JP2005335076A - ポリエステル系樹脂支持体回収方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した記録材料から、記録材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で生産性、採算性が良い支持体の回収方法の提供。
【解決手段】 ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、前記記録材料をチップ状の形態で、該アルカリ性処理液により処理する処理部と、第１分離処理部と、第２分離処理部と、中和処理部と、水洗・乾燥部とを有する回収装置を用いて、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
【選択図】 図１

Description

本発明は、ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料からのポリエステル系樹脂支持体の回収方法に関する。

ポリエステル系樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートはその優れた特性によりハロゲン化銀写真感光材料、熱現像写真感光材料、インクジェット記録材料、磁気記録材料等の記録材料の支持体として、及び液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイの各種表示装置に使用する光学フィルムとして情報記録産業界でも広く用いられている。ポリエステル系樹脂支持体を使用した記録材料の一例として写真感光材料の場合について図で概略説明する
図８は写真感光材料の概略断面図である。

図中、１５は写真感光材料を示す。１５ａはポリエステル系樹脂支持体を示し、１５ｂ、１５ｃは下塗り層を示す。１５ｄは下塗り層１５ｃを介してポリエステル系樹脂支持体１５ａ上に形成された塗布膜の感光層を示し、１５ｅは感光層１５ｄの上に形成された塗布膜の保護層を示す。１５ｆは下塗り層１５ｂを介してポリエステル系樹脂支持体１５ａ上に形成された塗布膜のバッキング層を示す。感光層１５ｄは必要に応じて多層から構成されている場合もあるし、上に保護層を塗設していない場合もある。感光層１５ｄ、保護層１５ｅ及びバッキング層１５ｆには天然高分子バインダー又は合成高分子バインダーが作製する写真感光材料の種類により選択され使用されている。本発明では、塗布膜とは感光層と、保護層と、バッキング層とを含めた総称を言う。

近年、情報記録産業界は著しい発展を遂げつつあり使用されるポリエステル系樹脂材料も急増しつつある。それに伴い、製造工程において発生する廃棄対象物（例えば、生産端材、製品検査過程で発生する品質不良品等）、使用済み品も多量になりつつある。

これらポリエステル系樹脂材料の屑は殆どが有効利用されることなく埋め立て又は焼却処理で対応しているのが実状であるが、埋め立てでは腐敗消滅することは無く、焼却処理では焼却条件によりダイオキシンの発生を引き起こし、地球環境負荷を大きくする一因にもなっている。又、ポリエステル原料損失という問題点があり、省資源の面からも好ましくない。

特に、これらポリエステル系樹脂支持体を使用し、塗布膜のバインダーに合成高分子系素材を用いた記録材料に対しては、ポリエステル系樹脂支持体として再使用が出来る状態での回収が困難で、使用済み品及び生産端材については殆どが有効利用されることなく、やむなく、ダイオキシンの発生を抑えるために高温で焼却処理で対応していた。このため、高温の焼却処理に伴い焼却炉の傷みが早く維持費がかかり問題となっている。

これらの問題点を解決するために、ポリエステル系樹脂支持体を使用した記録材料からポリエステル系樹脂支持体を回収する方法が検討されてきた。例えば、塩化ビニリデン、イタコン酸、アクリル酸等の共重合体を下塗り層としたポリエステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を使用した支持体を用いた印刷製版フィルムをアルカリ金属塩の水溶液中でカチオン系界面活性剤とともに５０〜９５℃で加熱処理することで下塗り層を剥離した後、支持体を取り出し水洗することでＰＥＴを回収する方法が知られている（例えば、特許文献１を参照。）。

下塗り層を有するポリエステル系樹脂支持体及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料をチップ状に破砕し、界面活性剤（非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤）を併用し、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ性処理液で温度７０〜１００℃で撹拌しながら加熱処理した後、ポリエステル系樹脂支持体（以下、単に支持体ともいう）を取り出し水洗することで支持体を回収する方法が知られている（例えば、特許文献２を参照。）。

しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の回収方法では、支持体上に合成高分子バインダーを使用し、塗布膜を形成した記録材料から支持体を回収した場合、以下に示す問題点が挙げられる。１）市場から集めた記録材料は同一メーカーのみではなく、各メーカーの記録材料が混入しているため、これらの記録材料から回収した支持体は混合物となるため、同じ支持体の単一のバージン材料と物理化学特性が異なってきてしまうため記録材料用の原材料に使用することが困難となる。

２）各メーカー毎に、塗布膜を構成する素材が異なっているため、同じ条件で塗布膜の剥離する処理を行っても、剥離がされずに残る記録材料が混入し、塗布膜が未除去の記録材料の分離が困難となる。

３）再付着した支持体、塗布膜が剥離せず残った支持体、剥離した塗布膜等の混入が生じ、記録材料用の支持体の原料として再使用するには純度的に不十分となり使用が困難となる。

特に記録材料用の支持体の原料として再使用する場合、要求される項目としては次の項目が挙げられる。１）物理的特性（色調、分子量分布等）が変化していないこと、２）性能に悪影響（例えば写真感光材料の場合、カブリ、増感・減感等の感度異常等）を与える不純物の混入がなく、３）撮影したときに画像に悪影響を与える異物の混入が無いこと等が挙げられる。

これらの状況から、支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した記録材料から、記録材料用（特に純度的に要求が高い写真感光材料用）の支持体の原料として再使用出来る状態で生産性、採算性が良い支持体の回収方法の開発が望まれている。
特開平１１−３０２５８０号公報 特開平８−１４６５６０号公報

本発明は上記状況に鑑みなされたものであり、その目的は、支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した記録材料から、記録材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で生産性、採算性が良い支持体の回収方法を提供することである。

本発明の上記目的は、下記の構成により達成された。

（請求項１）
ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
前記記録材料をチップ状の形態で、該アルカリ性処理液により処理する処理部と、
第１分離処理部と、
第２分離処理部と、
中和処理部と、
水洗・乾燥部とを有する回収装置を用いることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項２）
ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
前記記録材料をシート状の形態で、該アルカリ性処理液により処理槽中で１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛け塗布膜を除去する処理部と、
湿式破砕装置でチップ状にする破砕部と、
洗浄・脱水分離部と、
乾燥部とを有する回収装置を用いて、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項３）
ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
前記記録材料をシート状の形態で、該アルカリ性処理液により処理槽中で１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛け塗布膜を除去する処理部と、
洗浄処理部と、
乾燥部とを有する回収装置を用いて、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項４）
前記品種識別手段が、記録材料に設けられた識別マークを検出する第１検出手段と、該記録材料の終端部を検出する第２検出手段とを有し、該第１検出手段の情報に従って該記録材料を分別する分別手段とを有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項５）
前記第１検出手段が画像認識センサーであることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項６）
前記第２検出手段がエリアセンサーであることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。

（請求項７）
前記塗布膜が天然高分子系バインダー又は合成高分子系バインダーを使用していることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。

支持体に天然高分子系バインダー及び合成高分子系バインダーを使用し塗布膜を形成した記録材料から、記録材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で生産性、採算性が良い支持体の回収方法を提供することが出来、記録材料用の支持体の原料として再使用出来る状態で支持体の回収率を大幅に向上できるようになった。

本発明に係る実施の形態を図１〜図６を参照して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

図１は同一品種のチップ状記録材料から支持体の回収方法の一例を示す模式図である。

図中、１ａは回収装置を示す。回収装置１ａは、集められた複数の種類を有するシート状記録材料２０１ａを同一品種に分類する分別部２ａと、アルカリ性処理液により処理を行う処理部３と、第１分離処理部４と、第２分離処理部５と、中和処理部６と、水洗・乾燥部７とを有している。

分別部２ａは、集められた複数の種類を有するシート状記録材料を同一品種に分類する品種識別手段２０１と、分類されたシート状記録材料２０１ｂを細断し、チップ状記録材料２０１ｃにする細断装置２０２とを有している。品種識別手段２０１に関しては図２、図３説明する。

チップ状記録材料２０１ｃはコンベアベルト２０２ａで次工程の処理部へ移動される。移動手段はコンベアベルトに限らず容器に受けて、手で運ぶことも勿論可能であり、処理量に合わせ適宜選択することが可能である。細断装置２０２は市販されているものを使用することが可能である。本図はコンベアベルト２０２ａで直接に処理部へ移動する場合を示している。

チップ状記録材料の大きさとしては、外形サイズが０．１〜１００ｍｍの不定形であることが好ましい。外形サイズとは、チップ記録材料の中心（重心）から最も遠い角の頂点までの距離の２倍の長さを言う。外形サイズが０．１ｍｍ未満の場合は、図１に示す回収装置の各送液管の太さによっては、送液管が詰まる危険がある。１００ｍｍを越えた場合も同様に、図１に示す回収装置の各送液管の太さによっては、送液管が詰まる危険がある。又、次工程の洗浄処理で撹拌が充分に出来なくなったり、洗浄が不十分となりチップに付着しているスラッジ、再付着した塗布膜が残る場合がある。又、アルカリ処理での撹拌が均一に行われずに部分的に塗布膜が残る場合がある。

３はアルカリ性処理液により処理する処理部を示す。３０１は、支持体上に塗布膜を有する細断したチップ状記録材料２０２ａを、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ性処理液３０３で撹拌しながら加熱処理し、支持体から塗布膜を剥離する処理装置を示す。処理装置３０１は処理槽３０１ａと撹拌羽根３０１ｂとを有している。細断したチップ状記録材料２０２ａとしては、図１に示す品種識別手段により同一品種に分類された現像処理済みの記録材料（例えば、病院、印刷所等で発生する不要となった記録材料等）が挙げられる。

処理装置３０１による処理条件としては、アルカリ性処理液中の固形分濃度が０．１〜３０質量％で、アルカリ性処理液の濃度が０．０１〜４ｍｏｌ／Ｌで、温度が７０〜９５℃、時間１０〜１２０ｍｉｎで処理することが好ましい。

アルカリ性処理液中の固形分濃度が０．１質量％未満の場合は、超音波振動のエネルギー効率が悪く、生産性が悪くなる場合がある。固形分濃度が３０質量％を越えた場合は、チップ状の記録材料の撹拌が困難となりチップ状の記録材料同士の衝突による剪断力が掛けられなくなり、塗布膜の剥離がされないで残るチップ状の記録材料が多くなる場合がある。

アルカリ性処理液のアルカリ濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、チップ状の記録材料からの塗布膜の剥離がし難くなり、処理時間が長くなること、及び塗布膜の残りが多くなる場合がある。アルカリ濃度が４ｍｏｌ／Ｌを越えた場合は、支持体の加水分解が進み、支持体の物理化学特性が変化し、記録材料の原料として再使用出来なくなる場合がある。

アルカリ性処理液の温度が７０℃未満の場合は、塗布膜の種類によっては剥離に時間が掛かり、完全に剥離しないで残り、不純物として混入し記録材料としての原料に再使用することが出来なくなる場合がある。温度が９５℃を越えた場合は、支持体が劣化してしまい、記録材料としての原料に再使用することが出来なくなる場合がある。

時間が１０ｍｉｎ未満の場合は、塗布膜の種類によっては剥離しないで残る場合があり、記録材料としての原料に再使用することが出来なくなる場合がある。時間が１２０ｍｉｎを越えた場合は、支持体が劣化してしまい、記録材料としての原料に再使用することが出来なくなる場合がある。

本図では、チップ状の記録材料のアルカリ処理を撹拌羽根による撹拌で行う場合を示しているが、方法は特に限定されることなく、例えば、超音波振動による方法であってもかまわない。

４は第１分離処理部を示し、ハイドロサイクロン４０１と、第１衝突型遠心脱水機４０２と、水切り手段４０３とを有している。水切り手段４０３としては特に限定はなく、例えばエアーサイクロン、スクリーンコンベア等が挙げられる。本図では、エアーサイクロンを使用した場合を示している。

４０１ａはハイドロサイクロン４０１によりアルカリ性処理液より分離された固形物を受けるホッパーを示す。ハイドロサイクロン４０１と、第１衝突型遠心脱水機４０２と、エアーサイクロン４０３はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量から適宜大きさを選択することが可能である。

第１分離処理部では、前工程のアルカリ性処理液から固形物を分離する工程である。処理部１からの固形物を含むアルカリ性処理液は、ハイドロサイクロン４０１の円柱部の４０１ｂの上部より、ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に１０〜２５００ｍ／ｍｉｎの速度で導入することが好ましい。１０ｍ／ｍｉｎ未満の場合は、ハイドロサイクロン本体中に渦流の発生が弱くなり、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては分離が出来なくなる場合がある。２５００ｍ／ｍｉｎを越えた場合は、処理部１から送られてくるアルカリ性処理液中の固形物の状態によっては、ハイドロサイクロンの下部のオリフィス２０１ｃに固形物が詰まり分離が出来なくなる場合がある。

ハイドロサイクロン４０１に導入するときの固形分濃度は０．１〜２質量％になるようにアルカリ性処理液を水で希釈することが好ましい。０．１質量％未満の場合は、水を多量に使用することになり、生産性を悪くする原因のひとつになる場合がある。２質量％を越えた場合は、細断したチップ状の記録材料の大きさによってはハイドロサイクロンが詰まってしまう場合がある。

ハイドロサイクロンの円周方向の接線方向に沿って導入されたアルカリ性処理液は、遠心力により固形物は、ハイドロサイクロン４０１のテーパー部４０１ｅを介してオリフィス４０１ｃよりホッパー４０１ａに分離回収され、上部の排出口４０１ｄからは剥離した塗布膜と、発生したスラッジ等の一部を含むアルカリ処理液が排出される。

これら固形物から、支持体に再付着した塗布膜及びスラッジ、剥離した塗布膜、スラッジ等を分離除去するために、ホッパー４０１ａから、水を加え固形分濃度を０．１〜５０質量％の範囲に調整し、第１衝突型遠心脱水機４０２の下部から導入される。

第１衝突型遠心脱水機４０２に導入された溶液は互いに衝突しながら上部に移動する間に付着物の一部及び剥離した塗布膜、スラッジ等が下部４０２ａより排出される。上部４０２ｂからは支持体（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずに残った剥離した塗布膜等が排出される。

第１衝突型遠心脱水機４０２の上部４０２ｂから排出される支持体（塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着した支持体等とを含む）、分離出来ずに残った剥離した塗布膜等は水切り手段であるエアーサイクロンに導入され付着している水が除去される。

この段階で回収された固形物は、塗布膜が剥離された支持体と、一部の塗布膜が残った支持体と、剥離した塗布膜が再付着した支持体と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等が付着した支持体と、剥離した塗布膜と、アルカリ性処理液により生じたスラッジ等とが混入しているため、未だ記録材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。

５は第２分離処理部を示し、高剪断撹拌装置５０１と第２衝突型遠心脱水機５０２とを有している。高剪断撹拌装置５０１と第２衝突型遠心脱水機５０２はいずれも市販のものを使用することが可能であり、処理量に合わせ適宜大きさを選択することが可能である。

第２分離処理部５は、第１分離処理部で回収された剥離した塗布膜及びスラッジ等が付着している支持体から物理的な力により塗布膜及びスラッジ等の剥離と、剥離した塗布膜を細分化し除去し易くし支持体を分離する工程である。

第１分離処理部４で回収された固形物は、水により固形分濃度を０．１〜５０質量％に調整し、高剪断撹拌装置５０１に入れられる。尚、高剪断撹拌装置５０１の機構及び処理条件は図４を参照して説明する。

固形物は、高剪断撹拌装置５０１で高剪断力を掛けられて処理されることで、支持体に残っている塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ等が剥離されと同時に細分化される。又、同様に分離せずに残っていた剥離した塗布膜、スラッジ等も高剪断力を掛けられて処理されることで細分化され、水と混合した溶液となる。

この状態で第２衝突型遠心脱水機５０２に導入され処理されることで、支持体と塗布膜、スラッジ等が分離され、支持体が回収される。尚、第２衝突型遠心脱水機５０２から支持体を回収するときは、第１分離処理部に示した様なエアーサイクロンを介して回収してもかまわない。この段階で回収された支持体には、僅かな塗布膜、スラッジ等が付着している支持体と、細分化された塗布膜等が混入しているため、未だ記録材料の支持体に再利用出来る状態とはなっていない。第２衝突型遠心脱水機５０２の機構及び条件については図５で説明する。

６は第２分離処理部５より回収された支持体を記録材料の支持体に再利用出来る状態にする中和処理部を示す。６０１は、処理槽６０１ａに入れられた、第２衝突型遠心脱水機５０２から回収した支持体６０２を、酸性処理液６０３で温度１〜９５℃で攪拌機６０１ｂで撹拌しながら、支持体を処理する処理装置を示す。酸性処理液で処理ことにより、支持体６０２に付着している僅かな塗布膜、スラッジ、混入している微細な塗膜のバインダーが分解し、銀を硝酸銀として分離除去することが出来る状態となる。

酸性処理液で処理が終了した段階で回収された支持体は、異物の付着が無く、酸性処理液を分離することで記録材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっており、記録材料の支持体に再利用出来る状態となっている。

中和処理部で使用する酸性処理液としては特に限定は無く、例えば硝酸、ハロゲン化水素酸、硫酸等が挙げられ、特に硝酸、ハロゲン化水素酸が好ましい。酸性処理液の濃度は０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌが好ましい。０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合は、バインダーの種類によっては塗膜のバインダーが分解せず、銀が溶液中に溶出しない場合がある。１０ｍｏｌ／Ｌを越える場合は、設備に使用している材質によっては、腐食が進み生産に支障をきたす場合がある。

７は水洗・乾燥部を示す。水洗・乾燥部７は、中和処理部６で酸性処理液で処理した支持体を分離、水洗し、乾燥することで写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態にする工程である。

７０１は水洗装置を示し、７０２は乾燥装置を示す。水洗装置７０１は回収された支持体を効率良く洗浄出来れば装置には特に限定はなく、例えば、メッシュのベルト上でシャワーで水洗水を掛けてもよいし、撹拌機が付いた水洗槽でもよく、水洗水をシャワーで欠けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。本図はメッシュのベルト上でシャワーで水洗水を掛ける場合を示している。

乾燥装置７０２も水洗装置７０１と同様に効率良く乾燥出来れば装置には特に限定はなく、例えば、メッシュのベルト上で乾燥風を吹き付けてもよいし、乾燥風を吹き付けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。本図はメッシュのベルト上で乾燥風を吹き付けて乾燥する場合を示している。乾燥が終了した段階で、写真感光材料の支持体の原材料に再利用出来る状態の支持体の回収が終了する。

図１に示される、分別細断部、アルカリ性処理液による処理部、第１分離処理部、第２分離処理部、中和処理部、水洗・乾燥部は連続方式でもバッチ処理方式で行うことも可能であり、処理量に応じて適宜選択することが好ましい。

図２は品種識別手段の概略図である。図２の（ａ）は図１に示される品種識別手段の拡大概略図である。図２の（ｂ）は図２の（ａ）に示される品種識別手段の概略平面図である。図２の（ａ）では、分別状態を示すため、駆動源、ガイドレール、外フレーム等は除いてある。

品種識別手段２０１は、集められた複数の種類を有するシート状記録材料２０１ａを同一品種に分類するため一枚毎、検出部２０１ｅに送り出す給送部２０１ｄと、給送部２０１ｄから送られてくるシート状記録材料２０１ａを検出する検出部２０１ｅと、検出部２０１ｅからの情報に従って分別する分別収納部２０１ｆとを有している。

供給部２０１ｄは集められた複数の種類を有するシート状記録材料２０１ａを載置する載置台２０１ｄ１と、載置台２０１ｄ１の取り付け部２０１ｄ２と給送部２０１ｄ３とを有している。載置台２０１ｄ１は、シート状記録材料の量に応じて上下に駆動源（不図示）により移動が可能となる様に取り付け部２０１ｄ２に取り付けられている。又、特に上方への移動は、載置台２０１ｄ１の上のシート状記録材料２０１ａが一枚送り出される毎に常に回転ベルト２０１ｄ３１とシート状記録材料２０１ａが接触する様に載置台２０１ｄ１を上昇（図中の矢印方向）する様に制御手段（不図示）により駆動源（不図示）が制御されている。尚、載置台２０１ｄ１はシート状記録材料２０１ａを載置する際は、載置する位置まで下がる様になっている。

給送部２０１ｄ３は給送用の回転ベルト２０１ｄ３１と、回転ベルト２０１ｄ３１の駆動用ローラー２０１ｄ３２と、駆動用ローラー２０１ｄ３２の駆動源２０１ｄ３３とを有している。給送手段は特に限定はなく、例えば、吸引方式、回転ベルト方式等が挙げられる。本図は回転ベルト方式の場合を示している。

検出部２０１ｅは、搬送用駆動ローラ２０１ｅ１１と、搬送用駆動ローラ２０１ｅ１１の駆動源２０１ｅ１０と、シート状記録材料２０１ａの長辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読みとる画像認識センサー２０１ｅ１〜２０１ｅ４と、シート状記録材料２０１ａの終端部を検出するエリアセンサー２０１ｅ９とを有している。
画像認識センサー２０１ｅ１、２０１ｅ２はシート状記録材料２０１ａの長辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読み取り用であり、画像認識センサー２０１ｅ３、２０１ｅ４はシート状記録材料２０１ａの短辺側端部に焼き込まれた識別マークの読み取り用であるる。これら画像認識センサー２０１ｅ１〜２０１ｅ４と対応した位置の裏側に同じ画像認識センサー２０１ｅ５〜２０１ｅ８（図３を参照）が配設されている。

長辺側両端部に焼き込まれた識別マークの読み取り用の画像認識センサーの数及び短辺側端部に焼き込まれた識別マークの読み取り用の画像認識センサーの数は特に限定はなく、長辺側両端部及び短辺側端部に焼き込まれた識別マークの数に合わせて設定することが好ましい。本図では、長辺側両端部に各１つずつ、短辺側端部に２つを配設した場合を示している。

エリアセンサー２０１ｅ９の情報に従って供給部２０１ｃの駆動源２０１ｃ３３により、駆動用ローラー２０１ｃ３２が作動し回転ベルト２０１ｃ３１が回転することで新たなシート状記録材料２０１ａが検出部２０１ｅに給送するように制御されている。

２０１ｆは分別収納部を示す。２０１ｆ１〜２０１ｆ３は搬送部を示し、各々が個別に回転ロールにより回転するベルトにより構成されている。分別収納部２０１ｆの大きさ及び数は、分別する量及び種類により適宜設ければよく、本図の場合は３種類の分別を行う場合を示している。

搬送部２０１ｆ１は搬送ベルト２０１ｆ１２と、３本の駆動ローラ２０１ｆ１３〜２０１ｆ１５と、駆動源２０１ｆ１６とを有しており、先端の駆動ローラ２０１ｆ１５は画像認識センサー２０１ｅ１〜２０１ｅ４の情報に応じて上下方向（図中の矢印方向）に移動が可能になっている。他の搬送部も同じ構成になっている。

搬送部２０１ｆ１〜２０１ｆ３は検出部の画像認識センサー２０１ｅ１〜２０１ｅ８の情報に従って、搬送部の一部が下がり（図中の矢印方向）シート状記録材料２０１ａを分別収納部２０１ｆの各載置台２０１ｆ１１、２０１ｆ２１、２０１ｆ３１へ載置し分別するようになっている。本図では搬送部２０１ｆ１のベルトの一部が下がりシート状記録材料２０１ａからシート状記録材料２０１ｂ３を分別収納部の載置台２０１ｆ１１へ載置し分別した状態を示している。分別しない場合は搬送部のベルトを水平に保つ位置に維持されるように制御されている。本図では搬送部２０１ｆ１で分別を行うためベルトを下げ、他の搬送部２０１ｆ２、２０１ｆ３ではベルトを水平に維持している状態を示している。

２０１ｂ１は搬送部２０１ｆ３のベルトの一部が下がりシート状記録材料２０１ａから分別収納部の載置台２０１ｆ３１へ載置し分別したシート状記録材料を示す。２０１ｂ２は搬送部２０１ｆ２のベルトの一部が下がりシート状記録材料２０１ａから分別収納部の載置台２０１ｆ２１へ載置し分別したシート状記録材料を示す。

分別の方法は、画像認識センサーの情報に応じて分別出来れば特に限定はなく、例えばエアーで横方向に分別してもかまわない。

本発明に係る画像認識センサーとしては、ＣＣＤカメラを使用した画像認識センサーが好ましく、例えば（株）キーエンス製 ＸＶ−１０００、ＣＶ−７００、ＣＶ−３００、ＣＶ−２０００、ＣＶ−２５００等が挙げられ。
本発明に係るエリアセンサーとしては、例えば、レーザー、超音波、エアー等を使用したものが挙げられ。これらの中で、特にレーザーを用いた方式が取り扱い易く、例えば（株）キーエンス製 ＬＶ−Ｈ３２、ＬＶ−Ｈ３５等が挙げられる。

図３は図２の（ａ）のＴで示される部分の拡大概略図である。図３の（ａ）は図２の（ａ）のＴで示される部分の拡大概略斜視図である。図３の（ｂ）は画像認識センサーの画像検出範囲を示す概略図である。
図３の（ａ）ではシート状記録材料に対して配設された検出手段の配設状態を示すため周辺の部材は全て省略してある。

図中、２０１ｅ５〜２０１ｅ８は、画像認識センサー２０１ｅ１〜２０１ｅ４（図２を参照）と対応した位置の裏側に配設された画像認識センサーを示す。Ｏはシート状記録材料２０１ａの長辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読みとる画像認識センサー２０１ｅ１の画像検出範囲を示す。画像認識センサー２０１ｅ２の画像検出範囲は、画像認識センサー２０１ｅ１と同じである。Ｐはシート状記録材料２０１ａの短辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読みとる画像認識センサー２０１ｅ３の画像検出範囲を示す。Ｑはシート状記録材料２０１ａの短辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読みとる画像認識センサー２０１ｅ４の画像検出範囲を示す。

画像認識センサーの画像検出範囲は予め分別するシート状記録材料に焼き込まれている識別マークから、各品種毎に設定することが好ましい。例えば、長辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読み取る場合、Ａ社は１５０ｍｍ、Ｂ社は２３０ｍｍ、Ｃ社は１８０ｍｍと設定することが好ましい。短辺側両端部に焼き込まれた識別マークを読み取る場合の像認識センサーの画像検出範囲も同様にして設定することが好ましい。

図１〜図３に示される画像認識センサーによる集められた複数の種類を有するシート状記録材料の分別ついて以下に説明する。

Ｓ．１では、供給部の載置台に複数の種類を有するシート状記録材料が載置される。

Ｓ．２では、載置台上のシート状記録材料が給送部の回転ベルトに接触する位置まで上昇すし、回転ベルトにより検出部に一枚毎給送される。

Ｓ．３では、給送されたシート状記録材料の長辺側と短辺側に設けられた識別マークが画像認識センサーにより検出され、シート状記録材料の終端部がエリアレーザーセンサーにより検出される。

Ｓ．４では、画像認識センサーによる情報に従って分別収納部の駆動源により分別収納部の搬送部のロールの下方向への移動を制御する。これにより、複数の種類を有するシート状記録材料は品種毎に収納部で分別される。同時にエリアレーザーセンサーの情報に従って供給部の載置台が上に移動し、次のシート状記録材料の検出部への給送を行う。

Ｓ．１〜Ｓ．４の動作を繰り返し行うことで複数の種類を有するシート状記録材料は品種毎に分別され、図１に示される次工程のアルカリ処理液による処理部に単一品種のシート状記録材料の供給が可能となる。

図４は図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置であるヘンシェルミキサーの概略図である。図４の（ａ）はヘンシェルミキサーの概略断面図である。図４の（ｂ）はヘンシェルミキサーの下羽根の概略斜視図である。図４の（ｃ）はヘンシェルミキサーの上羽根の概略斜視図である。

第１分離処理部で回収した固形物から支持体のみを回収するためには、これらに高剪断力を掛け、支持体に残存している塗布膜、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等を剥離し細分化して除去する、及び混入している塗布膜を細分化して除去することが一番効果的であることが検討の結果明らかになった。

支持体に残存している塗布膜は、アルカリ溶液で処理が終了している段階で下塗り層にアルカリ溶液が染み込んでいる状態であるため塗布膜に高剪断力を掛けることで剥離が促進され易い状態となっている。又、支持体に付着している塗布膜及びスラッジ等も高剪断力を掛けることで剥離が促進される。剥離された塗布膜、スラッジ等は高剪断力を掛けることで細分化され次の工程で支持体との分離がし易くなる。

均等に高剪断力を掛ける最適な装置としてヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製）が挙げられる。本図では高剪断撹拌装置としてヘンシェルミキサーを使用した場合に付き説明する。

図中、５０１ａはヘンシェルミキサーの有底円筒状の胴部を示し、５０１ｂは蓋部を示す。５０１ｃは回転軸を示し、５０１ｄは回転軸５０１ｃに取り付けられた下羽根を示し、５０１ｅは回転軸５０１ｃに取り付けられた上羽根を示す。回転軸が回転（図中の矢印方向）することで胴部５０１ａの液体は２つの方向の流れが発生する。１つは下羽根５０１ｄの回転により下から上向きの流れ（図中の矢印方向）が発生する。他の１つは上羽根５０１ｅの回転により水平方向の流れ（図中の矢印方向）が発生する。処理液中に固形物が存在する場合、固形物は、一旦上向きの流れに乗り流れ、次に下向きの流れに乗り、上羽根に接触することで剪断力が掛けられる。この様な流れを発生させるヘンシェルミキサーで一定時間処理することで固形物毎に高剪断力が均一に掛けられることで、支持体に残存していた塗布膜、付着していた塗布膜及びスラッジ、分離せずに残っていた塗布膜が剥離されると同時に細断され細分化することで次の工程で分離が容易となる。

下羽根及び上羽根の形状は特に限定は無く、被撹拌物の種類と固形物の濃度とにより適宜選択することが可能である。

ヘンシェルミキサー５０１における好ましい条件としては次の条件が挙げられる。固形分濃度は１〜７０質量％が好ましい。１質量％未満の場合は、槽内旋回流が支配的となり、軸流が発生しなくなり、被撹拌物の種類と固形物の種類によっては上羽根による粉砕が出来なくなる場合がある。７０質量％を越えた場合は、固形物の種類によっては、ブリッジを起こしやすくなり均一な撹拌が出来なくなる場合がある。

羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）は１０〜７０ｍ／ｓｅｃが好ましい。２０ｍ／ｓｅｃ未満では固形物毎に与える剪断力が小さくなり、付着した塗布膜及びスラッジの状態によっては剥離されなくなったり、剥離した塗布膜等が細分化しなくなる場合がある。７０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、塗布膜の種類によっては、剥離した塗布膜が撹拌に伴い温度が上昇し、塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。

時間は、１０〜３０分が好ましい。１０分未満の場合は、塗布膜の種類及び付着している異物の状態によって剥離が終了しない場合がある。３０分を越えた場合は、内部の温度が上昇し塗膜中に使用しているバインダーの種類によっては粘性が上がり軟化し、剥離した塗膜が再び支持体に付着し、その後の工程で再付着した塗膜を剥離することが困難となる場合がある。

温度は、１〜４０℃が好ましい。１℃未満の場合は、内容物の種類によっては部分的に凝固が生じ完全な流動が出来なくなる場合がある。４０℃を越えた場合は、塗布膜の種類によっては、粘性を帯び始め支持体に再付着する場合がある。

図５は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。図４の（ａ）は図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略断面図である。図４の（ｂ）は衝突型遠心脱水機の概略平面図である。

図中、５０２ａは衝突型遠心脱水機の円筒状の外筒を示し、５０２ｂは外筒５０２ａの内部に配設された回転ローターを示す。５０２ｃは円筒状の分離筒を示す。５０２ｄは回転ローター３０２ｂの駆動用のモータを示す。５０２ｃ１は円筒状の分離筒５０２ｃに設けられた孔を示す。５０２ｂ１は回転ローター５０２ｂの表面に取り付けられた撹拌羽根を示す。撹拌羽根は回転ローター５０２ｂが回転（図中の矢印方向）したとき、分離筒５０２ｃと回転ローター５０２ｂの外側との間隙５０３に供給口５０４から入れられた高剪断撹拌装置により処理された処理液が上方向の流れになるような角度で取り付けられている。回転ローター５０２ｂが回転することで遠心力が作用し、分離筒５０２ｃに設けられた孔からは支持体から剥離した塗布膜、スラッジ及び処理液が通過し除去され、支持体は通過しないで残り上部の排出口５０５から排出分離される。孔を通過した塗布膜、付着物が混入している処理液は外筒５０２ａの下部の排出口５０６から排出される。孔５０２ｃ１の大きさは、細断されたチップ状の写真感光材料の大きさに対して１／１０〜１／２が好ましい。１／１０未満の場合は、剥離した塗布膜の大きさ及び付着物の大きさによっては孔を通過しないで除去されない場合がある。１／２を越えた場合は、支持体の大きさによっては支持体が除去されてしまう場合がある。尚、細断されたチップ状の写真感光材料の大きさとは、細断されたチップ状の写真感光材料を１００ｇ取り、この中の各チップの最大長さを測定した平均値を示す。孔５０２ｃ１の形状は特に限定はないが、円形が分離筒の清掃、強度維持、作りやすさの面から好ましい。

分離筒５０２ｃに設けられた孔５０２ｃ１の開口率（孔の総面積／分離筒の総表面積×１００で表される値）は、１０〜８０％が好ましい。更に、３０〜６０％が好ましい。１０％未満の場合は、処理液中の固形物濃度によっては分離に時間が掛かり、作業効率が悪くなる場合がある。８０％を越えた場合は、分離筒の材質によっては強度が不足し、分離筒のメンテナンスに時間と費用が掛かり、生産効率が悪くなる場合がある。

回転ローター５０２ｂの形状は高速回転が可能であるならば特に限定は無く、例えば円筒形、多角筒形等であってもかまわない。本図では円筒形の場合を示している。尚、第１分離処理部に使用している第１衝突型遠心脱水機も本図に示す第２衝突型遠心脱水機と同じ構造をしている。

衝突型遠心脱水機に入れる処理液の量は、固形分濃度と衝突型遠心脱水機の大きさにより適宜決めることが可能である。回転ローターの回転速度（周速度）は、５〜４０ｍ／ｓｅｃが好ましい。５ｍ／ｓｅｃ未満の場合、処理液中の塗布膜の一部が残った支持体、剥離した塗布膜、アルカリ性処理液処理により発生したスラッジ及び剥離した塗布膜が付着している支持体の大きさによっては、衝突型遠心脱水機内にて固形物の巻き上がりが生じず、これらの支持体同士の衝突がなくなり、塗布膜及びアルカリ性処理液処理により発生したスラッジ等が分離出来なくなる場合がある。４０ｍ／ｓｅｃを越えた場合は、ロータの羽根により支持体が破損され微細化が進むため、分離筒に設けられた孔の大きさによっては、微細化した支持体か除去され、回収率が大幅に低下する場合がある。

図６は同一品種のシート状記録材料から支持体の回収方法の一例を示す模式図である。

図中、１ｂは回収装置を示す。回収装置１ｂは、集められた複数の種類を有するシート状記録材料２０１ａを同一品種に分類する分別部２ｂと、アルカリ性処理液により処理を行う処理部８ａと、破砕部９と、洗浄・脱水分離部１０と、乾燥部１１とを有している。処理部８ａでは、分別部２ｂで同一品種に分類されたシート状記録材料２０１ｂをシート状の形態で処理を行う様になっている。

８０１は、処理槽８０１ａ内に入れられた処理枠８０１ｂ中の支持体上に塗布膜を有するシート状記録材料２０１ｂを、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを含むアルカリ性処理液８０３で剪断速度を掛けながら加熱処理し、支持体から塗布膜を剥離する処理装置を示す。処理槽８０１ａには、加熱手段（不図示）と温度保持手段（不図示）とを有している。シート状記録材料２０１ｂとしては、品種識別手段２０１により同一品種に分類された現像処理済みのシート状記録材料（例えば、病院、印刷所等で発生する不要となった記録材料、工程の製品検査で不要となった記録材料等）が挙げられる。

８０５は処理槽８０１ａの底部に設けられた曝気装置を示す。曝気装置８０５は処理槽８０１ａの底部に設けられた曝気ノズル８０５ａと、空気を送る配管８０５ｂと、空気を送るポンプ８０５ｃとを有している。処理中に曝気することで塗布膜を有するシート状記録材料８０２に剪断速度を掛け、これにより塗布膜の除去が容易に行うことが可能となる。

処理槽８０１ａでのアルカリ水溶液８０３による処理は、アルカリ水溶液の濃度、温度、時間は図１に示した処理装置と同じであるが、本図の処理槽での処理は１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛けながら行われる。剪断速度が１０^-5／ｓｅｃ未満の場合は、塗布膜を剥離するのに十分な剪断力が得られず、塗布膜の剥離が不十分となるため好ましくない。剪断速度が１０⁵／ｓｅｃを越える場合は、シート状記録材料に掛けられる剪断力が過大となり、支持体が破壊するため好ましくない。

塗布膜を有するシート状記録材料２０１ｂに１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛ける手段としてはこの他に超振動発生装置、ジェット水流発生装置等が挙げられ、適宜選択して使用することが好ましい。図６に示す曝気装置を使用する時は、処理槽の底部から処理枠の底部全体に気泡が当たる様にし、気泡の径が０．１〜１００ｍｍで、曝気濃度を１〜９０％の条件で行うことで本発明に係る剪断速度を塗布膜を有するシート状記録材料２０１ｂに掛けることが可能となる。

９は処理部８ａで処理が終了し、塗布膜が除去された湿った状態のシート状支持体８０４をチップ状にする破砕部を示す。９０１は湿式破砕装置を示し、９０１ａは湿式破砕装置９０１により破砕されたチップ状支持体を示す。チップ状支持体はコンベアベルト９０２で次工程の洗浄部へ移動される。移動手段はコンベアベルトに限らず容器に受けて、手で運ぶことも勿論可能であり、処理量に合わせ適宜選択することが可能である。

湿式破砕装置９０１は市販されているものを使用することが可能である。処理部で処理が終了し、湿式破砕装置９０１で破砕する前に水洗処理を行うことも可能である。本図は、水洗しないで処理槽から処理枠を取り出し、処理枠を傾け直接に湿式破砕装置９０１に投入する場合を示している。

湿式破砕装置９０１で破砕されたチップ状支持体９０１ａの大きさとしては、外形サイズが０．１〜１００ｍｍの不定形であることが好ましい。外形サイズとは、チップ状支持体の中心（重心）から最も遠い角の頂点までの距離の２倍の長さを言う。外形サイズが０．１ｍｍ未満の場合は、図５に示す回収方法の各送液管の太さによっては、送液管が詰まる危険がある。１００ｍｍを越えた場合も同様に、図６に示す回収方法の各送液管の太さによっては、送液管が詰まる危険がある。又、次工程の洗浄処理で撹拌が充分に出来なくなったり、洗浄が不十分となりチップに付着しているスラッジ、再付着した塗布膜が残る場合がある。

１０は破砕部９の湿式破砕装置９０１により破砕されたチップ状支持体９０１ａの洗浄と脱水を行う洗浄・脱水処理部を示す。洗浄・脱水処理部は、チップ状支持体９０１ａを洗浄し、表面に付いているスラッジ、再付着した塗布膜を洗浄する洗浄部１０ａと、前の工程の洗浄液からチップ状支持体を分離する脱水分離部１０ｂとを有している。

洗浄部１０ａは、洗浄容器１０ａ２と、撹拌用のモータ１０ａ３と、攪拌羽根１０ａ４を取り付ける回転軸１０ａ５とを有する洗浄装置１０ａ１を有している。洗浄容器１０ａ２でチップ状支持体９０１ａを洗浄するときの固形分濃度としては、０．１〜５０質量％が好ましい。０．１質量％未満の場合は、チップ状支持体が互いに衝突する回数が減少するし、チップ状支持体９０１ａが攪拌羽根１０ａ４と衝突する回数が減少し、チップ状支持体９０１ａに付着しているスラッジ、再付着した塗布膜等が残るチップ状支持体が多くなる場合がある。５０質量％を越える場合は、撹拌が十分に行うことが出来なくなり、チップ状支持体に剪断速度を与えることが無くなるため、チップ状支持体９０１ａに付着しているスラッジ、再付着した塗布膜等が残るチップ状支持体が多くなる場合がある。本発明では、塗布膜が剥離した支持体と一部の塗布膜が残った支持体と、発生したスラッジと、剥離した塗布膜及び発生したスラッジが付着した支持体等とを含めて固形物と言う。洗浄装置１０ａはチップ状支持体を効率良く洗浄出来れば装置には特に限定はなく、例えば撹拌機が付いた洗浄槽でもよく、洗浄液をシャワーでかけながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。本図は撹拌機が付いた洗浄槽の場合を示している。洗浄液としては、水、酸性液（希釈した酢酸溶液、硫酸溶液等）を使用することが好ましい。

脱水分離部１０ｂは衝突型遠心脱水機１０ｂ１を有している。衝突型遠心脱水機１０ｂ１は市販のものを使用することが可能であり、処理量から適宜大きさを選択することが可能である。本図で示す衝突型遠心脱水機は図１に示す衝突型遠心脱水機と同じである。

洗浄容器１０ａ２からの固形物を含む洗浄液は、衝突型遠心脱水機１０ｂ１の下部の導入管１０ｂ２から導入される。衝突型遠心脱水機１０ｂ１に導入された固形分を含む溶液は互いに衝突しながら上部に移動する間に再付着した塗布膜、スラッジ、洗浄液等が分離し下部の排水管１０ｂ３より排出される。上部の排出管１０ｂ３からはチップ状支持体９０１ａが排出される。

この段階で回収されたチップ状支持体は、異物の付着が無く、付着している水分を除去することで記録材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっており、記録材料の支持体に再利用出来る状態となっている。

１１は乾燥部を示す。乾燥部１１は、洗浄・脱水分離部１０で回収されたチップ状支持体９０１ａを乾燥する工程である。１１ａは乾燥装置を示し、乾燥箱１１ａ１と、乾燥風導入口１１ａ２と、乾燥風吹き出し口１１ａ３と、搬送ベルト１１ａ４とを有している。衝突型遠心脱水機１０ｂ１の上部の排出管１０ｂ３から排出されたチップ状支持体９０１ａは搬送ベルト１１ａ４により、乾燥箱１１ａ１に搬入され乾燥が行われ、チップ状支持体９０１ａが回収される。乾燥装置１１ａで乾燥が終了した段階で、記録材料の支持体の原材料に再利用出来る状態の支持体の回収が終了する。乾燥装置１１ａは効率良く乾燥出来れば装置には特に限定はなく、例えば乾燥風を吹き付けながら回転可能なメッシュのドラム式容器等でも良い。尚、乾燥終了後のチップ状支持体を必要に応じてメッシュが異なる篩いに掛けてチップ状支持体の大きさを揃えることも可能である。

図６に示される、アルカリ処理部はバッチ処理で行う場合を示しているが、複数の処理枠８０１ｂをトロリーコンベアで移送しアルカリ処理部を連続的に行ってもかまわない。又、アルカリ処理後の破砕処理部、洗浄・脱水分離部、乾燥部はバッチ処理又は連続処理で行うことも可能であり、状況に応じて適宜選択することが出来る。

図７は同一品種のシート状記録材料からの支持体の回収方法の他の一例を示す模式図である。

図中、１ｃは回収装置を示す。回収装置１ｃは、集められた複数の種類を有するシート状記録材料２０１ａを同一品種に分類する分別部２ｃと、アルカリ性処理液により処理を行う処理部８ｂと、細断部９と、洗浄処理部１２と、乾燥部１３とを有している。分別部２ｃ及び処理部８ｂは図６に示す分別部２ｂ、処理部８ａと同じである。

洗浄処理部１２は、処理部８ｂで処理が終了し、塗布膜が除去されたシート状支持体８０４を洗浄する工程である。１２ａは洗浄装置を示し、１２ａ１は洗浄槽を示し、１２ａ２は洗浄液の導入口を示し、１２ａ３は洗浄液の流出口を示す。洗浄液としては、水、酸性液（希釈した酢酸溶液、硫酸溶液等）を使用することが好ましい。洗浄槽１２ａ１には、前の工程で処理が終わった状態で塗布膜が除去されたシート状支持体８０４が入っている処理枠８０１ｂをそのまま収納し洗浄することが好ましい。又、洗浄効率を上げるため処理枠６０２の上部をネットで覆い、洗浄槽１１ａ１中で回転するようにしてもかまわない。

洗浄槽１２ａ１での洗浄効果を高めるために洗浄槽１２ａ１に、アルカリ処理部の処理槽に使用した曝気装置、処理液を高速に移動する手段（超振動発生装置、ジェット水流発生装置等）等を配設することが好ましい。本図の場合は曝気装置を配設した場合を示している。

この段階で回収されたシート状支持体は、異物の付着が無く、付着している水分を除去することで記録材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっている。

１３は洗浄部１２で洗浄が終了したシート状支持体を乾燥する乾燥部を示す。１３ａは乾燥装置を示し、１３ａ１は乾燥箱を示し、１３ａ２は乾燥風の導入口（排気口）を示し、１３ａ３は乾燥風の排気口（導入口）を示す。乾燥箱１３ａ１には洗浄が終了したシート状支持体が入った処理枠８０１ｂをそのまま入れることが作業性の面から好ましい。乾燥風の温度は、乾燥するシート状支持体の種類、厚さ等により適宜調整することが可能である。乾燥が終了した段階で回収されたシート状支持体は、異物の付着が無く、記録材料の製造時に使用する支持体と同じ程度となっており、記録材料の支持体に再利用出来る状態となっている。

１４は乾燥が終了したシート状支持体を再利用し易くするためにチップ状にする破砕処理部を示す。１４ａは破砕装置を示し、１４ｂは破砕されたチップ状の支持体示し、１４ｃはチップ状の支持体１４ｂの移動用のコンベアベルトを示す。移動手段はコンベアベルトに限らず容器に受けて、手で運ぶことも勿論可能であり、処理量に合わせ適宜選択することが可能である。破砕装置１３ａは市販されているものを使用することが可能である。チップ状支持体の大きさは再利用に合わせて適宜決めることが可能である。例えば、ペレット化する際のペレタイザーの種類に合わせてチップの大きさを決めることが可能である。

尚、破砕終了後のチップ状支持体を必要に応じてメッシュが異なる篩いに掛けてチップ状支持体の大きさを揃えることも可能である。図７に示される、支持体の回収方法は各処理をバッチ処理で行う場合を示しているが、連続的に行うことも勿論可能である。他の符号は図６と同義である。尚、破砕処理部１４は乾燥が終了し回収されたシート状支持体の取り扱いに合わせて配設することが好ましい。例えば、再使用のためペレット化を他の場所で行う場合は、ペレット化を行う場所まではシート状態で搬送することも可能である。又、同じ場所で再使用のためペレット化を行う場合は、乾燥終了後にチップ状にすることも可能である。

図１〜図６に示す回収装置を使用して、記録材料から支持体を回収することにより次の効果が得られる。

１）製造メーカー別で且つ異品種の混入を防止出来るため、回収した支持体の純度が高くなり、記録材料の原材料として利用価値の向上が可能となった。

２）分別作業が容易になったため、従来分別作業が大変で焼却処理していた記録材料が減少することで、環境負荷の低減が可能となった。

３）記録材料が同一品種であるため、記録材料に最適なアルカリ性処理液による処理条件で処理されるため、塗布膜の残りが無くなると同時に支持体の劣化もなくなり、後の工程が簡単になり生産効率の向上及び高品質の支持体の回収が可能となった。

本発明に係る支持体としては特に限定はなく、例えば特開２０００−２０６６４６、同２００１−２９０２４３、同２００２−９９０６３、同２００２−１１６３２０、同２００２−１３１８７２、同２００２−２５０９９０、同２００３−１７７４等に記載のものが挙げられる。

本発明に係る、支持体を用いた記録材料としては、天然高分子バインダー及び合成高分子バインダーを使用して塗布膜を形成した記録材料のいずれも対象とすることが可能である。天然高分子バインダーを用いた記録材料としては、例えば医療用、印刷用、一般用のハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。

本発明のポリエステル系樹脂支持体回収方法に適用する合成高分子バインダーを用いた記録材料としては、熱現像感光材料、放射線画像変換シート等が挙げられる。特に、特開平９−２９２６７１号、同９−３０４８７０号、同９−３０４８７１号、同９−３０４８７２号、同１０−３１２８２号、特開平１０−６２８９８号、特開平１１−２９５８４４号、特開平１１−３５２６２７号に開示されている熱現像感光材料が好ましい。

本発明において、支持体上に形成される塗布膜に用いる透明又は半透明の天然高分子、合成高分子バインダーとしては次のものが挙げられる。天然高分子バインダーとしては例えば：ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、デンプン等が挙げられる。合成高分子バインダーとしては例えば：ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロースエステル類、ポリアミド類が広く用いられる。

塗布膜に用いるバインダーとしては、疎水性樹脂及び親水性樹脂のいずれでもよく、それぞれの適性に応じて使い分けられる。

好ましい疎水性樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。

以下、実施例を挙げて本発明の具体的な効果を示すが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

実施例１
（記録材料の準備）
市場よりコニカミノルタ（株）の製品を中心として各種の品種が混ざった不要となったシート状記録材料（医療用フィルム）を回収（１０，０００枚）した。

（回収したシート状記録材料の分別）
画像認識センサーを図３に示す様に配設した図２に示す品種識別手段を使用し回収したシート状記録材料の内、５，０００枚の中からコニカミノルタ（株）製の記録材料と、他の記録材料とに分別し、コニカミノルタ（株）製の記録材料を１−１とした。このとき、コニカミノルタ（株）製の記録材料を分別するために、長辺側の識別マークを検出するための画像認識センサーの画像検出範囲を１５０ｍｍ、短辺側の識別マークを検出するための各画像認識センサーの画像検出範囲を１８０ｍｍに設定した。品種識別手段に使用した画像認識センサーは（株）キーエンス製 ＣＶ２５００を使用し、エリアセンサーは、（株）キーエンス製 ＬＶ−Ｈ３２を使用した。分別速度を５枚／秒として行った。

尚、比較として品種識別手段を使用せずに手作業で回収したシート状記録材料の内、５，０００枚の中からコニカミノルタ（株）製の記録材料と、他の記録材料とに分別しコニカミノルタ（株）製の記録材料を１−２とした。

（分別したシート状記録材料の細断）
分別した各コニカミノルタ（株）製の記録材料１−１、１−２を、ダイカットロール方式の細断装置を用いて、外形サイズ４０ｍｍのチップ状記録材料とした。

〈支持体の回収〉
図１に示す方法に従って順次処理を行った。

（アルカリ性処理液による処理）
準備したチップ状記録材料の全量を濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液（アルカリ性処理液）１００Ｌと円筒平底の処理槽中で混合し、撹拌羽根の回転速度（周速度）５ｍ／秒、温度９０℃で１時間、撹拌処理し塗布膜を剥離した。尚、使用した撹拌羽根は、回転したときの直径が処理槽の内径に対して０．５、羽根の処理槽の底面からの高さが浴槽の深さに対して０．５である２枚羽根を用いた。

（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
各処理済みアルカリ性処理液を図１に示す第１分離部、第２分離部、酸性処理液による処理、水洗、乾燥を行い支持体を回収し、試料とし１０１、１０２とした。

〈第１分離部による分離処理〉
（ハイドロサイクロンによる分離）
図１に示すハイドロサイクロンを使用し、処理済みのアルカリ性処理液から固形物の分離を行った。使用したハイドロサイクロンは、円柱部長さ０．４５ｍ、円柱部内径０．３ｍ、円錐部の長さ０．４５ｍ、円錐部テーパー度１５％、オリフィス部内径５ｃｍのものを使用し、ハイドロサイクロンの上部より、ハイドロサイクロンの円周接線方向に、流速１００ｍ／ｍｉｎの速度で処理済みのアルカリ性処理液を導入し処理を行った。
（第１衝突型遠心脱水機による分離）
ハイドロサイクロンにより各処理済みアルカリ性処理液から分離された固形物に、更に水を加え固形分濃度を５０質量％に調整し、図１に示す第１衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、不要物の一部を分離した。尚、使用した第１衝突型遠心脱水機は、外筒直径０．４ｍ、高さ１．５ｍ、回転ローターの直径０．３ｍ、直径１．５ｍのものを使用し、回転速度（回転周速）は１５ｍ／ｓｅｃで行った。尚、分離筒は、直径２．５ｍｍ（チップの大きさ（平均値）に対して１／５）の円形の孔が３ｍｍ間隔でチドリ状に配列し開孔率４０％のものを使用した。
（エアーサイクロンによる水分、その他付着物等の分離）
第１衝突型遠心脱水機の上部より、各処理済みアルカリ性処理液から分離して排出されてくる固形物をエアーサイクロンにより、付着している水分、その他付着物を分離した。

〈第２分離処理部による固形物から塗布膜、スラッジ等の分離〉
第１分離処理部により分離された固形物から、支持体に残存している塗布膜、付着しているスラッジ及び塗布膜、分離せずに残っている剥離した塗布膜等を除去するために図１に示される第２分離処理部による処理を行った。

（高剪断撹拌装置による混合）
高剪断撹拌装置としてはヘンシェルミキサー（三井鉱山株式会社製ＦＭ２０Ｃ／Ｌ、上羽根はＹｉ羽根、下羽根はＳｏ羽根）を使用した。分離された固形物を図１、図２に示されるヘンシェルミキサーによる処理を行うため、固形分濃度が５０質量％になるように水を加えて調整した。調製した処理液を、羽根の回転速度（羽根の先端の周速度）は４０ｍ／ｓｅｃ、温度３０℃で１０分間ヘンシェルミキサーによる処理を行った。
（第２衝突型遠心脱水機による分離）
ヘンシェルミキサーにより混合された混合液を、図１、図３に示す第２衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、固形物より支持体の分離を行った。尚、使用した第２衝突型遠心脱水機は、第１衝突型遠心脱水機と同じ物を使用し、同じ条件で処理した。

（酸性溶液による処理）
第２衝突型遠心脱水機により分離された固形物（支持体）から異物を除去するために濃度５ｍｏｌ／Ｌの硝酸溶液により、温度５０℃で、６０分間処理した後、水洗処理・乾燥を行った。

（評価）
得られた各試料１０１、１０２に付き、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を行い、以下に示す評価ランクに従って評価した結果を表１に示す。尚、分子量測定は柴山科学機械製作所製粘度測定器ＳＳ−２７０ＬＣ−１を用いて測定し、得られた粘度から換算した。着色度測定は、各試料を使用し、日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した。それぞれのプレートを（株）日立製作所製分光光度計Ｕ−３２１０を用いて測定した。

分子量の評価ランク
○：基準試料に対する差が１０％未満
△：基準試料に対する差が１０〜３０％未満
×：基準試料に対する差が３０％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を使用した。

着色度の評価ランク
○：基準試料に対する差が３％未満
△：基準試料に対する差が３〜５％未満
×：基準試料に対する差が５％以上
尚、評価に使用した基準試料には、製膜直後の支持体を細断し、各試料と同様に日精樹脂工業（株）製射出成型機ＡＵ３Ｅを用いて、厚さ０．５ｍｍのプレートを作製した物を使用した。

異物付着
各試料１０１、１０２につき、各１０ｇを任意サンプリングし、目視により異物付着の有無を確認した。

異物付着の評価ランク
○：回収した支持体の全てに異物付着が認められない
△：回収した支持体の１枚に直径０．１ｍｍ程度の大きさの異物が１〜４個付着している
×：回収した支持体の１枚に直径０．１ｍｍ程度の大きさの異物が５個以上付着している

試料Ｎｏ．１０１は使用前のＰＥＴと同じ純度の支持体が回収されたことが確認されが、試料Ｎｏ．１０２は分子量分布、着色度で使用前のＰＥＴに比べ劣り、記録材料用の支持体の材料として使用するのは困難と判断した。又、試料Ｎｏ．１０２の品質が劣った原因として、人手による分別であるためコニカミノルタ（株）製以外の記録材料が数枚混入したものと推定する。本発明の有効性が確認された。

実施例２
（記録材料の準備）
市場よりコニカミノルタ（株）の製品を中心として各種の品種が混ざった不要となったシート状記録材料（医療用フィルム）を回収（１０，０００枚）した。

（回収したシート状記録材料の分別）
画像認識センサーを図３に示す様に配設した図２に示す品種識別手段を使用し回収したシート状記録材料の内、５，０００枚の中からコニカミノルタ（株）製の記録材料と、他の記録材料とに分別し、コニカミノルタ（株）製の記録材料をＡとした。このとき、コニカミノルタ（株）製の記録材料を分別するために、長辺側の識別マークを検出するための画像認識センサーの画像検出範囲を１５０ｍｍ、短辺側の識別マークを検出するための各画像認識センサーの画像検出範囲を１８０ｍｍに設定した。品種識別手段に使用した画像認識センサーは（株）キーエンス製 ＣＶ２５００を使用し、エリアセンサーは（株）キーエンス製 ＬＶ−Ｈ３２を使用した。分別速度を５枚／秒として行った。

尚、比較として品種識別手段を使用せずに手作業で回収したシート状記録材料の内、５０００枚の中からコニカミノルタ（株）製の記録材料と、他の記録材料とに分別しコニカミノルタ（株）製の記録材料をＢとした。

〈支持体の回収〉
図６に示す方法に従って順次処理を行った。

（アルカリ性処理液による処理）
準備した各シート状記録材料Ａ、Ｂを処理枠に入れた後、濃度１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液１００Ｌのアルカリ性処理液が入っている処理槽に浸漬し、表２に示す様に剪断速度を変化た処理条件で行った。尚、アルカリ性処理液の温度は９０℃、時間は６０ｍｉｎとし、剪断速度は曝気の気泡の径と曝気濃度を変えることで調整した。

（処理済みアルカリ性処理液から支持体の回収）
アルカリ性処理液による処理が終了した後、処理枠を取り出しシャワーで洗浄し、図６に示す湿式破砕機で外形サイズが０．１〜１００ｍｍの不定形のチップ状に破砕し、洗浄、脱水・乾燥を行い試料を作製し２０１〜２１４とした。

（チップ状支持体の洗浄）
洗浄液として水を使用し、固形分濃度を２０質量％として３０ｍｉｎ、撹拌羽根の周速度２０ｍ／ｓｅｃで行った。
（衝突型遠心脱水機による分離）
チップ状支持体を含む洗浄液を図６に示す衝突型遠心脱水機の下部より、流速５ｍ／ｍｉｎの速度で混合液を導入し、チップ状支持体を分離した。尚、使用した衝突型遠心脱水機は、外筒直径０．４ｍ、高さ１．５ｍ、回転ローターの直径０．３ｍ、直径１．５ｍのものを使用し、回転速度（回転周速）は１５ｍ／ｓｅｃで行った。尚、分離筒は、直径２．５ｍｍ（チップの大きさ（平均値）に対して１／５）の円形の孔が３ｍｍ間隔でチドリ状に配列し開孔率４０％のものを使用した。
（チップ状支持体の乾燥）
チップ状支持体の乾燥は乾燥温度７０℃、風量１０ｍ³／ｍｉｎ、ベルト速度５ｍ／ｍｉｎで行った。

（評価）
得られた各試料２０１〜２１４につき、分子量測定、着色度測定、異物付着観察を実施例１と同じ方法で行い、実施例１と同じ評価ランクに従って評価した結果を表３に示す。

試料Ｎｏ．２０２〜２０６は使用前のＰＥＴと同じ純度の支持体が回収されたことが確認されが、試料Ｎｏ．２０７〜２１４は分子量分布、着色度で使用前のＰＥＴに比べ劣り、記録材料用の支持体の材料として使用するのは困難と判断した。試料Ｎｏ．２０１はアルカリ処理時の剪断力が不足により、塗布膜の剥離が不完全の物が混入したためと推定する。試料Ｎｏ．２０７はアルカリ処理時の剪断力が高すぎることでシート状記録材料の一部が破壊（ヒビ、亀裂）し、これらの箇所に剥離した塗布膜、発生したスラッジ等が挟まりった状態の支持体が混入したためと推定する。試料Ｎｏ．２０８はアルカリ処理時の剪断力が不足により、塗布膜の剥離が不完全の物が混入したため及び人手による分別であるためコニカミノルタ（株）製の以外の記録材料が数枚混入したものと推定する。試料Ｎｏ．２１４はアルカリ処理時の剪断力が高すぎることでシート状記録材料の一部が破壊（ヒビ、亀裂）し、これらの箇所に剥離した塗布膜、発生したスラッジ等が挟まりった状態の支持体が混入したため及び人手による分別であるためコニカミノルタ（株）製の以外の記録材料が数枚混入したものと推定する。又、試料Ｎｏ．２０９〜２１３の品質が劣った一つの原因として、人手による分別であるためコニカミノルタ（株）製の以外の記録材料が数枚混入したものと推定する。本発明の有効性が確認された。

同一品種のチップ状記録材料から支持体の回収方法の一例を示す模式図である。 品種識別手段の概略図である。 図２の（ａ）のＴで示される部分の拡大概略図である。 図１の第２分離処理部の高剪断撹拌装置であるヘンシェルミキサーの概略図である。 図１に示す第２衝突型遠心脱水機の概略図である。 同一品種のシート状記録材料から支持体の回収方法の一例を示す模式図である。 同一品種のシート状記録材料からの支持体の回収方法の他の一例を示す模式図である。 写真感光材料の概略断面図である。

符号の説明

１ａ、１ｂ、１ｃ 回収装置
２ａ、２ｂ、２ｃ 分別部
２０１ 品種識別手段
２０１ａ、２０１ｂ、９０１ａ シート状記録材料
２０１ｃ、２０２ａ チップ状記録材料
２０１ｄ 供給部
２０１ｄ１ 載置台
２０１ｄ２ 取り付け部
２０１ｄ３ 給送部
２０１ｅ 検出部
２０１ｅ１〜２０１ｅ８ 画像認識センサー
２０１ｅ９ エリアレーザーセンサー
２０１ｆ 分別収納部
２０１ｆ１〜２０１ｆ３ 搬送部
２０２ 細断装置
Ｏ、Ｐ、Ｑ 画像検出範囲
３、８ａ、８ｂ 処理部
３０１、８０１ 処理装置
３０１ａ、８０１ａ 処理槽
４ 第１分離処理部
４０１ ハイドロサイクロン
４０２ 第１衝突型遠心脱水機
４０３ 水切り手段
５ 第２分離処理部
５０１ 高剪断撹拌装置
５０２ 第２衝突型遠心脱水機
６ 中和処理部
７ 水洗・乾燥部
７０１ 水洗装置
７０２ 乾燥装置
９ 破砕部
９０１ 湿式破砕装置
１０ 洗浄・脱水分離部
１０ｂ１ 衝突型遠心脱水機
１１、１３ 乾燥部
１２ 洗浄処理部
１４ 破砕処理部
１４ａ 破砕装置
１５ 写真感光材料
１５ａ ポリエステル系樹脂支持体
１５ｂ、１５ｃ 下塗り層
１５ｄ 感光層
１５ｅ 保護層
１５ｆ バッキング層

Claims (7)

1. ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
   該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
   前記記録材料をチップ状の形態で、該アルカリ性処理液により処理する処理部と、
   第１分離処理部と、
   第２分離処理部と、
   中和処理部と、
   水洗・乾燥部とを有する回収装置を用いることを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
2. ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
   該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
   前記記録材料をシート状の形態で、該アルカリ性処理液により処理槽中で１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛け塗布膜を除去する処理部と、
   湿式破砕装置でチップ状にする破砕部と、
   洗浄・脱水分離部と、
   乾燥部とを有する回収装置を用いて、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
3. ポリエステル系樹脂支持体上に少なくとも１層の塗布膜を有する記録材料をアルカリ性処理液により処理し、該記録材料から該塗布膜を分離・除去した後、該ポリエステル系樹脂支持体を回収するポリエステル系樹脂支持体回収方法において、
   該記録材料を同一品種に分類する品種識別手段を有する分別部と、
   前記記録材料をシート状の形態で、該アルカリ性処理液により処理槽中で１０^-5〜１０⁵／ｓｅｃの剪断速度を掛け塗布膜を除去する処理部と、
   洗浄処理部と、
   乾燥部とを有する回収装置を用いて、前記ポリエステル系樹脂支持体を回収することを特徴とするポリエステル系樹脂支持体回収方法。
4. 前記品種識別手段が、記録材料に設けられた識別マークを検出する第１検出手段と、該記録材料の終端部を検出する第２検出手段とを有し、該第１検出手段の情報に従って該記録材料を分別する分別手段とを有することを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
5. 前記第１検出手段が画像認識センサーであることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
6. 前記第２検出手段がエリアセンサーであることを特徴とする請求項４に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。
7. 前記塗布膜が天然高分子系バインダー又は合成高分子系バインダーを使用していることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のポリエステル系樹脂支持体回収方法。

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