JP2005268287A - Substrate processing process, equipment and system - Google Patents

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Katsuhiko Miya
勝彦 宮
Akira Izumi
昭 泉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent oxidation of a substrate due to dissolved oxygen in rinse liquid by suppressing increase in concentration of dissolved oxygen in rinse liquid after discharging rinse liquid from a nozzle toward the substrate, and to suppress adhesion of contaminant to the substrate. <P>SOLUTION: On the substrate processing system 100 side, pure water supplied from a pure water supply source 200 to a substrate processing system 100 contains nitrogen supersaturated by nitrogen dissolution units 58 and 78, thus producing rinse liquid containing nitrogen over solubility limit. Nitrogen is then degassed from rinse liquid thus produced by means of degassing units 59 and 79 such that nitrogen contained in the rinse liquid becomes below solubility limit thus producing degassed rinse liquid. The degassed rinse liquid is discharged from nozzles 6 and 25 and supplied to a substrate W which is thereby rinsed. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

この発明は、半導体ウエハ、フォトマスク用ガラス基板、液晶表示用ガラス基板、プラズマ表示用ガラス基板、光ディスク用基板などの各種基板(以下、単に「基板」という)にリンス液を供給してリンス処理を行う基板処理方法、基板処理装置および基板処理システムに関するものである。   The present invention provides a rinsing process by supplying a rinsing liquid to various substrates (hereinafter simply referred to as “substrates”) such as semiconductor wafers, glass substrates for photomasks, glass substrates for liquid crystal displays, glass substrates for plasma displays, and substrates for optical disks. The present invention relates to a substrate processing method, a substrate processing apparatus, and a substrate processing system.

半導体装置や液晶表示装置などの電子部品の製造工程では、基板の表面に成膜やエッチングなどの処理を繰り返し施して微細パターンを形成していく工程が含まれる。ここで、微細加工を良好に行うためには基板表面を清浄な状態に保つ必要があり、必要に応じて基板の洗浄処理が行われる(特許文献1参照)。この特許文献1に記載の発明では、洗浄処理に適した処理液、つまり洗浄液によって基板表面を洗浄した後、その基板表面に残留している処理液を、純水をリンス液としてリンス除去している。また、リンス処理終了後、基板を高速回転させることによって基板表面に残留しているリンス液を振切って乾燥させている。   The manufacturing process of an electronic component such as a semiconductor device or a liquid crystal display device includes a step of repeatedly forming a fine pattern by repeatedly performing processes such as film formation and etching on the surface of the substrate. Here, in order to perform fine processing satisfactorily, it is necessary to keep the substrate surface clean, and the substrate is subjected to a cleaning process as necessary (see Patent Document 1). In the invention described in Patent Document 1, after cleaning the substrate surface with a processing liquid suitable for cleaning processing, that is, the cleaning liquid, the processing liquid remaining on the substrate surface is rinsed and removed using pure water as a rinsing liquid. Yes. Further, after the rinsing process is completed, the rinsing liquid remaining on the substrate surface is shaken off and dried by rotating the substrate at a high speed.

特開平5−29292号公報(段落[0013]〜[0015])Japanese Patent Laid-Open No. 5-29292 (paragraphs [0013] to [0015])

ところが、リンス液として純水を用いた場合、純水に含まれる溶存酸素によって、せっかく洗浄液で洗浄した基板表面の全部または一部が酸化して、基板表面に酸化膜が形成されてしまう、という問題があった。そこで、この問題を解決するために、リンス液として用いる純水の溶存酸素濃度を低くする、という対策が講じられていた。   However, when pure water is used as the rinsing liquid, the dissolved oxygen contained in the pure water oxidizes all or part of the substrate surface cleaned with the cleaning liquid, and an oxide film is formed on the substrate surface. There was a problem. Therefore, in order to solve this problem, a measure has been taken to reduce the dissolved oxygen concentration of pure water used as the rinse liquid.

しかしながら、実際のリンス処理においては、リンス用ノズルからリンス液が基板表面に向けて吐出されるため、ノズルから吐出した途端にリンス液が空気に晒される。このため、予めリンス液中の溶存酸素濃度を低下させていたとしても、ノズルからの吐出直後から空気中の酸素がリンス液に溶込み、リンス液中の溶存酸素濃度が急速に高まる。また、このように空気中に存在する酸素のリンス液への溶込みはノズルからの吐出直後のみならず、その後も所定の上昇速度で継続して進行していく。したがって、ノズルから吐出された後にリンス液に溶け込む酸素量を低減させることが重要となる。すなわち、基板表面がリンス液で濡れている間、つまりリンス処理の開始から乾燥処理の終了までの期間(例えば30秒程度)でのリンス液中の溶存酸素濃度を低減させることがリンス処理に伴う基板表面の酸化を防止する上で非常に重要となっていた。しかしながら、この点に関して従来では効果的な対策が講じられておらず、改善の余地が大きく残されていた。   However, in the actual rinsing process, since the rinsing liquid is discharged from the rinsing nozzle toward the substrate surface, the rinsing liquid is exposed to the air as soon as it is discharged from the nozzle. For this reason, even if the dissolved oxygen concentration in the rinse liquid is lowered in advance, oxygen in the air dissolves in the rinse liquid immediately after discharge from the nozzle, and the dissolved oxygen concentration in the rinse liquid rapidly increases. Further, the penetration of oxygen present in the air into the rinsing liquid in this way continues not only immediately after discharge from the nozzle, but also continues at a predetermined rising speed thereafter. Therefore, it is important to reduce the amount of oxygen dissolved in the rinse liquid after being discharged from the nozzle. That is, reducing the dissolved oxygen concentration in the rinsing liquid during the period from the start of the rinsing process to the end of the drying process (for example, about 30 seconds) is accompanied with the rinsing process while the substrate surface is wet with the rinsing liquid. This is very important in preventing oxidation of the substrate surface. However, no effective countermeasures have been conventionally taken in this regard, leaving much room for improvement.

また、基板に対して微細加工を良好に行うためには基板表面の酸化を防止するだけでなく、基板表面にパーティクル、金属不純物、化学不純物等の汚染物質が付着するのを防止する必要がある。というのも、これらパーティクル等が基板表面に付着すると、パターン欠陥などの種々の不良を引き起こす原因となるからである。そのため、基板表面の酸化だけでなく、基板表面へのパーティクル等の付着についても十分に考慮し、その防止策を講じることが必要である。   In order to perform fine processing on the substrate satisfactorily, it is necessary not only to prevent oxidation of the substrate surface but also to prevent contaminants such as particles, metal impurities, and chemical impurities from adhering to the substrate surface. . This is because if these particles adhere to the substrate surface, it causes various defects such as pattern defects. Therefore, it is necessary to take into consideration not only the oxidation of the substrate surface but also the adhesion of particles and the like to the substrate surface, and take preventive measures.

この発明は上記課題に鑑みなされたものであり、ノズルから基板に向けてリンス液を吐出した後にリンス液中の溶存酸素濃度が上昇することを抑制することで、リンス液中の溶存酸素による基板の酸化を防止するとともに、基板への汚染物質の付着を抑制することができる基板処理方法、基板処理装置および基板処理システムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and suppresses an increase in the dissolved oxygen concentration in the rinsing liquid after discharging the rinsing liquid from the nozzle toward the substrate, whereby the substrate due to the dissolved oxygen in the rinsing liquid. An object of the present invention is to provide a substrate processing method, a substrate processing apparatus, and a substrate processing system capable of preventing the oxidation of the substrate and suppressing the adhesion of contaminants to the substrate.

上記した目的を達成するために、本発明にかかる基板処理方法は、基板に処理液を供給して所定の湿式処理を施す湿式処理工程と、純水に窒素を過飽和に添加することで窒素が溶解限度を超えて含まれるリンス液を生成するリンス液生成工程と、リンス液に含まれる窒素が溶解限度以下となるようにリンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気工程と、湿式処理工程後に、脱気済リンス液を基板に供給することで基板に対して脱気済リンス液によるリンス処理を施すリンス工程とを備えている。   In order to achieve the above object, a substrate processing method according to the present invention includes a wet processing step of supplying a processing liquid to a substrate to perform a predetermined wet processing, and adding nitrogen to pure water in a supersaturated manner. A rinsing liquid generating step for generating a rinsing liquid that exceeds the solubility limit, and a degassed rinsing liquid by degassing part of the nitrogen from the rinsing liquid so that the nitrogen contained in the rinsing liquid is below the solubility limit. A deaeration process to be generated, and a rinsing process of supplying a degassed rinse liquid to the substrate after the wet process process to subject the substrate to a rinse process using the degassed rinse liquid.

このような構成によれば、処理液による湿式処理が実行された基板に対してリンス工程を実行することで基板表面に付着している処理液が洗い流される。ここで、リンス工程に用いられるリンス液(脱気済リンス液)は次のようにして生成されているため、リンス液中の溶存酸素による基板への酸化膜の発生を抑制するとともに、基板へのパーティクル等の汚染物質の付着を防止することができる。すなわち、リンス液は予めリンス液生成工程にて、純水中に窒素が過飽和に添加されることで窒素が溶解限度を超えて含まれるリンス液が生成される。このように純水中に窒素を添加してなるリンス液では、窒素添加によって溶存酸素濃度が低下する。しかも純水中に窒素が過飽和に添加されることで、容易に低溶存酸素濃度の純水を得ることができる。その一方で、窒素を過飽和に添加するとリンス液に含まれる窒素の一部が気泡となり、該気泡を包含するリンス液によりリンス処理が行われる。そのため、基板表面にパーティクル等が付着するという問題が発生することがあった。   According to such a structure, the process liquid adhering to the substrate surface is washed away by performing the rinse process with respect to the board | substrate with which the wet process by the process liquid was performed. Here, since the rinsing liquid (degassed rinsing liquid) used in the rinsing process is generated as follows, the generation of an oxide film on the substrate due to dissolved oxygen in the rinsing liquid is suppressed, and the substrate is supplied to the substrate. The adhesion of contaminants such as particles can be prevented. That is, in the rinse liquid generating step, a rinse liquid containing nitrogen exceeding the solubility limit is generated by adding nitrogen in a supersaturated state in pure water in advance. Thus, in the rinse liquid formed by adding nitrogen to pure water, the dissolved oxygen concentration is lowered by the addition of nitrogen. Moreover, pure water having a low dissolved oxygen concentration can be easily obtained by adding nitrogen to the pure water in a supersaturated manner. On the other hand, when nitrogen is added to supersaturation, a part of nitrogen contained in the rinse liquid becomes bubbles, and the rinsing process is performed with the rinse liquid containing the bubbles. Therefore, a problem that particles or the like adhere to the substrate surface may occur.

そこで、リンス液生成工程につづく脱気工程にて、リンス液に含まれる窒素が溶解限度以下となるようにリンス液から窒素の一部が脱気されることで脱気済リンス液が生成される。これにより、リンス液に含まれる窒素が気泡となって基板表面にパーティクル等が付着することを防止することができる。   Therefore, in the deaeration process following the rinse liquid generation process, a part of the nitrogen is degassed from the rinse liquid so that the nitrogen contained in the rinse liquid is below the solubility limit, thereby generating a degassed rinse liquid. The As a result, it is possible to prevent the nitrogen contained in the rinse liquid from forming bubbles and attaching particles or the like to the substrate surface.

そして、この脱気済リンス液が基板に向けて供給されると、それ以降、リンス液が空気に晒されることとなり、溶存酸素濃度の上昇を招くが、窒素添加により上昇速度が抑制される。したがって、このようなリンス液(脱気済リンス液)を用いることによって、リンス液が基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間に、リンス液の溶存酸素濃度が急速に上昇することはなく、リンス液中の溶存酸素による基板への酸化膜の発生を防止することができる。しかも、リンス液に含まれる窒素は溶解限度以下になるように脱気されているため、リンス液中の窒素が気泡となって基板表面にパーティクル等が付着するのが抑制される。   When this degassed rinsing liquid is supplied toward the substrate, the rinsing liquid is thereafter exposed to the air, leading to an increase in the dissolved oxygen concentration, but the rate of increase is suppressed by the addition of nitrogen. Therefore, by using such a rinsing liquid (degassed rinsing liquid), the dissolved oxygen concentration in the rinsing liquid rapidly increases during the period from when the rinsing liquid is discharged toward the substrate until it is removed from the substrate. The generation of an oxide film on the substrate due to dissolved oxygen in the rinse liquid can be prevented. In addition, since the nitrogen contained in the rinse liquid is deaerated so as to be below the solubility limit, the nitrogen in the rinse liquid becomes bubbles to prevent particles and the like from adhering to the substrate surface.

ここで、リンス工程を不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。このようにすることで、リンス液(脱気済リンス液)および基板の周辺雰囲気の酸素濃度が低くなる。よって、リンス液に溶解することのできる酸素自体が低減され、リンス液が基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間におけるリンス液の溶存酸素濃度の上昇をさらに抑制することができる。   Here, the rinsing step may be performed in an inert gas atmosphere. By doing so, the oxygen concentration in the rinse liquid (degassed rinse liquid) and the ambient atmosphere of the substrate is lowered. Therefore, oxygen itself that can be dissolved in the rinsing liquid is reduced, and it is possible to further suppress an increase in the dissolved oxygen concentration of the rinsing liquid during a period from when the rinsing liquid is discharged toward the substrate until it is removed from the substrate. it can.

また、本発明の基板処理装置は、上記した目的を達成するために、純水に窒素を添加して窒素豊富なリンス液を生成するリンス液生成手段と、リンス液生成手段によって生成されたリンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気手段と、脱気済リンス液をノズルから基板に向けて吐出することで基板に脱気済リンス液を供給して基板に対するリンス処理を施すリンス手段とを備えている。   In order to achieve the above-described object, the substrate processing apparatus of the present invention includes a rinsing liquid generating means for adding nitrogen to pure water to generate a nitrogen-rich rinsing liquid, and a rinse generated by the rinsing liquid generating means. Degassing means for generating a degassed rinse liquid by degassing a part of nitrogen from the liquid, and supplying the degassed rinse liquid to the substrate by discharging the degassed rinse liquid from the nozzle toward the substrate And rinsing means for rinsing the substrate.

このような構成によれば、リンス液生成手段によって純水に窒素が豊富に添加されたリンス液が生成されることで、リンス液の溶存酸素濃度が低減される。そして、この生成されたリンス液から窒素の一部が脱気手段によって脱気されることで、低溶存酸素濃度でかつ、窒素が気泡とならない程度に溶存したリンス液(脱気済リンス液)が生成されることになる。そして、この脱気済リンス液が基板に向けて吐出されることで基板へのリンス処理が施されることになる。このとき、脱気済リンス液が空気雰囲気に晒されることとなるが、上記したように、窒素添加により溶存酸素濃度の上昇速度が抑制される。そのため、リンス液がノズルから基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間に、リンス液の溶存酸素濃度が急速に上昇することはなく、リンス液中の溶存酸素による基板への酸化膜の発生を防止することができる。しかも、リンス液から窒素の一部は脱気されているために、リンス液に含まれている窒素が気泡となって基板表面にパーティクル等が付着するのが抑制される。   According to such a structure, the dissolved oxygen concentration of a rinse liquid is reduced by the rinse liquid production | generation means producing | generating the rinse liquid in which nitrogen was abundantly added to the pure water. Then, a part of nitrogen is degassed from the generated rinse liquid by the degassing means, so that the rinse liquid is dissolved at a low dissolved oxygen concentration and does not form nitrogen bubbles (degassed rinse liquid). Will be generated. Then, this degassed rinse liquid is discharged toward the substrate, whereby the substrate is rinsed. At this time, the degassed rinse liquid is exposed to the air atmosphere, but as described above, the rate of increase in the dissolved oxygen concentration is suppressed by the addition of nitrogen. Therefore, the dissolved oxygen concentration of the rinsing liquid does not increase rapidly during the period from when the rinsing liquid is discharged from the nozzle toward the substrate until it is removed from the substrate. Generation of an oxide film can be prevented. In addition, since a part of nitrogen is degassed from the rinsing liquid, the nitrogen contained in the rinsing liquid becomes bubbles to prevent particles and the like from adhering to the substrate surface.

また、脱気済リンス液が供給される基板に対向させながら基板から離間配置された雰囲気遮断手段と、雰囲気遮断手段と基板との間に形成される空間に不活性ガスを供給する不活性ガス供給手段とをさらに備えるようにしてもよい。   In addition, an atmosphere blocking unit that is spaced from the substrate while facing the substrate to which the degassed rinse liquid is supplied, and an inert gas that supplies an inert gas to a space formed between the atmosphere blocking unit and the substrate You may make it further provide a supply means.

このような構成を採用することで、リンス液(脱気済リンス液)および基板の周辺雰囲気が、窒素などの不活性ガスで満たされるため、リンス液に溶解することのできる酸素自体を低減することができる。その結果、リンス液がノズルから基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間におけるリンス液の溶存酸素濃度の上昇をさらに抑制することができる。   By adopting such a configuration, the rinsing liquid (degassed rinsing liquid) and the atmosphere around the substrate are filled with an inert gas such as nitrogen, so that oxygen that can be dissolved in the rinsing liquid is reduced. be able to. As a result, it is possible to further suppress an increase in the dissolved oxygen concentration of the rinsing liquid during a period from when the rinsing liquid is discharged from the nozzle toward the substrate until it is removed from the substrate.

また、本発明の基板処理システムは、上記した目的を達成するために、純水を供給する純水供給ユニットと純水供給ユニットと別個に設けられ、純水供給ユニットから供給される純水を用いて基板に対するリンス処理を施す基板処理ユニットとを備えた基板処理システムであって、基板処理ユニットは、純水供給ユニットから供給される純水に窒素を添加して窒素豊富なリンス液を生成するリンス液生成手段と、リンス液生成手段によって生成されたリンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気手段と、脱気済リンス液をノズルから基板に向けて吐出することで基板に脱気済リンス液を供給して基板に対するリンス処理を施すリンス手段とを同一のユニット本体内に設けている。   Further, in order to achieve the above-described object, the substrate processing system of the present invention is provided separately from a pure water supply unit that supplies pure water and a pure water supply unit, and receives pure water supplied from the pure water supply unit. The substrate processing system includes a substrate processing unit that performs a rinsing process on the substrate, and the substrate processing unit generates nitrogen-rich rinse liquid by adding nitrogen to pure water supplied from the pure water supply unit. A rinsing liquid generating means, a degassing means for degassing a part of nitrogen from the rinsing liquid generated by the rinsing liquid generating means, and generating a degassed rinsing liquid; A rinsing means for supplying a degassed rinsing liquid to the substrate by discharging toward the substrate and rinsing the substrate is provided in the same unit body.

このように構成された基板処理システムにおいては、基板処理ユニットに該基板処理ユニットとは別個に設けられた純水供給ユニットから純水が供給され、基板に対してリンス処理が施される。このように、別個に設けられた純水供給ユニットから純水が供給される場合であっても、基板処理ユニット内において純水に窒素を添加して窒素豊富なリンス液を生成し、さらに該リンス液から窒素の一部を脱気することで、基板には低溶存酸素濃度でかつ、窒素が気泡とならない程度に溶存したリンス液(脱気済リンス液)が供給されることになる。その結果、上記したように、リンス液中の溶存酸素による基板への酸化が防止されるとともに、基板表面へのパーティクル等の付着が抑制される。   In the substrate processing system configured as described above, pure water is supplied to the substrate processing unit from a pure water supply unit provided separately from the substrate processing unit, and the substrate is rinsed. As described above, even when pure water is supplied from a separately provided pure water supply unit, nitrogen is added to the pure water in the substrate processing unit to generate a nitrogen-rich rinse liquid. By degassing a part of nitrogen from the rinsing liquid, the substrate is supplied with a rinsing liquid (degassed rinsing liquid) that has a low dissolved oxygen concentration and is dissolved to the extent that nitrogen does not form bubbles. As a result, as described above, oxidation to the substrate by dissolved oxygen in the rinse liquid is prevented, and adhesion of particles and the like to the substrate surface is suppressed.

また、基板処理ユニットは、リンス液が供給される基板に対向させながら基板から離間配置された雰囲気遮断手段と、雰囲気遮断手段と基板との間に形成される空間に不活性ガスを供給する不活性ガス供給手段とをさらにユニット本体内に設けるようにしてもよい。   The substrate processing unit also includes an atmosphere blocking unit that is spaced from the substrate while facing the substrate to which the rinsing liquid is supplied, and an inert gas that is supplied to the space formed between the atmosphere blocking unit and the substrate. An active gas supply means may be further provided in the unit main body.

このような構成を採用することで、上記したように、リンス液(脱気済リンス液)および基板の周辺雰囲気が、窒素などの不活性ガスで満たされるため、リンス液がノズルから基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間におけるリンス液の溶存酸素濃度の上昇をさらに抑制することができる。   By adopting such a configuration, as described above, the rinse liquid (degassed rinse liquid) and the ambient atmosphere of the substrate are filled with an inert gas such as nitrogen, so that the rinse liquid is directed from the nozzle toward the substrate. Thus, it is possible to further suppress an increase in the dissolved oxygen concentration of the rinse liquid during the period from the discharge to the removal from the substrate.

この発明によれば、純水に窒素を豊富に添加することで窒素豊富なリンス液を生成するとともに、その生成されたリンス液から窒素の一部を脱気している。このため、低溶存酸素濃度でありながら、窒素が気泡とならない程度に溶存したリンス液(脱気済リンス液)によって、基板に対してリンス処理が施される。その結果、リンス液がノズルから基板に向けて吐出されてから基板より除去されるまでの期間に、リンス液の溶存酸素濃度が急速に上昇することはなく、リンス液中の溶存酸素による基板への酸化を防止することができる。しかも、リンス液中に含まれる窒素が気泡となることがないので、基板への汚染物質の付着が抑制される。   According to the present invention, a nitrogen-rich rinse liquid is generated by adding abundant nitrogen to pure water, and part of the nitrogen is degassed from the generated rinse liquid. For this reason, the substrate is rinsed with a rinsing liquid (degassed rinsing liquid) dissolved to such an extent that nitrogen does not form bubbles while having a low dissolved oxygen concentration. As a result, the dissolved oxygen concentration in the rinsing liquid does not rise rapidly during the period from when the rinsing liquid is discharged from the nozzle toward the substrate until the rinsing liquid is removed from the substrate. Can be prevented from being oxidized. In addition, since nitrogen contained in the rinse liquid does not become bubbles, adhesion of contaminants to the substrate is suppressed.

<第1実施形態>
図1は、本発明の第1実施形態にかかる基板処理システム全体の概略構成を示す断面図である。また、図2は図1の基板処理システムの制御構成を示すブロック図である。この基板処理システムは、基板処理装置100と、基板処理装置100とは別個に設けられて該装置100に純水を供給する純水供給源200とを備えている。基板処理装置100は、基板Wに対してフッ酸などの処理液を供給して膜除去処理を行い、膜除去処理後に純水などのリンス液によるリンス処理を施して、その後に乾燥処理を行う装置であって、これら一連の処理を同一の装置本体101内で実行する。ここで、リンス処理の際には、純水供給源200から管201を介して基板処理装置100に供給される純水が用いられる。
<First Embodiment>
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the entire substrate processing system according to the first embodiment of the present invention. FIG. 2 is a block diagram showing a control configuration of the substrate processing system of FIG. The substrate processing system includes a substrate processing apparatus 100 and a pure water supply source 200 that is provided separately from the substrate processing apparatus 100 and supplies pure water to the apparatus 100. The substrate processing apparatus 100 supplies a treatment liquid such as hydrofluoric acid to the substrate W to perform a film removal process, performs a rinse process with a rinse liquid such as pure water after the film removal process, and then performs a drying process. The apparatus executes a series of these processes in the same apparatus main body 101. Here, in the rinsing process, pure water supplied from the pure water supply source 200 to the substrate processing apparatus 100 via the pipe 201 is used.

基板処理装置100では、図1に示すように、スピンチャック1により基板Wを保持可能となっている。このスピンチャック1は、基板裏面側の遮断部材としての機能を兼ねた円盤状のベース部材2と、その上面に設けられた3個以上の保持部材3とを備えている。これらの保持部材3のそれぞれは基板Wの外周端部を下方から載置支持する支持部3aと、基板Wの外周端縁の位置を規制する規制部3bとを有している。そして、これらの保持部材3はベース部材2の外周端部付近に設けられている。また、各規制部3bは、基板Wの外周端縁に接触して基板Wを保持する作用状態と、基板Wの外周端縁から離れて基板Wの保持を解除する非作用状態とを採り得るように構成されており、非作用状態で搬送ロボット(図示省略)によって支持部3aに対する基板Wの搬入/搬出を行う一方、基板Wの表面を上側にして支持部3aに載置された後で各規制部3bを作用状態に切替えることで基板Wがスピンチャック1に保持される。なお、この保持部材3(規制部3b)の動作は、例えば、特開昭63−153839号公報に開示されているリンク機構などで実現することができる。   In the substrate processing apparatus 100, as shown in FIG. 1, the substrate W can be held by the spin chuck 1. The spin chuck 1 includes a disk-shaped base member 2 that also functions as a blocking member on the back side of the substrate, and three or more holding members 3 provided on the upper surface thereof. Each of these holding members 3 includes a support portion 3a for placing and supporting the outer peripheral end portion of the substrate W from below, and a regulating portion 3b for regulating the position of the outer peripheral edge of the substrate W. These holding members 3 are provided in the vicinity of the outer peripheral end of the base member 2. In addition, each regulating portion 3b can take an operation state in which the substrate W is held in contact with the outer peripheral edge of the substrate W and a non-operation state in which the holding of the substrate W is released away from the outer peripheral edge of the substrate W. After the substrate W is loaded / unloaded to / from the support portion 3a by a transfer robot (not shown) in a non-acting state, the substrate W is placed on the support portion 3a with the surface facing up. The substrate W is held by the spin chuck 1 by switching each restricting portion 3b to the operating state. The operation of the holding member 3 (the restricting portion 3b) can be realized by, for example, a link mechanism disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-1553839.

また、ベース部材2の下面には、回転軸4の上方端部が取付けられている。そして、この回転軸4の下方端部にプーリ5aが固着されるとともに、このプーリ5aとモータ5の回転軸に固着されたプーリ5bとの間にベルト5cを介してモータ5の回転駆動力が回転軸4に伝達されるように構成されている。このため、モータ5を駆動することでスピンチャック1に保持された基板Wは基板Wの中心周りに回転される。   An upper end portion of the rotating shaft 4 is attached to the lower surface of the base member 2. A pulley 5a is fixed to the lower end portion of the rotating shaft 4, and a rotational driving force of the motor 5 is interposed between the pulley 5a and a pulley 5b fixed to the rotating shaft of the motor 5 via a belt 5c. It is configured to be transmitted to the rotating shaft 4. Therefore, the substrate W held on the spin chuck 1 is rotated around the center of the substrate W by driving the motor 5.

ベース部材2の中央部にはノズル6が設けられている。ノズル6は中空の回転軸4の中心軸に沿って内接された管7や、管8を介して基板裏面に処理液やリンス液を供給する液供給部50に接続されている。なお、液供給部50の構成および動作について後で後述する。   A nozzle 6 is provided at the center of the base member 2. The nozzle 6 is connected to a liquid supply section 50 for supplying a processing liquid and a rinsing liquid to the back surface of the substrate via a pipe 7 inscribed along the central axis of the hollow rotating shaft 4 and the pipe 8. The configuration and operation of the liquid supply unit 50 will be described later.

また、ベース部材2の中央部にはノズル6と同軸に開口16が設けられている。この開口16は、上記管7と同軸に回転軸4内に設けられた中空部17や、開閉弁18を介装した管19を介してガス供給部20に連通接続されている。このため、開閉弁18を開にすることにより、本発明の「雰囲気遮断手段」として機能するベース部材2と基板Wの裏面との間に不活性ガス(例えば、窒素ガス)を供給し、その空間を不活性ガス雰囲気にパージし得るように構成されている。   In addition, an opening 16 is provided in the center of the base member 2 coaxially with the nozzle 6. The opening 16 is connected to a gas supply unit 20 through a hollow part 17 provided in the rotary shaft 4 coaxially with the pipe 7 and a pipe 19 having an opening / closing valve 18 interposed therebetween. Therefore, by opening the on-off valve 18, an inert gas (for example, nitrogen gas) is supplied between the base member 2 that functions as the “atmosphere blocking means” of the present invention and the back surface of the substrate W. The space can be purged with an inert gas atmosphere.

スピンチャック1の上方には本発明の「雰囲気遮断手段」として機能する遮断部材21が設けられている。この遮断部材21は、鉛直方向に配設された懸垂アーム22の下端部に取り付けられている。また、この懸垂アーム22の上方端部には、モータ23が設けられ、モータ23を駆動することにより、遮断部材21が懸垂アーム22を回転中心として回転されるようになっている。なお、スピンチャック1の回転軸4の回転軸芯と懸垂アーム22の回転軸芯とは一致されていて、雰囲気遮断手段としてのベース部材2,および遮断部材21、ならびにスピンチャック1に保持された基板Wは同軸周りに回転されるようになっている。また、モータ23は、スピンチャック1(に保持された基板W)と同じ方向でかつ略同じ回転速度で遮断部材21を回転させるように構成されている。   Above the spin chuck 1, a blocking member 21 that functions as the “atmosphere blocking means” of the present invention is provided. The blocking member 21 is attached to the lower end portion of the suspension arm 22 disposed in the vertical direction. In addition, a motor 23 is provided at the upper end of the suspension arm 22, and by driving the motor 23, the blocking member 21 is rotated about the suspension arm 22. The rotation axis 4 of the rotation axis 4 of the spin chuck 1 and the rotation axis of the suspension arm 22 coincide with each other and are held by the base member 2 and the blocking member 21 as the atmosphere blocking means and the spin chuck 1. The substrate W is rotated about the same axis. The motor 23 is configured to rotate the blocking member 21 in the same direction as the spin chuck 1 (the substrate W held by the spin chuck 1) and at substantially the same rotational speed.

遮断部材21の中央部にはノズル25が設けられている。ノズル25は、中空の懸垂アーム22の中心軸に沿って内設された管26や、管27を介して基板表面に処理液やリンス液を供給する液供給部70に接続されている。なお、液供給部70の構成および動作について後で詳述する。   A nozzle 25 is provided at the center of the blocking member 21. The nozzle 25 is connected to a liquid supply unit 70 for supplying a processing liquid and a rinsing liquid to the substrate surface via a pipe 26 provided along the central axis of the hollow suspension arm 22 and a pipe 27. The configuration and operation of the liquid supply unit 70 will be described in detail later.

また、遮断部材21の中央部にはノズル25と同軸に開口35が設けられている。この開口35は、上記管26と同軸に懸垂アーム22内に設けられた中空部36や、開閉弁37を介装した管38を介してガス供給部39に連通接続されている。そして、スピンチャック1に保持された基板Wの表面に遮断部材21が近接配置された状態で、開閉弁37を開にすることにより、遮断部材21と基板Wの表面との間に不活性ガス(例えば、窒素ガス)を供給し、その空間を不活性ガス雰囲気にパージし得るように構成されている。このように、この実施形態では、ガス供給部20,39が本発明の「不活性ガス供給手段」に相当している。   In addition, an opening 35 is provided at the center of the blocking member 21 coaxially with the nozzle 25. The opening 35 is connected to a gas supply unit 39 through a hollow portion 36 provided in the suspension arm 22 coaxially with the tube 26 and a tube 38 having an opening / closing valve 37 interposed therebetween. Then, in the state where the blocking member 21 is disposed close to the surface of the substrate W held by the spin chuck 1, the on-off valve 37 is opened, so that an inert gas is interposed between the blocking member 21 and the surface of the substrate W. (For example, nitrogen gas) is supplied, and the space can be purged with an inert gas atmosphere. Thus, in this embodiment, the gas supply units 20 and 39 correspond to the “inert gas supply means” of the present invention.

次に、液供給部50,70の構成について説明する。なお、液供給部50,70はともに同一構成を有しているため、ここでは一方の液供給部50の構成について説明し、他方の液供給部70の構成については相当の符号を付して説明を省略する。この液供給部50は、フッ酸を供給するフッ酸供給源51と、窒素溶解ユニット58と、脱気ユニット59とを備えている。そして、フッ酸供給源51が開閉弁53を介装した管54を介してミキシングユニット55に接続される一方、基板処理装置100とは別個に設けられた純水供給源200が管201を介して窒素溶解ユニット58のインレットに接続されている。また、この窒素溶解ユニット58には、別のインレットが設けられており、図示を省略する窒素ガス供給源と接続されている。そして、純水供給源200からの純水に対して窒素ガス供給源からの窒素ガスを過飽和に溶解させて窒素豊富な純水を生成する。さらに、この窒素溶解ユニット58は脱気ユニット59および開閉弁56を介装した管57を介してミキシングユニット55に接続されている。このため、窒素溶解ユニット58により窒素豊富となった純水から窒素の一部が脱気され、このように窒素の溶解度が調整された純水が開閉弁56を介してミキシングユニット55に供給可能となっている。   Next, the configuration of the liquid supply units 50 and 70 will be described. Since the liquid supply units 50 and 70 have the same configuration, the configuration of one liquid supply unit 50 will be described here, and the configuration of the other liquid supply unit 70 will be denoted by a corresponding reference numeral. Description is omitted. The liquid supply unit 50 includes a hydrofluoric acid supply source 51 that supplies hydrofluoric acid, a nitrogen dissolving unit 58, and a deaeration unit 59. A hydrofluoric acid supply source 51 is connected to the mixing unit 55 via a pipe 54 having an on-off valve 53 interposed therebetween, while a pure water supply source 200 provided separately from the substrate processing apparatus 100 is connected via the pipe 201. And connected to the inlet of the nitrogen dissolving unit 58. Further, the nitrogen dissolving unit 58 is provided with another inlet, and is connected to a nitrogen gas supply source (not shown). Then, nitrogen gas from the nitrogen gas supply source is dissolved in the supersaturated state with respect to the pure water from the pure water supply source 200 to generate nitrogen-rich pure water. Further, the nitrogen dissolving unit 58 is connected to the mixing unit 55 via a pipe 57 having a deaeration unit 59 and an opening / closing valve 56 interposed therebetween. For this reason, a part of nitrogen is degassed from the pure water enriched with nitrogen by the nitrogen dissolving unit 58, and the pure water whose nitrogen solubility is adjusted in this way can be supplied to the mixing unit 55 through the on-off valve 56. It has become.

そして、装置全体を制御する制御部80からの制御指令に応じて開閉弁53,56の開閉の切換えによりミキシングユニット55から管8にフッ酸水溶液または純水を選択的に基板Wの表面に向けて供給可能となっている。すなわち、開閉弁53,56をすべて開にすると、フッ酸および純水がミキシングユニット55に供給されて所定濃度のフッ酸水溶液が調合される。そして、このフッ酸水溶液が管8を介してノズル6から基板Wの裏面に向けて吐出されて該基板裏面に付着する膜をエッチング除去する。また、開閉弁56のみを開とすると、管8を介してノズル6から純水がリンス液として基板Wの裏面に供給されてリンス処理を行うことができる。   Then, a hydrofluoric acid solution or pure water is selectively directed from the mixing unit 55 to the pipe 8 toward the surface of the substrate W by switching the opening / closing valves 53 and 56 according to a control command from the control unit 80 for controlling the entire apparatus. Can be supplied. That is, when all the on-off valves 53 and 56 are opened, hydrofluoric acid and pure water are supplied to the mixing unit 55 to prepare a hydrofluoric acid aqueous solution having a predetermined concentration. Then, this hydrofluoric acid aqueous solution is discharged from the nozzle 6 toward the back surface of the substrate W through the tube 8, and the film adhering to the back surface of the substrate is removed by etching. When only the opening / closing valve 56 is opened, pure water is supplied from the nozzle 6 to the back surface of the substrate W through the pipe 8 to perform the rinsing process.

このように、基板Wの裏面側については、液供給部50、管8、ノズル6が本発明の「リンス手段」として機能するとともに、窒素溶解ユニット58が本発明の「リンス液生成手段」として、また脱気ユニット59が本発明の「脱気手段」として機能している。この窒素溶解ユニット58は、例えばタンクを用いたバブリング装置や中空糸を用いた既存の装置が用いられる。なお、基板Wの表面側については、液供給部70、管27、ノズル25が本発明の「リンス手段」として機能するとともに、窒素溶解ユニット78が本発明の「リンス液生成手段」として、また脱気ユニット79が本発明の「脱気手段」として機能している。   Thus, on the back side of the substrate W, the liquid supply unit 50, the tube 8, and the nozzle 6 function as the “rinsing means” of the present invention, and the nitrogen dissolving unit 58 serves as the “rinsing liquid generating means” of the present invention. Further, the deaeration unit 59 functions as the “deaeration means” of the present invention. For the nitrogen dissolving unit 58, for example, a bubbling device using a tank or an existing device using a hollow fiber is used. As for the surface side of the substrate W, the liquid supply unit 70, the tube 27, and the nozzle 25 function as the “rinsing means” of the present invention, and the nitrogen dissolving unit 78 serves as the “rinsing liquid generating means” of the present invention. The deaeration unit 79 functions as the “deaeration means” of the present invention.

また、スピンチャック1の周囲には処理液の周囲への飛散を防止するカップ40が配設されている。カップ40に補集された処理液は装置外へ排液され、カップ40の下方に設けられたタンク(図示省略)に蓄えられる。   A cup 40 is disposed around the spin chuck 1 to prevent the processing liquid from scattering around the spin chuck 1. The processing liquid collected in the cup 40 is drained out of the apparatus and stored in a tank (not shown) provided below the cup 40.

ここで、純水供給源200が窒素溶解ユニット58および脱気ユニット59に接続されて純水供給源200から供給される純水が窒素溶解、ついで脱気を経てノズル6、25から基板Wに向けて供給されるように構成した理由は次のとおりである。純水供給源200から基板処理装置100に向けて供給される純水は、基板処理装置100が設置されている工場に隣接された脱気処理施設(図示省略)によって脱気処理が施されて純水中の溶存酸素濃度が低減されている。しかしながら、純水供給源200から供給される純水をそのままリンス液(あるいはフッ酸供給源51から供給されるフッ酸を希釈するための希釈液)として用いる場合には、基板処理装置100においてノズル6から吐出された純水は空気に晒されることで、予め脱気処理により純水の溶存酸素濃度を低下させていたとしても、吐出直後から空気中の酸素が溶け込むことによって、純水の溶存酸素濃度が急速に高まっていく。その結果、基板Wの表面が純水で濡れている間、つまりリンス処理の開始から乾燥処理の終了までの期間(例えば30秒程度)のうちに基板Wの表面が酸化されてしまうこととなる。   Here, the pure water supply source 200 is connected to the nitrogen dissolution unit 58 and the deaeration unit 59 so that the pure water supplied from the pure water supply source 200 is dissolved in nitrogen, and then deaerated to the substrate W from the nozzles 6 and 25. The reason for the configuration is as follows. The pure water supplied from the pure water supply source 200 toward the substrate processing apparatus 100 is degassed by a degassing processing facility (not shown) adjacent to the factory where the substrate processing apparatus 100 is installed. The dissolved oxygen concentration in pure water is reduced. However, when the pure water supplied from the pure water supply source 200 is used as it is as the rinsing liquid (or the diluting liquid for diluting the hydrofluoric acid supplied from the hydrofluoric acid supply source 51), the nozzle in the substrate processing apparatus 100 is used. The pure water discharged from No. 6 is exposed to air, so that even if the dissolved oxygen concentration of pure water is reduced by degassing in advance, the oxygen in the air dissolves immediately after discharge, so that the pure water is dissolved. The oxygen concentration increases rapidly. As a result, the surface of the substrate W is oxidized while the surface of the substrate W is wet with pure water, that is, within a period (for example, about 30 seconds) from the start of the rinsing process to the end of the drying process. .

そこで、純水供給源200から供給される純水を窒素溶解ユニット58に送り込み、該窒素溶解ユニット58により純水に窒素を過飽和に添加して、窒素が溶解限度を超えて含まれる純水を生成している。これにより、容易に低溶存酸素濃度の純水を得ることができる。また、窒素を純水に溶存させることで溶存酸素濃度の上昇が効果的に防止される。その一方で、窒素を過飽和に添加すると純水中に含まれる窒素の一部が気泡となって基板Wの表面にパーティクル等が付着するという問題がある。このため、窒素溶解ユニット58によって窒素添加された純水を脱気ユニット59に送り込み、該脱気ユニット59により純水中に含まれる窒素が溶解限度以下となるように純水から窒素の一部を脱気している。これにより、純水中に含まれる窒素の一部が気泡となって、基板Wの表面にパーティクル等が付着することが防止される。   Therefore, pure water supplied from the pure water supply source 200 is sent to the nitrogen dissolving unit 58, and nitrogen is added to the pure water by the nitrogen dissolving unit 58 in a supersaturated manner, so that pure water containing nitrogen exceeding the solubility limit is added. Is generated. Thereby, pure water having a low dissolved oxygen concentration can be easily obtained. In addition, the dissolved oxygen concentration is effectively prevented from increasing by dissolving nitrogen in pure water. On the other hand, when nitrogen is added to supersaturation, there is a problem that a part of nitrogen contained in pure water becomes bubbles and particles or the like adhere to the surface of the substrate W. For this reason, pure water added with nitrogen by the nitrogen dissolving unit 58 is sent to the deaeration unit 59, and a part of the nitrogen is supplied from the pure water so that the nitrogen contained in the pure water is below the solubility limit by the deaeration unit 59. Is degassing. Thereby, a part of nitrogen contained in the pure water becomes bubbles, and particles and the like are prevented from adhering to the surface of the substrate W.

次に上記のように構成された基板処理システムの動作について図3を参照しつつ説明する。図3は、図1の基板処理システムの動作を示すフローチャートである。基板処理装置100では、搬送ロボットにより未処理基板Wがスピンチャック1に搬送され、保持部材3により保持された(ステップS1)後、装置全体を制御する制御部80により装置各部が以下のように制御されて膜除去処理、リンス処理、乾燥処理がこの順序で行われる。   Next, the operation of the substrate processing system configured as described above will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a flowchart showing the operation of the substrate processing system of FIG. In the substrate processing apparatus 100, after the unprocessed substrate W is transferred to the spin chuck 1 by the transfer robot and held by the holding member 3 (Step S <b> 1), each part of the apparatus is controlled as follows by the control unit 80 that controls the entire apparatus. The film removal process, the rinse process, and the drying process are performed in this order under control.

ステップS2で、スピンチャック1に保持された基板Wの表面に遮断部材21を近接配置させた後、基板Wがベース部材2と遮断部材21とに挟まれた状態で、モータ5の駆動を開始してスピンチャック1とともに基板Wを回転させる。また、開閉弁53,73,56,76をすべて開いてフッ酸および純水をミキシングユニット55,75に供給し、所定濃度のフッ酸水溶液を調合するとともに、該フッ酸水溶液をノズル6,25に圧送する。ここで、ミキシングユニット55、75に供給される純水は窒素溶解ユニット58、78によって窒素が溶解限度を超えて添加されるとともに、脱気ユニット59、79によって純水に含まれる窒素が溶解限度以下になるように純水から窒素の一部が脱気されている。   In step S2, after the blocking member 21 is disposed close to the surface of the substrate W held by the spin chuck 1, the driving of the motor 5 is started with the substrate W sandwiched between the base member 2 and the blocking member 21. Then, the substrate W is rotated together with the spin chuck 1. In addition, all the on-off valves 53, 73, 56, and 76 are opened to supply hydrofluoric acid and pure water to the mixing units 55 and 75 to prepare a hydrofluoric acid aqueous solution having a predetermined concentration. To pump. Here, the pure water supplied to the mixing units 55 and 75 is added with nitrogen exceeding the solubility limit by the nitrogen dissolving units 58 and 78, and the nitrogen contained in the pure water is dissolved by the degassing units 59 and 79. Part of the nitrogen is degassed from the pure water so that it becomes:

ノズル6,25に圧送されたフッ酸水溶液は、該ノズル6,25から吐出されて基板Wの両面へのフッ酸水溶液の供給が開始される(ステップS3)。これにより基板Wの両面に付着する膜のエッチング除去が開始される。このように、この実施形態では、膜除去工程が本発明の「湿式処理工程」に相当する。   The hydrofluoric acid aqueous solution pumped to the nozzles 6 and 25 is discharged from the nozzles 6 and 25 and supply of the hydrofluoric acid aqueous solution to both surfaces of the substrate W is started (step S3). Thereby, the etching removal of the film adhering to both surfaces of the substrate W is started. Thus, in this embodiment, the film removal step corresponds to the “wet treatment step” of the present invention.

ステップS4で膜除去処理が完了したことが確認されると、開閉弁53,73,56,76をすべて閉じ、ノズル6,25から基板Wへのフッ酸水溶液の供給を停止した後、基板Wを高速回転させてフッ酸水溶液を振り切って装置外へ排液する。   When it is confirmed in step S4 that the film removal process is completed, all the on-off valves 53, 73, 56, and 76 are closed, and the supply of the hydrofluoric acid aqueous solution from the nozzles 6 and 25 to the substrate W is stopped. Is rotated at a high speed, and the hydrofluoric acid aqueous solution is shaken off to drain out of the apparatus.

こうしてフッ酸水溶液の液切りが完了すると(ステップS5)、開閉弁18,37を開いて、基板Wとベース部材2および遮断部材21との間の空間に不活性ガスを供給する。基板Wの周辺雰囲気を不活性ガス雰囲気にした後、開閉弁56,76を一定時間だけ開いて基板Wの両主面に純水をリンス液として供給して基板Wに対してリンス処理(「リンス工程」に相当)を行う(ステップS6)。ここで、基板Wに対して供給される純水は予め窒素溶解ユニット58、78によって窒素が過飽和に添加されることで窒素が溶解限度を超えて含まれる、リンス液としての純水が生成(「リンス液生成工程」に相当)されるとともに、脱気ユニット59、79によって純水に含まれる窒素が溶解限度以下になるように純水から窒素の一部が脱気(「脱気工程」に相当)されている。そのため、純水の溶存酸素濃度がノズル6、25からの吐出直後から上昇するのが抑制される。   When the draining of the hydrofluoric acid aqueous solution is thus completed (step S5), the on-off valves 18 and 37 are opened, and an inert gas is supplied to the space between the substrate W and the base member 2 and the blocking member 21. After the atmosphere around the substrate W is changed to an inert gas atmosphere, the on-off valves 56 and 76 are opened for a predetermined time, and pure water is supplied as a rinsing liquid to both main surfaces of the substrate W to rinse the substrate W (“ Corresponding to a “rinsing step”) (step S6). Here, pure water supplied to the substrate W is preliminarily added with nitrogen by the nitrogen dissolving units 58 and 78 to generate pure water as a rinsing liquid containing nitrogen exceeding the solubility limit ( And a part of nitrogen is degassed from the pure water so that the nitrogen contained in the pure water is below the solubility limit by the degassing units 59 and 79 (“degassing process”). Equivalent). Therefore, it is suppressed that the dissolved oxygen concentration of pure water increases immediately after the discharge from the nozzles 6 and 25.

そして、開閉弁56,76を閉じてリンス処理終了後、基板Wが乾燥するまで基板Wを回転させ続け、基板Wの乾燥終了後、基板の回転を停止するとともに開閉弁18,37を閉じて不活性ガスの供給を停止する(ステップS7)。ここで、リンス液である純水はリンス処理を継続している間(ステップS6)はもちろんのこと、それに続く乾燥処理(ステップS7)が完了するまで基板Wに存在することとなるため、乾燥処理が完了するまでの間についても純水の溶存酸素濃度を考慮する必要がある。しかし、この期間についても純水中の溶存窒素によって純水の溶存酸素濃度の上昇が抑制されている。その結果、リンス処理の開始から乾燥処理の完了に至るまでの間(例えば30秒程度)、基板W上に存在する純水中の溶存酸素が低いレベルに保たれたままとなっているので、基板Wへの酸化膜の発生を防止することができる。   After the rinsing process is completed by closing the on-off valves 56 and 76, the substrate W is continuously rotated until the substrate W is dried. After the drying of the substrate W is finished, the rotation of the substrate is stopped and the on-off valves 18 and 37 are closed. The supply of inert gas is stopped (step S7). Here, the pure water as the rinsing liquid is present in the substrate W until the subsequent drying process (step S7) is completed as well as during the rinsing process (step S6). It is necessary to consider the dissolved oxygen concentration of pure water during the period until the treatment is completed. However, even during this period, the increase in dissolved oxygen concentration of pure water is suppressed by dissolved nitrogen in pure water. As a result, from the start of the rinsing process to the completion of the drying process (for example, about 30 seconds), the dissolved oxygen in the pure water present on the substrate W remains at a low level. Generation of an oxide film on the substrate W can be prevented.

こうして、一連の基板処理(膜除去処理、リンス処理および乾燥処理)が完了すると、遮断部材21をスピンチャック1に保持された基板Wの表面から離間させるとともに、保持部材3による基板保持を解除した後、搬送ロボットが処理済の基板Wを次の基板処理装置に搬出する(ステップS8)。   Thus, when a series of substrate processing (film removal processing, rinsing processing and drying processing) is completed, the blocking member 21 is separated from the surface of the substrate W held by the spin chuck 1 and the substrate holding by the holding member 3 is released. Thereafter, the transfer robot carries the processed substrate W to the next substrate processing apparatus (step S8).

以上のように、この実施形態によれば、リンス処理に先立って純水に窒素を過飽和に添加させて窒素が溶解限度を超えて含まれるリンス液を生成し、さらにその生成したリンス液を溶解限度以下になるようにリンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成しているので、次のような作用効果が得られる。すなわち、純水に窒素を過飽和に添加させることでリンス液である純水の溶存酸素濃度を容易に低減させることができる。また、脱気済リンス液はノズル6、25から吐出された途端に空気に晒されることになり、溶存酸素濃度の上昇を招くが、リンス液中の溶存窒素によって上昇速度が抑制される。その結果、リンス処理の開始から乾燥処理の終了までの期間(例えば30秒程度)、リンス液の溶存酸素濃度は低いレベルに保たれているので、基板Wの酸化を効果的に防止することができる。しかも、リンス液中の窒素濃度が溶解限度以下になるように窒素の一部がリンス液から脱気されているので、基板Wの表面に供給されるリンス液中の窒素が気泡となることがなく、基板Wへのパーティクル等の付着が抑制される。   As described above, according to this embodiment, prior to the rinsing process, nitrogen is supersaturated in pure water to generate a rinsing liquid containing nitrogen exceeding the solubility limit, and the generated rinsing liquid is further dissolved. Since a part of nitrogen is degassed from the rinse liquid so as to be below the limit to generate a degassed rinse liquid, the following effects can be obtained. That is, it is possible to easily reduce the dissolved oxygen concentration of pure water as a rinse liquid by adding nitrogen to the pure water in a supersaturated manner. In addition, the degassed rinse liquid is exposed to air as soon as it is discharged from the nozzles 6 and 25, leading to an increase in dissolved oxygen concentration, but the rising speed is suppressed by the dissolved nitrogen in the rinse liquid. As a result, since the dissolved oxygen concentration of the rinsing liquid is kept at a low level during the period from the start of the rinsing process to the end of the drying process (for example, about 30 seconds), the oxidation of the substrate W can be effectively prevented. it can. In addition, since a part of the nitrogen is degassed from the rinse liquid so that the nitrogen concentration in the rinse liquid is below the solubility limit, nitrogen in the rinse liquid supplied to the surface of the substrate W may become bubbles. In addition, adhesion of particles or the like to the substrate W is suppressed.

また、リンス処理と乾燥処理とを実行している間、基板Wの周辺雰囲気を不活性ガス雰囲気にしていることから、リンス液に溶け込む基板Wの周りの酸素量を低減することができる。したがって、リンス処理の開始から乾燥処理の終了までの期間におけるリンス液の溶存酸素濃度の上昇をさらに抑制できる。その結果、基板Wへの酸化膜の発生をより効果的に抑制することができる。   In addition, since the atmosphere around the substrate W is an inert gas atmosphere during the rinsing process and the drying process, the amount of oxygen around the substrate W dissolved in the rinsing liquid can be reduced. Therefore, it is possible to further suppress an increase in the dissolved oxygen concentration of the rinsing liquid during the period from the start of the rinsing process to the end of the drying process. As a result, generation of an oxide film on the substrate W can be more effectively suppressed.

<第2実施形態>
図4は、本発明にかかる基板処理システムの第2実施形態を示す部分構成図である。この第2実施形態が第1実施形態と大きく相違する点は、第1実施形態は、基板Wを1枚ずつ処理する、いわゆる枚葉式であるのに対し、この第2実施形態では複数の基板Wを一括して処理する、いわゆるバッチ式となっている点である。このバッチ式の基板処理システムにおいては、例えば、複数の基板Wに対して一連の各種処理(処理液による膜除去処理、リンス処理、乾燥処理)を施すために、エッチング液(フッ酸水溶液等)などの処理液を貯留し、基板Wに膜除去処理を施す膜除去処理槽、リンス液である純水を貯留し、基板Wにリンス処理を施すリンス処理槽、さらにスピンドライなどで基板Wを乾燥させる乾燥処理槽が設けられている。図4は、このうちのリンス処理にかかる基板処理システムを示したものである。
Second Embodiment
FIG. 4 is a partial configuration diagram showing a second embodiment of the substrate processing system according to the present invention. The second embodiment is greatly different from the first embodiment in that the first embodiment is a so-called single-wafer type in which the substrates W are processed one by one, whereas the second embodiment has a plurality of types. This is a so-called batch type in which the substrates W are collectively processed. In this batch-type substrate processing system, for example, an etching solution (hydrofluoric acid aqueous solution or the like) is used to perform a series of various processing (film removal processing, rinsing processing, drying processing using a processing solution) on a plurality of substrates W. The film removal processing tank for storing the processing liquid, etc., the film removal processing tank for performing the film removal processing on the substrate W, the rinsing processing tank for storing the pure water as the rinsing liquid, and rinsing the substrate W, and the substrate W by spin drying or the like A drying treatment tank for drying is provided. FIG. 4 shows a substrate processing system related to the rinsing process.

図4に示すリンス処理槽91は、膜除去処理槽において膜除去処理が施された後に、基板Wの表面に付着した処理液やそれによって発生したパーティクル等を洗い流すリンス処理を実行する。具体的には、膜除去処理槽において処理された複数の基板Wを3つのアーム92aで保持可能なリフタ装置92に受け渡してリンス処理槽91においてリフタ装置92を下降させることで、複数の基板Wがリンス液中に浸漬させられる。リンス液である純水は、リンス処理槽91において、槽底部から供給されるリンス液供給用の管93、さらにその分岐管93a、93bを介して、その槽底部で左右平行に配設された両リンス液供給部94a、94bからそれぞれ中央側に向けて射出されるようになっている。これら一対のリンス液供給部94a、94bには、処理液内に浸漬された複数の基板Wの左右下方側から各基板Wの間ごとにリンス液を吐出する複数のノズル(図示省略)がそれぞれ配設されており、これらのノズルから各基板Wの間ごとにそれぞれ吐出されたリンス液は、左右両側から噴出したリンス液が槽中央部で上昇流を形成しつつ上昇し、槽上部の開口部からオーバーフローするようになっている。このオーバーフローで処理液によって生じたパーティクル等の汚染物質を処理液や純水とともにオーバーフロー槽95a、95bで受け、槽外に排出させるようになっている。   The rinse treatment tank 91 shown in FIG. 4 performs a rinse process for washing away the treatment liquid adhering to the surface of the substrate W and the particles generated thereby after the film removal process is performed in the film removal treatment tank. Specifically, the plurality of substrates W processed in the film removal processing tank are transferred to the lifter device 92 that can be held by the three arms 92a, and the lifter device 92 is lowered in the rinsing processing tank 91. Is immersed in a rinse solution. Pure water, which is a rinsing liquid, was disposed in the rinsing tank 91 in parallel to the left and right at the bottom of the tank through the pipe 93 for supplying the rinsing liquid supplied from the bottom of the tank and the branch pipes 93a and 93b. The two rinse liquid supply portions 94a and 94b are respectively ejected toward the center side. Each of the pair of rinse liquid supply units 94a and 94b has a plurality of nozzles (not shown) for discharging the rinse liquid between the substrates W from the lower left and right sides of the plurality of substrates W immersed in the processing liquid. The rinsing liquid discharged from each nozzle between the nozzles rises while the rinsing liquid spouted from both the left and right sides forms an upward flow at the center of the tank, and the opening at the top of the tank It overflows from the part. Contaminants such as particles generated by the processing liquid due to the overflow are received in the overflow tanks 95a and 95b together with the processing liquid and pure water, and discharged out of the tank.

次に、液供給部50の構成について説明する。液供給部50の構成は、処理液としてフッ酸を供給するフッ酸供給系がないことを除けば(これらは膜除去処理槽に設けられている)、基本的に先の実施形態と同様である。すなわち、基板処理装置100とは別個に設けられた純水供給源200が管201を介して窒素溶解ユニット58に接続され、さらに脱気ユニット59が開閉弁56を介装した管93、さらにその分岐管93a、93bを介して、リンス液供給部94a、94bに接続されている。   Next, the configuration of the liquid supply unit 50 will be described. The configuration of the liquid supply unit 50 is basically the same as that of the previous embodiment, except that there is no hydrofluoric acid supply system that supplies hydrofluoric acid as a processing liquid (these are provided in the film removal processing tank). is there. That is, the pure water supply source 200 provided separately from the substrate processing apparatus 100 is connected to the nitrogen dissolving unit 58 via the pipe 201, and the deaeration unit 59 further includes the pipe 93 provided with the on-off valve 56, The rinsing liquid supply parts 94a and 94b are connected via the branch pipes 93a and 93b.

また、リンス処理槽91は、密閉構造体96に収容されるとともに、この密閉構造体96には、開閉弁18を介挿した管19を介してガス供給部20が連通接続されている。このため、開閉弁18を開にすることにより、密閉構造体96内に不活性ガス(窒素など)を供給してリンス処理槽91の周辺近傍を不活性ガスで満たし、図示省略する排気口よりパージし得るように構成されている。   The rinse treatment tank 91 is accommodated in a sealed structure 96, and a gas supply unit 20 is connected to the sealed structure 96 through a pipe 19 having an on-off valve 18 interposed therebetween. For this reason, by opening the on-off valve 18, an inert gas (such as nitrogen) is supplied into the sealed structure 96 to fill the vicinity of the rinsing treatment tank 91 with the inert gas, and from an exhaust port (not shown). It is configured to be purged.

このように構成された基板処理システムにおいても、第1実施形態と同様にしてリンス液である純水がリンス処理槽91に浸漬された複数の基板Wに供給され、第1実施形態と同様の作用効果が得られる。すなわち、純水供給源200から供給される純水は窒素溶解ユニット58によって窒素が過飽和に添加され、窒素が溶解限度を超えて含まれるリンス液としての純水が生成される。このため、容易に低溶存酸素濃度の純水が得られる。また、窒素を純水に溶存させることでリンス液である純水の溶存酸素濃度の上昇が効果的に防止される。しかも、純水中に含まれる窒素が溶解限度以下となるように、窒素添加された純水は脱気ユニット59によって脱気されているので、ノズルからリンス液として吐出される純水中に含まれる窒素の一部が気泡となって、基板Wの表面にパーティクル等が付着するのが抑制される。   Also in the substrate processing system configured as described above, pure water which is a rinsing liquid is supplied to the plurality of substrates W immersed in the rinsing processing tank 91 in the same manner as in the first embodiment, and the same as in the first embodiment. The effect is obtained. That is, the pure water supplied from the pure water supply source 200 is supersaturated with nitrogen added by the nitrogen dissolving unit 58, and pure water is generated as a rinsing liquid containing nitrogen exceeding the solubility limit. For this reason, pure water having a low dissolved oxygen concentration can be easily obtained. Further, by dissolving nitrogen in pure water, an increase in the dissolved oxygen concentration of pure water, which is a rinse liquid, is effectively prevented. Moreover, since the pure water added with nitrogen is deaerated by the deaeration unit 59 so that the nitrogen contained in the pure water is below the solubility limit, it is included in the pure water discharged from the nozzle as the rinse liquid. Part of the generated nitrogen becomes bubbles, and particles and the like are prevented from adhering to the surface of the substrate W.

また、リンス処理槽91の周辺近傍を不活性ガス雰囲気にしていることから、リンス液である純水に溶け込む酸素量が低減されて純水の溶存酸素濃度の上昇をさらに抑制するとともに、基板Wのリンス処理槽91への搬入出に伴う基板Wの酸化を防止することができる。したがって、さらに基板Wの酸化をより効果的に防止することができる。   In addition, since the vicinity of the periphery of the rinsing treatment tank 91 is an inert gas atmosphere, the amount of oxygen dissolved in the pure water that is the rinsing liquid is reduced to further suppress an increase in the dissolved oxygen concentration of the pure water, and the substrate W Oxidation of the substrate W associated with loading / unloading into the rinse treatment tank 91 can be prevented. Therefore, the oxidation of the substrate W can be further effectively prevented.

なお、本発明は上記した実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて上述したもの以外に種々の変更を行うことが可能である。例えば、上記第1実施形態では、基板Wの両面に一連の処理を施しているが、一方面に対してのみ基板処理を施す基板処理装置および基板処理システムに本発明を適用することができる。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications other than those described above can be made without departing from the spirit of the present invention. For example, in the first embodiment, a series of processing is performed on both surfaces of the substrate W, but the present invention can be applied to a substrate processing apparatus and a substrate processing system that perform substrate processing on only one surface.

また、上記実施形態では、フッ酸水溶液を処理液として基板Wに供給して基板に対する湿式処理を行っているが、これ以外の処理液(例えば洗浄液や現像液など)を基板に供給して所定の湿式処理(例えば洗浄処理や現像処理など)を行う基板処理装置に対して本発明を適用することができる。要は、リンス液を基板に供給してリンス処理を行う基板処理装置全般および基板処理システムに本発明を適用することができる。   In the above embodiment, a hydrofluoric acid aqueous solution is supplied as a processing liquid to the substrate W to perform wet processing on the substrate. However, other processing liquids (for example, a cleaning liquid and a developer) are supplied to the substrate to obtain a predetermined process. The present invention can be applied to a substrate processing apparatus that performs wet processing (for example, cleaning processing and development processing). In short, the present invention can be applied to all substrate processing apparatuses and substrate processing systems that perform a rinsing process by supplying a rinsing liquid to a substrate.

また、上記実施形態では、リンス液として純水を用いているが、純水の代わりに超純水を用いるようにしてもよい。これにより、さらに清浄度の高い処理が可能となる。   In the above embodiment, pure water is used as the rinse liquid, but ultrapure water may be used instead of pure water. Thereby, processing with higher cleanliness becomes possible.

また、上記実施形態では、純水供給源200から供給される純水を基板処理装置100が設置されている工場の用力から窒素溶解ユニット58、(78)に導いて窒素を添加させているが、基板処理装置100側に脱気ユニットをさらに追加的に設けて工場の用力から供給される純水を追加された脱気ユニットで脱気した後に窒素溶解ユニット58、(78)に供給するようにしてもよい。このように構成することで、純水供給原200から工場の用力ラインを介して基板処理装置100に到達するまでの期間に純水に溶解する酸素を排除して、さらに溶存酸素濃度が低い純水を得ることができる。   Further, in the above embodiment, pure water supplied from the pure water supply source 200 is introduced from the utility of the factory where the substrate processing apparatus 100 is installed to the nitrogen dissolving unit 58, (78) to add nitrogen. Further, a deaeration unit is additionally provided on the substrate processing apparatus 100 side, and pure water supplied from the utility of the factory is deaerated by the added deaeration unit, and then supplied to the nitrogen dissolution unit 58 (78). It may be. By configuring in this way, oxygen dissolved in pure water during the period from the pure water supply source 200 to the substrate processing apparatus 100 via the utility line of the factory is excluded, and the pure oxygen having a lower dissolved oxygen concentration. You can get water.

また、上記実施形態では、生成されたリンス液をそのまま基板Wに供給してリンス処理を施しているが、生成されたリンス液のPH値が6以下となるようにフッ酸を添加したリンス液を用いてリンス処理を施すようにしてもよい。このようなリンス液を用いることで、基板Wの酸化(ウォーターマークの発生)を防止することができる。この場合は、リンス処理時においてリンス液に所定量のフッ酸が添加される。例えば、第1実施形態では、リンス処理時に開閉弁56を開にするとともに開閉弁53を調整することで、リンス液に所定量のフッ酸が添加される。これによって、リンス液を所望のPH値にコントロールすることができる。なお、リンス液を生成(純水に窒素を添加)した後にPH値をコントロールする場合に限らず、純水に窒素を添加させる前に予めPH値をコントロールするようにしてもよい。また、リンス液のPH値のコントロールに用いる酸はフッ酸に限定されず、例えば、塩酸を用いるようにしてもよい。   Moreover, in the said embodiment, although the produced | generated rinse liquid is supplied to the board | substrate W as it is and the rinse process is performed, the rinse liquid which added the hydrofluoric acid so that the PH value of the produced | generated rinse liquid might be 6 or less The rinse process may be performed using By using such a rinsing liquid, it is possible to prevent the oxidation of the substrate W (generation of a watermark). In this case, a predetermined amount of hydrofluoric acid is added to the rinse liquid during the rinse treatment. For example, in the first embodiment, a predetermined amount of hydrofluoric acid is added to the rinse liquid by opening the on-off valve 56 and adjusting the on-off valve 53 during the rinsing process. Thereby, the rinse liquid can be controlled to a desired PH value. The PH value is not limited to the case where the pH value is controlled after the rinse liquid is generated (nitrogen is added to the pure water), but the PH value may be controlled in advance before adding nitrogen to the pure water. Further, the acid used for controlling the PH value of the rinse liquid is not limited to hydrofluoric acid, and for example, hydrochloric acid may be used.

この発明は、基板に処理液を供給して所定の湿式処理を施した後に、リンス液として純水を用いて基板に対してリンス処理を施す基板処理装置および基板処理システム全般に適用可能となっている。   The present invention is applicable to a substrate processing apparatus and a substrate processing system that perform a rinsing process on a substrate using pure water as a rinsing liquid after supplying a processing liquid to the substrate and performing a predetermined wet process. ing.

本発明の第1実施形態にかかる基板処理システム全体の概略構成を示す縦断面図である。1 is a longitudinal sectional view showing a schematic configuration of an entire substrate processing system according to a first embodiment of the present invention. 図1の基板処理システムの制御構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the control structure of the substrate processing system of FIG. 図1の基板処理システムの動作を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows operation | movement of the substrate processing system of FIG. 本発明にかかる基板処理システムの第2実施形態を示す部分構成図である。It is a partial block diagram which shows 2nd Embodiment of the substrate processing system concerning this invention.

符号の説明Explanation of symbols

2…ベース部材(雰囲気遮断手段)
6、25…ノズル(リンス手段)
8、27…管(リンス手段)
20、39…ガス供給部(不活性ガス供給手段)
21…遮断部材(雰囲気遮断手段)
50、70…液供給部(リンス手段)
58、78…窒素溶解ユニット(リンス液生成手段)
59、79…脱気ユニット(脱気手段)
100…基板処理装置(基板処理ユニット)
101…装置本体(ユニット本体)
200…純水供給源(純水供給ユニット)
W…基板
2. Base member (atmosphere blocking means)
6, 25 ... Nozzle (rinsing means)
8, 27 ... Tube (Rinsing means)
20, 39 ... Gas supply section (inert gas supply means)
21. Blocking member (atmosphere blocking means)
50, 70 ... Liquid supply section (rinsing means)
58, 78 ... Nitrogen dissolution unit (rinse solution generating means)
59, 79 ... Deaeration unit (deaeration means)
100: Substrate processing apparatus (substrate processing unit)
101... Device body (unit body)
200: Pure water supply source (pure water supply unit)
W ... Board

Claims (6)

基板に処理液を供給して所定の湿式処理を施す湿式処理工程と、
純水に窒素を過飽和に添加することで窒素が溶解限度を超えて含まれるリンス液を生成するリンス液生成工程と、
前記リンス液に含まれる窒素が前記溶解限度以下となるように前記リンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気工程と、
前記湿式処理工程後に、前記脱気済リンス液を前記基板に供給することで前記基板に対して前記脱気済リンス液によるリンス処理を施すリンス工程と
を備えたことを特徴とする基板処理方法。
A wet processing step of supplying a processing liquid to the substrate and applying a predetermined wet processing;
A rinsing liquid generating step for generating a rinsing liquid containing nitrogen exceeding the solubility limit by adding nitrogen to pure water in a supersaturated state;
A degassing step of generating a degassed rinse liquid by degassing a part of the nitrogen from the rinse liquid so that the nitrogen contained in the rinse liquid is not more than the solubility limit;
A substrate processing method comprising: a rinsing step of supplying the substrate with the degassed rinse liquid after the wet processing step, thereby rinsing the substrate with the degassed rinse solution. .
前記リンス工程は不活性ガス雰囲気中で行われる請求項1記載の基板処理方法。   The substrate processing method according to claim 1, wherein the rinsing step is performed in an inert gas atmosphere. 純水に窒素を添加して窒素豊富なリンス液を生成するリンス液生成手段と、
前記リンス液生成手段によって生成された前記リンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気手段と、
前記脱気済リンス液をノズルから基板に向けて吐出することで前記基板に前記脱気済リンス液を供給して前記基板に対するリンス処理を施すリンス手段と
を備えたことを特徴とする基板処理装置。
A rinse liquid generating means for generating nitrogen-rich rinse liquid by adding nitrogen to pure water;
Degassing means for degassing a part of nitrogen from the rinse liquid generated by the rinse liquid generating means to generate a degassed rinse liquid;
A substrate processing comprising: rinsing means for supplying the degassed rinse liquid to the substrate by discharging the degassed rinse liquid toward the substrate from the nozzle and rinsing the substrate. apparatus.
前記脱気済リンス液が供給される前記基板に対向させながら前記基板から離間配置された雰囲気遮断手段と、
前記雰囲気遮断手段と前記基板との間に形成される空間に不活性ガスを供給する不活性ガス供給手段とをさらに備える請求項3記載の基板処理装置。
An atmosphere blocking means spaced from the substrate while facing the substrate to which the degassed rinse liquid is supplied;
The substrate processing apparatus according to claim 3, further comprising an inert gas supply unit that supplies an inert gas to a space formed between the atmosphere blocking unit and the substrate.
純水を供給する純水供給ユニットと前記純水供給ユニットと別個に設けられ、前記純水供給ユニットから供給される純水を用いて基板に対するリンス処理を施す基板処理ユニットとを備えた基板処理システムにおいて、
前記基板処理ユニットは、
前記純水供給ユニットから供給される純水に窒素を添加して窒素豊富なリンス液を生成するリンス液生成手段と、
前記リンス液生成手段によって生成された前記リンス液から窒素の一部を脱気して脱気済リンス液を生成する脱気手段と、
前記脱気済リンス液をノズルから前記基板に向けて吐出することで前記基板に前記脱気済リンス液を供給して前記基板に対するリンス処理を施すリンス手段と
を同一のユニット本体内に設けたことを特徴とする基板処理システム。
A substrate processing comprising: a pure water supply unit that supplies pure water; and a substrate processing unit that is provided separately from the pure water supply unit and that performs a rinsing process on the substrate using pure water supplied from the pure water supply unit. In the system,
The substrate processing unit includes:
Rinsing liquid generating means for generating nitrogen-rich rinse liquid by adding nitrogen to pure water supplied from the pure water supply unit;
Degassing means for degassing a part of nitrogen from the rinse liquid generated by the rinse liquid generating means to generate a degassed rinse liquid;
Rinsing means for supplying the degassed rinse liquid to the substrate by discharging the degassed rinse liquid from the nozzle toward the substrate and rinsing the substrate is provided in the same unit body. A substrate processing system.
前記基板処理ユニットは、前記リンス液が供給される前記基板に対向させながら前記基板から離間配置された雰囲気遮断手段と、前記雰囲気遮断手段と前記基板との間に形成される空間に不活性ガスを供給する不活性ガス供給手段とをさらに前記ユニット本体内に設けた請求項5記載の基板処理システム。   The substrate processing unit includes an atmosphere blocking unit spaced from the substrate while facing the substrate to which the rinsing liquid is supplied, and an inert gas in a space formed between the atmosphere blocking unit and the substrate The substrate processing system according to claim 5, further comprising an inert gas supply means for supplying the inside of the unit main body.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009260034A (en) * 2008-04-16 2009-11-05 Sokudo Co Ltd Substrate drying device and substrate treatment apparatus equipped with the same
JP2014075612A (en) * 2014-01-17 2014-04-24 Sokudo Co Ltd Substrate dryer, substrate processing apparatus, and substrate drying method
KR20230020907A (en) 2021-08-04 2023-02-13 가부시키가이샤 에바라 세이사꾸쇼 Substrate processing method and substrate processing apparatus

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