JP2005318949A - Medical tube - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a medical tube excellent in infusion transportation at a low temperature. <P>SOLUTION: A thermoplastic resin composition (C) contains a thermoplastic resin (A) and a tackifier (B). The medical tube uses the thermoplastic resin composition (C) where the rate of contents of the tackifier (B) is 5 to 40 mass% and loss tangent (tan δ) at 25°C is ≥0.2. By blending of the tackifier (B), exfoliation resistance is improved. In particular, the tube is usable for sending of liquid by an infusion pump at low temperatures steadily for a long period of time. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、医療用チューブに関し、より詳細には、低温でも硬化せず低温での輸液ポンプに好適な医療用チューブに関する。   The present invention relates to a medical tube, and more particularly to a medical tube suitable for an infusion pump at a low temperature without being cured even at a low temperature.

機械的強度、柔軟性に優れるため、軟質ポリ塩化ビニル製の医療用チューブが多用されるが、ニトログリセリンやジアゼパムなどの薬剤を輸液すると、これらがチューブへ吸着されるという問題がある。また、軟質ポリ塩化ビニルの中にはDEHP(ジエチルヘキシルフタレート)などの可塑剤を含有させて柔軟性を付与するものがあり、薬剤の可溶化剤として界面活性剤を含有する薬剤、例えば抗癌剤のペプシドやタキソール、脂肪乳剤、麻酔剤のプロボフォールなどを輸液する場合には、チューブから可塑剤が溶出され、可塑剤の生体への影響や経時的なチューブの硬化が問題となる。また、ポリ塩化ビニルや塩素化ポリエチレンといったハロゲン系ポリマーを含む材料は、焼却時にダイオキシンの発生が危惧されるなど、昨今の環境問題を勘案すると、非ハロゲン系の代替材料の出現が期待されている。   A medical tube made of soft polyvinyl chloride is often used because of its excellent mechanical strength and flexibility. However, when a drug such as nitroglycerin or diazepam is infused, there is a problem that these are adsorbed to the tube. In addition, some soft polyvinyl chlorides contain plasticizers such as DEHP (diethylhexyl phthalate) to give flexibility, and drugs containing surfactants as drug solubilizers, such as anticancer drugs In the case of infusion of pepsid, taxol, fat emulsion, anesthetic provophor, etc., the plasticizer is eluted from the tube, and the influence of the plasticizer on the living body and the hardening of the tube over time becomes a problem. In addition, materials containing halogen-based polymers such as polyvinyl chloride and chlorinated polyethylene are expected to generate non-halogen-based alternative materials in view of recent environmental problems, such as the fear of dioxin generation during incineration.

これらの問題に対処するため、可塑剤を含まないエラストマーよりなるチューブ素材(特許文献1)や、薬剤が吸着しにくいポリブタジエン製のチューブ素材が開発され使用されている(特許文献2)。しかしながら、これらのチューブ素材は、耐キンク性に乏しく反発性が強く、すなわち制振性に乏しく、よって操作性に劣る場合が多い。例えば、輸液用チューブは適度にカーブをつけて体に固定したり、安全性確保のためループ形状にして四肢に固定することが多いが、反発性が強いと固定具からチューブが外れた場合にカーブやループが急に解け、跳ね上がることがある。この動作によって血管を確保していた留置針がはずれたりチューブ間の接合がはずれ、医療上の事故につながる場合もある。従って、医療用チューブは、柔らかく、反発性の低いことが望まれるが、上記ポリブタジエン等のポリオレフィン素材よりなるチューブは反発弾性が大きく、操作性に劣る場合がある。   In order to cope with these problems, a tube material made of an elastomer that does not contain a plasticizer (Patent Document 1) and a tube material made of polybutadiene that hardly absorbs a drug have been developed and used (Patent Document 2). However, these tube materials have poor kink resistance and strong resilience, that is, poor vibration damping, and therefore often poor in operability. For example, infusion tubes are often curved and secured to the body, or looped to secure safety and secured to the extremities, but if the resilience is strong, the tube will come off the fixture. Curves and loops may suddenly break and jump up. By this operation, the indwelling needle that secured the blood vessel may come off or the joint between the tubes may come off, leading to a medical accident. Accordingly, the medical tube is desired to be soft and low in resilience, but the tube made of a polyolefin material such as polybutadiene has a large resilience and may be inferior in operability.

一方、ポリ塩化ビニルとポリオレフィン素材とを多層化することにより、上記の課題に対応することも検討されている。例えば、2以上の層から構成される多層チューブであって、外層として塩素化ポリエチレン層を有し、内層としてポリエチレン系樹脂層を含む多層チューブが開示されている(特許文献3)。この多層チューブは、チューブを折り曲げた時にキンクや曲りぐせが発生せず適度の柔軟性を有し、滅菌しても形状や寸法等の変化がなく、及びチューブを径の異なるチューブや射出成形部品と溶剤接着することができ、加えて透明性、柔軟性、耐キンク性、耐鉗子性、耐熱性に優れ、しかも可塑剤の溶出がない多層チューブとして開発されたものである。   On the other hand, it has also been studied to respond to the above-mentioned problems by multilayering polyvinyl chloride and a polyolefin material. For example, a multilayer tube composed of two or more layers, which has a chlorinated polyethylene layer as an outer layer and a polyethylene resin layer as an inner layer is disclosed (Patent Document 3). This multi-layer tube has moderate flexibility without bending or bending when the tube is bent, and there is no change in shape or size even when sterilized. It has been developed as a multi-layer tube that can be bonded to a solvent, is excellent in transparency, flexibility, kink resistance, forceps resistance, heat resistance and has no plasticizer elution.

また、外層に塩化ビニル樹脂を、内層に低密度ポリエチレン、接着層にエチレン−ビニル酢酸共重合体を使用した3層チューブも開示されている(特許文献4)。内層に低密度ポリエチレンを使用するため、ニトログリセリンやインシュリンなどの投与に適し、かつ溶剤接着が可能で、柔軟かつ可撓性に優れる、としている。また、特許文献5には、医療用チューブに求められる特定として構造層の離層抵抗を問題とし、多層チューブなどの接着層としてエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸の3元共重合体を用いる方法が開示されている。   Also disclosed is a three-layer tube using a vinyl chloride resin for the outer layer, a low density polyethylene for the inner layer, and an ethylene-vinyl acetic acid copolymer for the adhesive layer (Patent Document 4). Since low-density polyethylene is used for the inner layer, it is suitable for administration of nitroglycerin, insulin, etc., can be solvent-bonded, and is flexible and excellent in flexibility. Further, Patent Document 5 has a problem of delamination resistance of a structural layer as a specific requirement for a medical tube, and uses an ethylene-acrylic acid ester-maleic anhydride terpolymer as an adhesive layer for a multilayer tube or the like. A method is disclosed.

また、反発性を抑えたチューブとしては、25℃における損失正接(tanδ)が0.4以上の熱可塑性材料とヤング率が50〜600Kg/cmの範囲にある熱可塑性ポリオレフィンとを共押出しして得られるチューブが開示されている(特許文献6)。しかしながら、このチューブは使用温度を室温から体温程度に想定しており、実施例に例示されているスチレン/イソプレン/スチレンのトリブロック共重合体(クラレ株式会社製ハイブラー5127)やそれを材料として成形したチューブは、5〜10℃といった低温環境下においてヤング率が800kg/cm以上となって著しく硬くなるため、輸液用ポンプ等で薬液を体内に送液するための医療用チューブとして使用するには、低温時には使用が困難となる場合がある。
特開2003−205033号公報 特開平6−184360号公報 特開2002−282369号公報 米国特許第4,627,844号明細書 特開平8−300575号公報 特開2003−102827号公報
As a tube with reduced resilience, a thermoplastic material having a loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of 0.4 or more and a thermoplastic polyolefin having a Young's modulus in the range of 50 to 600 kg / cm 2 are coextruded. The tube obtained by this is disclosed (patent document 6). However, this tube assumes the use temperature from room temperature to body temperature, and is molded using the styrene / isoprene / styrene triblock copolymer (Hibler 5127 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) exemplified in the examples and the material as a material. The tube has a Young's modulus of 800 kg / cm 2 or more in a low temperature environment of 5 to 10 ° C. and becomes extremely hard. Therefore, the tube is used as a medical tube for feeding a medical solution into the body using an infusion pump or the like. May be difficult to use at low temperatures.
JP 2003-205033 A JP-A-6-184360 JP 2002-282369 A US Pat. No. 4,627,844 JP-A-8-300575 JP 2003-102827 A

従来の医療用チューブは、内層にポリエチレン系樹脂を使用するなどの技術によって薬剤の吸収を防止でき、特定の接着層の導入によって加熱滅菌後の剥離抵抗を向上させ、薬液の送液や延長チューブとしての使用を可能にしている。   Conventional medical tubes can prevent the absorption of drugs by technologies such as using polyethylene resin for the inner layer, and the introduction of a specific adhesive layer improves the peel resistance after heat sterilization, and the feeding of chemical solutions and extension tubes It can be used as

しかしながら、輸液用チューブの使用態様として、体外循環の際に血液を回路中に循環させるためにローラー式ポンプや薬液を体内に注入するための蠕動式ポンプでしごかれる場合があり、このようなポンプ使用時の態様に適しない場合がある。具体的には、輸液ポンプや血液ポンプは、一般的にペリスタリックフィンガー方式やローラー方式で送液するが、このような薬液や血液の送液時にはチューブ外表面がしごかれるため、チューブが傷つき削れ時には破れることがあった。換言すれば、このようなポンプ用チューブの特性としては、柔軟性と共に耐久性が要求されるのであるが、従来の多層チューブは、ローラー式ポンプや蠕動式ポンプでのしごきによって2層間での剥離が生じ、耐久性や安全性の点で問題があった。   However, as a mode of use of the infusion tube, there are cases where the roller pump or the peristaltic pump for injecting the drug solution into the body is used to circulate blood in the circuit during extracorporeal circulation. It may not be suitable for the mode when the pump is used. Specifically, infusion pumps and blood pumps are generally delivered by a peristaltic finger method or roller method, but the outer surface of the tube is squeezed when such chemicals or blood is delivered, so that the tube is damaged. Sometimes it was torn when scraped. In other words, as a characteristic of such a pump tube, durability as well as flexibility is required, but conventional multilayer tubes are separated between two layers by squeezing with a roller pump or a peristaltic pump. There was a problem in terms of durability and safety.

また、非ハロゲン系の従来の医療用多層チューブは、ポリブタジエンやポリエチレンなどのポリオレフィン系素材、もしくは、スチレン系エラストマー素材などにより構成されており、操作性に劣る場合がある。操作性を向上させるために、25℃での損失正接(tanδ)が0.4以上の熱可塑性樹脂を複合化させ反発性を低減させる方法も提案されているが、輸液ポンプへの適合性を獲得するためには、10〜40℃、望ましくは5〜40℃において輸液ポンプの安全機構に適合した適性な物性を持つことが必要となる。この点、従来の医療用チューブに使用される樹脂組成物は、ガラス転移点が室温域にあるため5〜10℃で硬くなる場合がある。また、輸液ポンプは、該ポンプに接続したチューブの圧力などを検知し、異常値に対して輸液を停止する機構によって安全性を確保している。従来から、ポリ塩化ビニル系樹脂を基準に圧力の上限値および下限値を設定しているが、チューブが柔軟過ぎては検知感度が無用に高くなり、逆にチューブが硬すぎると上記検知機構により安全性を確保することができない。通常、輸液ポンプは5〜40℃で使用されるため、この温度範囲において輸液ポンプの検知感度に適切な柔軟性を有することが求められる。   In addition, conventional non-halogen-based medical multilayer tubes are made of a polyolefin-based material such as polybutadiene or polyethylene, or a styrene-based elastomer material, and may be inferior in operability. In order to improve operability, a method of reducing the resilience by combining a thermoplastic resin having a loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of 0.4 or more has been proposed. In order to obtain it, it is necessary to have suitable physical properties suitable for the safety mechanism of the infusion pump at 10 to 40 ° C., preferably 5 to 40 ° C. In this regard, the resin composition used in the conventional medical tube may be hardened at 5 to 10 ° C. because the glass transition point is in the room temperature range. Further, the infusion pump secures safety by a mechanism that detects the pressure of a tube connected to the pump and stops the infusion for an abnormal value. Conventionally, the upper and lower pressure limits have been set based on polyvinyl chloride resin. However, if the tube is too flexible, the detection sensitivity becomes unnecessarily high. Safety cannot be ensured. Usually, since an infusion pump is used at 5-40 degreeC, it is calculated | required to have a softness | flexibility suitable for the detection sensitivity of an infusion pump in this temperature range.

そこで本発明は、薬液の吸収が無く、可塑剤の溶出がなく、滅菌処理に耐えうる耐熱性を有し、かつ、チューブを潰して送液するタイプの輸液ポンプで使用しても耐剥離性に優れる医療用チューブを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has no absorption of chemicals, does not dissolve plasticizers, has heat resistance that can withstand sterilization, and is resistant to peeling even when used with an infusion pump that squeezes the tube and feeds it. It aims at providing the medical tube which is excellent in.

また、本発明は、輸液システムのチューブ圧力検知機構に適用できうる初期弾性率を有し、そのため得られた多層チューブの物性がポリ塩化ビニルに近い医療用チューブを提供することを目的とする。   It is another object of the present invention to provide a medical tube having an initial elastic modulus that can be applied to a tube pressure detection mechanism of an infusion system, and the physical properties of the obtained multilayer tube are close to polyvinyl chloride.

本発明者は、熱可塑性樹脂(A)と粘着付与剤(B)とを含む樹脂組成物であって、前記粘着付与剤(B)の含有率が5〜40質量%であり、25℃における損失正接(tanδ)が0.2以上である熱可塑性樹脂組成物(C)を用いて医療用チューブを製造すると、可塑剤の溶出がなく、耐キンク性に優れる医療用チューブが得られること、前記熱可塑性樹脂(A)が25℃における損失正接(tanδ)が0.2未満であり、かつプロピレンもしくはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンであると、低温で使用する輸液ポンプに接続する医療用チューブとしても適度な柔軟性によって好適に使用できることを見出し、本発明を完成させた。   This inventor is a resin composition containing a thermoplastic resin (A) and a tackifier (B), wherein the content of the tackifier (B) is 5 to 40% by mass, and at 25 ° C. When a medical tube is produced using the thermoplastic resin composition (C) having a loss tangent (tan δ) of 0.2 or more, there is no elution of the plasticizer, and a medical tube excellent in kink resistance is obtained. When the thermoplastic resin (A) has a loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of less than 0.2 and is a thermoplastic polyolefin containing propylene or ethylene, a medical tube connected to an infusion pump used at a low temperature The present invention has been completed by finding that it can be suitably used with moderate flexibility.

本発明の医療用チューブは、低温でも柔軟な熱可塑製樹脂組成物を使用するため、輸液ポンプに接続する医療用チューブとして低温で好適に使用することができる。該組成物を多層の医療用チューブの中間層に使用すると他層との接着性に優れ、かつ透明性を維持できるため経時的な耐剥離性を付与することができ、チューブ寿命を延長することができる。   Since the medical tube of the present invention uses a flexible thermoplastic resin composition even at a low temperature, it can be suitably used at a low temperature as a medical tube connected to an infusion pump. When the composition is used as an intermediate layer of a multi-layer medical tube, it has excellent adhesion to other layers and can maintain transparency, so that it can provide resistance to peeling over time and extend the tube life. Can do.

本発明の医療用チューブは、内層にポリオレフィン層を配する場合に薬液の吸収がなく、かつ柔軟性、透明性、機械的特性などにも特に優れる。   The medical tube of the present invention is particularly excellent in flexibility, transparency, mechanical properties, etc., without absorption of a chemical solution when a polyolefin layer is disposed as an inner layer.

本発明の医療用チューブは、輸液ポンプなどの危険検知機構に適度に反応することができ、安全性が高い輸液用チューブとして使用できる。   The medical tube of the present invention can appropriately respond to a risk detection mechanism such as an infusion pump, and can be used as an infusion tube with high safety.

本発明の第一は、熱可塑性樹脂(A)と粘着付与剤(B)とを含む熱可塑性樹脂組成物(C)であり、前記粘着付与剤(B)の含有率が5〜40質量%であり、25℃における損失正接(tanδ)が0.2以上である熱可塑性樹脂組成物(C)を用いた医療用チューブである。本発明の医療用チューブは、前記熱可塑性樹脂組成物(C)のみで構成されてもよく、該熱可塑性樹脂組成物(C)が多層の医療用チューブのいずれかの層として使用されてもよい。また、層は構成しないが、医療用チューブの長手方向に連通する複数の線状構造物として配設され、これによって制振性を確保してもよい。   1st of this invention is a thermoplastic resin composition (C) containing a thermoplastic resin (A) and a tackifier (B), and the content rate of the said tackifier (B) is 5-40 mass%. And a medical tube using the thermoplastic resin composition (C) having a loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of 0.2 or more. The medical tube of the present invention may be composed only of the thermoplastic resin composition (C), and the thermoplastic resin composition (C) may be used as any layer of a multilayer medical tube. Good. Moreover, although a layer is not comprised, it is arrange | positioned as a some linear structure connected in the longitudinal direction of a medical tube, and you may ensure damping property by this.

前記熱可塑性組成物(C)は、25℃における損失正接(tanδ)が0.2以上であることが好ましくは0.25〜1.0、より好ましくは0.3〜0.6である。該損失正接が0.2未満の場合には、反発性が高くなり、医療用チューブとしての操作性が低下する場合がある。なお、損失正接とは、粘弾性を数量的に表す粘弾性パラメータの一種である。高分子材料に正弦的に変化する応力を与えると、歪は同じ周波数で位相がδだけ遅れた正弦波形となるため、応力:σ、歪:ε、位相差:δを使い、下記式より損失正接を算出することができる。   The thermoplastic composition (C) preferably has a loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of 0.2 or more, preferably 0.25 to 1.0, more preferably 0.3 to 0.6. When the loss tangent is less than 0.2, the resilience increases, and the operability as a medical tube may decrease. The loss tangent is a type of viscoelastic parameter that quantitatively represents viscoelasticity. When a sinusoidal stress is applied to a polymer material, the strain becomes a sinusoidal waveform with the same frequency and the phase delayed by δ. Tangent can be calculated.

Figure 2005318949
Figure 2005318949

熱可塑性樹脂組成物(C)の25℃における損失正接が0.2以上の場合には、制振性が確保され、例えば低温輸液の延長チューブなどとして好適に使用することができる。また、2層以上の多層医療用チューブとしても好適であるが、3層以上の多層の医療用チューブに使用する場合には、特に中間層として配設するとよい。粘着性に優れるため他の層との接着性に優れ、剥離を効果的に防止することができるからである。この趣旨から、層を構成しない場合であっても、例えば、該樹脂組成物によって線状構造を形成させ、医療用チューブに該線状構造物を埋設するように配設してもよい。   When the loss tangent at 25 ° C. of the thermoplastic resin composition (C) is 0.2 or more, vibration damping is ensured, and it can be suitably used, for example, as an extension tube for low-temperature infusion. Moreover, although it is suitable also as a multilayer medical tube of 2 layers or more, when using for the medical tube of 3 layers or more of multilayers, it is good to arrange | position as an intermediate | middle layer especially. It is because it is excellent in adhesiveness and excellent in adhesion with other layers, and can effectively prevent peeling. From this point of view, even when the layer is not configured, for example, a linear structure may be formed by the resin composition, and the linear structure may be embedded in the medical tube.

前記熱可塑性組成物(C)は、熱可塑性樹脂(A)と粘着付与剤(B)とを含む。熱可塑性樹脂(A)は、粘着付与剤(B)等を配合した状態で、前記熱可塑性組成物(C)の性状を満足するものであれば特に限定されないが、塩素等のハロゲン元素を含まず実質的に透明な樹脂であることが好ましい。医療用として使用されるため、チューブ内を移動する液体や気泡を視認できることが好ましいからである。   The thermoplastic composition (C) includes a thermoplastic resin (A) and a tackifier (B). The thermoplastic resin (A) is not particularly limited as long as it satisfies the properties of the thermoplastic composition (C) in a state where the tackifier (B) and the like are blended, but contains a halogen element such as chlorine. It is preferable that the resin is substantially transparent. This is because it is preferably used for medical purposes, and it is preferable that the liquid and bubbles moving in the tube can be visually recognized.

粘着付与剤(B)としては、一般に、平均分子量が400〜10,000でタッキファイヤーと呼ばれる材料であればよく、好ましくは、ポリブテンなどのα−オレフィン重合体またはその共重合体、またはイソプレン則((C)に基づく一連化合物の総称であるテルペンまたはその誘導体などのテルペン系樹脂であることが好ましい。テルペンは、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどのモノテルペン(C)、ロンギフォーレン(C)などのセスキテルペン、ロジン(C)などのジテルペン、カロチン、IR、天然ゴム(C)などのポリテルペンに分類される。本発明で好ましく使用するテルペン系樹脂としては、これらのテルペンやその誘導体の中で、軟化点温度80〜130℃、分子量600〜3,000以下のテルペン系樹脂がある。このようなテルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル株式会社製の、商品名「YSレジンD105」、「YSレジンPX1000」などがある。その他のテルペン系樹脂としては、フェニル基やベンジル基やそれらの誘導体を含む芳香族変性テルペン樹脂(市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「YSレジンTO105」、「YSレジンTR105」など)、水素添加されたテルペン単位を含む水添テルペン樹脂(市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「クロアロンP125」、「クロアロンP115」、「クロアロンP105」、「クロアロンM115」、「クロアロンM105」、「クロアロンK110」、「クロアロンK100」など)、ヒドロキシフェニル基またはその誘導体を含むテルペンフェノール樹脂(市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「YSポリスターU1115」、「YSポリスター2130」、「YSポリスター2100」、「YSポリスターT130」、「YSポリスターT115」、「マイティーエースG125」、「YSポリスターTH130」など)がある。 The tackifier (B) may generally be a material having an average molecular weight of 400 to 10,000 and called a tackifier, and is preferably an α-olefin polymer such as polybutene or a copolymer thereof, or isoprene rule. A terpene resin such as terpene or a derivative thereof, which is a general term for a series of compounds based on ((C 5 H 8 ) n ), is preferable. Terpenes include monoterpenes (C 5 H 8 ) 2 ) such as α-pinene, β-pinene, and limonene, sesquiterpenes such as longifolene (C 5 H 8 ) 3 ), rosin (C 5 H 8 ) 4 ), and the like. Diterpenes, carotene, IR, and natural terpenes such as natural rubber (C 5 H 8 ) n ). Among these terpenes and derivatives thereof, terpene resins preferably used in the present invention include terpene resins having a softening point temperature of 80 to 130 ° C. and a molecular weight of 600 to 3,000. Examples of such terpene resins include trade names “YS Resin D105” and “YS Resin PX1000” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. Other terpene resins include aromatic modified terpene resins containing phenyl, benzyl and derivatives thereof (commercially available from Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade names “YS Resin TO105”, “YS Resin TR105”, etc.), hydrogen Hydrogenated terpene resin containing an added terpene unit (trade names “Chroalon P125”, “Chroalon P115”, “Chroalon P105”, “Croalon M115”, “Croalon M105”, “Croalon K110” as commercial products manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. ”,“ Chroalon K100 ”, etc.), a terpene phenol resin containing a hydroxyphenyl group or a derivative thereof (commercially available from Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade names“ YS Polystar U1115 ”,“ YS Polystar 2130 ”,“ YS Polystar 210 ”) "," YS Polystar T130 "," YS Polystar T115 "," Mighty Ace G125 ", there is a" YS Polystar TH130 ", etc.).

芳香族変性テルペン樹脂を使用すると、熱変色が少なく、また、熱可塑性樹脂(A)の反発弾性を抑え、軟質塩化ビニル樹脂に近い粘弾性挙動を発現させることができる。また、水添テルペン樹脂は水添により色相が無色透明となり、かつ加熱安定性にも優れる。   When the aromatic modified terpene resin is used, there is little thermal discoloration, the rebound resilience of the thermoplastic resin (A) can be suppressed, and viscoelastic behavior close to that of a soft vinyl chloride resin can be exhibited. In addition, the hydrogenated terpene resin has a colorless and transparent hue when hydrogenated, and has excellent heat stability.

上記粘着付与剤は、熱可塑性樹脂組成物(C)に5〜40質量%、より好ましくは10〜35質量%である。5質量%を下回ると反発性に劣る場合があり、一方、40質量%を超えると、粘着性が出すぎる場合がある。   The said tackifier is 5-40 mass% in a thermoplastic resin composition (C), More preferably, it is 10-35 mass%. If the amount is less than 5% by mass, the resilience may be inferior. On the other hand, if it exceeds 40% by mass, the tackiness may be excessively increased.

本発明で使用する熱可塑製樹脂(A)としては、粘着付与剤を添加した状態で損失正接(tanδ)が室温で0.2以上となる樹脂である。プロピレンおよび/またはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンであり、エチレン(C2)またはプロピレン(C3)を主成分とし、これにブテン(C4)、ヘキセン(C6)、オクテン(C8)などを共重合させたエチレン・プロピレン共重合物、エチレン・ブテン共重合物、1−ブテン・プロピレン共重合物、プロピレン・ブテン・エチレン共重合物、エチレン・へキセン共重合物、エチレン・オクテン共重合物、あるいはそれらの混合物を例示することができる。更には、3,4−結合型のポリイソプレンをブロックとするスチレン/イソプレン/スチレン(SIS)のトリブロック共重合体(クラレ株式会社製、ハイブラー5127)やその水素添加物(クラレ株式会社製、ハイブラー7125製)などを使用することもできる。なお、損失正接(tanδ)の制御のしやすさの点で、25℃における損失正接(tanδ)が0.03以上であることが好ましい。損失正接(tanδ)が室温で0.2以上の樹脂(A)に配合する粘着付与剤(B)としては、上記のなかでポリブテン等のα−オレフィン重合体がある。これらは低温での硬化を抑制するために有効である。   The thermoplastic resin (A) used in the present invention is a resin having a loss tangent (tan δ) of 0.2 or more at room temperature with a tackifier added. Ethylene which is a thermoplastic polyolefin containing propylene and / or ethylene, which is mainly composed of ethylene (C2) or propylene (C3), and copolymerized with butene (C4), hexene (C6), octene (C8), etc. Propylene copolymer, ethylene / butene copolymer, 1-butene / propylene copolymer, propylene / butene / ethylene copolymer, ethylene / hexene copolymer, ethylene / octene copolymer, or a mixture thereof Can be illustrated. Furthermore, a styrene / isoprene / styrene (SIS) triblock copolymer (Kuraray Co., Ltd., Hibler 5127) having 3,4-bonded polyisoprene as a block, and hydrogenated products (Kuraray Co., Ltd., It is also possible to use HIBLER 7125). Note that the loss tangent (tan δ) at 25 ° C. is preferably 0.03 or more from the viewpoint of easy control of the loss tangent (tan δ). Examples of the tackifier (B) to be blended in the resin (A) having a loss tangent (tan δ) of 0.2 or more at room temperature include α-olefin polymers such as polybutene. These are effective for suppressing curing at low temperatures.

一方、熱可塑性樹脂(A)は、それ自体の25℃における損失正接(tanδ)が、0.2未満であっても、粘着付与剤(B)の配合によって熱可塑性樹脂組成物(C)の該損失正接を0.2以上に制御できる。特に、低温でのヤング率を制御できる点で、熱可塑性樹脂(A)の該損失正接は0.2未満、好ましくは0.03〜0.2、より好ましくは0.05〜0.15であってもよい。損失正接が0.2未満の樹脂(A)としては、プロピレン・ブテン共重合体などの非晶質ポリプロピレンに、ポリプロピレンもしくはエチレン・オクテン共重合体を配合した樹脂がある。透明性に優れる点で、ポリプロピレンもしくはエチレン・オクテン共重合体を配合した樹脂が好適である。損失正接(tanδ)が室温で0.2未満の樹脂(A)に配合する粘着付与剤(B)としては、上記のなかでテルペン系樹脂がある。これにより、室温での損失正接の向上に有効に働く。   On the other hand, the thermoplastic resin (A) has its own loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of less than 0.2, but the thermoplastic resin composition (C) can be mixed with the tackifier (B). The loss tangent can be controlled to 0.2 or more. In particular, the loss tangent of the thermoplastic resin (A) is less than 0.2, preferably 0.03 to 0.2, more preferably 0.05 to 0.15 in that the Young's modulus at a low temperature can be controlled. There may be. As the resin (A) having a loss tangent of less than 0.2, there is a resin in which polypropylene or ethylene / octene copolymer is blended with amorphous polypropylene such as propylene / butene copolymer. A resin blended with polypropylene or an ethylene / octene copolymer is preferable from the viewpoint of excellent transparency. As the tackifier (B) to be blended with the resin (A) having a loss tangent (tan δ) of less than 0.2 at room temperature, among the above, there is a terpene resin. This effectively works to improve loss tangent at room temperature.

前記熱可塑性樹脂(A)は、熱可塑性樹脂組成物(C)中に60〜95質量%、より好ましく65〜90質量%であることが好適である。従来から一般的に使用されるSISの場合には、温度特性を改善するために軟質樹脂を大量に配合する必要があったが、透明性を損なわずに配合できる樹脂は少ない。しかしながら、本発明では透明性に優れるポリブタジエンを使用し、これに粘着付与剤を添加することで低温における低反発性を確保できる。なお、ポリブタジエンは、透明性をある程度維持した状態で他の樹脂に配合することができるが、分子内に2重結合を有しており成形時に架橋しやすく、長時間の安定したチューブ成形を損なう場合がある。この点から、前記熱可塑性樹脂(A)におけるポリブタジエンの添加量は50質量部以下であることが好ましい。この場合でも、粘着付与剤(B)の添加により熱可塑性樹脂組成物(C)の損失正接を上記範囲に調整することで使用に応じた温度特性を確保することができる。   The thermoplastic resin (A) is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 65 to 90% by mass in the thermoplastic resin composition (C). In the case of SIS that is generally used from the past, it was necessary to blend a large amount of soft resin in order to improve temperature characteristics, but there are few resins that can be blended without impairing transparency. However, in the present invention, polybutadiene having excellent transparency is used, and by adding a tackifier thereto, low resilience at low temperatures can be ensured. Polybutadiene can be blended with other resins while maintaining a certain degree of transparency. However, polybutadiene has a double bond in the molecule and easily crosslinks during molding, thus impairing stable long-term tube molding. There is a case. From this point, it is preferable that the addition amount of polybutadiene in the thermoplastic resin (A) is 50 parts by mass or less. Even in this case, the temperature characteristics corresponding to the use can be secured by adjusting the loss tangent of the thermoplastic resin composition (C) to the above range by the addition of the tackifier (B).

本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物(C)は、5〜40℃におけるヤング率が3〜50MPa、より好ましくは5〜30MPa、特には5〜20MPaである。この範囲であれば、一般的な輸液ポンプの圧力検知機構に合致させ、安全な輸液を行うことができるからである。なお、本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物(C)には、上記した特性や透明性を損なわない範囲で、熱硬度や強度を調整するために、他の樹脂や充填剤・安定剤などを配合してもよい。   The thermoplastic resin composition (C) used in the present invention has a Young's modulus at 5 to 40 ° C. of 3 to 50 MPa, more preferably 5 to 30 MPa, and particularly 5 to 20 MPa. This is because, within this range, it is possible to match the pressure detection mechanism of a general infusion pump and perform safe infusion. In addition, in the thermoplastic resin composition (C) used in the present invention, other resins, fillers, stabilizers, etc. are used in order to adjust the thermal hardness and strength within the range not impairing the above-described properties and transparency. May be blended.

本発明の医療用チューブは、上記したように熱可塑性樹脂組成物(C)のみからなる単層チューブでもよいが、2層以上の多層で構成してもよい。特に、内層、中間層および外層からなる3層で構成される場合には、上記熱可塑性樹脂組成物(C)をチューブの中間層に用い、前記内層をエチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂からなる層で構成することが好ましい。なお、物性上の修飾やガスバリアー性や遮光性などを持たせた層を追加し、4層以上の多層チューブとしてもよい。   The medical tube of the present invention may be a single-layer tube composed of only the thermoplastic resin composition (C) as described above, but may be composed of two or more layers. In particular, when the thermoplastic resin composition (C) is used as an intermediate layer of a tube when it is composed of three layers consisting of an inner layer, an intermediate layer and an outer layer, the inner layer is a polyolefin resin mainly composed of ethylene or propylene. It is preferable to comprise in the layer which consists of. In addition, it is good also as a multilayer tube of four or more layers by adding the layer which gave the modification on physical property, gas barrier property, light-shielding property, etc.

本発明の医療用チューブにおいて、内層をエチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂とすればニトログリセンなどの薬剤吸着を防止することができる。また、エチレンやプロピレンを主成分とするポリオレフィンは廉価であり、ポリエチレン製やポリプロピレン製のコネクター類とも融着するため、特に好適に使用できる。なお、中間層に使用する上記熱可塑性樹脂組成物(C)に配合する熱可塑性樹脂(A)もポリオレフィンであり、該熱可塑性樹脂(A)を内層樹脂として使用することもできる。従って、上記した、エチレン(C2)またはプロピレン(C3)を主成分とし、ブテン(C4)、ヘキセン(C6)、オクテン(C8)などとの共重合体、およびポリエチレン単独、ポリプロピレン単独、および前記共重合体と、ポリエチレンやポリプロピレンとの混合物を好適に使用することができる。   In the medical tube of the present invention, adsorption of a drug such as nitroglycene can be prevented if the inner layer is a polyolefin resin mainly composed of ethylene or propylene. In addition, polyolefins mainly composed of ethylene or propylene are inexpensive and can be particularly suitably used because they are fused with polyethylene or polypropylene connectors. In addition, the thermoplastic resin (A) mix | blended with the said thermoplastic resin composition (C) used for an intermediate | middle layer is also a polyolefin, and this thermoplastic resin (A) can also be used as an inner layer resin. Therefore, the copolymer of ethylene (C2) or propylene (C3) as mentioned above, butene (C4), hexene (C6), octene (C8), etc., and polyethylene alone, polypropylene alone, and the above-mentioned copolymer. A mixture of the polymer and polyethylene or polypropylene can be preferably used.

より好ましくは、該内層は、ヤング率が温度25℃において20〜100MPaの樹脂であり、さらに好ましくは、25〜60MPaである。ヤング率が20MPaを下回ると嵌子などでチューブをクランプした際にブロッキングが発生する場合がある。このようなブロッキングを防止するために他の添加を配合したり、潤滑性物質のコーティング等を行うと製造工程が複雑になるばかりか、潤滑剤の溶出・剥離といった安全上の課題が発生する場合がある。従って、25℃におけるヤング率を20MPaとすることが好ましい。なお、ヤング率が100MPaを超えると、多層チューブに成型した際に硬すぎたり、耐キンク性の点で不利となる。   More preferably, the inner layer is a resin having a Young's modulus of 20 to 100 MPa at a temperature of 25 ° C., and more preferably 25 to 60 MPa. If the Young's modulus is less than 20 MPa, blocking may occur when the tube is clamped with an insert or the like. When other additives are added to prevent such blocking, or when a lubricant is coated, the manufacturing process becomes complicated, and safety issues such as lubricant elution and peeling occur. There is. Therefore, the Young's modulus at 25 ° C. is preferably 20 MPa. If the Young's modulus exceeds 100 MPa, it is too hard when molded into a multilayer tube, and it is disadvantageous in terms of kink resistance.

上記チューブには、輸液の際の薬剤の吸収を行わない範囲で、プロセスオイルなどを配合してもよい。本発明で使用されるプロセスオイルとしては特に限定されないが、通常、室温で液体または液状の材料が好適に用いられる。具体的には、鉱物油系、植物油系、動物系、合成系等の各種ゴム用または樹脂用のプロセスオイルが挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等が、動物系としてはスクワレンが、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でも、相溶性と物性バランスの点から、流動性パラフィンやスクワレンが好ましく用いられる。これらは所望の物性を得るために2種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。このようなポリオレフィン系チューブは、反発性が低く柔軟性に富み、しかも薬液の吸収が少ないなどの特質を有するため医療用チューブに好適である。   The tube may be blended with process oil or the like as long as the drug is not absorbed during infusion. Although it does not specifically limit as process oil used by this invention, Usually, a liquid or liquid material is suitably used at room temperature. Specific examples include process oils for various rubbers or resins such as mineral oils, vegetable oils, animals, and synthetics. Mineral oils include naphthenic and paraffinic process oils, and vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, wax, pine Examples of oils and olive oils include squalene as animal systems, and polybutene and low molecular weight polybutadiene as synthetic systems. Among these, liquid paraffin and squalene are preferably used from the viewpoint of compatibility and physical property balance. These can be used in combination of two or more kinds in order to obtain desired physical properties. Such a polyolefin tube is suitable for a medical tube because it has characteristics such as low resilience, high flexibility, and low absorption of a chemical solution.

上記多層の医療用チューブにおいて、外層は、100%伸長後の弾性回復率75%以上、より好ましくは80%以上、特には85%以上の軟質ポリオレフィン樹脂からなる層とすることが好ましい。弾性回復率が75%を下回ると、塑性変形量が大きくなり輸液ポンプでの送液流量の経時安定性が低下する場合がある。   In the multi-layer medical tube, the outer layer is preferably a layer made of a flexible polyolefin resin having an elastic recovery rate of 100% or more after elongation of 75% or more, more preferably 80% or more, and particularly 85% or more. When the elastic recovery rate is less than 75%, the amount of plastic deformation becomes large, and the stability with time of the liquid flow rate in the infusion pump may be lowered.

このような樹脂としては、エチレン(C2)またはプロピレン(C3)を主成分とし、ブテン(C4)、ヘキセン(C6)、オクテン(C8)、スチレン、環状オレフィン類との共重合体などより選ばれ、温度25℃におけるヤング率が5〜20MPaの軟質樹脂である。このような外層樹脂としては、プロピレン・ブテン共重合体であるタフセレン(住友化学株式会社製)やエチレン・オクテン共重合体であるエンゲージ(デュポンダウエラストマー株式会社製)、モアテック(出光株式会社製)、エチレン・スチレン共重合体であるインデックス(ダウケミカル株式会社製)、エチレン・ノルボルネン共重合体などが例示できる。   Such resin is selected from ethylene (C2) or propylene (C3) as a main component, butene (C4), hexene (C6), octene (C8), styrene, a copolymer with cyclic olefins, and the like. A soft resin having a Young's modulus of 5 to 20 MPa at a temperature of 25 ° C. Such outer layer resins include propylene / butene copolymer tuftselenium (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), ethylene octene copolymer engagement (manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.), Moatech (manufactured by Idemitsu Co., Ltd.). Examples thereof include an index that is an ethylene / styrene copolymer (manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.), an ethylene / norbornene copolymer, and the like.

本発明における医療用チューブの断面図を図1に示して説明するが、本発明の医療用チューブにおいて、各層の断面積の割合に限定はない。しかしながら、断面積換算で内層が5〜15%、中層が15〜50%、外層が35〜80%であることが好ましい。内層の断面積換算が5%を下回ると、ポリオレフィン樹脂による薬剤吸収の防止効果が低減する場合がある。更に中間層の断面積換算が15%を下回ると耐剥離性及び制振性が低下する場合がある。この際、サイズは、内径φ0.5〜6.0mm、外径φ1.0〜10mmであり、好ましくは、内径φ2.0〜4.0mm、外径φ3.0〜6.0mmである。また、耐キンク性がエチレン・オクテン共重合体で適正ヤング率を有するエンゲージE8100より優れており、最大角復元量が95〜105%であることが好ましい。   A cross-sectional view of the medical tube in the present invention will be described with reference to FIG. 1, but in the medical tube of the present invention, the ratio of the cross-sectional area of each layer is not limited. However, it is preferable that the inner layer is 5 to 15%, the middle layer is 15 to 50%, and the outer layer is 35 to 80% in terms of cross-sectional area. When the cross-sectional area conversion of the inner layer is less than 5%, the effect of preventing drug absorption by the polyolefin resin may be reduced. Furthermore, if the cross-sectional area conversion of the intermediate layer is less than 15%, the peel resistance and vibration damping properties may be reduced. At this time, the inner diameter is 0.5 to 6.0 mm and the outer diameter is 1.0 to 10 mm, preferably the inner diameter is 2.0 to 4.0 mm and the outer diameter is 3.0 to 6.0 mm. Further, it is preferable that the kink resistance is superior to the engagement E8100, which is an ethylene / octene copolymer and has an appropriate Young's modulus, and the maximum angle restoration amount is 95 to 105%.

上記内層、中間および外層には、その特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等の添加剤類、ブロッキング防止剤を含むことができる。具体的には、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤等の各種添加物を添加することができる。   The inner layer, the intermediate layer, and the outer layer may contain additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, and an antiblocking agent as long as the characteristics are not impaired. Specifically, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, lubricants, antifogging agents, slip agents, crosslinking agents, crosslinking aids, colorants, flame retardants, dispersants, Various additives such as an antistatic agent can be added.

本発明の医療用チューブは、上記3種の樹脂をそれぞれ溶融混合し、押出成形、射出成形、ブロー成形、回転成形等、公知の成形方法に従って成形することができる。医療用チューブの内径、外径、長さなどに制限はなく、使用に応じて適宜選択すればよい。   The medical tube of the present invention can be molded according to a known molding method such as extrusion molding, injection molding, blow molding, rotational molding, and the like by melt-mixing the above three types of resins. There is no limitation on the inner diameter, outer diameter, length, etc. of the medical tube, and it may be appropriately selected according to use.

また、上記多層チューブは、上記構成によって、引張強度が5MPa以上、より好ましくは7MPa以上、初期弾性率が3〜20MPa、より好ましくは4〜15MPaとなることが好ましい。引張強度が5MPa以下であると、輸液時の圧力によって破裂する場合がある。一方、初期弾性率が20MPaを超えるとチューブが硬くなり、市販の輸液ポンプの圧力センサーに適合しなくなる場合がある。上記範囲は、従来の塩化ビニル系樹脂製チューブが保持する性能であり、多層チューブとした場合にも上記特性を維持することで、従来の塩化ビニル系樹脂製チューブの用途のいずれにも好ましく使用することができる。   The multilayer tube preferably has a tensile strength of 5 MPa or more, more preferably 7 MPa or more, and an initial elastic modulus of 3 to 20 MPa, more preferably 4 to 15 MPa, depending on the configuration. If the tensile strength is 5 MPa or less, it may burst due to the pressure during infusion. On the other hand, when the initial elastic modulus exceeds 20 MPa, the tube becomes hard and may not be compatible with a pressure sensor of a commercially available infusion pump. The above range is the performance retained by the conventional vinyl chloride resin tube, and it is preferably used for any of the applications of the conventional vinyl chloride resin tube by maintaining the above characteristics even when it is a multi-layer tube. can do.

一方、本発明の医療用チューブは、前記熱可塑性樹脂組成物(C)が、チューブの長手方向に線状に配置され、かつ該線状物の外周にオレフィン樹脂が配置されたものであってもよい。このような医療用チューブの断面を図2に示す。前記熱可塑性樹脂組成物(C)からなる線状物が、チューブ内に輪状に存在し、その外周をポリオレフィン樹脂が取り巻いている。本発明においては、線状物を取り巻くポリオレフィン樹脂としては、上記3層の多層構造の医療用チューブの外層に使用された軟質ポリオレフィン樹脂を好ましく使用することができる。ポリオレフィン樹脂は薬液の吸着や収着が少ないため、特に薬液との接触率が高い内層および外層に好適である。なお、上記線状物の配合割合は、断面積換算で線状物が10〜60%、より好ましくは15〜50%である。この範囲で上記線状物が4〜10個に分断され、その外周に軟質ポリオレフィン樹脂が配設されていればよい。この際、医療用チューブのサイズは、内径φ0.5〜6.0mm、外径φ1.0〜10mmであり、好ましくは、内径φ2.0〜4.0mm、外径φ3.0〜6.0mmである。   On the other hand, in the medical tube of the present invention, the thermoplastic resin composition (C) is linearly disposed in the longitudinal direction of the tube, and an olefin resin is disposed on the outer periphery of the linear object. Also good. A cross section of such a medical tube is shown in FIG. A linear object made of the thermoplastic resin composition (C) is present in a ring shape in the tube, and a polyolefin resin surrounds the outer periphery thereof. In the present invention, as the polyolefin resin surrounding the linear material, the soft polyolefin resin used in the outer layer of the above-mentioned three-layered medical tube having a multilayer structure can be preferably used. Since polyolefin resin has little chemical solution adsorption and sorption, it is particularly suitable for inner and outer layers having a high contact rate with the chemical solution. In addition, the mixture ratio of the said linear thing is 10-60% of a linear thing in conversion of cross-sectional area, More preferably, it is 15-50%. Within this range, the linear material may be divided into 4 to 10 pieces, and a soft polyolefin resin may be disposed on the outer periphery thereof. At this time, the medical tube has an inner diameter of 0.5 to 6.0 mm and an outer diameter of 1.0 to 10 mm, preferably an inner diameter of 2.0 to 4.0 mm and an outer diameter of 3.0 to 6.0 mm. It is.

本発明の医療用チューブは、輸液セットのチューブや延長チューブ、薬剤投与チューブ、血液回路用チューブ、翼付静脈針用チューブ、さらには、吸引用カテーテル、排液用カテーテル、経腸栄養カテーテル、胃管カテーテル、血管造影カテーテル、血管拡張カテーテル、薬液投与カテーテル等としても好適に使用できる。   The medical tube of the present invention includes an infusion set tube, an extension tube, a drug administration tube, a blood circuit tube, a winged venous needle tube, a suction catheter, a drainage catheter, an enteral feeding catheter, a stomach It can also be suitably used as a tube catheter, an angiographic catheter, a vasodilator catheter, a drug solution administration catheter, and the like.

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を制限するものではない。なお、実施例及び比較例のチューブは、以下の方法で評価した。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, these Examples do not restrict | limit this invention at all. In addition, the tube of the Example and the comparative example was evaluated with the following method.

(1)室温におけるヤング率(初期弾性率)の測定
引張試験機(東洋精機製作所製)を用い、室温(23℃〜27℃)引張速度100mm/minにて初期弾性率を測定した。
(1) Measurement of Young's modulus (initial elastic modulus) at room temperature Using a tensile tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), the initial elastic modulus was measured at room temperature (23 ° C. to 27 ° C.) at a tensile speed of 100 mm / min.

(2) 引張強度の測定
上記(1)と同じ引張試験機を用い、室温、引張速度200mm/minにて引張強度を測定した。
(2) Measurement of tensile strength Tensile strength was measured at room temperature and a tensile speed of 200 mm / min using the same tensile tester as in (1) above.

(3) 弾性回復率の測定
上記(1)と同じ引張試験機を用い、室温、引張速度50mm/minにて100%伸ばして、原点に戻したときの伸びを測定した。回復率は、下記式に従って算出した。
(3) Measurement of elastic recovery rate Using the same tensile tester as in (1) above, the elongation was measured by stretching 100% at room temperature and a tensile speed of 50 mm / min and returning to the origin. The recovery rate was calculated according to the following formula.

Figure 2005318949
Figure 2005318949

(4) 輸液ポンプの圧力検出の測定
輸液ポンプ(テルモ株式会社TE-112、TE-161)に水を満たしたチューブを設置し、該チューブの吐出側の先端に圧力計を接続した。ポンプを流量100ml/minにて動作させ、閉塞警報によりポンプが停止した時の圧力を測定し、規格値内であるかを確認した。
(4) Measurement of pressure detection of infusion pump A tube filled with water was installed in an infusion pump (Terumo Corporation TE-112, TE-161), and a pressure gauge was connected to the tip of the discharge side of the tube. The pump was operated at a flow rate of 100 ml / min, and the pressure when the pump stopped due to a clogging alarm was measured to confirm whether it was within the standard value.

(5) 輸液ポンプ連続動作によるチューブ状態の確認
輸液ポンプ(テルモ株式会社製TE-112、TE-161)に水を満たしたチューブを設置し、流量25ml/minにて連続動作を行い、24時間経過後のチューブ状態を目視にて確認した。
(5) Confirmation of tube condition by continuous operation of infusion pump Install a tube filled with water in the infusion pump (TE-112, TE-161 manufactured by Terumo Corporation) and perform continuous operation at a flow rate of 25 ml / min for 24 hours. The tube state after the lapse was confirmed visually.

(6) 損失正接及びヤング率の温度依存性の測定
動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御株式会社製)を用い、昇温法により、空気中にて周波数10Hz、昇温速度5℃/分の条件で測定を行い、損失正接(tanδ)の温度依存性を求めた。また、ヤング率の温度特性については、貯蔵弾性率(E’)の値を代用した。
(6) Measurement of temperature dependence of loss tangent and Young's modulus Using a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.), by a temperature rising method, a frequency of 10 Hz and a temperature rising rate of 5 ° C. / The measurement was performed under the condition of minutes, and the temperature dependence of the loss tangent (tan δ) was obtained. For the temperature characteristic of Young's modulus, the value of storage elastic modulus (E ′) was substituted.

(7) 最大角復元量の測定
まず、試料となるチューブ1をa、bの2点で垂直方向に固定し、先端40mmを自由端とする(図3a)。ついで、固定部bの直上に応力を加え、90度方向にチューブ1を押し曲げる(図3b)。この後、一気に応力を取り除くと、チューブ1は最終的には元の位置に戻るが(図3a)、この過程での最大角変位量をθとし(図3c)、最大角復元量を(θ/90)×100(%)と定義する。尚、角度θは、ビデオカメラ等でモニターする事で容易に測定できる。
(7) Measurement of maximum angle restoration amount First, the tube 1 as a sample is fixed in the vertical direction at two points a and b, and the tip 40 mm is a free end (FIG. 3a). Next, stress is applied immediately above the fixed portion b, and the tube 1 is pushed and bent in the direction of 90 degrees (FIG. 3b). Thereafter, when the stress is removed at once, the tube 1 finally returns to the original position (FIG. 3a), but the maximum angular displacement amount in this process is set to θ (FIG. 3c), and the maximum angle restoration amount is set to (θ / 90) × 100 (%). The angle θ can be easily measured by monitoring with a video camera or the like.

(8) 耐キンク性
長さ7cmに切断したチューブの両端を持ち、ゆっくりと折り曲げた際にキンクを生じるRや復元性などを観察し、ポリブタジエン(JSR株式会社製、商品名RB810)レベル以上を〇として優れていると判断した。ポリブタジエンに満たないレベル、軟質ポリエチレン(ダウエラストマージャパン株式会社製、商品名エンゲージE8180)やポリ酢酸ビニル(東ソー株式会社、商品名ウルトラセン750)等を劣っているとした。
(8) Kink resistance Holds both ends of a tube cut to a length of 7 cm, observes R and resilience, etc. that cause kinks when bent slowly, and has a polybutadiene (trade name RB810) level or higher. It was judged as excellent as ◯. It is assumed that the level is less than that of polybutadiene, soft polyethylene (manufactured by Dow Elastomer Japan Co., Ltd., trade name Engage E8180), polyvinyl acetate (Tosoh Corporation, trade name of Ultrasen 750), and the like.

(実施例1)
熱可塑性樹脂(A)として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリプロピレン(住友化学株式会社製、商品名タフセレンX2135)25質量部、エチレン・オクテン共重合体(デュポンダウエラストマー株式会社、商品名エンゲージ8100)50質量部、粘着付与剤(B)として水添テルペン樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンP105)25質量部を配合した混合樹脂を原料として、押出機を用いて、内径2.1mm、外径3.4mmの3層チューブを作製した。このチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、良好な温度特性を有していた。
Example 1
As thermoplastic resin (A), 25 parts by mass of amorphous polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Tough Selenium X2135), ethylene / octene copolymer (DuPont Dow Elastomer Co., Ltd., trade name Engagement) 8100) 50 parts by mass, mixed resin blended with 25 parts by mass of hydrogenated terpene resin (trade name Clearon P105, manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier (B), and using an extruder, an inner diameter of 2.1 mm A three-layer tube having an outer diameter of 3.4 mm was produced. This tube was excellent in vibration damping properties and kink resistance and had good temperature characteristics.

(実施例2〜5)
表1に示した樹脂組成にて、実施例1と同様に、内径2.1mm、外径3.4mmのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性や耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
(Examples 2 to 5)
A tube having an inner diameter of 2.1 mm and an outer diameter of 3.4 mm was produced in the same manner as in Example 1 with the resin composition shown in Table 1. These tubes were excellent in vibration damping properties and kink resistance and had good temperature characteristics.

(実施例6)
熱可塑性樹脂(A)として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリオレフィン樹脂(住友化学株式会社製、商品名タフセレンX2135)を80質量部、粘着付与剤(B)として水添テルペン樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンP105)20質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物(C)を中層に、内層にエチレン・αオレフィン共重合体(住友化学株式会社製、商品名エクセレンCX3005、ヤング率47MPa)、外層にエチレン・αオレフィン共重合体(住友化学株式会社製、商品名エクセレンCX4002、ヤング率21MPa)を使用し、3層押出機を用いて、内層厚約70μm、中層厚約200μm、外層厚約380μm、内径2.1mm、外径3.4mmの3層チューブを作製した。
(Example 6)
As a thermoplastic resin (A), 80 parts by mass of an amorphous polyolefin resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Tough Selenium X2135) containing propylene as a main component and a hydrogenated terpene resin (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier (B) A thermoplastic resin composition (C) blended with 20 parts by mass of a product made by the company, trade name Clearon P105) is formed in the middle layer, and the inner layer is an ethylene / α-olefin copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name EXCELEN CX3005, Young's modulus 47 MPa. ), Using an ethylene / α-olefin copolymer (trade name Excellen CX4002, Young's modulus 21 MPa, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) for the outer layer, and using a three-layer extruder, the inner layer thickness is about 70 μm, the middle layer thickness is about 200 μm, the outer layer A three-layer tube having a thickness of about 380 μm, an inner diameter of 2.1 mm, and an outer diameter of 3.4 mm was produced.

このチューブは、制振性及び良好な温度特性を有していたが、耐キンク性は実施例7,8等と比較してやや劣っていた。   This tube had vibration damping properties and good temperature characteristics, but its kink resistance was slightly inferior compared to Examples 7 and 8 and the like.

(実施例7〜12)
表2に示した樹脂組成にて、実施例6と同様に、内径3.1mm、外径4.5mmのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
(Examples 7 to 12)
A tube having an inner diameter of 3.1 mm and an outer diameter of 4.5 mm was produced in the same manner as in Example 6 with the resin composition shown in Table 2. These tubes were excellent in vibration damping properties and kink resistance and had good temperature characteristics.

(実施例13)
熱可塑性樹脂(A)として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリプロピレン(住友化学株式会社製、商品名タフセレンX2135)を80質量部、粘着付与剤(B)としてテルペン樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンP105)20質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物(C)が8本線状に入り、その外側をエチレン・オクテン共重合体(エンゲージ8100、デュポンダウエラストマー株式会社製)が取り巻くように共押し出しし、熱可塑性樹脂組成物(C)が断面積で占める割合が約45%、内径2.1mm、外径3.4mmのチューブを作製した。このチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
(Example 13)
As a thermoplastic resin (A), 80 parts by mass of amorphous polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Tough Selenium X2135) containing propylene as a main component, and a terpene resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a tackifier (B), (Product name Clearon P105) The thermoplastic resin composition (C) blended with 20 parts by mass enters 8 lines, and the outer side is surrounded by an ethylene / octene copolymer (engage 8100, manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.). Co-extrusion was performed to produce a tube having a thermoplastic resin composition (C) occupying about 45% of the cross-sectional area, an inner diameter of 2.1 mm, and an outer diameter of 3.4 mm. This tube was excellent in vibration damping properties and kink resistance, and had good temperature characteristics.

(実施例14〜16)
表5に示した樹脂組成にて、実施例13と同様に、内径2.1mm、外径3.4mmのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。ただし、実施例15のチューブは耐キンク性にやや劣っていた。
(Examples 14 to 16)
A tube having an inner diameter of 2.1 mm and an outer diameter of 3.4 mm was produced in the same manner as in Example 13 with the resin composition shown in Table 5. These tubes were excellent in vibration damping properties and kink resistance and had good temperature characteristics. However, the tube of Example 15 was slightly inferior in kink resistance.

(比較例1〜6)
表1に示した樹脂組成にて、実施例1と同様に、内径2.1mm、外径3.4mmのチューブを作製した。比較例1、2、3、6のチューブは制振性(最大角復元量、tanδ)が悪く、比較例4,5のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
(Comparative Examples 1-6)
A tube having an inner diameter of 2.1 mm and an outer diameter of 3.4 mm was produced in the same manner as in Example 1 with the resin composition shown in Table 1. The tubes of Comparative Examples 1, 2, 3, and 6 had poor vibration damping properties (maximum angle restoration amount, tan δ), and the tubes of Comparative Examples 4 and 5 had low Young's modulus at low temperatures and poor temperature characteristics.

(比較例7〜15)
表3に示した樹脂組成にて、実施例6と同様に、内径3.1mm、外径4.5mmのチューブを作製した。比較例7、8、10〜13のチューブは制振性(最大角復元量、tanδ)が悪く、比較例9,14,15のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
(Comparative Examples 7-15)
A tube having an inner diameter of 3.1 mm and an outer diameter of 4.5 mm was produced in the same manner as in Example 6 with the resin composition shown in Table 3. The tubes of Comparative Examples 7, 8, and 10-13 had poor vibration damping properties (maximum angle restoration amount, tan δ), and the tubes of Comparative Examples 9, 14, and 15 had low Young's modulus at low temperatures and poor temperature characteristics.

(比較例16、17)
表5に示した樹脂組成にて、実施例11と同様の方法で、内径2.1mm、外径3.4mmのチューブを作製した。比較例16のチューブは制振性(最大角復元量、tanδ)が悪く、比較例17のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
(Comparative Examples 16 and 17)
With the resin composition shown in Table 5, a tube having an inner diameter of 2.1 mm and an outer diameter of 3.4 mm was produced in the same manner as in Example 11. The tube of Comparative Example 16 had poor vibration damping (maximum angle restoration amount, tan δ), and the tube of Comparative Example 17 had a poor Young's modulus at low temperatures and poor temperature characteristics.

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本発明の医療用チューブは、透明性、柔軟性、耐剥離性に優れる、特に低温での輸液ポンプによる送液に好適に使用でき、有用である。   The medical tube of the present invention is excellent in transparency, flexibility, and peel resistance, and can be suitably used for liquid feeding by an infusion pump at a low temperature, and is useful.

図1は、本発明の医療用チューブの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the medical tube of the present invention. 図2は、本発明の医療用チューブの断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the medical tube of the present invention. 図3a〜cは、本発明における最大角復元量の測定方法を示す。3a to 3c show the measurement method of the maximum angle restoration amount in the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・内層:ポリオレフィン層、
2・・・中間層:粘着付与剤を10〜80%含むエチレン酢酸ビニル共重合体層、
3・・・外層:軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層
10・・・試料となるチューブ。
1 ... Inner layer: Polyolefin layer,
2 ... Intermediate layer: ethylene vinyl acetate copolymer layer containing 10 to 80% of tackifier,
3 ... Outer layer: Soft polyvinyl chloride resin layer 10 ... Tube used as a sample.

Claims (6)

熱可塑性樹脂(A)と粘着付与剤(B)とを含む熱可塑性樹脂組成物(C)であり、前記粘着付与剤(B)の含有率が5〜40質量%であり、25℃における損失正接(tanδ)が0.2以上である熱可塑性樹脂組成物(C)を用いた医療用チューブ。   It is a thermoplastic resin composition (C) containing a thermoplastic resin (A) and a tackifier (B), the content of the tackifier (B) is 5 to 40% by mass, and a loss at 25 ° C. A medical tube using a thermoplastic resin composition (C) having a tangent (tan δ) of 0.2 or more. 前記熱可塑性樹脂(A)は、プロピレンもしくはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンからなり、かつ25℃における損失正接(tanδ)が0.2未満である、請求項1記載の医療用チューブ。   The medical tube according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is made of a thermoplastic polyolefin containing propylene or ethylene and has a loss tangent (tan δ) at 25 ° C of less than 0.2. 前記熱可塑性樹脂組成物(C)は、25℃におけるヤング率が3〜30MPaである、請求項1または2記載の医療用チューブ。   The medical tube according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin composition (C) has a Young's modulus at 25 ° C of 3 to 30 MPa. 前記粘着付与剤(B)がテルペン系樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の医療用チューブ。   The medical tube according to any one of claims 1 to 3, wherein the tackifier (B) is a terpene resin. 前記熱可塑性樹脂組成物(C)は、内層、中間層および外層からなる3層チューブの前記中間層に用いられ、前記内層は、エチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂からなる層である、請求項1〜4のいずれかに記載の医療用チューブ。   The thermoplastic resin composition (C) is used for the intermediate layer of a three-layer tube composed of an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, and the inner layer is a layer made of a polyolefin resin containing ethylene or propylene as a main component. The medical tube in any one of Claims 1-4. 前記外層は、弾性回復率75%以上の軟質ポリオレフィン樹脂からなる層である、請求項5記載の医療用チューブ。   The medical tube according to claim 5, wherein the outer layer is a layer made of a soft polyolefin resin having an elastic recovery rate of 75% or more.
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