JP2005280150A - Inkjet recording material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録材料に関するものであり、さらに詳しくはインク吸収性及び画像濃度が高く、かつ落ち着きと深みのあるマット調のインクジェット記録材料に関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording material, and more particularly to a matte ink jet recording material having high ink absorbability and image density, and having a calm and deep feel.
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録材料が一般に知られている。 As a recording material used in the ink jet recording method, a porous ink receiving layer comprising a pigment such as amorphous silica and a hydrophilic binder such as polyvinyl alcohol on a support called ordinary paper or ink jet recording paper. The recording material provided is generally known.
天然パルプを主成分とする紙支持体上に無機顔料からなる多孔質のインク受理層を設けた記録材料は、高いインク吸収性が得られるいう特長があるが、その反面、高い光沢が得られない。一方、フォトライクな高い光沢が得られる記録材料としてポリオレフィン樹脂被覆紙に平均二次粒子径が１μｍより小さい無機微粒子を含有するインク受理層を設けた記録材料が知られているが、コストやインク吸収容量の点に課題を残している。 A recording material provided with a porous ink-receiving layer made of an inorganic pigment on a paper support mainly composed of natural pulp has the advantage of high ink absorbency, but on the other hand, high gloss is obtained. Absent. On the other hand, a recording material in which an ink receiving layer containing inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of less than 1 μm is provided on a polyolefin resin-coated paper as a recording material capable of obtaining photo-like high gloss is known. There remains a problem in terms of absorption capacity.
従って、天然パルプを主成分とする紙支持体上に無機顔料からなるインク受理層を設け、該インク受理層の上にアルミナやコロイダルシリカを含有する光沢発現層を有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献１、２）。 Accordingly, an ink jet recording material is proposed in which an ink receiving layer made of an inorganic pigment is provided on a paper support mainly composed of natural pulp, and a glossy expression layer containing alumina or colloidal silica is formed on the ink receiving layer. (For example, Patent Documents 1 and 2).
上記したように一般的には高い光沢が要望されているが、一方では、深みのある落ち着いた画像が得られる記録材料の要求もある。このような記録材料を得るには、光沢を低く抑え、かつ画像濃度を高くしなければならないが、通常光沢度が低くなると画像濃度も低下する傾向にある。 As described above, high gloss is generally demanded, but on the other hand, there is also a demand for a recording material from which a deep and calm image can be obtained. In order to obtain such a recording material, the gloss must be kept low and the image density must be increased, but the image density tends to decrease as the glossiness is lowered.
また近年、インクジェット記録用のインクとして、水溶性の染料からなるインク（染料インク）と着色顔料からなるインク（水性顔料インク）が用いられているが、特に水性顔料インクに対して高い画像濃度が得られず、マット調の深みのある落ち着いた画像を再現できる記録材料はなかった。
従って、本発明の目的は、インク吸収性が高く、マット調でかつ深みのある落ち着いた画像が得られるインクジェット記録材料を提供することにある。特に染料インクと同様に顔料インクに対しても上記の特性が十分に満足できるインクジェット記録材料を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material which has a high ink absorbability, can provide a matte tone and a deep and calm image. In particular, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material that can sufficiently satisfy the above-described characteristics for pigment ink as well as dye ink.
本発明の上記目的は、以下のインクジェット記録材料によって基本的に達成された。
（１）支持体上に少なくとも２層以上の積層されたインク受理層を有し、該インク受理層の最表層がカチオン性水溶性物質、バインダー、及び顔料を含有するインクジェット記録材料であって、該顔料がコロイド粒子５〜５５質量％と多孔性非晶質シリカ４５〜９５質量％を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）該多孔性非晶質シリカのコールターカウンター法による平均粒径が３μｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ５１０１による吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
（３）該最表層の７５度光沢値が２０％未満であることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
The above object of the present invention has been basically achieved by the following ink jet recording material.
(1) An ink jet recording material having an ink receiving layer having at least two layers laminated on a support, wherein the outermost layer of the ink receiving layer contains a cationic water-soluble substance, a binder, and a pigment, An ink jet recording material, wherein the pigment contains 5 to 55% by mass of colloidal particles and 45 to 95% by mass of porous amorphous silica.
(2) The ink jet recording according to claim 1, wherein the porous amorphous silica has an average particle size of 3 μm or less by a Coulter counter method and an oil absorption by JIS K5101 of 180 ml / 100 g or more. material.
(3) The ink jet recording material according to claim 1 or 2, wherein the outermost layer has a 75 degree gloss value of less than 20%.
本発明のインクジェット記録材料によれば、画像濃度が高く、マット調でかつ深みのある落ち着いた画像が得られる。特に顔料インクに好適である。 According to the ink jet recording material of the present invention, a calm image having high image density, matte tone and depth can be obtained. It is particularly suitable for pigment ink.
本発明の紙支持体に使用される天然パルプとしては、広葉樹漂白サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹漂白サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）などが有利に用いられる。また、必要に応じて、木材パルプ以外に、非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維或いは再生パルプなどを用いてもよい。 Examples of natural pulp used in the paper support of the present invention include hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), and softwood bleached kraft pulp (NBKP). It is advantageously used. In addition to wood pulp, non-wood pulp, synthetic pulp, synthetic fiber, or recycled pulp may be used as necessary.
パルプは抄紙適性、ならびに、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解されるのが通常である。 Pulp is usually beaten by a beating machine such as a double disc refiner in order to improve paper properties, such as paper properties such as strength, smoothness, and uniformity of formation.
叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙される。この際、分散助剤、乾燥紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤等の諸添加物は必要に応じて添加することが可能である。更に、必要であればｐＨ調節剤、染料、有色顔料、および蛍光増白剤等も添加することが可能である。 The beaten pulp slurry is made by a paper machine such as a long paper machine, a twin wire paper machine, or a round paper machine. At this time, various additives such as a dispersion aid, a dry paper strength enhancer, a filler, a sizing agent, and a fixing agent can be added as necessary. Furthermore, if necessary, pH adjusting agents, dyes, colored pigments, fluorescent brighteners, and the like can be added.
抄造された原紙に、澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設けることができる。このようにして製造された原紙（紙支持体）に直接にインク受理層を設けても良いが、予め原紙表面を平滑化する目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー処理を施すのが好ましい。 A size press or an anchor coat layer with starch, polyvinyl alcohol, or the like can be provided on the paper that has been made. The ink receiving layer may be provided directly on the base paper (paper support) produced in this manner, but for the purpose of smoothing the base paper surface in advance, a calendar process such as a machine calendar, a TG calendar, a soft calendar is performed. Is preferred.
本発明に用いられる紙支持体のインク受理層を塗設する面は、平滑であるのが好ましく、ベック平滑度が３０秒以上が好ましく、５０秒以上がより好ましい。上限は２００秒程度である。これらのベック平滑度は、パルプの種類や繊維長、内填剤の種類や量を調整することによって得ることができるが、上述したようにカレンダー処理するのが好ましい。紙支持体のインク受理層を塗設する面の平滑性を上げることによって、画像濃度、特に顔料インクの画像濃度を高くすることができるので好ましい。 The surface on which the ink receiving layer of the paper support used in the present invention is coated is preferably smooth, the Beck smoothness is preferably 30 seconds or more, and more preferably 50 seconds or more. The upper limit is about 200 seconds. These Beck smoothnesses can be obtained by adjusting the type of pulp, the fiber length, and the type and amount of the filler, but are preferably calendered as described above. By increasing the smoothness of the surface of the paper support on which the ink receiving layer is applied, it is preferable because the image density, particularly the image density of the pigment ink, can be increased.
上記したベック平滑度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９「紙及び板紙のベック試験器による平滑度試験方法」により求めた、１０ｍｌの空気が通過するのに要する時間である。この時間が大きいほど平滑性は高くなる。 The above-mentioned Beck smoothness is the time required for 10 ml of air to pass through as determined by JIS-P8119 “Smoothness test method using paper and paperboard Beck tester”. The smoothness increases as this time increases.
本発明のインクジェット記録材料においては、支持体上に少なくとも２層以上の積層されたインク受理層を有し、最表層の該インク受理層が少なくともカチオン性水溶性物質、バインダー、顔料を含有し、該顔料がコロイド粒子５〜５５質量％と多孔性非晶質シリカ４５〜９５質量％を含有する。
また、該多孔性非晶質シリカはコールターカウンター法による平均粒径が３μｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ５１０１による吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇ以上である。
さらに、該最表層の７５度光沢値は２０％未満である。
上記のようなインクジェット記録材料とすることで、染料インク、水性顔料インクといったインクジェット記録方式の違いによらず画像濃度の高いマット調のものが得られる。
In the ink jet recording material of the present invention, at least two or more layers of the ink receiving layer are laminated on the support, and the outermost ink receiving layer contains at least a cationic water-soluble substance, a binder, and a pigment, The pigment contains 5 to 55 mass% colloidal particles and 45 to 95 mass% porous amorphous silica.
The porous amorphous silica has an average particle size of 3 μm or less by the Coulter counter method and an oil absorption by JIS K5101 of 180 ml / 100 g or more.
Further, the 75 ° gloss value of the outermost layer is less than 20%.
By using the ink jet recording material as described above, a mat-like material having a high image density can be obtained regardless of differences in ink jet recording methods such as dye ink and water-based pigment ink.
支持体上に１層のみインク受理層を設けた場合、顔料インクでの画像濃度は良好だが、染料インクでの画像濃度はそのインク吸収速度及びインク吸収容量が不足して不良となる。
最表層のインク受理層にカチオン性水溶性物質を含まないと、染料インクが定着されず、画像発色性が悪化するばかりでなく、耐水性も悪化する。また、バインダーを含まないと塗層と支持体との接着性が悪化し、場合によっては、塗層が支持体上から剥離することもある。更に顔料を含まなければインクの吸収性が悪化し、やはり、高い画像濃度は得られない。
When only one ink-receiving layer is provided on the support, the image density with the pigment ink is good, but the image density with the dye ink is poor due to insufficient ink absorption speed and ink absorption capacity.
If the outermost ink-receiving layer does not contain a cationic water-soluble substance, the dye ink is not fixed, not only the image coloring property is deteriorated but also the water resistance is deteriorated. Moreover, if a binder is not included, the adhesiveness of a coating layer and a support body will deteriorate, and depending on the case, a coating layer may peel from on a support body. Further, if the pigment is not included, the ink absorbability deteriorates, and a high image density cannot be obtained.
本発明では最表層の該インク受理層に含有される顔料としてコロイド粒子５〜５５質量％と多孔性非晶質シリカ４５〜９５質量％を含有する。
該コロイド粒子が５質量％に満たないと、これらによる水性顔料インク中の顔料粒子の吸着が期待できず、水性顔料インクでの画像濃度が低下する。
５５質量％を超えると、インク受理層表面の光沢感が上がり、ギラツキ感が出て、マット調の面質が失われるので好ましくない。
該多孔性非晶質シリカが４５質量％に満たないと、染料インクの吸収性が低下して染料インクでの画像濃度が劣り、９５質量％を超えると塗層強度が悪化し、また、インク吸収性が過剰になり、水性顔料インク中の顔料粒子が最表面に吸着されず沈み込んでしまい、水性顔料インクでの画像濃度が低下する。
In the present invention, the pigment contained in the outermost ink receiving layer contains 5 to 55% by mass of colloidal particles and 45 to 95% by mass of porous amorphous silica.
If the colloidal particles are less than 5% by mass, the adsorption of the pigment particles in the aqueous pigment ink cannot be expected, and the image density in the aqueous pigment ink is lowered.
If it exceeds 55% by mass, the glossiness of the surface of the ink receiving layer is increased, and a glare is produced, and the matte surface quality is lost.
If the porous amorphous silica is less than 45% by mass, the absorbability of the dye ink is lowered and the image density of the dye ink is inferior. If it exceeds 95% by mass, the coating layer strength is deteriorated. Absorption becomes excessive, pigment particles in the aqueous pigment ink sink without being adsorbed on the outermost surface, and the image density in the aqueous pigment ink decreases.
本発明では、該多孔性非晶質シリカはコールターカウンター法による平均粒径が３μｍ以下であり、かつ、ＪＩＳ Ｋ５１０１による吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇ以上である。
該多孔性非晶質シリカとしては平均粒径が３μｍを超えると、併用するコロイド粒子による水性顔料インク中の顔料粒子の最表面での吸着に悪影響を及ぼし、画像濃度が低下する。
該多孔性非晶質シリカとしてはＪＩＳ Ｋ５１０１による吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇに満たないと、塗層強度は高くなり、また、水性顔料インクでの画像濃度は高く好都合であるが、インク吸収能力が不足し、染料インクの場合での画像濃度が低下する。
In the present invention, the porous amorphous silica has an average particle size of 3 μm or less by the Coulter counter method and an oil absorption by JIS K5101 of 180 ml / 100 g or more.
If the average particle diameter of the porous amorphous silica exceeds 3 μm, the colloidal particles used together adversely affect the adsorption of the pigment particles in the aqueous pigment ink on the outermost surface, and the image density is lowered.
As the porous amorphous silica, when the oil absorption amount according to JIS K5101 is less than 180 ml / 100 g, the coating layer strength is high, and the image density with the aqueous pigment ink is high, but the ink absorption ability is favorable. The image density in the case of dye ink is lowered.
本発明では、該最表層の７５度光沢値は２０％未満である。７５度光沢値が２０％以上になると、表面の光沢感が目立ち、マット調の面質が損なわれるので好ましくない。 In the present invention, the 75 ° gloss value of the outermost layer is less than 20%. If the 75 ° gloss value is 20% or more, the glossiness of the surface is conspicuous and the matte surface quality is impaired, which is not preferable.
本発明でいう水性顔料インクとは、顔料、水性媒体、その他の添加剤からなる記録液体であり、添加剤に関しては、インクの目的である記録性に悪影響を及ぼさない範囲で適宜選択が可能である。前記顔料のうち、ブラックインクとして用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋ７等、シアンインクとして用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６等、マゼンタインクとして用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８：２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２等、イエローインクとして用いられる顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３等が代表例であるが、水性インクを形成し得る顔料であれば特に限定されない。 The aqueous pigment ink referred to in the present invention is a recording liquid comprising a pigment, an aqueous medium, and other additives, and the additives can be appropriately selected within a range that does not adversely affect the recording properties that are the purpose of the ink. is there. Among the pigments, pigments used as black ink include C.I. I. Examples of pigments used as cyan ink, such as Pigment Black 7, include C.I. I. PigmentBlue1, C.I. I. PigmentBlue 2, C.I. I. PigmentBlue 15: 3, C.I. I. Examples of pigments used as magenta ink such as Pigment Blue 16 include C.I. I. PigmentRed5, C.I. I. PigmentRed 48: 2, C.I. I. PigmentRed 57: 1, C.I. I. PigmentRed 112, C.I. I. Examples of pigments used as yellow ink, such as Pigment Red 122, include C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 83 or the like is a representative example, but is not particularly limited as long as it is a pigment capable of forming a water-based ink.
また、水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤、分散剤、必要に応じてその他の添加剤を混在させたものが用いられるが、この場合の水としては種々のイオンを含有する水道水等ではなく脱イオン処理をおこなったイオン交換水を用いるのが好ましい。
前記水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等、２〜６個の炭素原子を含むアルキレン基を持つアルキレングリコール類、グリセリン等の多価アルコール類、ポリアルキレングリコール類、アミド類、エーテル類等が挙げられる。
As the aqueous medium, water and a water-soluble organic solvent, a dispersant, and other additives mixed as necessary are used, but as water in this case, tap water containing various ions, etc. Instead, it is preferable to use ion-exchanged water that has been subjected to deionization treatment.
Examples of the water-soluble organic solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, and other alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms; ethylene glycol , Propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc., alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, polyhydric alcohols such as glycerin, polyalkylene glycols, amides, ethers, etc. Is mentioned.
前記分散剤としては、水溶性樹脂であるならば特に限定はされないが、具体例としてスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、アルキルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル系樹脂、及びこれらの塩等のアルカリ中和型水溶性合成樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の水溶性樹脂、ロジン、セラック、カゼイン等のアルカリ中和型水溶性天然樹脂、各種界面活性剤等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
また、添加剤としては、必要に応じて、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤等を用いることが可能である。
The dispersant is not particularly limited as long as it is a water-soluble resin. Specific examples include styrene- (meth) acrylic acid copolymers, alkylstyrene- (meth) acrylic acid copolymers, and styrene- (meth). Acrylic resins such as acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, and alkali neutralized water-soluble synthetic resins such as salts thereof , Water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and carboxymethyl cellulose, alkali-neutralized water-soluble natural resins such as rosin, shellac and casein, and various surfactants. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
Moreover, as an additive, it is possible to use a pH adjuster, an antifoamer, a preservative, etc. as needed.
本発明のインクジェット記録材料では、インク受理層中に含有されるものとしては、インク吸収のために用いる顔料の他に、接着剤、カチオン性樹脂、その他これらに添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。 In the ink jet recording material of the present invention, the ink-receiving layer contains, in addition to the pigment used for ink absorption, an adhesive, a cationic resin, and other additives such as a pigment dispersant, an additive. Sticky agent, fluidity improver, surfactant, antifoaming agent, antifoaming agent, mold release agent, foaming agent, penetrating agent, coloring dye, coloring pigment, fluorescent whitening agent, UV absorber, antioxidant, antiseptic An agent, an antibacterial agent, a waterproofing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like can be appropriately blended.
本発明において、最表層以外のインク受理層及び支持体に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを用いることができる。上述の顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。 In the present invention, as the pigment used in the ink receiving layer other than the outermost layer and the support, one or more known white pigments can be used. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic non White inorganic pigments such as crystalline silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, Organic pigments such as microcapsules, urea resins, and melamine resins can be used. Among the above-mentioned pigments, porous inorganic pigments are preferable, and examples include porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina, and porous synthetic amorphous silica having a large pore volume is particularly preferable.
また、本発明では最表層以外のインク受理層及び支持体に用いられる顔料として無機超微粒子を使用することも可能である。本発明における無機超微粒子とは、一次粒子径が１００ｎｍ以下の無機微粒子を言う。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに提案されている擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、超微粒子シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、ヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げられる。また、気相法シリカも使用できる。 In the present invention, it is also possible to use inorganic ultrafine particles as pigments used in the ink receiving layer other than the outermost layer and the support. The inorganic ultrafine particles in the present invention are inorganic fine particles having a primary particle diameter of 100 nm or less. For example, JP-A-1-97678, 2-275510, 3-281383, 3-285814, 3-285815, 4-92183, 4-267180 Pseudo boehmite sols proposed in Japanese Laid-Open Patent Publication No. 4-27517, etc., Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-219083, 61-19389, 61-188183, 63-178074, Colloidal silica as described in JP-A-5-51470, etc., silica / alumina hybrid sol as described in JP-B-4-19037, JP-A-62-2286787, JP-A-10-119423 High-speed homogenization of ultrafine silica as described in JP-A-10-217601. Typical examples include smectite clays such as silica sol, hectite, and montmorillonite (JP-A-7-81210), zirconia sol, chromia sol, yttria sol, ceria sol, iron oxide sol, zircon sol, antimony oxide sol, etc. As mentioned. Gas phase method silica can also be used.
本発明のインク受理層中に含有される接着剤として用いることができる水性高分子バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、各種変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス；あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックス等が挙げられる。 Examples of the aqueous polymer binder that can be used as the adhesive contained in the ink receiving layer of the present invention include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and the like. Cellulose derivatives: conjugated diene copolymer latex such as casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol, various modified polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Acrylic polymer latex such as acrylic acid ester and methacrylic acid ester polymer or copolymer; vinyl copolymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer; or various copolymers thereof. Functional group-modified copolymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups; aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resin and urea resin; acrylic acid esters and methacrylates such as polymethyl methacrylate Polymer or copolymer resin latex; polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin latex and the like.
本発明における支持体とは、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ等の木材パルプ、または、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプを主成分として、従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、調色染料などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された支持体であり、さらにそれらの原紙の上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙の使用も可能である。このような原紙および塗工紙に、そのままインク受理層を設けても良いし、平坦化をコントロールするために、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いてもかまわない。 The support in the present invention includes chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, or kenaf, bagasse, Mainly non-wood pulp such as cotton and one or more kinds of conventionally known pigments, binders, sizing agents, fixing agents, yield improving agents, cationizing agents, paper strength enhancing agents, toning dyes and the like. It is a support produced by various devices such as a long net paper machine, a circular net paper machine, a twin wire paper machine, and art paper, coated paper having a coating layer on the base paper, It is also possible to use coated paper such as cast coated paper. Such a base paper and coated paper may be provided with an ink receiving layer as they are, or a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar may be used to control flattening.
また、本発明においては、耐水性不透明支持体も使用できる。耐水性不透明支持体としては、例えば合成紙、樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等が挙げられる。樹脂被覆紙としては、前記原紙、塗工紙に樹脂を被覆した樹脂被覆紙も使用することができる。 In the present invention, a water-resistant opaque support can also be used. Examples of the water-resistant opaque support include synthetic paper, resin-coated paper, pigmented opaque film, and foam film. As the resin-coated paper, resin-coated paper obtained by coating the base paper or coated paper with resin can also be used.
本発明の支持体の坪量は、特に限定されないが、５０〜３５０ｇ／ｍ2である。プリンター装置内での搬送性、通紙性等を考慮すると、特に好ましくは、７０〜２７０ｇ／ｍ2である。 Although the basic weight of the support body of this invention is not specifically limited, It is 50-350 g / m < 2 >. In consideration of transportability, paper passing property, and the like in the printer device, it is particularly preferably 70 to 270 g / m 2 .
インク受理層の塗工量としては、インク受理層のインク吸収容量及び実用に耐えられる程度のインク受理層と支持体間の接着強度を基準に決定することが好ましく、乾燥塗工量が２．５〜４０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。乾燥塗工量が２．５ｇ／ｍ2に満たないと、インク受理層である塗工層が支持体表面を完全に覆うことが難しく、塗工層によるインクの吸収性が十分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット印字性能に悪影響が生じる。また、乾燥塗工量が４０ｇ／ｍ2を超えると、インク受理層と支持体間の接着強度が実用に耐えられないレベルとなり、粉落ちと呼ばれる支持体からの塗層の剥離等が発生し、重大な問題が生じる。 The coating amount of the ink receiving layer is preferably determined based on the ink absorption capacity of the ink receiving layer and the adhesive strength between the ink receiving layer and the support that can withstand practical use, and the dry coating amount is 2. A range of 5 to 40 g / m 2 is preferable. If the dry coating amount is less than 2.5 g / m 2 , it is difficult for the coating layer that is an ink receiving layer to completely cover the support surface, and the ink absorption by the coating layer is not sufficient, Absorption unevenness or the like occurs, and the ink jet printing performance is adversely affected. In addition, when the dry coating amount exceeds 40 g / m 2 , the adhesive strength between the ink receiving layer and the support becomes a level that cannot be practically used, and peeling of the coating layer from the support, which is called powdering off, occurs. Cause serious problems.
本発明におけるインクジェット記録材料としては、支持体上に塗層を設け、後処理をせずにその塗層をそのままインク受理層として用いても良く、また、塗層を設けた後に、各種カレンダーにより表面粗さをコントロールしてもよい。前記カレンダーの具体例としては、エンボスカレンダー、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられるがこれらに限定はされず、カレンダーの選定はシートの表面構造に関わる素材により適宜行えばよい。 As an ink jet recording material in the present invention, a coating layer may be provided on a support, and the coating layer may be used as an ink receiving layer as it is without post-treatment. The surface roughness may be controlled. Specific examples of the calendar include an embossed calendar, a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar. However, the calendar is not limited thereto, and the selection of the calendar may be appropriately performed depending on the material related to the surface structure of the sheet. .
本発明におけるコロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなしているものである。例えば、コロイダルシリカ、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或は特公昭４７−２６９５９号公報に開示されているようなコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等の無機粒子、ポリスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有機高分子微粒子が挙げられ、これらを２種以上併用することも可能である。 The colloidal particles in the present invention are colloidal particles suspended and dispersed in water. For example, alumina sol such as colloidal silica, boehmite, pseudoboehmite, etc., colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate thereof, or colloidal silica particle surface as disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-26959 is alumina. Inorganic particles such as coated particles, conjugated diene copolymers such as polystyrene, methyl methacrylate, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, polymers or copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters Organic polymer fine particles such as microcapsules, urea resins, and melamine can be used, and two or more of these can be used in combination.
更に、本発明のインク受理層に用いられるバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。 Further, the binder used in the ink receiving layer of the present invention includes starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphate esterified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein, polyvinyl Alcohol or its derivatives, polyvinyl pyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, polymer or copolymer of acrylate ester and methacrylate ester Functional group modification with functional group-containing monomers such as carboxyl groups of various polymers such as acrylic polymer latex such as acrylic polymer, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, etc. Polymer Latec , Water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins, polymers or copolymer resins of acrylic esters and methacrylic esters such as polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride Examples thereof include synthetic resin adhesives such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin.
バインダーの配合量は、顔料１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部であり、５質量部未満では、光沢発現層の塗層強度が不足し、７０質量部を超えるとインク吸収性が低下する。 The blending amount of the binder is 5 to 70 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. If the amount is less than 5 parts by mass, the coating strength of the glossy layer is insufficient, and 70 parts by mass. If it exceeds, the ink absorbability is lowered.
更に、インク受理層には、添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合することもできる。 Furthermore, in the ink receiving layer, as additives, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent Brightening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antiseptics, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, and the like can also be appropriately blended.
インク受理層の塗工装置としては、キャストコーター、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等を挙げることができる。又、インク受理層塗工後に、加湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだインク受理層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能である。 Examples of the ink receiving layer coating apparatus include a cast coater, various blade coaters, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a rod blade coater, a curtain coater, a short dwell coater, and a size press. Further, after the ink receiving layer is applied, it is possible to correct the curl by spraying humidified air and humidified steam on the back surface of the ink receiving layer with the support interposed therebetween.
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り質量部および質量％を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.
＜支持体の作製＞
広葉樹漂白クラフトパルプ８５％、及び針葉樹漂白サルファイトパルプ１５％から成る混合パルプを３００ＣＳＦになるように叩解後、パルプ１００部に対して、カチオン化澱粉３部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０．３部、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂０．４部を添加して紙料スラリーを調製した。その後、紙料スラリーを長網抄紙機を用いて紙匹に形成し、ウェットパートでウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで緊度プレスを行った後、乾燥した。その後乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール溶液でサイズプレスし、固形分付着量を２．０ｇ／ｍ2とし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で８％になるように乾燥し、マシンカレンダー処理して坪量２００ｇ／ｍ2の支持体を得た。
<Production of support>
After beating a mixed pulp consisting of 85% hardwood bleached kraft pulp and 15% softwood bleached sulfite pulp to 300 CSF, 3 parts cationized starch, 0.2 parts anionized polyacrylamide, A stock slurry was prepared by adding 0.3 part of an alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer) and 0.4 part of polyamide epichlorohydrin resin. Thereafter, the stock slurry was formed on a paper web using a long paper machine, wet-pressed with a wet part, then treated with a smoothing roll, pressed with a subsequent drying part, and then dried. Thereafter, size drying is performed with a carboxy-modified polyvinyl alcohol solution in the middle of drying, the solid content adhesion amount is 2.0 g / m 2, and drying is performed so that the base paper moisture finally obtained is 8% with absolutely dry moisture, Machine calendering was performed to obtain a support having a basis weight of 200 g / m 2 .
＜インク受理層塗工液Ａ（以下は全て固形分表示）＞
多孔性合成非晶質シリカ １００部
蛍光増白剤 ０．２部
シラノ−ル変性ポリビニルアルコール １５部
ポリビニルアルコール １５部
エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックスエマルジョン １５部
カチオン性樹脂 １０部
以上を混合して塗液濃度を１５％に調整した。
<Ink-receiving layer coating liquid A (all solids are displayed below)>
Porous synthetic amorphous silica 100 parts Optical brightener 0.2 parts Silanol modified polyvinyl alcohol 15 parts Polyvinyl alcohol 15 parts Ethylene-vinyl acetate copolymer latex emulsion 15 parts Cationic resin 10 parts The coating solution concentration was adjusted to 15%.
＜インク受理層塗工液Ｂ（以下は全て固形分表示）＞
硝酸 ０．５部
多孔性合成非晶質シリカ（平均粒径１．７μｍ、吸油量３５５ｍｌ／１００ｇ）
５０部
コロイド粒子（アルミナゾル） ５０部
ホウ酸 ０．２部
ポリビニルアルコール １５部
カチオン性樹脂 ５部
以上を混合して、塗液濃度１３％に調整した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid B (All solid contents are shown below)>
0.5 parts of nitric acid porous synthetic amorphous silica (average particle size 1.7 μm, oil absorption 355 ml / 100 g)
50 parts Colloidal particles (alumina sol) 50 parts Boric acid 0.2 parts Polyvinyl alcohol 15 parts Cationic resin 5 parts The above was mixed to adjust the coating solution concentration to 13%.
支持体上の片面にインク受理層塗工液Ａを乾燥塗工量９ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥した。次に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥塗工量３．５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥し、表面を平滑化する目的でスーパーカレンダー処理を行い、実施例１のインクジェット記録材料を得た。 On one side of the support, the ink-receiving layer coating solution A was applied and dried so that the dry coating amount was 9 g / m 2 . Next, the ink-receiving layer coating liquid B is applied and dried so as to have a dry coating amount of 3.5 g / m 2, and supercalendering is performed for the purpose of smoothing the surface. Obtained material.
支持体上の片面にインク受理層塗工液Ａを乾燥塗工量９ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥した。次に、インク受理層塗工液Ｂを乾燥塗工量８ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥し、表面を平滑化する目的でスーパーカレンダー処理を行い、実施例２のインクジェット記録材料を得た。 On one side of the support, the ink-receiving layer coating solution A was applied and dried so that the dry coating amount was 9 g / m 2 . Next, the ink-receiving layer coating liquid B is applied and dried so as to have a dry coating amount of 8 g / m 2, and supercalender treatment is performed for the purpose of smoothing the surface, whereby the ink jet recording material of Example 2 is obtained. Obtained.
（比較例１）
実施例１のインク受理層塗工液Ｂのみを支持体上に乾燥塗工量８ｇ／ｍ2塗工・乾燥した後、表面を平滑化する目的でスーパーカレンダー処理を行い、比較例１のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 1)
After coating and drying only the ink receiving layer coating liquid B of Example 1 on the support with a dry coating amount of 8 g / m 2 , supercalender treatment was performed for the purpose of smoothing the surface, and the inkjet of Comparative Example 1 A recording material was obtained.
＜インク受理層塗工液Ｃ（以下は全て固形分表示）＞
硝酸 ０．５部
多孔性合成非晶質シリカ（平均粒径１．７μｍ、吸油量３５５ｍｌ／１００ｇ）
２５部
コロイド粒子（アルミナゾル） ７５部
ホウ酸 ０．２部
ポリビニルアルコール １５部
カチオン性樹脂 ５部
以上を混合して、塗液濃度１３％に調整した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid C (All solid contents are shown below)>
0.5 parts of nitric acid porous synthetic amorphous silica (average particle size 1.7 μm, oil absorption 355 ml / 100 g)
25 parts Colloidal particles (alumina sol) 75 parts Boric acid 0.2 parts Polyvinyl alcohol 15 parts Cationic resin 5 parts The above was mixed to adjust the coating solution concentration to 13%.
（比較例２）
実施例１のインク受理層塗工液Ｂをインク受理層塗工液Ｃに変更した以外は実施例１と全く同様にして比較例２のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 2)
An ink jet recording material of Comparative Example 2 was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid B of Example 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid C.
＜インク受理層塗工液Ｄ（以下は全て固形分表示）＞
硝酸 ０．５部
コロイド粒子（アルミナゾル） １００部
ホウ酸 ０．２部
ポリビニルアルコール １５部
カチオン性樹脂 ５部
以上を混合して、塗液濃度１３％に調整した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid D (All solid contents are shown below)>
Nitric acid 0.5 parts Colloidal particles (alumina sol) 100 parts Boric acid 0.2 parts Polyvinyl alcohol 15 parts Cationic resin 5 parts The above was mixed to adjust the coating solution concentration to 13%.
（比較例３）
実施例１のインク受理層塗工液Ｂをインク受理層塗工液Ｄに変更した以外は実施例１と全く同様にして比較例３のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 3)
An ink jet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid B of Example 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid D.
＜インク受理層塗工液Ｅ（以下は全て固形分表示）＞
多孔性合成非晶質シリカ（平均粒径１．７μｍ、吸油量３５５ｍｌ／１００ｇ）
１００部
シラノール変成ポリビニルアルコール ４０部
カチオン性樹脂 １０部
以上を混合して、塗液濃度１１％に調整した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid E (All solid contents are shown below)>
Porous synthetic amorphous silica (average particle size 1.7 μm, oil absorption 355 ml / 100 g)
100 parts Silanol modified polyvinyl alcohol 40 parts Cationic resin 10 parts The above was mixed to adjust the coating solution concentration to 11%.
（比較例４）
実施例１のインク受理層塗工液Ｂをインク受理層塗工液Ｅに変更した以外は実施例１と全く同様にして比較例４のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 4)
An ink jet recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating solution B of Example 1 was changed to the ink receiving layer coating solution E.
＜インク受理層塗工液Ｆ（以下は全て固形分表示）＞
硝酸 ０．５部
多孔性合成非晶質シリカ（平均粒径２．１μｍ、吸油量１１５ｍｌ／１００ｇ）
５０部
コロイド粒子（アルミナゾル） ５０部
ホウ酸 ０．２部
ポリビニルアルコール １５部
カチオン性樹脂 ５部
以上を混合して、１３％に調整した。
<Ink-Receiving Layer Coating Liquid F (All solid contents are shown below)>
Nitric acid 0.5 parts Porous synthetic amorphous silica (average particle size 2.1 μm, oil absorption 115 ml / 100 g)
50 parts Colloidal particles (alumina sol) 50 parts Boric acid 0.2 parts Polyvinyl alcohol 15 parts Cationic resin 5 parts The above was mixed and adjusted to 13%.
（比較例５）
実施例１のインク受理層塗工液Ｂをインク受理層塗工液Ｆに変更した以外は実施例１と全く同様にして比較例５のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 5)
An ink jet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving layer coating liquid B of Example 1 was changed to the ink receiving layer coating liquid F.
上記のようにして作製した各種インクジェット記録材料について、以下のようにしてインク受理層を有する面のインクジェット記録適性（画像の滲み、印字濃度）、及び７５度光沢度、表面のギラツキの官能評価を行った。その結果を表１に示す。 For the various ink jet recording materials produced as described above, the ink jet recording aptitude (image bleeding, print density) of the surface having the ink receiving layer, the 75 degree glossiness, and the surface glare sensory evaluation were performed as follows. went. The results are shown in Table 1.
＜インクジェット記録特性＞
セイコーエプソン社製ＰＭ−４０００ＰＸ（水性顔料インク）及びＰＭ−Ｇ８００（染料インク）で、インクジェット記録材料にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色及び、ブラックインクを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で、ベタ印字を行った。ＰＭ−Ｇ８００（染料インク）印字物の印字部の各色境界部について目視評価を行い、以下の基準で画像の滲みを判定した。
Ａ：境界を接する各色がすっきりした線で分けられており、一方の色が他方の色の側へ滲み出していない。
Ｂ：各色の境界がぼやけており、一方の色が他方の色の側へ若干滲み出している。
Ｃ：各色の境界がわからず、隣接色への滲み出しが大きい。
Ａ以外は実用上問題が発生する。
次に上記パターンを用いて、ＰＭ−４０００ＰＸ（水性顔料インク）及びＰＭ−Ｇ８００（染料インク）のブラック印字部の光学反射濃度を反射濃度計Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１９型を用いて測定した。
<Inkjet recording characteristics>
PM-4000PX (aqueous pigment ink) and PM-G800 (dye ink) manufactured by Seiko Epson, Inc. Solid printing was performed by a method of recording a solid color (red, green, blue) of a total of seven colors in a 2 cm × 2 cm square with a horizontal line arranged without gaps. Each color boundary portion of the printed portion of the PM-G800 (dye ink) printed matter was visually evaluated, and image bleeding was determined according to the following criteria.
A: Each color that touches the boundary is separated by a clean line, and one color does not ooze out to the other color side.
B: The boundary of each color is blurred, and one color is slightly exuded to the other color side.
C: The boundary of each color is not known and the bleeding to the adjacent color is large.
Other than A, a problem occurs in practice.
Next, the optical reflection density of the black printing part of PM-4000PX (aqueous pigment ink) and PM-G800 (dye ink) was measured using a reflection densitometer Macbeth RD919 type using the above pattern.
＜７５度光沢値＞
次にディジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ（７５°−７５°）型（村上色彩技術研究所社製）を用いて各インクジェット記録材料の７５度光沢値を測定した。
＜表面のギラツキ評価＞
１０人の試験者により以下の基準で表面のギラツキ感についての官能評価を行った。
Ａ：表面のギラツキを感じない人が７人以上。
Ｂ：表面のギラツキを感じない人が４人〜６人。
Ｃ：表面のギラツキを感じない人が３人以下。
Ｃをギラツキがあると判定した。
<75 degree gloss value>
Next, the 75-degree gloss value of each inkjet recording material was measured using a digital gloss meter GM-26D (75 ° -75 °) type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).
<Evaluation of surface glare>
Sensory evaluation about the glare on the surface was performed by 10 testers according to the following criteria.
A: 7 or more people do not feel glare on the surface.
B: Four to six people who do not feel glare on the surface.
C: Three or less people do not feel glare on the surface.
C was determined to have glare.
上記結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録材料は染料インク及び水性顔料インクのどちらによるインクジェット記録方式においても印字部の画像濃度が高く、かつ落ち着きと深みのあるマット調のインクジェット記録材料である。一方、比較例のインクジェット記録材料は、インクジェット記録方式により印字部の画像濃度が低いか、インクの吸収性が劣るか、または表面のギラツキがあり本発明の目的としたマット調の面質が得られない。 As is apparent from the above results, the ink jet recording material of the present invention is a mat-like ink jet recording material having a high image density in the printed part and a calm and deep image in both ink jet recording methods using dye ink and aqueous pigment ink. is there. On the other hand, the inkjet recording material of the comparative example has a mat-like surface quality that is the object of the present invention because the image density of the printed portion is low, the ink absorbability is poor, or the surface is glaring due to the inkjet recording method. I can't.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004098707A JP2005280150A (en) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | Inkjet recording material |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2004098707A JP2005280150A (en) | 2004-03-30 | 2004-03-30 | Inkjet recording material |
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ID=35179041
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055412A1 (en) | 2005-11-11 | 2007-05-18 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid ejecting head, image forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method |
| JP2007230215A (en) * | 2005-11-11 | 2007-09-13 | Ricoh Co Ltd | Liquid-ejecting head, image-forming apparatus, device for ejecting liquid droplet, and recording method |
-
2004
- 2004-03-30 JP JP2004098707A patent/JP2005280150A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055412A1 (en) | 2005-11-11 | 2007-05-18 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid ejecting head, image forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method |
| JP2007230215A (en) * | 2005-11-11 | 2007-09-13 | Ricoh Co Ltd | Liquid-ejecting head, image-forming apparatus, device for ejecting liquid droplet, and recording method |
| US7658477B2 (en) | 2005-11-11 | 2010-02-09 | Ricoh Company, Ltd. | Liquid ejecting head, imaging forming apparatus, device for ejecting a liquid drop, and recording method |
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