JP2005263881A - Inkjet-printing ink set and method for inkjet-printing - Google Patents

Inkjet-printing ink set and method for inkjet-printing Download PDF

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JP2005263881A JP2004075433A JP2004075433A JP2005263881A JP 2005263881 A JP2005263881 A JP 2005263881A JP 2004075433 A JP2004075433 A JP 2004075433A JP 2004075433 A JP2004075433 A JP 2004075433A JP 2005263881 A JP2005263881 A JP 2005263881A
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Hitoshi Morimoto
仁士 森本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet-printing ink set by using a dispersion dyestuff excellent in preserving property and a method for inkjet-recording. <P>SOLUTION: This inkjet-printing ink set using in a plurality of the inkjet inks each contains at least a dispersion dyestuff, a dispersing agent, water and a water-soluble organic solvent, provided that a value obtained by dividing the containing rate of the water-soluble organic solvent having ≤40 dielectric constant used for the dispersion dyestuff showing the minimum log P value among the main dispersion dyestuffs in the inks by the containing rate of the water-soluble organic solvent having ≤40 dielectric constant used for the dispersion dyestuff showing the maximum log P value among the main dispersion dyestuffs in the inks is ≤1. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明はインクジェット捺染インクセット及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an inkjet textile printing ink set and an inkjet recording method.

近年、捺染の分野において、納期短縮、少量多品種生産対応として、製版工程が必要ないインクジェット捺染方式が望まれている。捺染においては、布帛中の繊維の種類により使用される染料の種類が限定され、ポリエステル等の繊維の染色に対しては、一般に分散染料が用いられる。インクジェット捺染用に分散染料を用いる場合、従来の捺染用の染料選択の基準である色調、堅牢性等の性能の他に、インクジェット記録方式は微細なノズルからの吐出となるため、微細な粒子にするための分散適性、ノズル目詰まり防止、分散安定性等の制約があり、染料選択に対する制約が多い。また、特に分散染料を着色剤とするインクは、水性媒体中に着色剤微粒子が分散されている分散系であるため、完全な溶液である溶解系のインクと比較すると粗大粒子が生成しやすく、製造中または保存中に凝集などによる粗大粒子の発生により、目詰まりや経時での沈降がないこと等の課題がある。   In recent years, in the field of textile printing, there has been a demand for an ink jet textile printing method that does not require a plate making process in order to shorten the delivery time and cope with small-lot and multi-product production. In textile printing, the type of dye used is limited depending on the type of fiber in the fabric, and disperse dyes are generally used for dyeing fibers such as polyester. When disperse dyes are used for ink-jet printing, in addition to the performances such as color tone and fastness, which are the criteria for selecting dyes for conventional printing, the ink-jet recording method discharges from fine nozzles, so fine particles Therefore, there are many restrictions on dye selection, such as dispersion suitability, prevention of nozzle clogging, and dispersion stability. In particular, an ink using a disperse dye as a colorant is a dispersion system in which colorant fine particles are dispersed in an aqueous medium, so that coarse particles are likely to be generated compared to a dissolved ink that is a complete solution, There are problems such as no clogging or sedimentation over time due to the generation of coarse particles due to aggregation during production or storage.

またインクセットのうちの一部のインクが短期間で沈降すると、色の変動が目立ち、色再現性が劣ることとなる。特にコンポジット黒色においては、人間の目がニュートラル色に敏感であるがゆえに問題となりやすい。   Further, when a part of the ink in the ink set settles in a short period of time, the color variation is conspicuous and the color reproducibility is inferior. In particular, composite black tends to be problematic because the human eye is sensitive to neutral colors.

顔料分散剤を変えて、記録ヘッドの吐出性を平均化させる技術(例えば、特許文献1参照。)、また重合性界面活性剤により、分散安定性、吐出安定性に優れ、滲みがなく、発色性及び耐擦性に優れた画像が得られる顔料インクの技術(例えば、特許文献2参照。)が開示されている。   A technology that averages the discharge performance of the recording head by changing the pigment dispersant (see, for example, Patent Document 1), and a polymerizable surfactant provides excellent dispersion stability, discharge stability, no bleeding, and color development. A technique of pigment ink (see, for example, Patent Document 2) capable of obtaining an image having excellent properties and abrasion resistance is disclosed.

しかしながら、これらは顔料インクでの検討であり、溶解度の低い分散染料では満足な効果が得られるものではなかった。
特開平8−224953号公報 国際公開01/96483号パンフレット
However, these are investigations using pigment inks, and a disperse dye having low solubility has not been able to provide a satisfactory effect.
JP-A-8-224953 WO 01/96483 pamphlet

本発明は、この様な事態に鑑み、保存性に優れた分散染料を用いたインクジェット捺染インクセット及びそのインクジェット記録方法を提供することである。   In view of such circumstances, the present invention is to provide an ink-jet printing ink set using a disperse dye excellent in storage stability and an ink-jet recording method thereof.

本発明者は、鋭意検討の結果、保存性に優れた分散染料を用いたインクジェット捺染インクセット及びその記録方法を見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found an ink-jet printing ink set using a disperse dye excellent in storage stability and a recording method thereof.

本発明者は鋭意検討を行い、特に着色剤として分散染料を水系分散したインクジェットインクにおいて、分散染料のlogP値とインク中の水溶性有機溶剤の誘電率と含有量に注目し、諸特性の大幅な改良をなしえた。詳細なメカニズムは鋭意検討中であるが、以下の様に推測している。   The present inventor has intensively studied, and in particular, in an inkjet ink in which a disperse dye is dispersed in water as a colorant, paying attention to the log P value of the disperse dye and the dielectric constant and content of the water-soluble organic solvent in the ink, I made a lot of improvements. The detailed mechanism is under intensive study, but is presumed as follows.

分散系インクにおいては、着色剤表面の濡れ性が低いと表面に微小な気泡が残留しやすく、残留した気泡を介在して粒子の凝集が加速されて、短期間での沈降が発生するものと推測している。この表面の微小な気泡は、通常の脱気膜モジュールを使用した脱気では充分に脱気することが難しい。そこで、顔料インクでは顔料表面の改質などが行われたり、濡れ性に優れた有機溶媒を使用する。しかしながら、分散染料インクではむやみに濡れ性に優れる有機溶媒を使用すると、分散染料の溶解度が増し、結晶を成長させる原因となり、これも短期間で沈降が発生する原因となる。   In dispersed inks, if the wettability of the colorant surface is low, minute bubbles are likely to remain on the surface, and the aggregation of particles is accelerated through the remaining bubbles, causing sedimentation in a short period of time. I guess. It is difficult to sufficiently degas the fine bubbles on the surface by degassing using a normal degassing membrane module. Therefore, the pigment ink is modified on the surface of the pigment, or an organic solvent having excellent wettability is used. However, if an organic solvent with excellent wettability is used in the disperse dye ink, the solubility of the disperse dye increases and causes crystals to grow, which also causes sedimentation in a short period of time.

そこで、インク中の染料の特性に合わせ有機溶媒の種類と量を調節することで、各色の沈降性を揃えて保存性に優れたインクセットを得ることができる。   Therefore, by adjusting the type and amount of the organic solvent in accordance with the characteristics of the dye in the ink, an ink set having excellent preservability and uniform sedimentation of each color can be obtained.

本発明では、以下の構成により課題が達成された。   In the present invention, the problem has been achieved by the following configuration.

(請求項1)
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクを複数使用するインクジェット捺染インクセットにおいて、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率をインク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率で割った値が1以下であることを特徴とするインクジェット捺染インクセット。
(Claim 1)
Dielectric constant used for a disperse dye exhibiting the smallest log P value among the main disperse dyes in an ink-jet printing ink set using a plurality of ink-jet inks containing at least a disperse dye, a dispersant, water, and a water-soluble organic solvent The value obtained by dividing the content of the water-soluble organic solvent of 40 or less by the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for the disperse dye exhibiting the maximum log P value among the main disperse dyes in the ink is 1 or less. An ink jet textile printing ink set characterized by

(請求項2)
前記割った値が0.6以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染インクセット。
(Claim 2)
The ink-jet textile ink set according to claim 1, wherein the divided value is 0.6 or less.

(請求項3)
前記割った値が0.3以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染インクセット。
(Claim 3)
The ink-jet textile ink set according to claim 1, wherein the divided value is 0.3 or less.

(請求項4)
少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクを複数使用するインクジェット捺染インクセットにおいて、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料の分散に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率をインク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料の分散に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率で割った値が1以下であることを特徴とするインクジェット捺染インクセット。
(Claim 4)
In an inkjet printing ink set using a plurality of inkjet inks containing at least a disperse dye, a dispersant, water, and a water-soluble organic solvent, the ink is used for dispersing a disperse dye exhibiting the minimum log P value among the main disperse dyes in the ink. The content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less was divided by the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for dispersing the disperse dye having the maximum log P value among the main disperse dyes in the ink. An ink-jet textile ink set having a value of 1 or less.

(請求項5)
前記割った値が0.6以下であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット捺染インクセット。
(Claim 5)
The inkjet printing ink set according to claim 4, wherein the divided value is 0.6 or less.

(請求項6)
前記割った値が0.3以下であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット捺染インクセット。
(Claim 6)
The ink-jet textile ink set according to claim 4, wherein the divided value is 0.3 or less.

(請求項7)
ノズル径が30μm以下のインクジェットヘッドと請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット捺染インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
(Claim 7)
An ink jet recording method using an ink jet head having a nozzle diameter of 30 μm or less and the ink jet textile printing ink set according to claim 1.

(請求項8)
駆動周波数が20kHz以上であるインクジェットヘッドと請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット捺染インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
(Claim 8)
An ink jet recording method comprising using an ink jet head having a driving frequency of 20 kHz or more and the ink jet textile ink set according to any one of claims 1 to 6.

本発明により、保存性に優れた分散染料を用いたインクジェット捺染インクセット及びその記録方法を提供することができた。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an ink jet textile ink set using a disperse dye excellent in storage stability and a recording method thereof can be provided.

以下、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の請求項1において、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料に用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率とは、例えば、イエローインクの分散染料がY1、マゼンタインクの分散染料がM1、M2、シアンインクの分散染料がC1、ブラックインクの分散染料がK1としたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクセットにおいて、複数の分散染料を使用しているマゼンタインクの中で量的にM1が多いとすればこれが主たる分散染料であり、そしてY1、M1、C1、K1のlogP値を比較してY1が一番小さいとすれば、それが最小のlogP値を示す分散染料であり、それに用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率を指す。最大のlogP値がM1とすれば、それに用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率が、インク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料に用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率となる。なお、誘電率としては10が下限であり、それより低いと水への溶解度が下がり、好ましくない。   In claim 1 of the present invention, the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for the disperse dye exhibiting the minimum log P value among the main disperse dyes in the ink is, for example, the dispersion of yellow ink Use multiple disperse dyes in yellow, magenta, cyan and black ink sets with dye Y1, Magenta ink disperse dye M1, M2, cyan ink disperse dye C1, black ink disperse dye K1 This is the main disperse dye if the amount of M1 in the magenta ink is quantitatively large, and if Y1 is the smallest by comparing the log P values of Y1, M1, C1, and K1, it is the minimum This is a disperse dye having a log P value of 2 and refers to the content of a water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less. If the maximum logP value is M1, the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used in the dielectric dye used in the disperse dye showing the maximum logP value among the main disperse dyes in the ink. The water-soluble organic solvent content is 40 or less. In addition, as a dielectric constant, 10 is a minimum, and if lower than that, the solubility to water will fall and it is unpreferable.

請求項1は最終的に出来上がったインクに使用する水溶性有機溶媒について述べたものであり、請求項4は分散時に使用する水溶性有機溶媒について述べたものである。なお、請求項1、4の割った値の下限としてはゼロである。   Claim 1 describes the water-soluble organic solvent used in the final ink, and claim 4 describes the water-soluble organic solvent used during dispersion. The lower limit of the divided values of claims 1 and 4 is zero.

なお、インクジェット捺染インクセットの具体的名称としては、「イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック」、「イエロー、マゼンタ、ブルー、ブラック」及び「イエロー、マゼンタ、ターコイズ、ブラック」が用いられている。   Note that “yellow, magenta, cyan, black”, “yellow, magenta, blue, black” and “yellow, magenta, turquoise, black” are used as specific names of the ink jet textile ink set.

本発明におけるlogPは、水/オクタノール分配比率の対数値である。logPはフラグメント法、原子アプローチ法などにより計算により算出することができる。logPを計算する代表的なソフトウエアとしては、Cambridge社Chem 3D Ultra7.0が挙げられる。本発明の計算に使用されるハードウエアとしては、パーソナルコンピューターで十分高速に計算を実行できる。本発明におけるlogP値は、染料構造からCambridgeSoft社Chem Draw Ultra7.0を用いて計算される、ClogP値を用いた。   In the present invention, log P is a logarithmic value of the water / octanol distribution ratio. logP can be calculated by a fragment method, an atomic approach method, or the like. Exemplary software for calculating logP includes Cambridge Chem 3D Ultra 7.0. As hardware used for the calculation according to the present invention, the calculation can be executed sufficiently fast on a personal computer. As the logP value in the present invention, the ClogP value calculated from the dye structure using ChemDraw Ultra 7.0 by CambridgeSoft was used.

本発明における誘電率は25℃で求められた値で、例えば、「溶剤ハンドブック」浅原照三ほか 講談社、「新版溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編 オーム社などに記載されている。誘電率40以下の水溶性有機溶媒の例としては、エチレングリコール(誘電率37.7)、ジエチレングリコール(誘電率31.7)、1,2−エタンジオール(誘電率37.7)などがある。   The dielectric constant in the present invention is a value obtained at 25 ° C., and is described in, for example, “Solvent Handbook” Asahara Teruzo et al., Kodansha, “New Edition Solvent Pocketbook” edited by Organic Synthetic Chemistry Association, Ohm. Examples of water-soluble organic solvents having a dielectric constant of 40 or less include ethylene glycol (dielectric constant 37.7), diethylene glycol (dielectric constant 31.7), 1,2-ethanediol (dielectric constant 37.7), and the like.

本発明に係るインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、分散染料で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でもポリエステル、アセテート、トリアセテート等の繊維を含有するものが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、分散染料で染色可能な繊維が100%であることが好適であるが、レーヨン、綿、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及び絹等との混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、10〜100dの範囲が好ましい。   The material constituting the fabric used in the ink-jet printing method according to the present invention is not particularly limited as long as it contains fibers that can be dyed with disperse dyes, but includes fibers such as polyester, acetate, and triacetate. Those that do are preferred. Among them, a fabric containing at least polyester fibers is particularly preferable. As the fabric, the above-described fibers may be in any form such as woven fabric, knitted fabric, and non-woven fabric. Further, as the fabric that can be used in the present invention, it is preferable that the fiber that can be dyed with disperse dyes is 100%, but a mixed woven fabric with rayon, cotton, polyurethane, acrylic, nylon, wool, silk, etc. Alternatively, a blended nonwoven fabric or the like can also be used as a textile for printing. Further, the thickness of the yarn constituting the fabric as described above is preferably in the range of 10 to 100d.

本発明に係るインクジェット捺染方法の場合、均一な染色物を得るために、水溶性高分子類を布帛に前処理する前に、布帛繊維に付着した天然不純物(油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等)、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分(のり剤等)、汚れなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。   In the case of the inkjet printing method according to the present invention, in order to obtain a uniform dyed product, natural impurities (oils, waxes, pectic substances, natural pigments) attached to the fabric fibers before the water-soluble polymers are pretreated on the fabric. Etc.), it is desirable to wash away the residues (such as glue) and dirt of the chemicals used in the fabric manufacturing process. As cleaning agents used for cleaning, alkalis such as sodium hydroxide and sodium carbonate, surfactants such as anionic surfactants and nonionic surfactants, enzymes and the like are used.

本発明に係るインクジェット捺染方法においては、にじみ防止効果のため、前処理剤をパッド法、コーティング法、スプレー法などで付与せしめるのが好ましい(前処理工程)。その後、分散染料で染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、先に述べた構成のインクを用いてインクジェット記録方式で画像を形成した後(インク付与工程)、インクが付与されている布帛を熱処理し(発色工程)、更に熱処理された布帛を洗浄すること(洗浄工程)によって布帛への捺染が完了し、捺染物が得られる。   In the inkjet textile printing method according to the present invention, it is preferable to apply a pretreatment agent by a pad method, a coating method, a spray method or the like (pretreatment step) in order to prevent bleeding. Thereafter, an image is formed on the fabric containing fibers that can be dyed with a disperse dye by the ink jet recording method using the ink having the above-described configuration (ink application step), and then the ink is applied. The fabric is heat-treated (coloring step), and the heat-treated fabric is washed (washing step) to complete printing on the fabric and obtain a printed product.

前処理としては、水溶性高分子類を布帛に前処理するなどの公知の方法から繊維素材やインクに適した方法を適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。例えば、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、水溶性高分子、界面活性剤及び撥水剤からなる群から選ばれる少なくとも1つの物質が0.2〜50質量%付与された布帛に対して使用すれば、高度なにじみ防止が可能であり、高精細な画像を布帛にプリントすることができ好ましい。   The pretreatment is not particularly limited as long as a method suitable for the fiber material and ink is appropriately selected from known methods such as pretreatment of water-soluble polymers on the fabric. For example, it is used for a fabric provided with 0.2 to 50% by mass of at least one substance selected from the group consisting of water-soluble metal salts, polycation compounds, water-soluble polymers, surfactants and water repellents. Therefore, it is possible to prevent a high degree of bleeding, and a high-definition image can be printed on a fabric.

前処理に使用される具体的な水溶性高分子の例を挙げる。   The example of the specific water-soluble polymer used for pre-processing is given.

天然水溶性高分子としては、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類、ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質、合成水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマなどを用いることができる。   Examples of natural water-soluble polymers include starches such as corn and wheat, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose, polysaccharides such as sodium alginate, guar gum, tamarind gum, locust bean gum, gum arabic, gelatin, Examples of protein substances such as casein and keratin, and synthetic water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and acrylic acid polymers.

界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的には、アニオン系の界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩等;カチオン系の界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩等;両性界面活性剤としては、イミダゾリン誘導体等;ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等;が挙げられる。   As the surfactant, for example, anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants are used. Typically, anionic surfactants include higher alcohol sulfates and sulfonates of naphthalene derivatives. Quaternary ammonium salt and the like as ionic surfactant; imidazoline derivative and the like as amphoteric surfactant; polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene propylene block polymer as nonionic surfactant Sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide adduct of acetylene alcohol, and the like.

また撥水剤としては、例えば、シリコン、フッ素系及びワックス系のものが挙げられる。これらの予め布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させる際に、タール化などによるよごれの原因とならないために、高温環境に対して安定であることが好ましい。また、これらの予め布帛に付与される水溶性高分子や界面活性剤は、インクジェットプリントをし、高温で発色させた後の洗浄処理で、布帛から取り除きやすいものが好ましい。   Examples of the water repellent include silicon, fluorine-based and wax-based ones. These water-soluble polymers and surfactants previously imparted to the fabric are stable against high-temperature environments because they do not cause dirt due to tarring or the like when ink-jet printing and coloring at high temperatures. It is preferable. Further, these water-soluble polymers and surfactants that are previously imparted to the fabric are preferably those that can be easily removed from the fabric by a washing treatment after ink-jet printing and color development at a high temperature.

布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字しただ放置しておくだけではうまく染着しない。また長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるし、それは不安全であり、また予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでも構わない。但し、途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。   In the ink jet textile printing method for printing on a cloth, it is desirable to wind up the printed cloth after emitting the ink, develop a color by heating, and wash and dry the cloth. In ink jet textile printing, ink is not printed well just by printing it on a cloth and leaving it alone. In addition, when printing on a long fabric for a long time, the fabric comes out endlessly, so the printed fabric overlaps the floor etc., and it is unsafe and unexpectedly dirty. May end up. Therefore, it is necessary to perform a winding operation after printing. During this operation, a medium not related to printing, such as paper, cloth, or vinyl, may be sandwiched between the cloth and the cloth. However, it is not always necessary to wind up when cutting in the middle or short fabric.

発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を、布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるHTスチーマー、加圧蒸気によるHPスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   The color development step is a step of expressing the original hue of the ink by adhering to and fixing the dye in the ink that has only adhered to the fabric surface after printing and has not been sufficiently adsorbed and fixed to the fabric. As the method, steaming by steam, baking by dry heat, thermosol, HT steamer by superheated steam, HP steamer by pressurized steam, etc. are used. They are appropriately selected depending on the material to be printed, ink, and the like. Further, the printed fabric may be immediately heat-treated or may be heat-treated after a while and may be dried and colored according to the intended use, and any method may be used in the present invention.

分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。   When dyeing with a disperse dye, a carrier may be used in addition to a method of coloring at a high temperature. The compound used as a carrier is preferably a compound having characteristics such as large dyeing acceleration, simple use, stable, low burden on human body and environment, easy removal from the fiber, and no influence on dye fastness.

キャリヤーの例としてはo−フェニルフェノール、p−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように100℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維に予め吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。   Examples of carriers include o-phenylphenol, p-phenylphenol, methylnaphthalene, alkyl benzoate, alkyl salicylate, phenols such as chlorobenzene and diphenyl, ethers, organic acids, hydrocarbons and the like. These promote the swelling and plasticization of difficult-to-dye fibers that are difficult to dye at temperatures around 100 ° C. like polyester, and make it easier for disperse dyes to enter the fibers. The carrier may be preliminarily adsorbed on the fibers of the fabric used for inkjet printing, or may be included in the inkjet ink.

加熱処理後は洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと、堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法はプリントする素材、インクにより選択され、例えば、ポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。   A cleaning step is necessary after the heat treatment. This is because a dye that has not participated in the dyeing remains, resulting in poor color stability and low fastness. It is also necessary to remove the pretreatment product applied to the fabric. If left as it is, the fabric is discolored as well as a decrease in fastness. Therefore, cleaning according to the object to be removed and the purpose is essential. The method is selected according to the material and ink to be printed. For example, in the case of polyester, treatment is generally performed with a mixed solution of caustic soda, a surfactant, and hydrosulfite. The method is usually carried out in a continuous type such as an open soaper or in a batch type using a liquid dyeing machine, and any method may be used in the present invention.

洗浄後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。   Drying is required after washing. After the washed fabric is squeezed or dehydrated, it is dried or dried using a dryer, heat roll, iron or the like.

本発明における色材としては、分散染料が用いられる。分散染料はスルホン酸、カルボキシ基などのイオン性の水溶性基をもたない非イオン性染料で、水への溶解度が小さいため微粉状とし、通常分散剤によって水に分散して合成繊維の染色に用いる。顔料と異なり、アセトンやジメチルホルムアミドなどの有機溶媒に可溶である。また、合成繊維中に分子状で拡散し着色することが可能である。   A disperse dye is used as the coloring material in the present invention. Disperse dyes are non-ionic dyes that do not have ionic water-soluble groups such as sulfonic acid and carboxy groups. They have a low solubility in water and are finely powdered, and are usually dispersed in water with a dispersant to dye synthetic fibers. Used for. Unlike pigments, it is soluble in organic solvents such as acetone and dimethylformamide. Moreover, it is possible to diffuse and color in a synthetic fiber in a molecular form.

本発明は分散染料にかかわる発明であるが、混紡、交織などにより複数種の繊維からなる布帛を染色するために、酸性染料、直接染料など、分散染料以外の色材を混合して使用することも可能である。   The present invention relates to a disperse dye, and in order to dye a fabric composed of a plurality of types of fibers by blending, union, etc., a color material other than the disperse dye, such as an acid dye or a direct dye, is used by mixing. Is also possible.

本発明に好ましい分散染料の具体的化合物を以下に示す。但し、これらに例示した化合物に限定されるものではない。   Specific compounds of disperse dyes preferable for the present invention are shown below. However, it is not limited to the compound illustrated to these.

C.I.Disperse Yellow 3、4、5、7、9、13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、184、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224、227、231、232
C.I.Disperse Orange 1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142
C.I.Disperse Red 1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、298、302、303、310、311、312、320、324、328
C.I.Disperse Violet 1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77
C.I.Disperse Green 9
C.I.Disperse Brown 1、2、4、9、13、19
C.I.Disperse Blue 3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333
C.I.Disperse Black 1、3、10、24等が挙げられる。
C. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 9, 13, 23, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74, 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 108, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149, 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 184, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, 227, 231, 232
C. I. Disperse Orange 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142
C. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126, 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 22 , 227,229,239,240,257,258,277,278,279,281,288,298,302,303,310,311,312,320,324,328
C. I. Disperse Violet 1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69, 77
C. I. Disperse Green 9
C. I. Disperse Brown 1, 2, 4, 9, 13, 19
C. I. Disperse Blue 3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81, 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146, 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214, 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 97,301,315,330,333
C. I. Disperse Black 1, 3, 10, 24 etc. are mentioned.

分散染料を用いた捺染において高温処理で発色させる場合は、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。   In the case of color development by high-temperature processing in textile printing using a disperse dye, it is preferable to select a disperse dye having good sublimation fastness, because the dye does not cause sublimation on the white background of a machine or fabric.

分散染料の含有量としては0.1〜20質量%が好ましく、0.2〜13質量%がより好ましい。分散染料は市販品のまま使用してもよいが、精製処理を行うことが好ましい。精製方法としては公知の再結晶方法、洗浄等を用いることができる。精製方法及び精製処理に用いる有機溶媒は染料の種類に応じて、適宜選択することが好ましい。   As content of a disperse dye, 0.1-20 mass% is preferable, and 0.2-13 mass% is more preferable. The disperse dye may be used as a commercial product, but it is preferable to carry out a purification treatment. As a purification method, a known recrystallization method, washing or the like can be used. The organic solvent used in the purification method and purification treatment is preferably selected as appropriate according to the type of dye.

本発明に係る水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エタノール等)、一価アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、ブタノール等)、多価アルコールのアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、2,2′−チオジエタノール、アミド類(例えば、N,N−ジメチルホルムアミド等)、複素環類(2−ピロリドン等)、アセトニトリル等が挙げられる。   Examples of the water-soluble organic solvent according to the present invention include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol, triethylene glycol). , Tripropylene glycol, 1,2,4-butanetriol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,2 -Pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, etc.), amino (For example, ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol, etc.), monohydric alcohols (for example, methanol, ethanol, butanol, etc.), polyhydric alcohol alkyl ethers (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc.), 2,2'-thiodiethanol, amides (For example, N, N-dimethylformamide, etc.), heterocyclic rings (2-pyrrolidone, etc.), acetonite Le, and the like.

水溶性有機溶媒量としては全インク質量に対して10〜60質量%が好ましい。   The amount of the water-soluble organic solvent is preferably 10 to 60% by mass with respect to the total ink mass.

インクの粘度や染料を安定に保つため発色をよくするために、インク中に無機塩を添加しても構わない。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。   In order to improve the color development in order to keep the viscosity and dye of the ink stable, an inorganic salt may be added to the ink. Examples of inorganic salts include sodium chloride, sodium sulfate, magnesium chloride, magnesium sulfide and the like. When implementing this invention, it is not limited to these.

界面活性剤として、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル(例えば、エマルゲン911)、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(例えば、ニューポールPE−62)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。   As the surfactant, any of cationic, anionic, amphoteric and nonionic can be used. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like. Examples of anionic surfactants include fatty acid soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acyl glutamate, alkyl ether carboxylate, acylated peptide , Alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol sulfate Salts, secondary higher alcohol sulfates, alkyl ether sulfates, secondary higher alcohol ethoxy sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, monoglyculates, fatty acid alkylolamide sulfates, alkyl ether phosphates Salt, alkyl phosphate ester salt and the like. Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether (eg, Emulgen 911), polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxy Ethylene polyoxypropylene alkyl ether (for example, Newpol PE-62), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid Esters, fatty acid monoglycerides, polyglycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters , Sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol, acetylene alcohol, and the like. The present invention is not limited to these.

これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は2種類以上を混合して用いることが出来、インク全量に対して、0.001〜1.0質量%の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。   When these surfactants are used, they can be used singly or as a mixture of two or more kinds. By adding 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total amount of ink, the surface of the ink can be used. The tension can be arbitrarily adjusted, which is preferable.

インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加しても構わない。防腐剤、防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL)などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。   In order to maintain the long-term storage stability of the ink, an antiseptic and an antifungal agent may be added to the ink. Examples of the antiseptic and antifungal agent include aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL GXL), and the like. It is done. The present invention is not limited to these.

本発明で使用するインクは、水不溶性の染料の場合は染料、分散剤、湿潤剤、媒体及び任意の添加剤を混合し、分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。   In the case of a water-insoluble dye, the ink used in the present invention can be dispersed by mixing a dye, a dispersing agent, a wetting agent, a medium, and optional additives, and using a dispersing machine. As the disperser, a conventionally known ball mill, sand mill, line mill, high-pressure homogenizer, or the like can be used.

分散染料の粒径としては平均粒径として300nm以下、最大粒径として900nm以下が好ましい。平均粒径、最大粒径が大きいと、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。ノズル径は、本発明において、30μm以下であり、液滴体積が小さくなりすぎて気流の影響を受けるため10μm以上が好ましい。平均粒子径は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えば、マルバーン社製ゼーターサイザー1000等を挙げることができる。   The particle size of the disperse dye is preferably 300 nm or less as the average particle size and 900 nm or less as the maximum particle size. This is because when the average particle size and the maximum particle size are large, clogging is likely to occur in an ink jet printing method in which light is emitted from a fine nozzle, and stable emission is not possible. In the present invention, the nozzle diameter is 30 μm or less and is preferably 10 μm or more because the droplet volume becomes too small and is affected by the air flow. The average particle size can be determined by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. Specific examples of the particle diameter measuring apparatus include Zetar Sizer 1000 manufactured by Malvern.

本発明に好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物(例えば、デモールC)、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2−ナフトール−6−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム(例えば、デモールN)とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩(例えば、バニレックスRN)、パラフィンスルホン酸ナトリウム(例えば、エフコール214)、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物(例えば、フローレンG−700)等が挙げられる。   Dispersants preferably used in the present invention include, for example, a formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate (eg, demole C), a formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate, and cresol sulfone. Formalin condensate of sodium sulfonate, formalin condensate of sodium phenol sulfonate, formalin condensate of sodium β-naphthol sulfonate, formalin condensate of sodium β-naphthalene sulfonate (eg, demole N) and sodium β-naphthol sulfonate , Lignin sulfonate (for example, Vanillex RN), sodium paraffin sulfonate (for example, Efcol 214), a copolymer of α-olefin and maleic anhydride (for example, Florene G-700), and the like. It is.

分散剤の使用量は、分散染料に対して20〜200質量%が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化や分散安定性が劣り、分散剤が多いと微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用してもよい。   The amount of the dispersant used is preferably 20 to 200% by mass with respect to the disperse dye. If the amount of the dispersant is small, the formation of fine particles and the dispersion stability are inferior, and if the amount of the dispersant is large, the formation of fine particles and the dispersion stability is inferior and the viscosity becomes high. These dispersants may be used alone or in combination.

本発明に係る分散に好ましい湿潤剤とは、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、2−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。   Preferred wetting agents for dispersion according to the present invention are sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium 2-ethylhexylsulfosuccinate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, ethylene oxide adduct of phenol, ethylene oxide adduct of acetylenediol, and the like. .

使用する分散染料の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることがあるので、分散剤や湿潤剤は湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する染料に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて消泡剤等を添加する必要がある。   Depending on the structure of the disperse dye used, foaming, gelation, and fluidity may be deteriorated during dispersion. Dispersants and wetting agents are dispersed in addition to wetting ability, atomization ability and dispersion stability. It is necessary to select in consideration of foaming at the time, gelation of the dispersion, fluidity of the dispersion, and the like. Dispersants and wetting agents affect the dyeability, dyeing rate, leveling, transferability, color tone, fastness, etc. on fabrics, and when developing colors at high temperatures, dispersants and wetting agents It is preferable to select in consideration of non-uniform dyeing due to tarring. Since there is no dispersant that satisfies all of the above requirements, it is necessary to select an optimal dispersant according to the dye to be dispersed and add an antifoaming agent or the like as necessary.

高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には、染着助剤が含まれていることが好ましい。染着助剤は捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更に、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。   It is preferable that a dyeing assistant is included in the inkjet ink for printing used for dyeing by the high-temperature steaming method or the fabric used for printing. The dyeing aid has the effect of making eutectic mixture with the water condensed in the form of cloth when steaming the printed fabric, reducing the amount of water that re-evaporates, and shortening the heating time. Further, this eutectic mixture has the effect of dissolving the dye on the fiber and promoting the diffusion rate of the dye into the fiber. Urea is mentioned as a dyeing assistant.

プリンター等に利用されるインクにおいては、インク中に含まれる溶存気体がその印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。インク中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤をインク中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、インク中の溶存気体を透過、除去する方法は、インクの物性に悪影響を与えずに効率よくインク中の溶存気体を除去することができ、好ましい。   In inks used in printers and the like, dissolved gas contained in the ink causes the resolution and clarity of the printed matter to be impaired, and causes generation of fine bubbles. Methods for degassing dissolved gas from the ink are roughly divided into a method of degassing by a physical method such as boiling or decompression, and a chemical method of mixing an absorbent into the ink. In the present invention, degassing can be performed by any means. In particular, the method of permeating and removing dissolved gas in the ink by passing the ink through the gas-permeable hollow fiber membrane and reducing the pressure on the outer surface side of the hollow fiber membrane has an adverse effect on the physical properties of the ink. This is preferable because the dissolved gas in the ink can be efficiently removed without giving.

本発明に係るインクジェト記録においては、インクジェット記録ヘッドの駆動周波数が20kHz以上であることが一つの特徴であり、好ましくは30kHz以上であり、特に好ましくは35〜100kHzであり、インクジェット記録ヘッドの駆動周波数を上記で規定した条件とすることにより、高速印字を実現することができる。   In the ink jet recording according to the present invention, one characteristic is that the driving frequency of the ink jet recording head is 20 kHz or more, preferably 30 kHz or more, particularly preferably 35 to 100 kHz, and the driving frequency of the ink jet recording head. By setting the above to the conditions specified above, high-speed printing can be realized.

以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。   Examples of the present invention will be specifically described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1
《分散液の作製》
下記混合液をサンドグラインダーを用いて分散液Y1〜V1を作製した。分散は平均粒径が200nmに到達したところで停止した。
Example 1
<Preparation of dispersion>
Dispersions Y1 to V1 were prepared from the following mixed liquid using a sand grinder. Dispersion stopped when the average particle size reached 200 nm.

分散染料(表1記載) 25部
水溶性有機溶剤 表1記載量
分散剤:リグニンスルホン酸ナトリウム(バニレックスRN、日本製紙(株)製)
12部
イオン交換水 残部
Disperse dye (described in Table 1) 25 parts Water-soluble organic solvent Amount described in Table 1 Dispersant: Sodium lignin sulfonate (Vanilex RN, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.)
12 parts Remaining ion-exchanged water

Figure 2005263881
Figure 2005263881

〔インクの作製〕
更に各分散液を表2記載の添加量を用い、水溶性有機溶剤が表2の組成になるようにし、ジエチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムとプロキセルGXL(S)(アビシア株式会社製)を各0.1%添加し、残部はイオン交換水を使用し、混合した。その後、3μmメンブランフェイルターでろ過、脱気処理を行い、対応するインクY1〜K1とした。
[Preparation of ink]
Further, each dispersion was added in the amount shown in Table 2, so that the water-soluble organic solvent had the composition shown in Table 2, and sodium diethylhexylsulfosuccinate and Proxel GXL (S) (manufactured by Avicia Co., Ltd.) each 0.1 % Was added, and the remainder was mixed using ion-exchanged water. Thereafter, filtration and deaeration treatment were performed with a 3 μm membrane filter to obtain corresponding inks Y1 to K1.

また、調製したインクは、気体透過性のある中空糸膜(三菱レーヨン(株)製)内にインクを通液し、中空糸膜の外表面側を水流アスピレータで減圧することにより、インク中の溶存気体を除去した。また、脱気後は真空パックを行い、空気の混入を防いだ。   In addition, the prepared ink was passed through a gas-permeable hollow fiber membrane (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), and the outer surface side of the hollow fiber membrane was depressurized with a water aspirator. Dissolved gas was removed. In addition, after degassing, vacuum packing was performed to prevent air contamination.

Figure 2005263881
Figure 2005263881

表3に、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料に用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率をインク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料に用いている誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率で割った値(含有率比)を示す。   Table 3 shows the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for the disperse dye having the smallest log P value among the main disperse dyes in the ink. The value (content ratio) divided by the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used in the disperse dye showing the value is shown.

Figure 2005263881
Figure 2005263881

〔プリント試験1の実施〕
表3記載のインクセットを駆動周波数20kHz、ノズル径30μmであるピエゾヘッドを4個用い、各色の液滴速度を6m/sとなるように調整したヘッドユニットを取り付けたプリンタにて、コニカミノルタ(株)製前処理布Aに対して、評価画像を25℃条件でプリントした。評価画像には、720dpi×720dpi(dpiとは1インチ即ち2.54cmあたりのドット数を表す)にて全てのピクセルにインクを吐出した時を100%としたとき、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色を同一エリアに25%づつ出力した4色混合のべた画像を用いた。
[Implementation of Print Test 1]
Konica Minolta (Konica Minolta (4) uses a piezo head having a drive frequency of 20 kHz and a nozzle diameter of 30 μm, and a head unit in which the droplet speed of each color is adjusted to 6 m / s. An evaluation image was printed on the pre-treated cloth A manufactured by Japan under the condition of 25 ° C. In the evaluation image, yellow, magenta, cyan, black when 720 dpi × 720 dpi (dpi represents the number of dots per inch, that is, 2.54 cm) is assumed to be 100%. A four-color mixed solid image in which each color was output to the same area by 25% was used.

インクを装着後すぐにプリントを行った後、2週間放置し、再度プリントを行った。このときのそれぞれの色度をX−rite938を用いて測色し、色差ΔEを求めた。   Printing was carried out immediately after the ink was mounted, and then left for 2 weeks to perform printing again. Each chromaticity at this time was measured using an X-rite 938 to obtain a color difference ΔE.

〔プリント試験2の実施〕
表3記載のインクセットを、50℃サーモで4週間保存した以外はプリント試験1と同様にして、プリント試験2を行った。
[Implementation of print test 2]
A print test 2 was conducted in the same manner as the print test 1 except that the ink set shown in Table 3 was stored in a thermostat at 50 ° C for 4 weeks.

Figure 2005263881
Figure 2005263881

表4より、本発明のインクは比較例のインクに比べて、色の変動が少なく、保存性が優れていることがわかる   From Table 4, it can be seen that the ink of the present invention has less color variation and superior storage stability compared to the ink of the comparative example.

Claims (8)

少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクを複数使用するインクジェット捺染インクセットにおいて、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率をインク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率で割った値が1以下であることを特徴とするインクジェット捺染インクセット。 Dielectric constant used for a disperse dye exhibiting the minimum logP value among the main disperse dyes in an ink in an ink-jet printing ink set using a plurality of ink-jet inks containing at least a disperse dye, a dispersant, water, and a water-soluble organic solvent The value obtained by dividing the content of the water-soluble organic solvent of 40 or less by the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for the disperse dye exhibiting the maximum log P value among the main disperse dyes in the ink is 1 or less. An ink jet textile printing ink set characterized by 前記割った値が0.6以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染インクセット。 The ink-jet textile ink set according to claim 1, wherein the divided value is 0.6 or less. 前記割った値が0.3以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット捺染インクセット。 The ink-jet textile ink set according to claim 1, wherein the divided value is 0.3 or less. 少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェットインクを複数使用するインクジェット捺染インクセットにおいて、インク中の主たる分散染料の中で最小のlogP値を示す分散染料の分散に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率をインク中の主たる分散染料の中で最大のlogP値を示す分散染料の分散に使用する誘電率40以下の水溶性有機溶媒の含有率で割った値が1以下であることを特徴とするインクジェット捺染インクセット。 In an inkjet printing ink set using a plurality of inkjet inks containing at least a disperse dye, a dispersant, water, and a water-soluble organic solvent, the ink is used for dispersing a disperse dye exhibiting the minimum log P value among the main disperse dyes in the ink. The content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less was divided by the content of the water-soluble organic solvent having a dielectric constant of 40 or less used for dispersing the disperse dye having the maximum log P value among the main disperse dyes in the ink. An ink-jet textile ink set having a value of 1 or less. 前記割った値が0.6以下であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット捺染インクセット。 The inkjet printing ink set according to claim 4, wherein the divided value is 0.6 or less. 前記割った値が0.3以下であることを特徴とする請求項4に記載のインクジェット捺染インクセット。 The ink-jet textile ink set according to claim 4, wherein the divided value is 0.3 or less. ノズル径が30μm以下のインクジェットヘッドと請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット捺染インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method using an ink jet head having a nozzle diameter of 30 μm or less and the ink jet textile printing ink set according to claim 1. 駆動周波数が20kHz以上であるインクジェットヘッドと請求項1〜6のいずれか1項に記載のインクジェット捺染インクセットを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。 An ink jet recording method comprising using an ink jet head having a driving frequency of 20 kHz or more and the ink jet textile ink set according to any one of claims 1 to 6.
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