原子を介して結合することで６員環構造を形成してもよいし、単なる結合手として環構造を形成し、一般式１に記載された窒素原子および該窒素原子に結合した２つのベンゼン環とともに、カルバゾール環を形成してもよい。

一般式（Ｂ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄で各々表される結合手は、具体的には、単結合を表す。ここで、結合手とは単結合を表す。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるシクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される芳香族炭化水素基基としては、例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される芳香族複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピラジニル基、トリアゾリル基（例えば、１，２，４−トリアゾール−１−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基等）、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ジアザカルバゾリル基（カルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される複素環基としては、例えば、ピロリジル基（ピロリジニル基ともいう）、イミダゾリジル基（イミダゾリジニル基ともいう）、モルホリル基（モルホリニル基ともいう）、オキサゾリジル基（オキサゾリジニル基ともいう）等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるシクロアルコキシル基としては、例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるシクロアルキルチオ基としては、例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるヘテロアリールチオ基としては、例えば、ピリジルチオ基、チエニルチオ基、フリルチオ基、ピラゾリルチオ基等が挙げられる。

一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される２置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジピリジルアミノ基、フェニルブチルアミノ基、ジチエニルアミノ基、フェニルベンゾチアゾリルアミノ基、フリルイミダゾリルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。

これらの置換基は上記置換基もしくはその他の１価の有機基によってさらに置換されていてもよく、更に、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄を含むその他の置換基と互いに結合して環構造を形成してもよい。ｍ１１、ｍ１２、ｍ１３、ｍ１４は独立に０〜４の整数を表し、これらが２以上のとき複数のＲ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄は同じであっても異なっていてもよい。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（１）、Ｂ−（２）、Ｂ−（３）、Ｂ−（４）のいずれかによって表される２価の連結基において、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆で各々表される、アルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基は、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される、アルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基と同義である。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（１）、Ｂ−（２）、Ｂ−（３）のいずれかによって表される２価の連結基において、Ｒ’₁₅は、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される基と同義であり、また、Ｒ’₁₅は、Ｒ₁₅と互いに結合して環構造を形成してもよい。

また、上記一般式Ｂ−（１）、Ｂ−（２）、Ｂ−（３）、Ｂ−（４）のいずれかによって表される２価の連結基において、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ’₁₅等で各々表される基が複数の場合、それらは互いに同一でもよく、互いに異なっていてもよい。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（５）で表される２価の連結基において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表されるアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、ナフタセンジイル基、ピレンジイル基、ナフチルナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基（例えば、［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル基、３，３’−ビフェニルジイル基、３，６−ビフェニルジイル基等）、テルフェニルジイル基、クアテルフェニルジイル基、キンクフェニルジイル基、セキシフェニルジイル基、セプチフェニルジイル基、オクチフェニルジイル基、ノビフェニルジイル基、デシフェニルジイル基等が挙げられる。

また、前記アリーレン基は、更に、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基を有してもよい。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（５）で表される２価の連結基において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表されるヘテロアリーレン基としては、例えば、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環（モノアザカルボリン環ともいい、カルボリン環を構成する炭素原子のひとつが窒素原子で置き換わった構成の環構成を示す）、トリアゾール環、ピロール環、ピリジン環、ピラジン環、キノキサリン環、チオフェン環、オキサジアゾール環、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、インドール環からなる群から導出される２価の基等が挙げられる。

また、前記ヘテロアリーレン基は、更に、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される置換基を有してもよい。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（５）で表される２価の連結基において、Ｌ’で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等が挙げられる。

これらの基は、更に、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される置換基を有してもよい。

一般式（Ｂ）のＬ₁で表される、上記の一般式Ｂ−（５）で表される２価の連結基において、Ｌ’として用いられる上記Ｌ₂で表されるｐ−フェニレン基において、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀で表されるアルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、２置換アミノ基は、各々一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表されるアルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、２置換アミノ基と各々同義である。但し、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、水素原子を表す場合もある。

中でも、少なくともＡｒ₁およびＡｒ₂と結合する、各々の炭素原子の隣接位が置換されたｐ−フェニレン基すなわち２，５−ジ置換−ｐ−フェニレン基、もしくはアルキレン基が好ましく用いられる。

また、これらの基は、更に、一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基を有していてもよい。

《一般式（Ｃ）で表される化合物》
一般式（Ｃ）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｃ）において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃で各々表されるジアリールアミノ基としては、を表し、ジフェニルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基等が挙げられる。

一般式（Ｃ）において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃で各々表されるジヘテロアリールアミノ基としては、ジピロリルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基、フェニルベンゾチアゾリルアミノ基、フリルイミダゾリルアミノ基等が挙げられる。

一般式（Ｃ）において、Ｒ’₂₁、Ｒ’₂₂、Ｒ’₂₃で各々表されるアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アルキルチオ基等は、各々一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基と同義である。

《一般式（Ｄ）で表される化合物》
一般式（Ｄ）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｄ）において、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ’₃₁、Ｒ’₃₂、Ｒ’₃₃で、各々表される、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基は、各々一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基と同義である。

一般式（Ｄ）において、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ’₃₁、Ｒ’₃₂、Ｒ’₃₃で、各々表される、ジアリールアミノ基は、一般式（Ｃ）において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃で各々表されるジアリールアミノ基と同義である。

一般式（Ｄ）において、Ｒ’’₃₁、Ｒ’’₃₂、Ｒ’’₃₃で、各々独立に表されるアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、２置換アミノ基は、各々一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基と同義である。

また、一般式（Ｄ）において、複数のＲ’’₃₁、Ｒ’’₃₂、Ｒ’’₃₃は互いに同じでも異なっていてもよく、また互いにもしくはＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ’₃₁、Ｒ’₃₂、Ｒ’₃₃のいずれかと結合して環構造を形成してもよい。

《一般式（Ｅ）で表される化合物》
一般式（Ｅ）で表される化合物について説明する。

一般式（Ｅ）において、Ｒ₄₁で表されるアルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基は、各々上記一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基と同義である。

一般式（Ｅ）において、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃で各々表される、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基は、各々上記一般式（Ｂ）において、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄で各々表される各基と同義である。

一般式（Ｅ）において、複数のＲ₄₂およびＲ₄₃は互いに同じであっても異なっていてもよい。ｍ４は２〜６の整数を表し、したがって必然的に一般式（Ｅ）で表される化合物は分子内に複数のカルバゾール誘導体残基を有するが、複数のカルバゾール誘導体残基は互いに同じであっても異なっていてもよい。

一般式（Ｅ）において、Ｌ₄は、ｍ４に規定される数の結合手をもつ非共役の連結基であるが、ここで非共役の連結基とは、一般式（Ｅ）が部分構造として有するカルバゾール誘導体残基部分どうしを共役結合によって結合させることがない連結基を意味する。

カルバゾール骨格（カルバゾール環でもよい）どうしを共役結合で連結させなければよいので、その連結基がカルバゾール骨格と結合する末端部分もしくはその内部において、共役結合によって結合した構造部分が１ヶ所もないということを意味しない。

例えば、一般式（Ｅ）に記載のカルバゾール骨格（カルバゾール環）にｐ−フェニレン基が結合すればカルバゾール環とベンゼン環は共役するが、ｐ−フェニレン基のもう一方の結合手が例えばアルキレン基に結合していれば、アルキレン基とｐ−フェニレン基は共役結合で連結されないので、ｐ−フェニレン基とアルキレン基の組み合わせによるこの連結基は、非共役の連結基として機能しうる。

非共役の連結基であるＬ₄の少なくとも一部を構成する非共役連結基構造の例としては１，２−エタンジイル基、２，２−プロパンジイル基、１，２−シクロヘキサンジイル基、ｍ−フェニレン基、２，３−チオフェンジイル基等を挙げることができるほか、例えばアリーレンであっても２，５−ジメチルベンゼン−１，４−ジイル基（ｐ−キシリレン基）のような、結合する置換基との間に大きな２面角を生じる構造をとっていれば、その範疇に加えることができる。

あるいは単独のアリーレンではなく、例えば２，２’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイル基のように、二つのアリーレン部分が必然的に大きな２面角を生じる構造部分も、二つのアリーレン部分で結合の共役が実質的に断絶するため、非共役連結基構造とみなすことができる。

カルバゾール誘導体残基部分どうしが共役結合で連結していない構造が、一般式（Ｅ）の意味するところであるからである。

非共役の連結基であるＬ₄としては、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基等）、シクロアルキレン基（例えば、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基等）等）、大きな２面角を有するビアリーレン基（例えば、大きな２面角を有するビフェニルジイル基等）等が挙げられる。

また、上記の非共役連結基は、連結基全体は非共役であるが、部分的に、カルバゾール骨格と共役した、ヘテロアリーレン基（ヘテロ原子を有するものを含むアリーレン部分を有する基）を含んでいてもよいが、カルバゾールと共役結合で連結しているアリーレン部分は芳香環の数で１か２であることが好ましい。

以下に一般式（Ｅ）で用いられる非共役の連結基であるＬ₄の好ましい例をいくつか示すが、一般式（Ｅ）で表される化合物がここで示すＬ₄の例によって限定されない。

以下に、一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で表される化合物の例を示すが、本発明に係る一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で表される化合物は、これらによって限定されない。

本発明に係る一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で表される化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６４，１５，１９９９，５５７５−５５８０，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５４，６，１９８９，１４７６−１４７９，ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，４２，２９，２００１，４７９１−４７９４などの記載や、当業に従事する技術者には周知の合成法によって製造を行うことが可能である。

また、特開２００１−３１３１７７号公報、同２００２−３４３５７６号公報、同２００３−７４７５など号公報等の記載を適宜参考にすることが出来る。

本発明に係る前記一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で表される化合物は、後述する有機エレクトロルミネッセンス素子の正孔輸送層の正孔輸送材料として用いられるが、正孔輸送層のみでなく、必要に応じて発光層等の他の有機層にも用いることが可能である。

《一般式（１）で表される化合物》
本発明に係る一般式（１）で表される化合物について説明する。

本発明者等は、鋭意検討の結果、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率が高くなることを見出した。更に、前記一般式（１）で表される化合物を用いた有機ＥＬ素子は、長寿命となることを見出した。

また、本発明に記載の効果をより好ましく得る観点からは、前記一般式（１）で表される化合物は、後述する発光層または正孔阻止層に含有されることが好ましい。

前記一般式（１）において、Ｚ₁は置換基を有してもよい芳香族複素環を表し、Ｚ₂は置換基を有してもよい芳香族複素環、もしくは芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃は２価の連結基、もしくは単なる結合手を表す。Ｒ₁₀₁は水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１）において、Ｚ₁、Ｚ₂で表される芳香族複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環は、後述するＲ₁₀₁で表される置換基を有してもよい。

前記一般式（１）において、Ｚ₂で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、クリセン環、ナフタセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環等が挙げられる。更に、前記芳香族炭化水素環は、後述するＲ₁₀₁で表される置換基を有してもよい。

一般式（１）において、Ｒ₁₀₁で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、芳香族複素環基（例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、キナゾリニル基、フタラジニル基等）、複素環基（例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシル基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、フッ化炭化水素基（例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等）、等が挙げられる。

これらの置換基は、上記の置換基によって更に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

好ましい置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、フッ化炭化水素基、アリール基、芳香族複素環基である。

２価の連結基としては、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アリーレンなどの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含むものであってもよく、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよいし、酸素や硫黄などのカルコゲン原子であってもよい。また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のような、ヘテロ原子を会して連結する基でもよい。

単なる結合手とは、連結する置換基同士を直接結合する結合手である。

本発明においては、前記一般式（１）のＺ₁が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、一層長寿命化させることができる。

また、本発明においては、前記一般式（１）のＺ₂が６員環であることが好ましい。これにより、より発光効率を高くすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。

更に、前記一般式（１）のＺ₁とＺ₂を共に６員環とすることで、より一層発光効率と高くすることができるので好ましい。更に、より一層長寿命化させることができるので好ましい。

前記一般式（１）で表される化合物で好ましいのは、前記一般式（１−１）〜（１−１３）で各々表される化合物である。

前記一般式（１−１）において、Ｒ₅₀₁〜Ｒ₅₀₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−１）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−２）において、Ｒ₅₁₁〜Ｒ₅₁₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−２）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−３）において、Ｒ₅₂₁〜Ｒ₅₂₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−３）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−４）において、Ｒ₅₃₁〜Ｒ₅₃₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−５）において、Ｒ₅₄₁〜Ｒ₅₄₈は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−６）において、Ｒ₅₅₁〜Ｒ₅₅₈は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−７）において、Ｒ₅₆₁〜Ｒ₅₆₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−８）において、Ｒ₅₇₁〜Ｒ₅₇₇は、各々独立に、水素原子、もしくは置換基を表す。

前記一般式（１−８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−９）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。

前記一般式（１−９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１−１０）において、Ｒは、水素原子、もしくは置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。

前記一般式（１−１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

また、前記一般式（１）で表される化合物で好ましいものは、前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つを有する化合物である。特に、分子内に前記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を２つから４つ有することがより好ましい。このとき、前記一般式（１）で表される構造において、Ｒ₁₀₁を除いた部分が、前記一般式（２−１）〜（２−８）に置き換わる場合を含む。

このとき、特に前記一般式（３）〜（１７）で表される化合物であることが本発明の効果を得る上で好ましい。

前記一般式（３）において、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（３）で表される化合物を用いることにより、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（４）において、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（４）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（５）において、Ｒ₆₂₁〜Ｒ₆₂₃は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（５）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（６）において、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（６）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（７）において、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和が６である。

前記一般式（７）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（８）において、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（８）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（９）において、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（９）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１０）において、Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀は、水素原子、もしくは置換基を表すが、Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）のいずれかで表される基を表す。

前記一般式（１０）において、Ｌ₁で表される２価の連結基としては、アルキレン基（例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、シクロヘキシレン基（例えば、１，６−シクロヘキサンジイル基等）、シクロペンチレン基（例えば、１，５−シクロペンタンジイル基など）等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）、アリーレン基などの炭化水素基のほか、ヘテロ原子を含む基（例えば、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基、−Ｎ（Ｒ）−基、ここで、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、該アルキル基は、前記一般式（１）において、Ｒ₁₀₁で表されるアルキル基と同義である）等が挙げられる。

また、上記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基の各々においては、２価の連結基を構成する炭素原子の少なくとも一つが、カルコゲン原子（酸素、硫黄等）や前記−Ｎ（Ｒ）−基等で置換されていても良い。

更に、Ｌ₁で表される２価の連結基としては、例えば、２価の複素環基を有する基が用いられ、例えば、オキサゾールジイル基、ピリミジンジイル基、ピリダジンジイル基、ピランジイル基、ピロリンジイル基、イミダゾリンジイル基、イミダゾリジンジイル基、ピラゾリジンジイル基、ピラゾリンジイル基、ピペリジンジイル基、ピペラジンジイル基、モルホリンジイル基、キヌクリジンジイル基等が挙げられ、また、チオフェン−２，５−ジイル基や、ピラジン−２，３−ジイル基のような、芳香族複素環を有する化合物（ヘテロ芳香族化合物ともいう）に由来する２価の連結基であってもよい。

また、アルキルイミノ基、ジアルキルシランジイル基やジアリールゲルマンジイル基のようなヘテロ原子を会して連結する基であってもよい。

前記一般式（１０）で表される化合物を用いることで、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より長寿命の有機ＥＬ素子とすることができる。

前記一般式（１１）〜一般式（１５）で各々表される化合物において、Ｒ₁、Ｒ₂で各々表される置換基としては、前記一般式（１）において、Ｒ₁₀₁で表される置換基と同時である。

前記一般式（１５）において、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。

前記一般式（１６）において、Ｚ₁、Ｚ₂で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。

前記一般式（１６）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表されるアリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、ナフタセンジイル基、ピレンジイル基、ナフチルナフタレンジイル基、ビフェニルジイル基（例えば、３，３′−ビフェニルジイル基、３，６−ビフェニルジイル基等）、テルフェニルジイル基、クアテルフェニルジイル基、キンクフェニルジイル基、セキシフェニルジイル基、セプチフェニルジイル基、オクチフェニルジイル基、ノビフェニルジイル基、デシフェニルジイル基等が挙げられる。また、前記アリーレン基は更に後述する置換基を有していてもよい。

前記一般式（１６）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表される２価の芳香族複素環基は、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環等から導出される２価の基等が挙げられる。更に、前記芳香族複素環基は、前記Ｒ₁₀₁で表される置換基を有してもよい。

前記一般式（１６）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ₁で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。

前記一般式（１７）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で、各々表されるアリーレン基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表されるアリーレン基と同義である。

前記一般式（１７）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表される芳香族複素環基は、前記一般式（１６）において、Ａｒ₁、Ａｒ₂で各々表される２価の芳香族複素環基と同義である。

前記一般式（１７）において、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄で各々表される、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環等が挙げられる。

前記一般式（１７）において、Ｌで表される２価の連結基としては、前記一般式（１０）において、Ｌ₁で表される２価の連結基と同義であるが、好ましくはアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−等のカルコゲン原子を含む２価の基であり、もっとも好ましくはアルキレン基である。

以下に、本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下に、本発明に係る化合物の代表的な合成例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

《例示化合物７３の合成》

４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、β−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸に溶解し、活性炭処理後、再結晶して，例示化合物７３の無色結晶４．２ｇを得た。

例示化合物７３の構造は¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７３の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。

無色結晶、融点２００℃
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋¹）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ／ｐｐｍ７．３−７．５（ｍ、２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．２４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ）、８．９６（ｓ，２Ｈ）
《例示化合物７４の合成》

酢酸パラジウム０．３２ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．１７ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム５０ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン５．００ｇ、４，４′−ジヨードビフェニル５．８７ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド３．４２ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。得られた反応混合物を放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をテトラヒドロフランに溶解し、活性炭処理を施した後、再結晶して例示化合物７４の無色結晶５．０ｇを得た。

例示化合物７４の構造は¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物７４の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。

ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋¹）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ／ｐｐｍ７．３７（ｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，２Ｈ）、７．５−７．６（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．４８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．６５（ｄｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物６０の合成》

４，４′−ジヨードビフェニル６．８７ｇ、γ−カルボリン６．００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｍｌ中に添加した混合液に、銅粉４．５ｇ、炭酸カリウム７．３６ｇを加え、１５時間加熱還流した。放冷後水クロロホルムを加え、不溶物を濾去した。有機層を分離し、水、飽和食塩水で洗浄した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付した後、ジクロロメタン／シクロヘキサン中で結晶化させ、例示化合物６０の無色結晶４．３ｇを得た。

例示化合物６０の構造は、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物６０の物性データ、スペクトルデータを下記に示す。

ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋¹）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ／ｐｐｍ７．４−７．４（ｍ，４Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．９−８．０（ｍ，４Ｈ）、８．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５７（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，２Ｈ）、９．４２（ｓ，１Ｈ）
《例示化合物１４４の合成》

酢酸パラジウム０．１６ｇ、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．５８ｇを無水トルエン１０ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム２５ｍｇを添加し、室温で１０分間攪拌した後、δ−カルボリン２．００ｇ、中間体ａ３．２０ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．３７ｇを無水キシレン５０ｍｌ中に分散し、窒素雰囲気下、還流温度にて１０時間撹拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸から再結晶して例示化合物１４４の無色結晶１．５ｇを得た。

例示化合物１４４の構造は、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４４のスペクトルデータは以下の通りである。

ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：６４７（Ｍ＋¹）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ／ｐｐｍ１．８０（Ｓ，１２Ｈ）、７．２７（Ｓ，４Ｈ）、７．３４（ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ）、７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．４−７．５（ｍ，１２Ｈ）、７．７６（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝８．３Ｈｚ、２Ｈ）、８．４５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．６３（ｄｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，２Ｈ）
《例示化合物１４３の合成》

４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジル０．８５ｇ、ジアミンｂ０．５９ｇ、ジベンジリデンアセトンパラジウム４４ｍｇ、イミダゾリウム塩３６ｍｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．０９ｇをジメトキシエタン５ｍｌに添加し、８０℃で２４時間加温攪拌した。放冷後クロロホルムと水を加えて有機層を分離し、有機層を、水、飽和食塩水で洗浄した後減圧下に濃縮し、得られた残渣を酢酸エチルから再結晶して例示化合物１４３の無色結晶０．３ｇを得た。

例示化合物１４３の構造は、^1H-NMRスヘ゜クトル及ヒ゛質量分析スヘ゜クトルニヨッテ確認シタ。例示化合物¹⁴³ノスヘ゜クトルテ゛ータヲ下記ニ示ス。

^{MS(FAB)m/z 639(M+1}）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ／ｐｐｍ７．４６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．６７（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，４Ｈ）、９．５１（Ｓ，４Ｈ）
《例示化合物１４５の合成》
例示化合物１４３の合成において、４，４′−ジクロロ−３，３′−ビピリジルの一方のピリジン環をベンゼンに変更した、３−（２−クロロフェニル）−４−クロロピリジンを用いた以外は同様にして、例示化合物１４５を合成した。

例示化合物１４５の構造は、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び質量分析スペクトルによって確認した。例示化合物１４５のスペクトルデータを下記に示す。

ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ６３７（Ｍ＋¹）
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ／ｐｐｍ７．３−７．４（ｍ，２Ｈ）、７．６−７．７（ｍ，４Ｈ）、７．７−７．８（ｍ，４Ｈ）７．８−７．９（ｍ，４Ｈ）、８．０６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ）、８．２３（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ）、８．５６（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），８．９６（Ｓ，２Ｈ）
尚、上記の合成例以外に、これらの化合物のアザカルバゾール環やその類緑体は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓ．１，１５０５−１５１０（１９９９）、Ｐｏｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，５４，１５８５（１９８０）、（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．４１（２０００），４８１−４８４）に記載される合成法に従って合成することができる。合成されたアザカルバゾール環やその類緑体と、芳香環、複素環、アルキル基などの、コア、連結基への導入は、ウルマンカップリング、Ｐｄ触媒を用いたカップリング、スズキカップリングなど公知の方法を用いることができる。

本発明に係る化合物は、分子量が４００以上であることが好ましく、４５０以上であることがより好ましく、更に好ましくは６００以上であり、特に好ましくは分子量が８００以上である。これにより、ガラス転移温度を上昇させ熱安定性が向上し、より一層長寿命化をさせることができる。

本発明に係る化合物は、後述する有機ＥＬ素子の構成層の構成成分として用いられるが、本発明では、本発明の有機ＥＬ素子の構成層の中で、発光層または電子輸送層（電子輸送層中で正孔阻止材料として用いられる）に含有されることが好ましく、好ましくは発光層であり、特に好ましくは、発光層のホスト化合物として用いられることが好ましい。但し、有機ＥＬ素子の種々の物性コントロールの観点から必要に応じて、本発明に係る化合物は、有機ＥＬ素子のその他の構成層に用いてもよい。

本発明に係る化合物は有機ＥＬ素子用材料（バックライト、フラットパネルディスプレイ、照明光源、表示素子、電子写真用光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信デバイスなど）等の用途に用いられるが、その他の用途しては、有機半導体レーザー用材料（記録光源、露光光源、読み取り光源光通信デバイス、電子写真用光源など）、電子写真用感光体材料、有機ＴＦＴ素子用材料（有機メモリ素子、有機演算素子、有機スイッチング素子）、有機波長変換素子用材料、光電変換素子用材料（太陽電池、光センサーなど）などの広い分野に利用可能である。

次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層について詳細に説明する。

本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（iii）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ₂Ｏ₃−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。

《陰極》
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光した光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。

また、陰極に上記金属を１〜２０ｎｍの膜厚で作製した後に、陽極の説明で挙げた導電性透明材料をその上に作製することで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。

次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、阻止層、電子輸送層等について説明する。

《注入層：電子注入層、正孔注入層》
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記のごとく陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び、陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。

注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。

陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。

陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。

《阻止層：正孔阻止層、電子阻止層》
阻止層は、上記のごとく、有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば特開平１１−２０４２５８号公報、同１１−２０４３５９号公報、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。

正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層であり、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい正孔阻止材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。

本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層は、発光層に隣接して設けられている。

本発明では、正孔阻止層の正孔阻止材料として前述した本発明に係る化合物を含有させることが好ましい。これにより、より一層発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。更に、より一層長寿命化させることができる。

一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層であり、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。

《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であってもよい。

（ホスト化合物）
本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、以下に示す、ホスト化合物とリン光性化合物（リン光発光性化合物ともいう）が含有されることが好ましく、本発明においては、ホスト化合物として前述した本発明に係る化合物を用いることが好ましい。これにより、より一層発光効率を高くすることができる。また、ホスト化合物として、上記の本発明に係る化合物以外の化合物を含有してもよい。

ここで、本発明においてホスト化合物とは、発光層に含有される化合物のうちで室温（２５℃）においてリン光発光のリン光量子収率が、０．０１未満の化合物と定義される。

更に、公知のホスト化合物を複数種併用して用いてもよい。ホスト化合物を複数種もちいることで、電荷の移動を調整することが可能であり、有機ＥＬ素子を高効率化することができる。また、リン光性化合物を複数種用いることで、異なる発光を混ぜることが可能となり、これにより任意の発光色を得ることができる。リン光性化合物の種類、ドープ量を調整することで白色発光が可能であり、照明、バックライトへの応用もできる。

これらの公知のホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。

公知のホスト化合物の具体例としては、以下の文献に記載されている化合物が挙げられる。

特開２００１−２５７０７６号公報、同２００２−３０８８５５号公報、同２００１−３１３１７９号公報、同２００２−３１９４９１号公報、同２００１−３５７９７７号公報、同２００２−３３４７８６号公報、同２００２−８８６０号公報、同２００２−３３４７８７号公報、同２００２−１５８７１号公報、同２００２−３３４７８８号公報、同２００２−４３０５６号公報、同２００２−３３４７８９号公報、同２００２−７５６４５号公報、同２００２−３３８５７９号公報、同２００２−１０５４４５号公報、同２００２−３４３５６８号公報、同２００２−１４１１７３号公報、同２００２−３５２９５７号公報、同２００２−２０３６８３号公報、同２００２−３６３２２７号公報、同２００２−２３１４５３号公報、同２００３−３１６５号公報、同２００２−２３４８８８号公報、同２００３−２７０４８号公報、同２００２−２５５９３４号公報、同２００２−２６０８６１号公報、同２００２−２８０１８３号公報、同２００２−２９９０６０号公報、同２００２−３０２５１６号公報、同２００２−３０５０８３号公報、同２００２−３０５０８４号公報、同２００２−３０８８３７号公報等。

また、発光層は、ホスト化合物として更に蛍光極大波長を有するホスト化合物を含有していてもよい。この場合、他のホスト化合物とリン光性化合物から蛍光性化合物へのエネルギー移動で、有機ＥＬ素子としての電界発光は蛍光極大波長を有する他のホスト化合物からの発光も得られる。蛍光極大波長を有するホスト化合物として好ましいのは、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。ここで、蛍光量子収率は１０％以上、特に３０％以上が好ましい。具体的な蛍光極大波長を有するホスト化合物としては、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素等が挙げられる。蛍光量子収率は、前記第４版実験化学講座７の分光IIの３６２頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定することができる。

（リン光性化合物（リン光発光性化合物））
発光層に使用される材料（以下、発光材料という）としては、上記のホスト化合物を含有すると同時に、リン光性化合物を含有することが好ましい。これにより、より発光効率の高い有機ＥＬ素子とすることができる。

本発明に係るリン光性化合物は、励起三重項からの発光が観測される化合物であり、室温（２５℃）にてリン光発光する化合物であり、リン光量子収率が、２５℃において０．０１以上の化合物である。リン光量子収率は好ましくは０．１以上である。

上記リン光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光IIの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中でのリン光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられるリン光性化合物は、任意の溶媒の何れかにおいて上記リン光量子収率が達成されればよい。

リン光性化合物の発光は、原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト化合物上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをリン光性化合物に移動させることでリン光性化合物からの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはリン光性化合物がキャリアトラップとなり、リン光性化合物上でキャリアの再結合が起こりリン光性化合物からの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、リン光性化合物の励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。

リン光性化合物は、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。

本発明で用いられるリン光性化合物としては、好ましくは元素の周期律表で８族の金属を含有する錯体系化合物であり、更に好ましくは、イリジウム化合物、オスミウム化合物、または白金化合物（白金錯体系化合物）、希土類錯体であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。

以下に、リン光性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。これらの化合物は、例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０巻、１７０４〜１７１１に記載の方法等により合成できる。

本発明においては、リン光性化合物のリン光発光極大波長としては特に制限されるものではなく、原理的には、中心金属、配位子、配位子の置換基等を選択することで得られる発光波長を変化させることができるが、リン光性化合物のリン光発光波長が３８０ｎｍ〜４８０ｎｍにリン光発光の極大波長を有することが好ましい。このような青色リン光発光の有機ＥＬ素子や、白色リン光発光の有機ＥＬ素子で、より一層発光効率を高めることができる。

本発明の有機ＥＬ素子や本発明に係る化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。

発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法、インクジェット法等の公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらのリン光性化合物やホスト化合物が１種または２種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。

《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。

本発明では、正孔輸送材料は、上述した一般式（Ｂ）〜（Ｅ）で各々表される化合物を用いているが、さらに、従来知られている公知の正孔輸送材料、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているもの材料、正孔注入層、正孔輸送層に使用される公知の材料等を併用してもよく、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。さらに、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を併用することもできる。

芳香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン；Ｎ−フェニルカルバゾール、さらには、米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４’，４’’−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。

さらに、これらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。

また、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。

また、本発明においては正孔輸送層の正孔輸送材料は４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、正孔輸送材料は、正孔輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。

さらに、本発明においては、正孔輸送材料のリン光０−０バンドが４８０ｎｍ以下であることが好ましく、これにより、より一層高い発光輝度および優れた量子効率、さらにはより一層高い耐久性を有し、とくに発光初期における輝度低下の小さい有機エレクトロルミネッセンス素子、およびそれを具備してなる表示装置もしくは照明装置を提供することである。

本発明におけるリン光スペクトルの０−０バンドの測定方法について説明する。

まず、リン光スペクトルの測定方法について説明する。

測定する化合物を、よく脱酸素されたエタノール／メタノール＝４／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の混合溶媒に溶かし、リン光測定用セルに入れた後液体窒素温度７７°Ｋで励起光を照射し、励起光照射後１００ｍｓでの発光スペクトルを測定する。リン光は蛍光に比べ発光寿命が長いため、１００ｍｓ後に残存する光はほぼリン光であると考えることができる。なお、リン光寿命が１００ｍｓより短い化合物に対しては遅延時間を短くして測定しても構わないが、蛍光と区別できなくなるほど遅延時間を短くしてしまうとリン光と蛍光が分離できないので問題となるため、その分離が可能な遅延時間を選択する必要がある。

また、上記溶剤系で溶解できない化合物については、その化合物を溶解しうる任意の溶剤を使用してもよい（実質上、上記測定法ではリン光波長の溶媒効果はごくわずかなので問題ない）。

次に０−０バンドの求め方であるが、本発明においては、上記測定法で得られたリン光スペクトルチャートのなかで最も短波長側に現れる発光極大波長をもって０−０バンドと定義する。

リン光スペクトルは通常強度が弱いことが多いため、拡大するとノイズとピークの判別が難しくなるケースがある。このような場合には定常光スペクトルを拡大し、励起光照射後１００ｍｓ後の発光スペクトル（便宜上これをリン光スペクトルと言う）と重ねあわせリン光スペクトルに由来する定常光スペクトル部分からピーク波長を読みとることで決定することができる。また、リン光スペクトルをスムージング処理することでノイズとピークを分離しピーク波長を読みとることもできる。なお、スムージング処理としては、Ｓａｖｉｔｚｋｙ＆Ｇｏｌａｙの平滑化法等を適用することができる。

この方法で測定したリン光スペクトルの０−０バンドは、例えば以下の例示化合物Ｃ−４、Ｃ−５について測定した結果はそれぞれ４２３ｎｍ、４４０ｎｍである。

正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、ＬＢ法、転写法、印刷法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５〜５０００ｎｍ程度である。この正孔輸送層は、上記材料の一種または二種以上からなる一層構造であってもよい。

《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層または複数層設けることができる。

従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができ、例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。

更にこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。

また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基等で置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。

電子輸送層は、上記電子輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法を含む印刷法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。電子輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。電子輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる一層構造であってもよい。

《基体》
本発明の有機ＥＬ素子は、基体上に形成されているのが好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子に用いることのできる基体（以下、基板、基材、支持体等ともいう）としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はないが、好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基体は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。樹脂フィルムの表面には、無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよい。

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光の室温における外部取り出し効率は１％以上であることが好ましく、より好ましくは５％以上である。ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。

また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用しても、有機ＥＬ素子からの発光色を蛍光体を用いて多色へ変換する色変換フィルターを併用してもよい。色変換フィルターを用いる場合においては、有機ＥＬ素子の発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下が好ましい。

《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。

まず適当な基体上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に有機ＥＬ素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層の有機化合物薄膜を形成させる。

この有機化合物薄膜の薄膜化の方法としては、前記の如く蒸着法、ウェットプロセス（例えば、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、印刷法）等があるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法が特に好ましい。更に層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０℃〜４５０℃、真空度１０^-6〜１０^-2Ｐａ、蒸着速度０．０１ｎｍ／秒〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０℃〜３００℃、膜厚０．１ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。

これらの層を形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。

多色の本発明の表示装置は、発光層形成時のみシャドーマスクを設け、他層は共通であるのでシャドーマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で膜を形成できる。

発光層のみパターニングを行う場合、その方法に限定はないが、好ましくは蒸着法、インクジェット法、印刷法である。蒸着法を用いる場合においてはシャドーマスクを用いたパターニングが好ましい。

また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られた多色の表示装置に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また交流電圧を印加してもよい。なお、印加する交流の波形は任意でよい。

本発明の表示装置は、表示デバイス、ディスプレー、各種発光光源として用いることができる。表示デバイス、ディスプレーにおいて、青、赤、緑発光の３種の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラーの表示が可能となる。

表示デバイス、ディスプレーとしてはテレビ、パソコン、モバイル機器、ＡＶ機器、文字放送表示、自動車内の情報表示等が挙げられる。特に静止画像や動画像を再生する表示装置として使用してもよく、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでもよい。

照明装置としては、家庭用照明、車内照明、時計や液晶用のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサの光源等が挙げられるがこれらに限定されない。また、本発明の有機ＥＬ素子に共振器構造を持たせた有機ＥＬ素子として用いてもよい。

このような共振器構造を有した有機ＥＬ素子の使用目的としては、光記憶媒体の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサの光源等が挙げられるが、これらに限定されない。また、レーザ発振をさせることにより、上記用途に使用してもよい。

本発明の有機ＥＬ材料は、照明装置として、実質白色の発光を生じる有機ＥＬ素子に適用できる。複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光を得る。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有したものでも良い。

また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数のリン光または蛍光で発光する材料を、複数組み合わせたもの、蛍光またはリン光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料との組み合わせたもののいずれでも良いが、本発明に係わる白色有機エレクトロルミネッセンス素子においては、発光ドーパントを複数組み合わせ混合するだけでよい。発光層もしくは正孔輸送層或いは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分けるなど単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上する。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。

発光層に用いる発光材料としては特に制限はなく、例えば、液晶表示素子におけるバックライトであれば、ＣＦ（カラーフィルター）特性に対応した波長範囲に適合するように、オルトメタル化錯体（Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体など）、また公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すれば良い。

このように、本発明に係る白色発光有機ＥＬ素子は、前記表示デバイス、ディスプレーに加えて、各種発光光源、照明装置として、家庭用照明、車内照明、また露光光源のような一種のランプとして、また液晶表示装置のバックライト等、表示装置にも有用に用いられる。

その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。

《表示装置》
本発明の有機ＥＬ素子は、照明用や露光光源のような１種のランプとして使用してもよいし、画像を投影するタイプのプロジェクション装置や、静止画像や動画像を直接視認するタイプの表示装置（ディスプレイ）として使用してもよい。動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリクス（パッシブマトリクス）方式でもアクティブマトリクス方式でもどちらでもよい。または、異なる発光色を有する本発明の有機ＥＬ素子を３種以上使用することにより、フルカラー表示装置を作製することが可能である。または、一色の発光色、例えば、白色発光をカラーフィルターを用いてＢＧＲにし、フルカラー化することも可能である。更に、有機ＥＬの発光色を色変換フィルターを用いて他色に変換しフルカラー化することも可能であるが、その場合、有機ＥＬ発光のλｍａｘは４８０ｎｍ以下であることが好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を図面に基づいて説明する。

図１は、有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。有機ＥＬ素子の発光により画像情報の表示を行う、例えば、携帯電話等のディスプレイの模式図である。

ディスプレイ１は、複数の画素を有する表示部Ａ、画像情報に基づいて表示部Ａの画像走査を行う制御部Ｂ等からなる。

制御部Ｂは、表示部Ａと電気的に接続され、複数の画素それぞれに外部からの画像情報に基づいて走査信号と画像データ信号を送り、走査信号により走査線毎の画素が画像データ信号に応じて順次発光して画像走査を行って画像情報を表示部Ａに表示する。

図２は、表示部Ａの模式図である。

表示部Ａは基板上に、複数の走査線５及びデータ線６を含む配線部と、複数の画素３等とを有する。表示部Ａの主要な部材の説明を以下に行う。図２においては、画素３の発光した光が、白矢印方向（下方向）へ取り出される場合を示している。

配線部の走査線５及び複数のデータ線６は、各々導電材料からなり、走査線５とデータ線６は格子状に直交して、直交する位置で画素３に接続している（詳細は図示せず）。

画素３は、走査線５から走査信号が印加されると、データ線６から画像データ信号を受け取り、受け取った画像データに応じて発光する。発光の色が赤領域の画素、緑領域の画素、青領域の画素を、適宜、同一基板上に並置することによって、フルカラー表示が可能となる。

次に、画素の発光プロセスを説明する。

図３は、画素の模式図である。

画素は、有機ＥＬ素子１０、スイッチングトランジスタ１１、駆動トランジスタ１２、コンデンサ１３等を備えている。複数の画素に有機ＥＬ素子１０として、赤色、緑色、青色発光の有機ＥＬ素子を用い、これらを同一基板上に並置することでフルカラー表示を行うことができる。

図３において、制御部Ｂからデータ線６を介してスイッチングトランジスタ１１のドレインに画像データ信号が印加される。そして、制御部Ｂから走査線５を介してスイッチングトランジスタ１１のゲートに走査信号が印加されると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオンし、ドレインに印加された画像データ信号がコンデンサ１３と駆動トランジスタ１２のゲートに伝達される。

画像データ信号の伝達により、コンデンサ１３が画像データ信号の電位に応じて充電されるとともに、駆動トランジスタ１２の駆動がオンする。駆動トランジスタ１２は、ドレインが電源ライン７に接続され、ソースが有機ＥＬ素子１０の電極に接続されており、ゲートに印加された画像データ信号の電位に応じて電源ライン７から有機ＥＬ素子１０に電流が供給される。

制御部Ｂの順次走査により走査信号が次の走査線５に移ると、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフする。しかし、スイッチングトランジスタ１１の駆動がオフしてもコンデンサ１３は充電された画像データ信号の電位を保持するので、駆動トランジスタ１２の駆動はオン状態が保たれて、次の走査信号の印加が行われるまで有機ＥＬ素子１０の発光が継続する。順次走査により次に走査信号が印加されたとき、走査信号に同期した次の画像データ信号の電位に応じて駆動トランジスタ１２が駆動して有機ＥＬ素子１０が発光する。

すなわち、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の画素それぞれの有機ＥＬ素子１０に対して、アクティブ素子であるスイッチングトランジスタ１１と駆動トランジスタ１２を設けて、複数の画素３それぞれの有機ＥＬ素子１０の発光を行っている。このような発光方法をアクティブマトリクス方式と呼んでいる。

ここで、有機ＥＬ素子１０の発光は、複数の階調電位を持つ多値の画像データ信号による複数の階調の発光でもよいし、２値の画像データ信号による所定の発光量のオン、オフでもよい。

また、コンデンサ１３の電位の保持は、次の走査信号の印加まで継続して保持してもよいし、次の走査信号が印加される直前に放電させてもよい。

本発明においては、上述したアクティブマトリクス方式に限らず、走査信号が走査されたときのみデータ信号に応じて有機ＥＬ素子を発光させるパッシブマトリクス方式の発光駆動でもよい。

図４は、パッシブマトリクス方式による表示装置の模式図である。図４において、複数の走査線５と複数の画像データ線６が画素３を挟んで対向して格子状に設けられている。

順次走査により走査線５の走査信号が印加されたとき、印加された走査線５に接続している画素３が画像データ信号に応じて発光する。パッシブマトリクス方式では画素３にアクティブ素子がなく、製造コストの低減が計れる。

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。

実施例１
《有機ＥＬ素子１−１〜１−１５の作製》
陽極として１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．１ｍｍのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）を１００ｎｍ製膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を５分間行なった。この透明支持基板を市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにα−ＮＰＤを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにホスト化合物としてＣＢＰを２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにバソキュプロイン（ＢＣＰ）を２００ｍｇ入れ、別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＩｒ−１２を１００ｍｇ入れ、更に別のモリブデン製抵抗加熱ボートにＡｌｑ₃を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。

次いで、真空槽を４×１０^-4Ｐａまで減圧した後、α−ＮＰＤの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で透明支持基板に蒸着し正孔輸送層を設けた。更に、ＣＢＰとＩｒ−１２の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、それぞれ蒸着速度０．２ｎｍ／秒、０．０１２ｎｍ／秒で前記正孔輸送層上に共蒸着して発光層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。更に、ＢＣＰの入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記発光層の上に蒸着して膜厚１０ｎｍの正孔阻止層を設けた。その上に、更に、Ａｌｑ₃の入った前記加熱ボートに通電して加熱し、蒸着速度０．１ｎｍ／秒で前記正孔阻止層の上に蒸着して更に膜厚４０ｎｍの電子輸送層を設けた。なお、蒸着時の基板温度は室温であった。

引き続きフッ化リチウム０．５ｎｍ及びアルミニウム１１０ｎｍを蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子１−１を作製した。

有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のホスト化合物として用いているＣＢＰを表１に示す有機ＥＬ素子用材料に置き換えてホスト化合物とし、正孔輸送化合物として用いているα−ＮＰＤを表１に示す正孔輸送材料に置き換えた以外は有機ＥＬ素子１−１と同様にして１−２〜１−１５を作製した。

《有機ＥＬ素子１−１〜１−１５の評価》
得られた有機ＥＬ素子１−１〜１−１５について下記の評価を行った。

《外部取りだし量子効率》
作製した有機ＥＬ素子について、２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で２．５ｍＡ／ｃｍ²の一定電流を印加した時の外部取り出し量子効率（％）を測定した。尚、測定には分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いた。

《寿命》
２．５ｍＡ／ｃｍ²の一定電流で駆動したときに、輝度が発光開始直後の輝度
（初期輝度）の半分に低下するのに要した時間を測定し、これを半減寿命時間（
τ０．５）として寿命の指標とした。なお測定には分光放射輝度計ＣＳ−１００
０（ミノルタ製）を用いた。

また、表１の外部取りだし量子効率、寿命の測定結果は、有機ＥＬ素子１−１の測定値を１００とした時の相対値で表した。

表１から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取りだし量子効率、寿命共に優れていることが明らかである。

実施例２
《有機ＥＬ素子２−１〜２−１５の作製》
実施例１の有機ＥＬ素子１−１の作製において、発光層のドーパント化合物をＩｒ−１に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子２−１を作製した。

続いて、有機ＥＬ素子２−１の作製において、正孔阻止層化合物として用いているＢＣＰを表２に示す化合物に置き換え、正孔輸送化合物として用いているα−ＮＰＤを表２に示す正孔輸送材料に置き換えた以外は同様にして有機ＥＬ素子２−２〜２−１５を作製した。

得られた有機ＥＬ素子２−１〜２−１５の各々について、実施例１に記載と同様にして、外部取り出し量子効率と寿命を測定、評価した。

得られた結果を表２に示す。

表２から、比較に比べて、本発明の有機ＥＬ素子は、外部取りだし量子効率、寿命共に優れていることが明らかである。

実施例３：（照明装置の実施例、白色の有機ＥＬ素子使用）
実施例２で作製した有機ＥＬ素子２−３において、発光層に用いたＩｒ−１を、Ｉｒ−１、Ｉｒ−９、Ｉｒ−１２の混合物に変更した以外は有機ＥＬ素子２−３と同様の方法で作製した有機ＥＬ素子２−３Ｗを用いた。有機ＥＬ素子２−３Ｗの非発光面をガラスケースで覆い、照明装置とした。照明装置は、発光効率が高く発光寿命の長い白色光を発する薄型の照明装置として使用することができた。図５は照明装置の概略図で、図６は照明装置の断面図である。有機ＥＬ素子１０１をガラスカバー１０２で覆い、電源線（陽極）１０３と、電源線（陰極）１０４で接続している。１０５は陰極で１０６は有機ＥＬ層である。なおガラスカバー１０２内には窒素ガス１０８が充填され、捕水剤１０９が設けられている。

有機ＥＬ素子から構成される表示装置の一例を示した模式図である。表示部の模式図である。画素の模式図である。パッシブマトリクス方式フルカラー表示装置の模式図である。照明装置の概略図である。照明装置の断面図である。

符号の説明

１ディスプレイ
３画素
５走査線
６データ線
７電源ライン
１０有機ＥＬ素子
１１スイッチングトランジスタ
１２駆動トランジスタ
１３コンデンサ
Ａ表示部
Ｂ制御部
１０７透明電極付きガラス基板
１０６有機ＥＬ層
１０５陰極
１０２ガラスカバー
１０３電源線（陽極）
１０４電源線（陰極）
１０８窒素ガス
１０９捕水剤

Claims

一対の電極間に、構成層として発光層と正孔輸送層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、
該正孔輸送層が、下記一般式（Ｂ）〜（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含有し、該発光層がリン光発光性化合物を含有し、且つ、該構成層の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、各々独立にアルキル基または結合手を表し、Ｒ’₁₁、Ｒ’₁₂、Ｒ’₁₃、Ｒ’₁₄は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ１１、ｍ１２、ｍ１３、ｍ１４は、各々独立に、０〜４の整数を表し、Ｌ₁は、下記一般式Ｂ−（１）〜Ｂ−（６）からなる群から選択される連結基を表す。〕

〔式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は、各々独立に、アルキル基、アルコキシル基またはアルキルチオ基を表し、Ｒ’₁₅は、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ１５は０〜３の整数を表し、ｍ１６は０〜２の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々独立に、アリーレン基またはヘテロアリーレン基を表し、Ｌ’は、アルキレン基または、下記Ｌ₂で表されるｐ−フェニレン基を表す。〕

〔式中、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基または２置換アミノ基を表す。〕

〔式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は、各々独立に、ジアリールアミノ基またはジヘテロアリールアミノ基を表し、Ｒ’₂₁、Ｒ’₂₂、Ｒ’₂₃は、各々独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基またはアルキルチオ基を表し、ｍ２１、ｍ２２、ｍ２３は、各々独立に、０〜２の整数を表す。〕

〔式中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ’₃₁、Ｒ’₃₂、Ｒ’₃₃は、各々独立に、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基または、ジアリールアミノ基を表し、Ｒ’’₃₁、Ｒ’’₃₂、Ｒ’’₃₃は、各々独立に、アルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基または２置換アミノ基を表し、ｍ３１、ｍ３２、ｍ３３は、各々独立に、０〜３の整数を表す。〕

〔式中、Ｒ₄₁は、アルキル基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表し、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃は、各々独立にアルキル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、アルコキシル基、シクロアルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基またはヘテロアリールチオ基を表し、ｍ４２は０〜４の整数を、ｍ４３は０〜３の整数を表し、ｍ４は２〜６の整数を表し、Ｌ₄はｍ４に規定される数の結合手をもつ非共役の連結基を表す。〕

〔式中、Ｚ₁は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ₂は、各々置換基を有していてもよい芳香族複素環または芳香族炭化水素環を表し、Ｚ₃は２価の連結基または単なる結合手を表す。Ｒ₁₀₁は水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₁が、６員環であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₂が、６員環であることを特徴とする請求項１または２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記一般式（１）で表される化合物のＺ₃が、結合手であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記一般式（１）で表される化合物が、分子量４５０以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₀₁〜Ｒ₅₀₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₁₁〜Ｒ₅₁₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₂₁〜Ｒ₅₂₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₃₁〜Ｒ₅₃₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₄₁〜Ｒ₅₄₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₅₁〜Ｒ₅₅₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₆₁〜Ｒ₅₆₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₇₁〜Ｒ₅₇₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒは、水素原子または置換基を表す。また、複数のＲは、各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２−１）〜（２−８）のいずれかで表される基を少なくとも一つ有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₅₀₂〜Ｒ₅₀₇、Ｒ₅₁₂〜Ｒ₅₁₇、Ｒ₅₂₂〜Ｒ₅₂₇、Ｒ₅₃₂〜Ｒ₅₃₇、Ｒ₅₄₂〜Ｒ₅₄₈、Ｒ₅₅₂〜Ｒ₅₅₈、Ｒ₅₆₂〜Ｒ₅₆₇、Ｒ₅₇₂〜Ｒ₅₇₇は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、該置換基は各々同一でもよく、異なっていてもよい。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₀₁〜Ｒ₆₀₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₁₁〜Ｒ₆₂₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₂₁〜Ｒ₆₂₃は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₂₁〜Ｒ₆₂₃の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₃₁〜Ｒ₆₄₅の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₅₁〜Ｒ₆₅₆の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。ｎａは０〜５の整数を表し、ｎｂは１〜６の整数を表すが、ｎａとｎｂの和は６である。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₆₁〜Ｒ₆₇₂の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈は、各々独立に、水素原子または置換基を表すが、Ｒ₆₈₁〜Ｒ₆₈₈の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀は、各々独立に、水素原子または置換基を表し、Ｌ₁は２価の連結基を表す。Ｒ₆₉₁〜Ｒ₇₀₀の少なくとも一つは前記一般式（２−１）〜（２−４）で表される基から選ばれる少なくとも一つの基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１１）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１２）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１３）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１４）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１５）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、各々独立に、水素原子または置換基を表す。ｎ、ｍは、各々１〜２の整数を表し、ｋ、ｌは、各々３〜４の整数を表す。但し、ｎ＋ｋ＝５、且つ、ｌ＋ｍ＝５である。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１６）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々アリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ₁、Ｚ₂は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１７）で表されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

〔式中、ｏ、ｐは、各々１〜３の整数を表し、Ａｒ₁、Ａｒ₂は、各々２価のアリーレン基または２価の芳香族複素環基を表す。Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、各々窒素原子を少なくとも一つ含む６員の芳香族複素環を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。〕
前記構成層として燐光性発光層を有し、該燐光性発光層が、前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３１のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記構成層の少なくとも１層が正孔阻止層であって、前記正孔阻止層が前記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３２のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
前記一般式（Ｂ）〜（Ｅ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物のリン光スペクトルの０−０バンドが３００ｎｍ〜４５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
発光が白色であることを特徴とする請求項１〜３４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有していることを特徴とする表示装置。
請求項１〜３５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を有していることを特徴とする照明装置。
請求項３７に記載の照明装置と、表示手段としての液晶素子を有することを特徴とする表示装置。