JP2005307170A - Liquid stabilizer for polyvinyl chloride paste - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は塩ビペースト用液状安定剤に関する。詳しくは、該液状安定剤を用いて得られる塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルから得られるインテリア製品に残留する揮発性有機化合物（以下ＶＯＣと略す）を低減することができる塩ビペースト用液状安定剤に関するものである。 The present invention relates to a liquid stabilizer for a vinyl chloride paste. Specifically, for a vinyl chloride paste that can reduce volatile organic compounds (hereinafter abbreviated as VOC) in a vinyl chloride paste sol obtained by using the liquid stabilizer and in interior products obtained from the vinyl chloride paste sol. It relates to a liquid stabilizer.
塩ビペーストゾルからは、壁紙、発泡レザー、床材等のインテリア製品（塩ビペースト製品）が得られる。このような製品は、塩化ビニル樹脂に、液状安定剤、可塑剤、発泡剤及び充填剤、さらに必要に応じて希釈剤、減粘剤、セル調整剤、防黴剤、顔料等を混合して塩ビペーストゾルとした後、基布或いは基紙上に該塩ビペーストゾルを均一コーティングし、さらにゲル化させた後、加熱して得ることができる。 From the PVC paste sol, interior products (PVC paste products) such as wallpaper, foamed leather and flooring can be obtained. Such products are made by mixing liquid stabilizers, plasticizers, foaming agents and fillers with vinyl chloride resin and, if necessary, diluents, thickeners, cell regulators, antifungal agents, pigments, etc. After making a PVC paste sol, it can be obtained by uniformly coating the PVC paste sol on a base cloth or base paper, further gelling, and then heating.
ここで使用される塩ビペースト用の液状安定剤としては、塩ビペーストゾルに添加するときの良好な分散性と扱いやすさの観点から、安定剤成分であるカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩等を、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、グリコールモノエーテル系に代表される揮発性有機溶剤に、均一且つ透明に溶解させたものが一般的に用いられている。例えば、特開平０９−２２１５６１号公報、特開平０９−６７４９８号公報には、沸点１００℃以上の炭化水素及びアルコールの混合溶剤を用いた液状安定剤が開示されている。 As the liquid stabilizer for the vinyl chloride paste used here, from the viewpoint of good dispersibility when added to the vinyl chloride paste sol and ease of handling, the zinc carboxylate and overbased carboxylic acid which are stabilizer components are used. In general, a Ba salt or the like dissolved uniformly and transparently in a volatile organic solvent typified by paraffinic hydrocarbon, naphthenic hydrocarbon, or glycol monoether is used. For example, JP 09-221561 A and JP 09-67498 A disclose a liquid stabilizer using a mixed solvent of hydrocarbon and alcohol having a boiling point of 100 ° C. or higher.
ここに開示されているように、このような揮発性の炭化水素溶剤及びアルコール溶剤を用いると、液状安定剤の外観は均一透明になり塩ビペーストゾル中の分散性は優れ、成形安定性は向上する。しかし、このようにして得られた塩ビペーストゾル、及びそれを用いて製造された塩ビペースト製品中には、ＶＯＣが多く残留し、該塩ビペースト製品を用いて施工した場合、製品に残留するＶＯＣが室内に拡散し「シックハウス症候群」を引き起こすとの問題があった。また別の問題として、成形中に発生するＶＯＣによって作業環境の著しい低下を招いていた。 As disclosed herein, when such a volatile hydrocarbon solvent and alcohol solvent are used, the appearance of the liquid stabilizer becomes uniform and transparent, the dispersibility in the vinyl chloride paste sol is excellent, and the molding stability is improved. To do. However, a large amount of VOC remains in the vinyl chloride paste sol obtained as described above and the vinyl chloride paste product manufactured using the same, and when the PVC paste product is applied, the VOC remaining in the product is left. Had the problem of spreading into the room and causing "sick house syndrome". Another problem is that the working environment is significantly lowered by VOC generated during molding.
現在、環境中の化学物質の人体に与える影響が社会問題になってきており、住宅、学校、オフィスなどで使用する壁紙及び床材から、残留ＶＯＣを削減する動きはますます盛んになってきた。 Currently, the impact of chemical substances in the environment on the human body is becoming a social problem, and there is an increasing trend to reduce residual VOCs from wallpaper and flooring materials used in houses, schools, offices, etc. .
一方、ＶＯＣの原因となる揮発性有機溶剤を必要としない安定剤の形態として、紛状安定剤が考えられる。しかし、紛状安定剤は、塩ビペーストゾル中の分散性が劣るため、加工安定性に優れた塩ビペースト製品を得ることが出来ないとの問題がある。そこで、液状安定剤であって、かつ揮発性有機溶剤を含まない塩ビペースト用液状安定剤の開発が望まれていた。
塩ビペースト用液状安定剤であって、それを用いて成形される塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルを用いて得られる塩ビペースト製品に残留するＶＯＣを低減できる塩ビペースト用液状安定剤を提供することを課題とする。 A liquid stabilizer for a vinyl chloride paste that can reduce VOC in a vinyl chloride paste sol molded using the same and in a vinyl chloride paste product obtained by using the vinyl chloride paste sol. The issue is to provide.
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を、可塑剤に均一混合してなる塩ビペースト用液状安定剤は、揮発性有機溶剤等の揮発性成分を用いなくても安定化し、安定化された塩ビペースト用液状安定剤が得られること、従って、該塩ビペースト用液状安定剤を用いることにより、
成形された塩ビペースト中及び塩ビペースト製品に残留するＶＯＣが低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a liquid stabilizer for a vinyl chloride paste obtained by uniformly mixing a carboxylic acid zinc salt and an overbased carboxylic acid Ba salt with a plasticizer is volatile. Stabilized without using a volatile component such as a volatile organic solvent, and a stabilized liquid stabilizer for a vinyl chloride paste can be obtained. Therefore, by using the liquid stabilizer for a vinyl chloride paste,
It has been found that VOC remaining in the molded PVC paste and in the PVC paste product can be reduced, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、カルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、並びにカルボン酸亜鉛塩及び過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を分散する可塑剤からなることを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤を提供するものである。 That is, the present invention is a liquid stabilizer for a vinyl chloride paste comprising a carboxylic acid zinc salt and an overbased carboxylic acid Ba salt, and a plasticizer for dispersing the carboxylic acid zinc salt and the overbased carboxylic acid Ba salt. Is to provide.
上記の本発明の塩ビペースト用液状安定剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記の成分以外の成分を添加することは可能であるが、好ましくはさらに、ポリアルキレングリコールを含有する。そこで、本発明は又、上記の成分に、さらにポリアルキレングリコールを有することを特徴とする塩ビペースト用液状安定剤も提供するものである。 To the above-mentioned liquid stabilizer for vinyl chloride paste of the present invention, it is possible to add components other than the above components as long as the object of the present invention is not impaired, but preferably further contains a polyalkylene glycol. . Therefore, the present invention also provides a liquid stabilizer for a vinyl chloride paste characterized by further containing a polyalkylene glycol in the above components.
本発明の塩ビペースト用液状安定剤を用いれば、それを用いて成形される塩ビペーストゾル中の、及び該塩ビペーストゾルを用いて得られる塩ビペースト製品に残留するＶＯＣを低減できる。 If the liquid stabilizer for vinyl chloride pastes of this invention is used, the VOC which remains in the vinyl chloride paste sol shape | molded using the same and the vinyl chloride paste product obtained using this vinyl chloride paste sol can be reduced.
以下本発明の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
カルボン酸亜鉛塩は、カルボン酸２モルに対し酸化亜鉛１モル反応して得られるカルボン酸正塩と、同量のカルボン酸に対し過剰の酸化亜鉛を反応させることで得られる塩基性カルボン酸亜塩の混合物からなるものであり、好ましくは、炭素数２〜２２の複数のカルボン酸と、酸化亜鉛とを、モル比が２．０：１．０〜１．５：１．０の範囲で反応させて得られる。 The zinc carboxylate is a basic carboxylate obtained by reacting 2 mol of carboxylic acid with 1 mol of zinc oxide and reacting an excess of zinc oxide with the same amount of carboxylic acid. A mixture of salts, and preferably a plurality of carboxylic acids having 2 to 22 carbon atoms and zinc oxide in a molar ratio of 2.0: 1.0 to 1.5: 1.0. Obtained by reaction.
ここで用いるカルボンとしては、炭素数２〜２２の飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び炭素環式カルボン酸が例示される。より具体的には、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキシル酸、トリデカン酸、イソデカン、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸、エルカ酸、ベヘン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオン酸、安息香酸、パラ−ｔ−ブチル安息香酸、ジメチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ酢酸、ブルタミン酸、シュウ酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、フタル酸、フマール酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、チオジプロピオン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット酸等が例示される。中でも、酢酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、オレイン酸、リシノレイン酸が好ましい。 Examples of the carvone used here include saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, unsaturated fatty acids, and carbocyclic carboxylic acids. More specifically, acetic acid, propionic acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexylic acid, tridecanoic acid, isodecane, neodecanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid 12-hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, erucic acid, behenic acid, thioglycolic acid, mercaptopropionic acid, lauryl mercaptopropionic acid, benzoic acid, para-t-butylbenzoic acid, dimethylbenzoic acid, Aminobenzoic acid, salicylic acid, aminoacetic acid, brutamic acid, oxalic acid, glutaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, phthalic acid, fumaric acid, maleic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, thiodipropionic acid, tri Merit acid, pyromellitic acid, merit acid There are exemplified. Of these, acetic acid, 2-ethylhexylic acid, neodecanoic acid, oleic acid, and ricinoleic acid are preferable.
カルボン酸と酸化亜鉛とのモル比は、２．０：１．０〜１．５：１．０の範囲が好ましい。カルボン酸のモル比が２．０を超えると、液状安定剤中に遊離カルボン酸が残留しやすくなる。また１.５未満では均一で透明な液状化が困難となり、沈澱等の外観不良を引き起こしやすくなる。 The molar ratio of carboxylic acid and zinc oxide is preferably in the range of 2.0: 1.0 to 1.5: 1.0. When the molar ratio of carboxylic acid exceeds 2.0, free carboxylic acid tends to remain in the liquid stabilizer. If it is less than 1.5, uniform and transparent liquefaction becomes difficult, and appearance defects such as precipitation tend to be caused.
液状安定剤の全量に対するカルボン酸亜鉛塩の重量比は、５〜７５％の範囲が好ましい。５％未満では充分な発泡剤の分解促進効果が得られない。７５％を超えると液状安定剤の粘度が高くなりハンドリング性が悪くなる。 The weight ratio of the carboxylic acid zinc salt to the total amount of the liquid stabilizer is preferably in the range of 5 to 75%. If it is less than 5%, a sufficient foaming agent decomposition promoting effect cannot be obtained. If it exceeds 75%, the viscosity of the liquid stabilizer becomes high and the handling property is deteriorated.
過塩基性カルボン酸Ｂａ塩としては、過塩基性オレイン酸Ｂａ塩、過塩基性ネオデカン酸Ｂａ塩等を挙げることができる。これらの過塩基性カルボン酸Ｂａ塩は市販されているものも使用できる。例えば、米国ＯＭＧ社のプラスチスタブ２１１６、プラスチスタブ２５０８、プラスチスタブ２５１３、プラスチスタブ２１０６が挙げられる。液状安定剤の全量に対するこれらの過塩基性Ｂａ塩の重量比は５〜３０％が好ましい。この５％より少ないと加工時、充分な耐熱性を得ることができない。また３０％を超えると経時安定性が悪くなる。 Examples of the overbased carboxylic acid Ba salt include an overbased oleic acid Ba salt and an overbased neodecanoic acid Ba salt. These overbased carboxylic acid Ba salts may also be commercially available. For example, there are a plastic stub 2116, a plastic stub 2508, a plastic stub 2513, and a plastic stub 2106 manufactured by OMG, Inc. The weight ratio of these overbased Ba salts to the total amount of the liquid stabilizer is preferably 5 to 30%. If it is less than 5%, sufficient heat resistance cannot be obtained during processing. On the other hand, if it exceeds 30%, the stability over time deteriorates.
ポリアルキレングリコールとしては、平均分子量１００〜２０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを例示することができる。例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、山洋化成工業（株）のＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−４００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−１５００、ＰＥＧ−２０００、サンニックスＰＰ−２００、サンニックスＰＰ−４００、サンニックスＰＰ−１０００、サンニックスＰＰ−２０００が挙げられる。これらを一種あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol having an average molecular weight of 100 to 2000. For example, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, Sanyo Chemical Industries PEG-200, PEG-300, PEG-400, PEG-600, PEG-1000, PEG-1500, Examples thereof include PEG-2000, Sannix PP-200, Sannix PP-400, Sannix PP-1000, and Sannix PP-2000. These can be used alone or in combination of two or more.
液状安定剤の全量に対するポリアルキレングリコールの重量比は０〜１０％の範囲が好ましく、より好ましくは1〜１０％の範囲である。１％以上とすることにより透明な液状化が容易となる。又、１０％を超えると発泡体の色調が劣る。 The weight ratio of the polyalkylene glycol with respect to the total amount of the liquid stabilizer is preferably in the range of 0 to 10%, more preferably in the range of 1 to 10%. By making it 1% or more, transparent liquefaction becomes easy. If it exceeds 10%, the color tone of the foam is inferior.
可塑剤としては、塩ビペースト用で使用される通常の可塑剤を用いることができ、特に限定されるものではない。例えば、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのようなニ塩基酸エステル系可塑剤、トリ−２−エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤をあげることができる。これらは１種単独で、あるいは２種類以上の組合せで用いることができる。 As a plasticizer, the normal plasticizer used for vinyl chloride paste can be used, and it is not specifically limited. For example, phthalate plasticizers such as di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, isoheptyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, tri-2-ethylhexyl trimellit Trimellitic acid ester plasticizers such as acids, dibasic acid ester plasticizers such as di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, tri-2-ethylhexyl phosphite, isodecyl diphenyl phosphite Examples thereof include phosphate ester plasticizers such as phyto and tricresyl phosphite, chlorinated paraffin, and polyester plasticizers. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
液状安定剤の全量に対する可塑剤の重量比は、２０〜８０％の範囲が好ましい、２０％未満ではカルボン酸亜鉛塩を均一透明な液状にするには充分でない。また８０％を超えると発泡速度の低下を招く。 The weight ratio of the plasticizer to the total amount of the liquid stabilizer is preferably in the range of 20 to 80%. If it is less than 20%, it is not sufficient to make the carboxylic acid zinc salt into a uniformly transparent liquid. On the other hand, if it exceeds 80%, the foaming speed is lowered.
本発明の液状安定剤の中には、必要に応じて、かつ本発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤を混合させることができる。他の添加剤としては、例えば、セル調整剤を挙げることができる。セル調整剤としては、平均分子量1000〜1000000のメタクリル酸ブチルエステルポリマー、メタクリル酸イソブチルエステルポリマー、メタクリル酸-2-エチルヘキシルエステルポリマー等を挙げることができる。 In the liquid stabilizer of this invention, another additive can be mixed as needed and in the range which does not impair the objective of this invention. As another additive, a cell regulator can be mentioned, for example. Examples of the cell regulator include a methacrylic acid butyl ester polymer, a methacrylic acid isobutyl ester polymer and a methacrylic acid-2-ethylhexyl ester polymer having an average molecular weight of 1,000 to 100,000.
本発明の塩ビペースト用安定剤は、塩化ビニル樹脂、可塑剤、発泡剤、充填剤、さらに必要に応じて希釈剤、減粘剤、セル調整剤、防黴剤、顔料等と混合されて使用される。 The stabilizer for a vinyl chloride paste of the present invention is used by being mixed with a vinyl chloride resin, a plasticizer, a foaming agent, a filler and, if necessary, a diluent, a viscosity reducing agent, a cell conditioner, an antifungal agent, a pigment and the like. Is done.
上記塩化ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等、樹脂を得るための重合方法は、限定されない。 Examples of the vinyl chloride resin include polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-ethylene copolymer resin, and the like. The polymerization method for obtaining the resin, such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, is not limited.
ここで使用される可塑剤としては、フタル酸ジ-ｎ-オクチル、フタル酸ジ-2-エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸イソヘプチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシルのようなフタル酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルトリメリット酸のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシルのような二塩基酸エステル系可塑剤、トリ-2-エチルヘキシルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトのようなリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤を例示することができる。 Examples of the plasticizer used here include phthalate plasticizers such as di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, isoheptyl phthalate, diisononyl phthalate, and diisodecyl phthalate. , Trimellitic acid ester plasticizers such as tri-2-ethylhexyl trimellitic acid, dibasic acid ester plasticizers such as di-2-ethylhexyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, tri-2- Examples thereof include phosphate plasticizers such as ethylhexyl phosphite, isodecyldiphenyl phosphite, and tricresyl phosphite, chlorinated paraffins, and polyester plasticizers.
発泡剤としては、熱分解型有機発泡剤が使用される。例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルホドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等を用いることができる。 A thermal decomposition type organic foaming agent is used as the foaming agent. For example, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, benzenesulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine and the like can be used.
充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミ、活性白土、クレー、シリカ等が例示される。 Examples of the filler include calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, calcium oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, activated clay, clay, and silica.
次に実施例及び比較例により、この発明をより具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例により限定されるものではない。
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲は、実施例により限定されるものではない。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited to the examples.
Next, although an example explains the present invention, the range of the present invention is not limited by an example.
実施例及び比較例
ここで述べる実施例１〜４は本発明の必須成分であるカルボン酸亜鉛塩、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩及び可塑剤を含有するものであり、比較例１〜２は本発明に該当しない組成を例にあげたものである。
Examples and Comparative Examples Examples 1 to 4 described here contain a carboxylic acid zinc salt, an overbased carboxylic acid Ba salt and a plasticizer, which are essential components of the present invention. The composition which does not correspond to the invention is given as an example.
液状安定剤の製造方法は以下のとおりである。所定量のカルボン酸と酸化亜鉛を混合攪拌し、100℃で30分間反応させる。100〜120℃で減圧しながら反応水を完全に留去した後、可塑剤、ポリアルキレングリコール、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩を混合し、透明な液状安定剤を得た。 The manufacturing method of a liquid stabilizer is as follows. A predetermined amount of carboxylic acid and zinc oxide are mixed and stirred and reacted at 100 ° C. for 30 minutes. The reaction water was completely distilled off under reduced pressure at 100 to 120 ° C., and then a plasticizer, polyalkylene glycol, and overbased carboxylic acid Ba salt were mixed to obtain a transparent liquid stabilizer.
また、得られた液状安定剤を蓋付きガラス製サンプル瓶に入れ、0℃恒温槽内で経時安定性を観察した。結果を表１に示す。 Moreover, the obtained liquid stabilizer was put into a glass sample bottle with a lid, and stability over time was observed in a thermostatic bath at 0 ° C. The results are shown in Table 1.
本発明の液状安定剤を含むペーストゾルは以下の配合で調整した。
ペースト用塩化ビニル樹脂に可塑剤、充填剤、発泡剤、顔料、減粘剤をベース配合とし、表１に示す液状安定剤を添加して3枚プロペラ羽根で1000rpm、5分間混合し、均一な塩ビペーストゾルを調整した。
The paste sol containing the liquid stabilizer of the present invention was prepared by the following formulation.
Based on vinyl chloride resin for paste, with plasticizer, filler, foaming agent, pigment, viscosity reducer as base, add liquid stabilizer shown in Table 1 and mix at 1000rpm for 5 minutes with 3 propeller blades. A vinyl chloride paste sol was prepared.
（ベース配合）
ペースト用塩化ビニル樹脂（新第一塩（株）製 ＰＱＢ-83） 100重量部
ジイソノニルフタレート（可塑剤） 55
炭酸カルシウム（充填剤） 50
アゾジカーボンアミド（熱分解型有機発泡剤） 4
酸化チタン（顔料） 12
BYK-20386（ビックケミージャパン（株）製 減粘剤） 5
液状安定剤 4
(Base formulation)
Vinyl chloride resin for paste (PQB-83 manufactured by Shin Daiichi Salt Co., Ltd.) 100 parts by weight diisononyl phthalate (plasticizer) 55
Calcium carbonate (filler) 50
Azodicarbonamide (Pyrolytic organic foaming agent) 4
Titanium oxide (pigment) 12
BYK-20386 (Thickener made by BYK Japan) 5
Liquid stabilizer 4
本発明の効果を評価する方法として、発泡体に残留するＶＯＣの測定は以下のとおりに実施した。 As a method for evaluating the effects of the present invention, the measurement of VOC remaining in the foam was performed as follows.
表1の液状安定剤を含むペーストゾル20gを50mlガラス製のバイアル瓶に量り取る。200℃で5分間加熱し、発泡させた後、密栓しさらに100℃で1時間加熱後ただちにヘッドスペースガス1mlを採取し、ガスクロマトグラフ質量分析計GC-17A/QP-5050A（島津製作所株式会社製）を用い、昇温速度20℃/分、カラム温度50℃〜250℃で得られた各物質のピーク面積を合計し、予め作成した検量線を用いて発泡体1gあたりの総揮発性有機化合物「ＴＶＯＣ/g」量として判定した。
結果を表-1に示す。
Weigh 20 g of paste sol containing the liquid stabilizer from Table 1 into a 50 ml glass vial. Heated at 200 ° C for 5 minutes, foamed, sealed, and further heated at 100 ° C for 1 hour. Immediately after that, 1 ml of headspace gas was collected and gas chromatograph mass spectrometer GC-17A / QP-5050A (manufactured by Shimadzu Corporation) ), The peak areas of each substance obtained at a heating rate of 20 ° C./min and a column temperature of 50 ° C. to 250 ° C. are summed, and a total volatile organic compound per 1 g of foam is obtained using a calibration curve prepared in advance. Judged as the amount of “TVOC / g”.
The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、本発明の塩ビペースト用液状安定剤実施例1〜4を添加した発泡体は比較例1〜2に対し、残留するＶＯＣが低減していることが分る。 As is apparent from Table 1, it can be seen that the foams added with the liquid stabilizer examples 1 to 4 for the vinyl chloride paste of the present invention have a lower VOC than the comparative examples 1 and 2.
従来の塩ビペースト用液状安定剤中に含まれる揮発性有機溶剤を難揮発性である可塑剤に置き換え、カルボン酸亜鉛塩、過塩基性カルボン酸Ｂａ塩、ポリアルキレングリコールを均一混合することで成形時及び塩ビペースト製品に残留するＶＯＣが低減できる塩ビペースト用液状安定剤を提供することができた。
Molding by replacing the volatile organic solvent contained in the conventional liquid stabilizer for PVC paste with a plasticizer that is hardly volatile, and mixing the carboxylic acid zinc salt, overbased carboxylic acid Ba salt, and polyalkylene glycol uniformly. It was possible to provide a liquid stabilizer for a vinyl chloride paste that can reduce the VOC remaining at the time and in the vinyl chloride paste product.
Claims (4)
The weight ratio of carboxylic acid zinc salt to the total amount of liquid stabilizer for PVC paste is 5.0 to 75%, the weight ratio of overbased Ba salt is 5 to 30%, the weight ratio of polyalkylene glycol is 0 to 10%, plasticity The liquid stabilizer for PVC paste according to any one of claims 1 to 3, wherein the weight ratio of the agent is 20 to 80%.
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2005
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