JP2005299692A - Constant velocity joint boot - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱可塑性エラストマー樹脂製等速ジョイントブーツに関し、詳しくは、自動車の等速ジョイントなどに用いられる蛇腹状の熱可塑性エラストマー樹脂製ジョイントブーツに関する。 The present invention relates to a constant velocity joint boot made of a thermoplastic elastomer resin, and more particularly to a bellows-like thermoplastic elastomer resin joint boot used for a constant velocity joint of an automobile.
車両のドライブシャフト等に用いられる等速ジョイント の一つとして、トリポートタイプのジョイント が知られている(特許文献1)。 A triport type joint is known as one of constant velocity joints used for vehicle drive shafts (Patent Document 1).
トリポートタイプの等速ジョイントは、入力側と出力側の一方のシャフトに、ローラを持つ3本のトラニオンを軸直角方向に突設して構成したトリポートと、他方のシャフトの端部に設けたアウターケースとからなる。アウターケースは、その内周にトリポートに対応する軸方向の3本の摺動溝を有する。そして、等速ジョイント は、トリポートのローラを摺動溝に対して軸方向に摺動可能に嵌め合わせることにより、両シャフトの角度付けを可能にしながら、回転トルクを伝達できるように構成されている。 The triport type constant velocity joint is provided at the end of the other shaft and the triport formed by projecting three trunnions with rollers on the input side and output side shafts in the direction perpendicular to the axis. It consists of an outer case. The outer case has three sliding grooves in the axial direction corresponding to the tripod on the inner periphery thereof. The constant velocity joint is configured to transmit the rotational torque while allowing the shafts to be angled by fitting the triport roller slidably in the axial direction with respect to the sliding groove. .
このような等速ジョイントにおいては、一般に、アウターケースからトリポート側のシャフトの部分を覆うように蛇腹状をなすジョイントブーツが装着されている。トリポートタイプの等速ジョイントにおいては、軽量化等のため、アウターケースは内周の摺動溝の配置に対応して、外周形状が周方向に凹凸形状をなしている。すなわち、アウターケースは、周方向に3つの均等配置された凹状部を有する非円形な外周形状をなしている。 In such a constant velocity joint, a joint boot having an accordion shape is generally mounted so as to cover the portion of the shaft on the triport side from the outer case. In the triport type constant velocity joint, the outer case has an uneven shape in the circumferential direction corresponding to the arrangement of the sliding groove on the inner periphery for weight reduction and the like. That is, the outer case has a non-circular outer peripheral shape having three recessed portions that are equally arranged in the circumferential direction.
そのため、アウターケースに取り付けられるジョイントブーツの大径側取付部は、その内周形状がアウターケースの外周形状に対応した非円形状をなしている。すなわち、大径側取付部の内周は、アウターケースの凹状部に対応して周方向の3箇所において内方に凸状に張り出しており、この張り出し部が厚肉部として形成されている。
しかしながら、上記ジョイント ブーツでは、大径側取付部の周方向において厚肉部と薄肉部が交互に形成されていることから、熱可塑性エラストマー樹脂を射出成形した時、大径側取付部の外周面、特に厚肉部の外周面にウェルド部が発生する問題がある。これは、大径側取付部の外周面に応力がかかった際、ウェルド部が開口して破壊することになる。
本発明は、このような点に鑑みてなされたものであり、トリポートタイプの等速ジョイントのように非円形な外周形状のアウターケースに取り付けられる熱可塑性エラストマー樹脂製ジョイントブーツにおいて、成形性に優れ、十分な強度を確保することができるものを提供することを目的とする。
However, in the above joint boot, since the thick wall portion and the thin wall portion are alternately formed in the circumferential direction of the large diameter side mounting portion, when the thermoplastic elastomer resin is injection molded, the outer peripheral surface of the large diameter side mounting portion. In particular, there is a problem that a weld portion is generated on the outer peripheral surface of the thick portion. This means that when stress is applied to the outer peripheral surface of the large-diameter side attachment portion, the weld portion opens and breaks.
The present invention has been made in view of such points, and in a thermoplastic elastomer resin joint boot attached to a non-circular outer shape outer case like a triport type constant velocity joint, the moldability is improved. An object is to provide an excellent and sufficient strength.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、非円形な外周形状のアウターケースに取り付けられる大径側取付部と、シャフトに取り付けられる小径側取付部と、両者を一体に連結する蛇腹部とを備える熱可塑性エラストマー樹脂製等速ジョイント用ブーツにおいて、前記大径側取り付け部が、円形状の外周形状を有し、前記アウターケースの非円形な外周形状に対応して、内周側形状が周方向に複数の凸状部を有したものであり、これら凸状部の内周側の高さaと外周側の高さbの比がa/b<0.8であることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention is made of a thermoplastic elastomer resin including a large-diameter side attachment portion attached to a non-circular outer peripheral outer case, a small-diameter side attachment portion attached to a shaft, and a bellows portion integrally connecting the two. In the boot for a quick joint, the large-diameter side attachment portion has a circular outer peripheral shape, and the inner peripheral side shape has a plurality of convex portions in the circumferential direction corresponding to the non-circular outer peripheral shape of the outer case. The constant velocity joint boot is characterized in that the ratio of the height a on the inner peripheral side to the height b on the outer peripheral side of these convex portions is a / b <0.8.
好適な実施態様としては、前記大径側取付部の内周側の凸状部が3個であることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a constant velocity joint boot characterized in that there are three convex portions on the inner peripheral side of the large diameter side attaching portion.
好適な実施態様としては、前記蛇腹部の山の数が3から5個であることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a constant velocity joint boot characterized in that the number of peaks of the bellows portion is 3 to 5.
好適な実施態様としては、小径側取付部からディスクゲートで射出成型することを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a constant velocity joint boot which is injection-molded by a disk gate from a small diameter side mounting portion.
好適な実施態様としては、コア金型のディスクゲートに空気を発することが可能な空気穴を有する射出成型機により射出成形することを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a constant velocity joint boot characterized by being injection-molded by an injection molding machine having an air hole capable of emitting air to a disk gate of a core mold.
好適な実施態様としては、熱可塑性エラストマー樹脂がアクリル系ブロック共重合体からなることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 As a preferred embodiment, the present invention relates to a constant velocity joint boot characterized in that the thermoplastic elastomer resin is made of an acrylic block copolymer.
好適な実施態様としては、熱可塑性エラストマー樹脂がアクリル系ブロック共重合体とポリオルガノシロキサン系グラフト重合体からなる組成物であることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 A preferred embodiment relates to a constant velocity joint boot, wherein the thermoplastic elastomer resin is a composition comprising an acrylic block copolymer and a polyorganosiloxane graft polymer.
好適な実施態様としては、熱可塑性エラストマー樹脂がアクリル系ブロック共重合体、ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体、熱可塑性樹脂、滑剤および無機充填剤からなる組成物であることを特徴とする等速ジョイントブーツに関する。 In a preferred embodiment, the thermoplastic elastomer resin is a composition comprising an acrylic block copolymer, a polyorganosiloxane graft polymer, a thermoplastic resin, a lubricant, and an inorganic filler. Regarding boots.
本発明により、熱可塑性エラストマー樹脂を射出成形した時、大径側取付部の外周面、特に厚肉部の外周面にウェルド部が発生せず、十分な強度を確保できる熱可塑性エラストマー樹脂製等速ジョイントブーツを得ることができる。 According to the present invention, when a thermoplastic elastomer resin is injection-molded, a welded portion is not generated on the outer peripheral surface of the large-diameter side mounting portion, particularly on the outer peripheral surface of the thick-walled portion. You can get fast joint boots.
本発明の実施の形態を実施例に基づき図面を参照して詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings based on examples, but the present invention is not limited thereto.
図1は本実施形態の熱可塑性エラストマー樹脂製ジョイントブーツの半断面図である。このジョイントブーツはトリポートタイプの等速ジョイントのような3個の凹部がある非円形な外周形状のアウターケースに取り付けられる大径側取付部と、シャフトに取り付けられる小径側取付部と、両者を一体に連結する蛇腹部とを備える熱可塑性エラストマー樹脂製等速ジョイント用ブーツである。 FIG. 1 is a half sectional view of a joint boot made of thermoplastic elastomer resin according to the present embodiment. This joint boot consists of a large-diameter side mounting part attached to a non-circular outer shape outer case with three recesses like a triport type constant velocity joint, and a small-diameter side mounting part attached to the shaft. A boot for a constant velocity joint made of a thermoplastic elastomer resin, comprising a bellows part connected integrally.
前記大径側取り付け部は、円形状の外周形状を有し、前記アウターケースの非円形な外周形状に対応して、内周側形状が周方向に複数個の凸状部を有したものである。アウタケースに3個の凹状部がある場合、凸状部の個数は3個であることが必要である。 The large-diameter side mounting portion has a circular outer peripheral shape, and the inner peripheral side shape has a plurality of convex portions in the circumferential direction corresponding to the non-circular outer peripheral shape of the outer case. is there. When there are three concave portions in the outer case, the number of convex portions needs to be three.
これら凸状部の内周側の高さaと外周側の高さbの比は、a/b<0.8であることが必要であり、a/bが0.8よりも大きい場合は、大径側取付部の外周面、特に厚肉部の外周面にウェルドが発生することがある。 The ratio between the height a on the inner peripheral side of these convex portions and the height b on the outer peripheral side needs to be a / b <0.8, and when a / b is larger than 0.8, In addition, welds may occur on the outer peripheral surface of the large-diameter side mounting portion, particularly on the outer peripheral surface of the thick-walled portion.
前記蛇腹部の山の数は、射出成型の加工性や蛇腹の回転時の膨張性などの点から3から5個が好ましい。蛇腹の数が2個より少ない場合、射出成型の脱型が困難になる場合がある。蛇腹の数が5個より多い場合、厚みが薄くなり、回転中に膨張して破損する場合がある。 The number of crests of the bellows portion is preferably 3 to 5 from the viewpoints of processability of injection molding and expandability when the bellows rotates. If the number of bellows is less than two, it may be difficult to remove the injection molding. When the number of bellows is more than five, the thickness becomes thin and may expand and break during rotation.
射出成型の金型と成型方法について説明する。金型は、キャビティとコアから成り、そのゲート位置と形状は、成型後のブーツ形状の歪性を小さくさせるため小径側取付部側からディスクゲートで射出成型することが好ましい。さらに、射出成型後に金型から容易に脱型させるために、コア金型のディスクゲート側に空気を発することが可能な空気穴を有するものが好ましい。コア金型の空気穴は、樹脂が射出される成型時には穴に樹脂が入らないように閉じており、脱型時は金型が開くと同時に穴が開く仕組みであることが好ましい。 The injection mold and molding method will be described. The mold is composed of a cavity and a core, and the gate position and shape are preferably injection-molded with a disk gate from the small-diameter side attachment portion side in order to reduce the distortion of the boot shape after molding. Further, it is preferable to have an air hole that can emit air on the disk gate side of the core mold so that the mold can be easily removed from the mold after injection molding. It is preferable that the air hole of the core mold is closed so that the resin does not enter the hole at the time of molding when the resin is injected, and at the time of demolding, the hole is opened at the same time as the mold is opened.
熱可塑性エラストマー樹脂は、成形性、耐熱性、耐油性、圧縮永久歪性が優れ、引張永久歪が小さいアクリル系ブロック共重合体であることが好ましい。また低温特性が要求される場合は、アクリル系ブロック共重合体とポリオルガノシロキサン系グラフト重合体からなる組成物であることが好ましい。さらに高温での弾性率が要求される場合、アクリル系ブロック共重合体、ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体、熱可塑性樹脂、滑剤および無機充填剤からなる組成物であることが好ましい。 The thermoplastic elastomer resin is preferably an acrylic block copolymer that is excellent in moldability, heat resistance, oil resistance, and compression set and has a small tensile set. When low temperature characteristics are required, a composition comprising an acrylic block copolymer and a polyorganosiloxane graft polymer is preferable. Furthermore, when the elastic modulus at a high temperature is required, it is preferably a composition comprising an acrylic block copolymer, a polyorganosiloxane graft polymer, a thermoplastic resin, a lubricant and an inorganic filler.
アクリル系ブロック共重合体について説明する。アクリル系ブロック共重合体の構造は、コスト面や重合容易性の点から、線状アクリル系ブロック共重合体であるのが好ましい。前記線状アクリル系ブロック共重合体は、アクリル系ブロック共重合体を構成するアクリル系重合体ブロック(a)(以下、いずれも重合体ブロック(a)またはブロック(a)ともいう)およびメタアクリル系重合体ブロック(b)(以下、重合体ブロック(b)またはブロック(b)ともいう)が、加工時の取扱い容易性や、組成物にした場合の物性の点から、b−a−b型のトリブロック共重合体またはこれらの混合物が好ましい。アクリル系ブロック共重合体中に、耐熱性を高めるために一般式(1): The acrylic block copolymer will be described. The structure of the acrylic block copolymer is preferably a linear acrylic block copolymer from the viewpoint of cost and ease of polymerization. The linear acrylic block copolymer includes an acrylic polymer block (a) constituting the acrylic block copolymer (hereinafter also referred to as polymer block (a) or block (a)) and methacrylic. From the viewpoint of easy handling at the time of processing and physical properties when the polymer block (b) (hereinafter, also referred to as polymer block (b) or block (b)) is made into a composition, ba-b-b A type of triblock copolymer or a mixture thereof is preferred. In the acrylic block copolymer, the general formula (1):
アクリル系ブロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した数平均分子量は、30,000〜500,000が好ましく、40,000〜400,000がより好ましく、50,000〜30,0000がさらに好ましい。分子量が30,000未満であるとエラストマーとして充分な機械特性を発現することができない場合があり、500,000を超えると加工特性が低下する場合がある。 The number average molecular weight of the acrylic block copolymer measured by gel permeation chromatography is preferably 30,000 to 500,000, more preferably 40,000 to 400,000, and further 50,000 to 30,000. preferable. If the molecular weight is less than 30,000, sufficient mechanical properties as an elastomer may not be exhibited, and if it exceeds 500,000, the processing properties may deteriorate.
アクリル系ブロック共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)としては、1〜2であるのが好ましく、1〜1.8であるのが更に好ましい。Mw/Mnが2をこえるとアクリル系ブロック共重合体の均一性が低下する場合がある。尚、本発明で、数平均分子量及び重量平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いてクロロホルムを移動相とし、ポリスチレン換算の分子量を求めた。 The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography of the acrylic block copolymer is preferably 1-2, More preferably, it is .8. If Mw / Mn exceeds 2, the uniformity of the acrylic block copolymer may be lowered. In the present invention, the number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by gel permeation chromatography using chloroform as a mobile phase and determining the molecular weight in terms of polystyrene.
アクリル系ブロック共重合体を構成するアクリル系重合体ブロック(a)とメタアクリル系重合体ブロック(b)との組成比は、要求される物性、組成物の加工時に要求される成形性、およびアクリル系重合体ブロック(a)とメタアクリル系重合体ブロック(b)にそれぞれ必要とされる分子量などから決めればよい。好ましいアクリル系重合体ブロック(a)とメタアクリル系重合体ブロック(b)の組成比の範囲を例示すると、アクリル系重合体ブロック(a)が40〜90重量%、更には45〜80重量%、特には50〜70重量%、メタアクリル系重合体ブロック(b)が60〜10重量%、更には55〜20重量%、特には50〜30重量%であるのが好ましい。アクリル系重合体ブロック(a)の割合が40重量%より少ない場合には、エラストマーとしての機械特性、特に破断伸びが低下したり、柔軟性が低下する場合があり、90重量%より多い場合には、機械強度が低下する場合がある。 The composition ratio of the acrylic polymer block (a) and the methacrylic polymer block (b) constituting the acrylic block copolymer is the required physical properties, the moldability required during processing of the composition, and What is necessary is just to determine from the molecular weight etc. which are each required for an acrylic polymer block (a) and a methacrylic polymer block (b). When the range of the composition ratio of a preferable acrylic polymer block (a) and a methacrylic polymer block (b) is illustrated, the acrylic polymer block (a) is 40 to 90% by weight, and further 45 to 80% by weight. In particular, 50 to 70% by weight, methacrylic polymer block (b) is preferably 60 to 10% by weight, more preferably 55 to 20% by weight, and particularly preferably 50 to 30% by weight. When the proportion of the acrylic polymer block (a) is less than 40% by weight, the mechanical properties as an elastomer, particularly the elongation at break may be lowered or the flexibility may be lowered. May decrease the mechanical strength.
アクリル系ブロック共重合体を構成するアクリル系重合体ブロック(a)とメタアクリル系重合体ブロック(b)とのガラス転移温度の関係は、アクリル系重合体ブロック(a)のガラス転移温度をTga、メタアクリル系重合体ブロック(b)のそれをTgbとした場合、Tga<Tgbの関係を満たすことが好ましい。 The relationship between the glass transition temperatures of the acrylic polymer block (a) and the methacrylic polymer block (b) constituting the acrylic block copolymer is expressed as Tg of the glass transition temperature of the acrylic polymer block (a). It is preferable that the relationship of Tg a <Tg b is satisfied when a and methacrylic polymer block (b) are Tg b .
アクリル系ブロック共重合体を製造するの重合方法としては、制御重合を用いることが好ましい。制御重合としては、リビングアニオン重合、連鎖移動剤を用いるラジカル重合および近年開発されたリビングラジカル重合を挙げることができる。リビングラジカル重合がブロック共重合体の分子量および構造制御の点ならびに架橋性官能基を有する単量体を共重合できる点から好ましい。 As a polymerization method for producing the acrylic block copolymer, controlled polymerization is preferably used. Examples of the controlled polymerization include living anion polymerization, radical polymerization using a chain transfer agent, and recently developed living radical polymerization. Living radical polymerization is preferable from the viewpoint of controlling the molecular weight and structure of the block copolymer and copolymerizing a monomer having a crosslinkable functional group.
リビング重合とは、狭義においては、末端が常に活性を持ち続ける重合のことを示すが、一般には、末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にある擬リビング重合も含まれ、本発明におけるリビングラジカル重合は、重合末端が活性化されたものと不活性化されたものが平衡状態で維持されるラジカル重合であり、近年様々なグループで積極的に研究がなされている。 Living polymerisation, in the narrow sense, indicates that the terminal always has activity, but generally also includes pseudo-living polymerization where the terminal is inactive and the terminal is in equilibrium. The living radical polymerization in the present invention is a radical polymerization in which the polymerization terminal is activated and deactivated is maintained in an equilibrium state, and has been actively studied in various groups in recent years. .
その例としては、ポリスルフィドなどの連鎖移動剤を用いるもの、コバルトポルフィリン錯体(Journal of American Chemical Society,1994,116,7943)やニトロキシド化合物などのラジカル捕捉剤を用いるもの(Macromolecules,1994,27,7228)、有機ハロゲン化物などを開始剤とし遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合(Atom Transfer Radical Polymerization:ATRP)などをあげることができる。本発明において、これらのうちどの方法を使用するかは特に制約はないが、制御の容易さなどから原子移動ラジカル重合が好ましい。 Examples thereof include those using a chain transfer agent such as polysulfide, those using a radical scavenger such as a cobalt porphyrin complex (Journal of American Chemical Society, 1994, 116, 7943) or a nitroxide compound (Macromolecules, 1994, 27, 7228). ), Atom transfer radical polymerization (ATRP) using an organic halide as an initiator and a transition metal complex as a catalyst. In the present invention, there is no particular limitation as to which of these methods is used, but atom transfer radical polymerization is preferred from the viewpoint of ease of control.
ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体について説明する。ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体は、本組成物のマトリクス樹脂であるアクリル系ブロック共重合体に配合し分散される。マトリクス樹脂であるアクリル系ブロック共重合体単独の脆化温度以下であっても、脆化による破壊は起こらず、良好な低温特性を発現させることを可能とする。また、低温での弾性回復特性(TR特性)といった低温特性についても、その改善効果を発現させることができ、低温弾性回復温度や低温での引張り永久歪み特性を改善することが可能である。更には、本来、ポリオルガノシロキサンが発現し得る種々の特性(金型離型性などの成形加工性、摺動性、難燃性など)を付与し得るものである。 The polyorganosiloxane graft polymer will be described. The polyorganosiloxane graft polymer is blended and dispersed in an acrylic block copolymer which is a matrix resin of the present composition. Even when the temperature is not higher than the embrittlement temperature of the acrylic block copolymer alone, which is a matrix resin, no breakage due to embrittlement occurs, and it is possible to develop good low-temperature characteristics. Moreover, the improvement effect can be expressed also about low temperature characteristics, such as elastic recovery characteristics (TR characteristics) at low temperature, and it is possible to improve low temperature elastic recovery temperature and tensile permanent strain characteristics at low temperature. Furthermore, various properties that can be inherently exhibited by polyorganosiloxane (molding property such as mold releasability, slidability, flame retardancy, etc.) can be imparted.
ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体は、組成等に特に限定はないが、ポリオルガノシロキサン(d1)40〜95重量%の存在下に、単量体(d2)0〜10重量%を重合し、さらにビニル系単量体(d3)5〜60重量%((d1)、(d2)および(d3)合わせて100重量%)を重合してなる共重合体であることが好ましい。単量体(d2)は、分子内に重合性不飽和結合を2つ以上含む多官能性単量体(x)50〜100重量%、および、その他の共重合可能なビニル系単量体(y)0〜50重量%からなる単量体のことをいう。さらには、単量体(d2)とビニル系単量体(d3)をあわせたグラフト成分の含有量5〜40重量%と、ポリオルガノシロキサン含有量95〜60重量%であることが好ましい。 The polyorganosiloxane-based graft polymer is not particularly limited in composition, but in the presence of 40 to 95% by weight of polyorganosiloxane (d1), 0 to 10% by weight of monomer (d2) is polymerized, and A copolymer obtained by polymerizing 5 to 60% by weight of the vinyl monomer (d3) (100% by weight in total of (d1), (d2) and (d3)) is preferable. The monomer (d2) is composed of 50 to 100% by weight of a polyfunctional monomer (x) containing two or more polymerizable unsaturated bonds in the molecule, and other copolymerizable vinyl monomers ( y) A monomer composed of 0 to 50% by weight. Furthermore, it is preferable that the content of the graft component combining the monomer (d2) and the vinyl monomer (d3) is 5 to 40% by weight and the polyorganosiloxane content is 95 to 60% by weight.
アクリル系ブロック共重合体組成物には、高温時の弾性率を高めるために滑剤、無機充填剤、及び熱可塑性樹脂を配合することができる。配合量に関しては、アクリル系ブロック共重合体100重量部に対して、ポリオルガノシロキサン系グラフト重合体10〜100重量部、滑剤0.1〜10重量部、無機充填剤0.1〜100重量部、熱可塑性樹脂0.1〜100重量部が好ましい範囲として例示できる。 In the acrylic block copolymer composition, a lubricant, an inorganic filler, and a thermoplastic resin can be blended in order to increase the elastic modulus at a high temperature. Regarding the blending amount, 10 to 100 parts by weight of the polyorganosiloxane graft polymer, 0.1 to 10 parts by weight of the lubricant, and 0.1 to 100 parts by weight of the inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the acrylic block copolymer. A preferred range is 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin.
滑剤としては、たとえばステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、モンタン酸系ワックスなどのワックス類、低分子量ポリエチレンや低分子量ポリプロピレンなどの低分子量ポリオレフィン、ジメチルポリシロキサンなどのポリオルガノシロキサン、ククタデシルアミン、リン酸アルキル、脂肪酸エステル、エチレンビスステアロアミドなどのアミド系滑剤、4−フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂粉末、二硫化モリブデン粉末、シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末、シリカなどがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも樹脂表面の低摩擦性、加工性に優れた点から、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリルアミドが好ましい。 Examples of the lubricant include fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, potassium palmitate and sodium palmitate, polyethylene wax, polypropylene wax, and montanic acid wax. Waxes, low molecular weight polyolefins such as low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene, polyorganosiloxanes such as dimethylpolysiloxane, octadecylamines, alkyl phosphates, fatty acid esters, amide based lubricants such as ethylene bisstearamide, 4-fluoro Examples thereof include, but are not limited to, fluororesin powder such as fluorinated ethylene resin, molybdenum disulfide powder, silicone resin powder, silicone rubber powder, and silica. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and stearyl amide are preferred from the viewpoint of low friction and processability on the resin surface.
無機充填剤としては、たとえば、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、シリカ、雲母粉、アルミナ、ガラス繊維、金属繊維、チタン酸カリウィスカー、アスベスト、ウォラストナイト、マイカ、タルク、ガラスフレーク、ミルドファイバー、金属粉末などがあげられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、複数を組合せて用いてもよい。なかでも高弾性率の点からは、シリカ、また耐候性と顔料としても用いることができる点からではカーボンブラックや酸化チタンが好ましい。 Examples of inorganic fillers include titanium oxide, zinc sulfide, zinc oxide, carbon black, calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, silica, mica powder, alumina, glass fiber, metal fiber, california titanate, asbestos. , Wollastonite, mica, talc, glass flake, milled fiber, metal powder, and the like, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination. Among these, carbon black and titanium oxide are preferable from the viewpoint of high elastic modulus and silica and weather resistance and pigment.
熱可塑性樹脂としては、たとえばポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン共重合樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアミドイミド樹脂およびイミド化ポリメチルメタクリレート樹脂などがあげられる。これらは単独で使用してもよく2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうちでは、アクリル系ブロック共重合体と相溶性のよいものが好適に用いられ、酸無水物基と反応し得る官能基を有するものがより好適に用いられる。酸無水物基と反応し得る官能基としては、アミノ基、水酸基などが例示され、これらを有する熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などがあげられる。これら以外の酸無水物基と反応する官能基を含有する熱可塑性樹脂も好適に使用することができる。 Examples of the thermoplastic resin include polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin, cyclic olefin copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polystyrene resin, polyphenylene ether resin, polycarbonate resin, polyester resin, Examples thereof include polyamide resins, polyacetal resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyetherketone resins, polyetheretherketone resins, polyamideimide resins, and imidized polymethylmethacrylate resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, those having good compatibility with the acrylic block copolymer are preferably used, and those having a functional group capable of reacting with an acid anhydride group are more preferably used. Examples of the functional group capable of reacting with the acid anhydride group include an amino group and a hydroxyl group, and examples of the thermoplastic resin having these include polyester resins and polyamide resins. Thermoplastic resins containing functional groups that react with acid anhydride groups other than these can also be suitably used.
本発明の組成物には、さらに必要特性に応じて、安定剤(老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など)、柔軟性付与剤、離型剤、相溶化剤および他の熱可塑性エラストマーなどを添加してもよい。これらの添加剤は、必要とされる物性や、加工性などに応じて、適宜適したものを選択して使用すればよい。 The composition of the present invention further includes a stabilizer (anti-aging agent, light stabilizer, UV absorber, etc.), flexibility imparting agent, mold release agent, compatibilizing agent and other thermoplastic elastomers depending on the required properties. Etc. may be added. These additives may be appropriately selected and used according to the required physical properties, workability, and the like.
例えば、前記相溶化剤としては、クレイトンシリーズ(シェルジャパン(株)製)、タフテックシリーズ(旭化成工業(株)製)、ダイナロン(日本合成ゴム(株)製)、エポフレンド(ダイセル化学工業(株)製)、セプトン(クラレ(株)製)、ノフアロイ(日本油脂(株)製)、レクスパール(日本ポリオレフィン(株)製)、ボンドファースト(住友化学工業(株)製)、ボンダイン(住友化学工業(株)製)、アドマー(三井化学(株)製)、ユーメックス(三洋化成工業(株)製)、VMX(三菱化学(株)製)、モディーパー(日本油脂(株)製)、スタフィロイド(武田薬品工業(株)製)、レゼタ(東亜合成(株)製)などの市販品をあげることができる。 For example, as the compatibilizing agent, Kraton series (manufactured by Shell Japan Co., Ltd.), Tuftec series (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), Dynalon (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), Epofriend (Daicel Chemical Industries, Ltd.) ), Septon (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Nofaloy (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), Lexpearl (manufactured by Nippon Polyolefin Co., Ltd.), Bond First (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Bondine (Sumitomo Chemical) Industrial Co., Ltd.), Admer (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Umex (Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.), VMX (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Modiper (Nippon Yushi Co., Ltd.), Staphyloid Commercial products such as (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) and Reeta (Toa Gosei Co., Ltd.) can be mentioned.
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(実施例1)
リビングラジカル重合によりブチルアクリレート33.8L(235.5mol)、エチルアクリレート32.1L(296mol)、2メトキシエチルアクリレート18.2L(141.3mol)の仕込み比で重合を行ない、ブチルアクリレートの転化率が96%、エチルアクリレートの転化率が95%、2メトキシエチルアクリレートの転化率が96%の時点でハードセグメントにターシャリーブチルメタアクリレート 40.5L(249.9mol)、メチルメタアクリレート17.8L(166.6mol)を添加した。ターシャリーブチルメタアクリレートの転化率が95%、メチルメタアクリレートの転化率が92%の時点で反応を終了させ、得られた重合体100重量部に対して、イルガノックス1010(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.3重量部を配合し、ベント付二軸押出機(44mm、L/D=42.25)(日本製鋼所(株)製)で温度240℃で押出混練して、トリブロック構造の酸無水物元含有アクリル系ブロック共重合体ペレットを得た。
(Example 1)
Polymerization is performed at a charging ratio of 33.8 L (235.5 mol) of butyl acrylate, 32.1 L (296 mol) of ethyl acrylate and 18.2 L (141.3 mol) of methoxyethyl acrylate by living radical polymerization, and the conversion rate of butyl acrylate is When the conversion rate of 96%, the conversion rate of ethyl acrylate is 95%, and the conversion rate of 2methoxyethyl acrylate is 96%, tertiary hard butyl methacrylate 40.5L (249.9 mol), methyl methacrylate 17.8L (166 .6 mol) was added. The reaction was terminated when the conversion rate of tertiary butyl methacrylate was 95% and the conversion rate of methyl methacrylate was 92%, and Irganox 1010 (Ciba Specialty Chemicals) was added to 100 parts by weight of the obtained polymer. (Made by Co., Ltd.) 0.3 parts by weight was blended and extruded and kneaded at a temperature of 240 ° C. with a vented twin screw extruder (44 mm, L / D = 42.25) (manufactured by Nippon Steel). A triblock-structured acid anhydride base-containing acrylic block copolymer pellet was obtained.
乳化重合によりポリオルガノシロキサン含有量が70重量%にブチルメタアクリレート13.5重量%、メチルメタアクリレート15.6重量%、エチルアクリレート0.9重量%をグラフト共重合体し、塩凝固によりポリオルガノシロキサン系グラフト重合体パウダーを得た。 A polyorganosiloxane content of 70% by weight by emulsion polymerization is graft copolymerized with 13.5% by weight of butyl methacrylate, 15.6% by weight of methyl methacrylate and 0.9% by weight of ethyl acrylate. A siloxane-based graft polymer powder was obtained.
得られたアクリル系ブロック共重合体727gとポリオルガノシロキサン系グラフト重合体472.7gおよび無機充填剤7g(旭カーボン(株)社製/旭#15)を均一分散されるようにハンドブレンドにて十分に混合した。混練条件をC1〜C4:50℃、C5:100℃、C6:150℃、C7:200℃、ダイヘッド:220℃、回転数:100rpm、ダイス部に100メッシュ、150メッシュ、100メッシュのステンレス製金網を3枚重ねて装填したベント付き2軸押出し機「TEX30HSS−25.5PW−2V」(日本製鋼所製)で溶融混練し、アクリル系ブロック共重合体組成物のペレットを得た。80℃、3時間以上乾燥して得られたペレットは、型締め圧力150TONの射出成形機「J150E−P」(日本製鋼社製)にて、内周側形状の凸状部の内周側の高さa13mm、外周側の高さb17mmのジョイントブーツとなるコア金型およびキャビ金型で、ノズル温度240℃、射出圧力50%、射出速度10%、金型温度80℃で射出成形し、コア金型から発する空気圧5kg/cm2で脱型し、等速ジョイントブーツを得た。その大径側取付部の外周側(肉厚部)の表面状態の結果を表1に示す。 By hand blending 727 g of the obtained acrylic block copolymer, 472.7 g of polyorganosiloxane graft polymer and 7 g of inorganic filler (Asahi Carbon Co., Ltd./Asahi # 15) were uniformly dispersed. Mix well. The kneading conditions are C1-C4: 50 ° C., C5: 100 ° C., C6: 150 ° C., C7: 200 ° C., die head: 220 ° C., rotation speed: 100 rpm, 100 mesh, 150 mesh, 100 mesh stainless steel wire mesh at the die part. Were melt-kneaded with a vented twin screw extruder “TEX30HSS-25.5PW-2V” (manufactured by Nippon Steel Works) to obtain pellets of an acrylic block copolymer composition. Pellets obtained by drying at 80 ° C. for 3 hours or more were injected on the inner peripheral side of the convex portion of the inner peripheral side with an injection molding machine “J150E-P” (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) with a clamping pressure of 150 TON. A core mold and a cavity mold that are joint boots with a height of a13 mm and outer height b of 17 mm. The core is injection molded at a nozzle temperature of 240 ° C., an injection pressure of 50%, an injection speed of 10%, and a mold temperature of 80 ° C. The mold was removed at an air pressure of 5 kg / cm 2 emitted from the mold to obtain a constant velocity joint boot. Table 1 shows the results of the surface condition on the outer peripheral side (thick part) of the large-diameter side attachment part.
(比較例1)
射出成型金型が内周側形状の凸状部の内周側の高さa17mm、外周側の高さb17mmのジョイントブーツとなるコア金型およびキャビ金型であること以外は、実施例1と同じ条件で、射出成型して等速ジョイントブーツを得た。その大径側取付部の外周側(肉厚部)の表面状態の結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Example 1 except that the injection mold is a core mold and a cavity mold that are joint boots having an inner peripheral side height a17 mm and an outer peripheral side height b17 mm of the convex part of the inner peripheral side shape. Under the same conditions, injection molding was performed to obtain a constant velocity joint boot. Table 1 shows the results of the surface condition on the outer peripheral side (thick part) of the large-diameter side attachment part.
1 大径側取付部
2 小径側取付部
3 蛇腹部
1 Large diameter
Claims (8)
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