JP2005336370A - Laminated polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は積層ポリエステルフィルムに関して、詳しくはオリゴマー析出量が極力少ない積層ポリエステルフィルムに関するものであり、さらに詳しくは例えば、液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略記する場合がある）、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと略記する場合がある）、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略記する場合がある）等、表示部材製造用等の光学用途のほか、フィルム表面にオリゴマー起因の異物が存在することを極端に嫌う用途に好適な積層ポリエステルフィルムを提供するものである。 The present invention relates to a laminated polyester film, and more particularly to a laminated polyester film in which the amount of oligomer precipitation is as small as possible. More specifically, for example, a liquid crystal display (hereinafter sometimes abbreviated as LCD), a plasma display panel (hereinafter referred to as PDP). In addition to optical applications such as organic electroluminescence (hereinafter sometimes abbreviated as “organic EL”) for the production of display members and the like, it is extremely possible that foreign substances derived from oligomers exist on the film surface. The present invention provides a laminated polyester film suitable for disliked uses.
従来、ポリエステルフィルム上に接着性、帯電防止性等の各種機能を有する塗布層が設けられた積層ポリエステルフィルムが液晶偏光板、位相差板、ＰＤＰ、有機ＥＬ等の表示部材製造用等をはじめ、各種光学用途等に使用されている。積層ポリエステルフィルム使用上の問題点として、高温下、塗布層表面に析出するオリゴマーが製造工程内において各種不具合を生じることが挙げられる。例えば、表示部材製造用途においてはフィルム表面に存在する異物が表示画面の輝度むら等の不具合を生じる場合がある。 Conventionally, a laminated polyester film provided with a coating layer having various functions such as adhesiveness and antistatic property on a polyester film is used for manufacturing display members such as liquid crystal polarizing plates, retardation plates, PDPs, and organic ELs. It is used for various optical applications. A problem in using the laminated polyester film is that oligomers deposited on the surface of the coating layer at high temperatures cause various problems in the production process. For example, in a display member manufacturing application, foreign matter existing on the film surface may cause problems such as uneven brightness of the display screen.
近年、ＩＴ（Information Technology）分野の躍進に伴い、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ等の表示部材製造時に使用される積層ポリエステルフィルムの品質向上と共にオリゴマーの析出に伴う各種不具合がさらに顕在化する傾向にある。 In recent years, with the advancement of the IT (Information Technology) field, various problems associated with precipitation of oligomers tend to become more apparent as the quality of laminated polyester films used in the production of LCD, PDP, organic EL display members, etc. .
ＬＣＤ用ディスプレイ製造時に使用する粘着剤層保護用離型フィルムを構成する基材フィルム、ＣＲＴ（Cathode Ray Tube）用あるいはＬＣＤ用ディスプレイの反射防止フィルム用基材フィルム、タッチパネル用基材フィルム、液晶表示装置の構成部材であるプリズムレンズシート用基材フィルム、ＣＲＴのガラス飛散防止フィルム用基材フィルム、電子ペーパー用基材フィルム等には、特に優れた透明性が要求される。 Base film constituting release film for protecting adhesive layer used in LCD display manufacturing, base film for antireflection film for CRT (Cathode Ray Tube) or LCD display, base film for touch panel, liquid crystal display The substrate film for a prism lens sheet, the substrate film for a CRT glass scattering prevention film, the substrate film for electronic paper, and the like, which are constituent members of the apparatus, are required to have particularly excellent transparency.
上述の各種基材フィルムとして積層ポリエステルフィルムを用いた場合、特に光を透過して見る、いわゆる視認性が極めて重視される用途でもあるため、フィルム表面の異物の存在なども、通常のフィルム用途では全く問題とならない異物でさえ、極力少ないことが望まれている。 When laminated polyester films are used as the above-mentioned various base films, it is also an application where the so-called visibility is extremely important, especially when viewed through light. Even a foreign object that does not cause any problem is desired to be as small as possible.
異物の一形態としてオリゴマーに着目した場合、オリゴマー析出防止策として、例えば、固相重合により原料中に含まれるオリゴマーの低減を図ったり、末端封鎖剤を用いてポリエステルフィルムの耐加水分解性を向上させたりする等の対策が講じられてきた。しかしながら、固相重合の場合には押出条件によっては押出時にオリゴマーが増加してしまったり、固相重合のためコストが上昇してしまったりする等の問題を抱えている。そのため、熱処理工程等の製造工程を経てもオリゴマーの析出が極力少ない積層ポリエステルフィルムが必要とされている。 When focusing on oligomers as a form of foreign matter, for example, to prevent oligomer precipitation, the oligomers contained in the raw material are reduced by solid-phase polymerization, or the hydrolysis resistance of the polyester film is improved by using a terminal blocker. Measures such as letting it go have been taken. However, in the case of solid phase polymerization, depending on the extrusion conditions, there are problems such that the number of oligomers increases at the time of extrusion or the cost increases due to solid phase polymerization. Therefore, there is a need for a laminated polyester film that minimizes oligomer precipitation even after a manufacturing process such as a heat treatment process.
本発明は上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、オリゴマー析出量が極力少ない積層ポリエステルフィルムを提供することにあり、例えば、液晶偏光板、位相差板等の液晶構成部材製造時に使用する粘着剤層保護用離型フィルムを構成する基材フィルム等、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ等の表示部材製造時に使用される各種光学用途の基材フィルム等、フィルム表面にオリゴマー起因の異物が存在することを極端に嫌う用途に好適な積層ポリエステルフィルムを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is to provide a laminated polyester film having as little oligomer precipitation amount as possible, for example, production of liquid crystal components such as liquid crystal polarizing plates and retardation plates. Foreign substances caused by oligomers on the film surface, such as base film constituting the release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer used at times, base film for various optical applications used when manufacturing display members such as LCD, PDP, and organic EL It is in providing the laminated polyester film suitable for the use which dislikes presence of being extremely.
本発明者らは、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも一軸方向に延伸されたポリエステルフィルムの片面に、金属元素を含む有機化合物（Ａ）およびバインダーポリマー（Ｂ）を含有する塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a laminated polyester characterized by having a coating layer containing an organic compound (A) containing a metal element and a binder polymer (B) on at least one side of a polyester film stretched in a uniaxial direction. Be on film.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムの基体であるポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The polyester film that is the substrate of the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a laminated structure, and may have four layers or more unless the gist of the present invention is exceeded other than the two-layer or three-layer structure. The above multilayer may be used, and is not particularly limited.
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、Ｐ−オキシ安息香酸など）等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。 The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester which is polyethylene terephthalate or the like in which 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more is an ethylene terephthalate unit.
本発明におけるポリエステル層中には易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭５９−５２１６号公報、特開昭５９−２１７７５５号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 In the polyester layer in the present invention, it is preferable to blend particles for the main purpose of imparting slipperiness. The type of particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness, and specific examples thereof include, for example, silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resin, thermosetting phenol resin, thermosetting epoxy resin, benzoguanamine resin, and the like. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。 On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.
また、用いる粒子の平均粒径は、通常０．０１〜３μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。平均粒径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、３μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる場合がある。 Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and There may be a problem when a release layer is applied in the process.
さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜３重量％の範囲である。粒子含有量が０．００１重量％未満の場合には、フィルムの易滑性が不十分な場合があり、一方、５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。 Further, the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There is.
ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。 The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.
また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。 Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.
なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。 In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.
本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常５〜２５０μｍ、好ましくは５〜１８８μｍの範囲である。 The thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 5 to 250 μm, preferably 5 to 188 μm.
次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。
すなわち、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。
Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.
That is, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。 In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is as follows: The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, conventionally known stretching methods such as a screw method, a pantograph method, and a linear drive method can be employed.
さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法（インラインコーティング）を施すことができる。 Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied.
次に本発明における塗布層の形成について説明する。
本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層は上述の塗布延伸法（インラインコーティング）によりポリエステルフィルム上に設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコーティングを採用してもよく、何れの手法を採用してもよい。なお、積層ポリエステルフィルムの製造が安価に対応可能な点で塗布延伸法（インラインコーティング）の方が好ましく用いられる。
Next, formation of the coating layer in the present invention will be described.
The coating layer constituting the laminated polyester film in the present invention may be provided on the polyester film by the above-described coating stretching method (in-line coating), and employs a so-called off-line coating that is applied outside the system on the film once produced. Any method may be adopted. The coating stretching method (in-line coating) is preferably used in that the production of the laminated polyester film can be handled at low cost.
塗布延伸法（インラインコーティング）については以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては特に１段目の延伸が終了して、２段目の延伸前にコーティング処理を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。 The coating stretching method (in-line coating) is not limited to the following, but for example, in sequential biaxial stretching, the first stage of stretching may be completed and the coating treatment may be performed before the second stage of stretching. it can. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can.
本発明は、金属元素を含む有機化合物（Ａ）およびバインダーポリマー（Ｂ）を塗布層中に含有することを必須の要件とするものである。 This invention makes it an essential requirement to contain the organic compound (A) containing a metal element and a binder polymer (B) in a coating layer.
本発明において使用する金属元素を含む有機化合物（Ａ）とは、例えば、アルミニウム、チタン、ジルコニウム等の金属元素を含む有機化合物であり、アルミニウム元素を含む有機化合物が特に好ましい。 The organic compound (A) containing a metal element used in the present invention is an organic compound containing a metal element such as aluminum, titanium, zirconium, etc., and an organic compound containing an aluminum element is particularly preferable.
アルミニウム元素を有する有機化合物の具体例としては、（ＣＨ３Ｏ）３Ａｌ、（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ａｌ等のアルミニウムアルコラート、ステアリン酸、オクチル酸、安息香酸等のアルミニウム塩、アルミニウムトリス（アセチルアセトネ−ト）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム−ジ−ｎ−ブトキシド−モノエチルアセトアセテート、アルミニウム−ジ−イソ−プロポキシド−モノメチルアセトアセテート、アルミニウム有機酸キレート等のアルミニウムキレートが例示される。その中でもオリゴマー析出防止性が特に良好となる点でアルミニウムキレートを塗布層中に含有することが好ましい。なお、「架橋剤ハンドブック」（山下晋三、金子東助 編者（株）大成社 平成２年版）にも具体例が記載されている。 Specific examples of the organic compound having an aluminum element include aluminum alcoholates such as (CH 3 O) 3 Al and (C 2 H 5 O) 3 Al, aluminum salts such as stearic acid, octylic acid and benzoic acid, aluminum tris ( Acetylacetonate), aluminum monoacetylacetonate bis (ethylacetoacetate), aluminum-di-n-butoxide-monoethylacetoacetate, aluminum-di-iso-propoxide-monomethylacetoacetate, aluminum organic acid chelate, etc. The aluminum chelate is exemplified. Among these, it is preferable to contain an aluminum chelate in the coating layer in that the oligomer precipitation preventing property is particularly good. Specific examples are also described in the “Crosslinking agent handbook” (Yamashita Shinzo, Kaneko East Assistant Editor, Taiseisha, 1990 edition).
チタン元素を有する有機化合物の具体例としては、例えば、テトラノルマルブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート等のチタンオルソエステル類；チタンアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート、ポリチタンアセチルアセトナート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテート、チタントリエタノールアミネート、チタンエチルアセトアセテート等のチタンキレート類等が挙げられる。 Specific examples of the organic compound having titanium element include titanium orthoesters such as tetranormal butyl titanate, tetraisopropyl titanate, butyl titanate dimer, tetra (2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate; titanium acetylacetonate, Examples thereof include titanium chelates such as titanium tetraacetylacetonate, polytitanium acetylacetonate, titanium octylene glycolate, titanium lactate, titanium triethanolamate, and titanium ethylacetoacetate.
ジルコニウム元素を有する有機化合物の具体例としては、例えば、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムモノアセチルアセトナート、ジルコニウムビスアセチルアセトナート等が挙げられる。
上記有機化合物（Ａ）は一種類のみを用いてもよく、適宜、二種類以上を混合して用いてもよい。
Specific examples of the organic compound having a zirconium element include, for example, zirconium acetate, zirconium normal propylate, zirconium normal butyrate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium monoacetylacetonate, zirconium bisacetylacetonate and the like.
One kind of the organic compound (A) may be used, or two or more kinds may be appropriately mixed and used.
さらに本発明における積層ポリエステルフィルムにおいて、熱処理後（１８０℃、１０分間）の塗布層表面からのオリゴマー析出防止性をさらに良好とするためにバインダーポリマー（Ｂ）を併用する必要がある。本発明において使用する「バインダーポリマー（Ｂ）」とは高分子化合物安全性評価フロースキーム（昭和６０年１１月 化学物質審議会主催）に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。 Furthermore, in the laminated polyester film in the present invention, it is necessary to use the binder polymer (B) in combination in order to further improve the oligomer precipitation preventing property from the surface of the coating layer after heat treatment (180 ° C., 10 minutes). The “binder polymer (B)” used in the present invention is a number average measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substances Council in November 1985). It is defined as a polymer compound having a molecular weight (Mn) of 1000 or more and having a film-forming property.
バインダーポリマー（Ｂ）の具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類、ポリウレタン、ポリアクリレート、塩素系ポリマー（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）等が挙げられる。上述のバインダーポリマー（Ｂ）中、特にポリビニルアルコールを塗布層中に含有することによれば、オリゴマー析出防止性能がより一層向上するので好ましい。 Specific examples of the binder polymer (B) include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, starches, polyurethane, polyacrylate, chlorinated polymers (polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate). Copolymer) and the like. In the above-mentioned binder polymer (B), it is preferable to contain polyvinyl alcohol in the coating layer because the oligomer precipitation preventing performance is further improved.
塗布層中に含有されるポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する場合がある）の含有量は特に限定される訳ではないが、好ましくは１０重量％以上の範囲がよい。ＰＶＡの含有量が１０重量％未満ではオリゴマー析出防止効果が不十分となる場合がある。
また、ＰＶＡの重合度は特に限定されるわけではないが、通常１００以上、好ましくは３００〜４００００のものが用途上好適に用いられる。
The content of polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) contained in the coating layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 10% by weight or more. If the content of PVA is less than 10% by weight, the effect of preventing oligomer precipitation may be insufficient.
Further, the degree of polymerization of PVA is not particularly limited, but usually 100 or more, preferably 300 to 40,000 is suitably used for applications.
一方、ＰＶＡのけん化度は特に限定されるわけではないが、７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以下のものが好適に用いられ、具体例としては酢酸ビニルけん化物等が挙げられる。
本発明の積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中の金属元素を含む有機化合物（Ａ）およびバインダーポリマー（Ｂ）の含有量（重量％）に関しては、より一層オリゴマー析出防止性を良好とするため、下記式（１）および（２）を同時に満足するのが好ましい。
On the other hand, the saponification degree of PVA is not particularly limited, but 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more and 99.9 mol% or less is suitably used. Specific examples thereof include vinyl acetate saponified products. Etc.
Regarding the content (% by weight) of the organic compound (A) containing the metal element and the binder polymer (B) in the coating layer constituting the laminated polyester film of the present invention, in order to further improve the oligomer precipitation preventing property, It is preferable that the following formulas (1) and (2) are satisfied at the same time.
１０≦Ｗ（Ａ）≦９５ …（１）
２０≦Ｗ（Ｂ）≦８０ …（２）
（上記式中、Ｗ（Ａ）およびＷ（Ｂ）は積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層中における金属元素を含む有機化合物（Ａ）の含有量（重量％）、バインダーポリマー（Ｂ）の含有量（重量％）を表す）
Ｗ（Ａ）は２０〜８０重量％、Ｗ（Ｂ）は３０〜７０重量％の範囲がそれぞれさらに好ましい。有機化合物（Ａ）およびバインダーポリマー（Ｂ）の何れかが上記範囲を外れる場合、熱処理後の塗布層表面からのオリゴマー析出量が多くなる場合がある。
10 ≦ W (A) ≦ 95 (1)
20 ≦ W (B) ≦ 80 (2)
(In the above formula, W (A) and W (B) are the content (% by weight) of the organic compound (A) containing a metal element in the coating layer constituting the laminated polyester film, and the content of the binder polymer (B). (Represents (% by weight))
More preferably, W (A) is in the range of 20 to 80% by weight and W (B) is in the range of 30 to 70% by weight. When either of the organic compound (A) and the binder polymer (B) is out of the above range, the oligomer precipitation amount from the coating layer surface after the heat treatment may increase.
また、塗布層中には本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤（Ｃ）を併用してもよく、具体例としてはメチロール化またはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネートカップリング剤等が挙げられる。これらの架橋成分はバインダーポリマーと予め結合していてもよい。 In the coating layer, a crosslinking agent (C) may be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired. Specific examples include methylolated or alkylolated urea, melamine, guanamine, and acrylamide. System, polyamide compound, epoxy compound, aziridine compound, block polyisocyanate, silane coupling agent, titanium coupling agent, zirco-aluminate coupling agent and the like. These crosslinking components may be previously bonded to the binder polymer.
さらに塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、無機系粒子（Ｄ）を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、バリウム塩等が挙げられる。 Further, inorganic particles (D) may be contained for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the coating layer, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, barium salt and the like.
また、必要に応じて帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
塗布延伸法（インラインコーティング）の場合、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固型分濃度を０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。
If necessary, it contains antistatic agents, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, organic lubricants, organic polymer particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, foaming agents, dyes, etc. May be.
In the case of the coating stretching method (in-line coating), the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or an aqueous dispersion, and a coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight is applied onto a polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film as described above.
また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は一種類のみでもよく、適宜、二種類以上を使用してもよい。 Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
本発明における積層ポリエステルフィルムに設けられる塗布層の塗布量（乾燥後）は通常０．００５〜１ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５〜０．５ｇ／ｍ２の範囲である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合には、塗布厚みの均一性が不十分となり、熱処理後、塗布層表面から析出するオリゴマー量が多くなる場合がある。一方、１ｇ／ｍ２を超えて塗布する場合には、滑り性低下等の不具合を生じる場合がある。
本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 １９７９年発行に記載例がある。
The coating amount of the coating layer provided on the laminated polyester film of the present invention (after drying) is generally 0.005~1g / m 2, preferably in the range from 0.005 to 0.5 / m 2. When the coating amount is less than 0.005 g / m 2 , the uniformity of the coating thickness becomes insufficient, and the amount of oligomer precipitated from the coating layer surface after heat treatment may increase. On the other hand, when the coating is applied in excess of 1 g / m 2 , problems such as a decrease in slipperiness may occur.
In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.
また、積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。 The polyester film constituting the laminated polyester film may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、塗布延伸法（インラインコーティング）により塗布層を設ける場合、通常、１７０〜２８０℃で３〜４０秒間、好ましくは２００〜２７０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。一方、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。 In this invention, it does not necessarily limit about the curing conditions at the time of forming a coating layer on a polyester film, For example, when providing a coating layer by the coating extending | stretching method (in-line coating), it is 170-280 degreeC normally. The heat treatment may be performed for 3 to 40 seconds, preferably 200 to 270 ° C. for 3 to 40 seconds. On the other hand, when the coating layer is provided by off-line coating, heat treatment is usually performed at 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.
また、塗布延伸法（インラインコーティング）あるいはオフラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。 Moreover, you may use together heat processing and active energy ray irradiation, such as ultraviolet irradiation, as needed irrespective of the coating extending | stretching method (in-line coating) or offline coating.
本発明における積層ポリエステルフィルムを熱処理（１８０℃、１０分間）した後、塗布層表面からジメチルホルムアミドにより抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）は、通常１．５ｍｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．０ｍｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．５ｍｇ／ｍ２以下である。ＯＬが１．５ｍｇ／ｍ２を超える場合、例えば、液晶構成部材製造時に使用する粘着剤層保護用途に使用した場合、粘着剤塗布後の乾燥工程において、乾燥温度をより高く設定した場合、塗布層表面に析出するオリゴマー量が多くなり、粘着剤の透明性が低下したり、粘着剤層の粘着力が低下したりする等の不具合を生じることがある。 After the laminated polyester film in the present invention is heat-treated (180 ° C., 10 minutes), the amount of oligomer (OL) extracted from the coating layer surface with dimethylformamide is usually 1.5 mg / m 2 or less, preferably 1. 0 mg / m 2 or less, more preferably 0.5 mg / m 2 or less. When OL exceeds 1.5 mg / m 2 , for example, when used for protecting the pressure-sensitive adhesive layer used during the production of liquid crystal components, when the drying temperature is set higher in the drying process after the pressure-sensitive adhesive is applied, The amount of oligomers deposited on the surface of the layer increases, which may cause problems such as a decrease in the transparency of the pressure-sensitive adhesive and a decrease in the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明においてオリゴマーとは熱処理後、結晶化してフィルム表面に析出する低分子量物のうちの環状３量体と定義する。
また、本発明における積層ポリエステルフィルムの全光線透過率（ＴＬ）は８０％以上であることがＬＣＤ、ＰＤＰ、有機ＥＬ等の表示部材製造時に使用される光学用途等、透明性を特に必要とされる用途に対応可能になるので好ましく、さらに好ましくは８５％以上がよい。
In the present invention, an oligomer is defined as a cyclic trimer among low molecular weight substances that crystallize and precipitate on the film surface after heat treatment.
Further, the total light transmittance (TL) of the laminated polyester film in the present invention is 80% or more, and transparency is particularly required for optical applications used when manufacturing display members such as LCD, PDP, and organic EL. It is preferable because it can be used for any application, and more preferably 85% or more.
ＴＬが８０％未満の場合、透明性が不十分となり、例えば、光学的評価を伴う検査工程に使用する場合、異物の混入を見落とし易くなる等の不具合を生じる場合がある。 When the TL is less than 80%, the transparency becomes insufficient. For example, when used in an inspection process involving optical evaluation, there may be a problem that foreign matters are easily overlooked.
本発明によれば、オリゴマー析出量が極力少ない積層ポリエステルフィルムを提供することができ、その工業的価値は高い。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated polyester film in which the amount of oligomer precipitation is as small as possible, and its industrial value is high.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.
（１）ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.
（２）平均粒径（ｄ５０：μｍ）の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所社製ＳＡ−ＣＰ３型）を使用して測定した等価球形分布における積算（重量基準）５０％の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.
（３）積層ポリエステルフィルムにおける一方の塗布層表面から抽出されるオリゴマー量（ＯＬ）の測定
予め、未熱処理の積層ポリエステルフィルムを空気中、１８０℃で１０分間加熱する。その後、熱処理をした当該フィルムを上部が開いている縦横１０ｃｍ、高さ３ｃｍの箱の内面にできるだけ密着させて箱形の形状とする。塗布層を設けている場合は塗布層面が内側となるようにする。次いで、箱の中にＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）４ｍｌを入れて３分間放置した後、ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを液体クロマトグラフィー（島津製作所製：ＬＣ−７Ａ）に供給してＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値を、ＤＭＦを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量（ｍｇ／ｍ２）とする。
(3) Measurement of oligomer amount (OL) extracted from one coating layer surface in the laminated polyester film The unheated laminated polyester film is heated in air at 180 ° C. for 10 minutes in advance. Thereafter, the heat-treated film is brought into close contact with the inner surface of a box having a top and width of 10 cm and a height of 3 cm with the top open to obtain a box shape. When the coating layer is provided, the coating layer surface is set to the inside. Next, 4 ml of DMF (dimethylformamide) is placed in the box and left for 3 minutes, and then DMF is recovered. The recovered DMF was supplied to a liquid chromatography (manufactured by Shimadzu Corporation: LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value was divided by the film area in contact with DMF to determine the amount of film surface oligomer (mg / m 2 ).
ＤＭＦ中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた（絶対検量線法）。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー（環状三量体）を正確に秤量し、正確に秤量したＤＭＦに溶解し作成した。標準試料の濃度は、０．００１〜０．０１ｍｇ／ｍｌの範囲が好ましい。 The amount of oligomer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF. The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 to 0.01 mg / ml.
なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相Ａ：アセトニトリル
移動相Ｂ：２％酢酸水溶液
カラム：三菱化学（株）製『ＭＣＩ ＧＥＬ ＯＤＳ １ＨＵ』
カラム温度：４０℃
流速：１ｍｌ／分
検出波長：２５４ｎｍ
The conditions for the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: “MCI GEL ODS 1HU” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm
（４）積層ポリエステルフィルムの全光線透過率（ＴＬ）の測定
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５に準じて日本電色工業社製積分球式濁度計「ＮＤＨ−３００Ａ」により、積層ポリエステルフィルムの全光線透過率（％）を測定した。
(4) Measurement of total light transmittance (TL) of laminated polyester film Total light transmittance of laminated polyester film by integrating sphere turbidimeter “NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K-7105. The rate (%) was measured.
実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例１（ポリエチレンテレフタレートＡ１）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム・４水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０３部、平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．０１部添加した後、１００分で温度を２８０℃、圧力を１５ｍｍＨｇに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に０．３ｍｍＨｇとした。４時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度０．６１のポリエチレンテレフタレートＡ１を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A1)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate, 0.03 part of antimony trioxide and 0.01 part of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added, and then the temperature was 280 ° C. and the pressure was increased in 100 minutes. The pressure reached 15 mmHg, and the pressure was gradually reduced thereafter to finally reach 0.3 mmHg. After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.
製造例２（ポリエチレンテレフタレートＡ２）
製造例１において平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．０１部添加する代わりに平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を０．１部添加する以外は製造例１と同様にしてポリエチレンテレフタレートＡ２を得た。
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate A2)
Polyethylene terephthalate A2 in the same manner as in Production Example 1 except that 0.01 parts of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm were added in place of 0.01 parts of silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm in Production Example 1. Got.
製造例１で製造したポリエチレンテレフタレートＡ１を１８０℃で４時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥し、溶融押出機により２９０℃で溶融し、口金から押出し静電印加密着法を用いて表面温度を４０℃に設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。得られた未延伸シートにまず、９５℃で延伸倍率をＭＤ方向に３．６倍延伸し、下記塗布剤をリバースグラビアコート方式により塗布した後、テンターに導き、ＴＤ方向に４．３倍の逐次二軸延伸を行った。その後、２３０℃にて３秒間熱固定し、塗工量（乾燥後）が０．０４ｇ／ｍ２の塗布層が設けられた、厚さ３８μｍのＰＥＴフィルムを得た。 The polyethylene terephthalate A1 produced in Production Example 1 was dried at 180 ° C. for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C. by a melt extruder, extruded from a die, and the surface temperature was adjusted to 40 using an electrostatic application adhesion method. The sheet was cooled and solidified on a cooling roll set to ° C. to obtain an unstretched sheet. First, the unstretched sheet thus obtained was stretched 3.6 times in the MD direction at 95 ° C., and the following coating agent was applied by the reverse gravure coating method, then led to a tenter and 4.3 times in the TD direction. Sequential biaxial stretching was performed. Thereafter, it was heat-set at 230 ° C. for 3 seconds to obtain a PET film having a thickness of 38 μm provided with a coating layer having a coating amount (after drying) of 0.04 g / m 2 .
塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・アルミニウムを含む有機化合物：（Ａ１）
アルミニウム有機酸キレート ＡＬ−１３５（松本製薬工業社製）
・有機アルミニウム化合物：（Ａ２）
アルミキレートＤ（川研ファインケミカル社製）
・ＰＶＡ系樹脂：（Ｂ１）
けん化度＝８８モル％、重合度＝５００のポリビニルアルコール
・アクリル系樹脂：（Ｂ２）
ジュリマーＡＴ−Ｍ−９１８（日本純薬（株）製）
・架橋剤（Ｃ）
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・粒子：（Ｄ）
平均粒径６５ｎｍのシリカゾル
Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Compound example)
-Organic compound containing aluminum: (A1)
Aluminum organic acid chelate AL-135 (Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
Organic aluminum compound: (A2)
Aluminum chelate D (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
・ PVA resin: (B1)
Polyvinyl alcohol / acrylic resin having saponification degree = 88 mol% and polymerization degree = 500: (B2)
Julimer AT-M-918 (Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.)
・ Crosslinking agent (C)
γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane particles: (D)
Silica sol with an average particle size of 65 nm
《塗布剤組成》
有機アルミニウム化合物（Ａ１）：５０重量％
有機アルミニウム化合物（Ａ２）：０重量％
ＰＶＡ系樹脂（Ｂ１）：２５重量％
アクリル系樹脂（Ｂ２）：０重量％
架橋剤（Ｃ）：２０重量％
粒子（Ｄ）：５重量％
上記塗布液の濃度は４重量％とした。
<< Coating composition >>
Organoaluminum compound (A1): 50% by weight
Organoaluminum compound (A2): 0% by weight
PVA resin (B1): 25% by weight
Acrylic resin (B2): 0% by weight
Cross-linking agent (C): 20% by weight
Particle (D): 5% by weight
The concentration of the coating solution was 4% by weight.
（実施例２〜実施例４）
実施例１において、塗布剤組成を下記表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にしてＰＥＴフィルムを得た。
(Example 2 to Example 4)
In Example 1, a PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating composition was changed to the coating composition shown in Table 1 below.
（実施例５）
実施例１においてポリエチレンテレフタレートＡ１をポリエチレンテレフタレートＡ２に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムを得た。
(Example 5)
A PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate A1 was changed to polyethylene terephthalate A2 in Example 1.
（比較例１〜比較例６）
実施例１において、塗布剤組成を下記表１に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ＰＥＴフィルムを得た。
上記実施例および比較例で得られた各ＰＥＴフィルムの特性を表１に示す。
(Comparative Examples 1 to 6)
In Example 1, except having changed a coating agent composition into the coating agent composition shown in following Table 1, it manufactured like Example 1 and obtained PET film.
The properties of each PET film obtained in the above examples and comparative examples are shown in Table 1.
本発明のフィルムは、例えば、ＬＣＤ、ＰＤＰ、有機エレクトロルミネッセンス、有機ＥＬ等、表示部材製造用等の光学用途のほか、フィルム表面にオリゴマー起因の異物が存在することを極端に嫌う用途に好適に利用することができる。 The film of the present invention is suitable for, for example, LCDs, PDPs, organic electroluminescence, organic EL, and other optical uses for producing display members, and applications that extremely dislike the presence of oligomer-derived foreign matter on the film surface. Can be used.
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