JP2005278543A - Packaging method for retaining freshness of strawberry - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for excellently retaining freshness of strawberry through suppressing mold and decay. <P>SOLUTION: This packaging method for strawberry comprises using a film having no hole. The atmosphere in a package after 3-9 days from packaging strawberries has an oxygen concentration of 2-10%, a carbon dioxide concentration of 5-10% and a relative humidity of ≥95 %RH. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、イチゴの鮮度を良好に保持する包装方法に関する。詳しくは、カビや腐敗の発生を抑制して、イチゴの鮮度を良好に保持する包装方法に関する。   The present invention relates to a packaging method for maintaining the freshness of strawberries satisfactorily. More specifically, the present invention relates to a packaging method that suppresses the occurrence of mold and spoilage and maintains the freshness of strawberries well.

イチゴは、一般に日持ちがしにくい青果物と言われている。これは、貯蔵中にカビや腐敗が発生しやすいことが一因として挙げられる。そのため収穫から消費までの時間をできるだけ短縮する必要がある。その結果、イチゴの生育が悪い時期等には、イチゴの供給が間に合わず玉切れを起こすことがあるため、市場では長時間貯蔵できる方法が切望されていた。   Strawberries are generally said to be fruits and vegetables that are difficult to last. This is partly because mold and rot are likely to occur during storage. Therefore, it is necessary to shorten the time from harvesting to consumption as much as possible. As a result, when the growth of strawberries is poor, the supply of strawberries may not be in time, and the ball may run out. Therefore, a method that can be stored for a long time in the market has been desired.

現在のイチゴの流通においては、密閉しないようにパック上面をフィルムで押さえる包装方法により、パック内の湿度を低く保ってカビの発生を抑制する包装方法が一般に行われている。しかしながら、カビを十分に抑制するには至っていないのが実状である。   In the current circulation of strawberries, a packaging method that suppresses the generation of mold by keeping the humidity in the pack low by a packaging method in which the upper surface of the pack is pressed with a film so as not to be sealed is generally performed. However, the reality is that mold has not been sufficiently suppressed.

一般に、青果物の腐敗は病害により発生することもあるが、活発な呼吸作用により老化が進んだ結果起こることが多い。老化を防止するために、低酸素濃度と高二酸化炭素濃度の環境下で呼吸作用を抑制する手法が行われているが、青果物に種類によって適正な酸素濃度及び二酸化炭素濃度は異なっており、イチゴに適正な濃度を見出す必要がある。
また、カビは高湿度の方が繁殖しやすいため、前述したように低湿度での保管がカビを防止する方法であることは知られている。しかしながら、低湿度環境は、青果物の水分の損失を促進し、萎れを引き起こすことから、イチゴの鮮度を保持するには不適切である。
In general, rot of fruits and vegetables may occur due to disease, but it often occurs as a result of advanced aging due to active respiratory action. In order to prevent aging, a technique to suppress respiratory action under low oxygen concentration and high carbon dioxide concentration environment has been performed, but the appropriate oxygen concentration and carbon dioxide concentration differ depending on the type of fruits and vegetables, strawberry It is necessary to find an appropriate concentration.
In addition, since mold tends to propagate in high humidity, it is known that storage at low humidity is a method for preventing mold as described above. However, a low humidity environment is unsuitable for preserving the freshness of strawberries because it promotes the loss of moisture in fruits and vegetables and causes wilt.

イチゴの鮮度保持に関する研究は既に多方面で行われている。例えば、有孔の合成樹脂フィルムを用いて包装し、高二酸化炭素濃度、低温の環境下で保存することにより、イチゴが軟らかくなる前に果皮を引き締めてカビの発生を抑制する方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかし、この方法では、通気性を付与するためのフィルムの孔を通して侵入する外気によって、包装環境の温度が上昇したり異物が侵入する等の問題点も指摘されている。
また、有孔の合成樹脂フィルムとエタノール発生剤を用いた鮮度保持包装体が提案されている(例えば、特許文献2参照)が、包装の工程が煩雑になるとともに費用も嵩むため、実用的とは言いがたい。
Studies on maintaining the freshness of strawberries have already been conducted in many ways. For example, a method is disclosed in which a perforated synthetic resin film is packaged and stored in a high carbon dioxide concentration, low temperature environment, thereby tightening the skin before the strawberries become soft and suppressing mold generation. (For example, refer to Patent Document 1). However, in this method, problems such as an increase in the temperature of the packaging environment and intrusion of foreign substances due to the outside air entering through the holes of the film for imparting air permeability have been pointed out.
Further, a freshness-maintained package using a porous synthetic resin film and an ethanol generator has been proposed (see, for example, Patent Document 2), but the packaging process becomes complicated and the cost increases. Is hard to say.

特開2000−210013号公報JP 2000-21003 A 特開2003−250443号公報JP 2003-250443 A

本発明は、現在のイチゴの流通における前記課題を解決すべく検討したものであり、カビや腐敗を抑制してイチゴの鮮度を良好に保持する方法を提供することを課題とする。   The present invention has been studied to solve the above-mentioned problems in the current distribution of strawberries, and an object of the present invention is to provide a method for maintaining good freshness of strawberries by suppressing mold and rot.

本発明者は、鋭意検討した結果、孔を設けていないフィルムで密封するイチゴの包装方法であり、イチゴを包装した後3〜9日の包装内環境が、酸素濃度2〜10%、二酸化炭素濃度5〜10%の範囲にあり、かつ相対湿度95%RH以上である包装方法によって、本課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the present inventor is a method for packaging strawberries sealed with a film having no holes, and the environment in the packaging 3 to 9 days after packaging the strawberries has an oxygen concentration of 2 to 10%, carbon dioxide It has been found that this problem can be solved by a packaging method having a concentration in the range of 5 to 10% and a relative humidity of 95% RH or more, and the present invention has been completed based on this finding.

本発明は、以下によって構成される。
1.孔を設けていないフィルムで密封するイチゴの包装方法であり、イチゴを包装した後3〜9日の包装内環境が、酸素濃度2〜10%、二酸化炭素濃度5〜10%の範囲にあり、かつ相対湿度95%RH以上であることを特徴とするイチゴの鮮度保持包装方法。
The present invention is constituted by the following.
1. It is a packaging method for strawberries that is sealed with a film that is not provided with a hole, and the environment in the packaging for 3 to 9 days after packaging the strawberries is in the range of oxygen concentration 2 to 10%, carbon dioxide concentration 5 to 10%, And the freshness maintenance packaging method of the strawberry characterized by being 95% RH or more of relative humidity.

2.23℃における酸素透過度が5,000〜11,000nmol/(m・s・100kPa)、23℃における二酸化炭素透過度が15,000〜35,000nmol/(m・s・100kPa)、40℃、90%RHにおける透湿度が35〜80g/m・dの特性を有するフィルムを使用し、イチゴ300g当り0.1〜0.2mの該フィルムで包装することを特徴とする前記1項記載のイチゴの鮮度保持包装方法。 2. Oxygen permeability at 23 ° C. is 5,000 to 11,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), carbon dioxide permeability at 23 ° C. is 15,000 to 35,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa) , 40 ° C., the moisture permeability 90% RH is used a film having a property of 35~80g / m 2 · d, and wherein the packaging at the film strawberry 300g per 0.1 to 0.2M 2 The freshness-keeping packaging method for strawberries according to 1 above.

3.フィルムがポリオレフィン樹脂製フィルムである前記2項記載のイチゴの鮮度保持包装方法。 3. The method for maintaining and packaging freshness of strawberries according to 2 above, wherein the film is a polyolefin resin film.

4.フィルムが、少なくとも片面に実質的に連続した凸部と前記凸部に仕切られた不連続の凹部とからなる凹凸形状を有し、該凹凸形状が下記条件を満足することを特徴とする前記2項または3項記載のイチゴの鮮度保持包装方法。
1)凹部の厚さdaが0.003〜0.05mmであって、凸部の厚さdbに対する凹部の厚さdaの比da/dbが、0.01≦ da/db ≦0.8。
2)凹凸形状が形成されたフィルム面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが、0.1≦ Sa/Sb≦ 5。
4). 2. The film according to claim 2, wherein the film has a concavo-convex shape consisting of at least a convex part substantially continuous on one side and a discontinuous concave part partitioned by the convex part, and the concavo-convex shape satisfies the following conditions: 4. The method for maintaining and packaging freshness of strawberries according to item 3 or 3.
1) The thickness da of the concave portion is 0.003 to 0.05 mm, and the ratio da / db of the thickness da of the concave portion to the thickness db of the convex portion is 0.01 ≦ da / db ≦ 0.8.
2) The ratio Sa / Sb between the concave area Sa and the convex area Sb on the film surface on which the concavo-convex shape is formed is 0.1 ≦ Sa / Sb ≦ 5.

5.ポリオレフィン樹脂が、結晶性プロピレン重合体(A)と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン重合成分含有量が40〜95重量%であり、結晶性プロピレン重合体(A)の極限粘度[η]に対するプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の極限粘度[η]の比[η]/[η]が0.5〜1.3の範囲であるプロピレン系ブロック共重合体であることを特徴とする前記3項または4項記載のイチゴの鮮度保持包装方法。 5). The polyolefin resin is a propylene-based block copolymer comprising a crystalline propylene polymer (A) and a propylene-α-olefin copolymer (B), and the propylene-α-olefin copolymer (B) propylene polymerization component content is 40 to 95 wt%, the ratio of the intrinsic viscosity [eta] B having an intrinsic viscosity [eta] propylene -α- olefin copolymer of a to the crystalline propylene polymer (a) (B) 5. The method for maintaining and packaging freshness of strawberries according to 3 or 4 above, wherein [η] B / [η] A is a propylene-based block copolymer having a range of 0.5 to 1.3.

本発明のイチゴの鮮度保持包装方法は、孔を設けていないフィルムで密封し、特定の環境条件でイチゴを包装することにより、カビや腐敗を抑制することができる優れた鮮度保持包装方法である。また、特定の特性を持つフィルムでイチゴを密封包装することにより、前記した特定の環境条件を実現することが可能であり、他の資材等を必要としないことから、簡単で経済的な包装方法である。   The strawberry freshness-keeping packaging method of the present invention is an excellent freshness-keeping packaging method capable of suppressing mold and spoilage by sealing with a film having no holes and packaging the strawberry under specific environmental conditions. . In addition, by sealing and packaging strawberries with a film having specific characteristics, it is possible to achieve the specific environmental conditions described above, and no other materials are required. It is.

以下に、本発明の実施形態を説明する。
本発明において、包装内環境温度は好ましくは0〜15℃、より好ましくは0〜13℃である。包装内環境温度が上記の範囲であれば、イチゴが凍結するおそれがなく、温度の上昇に伴いイチゴの鮮度が著しく低下することもない。
また、本発明においては孔を設けていないフィルムで密封するため、包装内環境は、有孔フィルムの場合と比べて外気温度の影響を受けにくく、異物の侵入も無く、長期にわたって良好に保持される。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
In this invention, the environmental temperature in a package becomes like this. Preferably it is 0-15 degreeC, More preferably, it is 0-13 degreeC. If the environmental temperature in a package is said range, there is no possibility that a strawberry will freeze, and the freshness of a strawberry will not fall remarkably with a raise in temperature.
Further, in the present invention, since the film is sealed with a film having no holes, the environment in the package is less affected by the outside air temperature than in the case of a perforated film, is not invaded by foreign matters, and is maintained well over a long period of time. The

尚、一般にフィルムのガス透過度を制御するために孔径が数μm〜数mmオーダーの貫通孔を形成する手法が取られるが、本発明の「孔を設けていないフィルム」とは、孔径が1μm以上の貫通孔のないフィルムであって、分子レベルの空隙や包装体のシール部等における孔径1μm未満の気体流路が形成されていても構わない。   In general, in order to control the gas permeability of the film, a method of forming a through hole having a hole diameter on the order of several μm to several mm is taken. However, the “film without a hole” of the present invention has a hole diameter of 1 μm. The above-described film having no through-hole may be formed with a gas flow path having a pore diameter of less than 1 μm in a molecular level gap, a seal part of a package, or the like.

本発明においては、イチゴを包装してから3〜9日後の包装内環境は、酸素濃度2〜10%、二酸化炭素濃度5〜10%、相対湿度95%RH以上である。酸素濃度が上記の範囲であれば、イチゴの嫌気呼吸により味や臭いが損なわれることがなく、イチゴの呼吸が活発化して鮮度保持効果やカビや腐敗の抑制効果が損なわれることもない。また、二酸化炭素濃度が上記の範囲であれば、カビや腐敗の抑制効果が十分であり、イチゴの色が暗色化することもない。更に、相対湿度は95%RH以上であれば、水分の損失に伴う重量の減少が少なく、短期間に萎れを生じて商品価値を失ってしまうおそれもない。尚、包装内環境条件を包装してから3〜9日後と規定しているのは、包装時の袋内の空気容量によって、特に酸素濃度と二酸化炭素濃度が安定するまでに3日かかるためであり、9日を超えると貯蔵温度によっては著しくイチゴの鮮度が低下して腐敗を生じることがあるためである。通常の方法で包装する場合には特に問題ないが、あまり空気容量が多いと安定するまでに時間がかかり、効果が得られにくくなるおそれがあるため、必要に応じて包装内を脱気して包装しても良い。   In the present invention, the packaging environment 3 to 9 days after packaging the strawberry is an oxygen concentration of 2 to 10%, a carbon dioxide concentration of 5 to 10%, and a relative humidity of 95% RH or more. If the oxygen concentration is in the above range, the anaerobic breathing of the strawberry does not impair the taste and odor, and the strawberry breathing is activated and the freshness maintaining effect and the effect of inhibiting mold and decay are not impaired. Moreover, if a carbon dioxide concentration is said range, the inhibitory effect of mold | fungi and decay will be enough, and the color of a strawberry will not darken. Furthermore, if the relative humidity is 95% RH or more, there is little loss of weight due to the loss of moisture, and there is no risk of losing commercial value by causing wilt in a short time. The environmental conditions in the packaging are defined as 3 to 9 days after packaging because it takes 3 days for the oxygen and carbon dioxide concentrations to stabilize, especially due to the air volume in the bag during packaging. Yes, if it exceeds 9 days, depending on the storage temperature, the freshness of the strawberry may be significantly reduced and rot may occur. There is no particular problem when packing with the usual method, but if there is too much air capacity, it will take time to stabilize and it may be difficult to obtain the effect. May be packaged.

イチゴを包装してから3日後以降の包装内環境を、上記の条件とするために、本発明においては、23℃における酸素透過度が5,000〜11,000nmol/(m・s・100kPa)、好ましくは6,000〜10,500nmol/(m・s・100kPa)、23℃における二酸化炭素透過度が15,000〜35,000nmol/(m・s・100kPa)、好ましくは20,000〜33,000nmol/(m・s・100kPa)、40℃、90%RHにおける透湿度が35〜80g/m・dの特性を有するフィルムを使用し、イチゴ300g当り0.1〜0.2mの該フィルムで密封包装することが好ましい。フィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度、及び透湿度が上記の範囲で、該フィルムの使用量が上記の範囲であれば、イチゴの包装内環境が適切に保たれ、カビや腐敗の抑制効果が得られる。 In order to make the environment in the packaging after 3 days after packaging strawberries the above-mentioned conditions, in the present invention, the oxygen permeability at 23 ° C. is 5,000 to 11,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa. ), Preferably 6,000 to 10,500 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), carbon dioxide permeability at 23 ° C. of 15,000 to 35,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), preferably 20, 000-33,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), 40 ° C., and a film having a characteristic of moisture permeability at 90% RH of 35-80 g / m 2 · d, 0.1 to 0 per 300 g of strawberries Preferably it is hermetically packaged with 2 m 2 of the film. If the oxygen permeability, carbon dioxide permeability, and moisture permeability of the film are in the above ranges, and the amount of the film used is in the above ranges, the strawberry packaging environment is appropriately maintained, and the effect of suppressing mold and spoilage Is obtained.

フィルムの形態は一般的なフラットフィルムでも片面もしくは両面に凹凸構造を付与したフィルムでも差し支えないが、包装の形態は密封包装である。密封包装の手法としては、ガス透過性フィルム、一般フィルム、トレー等とガス透過性フィルムを加熱融着するヒートシール法、加温を避けるための糊付け法、ゴムバンドや専用治具等で開口部を閉める締込法、開口部をテープにより止めるテープ止め法、チャック法等の公知の方法が挙げられ、いずれの方法を用いても構わない。密封できないと包装内環境が適切に維持できず、安定した効果が得られないおそれがある。フィルム内面に付着した水滴によって外観等を損なうことがあるので、防曇処理を施しても良い。   The form of the film may be a general flat film or a film having a concavo-convex structure on one side or both sides, but the form of packaging is hermetic packaging. Sealing packaging includes gas permeable film, general film, tray, etc. and heat sealing method to heat and fuse the gas permeable film, gluing method to avoid heating, rubber band, special jig etc. There are known methods such as a tightening method for closing the tape, a tape fixing method for fastening the opening with a tape, and a chuck method, and any method may be used. If it cannot be sealed, the environment in the package cannot be properly maintained, and there is a possibility that a stable effect cannot be obtained. Since the appearance and the like may be impaired by water droplets adhering to the inner surface of the film, an antifogging treatment may be performed.

フィルムの材質は、フィルムの酸素透過度、二酸化炭素透過度、及び透湿度が上記の範囲であれば特に限定はされないが、熱可塑性樹脂のフィルムが好適である。熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
中でも、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂に代表されるポリオレフィン樹脂が加工性や経済性の観点から好ましい。更に、自動包装機に使用する場合には、フィルムにある程度の剛性が必要となるため、ポリプロピレン樹脂が好ましい。
The material of the film is not particularly limited as long as the oxygen permeability, carbon dioxide permeability, and moisture permeability of the film are in the above ranges, but a thermoplastic resin film is preferable. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins, polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, urethane resins, acrylic resins, polyamide resins, polycarbonate resins, and fluorine resins.
Among these, a polyolefin resin typified by a polyethylene resin or a polypropylene resin is preferable from the viewpoint of processability and economy. Further, when used in an automatic packaging machine, a certain degree of rigidity is required for the film, and therefore a polypropylene resin is preferable.

ポリエチレン樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンを主成分とするエチレン以外の単量体との二元以上のランダムまたはブロック共重合体及びこれらの2種類以上の混合物が挙げられる。尚、本発明において主成分とは最も多い成分をいう。前記エチレン以外の単量体としては、特に限定されないが、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭素数3〜12のα−オレフィン、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル、一酸化炭素等が例示できる。これらは1種でも2種以上の併用でもよい。
ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンを主成分とするプロピレン以外の単量体との二元以上のランダムまたはブロック共重合体及びこれらの2種類以上の混合物が挙げられる。前記プロピレン以外の単量体としては、特に限定されないが、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等の炭素数2〜12のα−オレフィン等が例示できる。これらは1種でも2種以上の併用でもよい。
Examples of the polyethylene resin include an ethylene homopolymer, a random or block copolymer of two or more with a monomer other than ethylene having ethylene as a main component, and a mixture of two or more of these. In the present invention, the main component means the most abundant component. Although it does not specifically limit as said monomers other than ethylene, C3-C12 alpha olefins, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, Vinyl esters, such as vinyl acetate Examples thereof include acrylic acid esters such as ethyl acrylate, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, and carbon monoxide. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polypropylene resin include a homopolymer of propylene, a random or block copolymer of two or more with a monomer other than propylene mainly composed of propylene, and a mixture of two or more of these. Although it does not specifically limit as monomers other than the said propylene, C2-C12 alpha olefins, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc. can be illustrated. These may be used alone or in combination of two or more.

中でも、ポリオレフィン樹脂が、結晶性プロピレン重合体(A)と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン重合成分含有量が40〜95重量%であり、結晶性プロピレン重合体(A)の極限粘度[η]に対するプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の極限粘度[η]の比[η]/[η]が0.5〜1.3の範囲であるプロピレン系ブロック共重合体であると、得られるフィルムは包装フィルムとして必要な包装作業性や透明性、透視性を維持した状態で、イチゴの鮮度保持包装方法に適した気体透過度と透湿度を発現するため好ましい。 Among them, the polyolefin resin is a propylene-based block copolymer composed of a crystalline propylene polymer (A) and a propylene-α-olefin copolymer (B), and the propylene-α-olefin copolymer (B ) Of the propylene polymerization component is 40 to 95% by weight, and the intrinsic viscosity [η] B of the propylene-α-olefin copolymer (B) with respect to the intrinsic viscosity [η] A of the crystalline propylene polymer (A) B When the ratio [η] B / [η] A is a propylene-based block copolymer in the range of 0.5 to 1.3, the resulting film has a packaging workability, transparency, and fluoroscopy necessary as a packaging film. In the state which maintained the property, since the gas permeability and moisture permeability suitable for the freshness maintenance packaging method of a strawberry are expressed, it is preferable.

前記プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)に用いられるα−オレフィン成分は、特に限定されないが、例えばエチレン、ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテンを挙げることができる。また、α−オレフィンとしてはこれらの1種または2種以上の組合せで用いることもできる。中でも経済的な面から、エチレン及びブテンが好ましい。   The α-olefin component used in the propylene-α-olefin copolymer (B) is not particularly limited, and for example, ethylene, butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl. Examples thereof include -1-pentene and 3-methyl-1-pentene. In addition, the α-olefin can be used alone or in combination of two or more thereof. Of these, ethylene and butene are preferred from the economical aspect.

また、プロピレン系ブロック共重合体が、結晶性プロピレン重合体(A)40〜95重量%と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)5〜60重量%とからなり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)がエチレン重合成分を10〜30重量%、及びブテン重合成分を3〜40重量%含有するエチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(B')であると、前記プロピレン系ブロック共重合体から得られるフィルムはより高い気体透過度と透湿度を発現する。   Further, the propylene-based block copolymer comprises 40 to 95% by weight of the crystalline propylene polymer (A) and 5 to 60% by weight of the propylene-α-olefin copolymer (B), and propylene-α- When the olefin copolymer (B) is an ethylene-propylene-butene random copolymer (B ′) containing 10 to 30% by weight of an ethylene polymerization component and 3 to 40% by weight of a butene polymerization component, the propylene-based copolymer A film obtained from the block copolymer exhibits higher gas permeability and moisture permeability.

本発明においては、前記プロピレン系ブロック共重合体を構成する結晶性プロピレン重合体(A)が、α−オレフィン重合成分を含有したプロピレン−α−オレフィン共重合体であると、前記重合体(A)から構成されるプロピレン系ブロック共重合体から得られるフィルムは、透明性、透視性に優れるため、気体透過性と共に内容物の鮮度や品質等の状態確認が必要なイチゴの包装フィルムとして特に好適である。   In the present invention, when the crystalline propylene polymer (A) constituting the propylene-based block copolymer is a propylene-α-olefin copolymer containing an α-olefin polymerization component, the polymer (A The film obtained from the propylene-based block copolymer is particularly suitable as a packaging film for strawberries that require gas permeability and state confirmation of the freshness and quality of the contents as well as gas permeability. It is.

また、プロピレン系ブロック共重合体から得られるフィルムに更に優れた透明性や透視性が要求される場合には、プロピレン系ブロック共重合体を構成する結晶性プロピレン重合体(A)が、α−オレフィン重合成分を含んだプロピレン−α−オレフィン共重合体であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)が、エチレン重合成分を10〜30重量%、ブテン重合成分を3〜40重量%含有するエチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(B')であることが好ましい。   When a film obtained from the propylene-based block copolymer requires further excellent transparency and transparency, the crystalline propylene polymer (A) constituting the propylene-based block copolymer is α- It is a propylene-α-olefin copolymer containing an olefin polymerization component, and the propylene-α-olefin copolymer (B) has an ethylene polymerization component of 10 to 30% by weight and a butene polymerization component of 3 to 40% by weight. The ethylene-propylene-butene random copolymer (B ′) is preferably contained.

前記結晶性プロピレン重合体(A)がプロピレン−α−オレフィン共重合体である場合、α−オレフィン成分は、特に限定されないが、例えばエチレン、ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテンを挙げることができる。また、α−オレフィンとしてはこれらの1種または2種以上の組合せで用いることもできる。中でも経済的な面から、エチレン及びブテンが好ましい。   When the crystalline propylene polymer (A) is a propylene-α-olefin copolymer, the α-olefin component is not particularly limited. For example, ethylene, butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, Examples thereof include 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. In addition, the α-olefin can be used alone or in combination of two or more thereof. Of these, ethylene and butene are preferred from the economical aspect.

前記結晶性プロピレン重合体(A)がプロピレン−α−オレフィン共重合体である場合、α−オレフィン重合成分含有量は、重合体(A)基準で0.1〜5重量%であることが好ましい。α−オレフィン重合成分含有量がこの範囲であれば、前記重合体(A)から構成されるプロピレン系ブロック共重合体から得られる後述の凹凸形状を有するフィルムは透明性,透視性に優れるため、包装される内容物の視認が容易で、フィルムの剛性も十分なため自動包装適性や包装作業性に優れる。   When the crystalline propylene polymer (A) is a propylene-α-olefin copolymer, the α-olefin polymerization component content is preferably 0.1 to 5% by weight based on the polymer (A). . If the α-olefin polymerization component content is in this range, a film having a concavo-convex shape described later obtained from the propylene-based block copolymer composed of the polymer (A) is excellent in transparency and transparency. The contents to be packaged are easily visible, and the film has sufficient rigidity so that it is excellent in automatic packaging suitability and packaging workability.

前記エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(B')のエチレン重合成分含有量が、10〜30重量%の範囲であれば、プロピレン系ブロック共重合体から得られる後述の凹凸形状を有するフィルムの気体透過度は十分に大きく、透明性、透視性も包装されるイチゴの状態確認が十分可能なレベルである。   If the ethylene polymerization component content of the ethylene-propylene-butene random copolymer (B ′) is in the range of 10 to 30% by weight, the film having a concavo-convex shape described later obtained from the propylene-based block copolymer. The gas permeability is sufficiently large, and transparency and transparency are at a level that can sufficiently confirm the state of the strawberry to be packaged.

前記エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(B')のブテン重合成分含有量が、3〜40重量%の範囲であれば、プロピレン系ブロック共重合体から得られる後述の凹凸形状を有するフィルムの透明性、透視性は、包装されるイチゴの状態確認が十分可能なレベルであり、プロピレン系ブロック共重合体のパウダー性状の悪化によるプロピレン系ブロック共重合体の製造トラブルも発生しない。   When the butene polymerization component content of the ethylene-propylene-butene random copolymer (B ′) is in the range of 3 to 40% by weight, the film having a concavo-convex shape to be described later obtained from the propylene-based block copolymer. Transparency and transparency are at a level at which the state of the strawberry to be packaged can be sufficiently confirmed, and there is no problem in the production of the propylene block copolymer due to the deterioration of the powder properties of the propylene block copolymer.

前記プロピレン系ブロック共重合体におけるプロピレン−α−オレフィン共重合体(A)とエチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(B')との割合は、共重合体(A)が40〜95重量%、好ましくは50〜90重量%、共重合体(B')が5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%であることが望ましい。共重合体(A)と共重合体(B')に割合が上記の範囲であると、前記プロピレン系ブロック共重合体から構成される凹凸形状を有するフィルムは、重量物の包装用フィルムとして使用に耐える剛性と気体透過度を有する。   The proportion of the propylene-α-olefin copolymer (A) and the ethylene-propylene-butene random copolymer (B ′) in the propylene-based block copolymer is such that the copolymer (A) is 40 to 95% by weight. The content of the copolymer (B ′) is preferably 5 to 60% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight. When the proportion of the copolymer (A) and the copolymer (B ′) is in the above range, the film having an uneven shape composed of the propylene-based block copolymer is used as a heavy weight packaging film. Rigidity and gas permeability.

本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体は、これを構成するプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の135℃テトラリン中で測定した極限粘度[η]と結晶性プロピレン重合体(A)の極限粘度[η]との極限粘度比[η]/[η]が0.5〜1.3、好ましくは0.5〜1.1の範囲である。 The propylene-based block copolymer used in the present invention comprises a propylene-α-olefin copolymer (B) constituting the intrinsic viscosity [η] B measured in 135 ° C. tetralin and a crystalline propylene polymer (A The intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A to the intrinsic viscosity [η] A is 0.5 to 1.3, preferably 0.5 to 1.1.

前記極限粘度比[η]/[η]は、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の結晶性プロピレン重合体(A)への分散性に影響する。極限粘度比[η]/[η]が上記の範囲であれば、プロピレン系ブロック共重合体から得られるフィルムは、十分な透明性、透視性と、重量物の包装フィルムとして使用にも耐える剛性を有する。 The intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A affects the dispersibility of the propylene-α-olefin copolymer (B) in the crystalline propylene polymer (A). If the intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A is in the above range, the film obtained from the propylene-based block copolymer has sufficient transparency and transparency, and can be used as a heavy weight packaging film. Has the rigidity to withstand.

本発明に用いられるプロピレン系ブロック共重合体は、フィルム成形時の成形のしやすさの点からその極限粘度[η]WHOLEが1.6〜3.6dl/gの範囲であることが好ましく、1.8〜2.5dl/gの範囲にあることがより好ましい。 The propylene-based block copolymer used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity [η] WHOLE in the range of 1.6 to 3.6 dl / g from the viewpoint of ease of molding during film molding. More preferably, it is in the range of 1.8 to 2.5 dl / g.

本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体は、上記の諸条件を満足すればいかなる方法で製造してもよい。勿論、別々に製造された結晶性プロピレン重合体(A)と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)とを混合装置を用いて混合し、プロピレン系ブロック共重合体を製造してもよいが、気相中における2段連続重合方法を採用することにより好適に製造することができる。   The propylene block copolymer used in the present invention may be produced by any method as long as the above conditions are satisfied. Of course, the propylene block copolymer may be produced by mixing the separately produced crystalline propylene polymer (A) and the propylene-α-olefin copolymer (B) using a mixing device. However, it can be suitably produced by employing a two-stage continuous polymerization method in the gas phase.

前記2段連続重合方法としては、例えば、国際公開第97/19135号パンフレット、特開平10−316810号公報に開示された方法、すなわち平均粒径が30〜300μmのオレフィン重合触媒成分の存在下に、気相中において結晶性プロピレン重合体(A)を生成させる第1重合工程、次いでプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)を生成させる第2重合工程を順に連続的に実施して、プロピレン系ブロック共重合体を連続的に製造する方法が例示できる。プロピレン系ブロック共重合体は前記の方法で製造することができる他に、市販品の中から所望の仕様のものを選択して用いる事ができる。   Examples of the two-stage continuous polymerization method include those disclosed in WO 97/19135 and JP-A-10-316810, that is, in the presence of an olefin polymerization catalyst component having an average particle size of 30 to 300 μm. The first polymerization step for producing the crystalline propylene polymer (A) in the gas phase, and then the second polymerization step for producing the propylene-α-olefin copolymer (B) are successively carried out in order. A method for continuously producing the system block copolymer can be exemplified. The propylene-based block copolymer can be produced by the above-described method, and a commercially available product having a desired specification can be selected and used.

尚、結晶性プロピレン重合体(A)及びプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)を連続的に製造してプロピレン系ブロック共重合体を得る場合、プロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の極限粘度[η]は直接測定できないので結晶性プロピレン重合体(A)の極限粘度[η]及び最終生成物であるプロピレン系ブロック共重合体の極限粘度[η]WHOLE、ならびにプロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の重量%Wから下記式により求められる。
[η]={[η]WHOLE−(1−W/100)[η]}/(W/100)
前記2段連続重合方法において、オレフィン重合触媒成分は特に限定されないが、例えばチタン系触媒、メタロセン系シングルサイト触媒を用いて製造することができる。中でもチタン系触媒が好ましい。
In the case where a crystalline propylene polymer (A) and a propylene-α-olefin copolymer (B) are continuously produced to obtain a propylene-based block copolymer, propylene-α in the propylene-based block copolymer is obtained. -The intrinsic viscosity [η] B of the olefin copolymer (B) cannot be directly measured, so the intrinsic viscosity [η] A of the crystalline propylene polymer (A) and the intrinsic viscosity of the propylene block copolymer as the final product [η] WHOLE, and is obtained by the following equation from the weight% W B of the propylene block copolymer of propylene -α- olefin copolymer (B).
[η] B = {[η] WHOLE− (1−W B / 100) [η] A } / (W B / 100)
In the two-stage continuous polymerization method, the olefin polymerization catalyst component is not particularly limited. For example, it can be produced using a titanium-based catalyst or a metallocene-based single site catalyst. Of these, titanium-based catalysts are preferred.

前記のプロピレン系ブロック共重合体を用いて得られるフィルムは、単層フィルムでも多層フィルムでも構わない。多層フィルムは、上記のプロピレン系ブロック共重合体からなるフィルムに、他の熱可塑性樹脂からなるフィルムを積層して得ることができる。積層用フィルムを構成する熱可塑性樹脂は特に限定はされないが、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体もしくはエチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン樹脂が好ましく、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体もしくはエチレン単独重合体が特に好ましい。   The film obtained using the propylene-based block copolymer may be a single layer film or a multilayer film. A multilayer film can be obtained by laminating a film made of another thermoplastic resin on a film made of the propylene-based block copolymer. The thermoplastic resin constituting the laminated film is not particularly limited, but propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, propylene- An olefin resin such as an ethylene block copolymer, a propylene-α-olefin block copolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene homopolymer or an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferred, and the propylene homopolymer, propylene -Ethylene copolymer, propylene-α-olefin copolymer, propylene-ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-α-olefin copolymer or ethylene homopolymer is particularly preferred.

フィルムの形態は一般的なフラットフィルムでも片面もしくは両面に凹凸構造を付与したフィルムでも差し支えないが、フィルムが、図1や図2に例示するような、少なくとも片面に実質的に連続した凸部と前記凸部で仕切られた不連続の凹部とからなる凹凸形状を有し、該凹凸形状が下記条件を満足すると共に、面積倍率4〜60倍で延伸された延伸フィルムであると、該フィルムは上述の酸素透過度、二酸化炭素透過度、及び透湿度を満足すると共に、強度と剛性にも優れるため好ましい。
1)凹部の厚さdaが0.003〜0.05mmであって、凸部の厚さdbに対する凹部の厚さdaの比da/dbが、0.01≦ da/db ≦0.8。
2)凹凸形状が形成されたフィルム面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが、0.1≦ Sa/Sb≦ 5。
The form of the film may be a general flat film or a film having a concavo-convex structure on one side or both sides, but the film is a convex part substantially continuous on at least one side as exemplified in FIG. 1 and FIG. The film has a concavo-convex shape composed of discontinuous concave portions partitioned by the convex portions, the concavo-convex shape satisfies the following conditions, and is a stretched film stretched at an area magnification of 4 to 60 times, the film is While satisfying the above-mentioned oxygen permeability, carbon dioxide permeability, and moisture permeability, it is preferable because it is excellent in strength and rigidity.
1) The thickness da of the concave portion is 0.003 to 0.05 mm, and the ratio da / db of the thickness da of the concave portion to the thickness db of the convex portion is 0.01 ≦ da / db ≦ 0.8.
2) The ratio Sa / Sb between the concave area Sa and the convex area Sb on the film surface on which the concavo-convex shape is formed is 0.1 ≦ Sa / Sb ≦ 5.

熱可塑性樹脂フィルムの場合、上記の凹凸形状の形成方法としては、公知の加工技術であるカレンダー装置、Tダイ装置やインフレーション装置等により熱可塑性樹脂フィルムを製造した後、前記熱可塑性樹脂フィルムを一対の加熱エンボスロールユニット間に挟み込んで冷却する方法、前記熱可塑性樹脂フィルムを溶融軟化させ一対の冷却エンボスロールユニット間で押圧し冷却する方法、また、熱可塑性樹脂を押出機やカレンダーロールで溶融状態としたものを一対の冷却エンボスロールユニット間で押圧し冷却する方法等が挙げられる。   In the case of a thermoplastic resin film, as a method for forming the above-described uneven shape, a thermoplastic resin film is manufactured by a calendar device, a T-die device, an inflation device, or the like, which is a known processing technique, and then the thermoplastic resin film is paired. A method of cooling by sandwiching between heated embossing roll units, a method of melting and softening the thermoplastic resin film and pressing and cooling between a pair of cooling embossing roll units, and a molten state of the thermoplastic resin with an extruder or a calender roll And a method of cooling by pressing between the pair of cooling embossing roll units.

熱可塑性樹脂フィルムの片面のみに凹凸形状を付与する場合には、一方のロール表面にフィルム表面と逆の凹凸形状を形成したものを、他方のロールは表面が平滑な金属ロールやゴムロールを用い、熱可塑性樹脂フィルムの両面に凹凸形状を形成させる場合には、凹凸形状を有する二本のエンボスロールを用いる。   When providing an uneven shape only on one side of the thermoplastic resin film, one roll surface formed with an uneven shape opposite to the film surface, the other roll uses a metal roll or rubber roll with a smooth surface, When forming uneven | corrugated shape on both surfaces of a thermoplastic resin film, the two embossing rolls which have uneven | corrugated shape are used.

また、熱可塑性樹脂フィルムに更に剛性や引張強度が必要な場合には、1軸延伸もしくは2軸延伸の手法が用いられる。この場合は、延伸前の熱可塑性樹脂フィルムもしくはシートに予め凹凸形状を形成させておくことが望ましく、延伸後のフィルムに凹凸形状を形成させるためには、フィルムを再溶融させる必要があるため、延伸の効果が失われて所期の剛性や引張強度が得られないことがある。   Further, when the thermoplastic resin film requires further rigidity or tensile strength, a uniaxial stretching or biaxial stretching method is used. In this case, it is desirable to form a concavo-convex shape in advance in the thermoplastic resin film or sheet before stretching, and in order to form a concavo-convex shape in the film after stretching, it is necessary to remelt the film, The effect of stretching may be lost and the desired rigidity and tensile strength may not be obtained.

2軸延伸の手法では、凹凸形状が形成された前記熱可塑性樹脂フィルムもしくはシートは、通常、縦(機械)方向と横方向の2軸方向にそれぞれ2〜8倍の延伸倍率(面積倍率で4〜60倍)で延伸されるが、同時に2軸方向に延伸する同時2軸延伸方式でも、縦方向に延伸した後に横方向へ延伸、もしくは横方向に延伸した後に縦方向に延伸する逐次延伸方式であっても構わない。面積倍率が4〜60倍であれば均一な延伸が可能であり、延伸時に破断しにくい。また、こうして得られた延伸フィルムは内部の残留歪みを除去する目的で、溶融温度以下の加温環境下で緩和処理してもよい。   In the biaxial stretching method, the thermoplastic resin film or sheet having a concavo-convex shape is usually stretched 2 to 8 times in the longitudinal (machine) direction and the biaxial direction in the transverse direction (4 in area magnification). The simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched in the biaxial direction at the same time is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction, or the stretching is performed in the transverse direction and then stretched in the longitudinal direction. It does not matter. If the area magnification is 4 to 60 times, uniform stretching is possible, and it is difficult to break during stretching. In addition, the stretched film thus obtained may be subjected to relaxation treatment in a heating environment at a melting temperature or lower for the purpose of removing internal residual strain.

熱可塑性樹脂フィルムに形成された凹凸部の厚さは、必要な気体透過度や凹凸部の面積比等によって異なるが、フィルムの強度、加工性や経済性等から凹部の厚さdaは、0.003〜0.05mm好ましくは0.004〜0.03mm、更に好ましくは0.004〜0.01mmである。凹部の厚さが上記の範囲であれば、延伸切れや凹部の穴あきが発生しにくく、イチゴ包装用フィルムとして所期のガス透過度が得られる。   Although the thickness of the concavo-convex portion formed on the thermoplastic resin film varies depending on the required gas permeability, the area ratio of the concavo-convex portion, etc., the thickness da of the concave portion is 0 from the film strength, workability, economy, etc. 0.003 to 0.05 mm, preferably 0.004 to 0.03 mm, and more preferably 0.004 to 0.01 mm. If the thickness of the recess is in the above range, it is difficult for stretch cuts or perforations to be formed, and the desired gas permeability can be obtained as a strawberry packaging film.

熱可塑性樹脂フィルムに形成された凹部の厚さdaと凸部の厚さdbとの比da/dbは、0.01≦da/db≦0.8、好ましくは0.01≦da/db≦0.6、更に好ましくは0.01≦da/db≦0.4である。前記厚さ比da/dbが上記の範囲であれば、イチゴの包装に適した気体透過度が得られ、凹部の強度不足及び製膜時や延伸時に穴あきが発生しにくい。
尚、凸部の厚さdbは、凹部の厚さdaと厚さ比da/dbから得られる範囲の値であるが、好ましくは0.02〜0.2mmであることが望ましく、凸部の厚さが上記の範囲であれば、未延伸フィルムの製膜時や延伸フィルムの延伸時に破れ等が発生しにくく、フィルムの剛性が高くなりすぎるおそれがない。
The ratio da / db between the thickness da of the concave portion formed in the thermoplastic resin film and the thickness db of the convex portion is 0.01 ≦ da / db ≦ 0.8, preferably 0.01 ≦ da / db ≦. 0.6, more preferably 0.01 ≦ da / db ≦ 0.4. When the thickness ratio da / db is in the above range, gas permeability suitable for strawberry packaging is obtained, and the strength of the recesses is insufficient, and perforation is unlikely to occur during film formation or stretching.
The thickness db of the convex portion is a value within a range obtained from the thickness da of the concave portion and the thickness ratio da / db, and is preferably 0.02 to 0.2 mm. When the thickness is in the above range, tearing or the like hardly occurs when an unstretched film is formed or when a stretched film is stretched, and the rigidity of the film does not become too high.

熱可塑性樹脂フィルムの凹凸形状が形成されたフィルム面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbは、好ましくは0.1≦Sa/Sb≦5、より好ましくは0.3≦Sa/Sb≦4、更に好ましくは0.5≦Sa/Sb≦3である。この割合Sa/Sbが上記の範囲であれば、フィルムの気体透過度の向上効果が得られ、凸部の幅が小さいためイチゴへの接触面積も小さくなりイチゴの腐敗防止効果が得られやすく、また、凸部の幅が狭すぎて、エンボスロールへの凹凸形状の形成が難しくなることもない。   The ratio Sa / Sb between the concave area Sa and the convex area Sb on the film surface on which the concavo-convex shape of the thermoplastic resin film is formed is preferably 0.1 ≦ Sa / Sb ≦ 5, more preferably 0.3 ≦ Sa /. Sb ≦ 4, more preferably 0.5 ≦ Sa / Sb ≦ 3. If this ratio Sa / Sb is in the above range, the effect of improving the gas permeability of the film can be obtained, and since the width of the convex portion is small, the contact area with the strawberry is also small, and the strawberry spoilage prevention effect is easily obtained. Further, the width of the convex portion is not too narrow, and it is not difficult to form the concave and convex shape on the embossing roll.

本発明のイチゴの鮮度保持包装方法が適用可能なイチゴは、鮮度保持の観点から損傷を受けていない収穫直後のものが好ましいが、損傷が発生した運搬後のものでも差し支えない。特に運搬後のイチゴは、損傷部にカビが早期に発生することから、できるだけすみやかに包装し、脱気等により包装環境を早期に安定させる工夫を施すことが好ましい。また、包装を実施する時期は、運搬前が好ましいが、もちろん運搬後であっても差し支えない。   Strawberries to which the strawberry freshness-keeping packaging method of the present invention can be applied are preferably those that have not yet been damaged from the viewpoint of maintaining freshness, but may be those that have been damaged after transportation. In particular, since strawberry after transporting molds early in the damaged part, it is preferable to wrap it as soon as possible and to take measures to stabilize the packaging environment early by degassing or the like. Moreover, the time for carrying out the packaging is preferably before transportation, but of course, it may be after transportation.

以下、実施例及び比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
また、実施例及び比較例で用いたフィルムの原料樹脂の略号と内容は次の通りである。
[PP]
国際公開第97/19135号パンフレット、特開平10−316810号公報に開示された方法によって製造されたプロピレン系ブロック共重合体(結晶性プロピレン重合体(A):エチレン−プロピレンランダム共重合体(エチレン重合成分含有量0.7重量%、極限粘度[η]=2.64dl/g)67重量%、及びプロピレン−α−オレフィン共重合体(B):エチレン−プロピレン−ブテンランダム共重合体(エチレン重合成分含有量18重量%、ブテン重合成分含有量4.5重量%、極限粘度[η]=1.82dl/g)33重量%からなり、極限粘度[η]WHOLE=2.37dl/g。極限粘度比[η]/[η]=0.69)100重量部に対し、酸化防止剤としてテトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト]メタンを0.15重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを0.10重量部の配合比で配合し、ヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混合し、得られた混合物を押出機で溶融混練した後にペレット状の組成物としたものを使用した。尚、極限粘度は、溶媒としてテトラリン(テトラヒドロナフタリン)を用いて135℃の温度条件下で自動粘度測定装置(AVS2型、三井東圧化学(株)製)を使用し測定し、エチレン重合成分及びブテン重合成分の含有率は、赤外線吸収スペクトル法により測定した。
[PE]
エリート5400G:(商品名、ダウ・ケミカル日本(株)製、ポリエチレン)。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these.
In addition, the abbreviations and contents of the raw material resins for the films used in Examples and Comparative Examples are as follows.
[PP]
Propylene-based block copolymer (crystalline propylene polymer (A): ethylene-propylene random copolymer (ethylene) produced by the method disclosed in WO97 / 19135 pamphlet and JP-A-10-316810 Polymer component content 0.7 wt%, intrinsic viscosity [η] A = 2.64 dl / g) 67 wt%, and propylene-α-olefin copolymer (B): ethylene-propylene-butene random copolymer ( Ethylene polymer component content 18 wt%, butene polymer component content 4.5 wt%, intrinsic viscosity [η] B = 1.82 dl / g) 33 wt%, intrinsic viscosity [η] WHOLE = 2.37 dl / g.Intrinsic viscosity ratio [η] B / [η] A = 0.69) Tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) as an antioxidant with respect to 100 parts by weight -4′-hydroxyphenyl) propionate] 0.15 parts by weight of methane and 0.10 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent, and uniformly mixed by a Henschel mixer (trade name), The obtained mixture was melt-kneaded with an extruder and then used as a pellet-like composition. The intrinsic viscosity was measured using an automatic viscosity measuring device (AVS2 type, manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) under a temperature condition of 135 ° C. using tetralin (tetrahydronaphthalene) as a solvent. The content of the butene polymerization component was measured by an infrared absorption spectrum method.
[PE]
Elite 5400G: (trade name, manufactured by Dow Chemical Japan, polyethylene).

実施例及び比較例で用いた測定方法及び評価方法は下記の通りである。
(1)フィルムの酸素透過度及び二酸化炭素透過度:JIS K 7126に従い、差圧法ガス透過測定装置((株)東洋精機製作所製)を用いて、23℃での透過度を測定した。
Measurement methods and evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(1) Oxygen permeability and carbon dioxide permeability of film: According to JIS K 7126, the permeability at 23 ° C. was measured using a differential pressure method gas permeation measuring apparatus (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).

(2)フィルムの透湿度:JIS Z 0208、条件Bに従い、塩化カルシウムを入れた金属容器の上面にフィルムを密着させ、40℃90%RHの恒温恒湿槽に放置し、経時的な重量変化を測定して値を換算した。 (2) Moisture permeability of the film: According to JIS Z 0208, Condition B, the film is closely attached to the upper surface of a metal container containing calcium chloride, and left in a constant temperature and humidity chamber of 40 ° C. and 90% RH, and the weight change with time. Was converted to a value.

(3)包装内の温度及び相対湿度:温湿度計(商品名;RS−10、タバイエスペック(株)製)を用いて測定した。 (3) Temperature and relative humidity in the package: Measured using a thermohygrometer (trade name; RS-10, manufactured by Tabay Espec Co., Ltd.).

(4)包装内の酸素濃度及び二酸化炭素濃度:酸素濃度・二酸化炭素濃度測定器(商品名;CheckPointO2/CO2、PBI Dansensor製)を用いて測定した。 (4) Oxygen concentration and carbon dioxide concentration in the packaging: Measured using an oxygen concentration / carbon dioxide concentration measuring device (trade name: CheckPointO2 / CO2, manufactured by PBI Dunsentor).

実施例1
[PP]に、防曇剤であるポリオキシエチレンステアリルアミンモノステアレート2.0重量%を配合した熱可塑性樹脂組成物を65mm押出機にて溶融混練し、Tダイより膜状に押出し溶融膜状物とした。次に、前記溶融膜状物を凹部の深さ、幅及び縦横ピッチがそれぞれ0.8mm、0.8mm、3mmであって、凸部の形状が正方形の凹凸形状をロール表面の機械方向に配列した鉄製エンボスロールと鏡面鉄製ロールとの間に挟み込むことにより冷却固化し、目付重量が650g/mの熱可塑性樹脂シートとした。得られた熱可塑性樹脂シートをシート温度が140℃となるように加熱したのち、縦方向延伸倍率×横方向延伸倍率が5×6倍(面積倍率30倍)の条件で逐次2軸延伸し、凹部厚さが0.008mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.19、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが0.99、目付け重量が21g/mのフィルムを得た。
得られたフィルムは、酸素透過度6,500nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度21,800nmol/(m・s・100kPa)、透湿度49g/m・dであった。
300gのイチゴ(品種名;とちおとめ)を、上記フィルムを0.1m使用した袋に入れてヒートシールした後、5℃で貯蔵した。カビ、腐敗、異臭、異味、変色、萎れについて、包装してから18日後まで評価した。評価結果を表1に示した。
Example 1
[PP] is melt-kneaded with a 65 mm extruder with a thermoplastic resin composition containing 2.0% by weight of polyoxyethylene stearylamine monostearate as an antifogging agent, and is extruded into a film from a T-die. It was set as a shape. Next, the molten film is arranged in the machine direction of the roll surface with the concave portion depth, width and vertical and horizontal pitches of 0.8 mm, 0.8 mm and 3 mm, respectively, and the convex shape is a square. The thermoplastic embossed roll and the mirror-finished iron roll were cooled and solidified to obtain a thermoplastic resin sheet having a weight per unit area of 650 g / m 2 . After the obtained thermoplastic resin sheet is heated so that the sheet temperature becomes 140 ° C., it is successively biaxially stretched under the conditions of a longitudinal stretching ratio × lateral stretching ratio of 5 × 6 times (area magnification 30 times), The concave portion thickness is 0.008 mm, the ratio da / db of the concave portion thickness da to the convex portion thickness db on the sheet surface is 0.19, and the ratio Sa between the concave portion area Sa and the convex portion area Sb on the sheet surface. A film having a / Sb of 0.99 and a basis weight of 21 g / m 2 was obtained.
The obtained film had an oxygen permeability of 6,500 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 21,800 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 49 g / m 2 · d. .
300 g of strawberry (variety name; Tochiotome) was put in a bag using 0.1 m 2 of the above film and heat-sealed, and then stored at 5 ° C. Mold, decay, odor, taste, discoloration, and wilting were evaluated until 18 days after packaging. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例2
フィルム作製における縦方向延伸倍率×横方向延伸倍率が6×8倍(面積倍率48倍)の条件で逐次2軸延伸し、凹部厚さが0.006mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.19、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが0.95、目付け重量が16g/mのフィルムを使用した以外は、実施例1と同様に実施した。得られたフィルムは、酸素透過度10,200nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度32,100nmol/(m・s・100kPa)、透湿度76g/m・dであった。評価結果を表1に示した。
Example 2
In the film production, longitudinal stretching ratio × transverse stretching ratio is 6 × 8 times (area magnification is 48 times), and biaxially stretched sequentially, the thickness of the recess is 0.006 mm, and the thickness of the recess on the sheet surface A film having a ratio da / db of da to a convex thickness db of 0.19, a ratio Sa / Sb of a concave area Sa to a convex area Sb on the sheet surface of 0.95, and a basis weight of 16 g / m 2 is used. The same operation as in Example 1 was performed except that. The obtained film had an oxygen permeability of 10,200 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 32,100 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 76 g / m 2 · d. . The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3
15℃での貯蔵、及び包装してから9日後までの評価であること以外は実施例1と同様に実施した。評価結果を表1に示した。
Example 3
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was evaluated at 9 ° C. after storage at 15 ° C. and packaging. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例4
15℃での貯蔵、及び包装してから9日後までの評価であること以外は実施例2と同様に実施した。評価結果を表1に示した。
Example 4
It was carried out in the same manner as in Example 2 except that the evaluation was made after storage at 15 ° C. and 9 days after packaging. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例5
300gのイチゴ(品種名;とよのか)を、実施例2と同様にして作製されたフィルムを0.18m使用した袋に入れてヒートシールした後、15℃で貯蔵した。カビ、腐敗、異臭、異味、変色、萎れについて、包装してから9日後まで評価した。評価結果を表1に示した。
Example 5
300 g of strawberries (variety name; Toyonoka) were put into a bag using 0.18 m 2 of the film produced in the same manner as in Example 2, and then stored at 15 ° C. Mold, rot, nasty smell, taste, discoloration, and wilting were evaluated until 9 days after packaging. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例6
[PE]に、防曇剤であるポリオキシエチレンステアリルアミンモノステアレート2.0重量%を配合した熱可塑性樹脂組成物を40mm押出機にて溶融混練し、Tダイより膜状に押出し溶融膜状物とした。次に、前記溶融膜状物を、凹部の深さ、幅及び縦横ピッチがそれぞれ0.05mm、1.0mm、5mmであって、凸部の形状が正方形である凹凸形状をロール表面の機械方向(MD)に配列した鉄製エンボスロールと、テフロン(登録商標)チューブを被覆したゴムロールとの間に挟み込むことにより冷却固化し、凹部厚さが0.03mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.38、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが1.83、目付重量が43g/m2のフィルムを得た。
得られたフィルムは、酸素透過度5,100nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度17,800nmol/(m・s・100kPa)、透湿度38g/m・dであった。
300gのイチゴ(品種名;とちおとめ)を、上記フィルムを0.1m使用した袋に入れてヒートシールした後、5℃で貯蔵した。カビ、腐敗、異臭、異味、変色、萎れについて、包装してから18日後まで評価した。評価結果を表1に示した。
Example 6
A thermoplastic resin composition in which 2.0% by weight of polyoxyethylene stearylamine monostearate as an antifogging agent is blended with [PE] is melt-kneaded with a 40 mm extruder, and extruded from a T die into a film shape. It was set as a shape. Next, the molten film-like material is formed into a concave-convex shape in which the depth, width, and vertical and horizontal pitch of the concave portions are 0.05 mm, 1.0 mm, and 5 mm, respectively, and the convex shape is square, and the machine direction of the roll surface. (MD) is cooled and solidified by being sandwiched between an embossing roll made of iron arranged in (MD) and a rubber roll coated with a Teflon (registered trademark) tube, the thickness of the recess is 0.03 mm, and the thickness of the recess on the sheet surface A film having a ratio da / db of da to a convex thickness db of 0.38, a ratio of concave area Sa to convex area Sb on the sheet surface Sa / Sb of 1.83, and a weight per unit area of 43 g / m 2 is obtained. It was.
The obtained film had an oxygen permeability of 5,100 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 17,800 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 38 g / m 2 · d. .
300 g of strawberry (variety name; Tochiotome) was put in a bag using 0.1 m 2 of the above film and heat-sealed, and then stored at 5 ° C. Mold, decay, odor, taste, discoloration, and wilting were evaluated until 18 days after packaging. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1
無包装状態で15℃で貯蔵してから6日後までの評価であること以外は、実施例3と同様に実施した。評価結果を表2に示した。
Comparative Example 1
It was carried out in the same manner as in Example 3 except that the evaluation was from 6 days after storage at 15 ° C. without packaging. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例2
フィルム作製における縦方向延伸倍率×横方向延伸倍率が3×4倍(面積倍率12倍)の条件で逐次2軸延伸し、凹部厚さが0.019mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.19、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが0.95、目付け重量が56g/mのフィルムを使用した以外は、実施例3と同様に実施した。得られたフィルムは、酸素透過度3,500nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度13,400nmol/(m・s・100kPa)、透湿度26g/m・dであった。評価結果を表2に示した。
Comparative Example 2
The film was stretched biaxially under the conditions of longitudinal stretch ratio × transverse stretch ratio of 3 × 4 times (area ratio of 12 times) in film production, the recess thickness was 0.019 mm, and the thickness of the recess in the sheet surface A film having a ratio da / db of da to a convex thickness db of 0.19, a ratio Sa / Sb of a concave area Sa to a convex area Sb on the sheet surface of 0.95, and a weight per unit area of 56 g / m 2 is used. The same operation as in Example 3 was performed except that. The obtained film had an oxygen permeability of 3,500 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 13,400 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 26 g / m 2 · d. . The evaluation results are shown in Table 2.

比較例3
フィルム作製における縦方向延伸倍率×横方向延伸倍率が7×8倍(面積倍率56倍)の条件で逐次2軸延伸し、凹部厚さが0.004mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.18、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが0.90、目付け重量が11g/mのフィルムを使用し、包装してから12日後までの評価であること以外は、実施例1と同様に実施した。得られたフィルムは、酸素透過度12,900nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度39,800nmol/(m・s・100kPa)、透湿度97g/m・dであった。評価結果を表2に示した。
Comparative Example 3
The film was stretched biaxially under the conditions of longitudinal stretch ratio × transverse stretch ratio of 7 × 8 times (area ratio of 56 times) in the film production, the recess thickness was 0.004 mm, and the thickness of the recess on the sheet surface A film having a ratio da / db of da to a convex thickness db of 0.18, a ratio Sa / Sb of a concave area Sa to a convex area Sb on the sheet surface of 0.90, and a basis weight of 11 g / m 2 is used. And it implemented similarly to Example 1 except being evaluation until 12 days after packaging. The obtained film had an oxygen permeability of 12,900 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 39,800 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 97 g / m 2 · d. . The evaluation results are shown in Table 2.

比較例4
凹部厚さが0.01mmであって、シート面における凹部の厚さdaと凸部の厚さdbの割合da/dbが0.17、シート面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが1.83、目付重量が26g/m2のフィルムを使用し、包装してから12日後までの評価であること以外は、実施例1と同様に実施した。得られたフィルムは、酸素透過度15,600nmol/(m・s・100kPa)、二酸化炭素透過度47,200nmol/(m・s・100kPa)、透湿度116g/m・dであった。
Comparative Example 4
The concave portion thickness is 0.01 mm, the ratio da / db of the concave portion thickness da to the convex portion thickness db on the sheet surface is 0.17, and the concave portion area Sa to the convex portion area Sb ratio Sa on the sheet surface. This was carried out in the same manner as in Example 1 except that a film having a / Sb of 1.83 and a weight per unit area of 26 g / m 2 was used and the evaluation was made after 12 days from packaging. The obtained film had an oxygen permeability of 15,600 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), a carbon dioxide permeability of 47,200 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and a moisture permeability of 116 g / m 2 · d. .

比較例5
20℃での貯蔵以外は、実施例3と同様に評価した。評価結果を表2に示した。
Comparative Example 5
Evaluation was conducted in the same manner as in Example 3 except for storage at 20 ° C. The evaluation results are shown in Table 2.

比較例6
使用したフィルムの面積が0.3mであること以外は、実施例4と同様に実施した。評価結果を表2に示した。
Comparative Example 6
It implemented like Example 4 except the area of the used film being 0.3 m < 2 >. The evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2005278543
Figure 2005278543

Figure 2005278543
Figure 2005278543

本発明のイチゴの鮮度保持包装方法は、イチゴの流通に特に有用である。   The strawberry freshness maintaining and packaging method of the present invention is particularly useful for the distribution of strawberry.

本発明で用いられる凹凸構造を付与したフィルムの一例を示す。An example of the film which provided the uneven structure used by this invention is shown. 本発明で用いられる凹凸構造を付与したフィルムを凹凸形成面の上方より見た凹部形状の一例を示す。An example of the recessed part shape which looked at the film which provided the uneven structure used by this invention from the upper direction of the uneven | corrugated formation surface is shown.

符号の説明Explanation of symbols

1………凹凸構造を付与したフィルムの凹部。
2………凹凸構造を付与したフィルムの凸部。
3………凹凸構造を付与したフィルムの凹部幅。
4………凹凸構造を付与したフィルムのピッチ。
5………凹凸構造を付与したフィルムの凸部厚さ。
6………凹凸構造を付与したフィルムの凹部厚さ。
1: A concave portion of a film provided with a concavo-convex structure.
2: A convex portion of a film provided with a concavo-convex structure.
3: The concave width of the film provided with the concave-convex structure.
4 ... The pitch of the film provided with an uneven structure.
5: Thickness of the convex portion of the film having a concavo-convex structure.
6: Recess thickness of the film having a concavo-convex structure.

Claims (5)

孔を設けていないフィルムで密封するイチゴの包装方法であり、イチゴを包装した後3〜9日の包装内環境が、酸素濃度2〜10%、二酸化炭素濃度5〜10%の範囲にあり、かつ相対湿度95%RH以上であることを特徴とするイチゴの鮮度保持包装方法。   It is a packaging method for strawberries that is sealed with a film that is not provided with a hole, and the environment in the packaging for 3 to 9 days after packaging the strawberries is in the range of oxygen concentration 2 to 10%, carbon dioxide concentration 5 to 10%, And the freshness maintenance packaging method of the strawberry characterized by being 95% RH or more of relative humidity. 23℃における酸素透過度が5,000〜11,000nmol/(m・s・100kPa)であり、23℃における二酸化炭素透過度が15,000〜35,000nmol/(m・s・100kPa)であり、40℃、90%RHにおける透湿度が35〜80g/m・dであるフィルムを使用し、イチゴ300g当り0.1〜0.2mの該フィルムで包装することを特徴とする請求項1記載のイチゴの鮮度保持包装方法。 The oxygen permeability at 23 ° C. is 5,000 to 11,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa), and the carbon dioxide permeability at 23 ° C. is 15,000 to 35,000 nmol / (m 2 · s · 100 kPa). in and, 40 ° C., the moisture permeability at 90% RH using a film which is 35~80g / m 2 · d, and wherein the packaging at the film strawberry 300g per 0.1 to 0.2M 2 The strawberry freshness-keeping packaging method according to claim 1. フィルムが、ポリオレフィン樹脂製フィルムである請求項2記載のイチゴの鮮度保持包装方法。   The strawberry freshness-keeping packaging method according to claim 2, wherein the film is a polyolefin resin film. フィルムが、少なくとも片面に実質的に連続した凸部と前記凸部で仕切られた不連続の凹部とからなる凹凸形状を有し、該凹凸形状が下記条件を満足することを特徴とする請求項2または3記載のイチゴの鮮度保持包装方法。
1)凹部の厚さdaが0.003〜0.05mmであって、凸部の厚さdbに対する凹部の厚さdaの比da/dbが、0.01≦ da/db ≦0.8。
2)凹凸形状が形成されたフィルム面における凹部面積Saと凸部面積Sbの割合Sa/Sbが、0.1≦ Sa/Sb≦ 5。
The film has a concavo-convex shape comprising at least one convex portion substantially continuous on one side and a discontinuous concave portion partitioned by the convex portion, and the concavo-convex shape satisfies the following conditions. 2. A method for maintaining and maintaining a freshness of strawberries according to 2 or 3.
1) The thickness da of the concave portion is 0.003 to 0.05 mm, and the ratio da / db of the thickness da of the concave portion to the thickness db of the convex portion is 0.01 ≦ da / db ≦ 0.8.
2) The ratio Sa / Sb between the concave area Sa and the convex area Sb on the film surface on which the concavo-convex shape is formed is 0.1 ≦ Sa / Sb ≦ 5.
ポリオレフィン樹脂が、結晶性プロピレン重合体(A)と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)とからなるプロピレン系ブロック共重合体であり、かつプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン重合成分含有量が40〜95重量%であり、結晶性プロピレン重合体(A)の極限粘度[η]に対するプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)の極限粘度[η]の比[η]/[η]が0.5〜1.3の範囲であるプロピレン系ブロック共重合体であることを特徴とする請求項3または4記載のイチゴの鮮度保持包装方法。 The polyolefin resin is a propylene-based block copolymer comprising a crystalline propylene polymer (A) and a propylene-α-olefin copolymer (B), and the propylene-α-olefin copolymer (B) propylene polymerization component content is 40 to 95 wt%, the ratio of the intrinsic viscosity [eta] B having an intrinsic viscosity [eta] propylene -α- olefin copolymer of a to the crystalline propylene polymer (a) (B) [5] The strawberry freshness-keeping packaging method according to claim 3 or 4, wherein [η] B / [η] A is a propylene-based block copolymer having a range of 0.5 to 1.3.
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